JP2013138253A - Solar battery backside sealing sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solar battery backside sealing sheet which is arranged to prevent the deterioration of material accompanied by hydrolysis, allows a solar battery to retain its electricity output property, and has an excellent weather resistance.SOLUTION: The solar battery backside sealing sheet is composed of a laminate which comprises: a polyurethane-based adhesive agent B-2; and two or more layers B-1 of base material put together by the adhesive agent. The polyurethane-based adhesive agent is an adhesive composition which includes 1-50 pts.wt. of at least one compound selected from the group consisting of a carbodiimide compound, an oxazoline compound and an epoxy compound to 100 pts.wt. of the composition produced by blending polyol with a crosslinking agent. The polyol comprises one of a polycarbonate polyol and a polycarbonate urethane polyol chain-lengthened by a bifunctional or more isocyanate compound, or a mixture thereof. The polyurethane-based adhesive agent has hydrolysis resistance satisfying predetermined conditions.

Description

本発明は、耐加水分解性に優れる太陽電池裏面封止用シートに関し、さらに詳細には、特に耐加水分解性に優れる接着剤を用いて積層され、加水分解に伴う材料の劣化を防止し、ディラミネーションに伴う外観不良だけでなく、裏面封止用シートとしてのバリア特性や太陽電池としての電気出力特性を維持することが可能な太陽電池裏面封止用シートに関する。   The present invention relates to a sheet for sealing a back surface of a solar cell that is excellent in hydrolysis resistance, and more specifically, is laminated using an adhesive that is particularly excellent in hydrolysis resistance, and prevents deterioration of the material accompanying hydrolysis, The present invention relates to a solar cell back surface sealing sheet that can maintain not only the appearance defect due to delamination but also the barrier characteristics as a back surface sealing sheet and the electrical output characteristics as a solar cell.

近年、地球温暖化問題に対する内外各方面の関心が高まる中、二酸化炭素の排出抑制のために、種々努力が続けられている。化石燃料の消費量の増大は大気中の二酸化炭素の増加をもたらし、その温室効果により地球の気温が上昇し、地球環境に重大な影響を及ぼす。この地球規模の問題を解決するために様々な検討が行われており、特に太陽光発電については、そのクリーン性や無公害性という点から期待が高まっている。太陽電池は太陽光のエネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、単結晶、多結晶、あるいはアモルファスシリコン系の半導体からできている。その構造としては、太陽電池素子単体(セル)をそのままの状態で使用することはなく、一般的に数枚〜数十枚の太陽電池素子を直列、並列に配線し、長期間(約20年)にわたってセルを保護するために種々パッケージングが行われ、ユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットを太陽電池モジュールと呼び、一般的に太陽光が当たる面をガラス面で覆い、熱可塑性プラスチック(特にエチレン−酢酸ビニル共重合体)からなる充填材で間隙を埋め、裏面を封止用シートで保護された構成になっている(図1)。   In recent years, various efforts have been made to suppress carbon dioxide emissions while interest from various countries both inside and outside Japan has increased. Increasing fossil fuel consumption leads to an increase in atmospheric carbon dioxide, and the greenhouse effect raises the Earth's temperature, significantly affecting the global environment. Various studies have been carried out to solve this global problem, and in particular, solar power generation is highly expected in terms of cleanliness and non-pollution. Solar cells constitute the heart of a photovoltaic power generation system that directly converts sunlight energy into electricity, and are made of single crystal, polycrystalline, or amorphous silicon semiconductors. As a structure thereof, a single solar cell element (cell) is not used as it is, and generally several to several tens of solar cell elements are wired in series and in parallel, for a long time (about 20 years). In order to protect the cell, various packaging is performed and unitized. The unit incorporated in this package is called a solar cell module, and the surface that is generally exposed to sunlight is covered with a glass surface, and the gap is filled with a filler made of a thermoplastic (especially ethylene-vinyl acetate copolymer), The back surface is protected by a sealing sheet (FIG. 1).

これらの太陽電池モジュールは主に屋外で使用されるため、その構成や材質構造などにおいて、十分な耐久性、耐候性が要求される。特に、裏面封止用シートは耐候性と共に水蒸気透過率の小さい(水分バリア性に優れる)ことが要求される。これは水分の透過により充填材が剥離、変色したり、配線の腐蝕を起こした場合、モジュールの出力そのものに影響を与える恐れがあるためである。   Since these solar cell modules are mainly used outdoors, sufficient durability and weather resistance are required in the configuration and material structure thereof. In particular, the back surface sealing sheet is required to have a weather resistance and a low water vapor transmission rate (excellent moisture barrier property). This is because if the filler is peeled off or discolored due to the permeation of moisture or the wiring is corroded, the module output itself may be affected.

従来、この太陽電池裏面封止用シートとしては、耐候性、難燃性、そして太陽電池モジュールの充填材として良く使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体と良好な接着性を有する「フッ素系樹脂」が用いられている(特許文献1,2など)。また、電気絶縁性に優れるポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムを用いた太陽電池裏面封止用シートも開発されるようになってきており、ポリエステルフィルムを用いるディメリットとして挙げられる耐候性を改善させるべく、紫外線吸収剤を配合した系(特許文献3など)やポリエステル中の環状オリゴマー量の規定をしたり(特許文献4、5など)、ポリエステルの分子量を規定する(特許文献6など)といった開示が多く見受けられるようになった。   Conventionally, as this solar cell back surface sealing sheet, a “fluorine-based resin having weather resistance, flame retardancy, and an ethylene-vinyl acetate copolymer often used as a filler for solar cell modules and good adhesiveness” Is used (Patent Documents 1, 2, etc.). In addition, a sheet for solar cell backside sealing using a polyester film such as polyethylene terephthalate having excellent electrical insulation has been developed, and in order to improve the weather resistance mentioned as a disadvantage of using a polyester film, There are many disclosures such as a system containing a UV absorber (Patent Document 3 etc.), the amount of cyclic oligomer in polyester (Patent Documents 4 and 5 etc.), and the molecular weight of polyester (Patent Document 6 etc.). I can see it.

上述したように太陽電池は約20年間その性能を維持する必要があり、その耐久性を評価するために高温多湿化(85℃−85%相対湿度)での促進試験を行う。特にポリエステルフィルムを用いた場合は、この促進試験環境においてフィルム基材が加水分解を引き起こし、強度物性が著しく低下することから、上記記載の特許文献にあるように、その強度物性の低下を補うべく各種検討を行ってきたのが実情である。しかしながら、フィルム基材の耐候性(耐加水分解性)を向上させることで新たに見つかった課題点がある。それはフィルム基材を貼り合せる接着剤の加水分解によるディラミネーションである。一般に、これらのフィルム基材は耐熱性や安定性を考慮して、ポリエステルポリオールを主剤としたポリウレタン系接着剤が用いられているが、このポリエステルポリオール自体が加水分解により低分子量化し、促進試験環境下で接着強度が著しく低下するといった問題が浮き彫りになった。この問題は、当然ながら上述したフッ素系樹脂についても同様に見られ、上記促進試験を行うと、経時でディラミネーションによる浮きが発生し、外観不良だけでなく、裏面封止用シートとして求められるバリア性も低下し、太陽電池としての電気出力特性に影響を与える可能性がある。   As described above, the solar cell needs to maintain its performance for about 20 years, and an accelerated test at high temperature and high humidity (85 ° C.-85% relative humidity) is performed to evaluate its durability. In particular, when a polyester film is used, the film base material causes hydrolysis in this accelerated test environment, and the strength physical properties are remarkably reduced. Therefore, as described in the above-mentioned patent document, the reduction in the strength physical properties should be compensated. The actual situation has been through various studies. However, there is a problem newly found by improving the weather resistance (hydrolysis resistance) of the film substrate. It is a delamination due to hydrolysis of the adhesive that bonds the film substrate. In general, these film bases use polyurethane adhesives based on polyester polyols, taking into account heat resistance and stability, but these polyester polyols themselves have a low molecular weight due to hydrolysis, and the accelerated test environment. Underlying problems such as a significant drop in bond strength emerged. Of course, this problem is also seen in the above-described fluororesin, and when the above accelerated test is performed, floating due to delamination occurs over time, and not only a poor appearance but also a barrier required as a sheet for backside sealing. As a result, the electrical output characteristics of the solar cell may be affected.

以上の点から、フィルム基材としての耐候性(耐加水分解性)だけでなく、それを貼り合せる接着剤にも耐加水分解性が必要とされているが、現状ではまだ解決に至っていないのが現状である。   From the above points, not only the weather resistance (hydrolysis resistance) as a film base material but also the adhesive for bonding it is required to have hydrolysis resistance, but at present it has not yet been solved. Is the current situation.

特表平8−500214号公報JP-T 8-500214 特表2002−520820号公報Japanese translation of PCT publication No. 2002-520820 特開2001−111073号公報JP 2001-1111073 A 特開2002−100788号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-100788 特開2002−134771号公報JP 2002-134771 A 特開2002−26354号公報JP 2002-26354 A

本発明は、上記の技術的背景を考慮してなされたものであって、太陽電池モジュールとして実際に利用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿下での促進評価においても、加水分解に伴う材料の劣化を防止し、ディラミネーションに伴う外観不良だけでなく、太陽電池としての電気出力特性を維持することが可能な耐候性(耐加水分解性)に優れる太陽電池裏面封止用シートを提供することを目的とする。   The present invention has been made in consideration of the technical background described above, and is not limited to an environment actually used as a solar cell module, but also under a high temperature and high humidity which is considered when evaluating a solar cell module. Even in accelerated evaluation, it is excellent in weather resistance (hydrolysis resistance) that can prevent deterioration of the material due to hydrolysis and maintain not only the poor appearance due to delamination but also the electrical output characteristics as a solar cell. It aims at providing the sheet | seat for solar cell backside sealing.

本発明は、少なくとも2層以上の基材をポリウレタン系接着剤にて貼りあわせた積層体からなる太陽電池裏面封止用シートにおいて、前記ポリウレタン系接着剤が、ポリオールに架橋剤を配合した組成物の100重量部に対し、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物及びエポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を1〜50重量部配合した接着剤組成物であり、前記ポリオールは、ポリカーボネートポリオールあるいは2官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施したポリカーボネートウレタンポリオールのいずれか単体または混合物(以下、ポリオールB)を含み、前記ポリウレタン系接着剤が下記条件を満たす耐加水分解性を有することを特徴とする。
・ハイプレッシャークッカー(加圧蒸気による促進評価装置)で少なくとも105℃−168h保存状態で1N/15mm以上のラミネート強度を有する。
・ハイプレッシャークッカー(加圧蒸気による促進評価装置)での保存評価で、ディラミネーションに伴う基材間の浮きを伴わない。
The present invention provides a solar cell back surface sealing sheet comprising a laminate in which at least two layers of substrates are bonded together with a polyurethane adhesive, wherein the polyurethane adhesive is a composition in which a polyol is blended with a crosslinking agent. Is an adhesive composition in which at least one compound selected from the group consisting of a carbodiimide compound, an oxazoline compound and an epoxy compound is blended in an amount of 1 to 50 parts by weight, and the polyol is polycarbonate polyol or bifunctional Any one or a mixture (hereinafter referred to as polyol B) of polycarbonate urethane polyol chain-extended with the above isocyanate compound is included, and the polyurethane adhesive has hydrolysis resistance satisfying the following conditions.
-It has a laminate strength of 1 N / 15 mm or more in a high pressure cooker (accelerated evaluation device using pressurized steam) at least at 105 ° C. to 168 h.
-In storage evaluation with a high pressure cooker (accelerated evaluation device using pressurized steam), there is no floating between substrates due to delamination.

前記ポリオールは、下記ポリオールA1〜50重量%に対し、前記ポリオールBを50〜99重量%配合したポリオール系組成物であってもよい。
また、前記ポリオールは、前記ポリオールB50〜99重量%および下記ポリオールA1〜50重量%を、2官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施した共重合型ポリオールであってもよい。
ポリオールA:ポリエステルポリオールあるいは2官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施したポリエステルウレタンポリオールのいずれか単体または混合物。
The polyol may be a polyol composition in which 50 to 99% by weight of the polyol B is blended with respect to the following polyol A of 1 to 50% by weight.
The polyol may be a copolymer polyol obtained by subjecting the polyol B to 50 to 99% by weight and the following polyol A to 1 to 50% by weight to chain extension with a bifunctional or higher isocyanate compound.
Polyol A: A polyester polyol or a polyester urethane polyol chain-extended with a bifunctional or higher functional isocyanate compound, either alone or as a mixture.

前記架橋剤は、2,4−もしくは2,6−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2,2,4−−もしくは2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートからなる群より選ばれるイソシアネート化合物から誘導されるアダクト体、ビューレット体及びイソシアヌレート体のいずれかであってもよい。   The crosslinking agent is 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, methylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,2,4-- or 2, Isocyanate selected from the group consisting of 4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4′-diisocyanate Any of an adduct body, a burette body, and an isocyanurate body derived from a compound may be used.

前記基材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロヘキサンジメタノール−テレフタレート(PCT)から選ばれるポリエステル基材、ポリカーボネート系基材、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)から選ばれるフッ素系基材、あるいはアクリル系基材から選択されてもよい。   The base material is a polyester base material selected from polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexanedimethanol-terephthalate (PCT), polycarbonate base material, polyvinyl fluoride ( PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyethylene tetrafluoroethylene (ETFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetra You may select from the fluorine-type base material chosen from a fluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), or an acrylic base material.

前記基材は、特に数平均分子量が18000〜40000の範囲で、環状オリゴマーコンテントが1.5wt%以下、固有粘度が0.5dl/g以上の耐加水分解性を有するポリエステル基材であってもよい。   The base material may be a polyester base material having hydrolysis resistance, particularly having a number average molecular weight in the range of 18,000 to 40,000, a cyclic oligomer content of 1.5 wt% or less, and an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g or more. Good.

前記積層体に、ガスバリア層としてアルミニウム箔基材、金属アルミやシリカ、アルミナなどの無機化合物を蒸着した蒸着基材をさらに介在させてもよい。   You may further interpose the vapor deposition base material which vapor-deposited inorganic compounds, such as an aluminum foil base material, metal aluminum, a silica, and an alumina, as a gas barrier layer in the said laminated body.

本発明の太陽電池裏面封止用シートは特に耐加水分解性に優れる接着剤を用いて積層された積層体からなるものであるから、太陽電池モジュールとして実際に利用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿下での促進評価においても、加水分解に伴う材料の劣化を防止し、ディラミネーションに伴う外観不良だけでなく、裏面封止用シートとしてのバリア特性や太陽電池としての電気出力特性を維持することが可能な太陽電池裏面封止用シートを提供できる。   Since the solar cell back surface sealing sheet of the present invention is composed of a laminate laminated with an adhesive having excellent hydrolysis resistance, not only the environment actually used as a solar cell module, but also the solar Even in accelerated evaluation under high temperature and high humidity, which is considered when evaluating battery modules, it prevents deterioration of materials due to hydrolysis, and not only poor appearance due to delamination but also barrier properties as a sheet for backside sealing. And a solar cell back surface sealing sheet capable of maintaining electrical output characteristics as a solar cell.

太陽電池モジュールの一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of a solar cell module. 本発明の太陽電池裏面封止シートの一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the solar cell back surface sealing sheet of this invention. 本発明の太陽電池裏面封止シートの他の例としてバリア層を介在させた模式断面図である。It is a schematic cross section which interposed the barrier layer as another example of the solar cell backside sealing sheet of this invention. 太陽電池モジュールの製造工程の一例を示す模式説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows an example of the manufacturing process of a solar cell module.

以下、本発明の一実施例として好ましい実施形態について詳細に説明する。本発明の太陽電池裏面封止用シートの特徴は、太陽電池裏面封止用シートを構成する2種以上の基材を貼り合せる際に用いるポリウレタン系接着剤を耐加水分解性に優れる接着剤あるいは接着剤組成物としたことを特徴とする。ここで、耐加水分解性に優れるという定義については、接着剤の加水分解による影響を指標とするものであり、ハイプレッシャークッカーによる促進評価(加圧蒸気による促進評価装置JIS C 60068−2−66など)において少なくとも105℃−168h保存状態で1N/15mm以上のラミネート強度を有し、かつディラミネーションによる基材間の浮きを伴わないことが挙げられる。   Hereinafter, a preferred embodiment as an example of the present invention will be described in detail. The solar cell back surface sealing sheet according to the present invention is characterized in that the polyurethane adhesive used when bonding two or more kinds of base materials constituting the solar cell back surface sealing sheet is an adhesive having excellent hydrolysis resistance or An adhesive composition is provided. Here, the definition of being excellent in hydrolysis resistance is based on the influence of hydrolysis of the adhesive as an index, and promoted evaluation by a high pressure cooker (accelerated evaluation apparatus using pressurized steam JIS C 60068-2-66). Etc.) having a laminate strength of 1 N / 15 mm or more at a storage state of at least 105 ° C. and 168 h, and not accompanied by floating between substrates due to delamination.

以下、この耐加水分解性に優れる接着剤あるいは接着剤組成物について記載する。まず本発明の太陽電池裏面封止用シートに用いられるポリウレタン系接着剤として、ポリエステルポリオールあるいは2官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施したポリエステルウレタンポリオールのいずれか単体または混合物(以下、ポリオールAと記載する)に架橋剤を配合した組成物の100重量部に対し、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物から少なくとも1種以上選択される化合物を1〜50重量部配合した接着剤組成物である。   Hereinafter, the adhesive or adhesive composition having excellent hydrolysis resistance will be described. First, as a polyurethane-based adhesive used in the solar cell backside sealing sheet of the present invention, either a polyester polyol or a polyester urethane polyol chain-extended with a bifunctional or higher functional isocyanate compound, or a mixture (hereinafter, polyol A and 1) to 50 parts by weight of a compound selected from at least one kind selected from a carbodiimide compound, an oxazoline compound, and an epoxy compound with respect to 100 parts by weight of the composition in which a crosslinking agent is blended in (described).

この接着剤組成物の特徴は、上記太陽電池裏面封止用シートに用いる2種以上の基材間における初期ラミネート強度の点、また、高温環境化での促進試験を考慮した耐熱性という点から、ポリオールAを用いる。しかしながら、ポリオールAと架橋剤からなるウレタン系接着剤は、ウレタン結合は加水分解という点では好ましい結合様式であるが、エステル結合の加水分解が懸念される。また高温多湿下における促進環境下で加水分解が起きたエステル結合部位は、カルボキシル基と水酸基に開裂するが、このカルボキシル基が酸触媒として作用するため、さらにエステル結合部位の加水分解を促進する。そこで、この加水分解により発生したカルボキシル基を封鎖するために、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物から少なくとも1種以上選択される化合物を、ポリオールAに架橋剤を配合した組成物の100重量部に対し1〜50重量部配合したことを特徴とする。   The characteristics of this adhesive composition are the point of initial laminate strength between two or more kinds of base materials used for the solar cell back surface sealing sheet, and the point of heat resistance considering an accelerated test in a high temperature environment. Polyol A is used. However, a urethane-based adhesive composed of polyol A and a crosslinking agent is a preferable bonding mode in terms of hydrolysis of urethane bonds, but there is a concern about hydrolysis of ester bonds. In addition, the ester bond site that has undergone hydrolysis in an accelerated environment under high temperature and high humidity is cleaved into a carboxyl group and a hydroxyl group. Since this carboxyl group acts as an acid catalyst, hydrolysis of the ester bond site is further promoted. Therefore, in order to block the carboxyl group generated by the hydrolysis, at least one compound selected from a carbodiimide compound, an oxazoline compound, and an epoxy compound is added to 100 parts by weight of a composition in which a crosslinking agent is added to polyol A. In contrast, 1 to 50 parts by weight is blended.

本発明に使用されるポリエステルポリオールは、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸などの脂肪族系、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族系の二塩基酸の一種以上、そしてエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジオールなど脂肪族系、シクロヘキサンジオール、水添キシリレングリーコルなどの脂環式系、キシリレングリーコルなどの芳香族系のジオールの一種以上を用いて得ることが可能である。また、さらにこのポリエステルポリオールの両末端の水酸基を、例えば2,4−もしくは2,6−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2,2,4−−もしくは2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートなどから選ばれるイソシアネート化合物の単体、あるいは少なくとも一種以上から選択される上記イソシアネート化合物からなるアダクト体、ビューレット体、イソシアヌレート体を用いて鎖伸長したポリエステルウレタンポリオールなどが挙げられる。   Polyester polyols used in the present invention include aliphatic systems such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid and brassic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc. One or more aromatic dibasic acids, and aliphatics such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, methylpentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, dodecanediol It can be obtained by using one or more of alicyclic diols such as cyclohexanediol and hydrogenated xylylene glycol, and aromatic diols such as xylylene glycol. Further, the hydroxyl groups at both ends of this polyester polyol are, for example, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, methylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2 , 2,4-- or 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4 ' -A single isocyanate compound selected from diisocyanates, etc., or at least one isocyanate compound selected from the above Adducts consisting of biuret body, such as a polyester urethane polyol chain extension with isocyanurate products thereof.

またこれらのポリオールAを架橋させる架橋剤としては、上記イソシアネート化合物を用いることが可能であり、これらに限られるものではなく、活性水素基と反応性を有する架橋剤であれば種類は問わない。   Moreover, as said crosslinking agent which bridge | crosslinks these polyols A, it is possible to use the said isocyanate compound, and it is not restricted to these, A crosslinker which has reactivity with an active hydrogen group will not ask | require a kind.

これらのポリオールAが高温多湿下における促進環境下で加水分解が起きた際に生成するカルボキシル基を封鎖するために、配合するカルボジイミド化合物としては、N,N’−ジ−o−トルイルカルボジイミド、N,N’−ジフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,6−ジメチルフェニルカルボジイミド、N,N’−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド、N,N’−ジオクチルデシルカルボジイミド、N−トリイル−N’−シクロヘキシルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,2−ジ−tert.−ブチルフェニルカルボジイミド、N−トリイル−N’−フェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−ニトロフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−アミノフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、およびN,N’−ジ−p−トルイルカルボジイミドなどが挙げられる。   The carbodiimide compound to be blended in order to block the carboxyl group produced when hydrolysis occurs in an accelerated environment under high temperature and high humidity, N, N′-di-o-toluylcarbodiimide, N , N′-diphenylcarbodiimide, N, N′-di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N, N′-bis (2,6-diisopropylphenyl) carbodiimide, N, N′-dioctyldecylcarbodiimide, N-triyl -N'-cyclohexylcarbodiimide, N, N'-di-2,2-di-tert. -Butylphenylcarbodiimide, N-triyl-N'-phenylcarbodiimide, N, N'-di-p-nitrophenylcarbodiimide, N, N'-di-p-aminophenylcarbodiimide, N, N'-di-p- Examples include hydroxyphenyl carbodiimide, N, N′-di-cyclohexylcarbodiimide, and N, N′-di-p-toluylcarbodiimide.

また同様な作用を施すオキサゾリン化合物としては、2−オキサゾリン、2−メチル−2−オキサゾリン、2−フェニル−2−オキサゾリン、2,5−ジメチル−2−オキサゾリン、2,4−ジフェニル−2−オキサゾリンなどのモノオキサゾリン化合物、2,2’−(1,3−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−(1,2−エチレン)−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−(1,4−ブチレン)−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−(1,4−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)などのジオキサゾリン化合物が挙げられる。   Examples of the oxazoline compound having the same action include 2-oxazoline, 2-methyl-2-oxazoline, 2-phenyl-2-oxazoline, 2,5-dimethyl-2-oxazoline, and 2,4-diphenyl-2-oxazoline. Monooxazoline compounds such as 2,2 ′-(1,3-phenylene) -bis (2-oxazoline), 2,2 ′-(1,2-ethylene) -bis (2-oxazoline), 2,2 ′ Examples thereof include dioxazoline compounds such as-(1,4-butylene) -bis (2-oxazoline) and 2,2 '-(1,4-phenylene) -bis (2-oxazoline).

同様にエポキシ化合物としては、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールのような脂肪族のジオールのジグリシジルエーテル、ソルビトール、ソルビタン、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ポリオールのポリグリシジルエーテル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族、芳香族の多価カルボン酸のジグリシジルエステルまたはポリグリシジルエステル、レゾルシノール、ビス−(p−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス−(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、トリス−(p−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1,2,2−テトラキス(p−ヒドロキシフェニル)エタンなどの多価フェノールのジグリシジルエーテルもしくはポリグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルアニリン、N,N−ジグリシジルトルイジン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−ビス−(p−アミノフェニル)メタンのようにアミンのN−グリシジル誘導体、アミノフェールのトリグリシジル誘導体、トリグリシジルトリス(2−−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレート、オルソクレゾール型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシが挙げられる。   Similarly, epoxy compounds include diglycidyl ethers of aliphatic diols such as 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, sorbitol, sorbitan, polyglycerol, pentaerythritol, diglycerol, glycerol, trimethylol. Polyglycidyl ether of aliphatic polyol such as propane, polyglycidyl ether of alicyclic polyol such as cyclohexanedimethanol, aliphatic, aromatic such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, trimellitic acid, adipic acid, sebacic acid Diglycidyl ester or polyglycidyl ester, resorcinol, bis- (p-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis- (p-hydroxyphenyl) Dipanidyl or polyglycidyl ether of polyphenol such as lopan, tris- (p-hydroxyphenyl) methane, 1,1,2,2-tetrakis (p-hydroxyphenyl) ethane, N, N-diglycidylaniline, N-glycidyl derivatives of amines such as N, N-diglycidyl toluidine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-bis- (p-aminophenyl) methane, triglycidyl derivatives of aminofail, triglycidyl tris (2-Hydroxyethyl) isocyanurate, triglycidyl isocyanurate, orthocresol type epoxy, phenol novolac type epoxy.

これらカルボキシル基を封鎖することが可能な化合物は、ポリオールAに架橋剤を配合した組成物の100重量部に対し1〜50重量部配合することが挙げられる。1重量部より少ないと耐加水分解性に劣る。添加量が多い分には加水分解により生成したカルボキシル基の封鎖という点で好ましいが、見かけ上接着に寄与するポリウレタン成分が少なくなり、接着機能が低下する恐れがある。またポリウレタン系接着剤の塗工ハンドリング性などを考慮すると50重量部以下であることが好ましい。   The compound capable of blocking these carboxyl groups is blended in an amount of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition obtained by blending polyol A with a crosslinking agent. If it is less than 1 part by weight, the hydrolysis resistance is poor. A larger amount is preferable in terms of blocking the carboxyl group produced by hydrolysis, but the polyurethane component that apparently contributes to adhesion is reduced, and the adhesion function may be lowered. In consideration of the coating handling property of the polyurethane adhesive, it is preferably 50 parts by weight or less.

また、加水分解により生じた水酸基を起点にして架橋反応を形成するような化合物を配合しても構わない。このような化合物としてはリン系化合物が挙げられ、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンホスフォナイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシル)ホスファイト、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ジトリデシルホスファイト−5−t−ブチル−フェニル)ブタン、トリス(ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、4,4’−イソプロピリデンビス(フェニル−ジアルキルホスファイト)などを用いることが可能である。しかしながら、ポリエステル化合物の加水分解を抑制させるという点では、一度加水分解により生じた水酸基をさらにリン化合物で架橋させるというよりは、加水分解の酸触媒として作用するカルボキシル基を封鎖することが必須であることから、上記カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物が好ましく、もっとも好ましい化合物としてはカルボジイミド化合物が挙げられる。   Moreover, you may mix | blend the compound which forms a crosslinking reaction from the hydroxyl group produced by hydrolysis. Examples of such compounds include phosphorus compounds such as tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4′-biphenylene phosphor. Knight, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, 2, 2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1, 3-tris (2-methyl-4-ditridecyl phosphite-5-tert-butyl-phenyl) butane, tris (mixed mono and di-nonylphenyl) Sufaito, tris (nonylphenyl) phosphite, 4,4'-isopropylidene-bis (phenyl - dialkyl phosphite) can be used. However, in terms of inhibiting hydrolysis of the polyester compound, it is essential to block the carboxyl group that acts as an acid catalyst for hydrolysis rather than further crosslinking the hydroxyl group once generated by hydrolysis with a phosphorus compound. Therefore, the carbodiimide compound, the oxazoline compound, and the epoxy compound are preferable, and the most preferable compound is a carbodiimide compound.

上述したポリオールAを用いたポリウレタン系接着剤は、加水分解された接着剤をカルボジイミド化合物やオキサゾリン化合物やエポキシ化合物などを用いて抑制するといったものである。そこで、ポリウレタン系接着剤自体に加水分解を起こさせないという設計をすることも可能である。ポリウレタン系材料として考えられるポリオール成分は、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが考えられ、これらの成分を主剤としたものを用いることが可能であるが、耐熱性などを考慮すると、ポリカーボネートポリオールやアクリルポリオールなどが好ましい。   The polyurethane-based adhesive using the polyol A described above suppresses the hydrolyzed adhesive by using a carbodiimide compound, an oxazoline compound, an epoxy compound, or the like. Therefore, it is possible to design so that the polyurethane adhesive itself is not hydrolyzed. As the polyol component considered as a polyurethane-based material, polyether polyol, polycarbonate polyol, acrylic polyol, and the like can be considered, and those containing these components as the main component can be used. And acrylic polyol are preferred.

ポリカーボネートポリオールとしては、例えばカーボネート化合物とジオールとを反応させて得る事ができる。カーボネート化合物としてはジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネートなどを用いることができる。ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジオールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジオール、水添キシリレングリール、などの脂環式ジオール、キシリレングリール、などの芳香族ジオールなどの1種以上の混合物が用いられたポリカーボネートポリオール、あるいは上述したイソシアネート化合物により鎖伸長を施したポリカーボネートウレタンポリオール(以下、ポリオールB)を用いることが可能であり、特に接着剤としての性能を考慮すると脂肪族ポリカーボネート系のポリオールBを用いた方が好ましい。   The polycarbonate polyol can be obtained, for example, by reacting a carbonate compound and a diol. As the carbonate compound, dimethyl carbonate, diphenyl carbonate, ethylene carbonate and the like can be used. Diols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, methylpentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, dodecanediol and other aliphatic diols, cyclohexanediol, hydrogenated xylylene Polycarbonate polyol using a mixture of one or more aromatic diols such as alicyclic diol such as reel, xylylene glycol, or the like, or polycarbonate urethane polyol subjected to chain extension by the isocyanate compound described above (hereinafter referred to as polyol) B) can be used, and it is more preferable to use an aliphatic polycarbonate-based polyol B in consideration of the performance as an adhesive.

アクリルポリオールとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有モノマーを必須成とし、(メタ)アクリル酸、アルキル基としてメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基であるアルキル(メタ)アクリレート系モノマーを主成分とするポリマーが用いられ、さらに、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)、N−アルコキシ(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルコキシ(メタ)アクリルアミド、(アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等)、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有モノマーなどを共重合させたものを用いることが可能である。さらにはビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、マレイン酸、アルキルマレイン酸モノエステル、フマル酸、アルキルフマル酸モノエステル、イタコン酸、アルキルイタコン酸モノエステル、(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーを共重合した物を用いることが可能である(以下、ポリオールC)。   As the acrylic polyol, a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate is essential, and (meth) acrylic acid, alkyl group as methyl group, ethyl group, n-propyl A polymer based on an alkyl (meth) acrylate monomer that is a group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, (Meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide (As the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i -Butyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.), N Alkoxy (meth) acrylamide, N, N-dialkoxy (meth) acrylamide (as alkoxy groups, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, isobutoxy group, etc.), N-methylol (meth) acrylamide, N-phenyl (meta ) Copolymerized amide group-containing monomers such as acrylamide and glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether can be used. Furthermore, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methyl styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, maleic acid, alkyl maleic acid monoester, fumaric acid, alkyl fumaric acid monoester, itaconic acid, alkyl itaconic acid monoester, It is possible to use a product obtained by copolymerizing monomers such as (meth) acrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, butadiene (hereinafter, polyol C).

これらのポリオールBおよびCは、ポリオールAとのブレンド物、例えばポリオールB+ポリオールA、ポリオールC+ポリオールAのような組み合わせの組成物であっても構わない(以下このブレンド物をポリオールD)。また、ポリオールBおよびCはポリオールAと上述した2官能以上のイソシアネート化合物を用いて鎖伸長させた共重合体、例えばポリオールB−ポリオールAの主鎖ブロック共重合体、ポリオールC−ポリオールAの側鎖型ブロック共重合体であっても構わない(以下、ポリオールE)。さらにはポリオールBとポリオールCも混合物や鎖伸長物であり、それらとポリオールAとのブレンド物、共重合物であっても構わない。つまりは、耐加水分解性の骨格であるポリオールB、Cと加水分解性を示すポリオールAとの組み合わせであり、ポリオールD、Eについては、耐加水分解性の骨格であるポリオールB、Cを50〜99重量%に対し、加水分解性を示すポリオールAを1〜50重量%に設定することが挙げられる。このブレンドあるいは共重合体化させることによる効果は後述する。   These polyols B and C may be a blend with polyol A, for example, a combination composition such as polyol B + polyol A, polyol C + polyol A (hereinafter this blend is referred to as polyol D). Polyols B and C are a chain-extended copolymer using polyol A and the above-described bifunctional or higher isocyanate compound, for example, a main chain block copolymer of polyol B-polyol A, polyol C-polyol A side It may be a chain block copolymer (hereinafter referred to as polyol E). Furthermore, polyol B and polyol C are also mixtures or chain extenders, and may be blends or copolymers of these with polyol A. In other words, it is a combination of polyols B and C, which are hydrolysis-resistant skeletons, and polyol A, which exhibits hydrolysis properties. For polyols D and E, 50 of polyols B and C, which are hydrolysis-resistant skeletons, are used. For example, the polyol A having hydrolyzability may be set to 1 to 50% by weight with respect to ˜99% by weight. The effect of blending or copolymerizing will be described later.

これらのポリオールB〜Eについては、上述したカルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、好ましくはカルボジイミド化合物が配合することが可能である。これらカルボキシル基の封鎖機能を有する化合物は必須成分ではないため、ポリオールB〜Eに架橋剤を配合した組成物の100重量部に対し0〜50重量部配合することが挙げられるが、後述する内容からこれらの化合物に対し添加するほうが好ましい。   About these polyols B-E, the carbodiimide compound mentioned above, an oxazoline compound, an epoxy compound, Preferably it is possible to mix | blend a carbodiimide compound. Since these compounds having a carboxyl group-blocking function are not essential components, 0 to 50 parts by weight may be added to 100 parts by weight of a composition in which a crosslinking agent is added to polyols B to E. Therefore, it is preferable to add to these compounds.

これら上述したポリウレタン系接着剤は、太陽電池裏面封止用シートとして用いる基材同士を貼り合せる際に用いるが、その時の基材としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロヘキサンジメタノール−テレフタレート(PCT)から選ばれるポリエステル基材、ポリカーボネート系基材、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)から選ばれるフッ素系基材、あるいはアクリル系基材から選択されることが挙げられる。また、これらに限定されず、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂など、耐熱性、強度物性、電気絶縁性等を考慮して適宜選択することが可能である。   These polyurethane-based adhesives described above are used for bonding substrates used as solar cell back surface sealing sheets. As the substrates at that time, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), poly Polyester base selected from butylene terephthalate (PBT), polycyclohexanedimethanol-terephthalate (PCT), polycarbonate base, polyvinyl fluoride (PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), Polyethylenetetrafluoroethylene (ETFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropro Fluorine-based base material selected from alkylene copolymer (FEP), or the like to be selected from an acrylic substrate. Moreover, it is not limited to these, It can select suitably considering heat resistance, an intensity | strength physical property, electrical insulation, etc., such as polyolefin resin, polyamide-type resin, polyarylate-type resin.

ポリエステル基材を用いる場合は、多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体を用いて得られたものであり、多塩基酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、マレイン酸、イタコン酸などの酸成分を2種以上、そして、ポリオール成分としてエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、さらにはカルボン酸基やスルホン酸基やアミノ基あるいはこれらの塩を含有するポリオール成分を1種あるいは2種以上用いることで得られたポリエステルが挙げられるが、上述したポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロヘキサンジメタノール−テレフタレート(PCT)が一般的である。   When a polyester base material is used, it is obtained by using a polybasic acid or an ester-forming derivative thereof and a polyol or an ester-forming derivative thereof. As the polybasic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride Two or more acid components such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, dimer acid, maleic acid, itaconic acid, and As the polyol component, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, pentaerythritol, xylene glycol, dimethylolpropane, poly (Echile Oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, and polyester obtained by using one or more polyol components containing carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, amino groups, or salts thereof. However, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), and polycyclohexanedimethanol-terephthalate (PCT) are generally used.

しかしながら、ポリエステル基材特にポリエチレンテレフタレートなどは、上述してきたポリウレタン系接着剤と同様に加水分解が懸念される材料である。そこで、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル基材を用いる場合には、数平均分子量が18000〜40000の範囲で、環状オリゴマーコンテントが1.5wt%以下、固有粘度が0.5dl/g以上の耐加水分解性を有するポリエステル基材であることが好ましい。このようなポリエステル基材は上述したポリオールA同様に、分子末端がカルボン酸基の場合、熱、水、さらには酸触媒としての作用が働き、加水分解に最も影響を受けるため、この末端カルボン酸量を上昇させることなく数平均分子量を増加させることが可能な固相重合法を用いたり、あるいは末端カルボン酸基をカルボジイミド系化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物により封止しても構わない。また、太陽電池モジュールを製造する際の熱で収縮の影響が懸念される場合には、アニール処理を施すことによって熱収縮率を1%以下、好ましくは0.5%以下にしたポリエステル基材を用いることが可能である。また、耐候性が要求される場合には、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、トリアジンなどの紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系、トコフェロール系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の光安定剤も適宜配合することが可能である。   However, polyester base materials, particularly polyethylene terephthalate, are materials that are likely to be hydrolyzed, like the polyurethane adhesives described above. Therefore, when a polyester base material such as polyethylene terephthalate is used, hydrolysis resistance with a number average molecular weight in the range of 18000 to 40000, a cyclic oligomer content of 1.5 wt% or less, and an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g or more. It is preferable that it is the polyester base material which has this. Like the polyol A described above, when the molecular terminal is a carboxylic acid group, such a polyester base material acts as heat, water, and further as an acid catalyst and is most affected by hydrolysis. A solid phase polymerization method that can increase the number average molecular weight without increasing the amount may be used, or the terminal carboxylic acid group may be sealed with a carbodiimide compound, an epoxy compound, or an oxazoline compound. In addition, when there is a concern about the effect of shrinkage due to heat when manufacturing a solar cell module, a polyester base material having a heat shrinkage rate of 1% or less, preferably 0.5% or less by performing an annealing treatment is used. It is possible to use. When weather resistance is required, UV absorbers such as benzophenone, benzotriazole, and triazine, hindered phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based, tocopherol-based antioxidants, hindered amine-based light stabilizers are also appropriately used. It is possible to mix.

太陽電池裏面封止用シートに用いられるポリエステル基材は透明でも構わないが、太陽電池素子の発電効率を向上させるという点から、白色ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。特に太陽電池裏面封止用シートが多層構成から成る場合には、少なくとも充填材と貼り合わされる基材には白色ポリエステルフィルムを設けることも可能である。この時用いる白色ポリエステルフィルムは、酸化チタン、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の白色添加物を添加する「顔料分散タイプ」、あるいはポリエステルに非相溶なポリマーや微粒子を添加し、二軸延伸時にブレンド界面で空隙を形成させることで白色化させる「微発泡タイプ」などを用いることが可能である。「微発泡タイプ」において、ポリエステルに対し非相溶なポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。必要に応じてポリアルキレングリコールまたはその共重合体などを相溶化剤として使用することが可能である。微粒子の具体例としては、有機粒子や無機粒子が挙げられ、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架橋スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、フッ素系粒子などが使用される。また、無機粒子としては、炭酸カルシウム、二酸化珪素、硫酸バリウムなどが使用される。   Although the polyester base material used for the solar cell backside sealing sheet may be transparent, it is preferable to use a white polyester film from the viewpoint of improving the power generation efficiency of the solar cell element. In particular, when the solar cell back surface sealing sheet has a multilayer structure, it is also possible to provide a white polyester film on at least the base material bonded to the filler. The white polyester film used at this time is a “pigment dispersion type” in which white additives such as titanium oxide, silica, alumina, calcium carbonate, and barium sulfate are added. It is possible to use a “fine foam type” or the like that is whitened by forming voids at the blend interface during stretching. In the “fine foaming type”, the polymer incompatible with the polyester is preferably a polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene. If necessary, polyalkylene glycol or a copolymer thereof can be used as a compatibilizing agent. Specific examples of the fine particles include organic particles and inorganic particles. Silicon particles, polyimide particles, crosslinked styrene-divinylbenzene copolymer particles, crosslinked polyester particles, fluorine-based particles, and the like are used. As the inorganic particles, calcium carbonate, silicon dioxide, barium sulfate or the like is used.

上記内容の基材を、ポリオールA〜Eを用いたポリウレタン系接着剤により貼りあわせた構成の模式図を図2に示す。図2はもっとも単純な構造であり、2つの基材(B−1)をポリウレタン系接着剤(B−2)で貼りあわせたものである。しかしながら、実際に太陽電池裏面封止用シートとして用いる場合には、水分および酸素に対するガスバリア層(B−3)を介在させる必要があり、最終的には図3の構成のようにガスバリア層(B−3)を介在させた構成になる。このようなガスバリア層としては、金属箔基材や金属蒸着フィルム基材アルミニウム箔基材、無機化合物蒸着フィルム基材が挙げられる。金属箔としてはアルミニウム箔、金属蒸着フィルムとしてはポリエステルやポリオレフィン系延伸フィルムにアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着フィルムが代表的である。無機化合物蒸着フィルム基材としては、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化インジウムあるいはこれらの複合酸化物などをポリエステル基材に蒸着したフィルム基材が挙げられ、透明で、かつ、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。その中では、特に酸化アルミニウム及び酸化珪素が好ましい。その厚さは、用いられる無機酸化物の種類・構成により最適条件は異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。膜厚が5nmより薄いと均一な膜が得られず、かつ、バリア機能を発現させるための十分な膜厚でない。膜厚が300nmより厚い場合は薄膜の柔軟性にかけ、外的応力により用意に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、10〜150nmの範囲内である。これらの蒸着層を設ける方法としては、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることも可能である。また、必要に応じては更なるガスバリア性の向上という点から、上記無機化合物の蒸着層上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分あるいは完全けん化物とシラン化合物からなるオーバーコート層を設けても構わない。   The schematic diagram of the structure which bonded together the base material of the said content with the polyurethane-type adhesive using polyol AE is shown in FIG. FIG. 2 shows the simplest structure, in which two base materials (B-1) are bonded with a polyurethane adhesive (B-2). However, when actually used as a solar cell back surface sealing sheet, it is necessary to interpose a gas barrier layer (B-3) against moisture and oxygen, and finally the gas barrier layer (B -3) is interposed. Examples of such a gas barrier layer include a metal foil base material, a metal vapor deposition film base material, an aluminum foil base material, and an inorganic compound vapor deposition film base material. The metal foil is typically an aluminum foil, and the metal vapor deposition film is typically an aluminum vapor deposition film obtained by depositing aluminum on a polyester or polyolefin stretched film. Examples of the inorganic compound vapor-deposited film base material include a film base material obtained by vapor-depositing aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, indium oxide or a composite oxide thereof on a polyester base material. Any material having gas barrier properties such as water vapor may be used. Among them, aluminum oxide and silicon oxide are particularly preferable. The optimum conditions of the thickness vary depending on the type and configuration of the inorganic oxide used, but generally the thickness is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the value is appropriately selected. If the film thickness is less than 5 nm, a uniform film cannot be obtained, and the film thickness is not sufficient for exhibiting the barrier function. When the film thickness is larger than 300 nm, the film is subjected to flexibility, and there is a possibility that a crack is easily generated due to external stress. Preferably, it exists in the range of 10-150 nm. As a method of providing these vapor deposition layers, it can be formed by a normal vacuum vapor deposition method, but other thin film formation methods such as sputtering, ion plating, and plasma vapor deposition (CVD) are used. Is also possible. Further, if necessary, an overcoat layer composed of a part of ethylene-vinyl acetate copolymer or a completely saponified product and a silane compound is provided on the vapor deposition layer of the inorganic compound from the viewpoint of further improving the gas barrier property. It doesn't matter.

このガスバリア層(B−3)は電気絶縁性という点からもアルミニウム箔基材やアルミ蒸着フィルム基材よりは無機化合物蒸着フィルム基材を用いた方が好ましい。また太陽電池裏面封止用シートとして用いる際には、本ガスバリア層も耐加水分解性に優れる基材を用いる必要がある。このような点から、上述した基材、特にポリエステル基材を用いた無機化合物蒸着フィルムを得ることが可能であるが、通常無機化合物蒸着フィルムに用いる基材はその厚み約10〜40μmの範囲のポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが一般的である。この厚みのポリエチレンテレフタレートフィルムは、Tダイキャスト法により溶融したポリエステル樹脂をフィルム製膜し、インラインで同時あるいは逐次二軸延伸後、熱固定させることで製造される。このとき加工性を向上させるため、固有粘度が0.2〜0.5dl/gの範囲のポリエステル樹脂を用いるケースが多い。つまり、一般的に無機化合物蒸着フィルムに用いられるフィルム基材、特にポリエステル基材は耐加水分解性に劣る。そのため、基材(B−1)あるいはポリウレタン系接着剤(B−2)の耐加水分解性を向上させても、図3の中間層に相当するガスバリア層(B−3)が加水分解を引き起こす恐れがある。   The gas barrier layer (B-3) is preferably an inorganic compound vapor deposition film substrate rather than an aluminum foil substrate or an aluminum vapor deposition film substrate from the viewpoint of electrical insulation. Moreover, when using as a sheet | seat for solar cell backside sealing, it is necessary to use the base material which this gas barrier layer is excellent also in hydrolysis resistance. From such points, it is possible to obtain an inorganic compound vapor-deposited film using the above-mentioned substrate, particularly a polyester substrate, but the substrate usually used for the inorganic compound vapor-deposited film has a thickness in the range of about 10 to 40 μm. It is common to use a polyethylene terephthalate film. The polyethylene terephthalate film having this thickness is manufactured by forming a film of a polyester resin melted by a T-die casting method, and heat-fixing the film after in-line simultaneous or sequential biaxial stretching. At this time, in order to improve workability, there are many cases of using a polyester resin having an intrinsic viscosity in the range of 0.2 to 0.5 dl / g. That is, a film substrate, particularly a polyester substrate, generally used for an inorganic compound vapor-deposited film is inferior in hydrolysis resistance. Therefore, even if the hydrolysis resistance of the substrate (B-1) or the polyurethane adhesive (B-2) is improved, the gas barrier layer (B-3) corresponding to the intermediate layer in FIG. 3 causes hydrolysis. There is a fear.

つまり、ポリオールD、Eの設計意図、さらにはポリオールB〜Eにカルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、好ましくはカルボジイミド化合物を配合する意図は、このガスバリア層(B−3)の加水分解を抑制させることにある。その基本原理は下記の通りである。   That is, the design intention of polyols D and E, and further the intention of blending polyols B to E with a carbodiimide compound, an oxazoline compound, an epoxy compound, preferably a carbodiimide compound, suppresses hydrolysis of the gas barrier layer (B-3). There is. The basic principle is as follows.

まず、ポリオールB、Cのように耐加水分解に優れる接着剤主剤を用いた場合のカルボジイミド化合物などの添加の効果については、接着剤の加水分解を抑制させるために添加させるのでは無く、ガスバリア層(B−3)の加水分解抑制のために配合するものである。つまり、ポリオールAを用いたポリウレタン系接着剤は、接着剤としての機能を低下させる変わりにガスバリア層(B−3)を保護するものであり、いいかえると、ガスバリア層(B−3)を加水分解させる水分をポリオールAが犠牲となって補足するといった考え方である。ポリオールB、Cはそのポリウレタン系接着剤自体加水分解の恐れが低く、ポリオールAを用いた時の加水分解を引き起こす水分は、ポリオールB、Cからなるポリウレタン系接着剤を透過して、ガスバリア層(B−3)の加水分解に消費されてしまう。そのため、ガスバリア層(B−3)の加水分解を抑制させるためカルボジイミド化合物などの添加が有効である。一方、ポリオールD、Eのように耐加水分解性の主剤と加水分解性の主剤を配合している意図は、耐加水分解性主剤の方で接着機能を付与させると同時に、加水分解性主剤(ポリオールAに相当)はガスバリア層(B−3)の基材を加水分解させる水分をポリオールAの加水分解に消費させてしまうという考え方である。さらにこれらのポリオールD、Eにカルボジイミド化合物などを配合する目的は、この加水分化したポリオールAのカルボキシル基を封鎖させるために配合させるものである。このようにポリウレタン系接着剤組成物として、それぞれの添加剤の機能を明確に分担させることで、太陽電池裏面封止用シートとして必要な接着機能と耐加水分解性を付与させることが可能になる。   First, regarding the effect of adding a carbodiimide compound or the like when using an adhesive main agent having excellent hydrolysis resistance such as polyols B and C, the gas barrier layer is not added to suppress hydrolysis of the adhesive. (B-3) is blended for inhibiting hydrolysis. That is, the polyurethane-based adhesive using polyol A protects the gas barrier layer (B-3) instead of lowering the function as an adhesive. In other words, the gas barrier layer (B-3) is hydrolyzed. The idea is that the moisture to be added is supplemented at the expense of polyol A. Polyols B and C are less likely to be hydrolyzed by the polyurethane adhesive itself, and moisture that causes hydrolysis when polyol A is used permeates through the polyurethane adhesive composed of polyols B and C to form a gas barrier layer ( B-3) is consumed for hydrolysis. Therefore, addition of a carbodiimide compound or the like is effective in order to suppress hydrolysis of the gas barrier layer (B-3). On the other hand, the intention of blending a hydrolysis-resistant main ingredient and a hydrolyzable main ingredient like polyols D and E is to provide an adhesive function in the hydrolysis-resistant main ingredient, and at the same time, a hydrolyzable main ingredient ( (Corresponding to polyol A) is an idea that water that hydrolyzes the base material of the gas barrier layer (B-3) is consumed for hydrolysis of polyol A. Further, the purpose of blending these polyols D and E with a carbodiimide compound or the like is to blend these carboxyl groups of the hydrolyzed polyol A. Thus, as a polyurethane-based adhesive composition, it is possible to impart the adhesion function and hydrolysis resistance necessary for a solar cell back surface sealing sheet by clearly sharing the function of each additive. .

上述した太陽電池裏面封止用シートの製造方法としては上述した基材上にグラビアコート、ロールコート、バーコート、リバースコート等の手法を用いて、ドライ固形分として0.1〜10g/mの範囲で上記ポリウレタン系接着剤を塗工し、ドライラミネートなどの公知手法を用いて積層させることが挙げられる。このとき、基材側は必要に応じて、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理など接着性を向上させるための表面処理を施すことが可能であり、特に基材としてフッ素系樹脂を用いた場合は、プラズマ処理などが好適である。また上記ドライプロセスに限らず、例えばポリエステル系、ポリウレタン系、アクリル系あるいはこれらの混合物からなる易接着コート層を基材側に設けても構わない。 As a manufacturing method of the sheet | seat for solar cell backside sealing mentioned above, 0.1-10 g / m < 2 > as dry solid content using techniques, such as a gravure coat, a roll coat, a bar coat, a reverse coat, on the base material mentioned above. In the range described above, the polyurethane adhesive is applied and laminated using a known method such as dry lamination. At this time, the substrate side can be subjected to surface treatment for improving adhesion such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., especially when a fluororesin is used as the substrate. Plasma treatment or the like is preferable. In addition to the dry process, an easy-adhesion coat layer made of, for example, polyester, polyurethane, acrylic, or a mixture thereof may be provided on the substrate side.

このようにして得られた積層体を太陽電池裏面封止用シートとして用い、太陽電池モジュールが製造される。この工程は下記(1)〜(4)である(図4)。
(1)加熱された天板(およそ120〜160℃)上にガラス板、充填材、セル、充填材、裏面封止用シートをセットする。
(2)チャンバー1、2を真空引きする。
(3)チャンバー1を大気開放し、耐熱性を有するゴムシートをモジュールに密着させる
(4)その熱/圧力で充填材であるエチレン酢酸ビニル共重合体を溶融、セルの包埋、ガラス板/セル/裏面封止シートと接着、充填材の架橋・固化させる。
A solar cell module is manufactured using the laminate thus obtained as a solar cell back surface sealing sheet. This process is the following (1) to (4) (FIG. 4).
(1) A glass plate, a filler, a cell, a filler, and a back surface sealing sheet are set on a heated top plate (approximately 120 to 160 ° C.).
(2) The chambers 1 and 2 are evacuated.
(3) The chamber 1 is opened to the atmosphere, and a rubber sheet having heat resistance is brought into close contact with the module. (4) The filler is melted ethylene vinyl acetate copolymer, cell embedding, glass plate / Adhesion with cell / backside sealing sheet, crosslinking / solidification of filler.

この時(4)の工程では、ラミネート後に別ラインに設けたオーブンにて架橋反応をさせるケースと、ラミネーター内部で架橋反応をさせるケースとに分類される。前者はスタンダードキュアといわれるタイプで、後者はファストキュアといわれるタイプである。通常、太陽電池モジュールの充填材として用いられる材料は、酢酸ビニル含有量が10〜40重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体であり、太陽電池セルの耐熱性、物理的強度を確保するために、熱あるいは光などによりエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋している。   At this time, the step (4) is classified into a case where a cross-linking reaction is performed in an oven provided in another line after lamination and a case where a cross-linking reaction is performed inside the laminator. The former is a type called standard cure, and the latter is a type called fast cure. Usually, the material used as the filler for the solar cell module is an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 40% by weight in order to ensure the heat resistance and physical strength of the solar cell. The ethylene-vinyl acetate copolymer is crosslinked by heat or light.

熱架橋を行う場合は通常有機過酸化物が用いられ、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものが使用されている。通常、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが用いられ、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロキシパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス−(t−ブチルパーオキシ)バレレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイドなどが用いられている。   In the case of performing thermal crosslinking, an organic peroxide is usually used, and one that decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals is used. Usually, those having a decomposition temperature of 50 ° C. or more with a half-life of 10 hours are used, and 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroxyperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl) Peroxy) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, dicumyl peroxide, α, α '-Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, n-butyl-4,4-bis- (t-butylperoxy) valerate, t-butylperoxybenzoate, benzoyl peroxide and the like are used.

光硬化を行う場合には光増感剤が用いられ、水素引き抜き型(二分子反応型)である、ベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、イソプロピルチオキサントンなどが用いられており、内部開裂型開始剤としては、ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタールなど、α−ヒドロキシアルキルフェノン型として、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノンなどが使用できる。更に、α−アミノアルキルフェノン型として、2−メチル−1−[4(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1などが、またアシルフォスフィンオキサイドなども用いられている。   In the case of photocuring, a photosensitizer is used, and hydrogen abstraction type (bimolecular reaction type) such as benzophenone, methyl orthobenzoylbenzoate, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, isopropylthioxanthone, etc. As the internal cleavage type initiator, α-hydroxyalkylphenone type such as benzoin ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl, etc. Phenyl ketone, alkylphenyl glyoxylate, diethoxyacetophenone and the like can be used. Further, as α-aminoalkylphenone type, 2-methyl-1- [4 (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -Butanone-1 and the like, and acylphosphine oxide and the like are also used.

また、太陽電池モジュールを構成するガラス板との接着を考慮してシランカップリング剤も配合されており、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが配合されている。   A silane coupling agent is also blended in consideration of adhesion to the glass plate constituting the solar cell module, and vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethoxysilane, vinyltrichlorosilane , Γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and the like.

更に、接着性及び硬化を促進する目的でエポキシ基含有化合物を配合されている場合もあり、エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アクリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールグリシジルエーテル、p−t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル等の化合物や、エポキシ基を含有した分子量が数百から数千のオリゴマーや重量平均分子量が数千から数十万のポリマーを配合されているケースもある。   Furthermore, an epoxy group-containing compound may be blended for the purpose of promoting adhesion and curing. Examples of the epoxy group-containing compound include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, acrylic glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, phenol glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester , Glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether and other compounds, oligomers containing an epoxy group with a molecular weight of several hundred to several thousand, and polymers with a weight average molecular weight of several thousand to several hundred thousand. Some cases are there.

そしてさらに、充填材の架橋、接着性、機械的強度、耐熱性、耐湿熱性、耐候性などを向上させる目的で、アクリロキシ基、メタクリロキシ基又はアリル基含有化合物を添加されており、(メタ)アクリル酸誘導体、例えばそのアルキルエステルやアミドが最も一般的である。この場合、アルキル基としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリルのようなアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。また、(メタ)アクリル酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルも同様に用いられる。アミドとしては、アクリルアミドが代表的である。また、アリル基含有化合物としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等が配合されている。   Furthermore, for the purpose of improving the crosslinking, adhesion, mechanical strength, heat resistance, moist heat resistance, weather resistance, etc. of the filler, an acryloxy group, methacryloxy group or allyl group-containing compound is added, and (meth) acrylic is added. Acid derivatives such as their alkyl esters and amides are most common. In this case, as the alkyl group, in addition to an alkyl group such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, A 3-chloro-2-hydroxypropyl group and the like can be mentioned. Further, esters of (meth) acrylic acid and polyfunctional alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like are also used. A typical amide is acrylamide. Further, as the allyl group-containing compound, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl maleate and the like are blended.

さらには、難燃性を付与するための無機化合物や、耐候性を付与するための紫外線吸収剤、酸化劣化防止のための酸化防止剤も種々に配合されている。つまり、太陽電池モジュールを構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、太陽電池モジュールとして要求される機能を満たすべく、各種添加剤を配合した樹脂組成物であることが挙げられる。   Furthermore, an inorganic compound for imparting flame retardancy, an ultraviolet absorber for imparting weather resistance, and an antioxidant for preventing oxidative degradation are variously blended. That is, it can be mentioned that the ethylene-vinyl acetate copolymer constituting the solar cell module is a resin composition in which various additives are blended in order to satisfy the functions required for the solar cell module.

よって、このような各種添加剤を配合することによって得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体の組成物と太陽電池裏面封止用シートとの密着性を向上させる為に、必要に応じて基材(B−1)の充填剤と貼り合わせる側に、アクリル系、エポキシ系、フェノール系、ポリエステル系、ウレタン系、スチレン系樹脂あるいはこれらの変性物からなる易接着コート層を設けても構わない。   Therefore, in order to improve the adhesion between the composition of the ethylene-vinyl acetate copolymer obtained by blending such various additives and the sheet for sealing the back surface of the solar cell, a substrate is used as necessary. An easy-adhesion coat layer made of an acrylic, epoxy, phenol, polyester, urethane, styrene resin, or a modified product thereof may be provided on the side to be bonded to the filler (B-1).

以上記載の構成からなる太陽電池裏面封止用シートを設けることで耐加水分解性が良好で、かつ、太陽電池モジュールの保護作用が良好な太陽電池裏面封止シートを得ることが可能である。   By providing the solar cell back surface sealing sheet having the above-described configuration, it is possible to obtain a solar cell back surface sealing sheet having good hydrolysis resistance and good solar cell module protection.

以下に本発明の実施例を示すが、これに限定されるわけではない。   Although the Example of this invention is shown below, it is not necessarily limited to this.

[ポリエステル基材]
<基材:1>
厚さ188μmの「微発泡タイプ」白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。このポリエチレンテレフタレートは、オリゴマーコンテント0.5wt%、数平均分子量19500、固有粘度0.7dl/gである。本基材は中間層に微発泡層を設けた2種3層の多層フィルムであり、中間層が80%を占める。この白色ポリエチレンテレフタレートフィルムは未処理のものを用いた。
<基材:2>
厚さ40μmのポリビニリデンフロライド(PVDF)系の2種2層多層フィルムを用いた。本材料はPVDFとアクリル系樹脂から構成されるアロイであり、一方の層はPVDF/アクリル=80/20であり、もう一方の層はPVDF/アクリル=20/80である。このPVDF/アクリル=20/80の層側を接着剤の貼り合わせ面とし、この貼り合わせ面側にはあらかじめプラズマ処理を施した。
<基材:3>
厚さ12μmの通常の2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにPVD法でアルミナ蒸着層を20nm、さらにオーバーコート層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体の完全けん化物にアルコキシシランの加水分解物をゾル−ゲル反応させコーティング層をとして0.5μm設けた。この基材をガスバリア基材として用いた。
[Polyester substrate]
<Base material: 1>
A “fine foam type” white polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm was used. This polyethylene terephthalate has an oligomer content of 0.5 wt%, a number average molecular weight of 19,500, and an intrinsic viscosity of 0.7 dl / g. This base material is a multilayer film of two types and three layers in which a fine foam layer is provided on the intermediate layer, and the intermediate layer occupies 80%. This white polyethylene terephthalate film was untreated.
<Substrate: 2>
A polyvinylidene fluoride (PVDF) type two-layer two-layer multilayer film having a thickness of 40 μm was used. This material is an alloy composed of PVDF and acrylic resin. One layer has PVDF / acryl = 80/20, and the other layer has PVDF / acryl = 20/80. The layer side of PVDF / acryl = 20/80 was used as the adhesive bonding surface, and the bonding surface side was previously subjected to plasma treatment.
<Base material: 3>
Solvent-gel reaction of hydrolyzate of alkoxysilane to a complete saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer as an overcoat layer on an alumina vapor deposition layer of 20 nm by PVD method on a normal biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm The coating layer was 0.5 μm. This substrate was used as a gas barrier substrate.

以下の接着剤を用いた。
<接着剤:1>
ポリエステルポリオールからなる主剤にキシリレンジイソシアネート(アダクト体)とヘキサメチレンジイソシアネート(ビューレット体)の混合物からなる硬化剤を固形分比で3:1になるように配合したポリウレタン系接着剤を用いた。
<接着剤:2>
接着剤1の100重量部に対し、N,N’−ジフェニルカルボジイミドを10重量部配合したポリウレタン系接着剤を用いた。
<接着剤:3>
イソホロンジイソシアネート(モノマー)により鎖伸長を施した脂肪族ポリカーボネート系主剤に、イソホロンジイソシアネート(トリマー)からなる硬化剤を固形分比で3:1になるように配合したポリウレタン系接着剤を用いた。
<接着剤:4>
接着剤3の100重量部に対し、N,N’−ジフェニルカルボジイミドを30重量部配合したポリウレタン系接着剤を用いた。
<接着剤:5>
骨格中にヒドロキシエチルメタクリレートを共重合させたアクリルポリオール系主剤に、ヘキサメチレンジイソシアネート(ビューレット体)からなる硬化剤を固形分比で3:1になるように配合したポリウレタン系接着剤を用いた。
<接着剤:6>
イソホロンジイソシアネート(モノマー)により鎖伸長を施した脂肪族ポリカーボネート系主剤とポリエステルポリオールからなる主剤を70/30になるようにブレンドした混合主剤に、イソホロンジイソシアネート(トリマー)からなる硬化剤を固形分比で3:1になるように配合したポリウレタン系接着剤100重量部に対し、N,N’−ジフェニルカルボジイミドを30重量部配合したポリウレタン系接着剤を用いた。
<接着剤:7>
脂肪族ポリカーボネート系主剤とポリエステルポリオールからなる主剤を70/30になるようにブレンドした混合主剤をイソホロンジイソシアネート(モノマー)にて鎖伸長を施した共重合タイプの主剤に、イソホロンジイソシアネート(トリマー)からなる硬化剤を固形分比で3:1になるように配合したポリウレタン系接着剤100重量部に対し、N,N’−ジフェニルカルボジイミドを30重量部配合したポリウレタン系接着剤を用いた。
The following adhesives were used.
<Adhesive: 1>
A polyurethane-based adhesive in which a curing agent composed of a mixture of xylylene diisocyanate (adduct body) and hexamethylene diisocyanate (burette body) was blended at a solid content ratio of 3: 1 with a main component composed of polyester polyol was used.
<Adhesive: 2>
A polyurethane-based adhesive in which 10 parts by weight of N, N′-diphenylcarbodiimide was blended with 100 parts by weight of the adhesive 1 was used.
<Adhesive: 3>
A polyurethane-based adhesive in which a curing agent composed of isophorone diisocyanate (trimer) was blended at a solid content ratio of 3: 1 to an aliphatic polycarbonate-based main component subjected to chain extension with isophorone diisocyanate (monomer) was used.
<Adhesive: 4>
A polyurethane adhesive in which 30 parts by weight of N, N′-diphenylcarbodiimide was blended with 100 parts by weight of the adhesive 3 was used.
<Adhesive: 5>
A polyurethane-based adhesive in which a curing agent composed of hexamethylene diisocyanate (burette) was blended at a solid content ratio of 3: 1 to an acrylic polyol-based main component obtained by copolymerizing hydroxyethyl methacrylate in the skeleton was used. .
<Adhesive: 6>
A hardener consisting of isophorone diisocyanate (trimer) in a solid content ratio is blended into a mixed main agent blended to a base of 70/30 with an aliphatic polycarbonate main agent subjected to chain extension with isophorone diisocyanate (monomer) and a polyester polyol. A polyurethane adhesive containing 30 parts by weight of N, N′-diphenylcarbodiimide was used with respect to 100 parts by weight of the polyurethane adhesive compounded to 3: 1.
<Adhesive: 7>
A main component of a copolymer type in which a main component composed of an aliphatic polycarbonate main component and a polyester polyol blended so as to be 70/30 is subjected to chain extension with isophorone diisocyanate (monomer), and is composed of isophorone diisocyanate (trimer). A polyurethane adhesive in which 30 parts by weight of N, N′-diphenylcarbodiimide was added to 100 parts by weight of the polyurethane adhesive in which the solid content ratio was 3: 1 was used.

[太陽電池裏面封止用シートの作成]
<基材:1>〜<基材:3>を上記<接着剤:1>〜<接着剤:8>を用いて、ドライラミネート法により積層させた。接着剤の塗工量はドライ換算で5g/mになるように調整した。エージング温度は50℃−5日である。実際に試作した構成は、下記<構成:1>〜<構成:4>である。
<構成:1>:<基材:1>/接着剤/<基材:1>
<構成:2>:<基材:2>/接着剤/<基材:2>
<構成:3>:<基材:1>/接着剤/<基材:3>/接着剤/<基材:1>
<構成:4>:<基材:2>/接着剤/<基材:3>/接着剤/<基材:2>
ただし、<構成:3>、<構成:4>における接着剤(下線)は<基材:3>における蒸着層に接する側である。
[Creation of solar cell back surface sealing sheet]
<Substrate: 1> to <Substrate: 3> were laminated by the dry lamination method using the above <Adhesive: 1> to <Adhesive: 8>. The coating amount of the adhesive was adjusted to 5 g / m 2 in terms of dry. The aging temperature is 50 ° C.-5 days. The configurations actually made as trials are the following <configuration: 1> to <configuration: 4>.
<Constitution: 1>: <Base material: 1> / Adhesive / <Base material: 1>
<Constitution: 2>: <Base material: 2> / Adhesive / <Base material: 2>
<Constitution: 3>: <Base material: 1> / Adhesive / <Base material: 3> / Adhesive / <Base material: 1>
<Constitution: 4>: <Base material: 2> / Adhesive / <Base material: 3> / Adhesive / <Base material: 2>
However, the adhesive (underline) in <Configuration: 3> and <Configuration: 4> is the side in contact with the vapor deposition layer in <Base Material: 3>.

[評価サンプルの評価方法]
上記構成を、加圧蒸気を用いた促進評価試験により評価を行った。上記構成のサンプルをA4サイズに切り取り、ハイプレッシャークッカー(加圧蒸気による促進評価装置)にセットし、105℃の環境で経時におけるラミネート強度と剥離挙動を評価した。ラミネート強度はテンシロンによるT型剥離法を用い、15mm幅クロスヘッドスピード300mm/min.における強度を測定した。太陽電池裏面封止用シートは通常促進評価として85℃−85%RH環境で2000h以上の保存が必要とされるが、本評価法を用いることで促進評価の時短化が可能であり、85℃−85%RH環境2000hにおける物性値が105℃−168h保存の物性値に相当することは確認済みである。
[Evaluation method of evaluation sample]
The above configuration was evaluated by an accelerated evaluation test using pressurized steam. The sample having the above configuration was cut into A4 size, set in a high pressure cooker (accelerated evaluation apparatus using pressurized steam), and evaluated for laminate strength and peeling behavior over time in an environment of 105 ° C. The laminate strength was a T-type peeling method using Tensilon and a 15 mm wide crosshead speed of 300 mm / min. The strength at was measured. The solar cell back surface sealing sheet usually needs to be stored for 2000 hours or more in an 85 ° C.-85% RH environment as an accelerated evaluation. By using this evaluation method, the accelerated evaluation can be shortened, and the 85 ° C. It has been confirmed that the physical property values in the −85% RH environment 2000 h correspond to the physical property values stored at 105 ° C. to 168 h.

下記の実施例で試作したサンプルについて上記の評価方法に基づいて接着剤の基礎性能評価を行った。その評価結果を表1〜3に示す。   Based on the above evaluation method, the basic performance of the adhesive was evaluated for the samples prototyped in the following examples. The evaluation results are shown in Tables 1-3.

[実施例1]
<接着剤:1>を用いて、上記<構成:1〜4>からなるサンプルを試作した。
[Example 1]
Using <Adhesive: 1>, a sample composed of the above <Structure: 1-4> was made as an experiment.

[実施例2]
<接着剤:2>を用いて、上記<構成:1〜4>からなるサンプルを試作した。
[Example 2]
Using <Adhesive: 2>, a sample composed of the above <Constitution: 1-4> was made as an experiment.

[実施例3]
<接着剤:3>を用いて、上記<構成:1〜4>からなるサンプルを試作した。
[Example 3]
Using <Adhesive: 3>, a sample composed of the above <Constitution: 1-4> was made as an experiment.

[実施例4]
<接着剤:4>を用いて、上記<構成:1〜4>からなるサンプルを試作した。
[Example 4]
Using <Adhesive: 4>, a sample composed of the above <Constitution: 1-4> was made as an experiment.

[実施例5]
<接着剤:5>を用いて、上記<構成:1〜4>からなるサンプルを試作した。
[Example 5]
Using <Adhesive: 5>, a sample composed of the above <Constitution: 1-4> was made as an experiment.

[実施例6]
<接着剤:6>を用いて、上記<構成:1〜4>からなるサンプルを試作した。
[Example 6]
Using <Adhesive: 6>, a sample composed of the above <Constitution: 1-4> was made as an experiment.

[実施例7]
<接着剤:7>を用いて、上記<構成:1〜4>からなるサンプルを試作した。
[Example 7]
Using <Adhesive: 7>, a sample composed of the above <Constitution: 1-4> was made as an experiment.

表1〜3より、構成1、構成2からは、カルボジイミド添加していないポリエステルポリオール系ポリウレタン樹脂では促進評価168h以上で強度低下が認められ、目視でもディラミネーションによる浮きが確認されるようになる。カルボジイミドを添加することでその凝集力を維持し、耐加水分解性に優れることが確認される。ポリカーボネート系、アクリル系主剤を用いたものはカルボジイミドを配合しなくても加水分解による影響が少なく、経時でも良好なラミネート強度を示していることが確認される。一方、構成として中間層に通常の二軸延伸ポリエステルフィルムからなる層を設けた構成3、構成4に関しては、カルボジイミドを配合していないポリカーボネート系、アクリル系主剤を用いたものは、中間層のポリエステル基材の加水分解により太陽電池裏面封止用シートとしての実用できない傾向が確認される。しかしながらカルボジイミドを配合することで接着層だけでなく、中間層のポリエステル層の加水分解も抑制するといった効果を付与することが可能である。   From Tables 1 to 3, from configurations 1 and 2, the polyester polyol polyurethane resin to which carbodiimide is not added shows a decrease in strength at an acceleration rating of 168 h or more, and the floating due to delamination is confirmed visually. By adding carbodiimide, it is confirmed that the cohesive strength is maintained and the hydrolysis resistance is excellent. It is confirmed that those using a polycarbonate-based or acrylic-based main agent are less affected by hydrolysis even if carbodiimide is not blended, and show a good laminate strength over time. On the other hand, as for the constitution 3 and constitution 4 in which a layer composed of a normal biaxially stretched polyester film is provided in the intermediate layer as a constitution, those using a polycarbonate-based or acrylic main component not containing a carbodiimide are intermediate layer polyesters. The tendency which cannot be used as a solar cell back surface sealing sheet is confirmed by hydrolysis of the base material. However, by blending carbodiimide, it is possible to impart an effect of suppressing hydrolysis of not only the adhesive layer but also the polyester layer of the intermediate layer.

以上より、本発明の構成の太陽電池裏面封止用シートは、太陽電池モジュールとして実際に利用される環境だけでなく、太陽電池モジュールを評価する際に検討される高温多湿下での促進評価においても、加水分解に伴う材料の劣化を防止し、ディラミネーションに伴う外観不良だけでなく、裏面封止用シートとしてのバリア特性や太陽電池としての電気出力特性を維持することが可能である。   From the above, the solar cell back surface sealing sheet of the configuration of the present invention is not only in an environment actually used as a solar cell module, but also in accelerated evaluation under high temperature and high humidity that is considered when evaluating solar cell modules. However, it is possible to prevent deterioration of the material due to hydrolysis and maintain not only the appearance defect due to delamination but also the barrier property as the back surface sealing sheet and the electrical output property as the solar cell.

A:太陽電池モジュール
A−1:太陽電池セル
A−2:充填材
A−3:ガラス板
B:裏面封止シート
B−1:基材
B−2:ポリウレタン系接着剤
B−3:バリア層
C:ラミネーター
C−1:天板
C−2:チャンバー1
C−3:チャンバー2
C−4:ゴムシート
A: Solar cell module A-1: Solar cell A-2: Filler A-3: Glass plate B: Back surface sealing sheet B-1: Substrate B-2: Polyurethane adhesive B-3: Barrier layer C: Laminator C-1: Top plate C-2: Chamber 1
C-3: Chamber 2
C-4: Rubber sheet

Claims (7)

少なくとも2層以上の基材をポリウレタン系接着剤にて貼りあわせた積層体からなる太陽電池裏面封止用シートにおいて、
前記ポリウレタン系接着剤が、ポリオールに架橋剤を配合した組成物の100重量部に対し、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物及びエポキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を1〜50重量部配合した接着剤組成物であり、
前記ポリオールは、ポリカーボネートポリオールあるいは2官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施したポリカーボネートウレタンポリオールのいずれか単体または混合物(以下、ポリオールB)を含み、
前記ポリウレタン系接着剤が下記条件を満たす耐加水分解性を有することを特徴とする太陽電池裏面封止用シート。
・ハイプレッシャークッカー(加圧蒸気による促進評価装置)で少なくとも105℃−168h保存状態で1N/15mm以上のラミネート強度を有する。
・ハイプレッシャークッカー(加圧蒸気による促進評価装置)での保存評価で、ディラミネーションに伴う基材間の浮きを伴わない。
In the solar cell back surface sealing sheet comprising a laminate in which at least two layers of base materials are bonded together with a polyurethane adhesive,
1 to 50 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of a carbodiimide compound, an oxazoline compound, and an epoxy compound is blended with 100 parts by weight of the polyurethane-based adhesive blended with a polyol and a crosslinking agent. An adhesive composition;
The polyol includes a polycarbonate polyol or a polycarbonate urethane polyol that is chain-extended with a bifunctional or higher functional isocyanate compound, or a mixture (hereinafter, polyol B).
A sheet for sealing a back surface of a solar cell, wherein the polyurethane-based adhesive has hydrolysis resistance satisfying the following conditions.
-It has a laminate strength of 1 N / 15 mm or more in a high pressure cooker (accelerated evaluation device using pressurized steam) at least at 105 ° C. to 168 h.
-In storage evaluation with a high pressure cooker (accelerated evaluation device using pressurized steam), there is no floating between substrates due to delamination.
前記ポリオールは、下記ポリオールA1〜50重量%に対し、前記ポリオールBを50〜99重量%配合したポリオール系組成物であることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池裏面封止用シート。
ポリオールA:ポリエステルポリオールあるいは2官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施したポリエステルウレタンポリオールのいずれか単体または混合物。
2. The solar cell back surface sealing sheet according to claim 1, wherein the polyol is a polyol-based composition in which 50 to 99 wt% of the polyol B is blended with respect to 1 to 50 wt% of the following polyol A. 3.
Polyol A: A polyester polyol or a polyester urethane polyol chain-extended with a bifunctional or higher functional isocyanate compound, either alone or as a mixture.
前記ポリオールは、前記ポリオールB50〜99重量%および下記ポリオールA1〜50重量%を、2官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施した共重合型ポリオールであることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池裏面封止用シート。
ポリオールA:ポリエステルポリオールあるいは2官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施したポリエステルウレタンポリオールのいずれか単体または混合物。
2. The polyol according to claim 1, wherein the polyol is a copolymer-type polyol obtained by subjecting the polyol B to 50 to 99 wt% and the following polyol A to 1 to 50 wt% to chain extension with a bifunctional or higher isocyanate compound. Solar cell back surface sealing sheet.
Polyol A: A polyester polyol or a polyester urethane polyol chain-extended with a bifunctional or higher functional isocyanate compound, either alone or as a mixture.
前記架橋剤が、2,4−もしくは2,6−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2,2,4−−もしくは2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,4’−ジイソシアネートからなる群より選ばれるイソシアネート化合物から誘導されるアダクト体、ビューレット体及びイソシアヌレート体のいずれかであることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の太陽電池裏面封止用シート。   The cross-linking agent is 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, methylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,2,4-- or 2, Isocyanate selected from the group consisting of 4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4′-diisocyanate 4. An adduct body, a burette body, or an isocyanurate body derived from a compound. A rear surface of a solar cell sealing sheet according to an item or. 前記基材が、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロヘキサンジメタノール−テレフタレート(PCT)から選ばれるポリエステル基材、ポリカーボネート系基材、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)から選ばれるフッ素系基材、あるいはアクリル系基材から選択されることを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の太陽電池裏面封止用シート。   The substrate is a polyester substrate selected from polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexanedimethanol-terephthalate (PCT), polycarbonate substrate, polyvinyl fluoride ( PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyethylene tetrafluoroethylene (ETFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetra The fluorocarbon base material selected from fluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) or an acrylic base material is selected. Sealing a rear surface of a solar cell sheet according to the deviation or claim. 前記基材が、特に数平均分子量が18000〜40000の範囲で、環状オリゴマーコンテントが1.5wt%以下、固有粘度が0.5dl/g以上の耐加水分解性を有するポリエステル基材であることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の太陽電池裏面封止用シート。   The base material is a polyester base material having hydrolysis resistance, in particular, having a number average molecular weight in the range of 18,000 to 40,000, a cyclic oligomer content of 1.5 wt% or less, and an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g or more. The solar cell back surface sealing sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the solar cell back surface sealing sheet is provided. 前記積層体に、ガスバリア層としてアルミニウム箔基材、金属アルミやシリカ、アルミナなどの無機化合物を蒸着した蒸着基材をさらに介在させたことを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の太陽電池裏面封止用シート。   7. The laminate according to claim 1, further comprising an aluminum foil base material as a gas barrier layer and a vapor deposition base material on which an inorganic compound such as metal aluminum, silica, and alumina is vapor-deposited. The sheet | seat for solar cell back surface sealing of description.
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