JP2013132854A - Inkjet recording paper - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide inkjet recording paper with higher surface gloss which excels not only in inkjet printability such as ink absorbency, chromogenic property and printing density, but also in offset printability.SOLUTION: This inkjet recording paper is provided with at least one pigment application layer primarily consisting of a pigment and an adhesive on at least one side of its support. It is characterized by containing needle-like and/or columnar light calcium carbonate in the pigment, where 50 vol.% of particle diameter (D) of the particle size distribution curve in the light calcium carbonate measured by laser diffractometry ranges 0.2-0.7 μm, and also the ratio (DDbetween 90 vol.% of particle diameter (D) to 10 vol.% of particle diameter (D) is 8 or less.

Description

本発明は、インクジェット記録用紙に関するものである。   The present invention relates to an inkjet recording paper.

インクジェット記録方式は、各種の方法により飛翔させたインクの微小液滴を、紙などの記録用紙に付着させて画像や文字を形成させる記録方式である。この記録方式は、高速化、フルカラー化が容易である上、記録時の騒音が低く、装置が低価格であるため、多方面で利用されている。近年、デジタルカメラやインクジェットプリンターの普及とともに、写真画像の出力、カラー印刷など家庭ユーザー用として多く使用されている。また、商業用途の分野において、可変情報(公共料金やクレジットの請求書や領収書、配送用伝票、広告など)の印刷は、従来インパクト(NIP)印刷を用いていたが、最近では、ラインヘッドを有する高速インクジェットプリンターによる印刷に置き換わり始めている。   The ink jet recording method is a recording method in which fine droplets of ink ejected by various methods are attached to a recording paper such as paper to form an image or characters. This recording method is used in various fields because it is easy to increase the speed and full color, and the noise during recording is low and the apparatus is inexpensive. In recent years, with the widespread use of digital cameras and ink jet printers, they are widely used for home users such as photographic image output and color printing. In the field of commercial use, impact information (NIP) printing has conventionally been used for printing variable information (such as utility bills and credit bills and receipts, delivery slips, and advertisements). Has begun to replace printing with high-speed inkjet printers.

さらにまた、インクジェット記録方式を用いて印刷する用途は、多品種小ロット印刷、可変情報印刷などを可能とする、いわゆるオンデマインド印刷分野でも実用化が進み、技術的進展が目覚しく、印刷速度と画質向上に伴い、従来オフセット印刷で行われていた領域でも利用が検討されている。このため、インクジェット記録用紙にも、インク吸収性や発色性、色再現性、高解像度、保存性などのインクジェット印刷適性だけでなく、オフセット印刷適性も求められている。   Furthermore, the printing using the ink jet recording method has been put to practical use in the field of so-called on-demand printing, which enables multi-variety small lot printing and variable information printing. Along with the improvement, the use in the area conventionally performed by offset printing is also being studied. For this reason, not only ink jet printing aptitude such as ink absorbability, color developability, color reproducibility, high resolution and storability, but also offset printing aptitude is required for ink jet recording paper.

従来のインクジェット記録用紙は、インク吸収性を向上させるためにシリカ系やアルミナ系の微細な顔料を用いており、表面強度が弱く、オフセット印刷では印刷作業性が悪いといった問題点や、顔料のコストが高いといった問題点を有している。   Conventional inkjet recording paper uses fine pigments such as silica or alumina to improve ink absorbability, and has problems such as low surface strength and poor printing workability in offset printing, and the cost of pigments. Has a problem of high.

以上のような状況から、銀塩写真に匹敵する表面光沢があり、インク吸収性や発色性及び保存性に優れ、高濃度、高解像度のインクジェット印刷適性を有し、オフセット印刷適性も有する低価格のインクジェット記録用紙の開発が望まれており、顔料塗被層の顔料に特定の形状を有する軽質炭酸カルシウムを含ませることにより上記課題の解決を図る研究開発が進められてきた。   From the above situation, it has a surface gloss comparable to silver salt photography, has excellent ink absorbability, color developability and storability, has high density, high resolution inkjet printing suitability, and low price with offset printing suitability Ink jet recording paper is desired to be developed, and research and development for solving the above problems by including light calcium carbonate having a specific shape in the pigment of the pigment coating layer has been advanced.

例えば、特許文献1では高光沢インクジェット記録用紙の下塗りインク受理層の顔料として柱状若しくは紡錘状の軽質炭酸カルシウムを使用することを提案しているが、インク吸収性が十分ではなく、インクの滲みが発生するおそれがある。   For example, Patent Document 1 proposes the use of columnar or spindle-shaped light calcium carbonate as a pigment for the undercoat ink receiving layer of high-gloss inkjet recording paper, but the ink absorbability is not sufficient, and ink bleeding occurs. May occur.

特許文献2ではアート紙、コート紙並みの両面印刷適性を持ったインクジェット記録媒体の下塗り層の顔料として平均粒子径が0.1〜3μmの軽質炭酸カルシウムを使用することを提案しているが、インクジェット印刷時の搬送性は改善されるものの、インク吸収性、色再現性が十分でないおそれがある。   Patent Document 2 proposes to use light calcium carbonate having an average particle size of 0.1 to 3 μm as a pigment for an undercoat layer of an ink jet recording medium having a double-sided printing suitability similar to art paper and coated paper. Although the transportability during ink jet printing is improved, the ink absorbability and color reproducibility may not be sufficient.

オフセット印刷適性を併せ持つインクジェット記録媒体のインク受理層として、特許文献3では合成シリカと平均粒子径が0.2〜1.0μmの軽質炭酸カルシウムを使用することを提案しているが、表面強度が十分でないおそれがある。特許文献4では短径が0.8μm以下の軽質炭酸カルシウムを使用することを提案しているが、インク吸収性、保存性が十分でないおそれがある。   Patent Document 3 proposes to use synthetic silica and light calcium carbonate having an average particle size of 0.2 to 1.0 μm as an ink receiving layer of an inkjet recording medium having both offset printing aptitude, but the surface strength is low. May not be enough. Patent Document 4 proposes to use light calcium carbonate having a minor axis of 0.8 μm or less, but there is a possibility that ink absorbability and storage stability are not sufficient.

特開平9−104165号公報JP-A-9-104165 特開2005−271443号公報JP 2005-271443 A 特開2005−96434号公報JP 2005-96434 A 特開2011−132646号公報JP 2011-132646 A

本発明は、表面光沢が高く、インク吸収性や発色性及び印字濃度といったインクジェット印刷適性に優れ、かつオフセット印刷適性にも優れるインクジェット記録用紙を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording paper having high surface gloss, excellent ink jet printability such as ink absorbability, color developability, and print density, and excellent offset printability.

本発明者等は、インクジェット記録用紙の塗被層の顔料について研究を重ねた結果、特定の形状と粒径を有する軽質炭酸カルシウムを顔料に含有させることが重要な技術要素であることを見出した。   As a result of repeated research on the pigment of the coating layer of the inkjet recording paper, the present inventors have found that it is an important technical element to contain light calcium carbonate having a specific shape and particle size in the pigment. .

本発明は、以下の構成を有している。
[1]支持体の少なくとも一方の面に、顔料および接着剤を主成分とする顔料塗被層を少なくとも1層設けたインクジェット記録用紙において、前記顔料中に針状および/または柱状の軽質炭酸カルシウムを含有し、該軽質炭酸カルシウムのレーザー回折法による粒度分布曲線の50体積%粒子径(D50)が0.2〜0.7μmであり、かつ90体積%の粒子径(D90)と10体積%の粒子径(D10)の比(D90/D10)が8以下であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
[2]支持体の少なくとも一方の面に、2層以上の顔料塗被層を設けたインクジェット記録用紙において、最表面塗被層の顔料として前記軽質炭酸カルシウムを含有することを特徴とする[1]記載のインクジェット記録用紙。
[3]支持体の少なくとも一方の面に、2層以上の顔料塗被層を設けたインクジェット記録用紙において、最表面塗被層より下の塗被層の顔料として前記軽質炭酸カルシウムを含有することを特徴とする[1]、[2]のいずれか一項記載のインクジェット記録用紙。
[4]軽質炭酸カルシウムは、粒度分布曲線の50体積%の粒子径(D50)が0.3〜0.6μmであり、かつ90体積%の粒子径(D90)と10体積%の粒子径(D10)の比(D90/D10)が6以下であることを特徴とする[1]から[3]のいずれか一項記載のインクジェット記録用紙。
[5]軽質炭酸カルシウムは、生石灰に対するモル比が2.5以下の範囲で消和水を添加し混合することにより消石灰を得る工程(A)、該消石灰と水とを混合することにより消石灰を得る工程(B)、および該消石灰に二酸化炭素含有ガスを吹き込み炭酸化する工程(C)を経て製造されることを特徴とする[1]から[4]のいずれか一項記載のインクジェット記録用紙。
The present invention has the following configuration.
[1] In an inkjet recording paper in which at least one pigment coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive is provided on at least one surface of a support, acicular and / or columnar light calcium carbonate in the pigment And 50 volume% particle size (D 50 ) of the particle size distribution curve of the light calcium carbonate by laser diffraction method is 0.2 to 0.7 μm, and 90 volume% particle diameter (D 90 ) and 10 An ink jet recording paper, wherein the ratio (D 90 / D 10 ) of the volume% particle diameter (D 10 ) is 8 or less.
[2] In an inkjet recording paper having two or more pigment coating layers provided on at least one surface of a support, the light calcium carbonate is contained as a pigment of the outermost coating layer [1] ] The inkjet recording paper of description.
[3] In an inkjet recording paper having two or more pigment coating layers provided on at least one surface of the support, the light calcium carbonate is contained as a pigment in the coating layer below the outermost coating layer. The inkjet recording paper according to any one of [1] and [2].
[4] The light calcium carbonate has a 50% by volume particle size (D 50 ) in the particle size distribution curve of 0.3 to 0.6 μm, and a 90% by volume particle size (D 90 ) and 10% by volume particles. diameter (D 10) of the ratio inkjet recording sheet according to one of [1] to [3], wherein the (D 90 / D 10) is 6 or less.
[5] The light calcium carbonate is a step (A) of obtaining slaked lime by adding and mixing slaked water in a molar ratio with respect to quick lime of 2.5 or less, and mixing the slaked lime with water. The inkjet recording paper according to any one of [1] to [4], wherein the inkjet recording paper is manufactured through a step (B) to obtain and a step (C) in which carbon dioxide-containing gas is blown into the slaked lime and carbonized. .

本発明により、銀塩写真に匹敵する高い表面光沢と、インク吸収性や発色性及び印字濃度といったインクジェット印刷適性に優れ、かつオフセット印刷適性にも優れるインクジェット記録用紙を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain an ink jet recording paper having a high surface gloss comparable to a silver salt photograph, excellent ink jet printability such as ink absorbability, color developability and print density, and excellent offset printability.

[塗被層]
本発明のインクジェット記録用紙において、塗被層(あるいは塗被液)は顔料と接着剤を主成分とし、その他必要に応じて各種助剤を添加する。なお、塗被層は1層でも良いし、2層以上の多層でも良く、また支持体の片面のみに存在しても良いし、両面に存在しても良い。
[Coating layer]
In the ink jet recording paper of the present invention, the coating layer (or coating liquid) is mainly composed of a pigment and an adhesive, and various auxiliary agents are added as necessary. The coating layer may be a single layer or a multilayer of two or more layers, may be present only on one side of the support, or may be present on both sides.

[顔料]
(軽質炭酸カルシウム)
本発明に使用する軽質炭酸カルシウムは、針状および/または柱状の形状を有し、レーザー回折法による前記軽質炭酸カルシウムの粒度分布曲線の50体積%粒子径(D50)が0.2〜0.7μmであり、かつ90体積%粒子径(D90)と10体積%粒子径(D10)の比(D90/D10)が8以下であることにより、インクジェットインク吸収性や発色性及び印字濃度に優れ、表面光沢が高いインクジェット記録用紙や、オフセット印刷適性(印刷表面強度、印刷光沢、インキ乾燥性)にも優れるインクジェット記録用紙を提供することが可能となる。
[Pigment]
(Light calcium carbonate)
The light calcium carbonate used in the present invention has a needle-like and / or columnar shape, and a 50 volume% particle diameter (D 50 ) of a particle size distribution curve of the light calcium carbonate by a laser diffraction method is 0.2 to 0. a .7Myuemu, and by the ratio of 90 volume% particle size and (D 90) 10 volume% particle size (D 10) (D 90 / D 10) is 8 or less, the ink-jet ink absorbency and color developability and It is possible to provide an ink jet recording paper having excellent print density and high surface gloss and an ink jet recording paper having excellent offset printability (print surface strength, print gloss and ink drying property).

軽質炭酸カルシウムの形状は針状、立方状、紡錘状、柱状等があるが、本発明の効果であるインクジェットインクの吸収性や発色性、印字濃度、表面光沢、オフセット印刷の印刷表面強度、印刷光沢、インキ乾燥性をすべて満足する効果を得るには、針状および/または柱状である必要がある。その理由としては、針状および/または柱状という形状の特質から、塗被層表面および塗被層中において配向ムラが生じ難いこと、塗被層中において適度な空隙を有し易いことが考えられる。   Light calcium carbonate can be in the shape of needles, cubes, spindles, pillars, etc., but the ink-jet ink absorbency and color development, print density, surface gloss, offset printing surface strength, printing that are the effects of the present invention In order to obtain an effect satisfying all of gloss and ink drying properties, it is necessary to have a needle shape and / or a column shape. The reason is considered to be that alignment unevenness hardly occurs on the surface of the coating layer and the coating layer due to the characteristics of the shape of needles and / or columns, and that it is easy to have appropriate voids in the coating layer. .

本発明に使用する軽質炭酸カルシウムのD50は0.2〜0.7μmであり、好ましくは0.3〜0.6μmであり、さらに好ましくは0.35〜0.55μmである。D50が0.2μm未満では、インクジェットインクの吸収性が良すぎるため、インクの浸透が速くなり印字濃度が低下し、画像が不鮮明になったり、オフセット印刷時の表面強度や印刷光沢が低下する。D50が0.7μmを超えると、顔料中の軽質炭酸カルシウムが局在化するため、表面光沢が低下し、またインクジェットインク吸収性が遅くなることでインクが溢れたり滲んで画質の低下を招いたり、さらにまたオフセット印刷時の表面強度が低下するおそれがある。 D 50 of the precipitated calcium carbonate used in the present invention is 0.2 to 0.7 [mu] m, preferably from 0.3 to 0.6 .mu.m, more preferably from 0.35~0.55Myuemu. When D 50 is less than 0.2 μm, the ink-jet ink absorbability is too good, so that the ink permeates faster, the print density decreases, the image becomes unclear, and the surface strength and print gloss during offset printing decrease. . When D 50 exceeds 0.7 μm, light calcium carbonate in the pigment is localized, so that the surface gloss is lowered, and the ink-jet ink absorbability is slowed down, so that the ink overflows and blurs and the image quality is lowered. In addition, the surface strength at the time of offset printing may decrease.

本発明に使用する軽質炭酸カルシウムのD90/D10は8以下であり、好ましくは6以下であり、さらに好ましくは5.5以下である。D90/D10が8を超えると、粒度分布が不均一となり、表面光沢の低下と光沢ムラが発生し易くなり、またインクジェットインク吸収性が遅くなることでインクが溢れたり滲んで画質の低下を招いたり、さらにまたオフセット印刷時の表面強度が低下するおそれがある。 D 90 / D 10 of the precipitated calcium carbonate used in the present invention is 8 or less, preferably 6 or less, more preferably 5.5 or less. When D 90 / D 10 exceeds 8, the particle size distribution becomes non-uniform, the surface gloss is lowered and gloss unevenness is likely to occur, and the ink jet ink absorbability is slowed down so that the ink overflows and blurs and the image quality deteriorates. Or the surface strength at the time of offset printing may decrease.

なお、軽質炭酸カルシウムのD50とD90/D10が前記規定範囲内にあれば、粘度が低い状態で塗被液を高濃度化することが可能となるため、塗被層の表面強度を向上させることが可能となる。 Incidentally, if D 50 and D 90 / D 10 of the precipitated calcium carbonate is within the specified range, it becomes possible viscosity high concentration of coated liquid at a low state, the surface strength of the coating layer It becomes possible to improve.

本発明に使用する軽質炭酸カルシウムは塗被層に含有する必要があるが、インクジェット記録用紙が塗被層を2層以上有する場合、最表面塗被層、最表面塗被層より下の塗被層(下塗り塗被層)のどちらに含有させてもよい。
本発明に使用する軽質炭酸カルシウムを最表面塗被層に含有させることで、インクジェットインクの定着性、インク吸収性、あるいはオフセット印刷時の表面強度を向上させることができる。
本発明に使用する軽質炭酸カルシウムを下塗り塗被層に含有させることで、インクジェットインク吸収性、表面強度、最表面塗被層の表面光沢を向上させることができる。
The light calcium carbonate used in the present invention must be contained in the coating layer. However, when the ink jet recording paper has two or more coating layers, the outermost coating layer, the coating below the outermost coating layer. You may make it contain in any of a layer (undercoat coating layer).
By containing the light calcium carbonate used in the present invention in the outermost surface coating layer, it is possible to improve the fixing property of the inkjet ink, the ink absorbability, or the surface strength during offset printing.
By containing the light calcium carbonate used in the present invention in the undercoat coating layer, it is possible to improve ink jet ink absorbability, surface strength, and surface gloss of the outermost coating layer.

本発明の軽質炭酸カルシウムの配合量は特に限定されるものではないが、最表面塗被層に含有させる場合は、最表面塗被層に含まれる顔料100質量%のうち、15質量%以上、好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上であり、最表面より下の塗被層に含有させる場合は、最表面より下の塗被層に含まれる顔料100質量%のうち、10質量%以上、好ましくは20質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上である。   Although the compounding quantity of the light calcium carbonate of this invention is not specifically limited, When making it contain in an outermost surface coating layer, 15 mass% or more among 100 mass% of pigments contained in an outermost surface coating layer, The content is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and when contained in the coating layer below the outermost surface, 10% of 100% by mass of the pigment contained in the coating layer below the outermost surface. It is at least 20% by mass, preferably at least 20% by mass, more preferably at least 30% by mass.

本発明は軽質炭酸カルシウムを得る方法を特に限定せず、従来公知の製造方法、例えば、水酸化カルシウム(消石灰)と炭酸ガスを反応させる方法、塩化カルシウムと炭酸ナトリウム無水物(ソーダ灰)を反応させる方法、消石灰とソーダ灰を反応させる方法等によって得られた針状および/または柱状の軽質炭酸カルシウムを、本発明で規定する粒子径、粒度分布になるように粉砕、分級することで得ることができる。特に、生石灰に対するモル比が2.5以下の範囲で消和水を添加し混合することにより消石灰を得る工程(A)、該消石灰と水とを混合することにより消石灰スラリーを得る工程(B)、および該消石灰スラリーに二酸化炭素含有ガスを吹き込み炭酸化する工程(C)を経て製造した軽質炭酸カルシウムは、所望の粒子形状、粒子径、粒度分布が得られやすく、好ましい。   The present invention does not specifically limit the method for obtaining light calcium carbonate, but a conventionally known production method, for example, a method of reacting calcium hydroxide (slaked lime) with carbon dioxide, or a reaction of calcium chloride with sodium carbonate anhydride (soda ash). Obtained by pulverizing and classifying the needle-like and / or column-like light calcium carbonate obtained by the method of reacting with slaked lime and soda ash so that the particle diameter and particle size distribution specified in the present invention are obtained. Can do. In particular, a step (A) of obtaining slaked lime by adding and mixing slaked water in a molar ratio to quick lime of 2.5 or less, and a step (B) of obtaining slaked lime slurry by mixing the slaked lime and water. The light calcium carbonate produced through the step (C) in which carbon dioxide-containing gas is blown into the slaked lime slurry and carbonated is preferable because a desired particle shape, particle diameter, and particle size distribution are easily obtained.

前記(A)、(B)、(C)の各工程による軽質炭酸カルシウムの製造方法について詳述する。
生石灰は、石灰石を焼成したものであればよく、焼成装置に関しては、ベッケンバッハ炉、メルツ炉、ロータリーキルン、カーハーディー炉、コマ式炉、カルマチック炉、流動焼成炉、混合焼き立炉など、石灰石を転化する装置であれば特に限定はない。焼成温度および焼成時間は適宜調整可能であるが、石灰石を低温かつ長時間で生石灰を生成させた方が、高温かつ短時間で生成させた生石灰よりも針状形状の軽質炭酸カルシウムが得られやすい。また、生石灰中の二酸化炭素含有率が低い方が、針状形状の軽質炭酸カルシウムが得られやすく、石灰石の焼け残り成分としてJIS R 9011:2006に規定されている炭酸バリウム逆滴定法による二酸化炭素含有率が1.5%以下であることが好ましい。より好ましいのは二酸化炭素含有率が1.0%以下である。
軽質炭酸カルシウムは塗被液用顔料として利用するため、原料としてなるべく白色度の高い石灰石を用いるのがよい。特に、Fe、Mnなどの着色成分が問題となる場合があるので、なるべく着色成分含有量が少ない石灰石を用いることに留意する必要がある。
The manufacturing method of the light calcium carbonate by each process of said (A), (B), (C) is explained in full detail.
The quick lime may be any calcined limestone. Regarding the calcining equipment, Beckenbach furnace, Melz furnace, rotary kiln, Kahdi furnace, Koma type furnace, Kalmatic furnace, fluidized firing furnace, mixed baking stand, etc. There is no particular limitation as long as it is an apparatus for converting the above. The calcining temperature and calcining time can be adjusted as appropriate, but when limestone is produced at a low temperature for a long time, quick lime is produced at a low temperature and in a short time, and light calcium carbonate with a needle shape is more easily obtained. . In addition, the lower the carbon dioxide content in quicklime, the easier it is to obtain acicular light calcium carbonate, and carbon dioxide by the barium carbonate back titration method defined in JIS R 9011: 2006 as a component of unburned limestone. The content is preferably 1.5% or less. More preferably, the carbon dioxide content is 1.0% or less.
Since light calcium carbonate is used as a pigment for a coating solution, it is preferable to use limestone having a whiteness as high as possible. In particular, since coloring components such as Fe and Mn may be a problem, it is necessary to pay attention to using limestone with as little coloring component content as possible.

消石灰の製造方法としては、生石灰すなわち酸化カルシウムに理論水和量の2倍前後の水を加えて消和を行う乾式消和法を用いる方が好ましい。乾式消和において、添加する消和水量は、生石灰に対するモル比で2.5以下であるのが好ましい。消和水量が、生石灰モル比で2.5を超えると、生石灰に消和水を添加した際に水が局在化するため、微細な消石灰が多く生成し、得られる軽質炭酸カルシウムの形状が紡錘状になり、紙に塗被するとインク吸水性、表面強度などの品質が低下する。   As a method for producing slaked lime, it is preferable to use dry slaked method in which quick lime, that is, calcium oxide, is added with water about twice the theoretical hydration amount to saponify. In dry soaking, the amount of soaking water added is preferably 2.5 or less in terms of a molar ratio to quick lime. When the amount of slaked water exceeds 2.5 in terms of quick lime molar ratio, water is localized when slaked water is added to quick lime, so a lot of fine slaked lime is produced, and the shape of the resulting light calcium carbonate is When it is spindle-shaped and applied to paper, quality such as ink water absorption and surface strength deteriorates.

上述のように、原料となる消石灰粒子が微細な粒子を多く含むと、生産される軽質炭酸カルシウムの品質は低下する。このため本発明者らは、レーザー回折法により消石灰粒子の体積粒度分布を測定することとした。体積粒度分布における粒径が1.0μm以下の微細な消石灰粒子の累積体積が20%を超えると、それを原料として用いた時に紡錘状の軽質炭酸カルシウムが生成される。この生成物である軽質炭酸カルシウムには、粗粒の粒子が混在し、粒径も不均一であるため、塗工用顔料に用いた場合には品質が劣る。従って、粒径が1.0μm以下の消石灰粒子の累積体積は20%以下とするのが好ましい。1.0μm以下の消石灰粒子の累積体積は、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることがさらに好ましい。また、消石灰粒子の粒度分布をシャープにすることで、炭酸化反応が均一になり、軽質炭酸カルシウムの粒子径をより均一にすることができる。   As described above, when the raw slaked lime particles contain many fine particles, the quality of the light calcium carbonate produced is lowered. For this reason, the present inventors decided to measure the volume particle size distribution of slaked lime particles by a laser diffraction method. When the cumulative volume of fine slaked lime particles having a particle size of 1.0 μm or less in the volume particle size distribution exceeds 20%, spindle-shaped light calcium carbonate is produced when used as a raw material. This product, light calcium carbonate, contains coarse particles and has a non-uniform particle size. Therefore, the quality is poor when used as a coating pigment. Therefore, the cumulative volume of slaked lime particles having a particle size of 1.0 μm or less is preferably 20% or less. The cumulative volume of slaked lime particles of 1.0 μm or less is more preferably 15% or less, and further preferably 10% or less. Moreover, by sharpening the particle size distribution of the slaked lime particles, the carbonation reaction becomes uniform, and the particle diameter of the light calcium carbonate can be made more uniform.

微細な粒子の混入の少ない粒径の均一な消石灰を生成するためには、生石灰と消和水とを混合する混合機が、混合物あるいは反応物を浮遊拡散効果で3次元的に流動・攪拌できる構造を有していることが好ましい。具体的には、混合容器自体が回転するミキサおよび容器と攪拌羽根との隙間が少ないミキサが挙げられる。これらのミキサを用いることで、攪拌時にデッドスペースが生じず、常に混合物が流動するため、生石灰に消和水を添加した際に水が局在化せず、生成した消石灰の凝集を防止することができ、微細粒子および粗大粒子の少ない均一な消石灰粒子を得ることができる。混合機内の浮遊拡散効果が低いと、生石灰に消和水を添加した際に水が局在化するおそれがあるため、微細な消石灰が多く生成し、得られる軽質炭酸カルシウムの形状が紡錘状になり、紙に塗被するとインク吸水性、表面強度などの品質が低下する場合がある。   In order to produce uniform slaked lime with a small particle size and a small amount of fine particles, a mixer that mixes quick lime and slaked water can flow and stir the mixture or reactant three-dimensionally by the floating diffusion effect. It preferably has a structure. Specific examples include a mixer in which the mixing container itself rotates and a mixer having a small gap between the container and the stirring blade. By using these mixers, dead space does not occur during stirring, and the mixture always flows, so when adding slaked water to quicklime, water does not localize and prevent slaked lime from agglomerating. And uniform slaked lime particles with few fine particles and coarse particles can be obtained. If the floating diffusion effect in the mixer is low, water may be localized when slaked water is added to quicklime, so a lot of fine slaked lime is produced, and the resulting light calcium carbonate shape is spindle-shaped. Therefore, when it is applied to paper, the quality such as ink water absorption and surface strength may deteriorate.

浮遊拡散効果を高めるためには、混合機での混合が攪拌羽根回転によって行なわれる場合は、該攪拌羽根回転の周速を0.5m/s以上とする必要がある。該攪拌羽根回転の周速は0.8m/s以上であることが好まく、1.5m/s以上にすることがさらに好ましい。また、混合機での混合が容器回転によって行なわれる場合は、該容器回転の周速が0.2m/s以上である必要がある。該容器回転の周速は0.4m/s以上であることが好ましい。さらに、分散混合用のせん断用攪拌羽根を設けることで、せん断効果を向上させ、微細粒子および粗大粒子の少ないより均一な消石灰粒子を得ることができる。   In order to enhance the floating diffusion effect, when the mixing in the mixer is performed by rotating the stirring blade, the peripheral speed of the stirring blade needs to be 0.5 m / s or more. The peripheral speed of the stirring blade rotation is preferably 0.8 m / s or more, and more preferably 1.5 m / s or more. Moreover, when mixing with a mixer is performed by container rotation, the peripheral speed of this container rotation needs to be 0.2 m / s or more. The peripheral speed of the container rotation is preferably 0.4 m / s or more. Further, by providing a shearing blade for dispersion and mixing, the shearing effect can be improved, and more uniform slaked lime particles with fewer fine particles and coarse particles can be obtained.

連続方式に好適な混合機としては、混合機内の反応物を循環させるために送り機構と戻り機構を有した拡散用攪拌羽根を用い、さらにスキ型ショベル羽根、鋸歯状ショベル羽根などの特殊攪拌羽根を用いることで、より浮遊拡散効果が得られるので好ましい。攪拌羽根周速を2.0m/s以上とすることで、生石灰と水とを均一に混合でき、消石灰粒子の凝集を防止することができる。また、混合機を1機だけではなく、2機以上用いてもよい。混合機を2機以上用いることで、個々の混合機の攪拌周速、滞留時間を変えることができ、粗大粒子が少ないより好適な消石灰を得ることができる。   As a mixer suitable for the continuous system, a diffusion stirring blade having a feed mechanism and a return mechanism is used to circulate the reactant in the mixer, and a special stirring blade such as a skid-shaped shovel blade or a saw-toothed shovel blade. Is more preferable because a floating diffusion effect can be obtained. By setting the stirring blade peripheral speed to 2.0 m / s or more, quick lime and water can be mixed uniformly, and aggregation of slaked lime particles can be prevented. Further, not only one mixer but two or more mixers may be used. By using two or more mixers, the stirring peripheral speed and residence time of each mixer can be changed, and more suitable slaked lime with fewer coarse particles can be obtained.

生石灰の平均の大きさが5mm以下の場合、生石灰に添加する消和水温度は、低温であると消化反応が急激に進行し、得られる消石灰粒子の粒度分布の幅が広くなる。そのため、分級、粉砕工程を設ける場合に、作業に対する負荷が大きくなり、分級、粉砕設備にかかるコストが増大する。従って、消加水温度は40℃以上とするのが好ましく、60℃以上とするのがさらに好ましい。
生石灰の平均の大きさが5mmを超える場合は、生石灰に添加する消和水温度は、特に限定はなく、20℃前後の常温のものを用いても構わない。
When the average size of the quicklime is 5 mm or less, the digestion reaction proceeds rapidly when the temperature of the slaked water added to the quicklime is low, and the width of the particle size distribution of the obtained slaked lime particles becomes wide. Therefore, when the classification and pulverization process is provided, the load on the work increases, and the cost for the classification and pulverization equipment increases. Accordingly, the dehydration temperature is preferably 40 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher.
When the average size of quicklime exceeds 5 mm, the temperature of the soaking water added to quicklime is not particularly limited, and a room temperature around 20 ° C. may be used.

生石灰と消和水とを均一に混合するため、消和水の添加口は、1箇所ではなく、2箇所以上設けることが好ましい。また、消和水の添加方法としては、ノズル方式だけでなく、消和水を広範囲に噴霧できるスプレー方式を用いることも可能である。特に、粉末状生石灰や消和反応途中のものは、スプレー方式を用いることで、消和水の局在化を防止できるので好ましい。
バッチ方式の好適な消和水の添加方法としては、消和水の添加は一括で行うのではなく、分割添加または連続的に5〜30分程度の時間をかけて添加する方が好ましい。連続方式の好適な消和水の添加方法としては、生石灰をミキサの一方の端に供給し、これを混合・攪拌しつつ他方の端に移動させるまでの間にミキサ上に複数の消和水供給口を設け、さらにミキサ出口に近い供給口は、スプレー方式とするのがよい。
In order to mix quicklime and slaked water uniformly, it is preferable to provide two or more sewage water addition ports instead of one. Moreover, as a method for adding deodorizing water, not only a nozzle method but also a spray method capable of spraying deodorizing water over a wide range can be used. In particular, powdered quicklime and those in the middle of the soothing reaction are preferable because the localization of the soaking water can be prevented by using a spray method.
As a preferred method of adding the soaking water in a batch system, it is preferable not to add the soaking water all at once, but to add it in portions or continuously over about 5 to 30 minutes. As a preferred method of adding the dehydrated water in the continuous system, quick lime is supplied to one end of the mixer, and a plurality of the dehydrated water is placed on the mixer until it is moved to the other end while mixing and stirring. A supply port is provided, and the supply port close to the mixer outlet is preferably a spray system.

生石灰と消和水を混合する時間としては、特に制限はないが、規定量の消和水を添加した後、1分以上、好ましくは3分以上、より好ましくは5分以上、混合機内で攪拌するのがよい。生産性を考慮すると混合時間は8〜15分程度が好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular as time to mix quicklime and slaked water, After adding a prescribed amount of slaked water, it is 1 minute or more, Preferably it is 3 minutes or more, More preferably, it is 5 minutes or more, and stirs in a mixer. It is good to do. In consideration of productivity, the mixing time is preferably about 8 to 15 minutes.

このようにして得られた消石灰をそのまま炭酸化反応に供することもできるが、粗大粒子を除去すれば、炭酸化反応が均一になり、軽質炭酸カルシウムの粒径をより均一にすることができるようになる。消石灰粒子の粒径は、150μm以下とするのが好ましく、75μm以下とするのがより好ましく、50μm以下とするのがさらに好ましい。   The slaked lime obtained in this way can be used for the carbonation reaction as it is, but if coarse particles are removed, the carbonation reaction becomes uniform, and the particle size of the light calcium carbonate can be made more uniform. become. The particle size of the slaked lime particles is preferably 150 μm or less, more preferably 75 μm or less, and even more preferably 50 μm or less.

粗大消石灰粒子を除去する方法としては、遠心分離式の分級機、振動スクリーン、スクリーン分級機などが挙げられる。分級機などで篩い分けされた粗大消石灰粒子は、粉砕機で粉砕し、分級工程へ戻す分級・粉砕閉回路とすることも可能である。分級・粉砕工程は、乾式または湿式のどちらの方式を用いてもよい。粉砕機での消石灰粒子の過粉砕は、得られる軽質炭酸カルシウムが紡錘状になり、品質低下の要因となるため、防止する必要がある。   Examples of the method for removing coarse slaked lime particles include a centrifugal classifier, a vibrating screen, and a screen classifier. The coarse slaked lime particles sieved by a classifier or the like can be pulverized by a pulverizer and returned to the classification process to form a classification / pulverization closed circuit. The classification / pulverization step may be either dry or wet. The excessive pulverization of the slaked lime particles in the pulverizer needs to be prevented because the obtained light calcium carbonate becomes a spindle shape and causes deterioration of the quality.

炭酸化に供する消石灰スラリーの固形分濃度は、5質量%未満とすると、生産効率が低下し、40質量%を超えると微細な軽質炭酸カルシウムが生成されて、粘度も上昇して、操業性が劣る。従って、消石灰スラリーの固形分濃度は5〜40質量%であることが好ましい。消石灰スラリーの固形分濃度のより好ましい下限は8質量%であり、より好ましい上限は20質量%である。   If the solid content concentration of the slaked lime slurry used for carbonation is less than 5% by mass, the production efficiency decreases, and if it exceeds 40% by mass, fine light calcium carbonate is generated, the viscosity increases, and the operability is improved. Inferior. Therefore, the solid content concentration of the slaked lime slurry is preferably 5 to 40% by mass. The minimum with more preferable solid content concentration of slaked lime slurry is 8 mass%, and a more preferable upper limit is 20 mass%.

また、炭酸化開始時の消石灰スラリー温度は、生成物である軽質炭酸カルシウムの結晶形状に影響を及ぼすため、調整する必要がある。炭酸化開始温度が20℃未満であると、炭酸ガスまたは炭酸ガス含有ガスを吹き込んだ際、微細な針状結晶が凝集したものになり、一方、50℃を超えると針状と紡錘状のものが混在して、均一な粒径の炭酸カルシウム粒子が形成されず、品質が低下するおそれがある。従って、針状粒子を得るためには、炭酸化開始温度は20〜50℃であることが望ましい。   Moreover, since the slaked lime slurry temperature at the time of a carbonation start affects the crystal | crystallization shape of the light calcium carbonate which is a product, it is necessary to adjust. When the carbonation start temperature is less than 20 ° C., fine needle-like crystals are aggregated when carbon dioxide or carbon dioxide-containing gas is blown, while when it exceeds 50 ° C., needle-like and spindle-like ones , Calcium carbonate particles having a uniform particle size are not formed, and the quality may be deteriorated. Therefore, in order to obtain acicular particles, the carbonation start temperature is desirably 20 to 50 ° C.

炭酸ガスまたは炭酸ガス含有ガスの吹き込み量は、特に制限はないが、結晶形状の点から、反応開始前の消石灰1kg当たり100%炭酸ガス(1気圧、20℃換算)を10L/min以下とするのが好ましく、5L/min以下とすることがより好ましい。10L/minを超えると紡錘状あるいは凝集状の炭酸カルシウム粒子が形成され、品質が低下するおそれがある。生産性の点からは、1.5L/min以上とするのが好ましい。   The amount of carbon dioxide or carbon dioxide-containing gas to be blown in is not particularly limited, but from the viewpoint of crystal shape, 100% carbon dioxide (1 atm, converted to 20 ° C.) per kg of slaked lime before the start of reaction is 10 L / min or less. Is preferable, and it is more preferable to set it as 5 L / min or less. If it exceeds 10 L / min, spindle-shaped or aggregated calcium carbonate particles are formed, and the quality may be deteriorated. From the viewpoint of productivity, it is preferably 1.5 L / min or more.

炭酸化反応はバッチ式でも連続式でもどちらでもよく、炭酸化反応槽も炭酸ガスを吹き込むことができればよい。バッチ式の反応槽として、円筒型または円筒で下部のみ円錐になっている円筒コーン型などの反応槽を用いて、炭酸ガスを反応槽下部から吹き込むのが効率の点から好ましい。さらに、半回分式反応槽の下部の円錐に多数の穴をあけることで、炭酸ガスが微細な気泡となり、これらの微細な泡が消石灰スラリーと接触するので、効率的かつ均一に反応させることができる。   The carbonation reaction may be either a batch type or a continuous type, as long as the carbonation reaction tank can blow carbon dioxide. As a batch type reaction tank, it is preferable from the point of efficiency that carbon dioxide gas is blown from the lower part of the reaction tank using a reaction tank of a cylindrical type or a cylindrical cone type with a cylindrical shape that is conical only at the lower part. Furthermore, by making a large number of holes in the lower cone of the semi-batch reaction tank, carbon dioxide gas becomes fine bubbles, and these fine bubbles come into contact with the slaked lime slurry, allowing efficient and uniform reaction. it can.

また、反応槽に攪拌機を備え、攪拌しながら炭酸化を行うことにより、炭酸ガスが微細になり、消石灰スラリーとの接触が良くなり、反応が均一かつ効率的に行われる。攪拌機の攪拌周速としては、2.0m/s以上であるのが好ましく、さらに好ましいのは2.5m/s以上である。攪拌機としては、一軸または二軸型のタンク用攪拌機、コーレスミキサ、高速攪拌式ディスパーザーなどを用いることができる。さらに反応槽中に邪魔板を設置することで、消石灰スラリーのせん断力を高めることができる。   Moreover, by providing a stirrer in the reaction tank and carrying out carbonation while stirring, the carbon dioxide gas becomes fine and the contact with the slaked lime slurry is improved, and the reaction is carried out uniformly and efficiently. The stirring peripheral speed of the stirrer is preferably 2.0 m / s or more, and more preferably 2.5 m / s or more. As the agitator, a uniaxial or biaxial tank agitator, a coreless mixer, a high-speed agitating disperser, or the like can be used. Furthermore, the shear force of slaked lime slurry can be increased by installing a baffle plate in the reaction tank.

炭酸化反応前の消石灰スラリーに種晶を添加してもよい。種晶としてアラゴナイト系針状軽質炭酸カルシウムを予め添加しておくことで、類似の針状結晶が効率よく生成される。種晶の添加率は、水酸化カルシウム:アラゴナイト系針状軽質炭酸カルシウム=99.7:0.3〜95:5となるようにするのが好ましい。   You may add a seed crystal to the slaked lime slurry before carbonation reaction. By adding aragonite acicular light calcium carbonate as a seed crystal in advance, similar acicular crystals are efficiently produced. The seed crystal addition rate is preferably calcium hydroxide: aragonite-based acicular light calcium carbonate = 99.7: 0.3 to 95: 5.

炭酸化反応の炭酸ガス含有ガスの好適なものとしては、二酸化炭素を含有する混合ガス、例えば、石灰石焼成排ガス、パルプ製造プラントの石灰焼成排ガス、セメント製造キルン排ガス、発電ボイラー排ガス、ゴミ焼却排ガスなどが挙げられる。炭酸ガス含有ガスとして上記排ガスを用いる場合、排ガス中の石灰石、石灰、硫黄酸化物、未燃カーボン等のダストをバグフィルター、電気集塵機、乾式スクラバー、湿式スクラバーもしくはこれらの組合せを用いることによって排ガスを浄化することが好ましい。   Suitable examples of carbon dioxide-containing gas for carbonation reaction include mixed gas containing carbon dioxide, such as limestone calcined exhaust gas, lime calcined exhaust gas of pulp production plant, cement production kiln exhaust gas, power generation boiler exhaust gas, waste incineration exhaust gas, etc. Is mentioned. When the above exhaust gas is used as the carbon dioxide-containing gas, the exhaust gas is removed by using dust such as limestone, lime, sulfur oxide, and unburned carbon in the exhaust gas, using a bag filter, an electrostatic precipitator, a dry scrubber, a wet scrubber, or a combination thereof. It is preferable to purify.

炭酸カルシウムスラリーを塗被液用顔料として用いるためには、脱水して脱水組成物とする脱水工程と、該脱水工程により得られる脱水組成物に水分を加えてスラリー状の分散組成物とする分散工程と、所望の粒径に調整する粉砕工程を備えてもよい。   In order to use a calcium carbonate slurry as a coating liquid pigment, a dehydration process is performed by dehydrating to a dehydrated composition, and a dispersion is obtained by adding moisture to the dehydrated composition obtained by the dehydration process. You may provide the process and the grinding | pulverization process adjusted to a desired particle size.

脱水工程は、濾過、遠心分離、加圧脱水、圧搾などの操作により、固形分濃度70%程度まで脱水を行うことができる。好適な脱水装置としては、フィルタープレス、ベルトプレスなどがある。脱水工程後の脱水ケーキの固形分濃度が低い場合は、乾燥工程を付加して所望の固形分濃度まで上げることができる。乾燥機としては、ロータリードライヤー、ディスクドライヤー気流乾燥機、流動乾燥機などがある。また、脱水工程と乾燥工程が一体となった乾燥機能付きフィルタープレスを用いることもできる。   In the dehydration step, dehydration can be performed to a solid content concentration of about 70% by operations such as filtration, centrifugation, pressure dehydration, and pressing. Suitable dewatering devices include filter presses and belt presses. When the solid content concentration of the dehydrated cake after the dehydration step is low, a drying step can be added to increase the desired solid content concentration. Examples of the dryer include a rotary dryer, a disk dryer airflow dryer, and a fluid dryer. A filter press with a drying function in which the dehydration step and the drying step are integrated can also be used.

なお、軽質炭酸カルシウムを本発明範囲の粒径とするために脱水工程後に分散工程および粉砕工程を設けることが好ましいが、分散処理後の平均粒子が所望の平均粒径の範囲にある場合、粉砕を行わずに、そのまま使用してもよい。   In order to obtain light calcium carbonate having a particle size within the range of the present invention, it is preferable to provide a dispersion step and a pulverization step after the dehydration step. However, when the average particle after the dispersion treatment is in a desired average particle size range, pulverization is performed. You may use as it is, without performing.

消石灰の製造方法としては、乾式消和法の他に、理論水和量を大きく超える量の水の存在下で消和を行い、消石灰スラリーの状態で得られる湿式消和法を用いることもできる。湿式消和法で製造された消石灰粒子の粒径は1μm以下の微細な粒子が多く、粗大な粒子も混在するため、本発明の軽質炭酸カルシウム粒子を得るためには、粗大消石灰粒子および微細消石灰粒子を除去する必要がある。   As a method for producing slaked lime, in addition to the dry slaked method, a wet slaked method obtained by slaked lime slurry in the state of slaked lime slurry can be used in the presence of water whose amount greatly exceeds the theoretical hydration amount. . Since the particle diameter of the slaked lime particles produced by the wet slaked method has many fine particles of 1 μm or less and coarse particles are also mixed, in order to obtain the light calcium carbonate particles of the present invention, the coarse slaked lime particles and fine slaked lime are obtained. The particles need to be removed.

粗大消石灰粒子を除去する方法としては、振動スクリーン、スクリーン分級機などが挙げられる。振動スクリーンなどを通過した微細消石灰粒子を含む消石灰スラリーは、遠心分離機、サイクロン型分級機など用いて、微細消石灰粒子を除去することができる。   Examples of the method for removing coarse slaked lime particles include a vibrating screen and a screen classifier. Fine slaked lime particles can be removed from the slaked lime slurry containing fine slaked lime particles that have passed through a vibrating screen or the like using a centrifugal separator, a cyclone classifier, or the like.

(併用可能な顔料)
最表面塗被層に使用する顔料としては、本発明で規定する軽質炭酸カルシウム以外に、カオリン、重質炭酸カルシウム、凝集炭酸カルシウム、本発明以外の軽質炭酸カルシウム、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、微粒子シリカ、コロイダルシリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、微粒子状珪酸カルシウム、微粒子状炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、サチンホワイト、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、並びにこれらの微小中空粒子や貫通孔型の有機材料からなる有機顔料等が挙げられる。このうち、シリカ、微粒子シリカ、アルミナを併用すると、インク吸収度が優れるため好ましい。なお、カオリンを併用する場合においては、オフセット印刷適性は優れるが、インクジェットインクの定着を阻害するおそれがあるため、顔料100質量%に対して30質量%以下の配合量での使用が好ましい。
下塗り塗被層に使用する顔料としては、本発明で規定する軽質炭酸カルシウム以外に、重質炭酸カルシウム、本発明以外の軽質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、サチンホワイト、ホワイトカーボン、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、プラスチックピグメント等の無機系あるいは有機系顔料の中から、1種類又は2種類以上を適宜選択して使用する。
(Pigments that can be used in combination)
As a pigment used for the outermost surface coating layer, in addition to the light calcium carbonate specified in the present invention, kaolin, heavy calcium carbonate, aggregated calcium carbonate, light calcium carbonate other than the present invention, talc, calcium sulfate, barium sulfate, Titanium dioxide, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, particulate silica, colloidal silica, magnesium aluminosilicate, particulate calcium silicate, particulate calcium carbonate, white carbon, satin white, bentonite, zeolite, sericite, smectite Such as inorganic pigments such as polystyrene resin, styrene / acrylic copolymer resin, urea resin, melamine resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, benzoguanamine resin, and these micro hollow particles and through-hole organic materials. Pigments, and the like. Of these, silica, fine particle silica, and alumina are preferably used in combination because of excellent ink absorption. When kaolin is used in combination, the offset printability is excellent, but there is a possibility that the fixing of the ink-jet ink may be hindered. Therefore, it is preferable to use the blending amount of 30% by mass or less with respect to 100% by mass of the pigment.
In addition to the light calcium carbonate specified in the present invention, the pigment used for the undercoat coating layer is heavy calcium carbonate, light calcium carbonate other than the present invention, kaolin, talc, silica, satin white, white carbon, aluminum hydroxide In addition, one or two or more kinds of inorganic or organic pigments such as aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, titanium dioxide, and plastic pigment are appropriately selected and used.

[接着剤]
本発明に使用する接着剤としては、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等の蛋白系、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、リン酸エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉系、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系、ポリビニルアルコール等の合成物、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の合成ゴム系、酢酸ビニル系共重合体、アクリル系共重合体等のビニルポリマー系の中から、1種類又は2種類以上を適宜選択して使用することができる。キャストコート法(キャストコーターによる塗工)で仕上げるインクジェット記録用紙においては、ドラム離型性に優れるカゼインを選択することが好ましい。接着剤は、顔料100質量%に対して5〜50質量%配合するのが好ましい。
[adhesive]
Examples of the adhesive used in the present invention include casein, gelatin, soy protein and other protein types, oxidized starch, etherified starch, cationized starch, phosphate esterified starch, dextrin and other starch types, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. Cellulose based, synthetic compounds such as polyvinyl alcohol, styrene / butadiene copolymers, synthetic rubbers such as methyl methacrylate / butadiene copolymers, vinyl polymer copolymers such as vinyl acetate copolymers and acrylic copolymers Therefore, one type or two or more types can be appropriately selected and used. For inkjet recording paper finished by the cast coating method (coating with a cast coater), it is preferable to select casein having excellent drum releasability. The adhesive is preferably blended in an amount of 5 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the pigment.

[インク定着剤]
本発明において、インクジェットインクの定着性及び発色性を向上させるために、最表面の塗被層にはインク定着剤を含有させるのが好ましい。
本発明に使用するインク定着剤としては、有機系、無機系の定着剤を用いることができる。
有機系インク定着剤としては、例えば、ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、第2級アミノ基、第3級アミノ基や第4級アンモニウム基を有するアクリル重合体、ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、5員環アミジン類、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン共重合物、ジアリルジメチルアンモニウム−二酸化硫黄共重合物、ジアリルアミン塩−二酸化硫黄共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート4級塩共重合物、アクリルアミド−ジアリルアミノ共重合物等の一般に市販されるカチオン性樹脂が挙げられる。
無機系インク定着剤としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットニウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属塩または錯体が挙げられる。
インク定着剤の配合量は、特に限定はなく、適宜調整可能であるが、顔料100質量%に対して5〜20質量%配合するのが好ましい。
[Ink fixing agent]
In the present invention, in order to improve the fixability and color developability of the inkjet ink, the outermost coating layer preferably contains an ink fixing agent.
As the ink fixing agent used in the present invention, organic or inorganic fixing agents can be used.
Examples of the organic ink fixing agent include polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, acrylic polymers having secondary amino groups, tertiary amino groups, and quaternary ammonium groups, and polyvinyl amines. , Polyvinylamidine, 5-membered ring amidines, dimethylamine-epichlorohydrin copolymer, diallyldimethylammonium-sulfur dioxide copolymer, diallylamine salt-sulfur dioxide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride polymer, allylamine salt polymer, Examples include generally available cationic resins such as dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt copolymers and acrylamide-diallylamino copolymers.
Examples of the inorganic ink fixing agent include magnesium, aluminum, calcium, scandium, titanium, vanadium, manganese, iron, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, indium, barium, and lanthanum. Metal salts or complexes selected from cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, dysproprosium, erbium, ytterbium, hafnium, tungsten, bismuth.
The blending amount of the ink fixing agent is not particularly limited and can be appropriately adjusted. However, it is preferable to blend 5 to 20% by mass with respect to 100% by mass of the pigment.

[助剤]
本発明に使用する助剤としては、ポリエチレンエマルジョン、脂肪酸の塩類やその誘導体、マイクロクリスタリンワックス等の離型剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、粘性改良剤、着色剤、潤滑剤、耐水化剤等の中から、1種類又は2種類以上を適宜選択して使用することができる。
[Auxiliary]
Auxiliaries used in the present invention include polyethylene emulsions, fatty acid salts and derivatives thereof, mold release agents such as microcrystalline wax, dispersants, antifoaming agents, preservatives, viscosity improvers, colorants, lubricants, water resistance One type or two or more types can be appropriately selected and used from the agent and the like.

[支持体]
本発明に使用する支持体としては、シート状のものであればよく、例えば通常のインクジェット記録用紙、印刷用塗被紙、板紙に用いられる米坪30〜500g/m程度の原紙を支持体として好適に使用することができる。支持体として使用する原紙のパルプ原料も特に限定されるものではなく、脱墨パルプ、機械パルプ、化学パルプ等、通常の製紙方法で製造される紙のパルプ原料として一般的に用いられるパルプ原料の中から、1種類又は2種類以上を適宜選択して使用することができる。前記原紙を得る抄紙機についても特に限定されるものではなく、長網式抄紙機、短網式抄紙機、円網式抄紙機、オントップフォーマー抄紙機、ギャップフォーマー抄紙機、ヤンキー抄紙機等の従来公知の抄紙機で適宜抄紙することができる。紙層は、1層抄きでも多層抄きでも構わない。
[Support]
The support used in the present invention may be in the form of a sheet. For example, a base paper having a basis weight of about 30 to 500 g / m 2 used for ordinary inkjet recording paper, coated paper for printing, and paperboard is used as the support. Can be suitably used. The pulp raw material of the base paper used as the support is not particularly limited, and is a pulp raw material generally used as a pulp raw material of paper manufactured by a normal paper making method such as deinked pulp, mechanical pulp, chemical pulp, etc. One type or two or more types can be appropriately selected and used. The paper machine for obtaining the base paper is also not particularly limited, and is a long net paper machine, a short net paper machine, a circular net paper machine, an on-top former paper machine, a gap former paper machine, a Yankee paper machine. The paper can be appropriately made with a conventionally known paper machine such as the above. The paper layer may be single-layered or multilayered.

さらに、支持体として使用する原紙には、必要に応じてクリア塗被層を施して表面処理することもできる。前記原紙にクリア塗被層を施す場合、塗被装置としてはロッドメタリングサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、インクラインドサイズプレスコーター等の従来公知の装置を適宜使用することができる。
クリア塗被層は接着剤を主成分とするが、接着剤として、酸化澱粉、酵素変性澱粉、リン酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉等の澱粉系、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白系、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系、ポリビニルアルコール等の合成物、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の合成ゴム系、酢酸ビニル系共重合体、アクリル系共重合体等のビニルポリマー系の中から、1種類又は2種類以上を適宜選択して使用することができる。
Furthermore, the base paper used as the support can be surface-treated by applying a clear coating layer as necessary. When the clear coating layer is applied to the base paper, a conventionally known apparatus such as a rod metering size press coater, a gate roll coater, or an inked size press coater can be appropriately used as the coating apparatus.
The clear coating layer is mainly composed of an adhesive, but as an adhesive, starches such as oxidized starch, enzyme-modified starch, phosphate esterified starch and cationized starch, and protein systems such as casein, soy protein, and synthetic protein are used. Celluloses such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, synthetic compounds such as polyvinyl alcohol, styrene / butadiene copolymers, synthetic rubbers such as methyl methacrylate / butadiene copolymers, vinyl acetate copolymers, acrylic copolymers One type or two or more types can be appropriately selected and used from vinyl polymer systems such as the above.

また、支持体として使用する原紙は、塗被液を塗被する前に、予めカレンダー処理を施して原紙表面を平滑化しておくこともできる。   Further, the base paper used as the support can be subjected to a calendar process in advance before the coating liquid is applied to smooth the surface of the base paper.

[塗被および仕上げ]
下塗り塗被液は、一般的に固形分濃度を10〜60質量%程度に調製し、支持体上に乾燥重量で3〜50g/m、より好ましくは5〜30g/mになるように塗被、乾燥する。塗被層を形成する装置としては、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、バーコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター等の従来公知の塗被装置の中から適宜選択して使用することができる。支持体上の湿潤塗被層を乾燥させる方法としては、熱風乾燥、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の従来公知の乾燥方法の中から適宜選択して使用することができる。また、下塗り塗被層をカレンダー処理により、平滑化しても良い。カレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられ、熱を加えながら平滑化処理する熱カレンダーを用いることもできる。
[Coating and finishing]
The undercoat coating solution is generally prepared so that the solid content concentration is about 10 to 60% by mass, and is 3 to 50 g / m 2 , more preferably 5 to 30 g / m 2 by dry weight on the support. Apply and dry. As an apparatus for forming a coating layer, a blade coater, roll coater, air knife coater, rod coater, curtain coater, spray coater, bar coater, gravure coater, gate roll coater, etc. You can select and use. As a method for drying the wet coating layer on the support, it can be used by appropriately selecting from conventionally known drying methods such as hot air drying, steam drying, gas heater drying, electric heater drying, infrared heater drying and the like. it can. Further, the undercoat coating layer may be smoothed by a calendar process. Examples of the calendar processing apparatus include a gloss calendar, a super calendar, a soft calendar, and the like, and a thermal calendar that performs a smoothing process while applying heat can also be used.

最表面塗被液は、一般的に固形分濃度を10〜60質量%程度に調製し、支持体に下塗り塗被した下塗り塗被層上に乾燥重量で3〜30g/m、より好ましくは5〜20g/mになるように塗被、乾燥する。塗被層を形成する装置としては、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、バーコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター等の従来公知の塗被装置の中から適宜選択して使用することができる。下塗り塗被層上の湿潤塗被層を乾燥させる方法としては、熱風乾燥、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の従来公知の乾燥方法の中から適宜選択して使用することができる。最表面塗被層を設けた後に、カレンダー処理により平滑化するのが好ましい。カレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられ、熱を加えながら平滑化処理する熱カレンダーを用いることもできる。 The outermost surface coating solution is generally prepared at a solid content concentration of about 10 to 60% by mass, and is 3 to 30 g / m 2 in dry weight on the undercoat coating layer which is undercoated on the support, more preferably coated so that 5 to 20 g / m 2, and dried. As an apparatus for forming a coating layer, a blade coater, roll coater, air knife coater, rod coater, curtain coater, spray coater, bar coater, gravure coater, gate roll coater, etc. You can select and use. As a method for drying the wet coating layer on the undercoat coating layer, it is appropriately selected from conventionally known drying methods such as hot air drying, steam drying, gas heater drying, electric heater drying, and infrared heater drying. be able to. After the outermost coating layer is provided, it is preferably smoothed by calendaring. Examples of the calendar processing apparatus include a gloss calendar, a super calendar, a soft calendar, and the like, and a thermal calendar that performs a smoothing process while applying heat can also be used.

本発明で規定した軽質炭酸カルシウムを含有した塗被層上に、顔料と接着剤を主成分とするインク受容層を設けることができる。インク受容層を設けることで、インク定着機能が向上するとともに、用紙表面の光沢が向上するため、銀塩写真並の表面光沢を有するインクジェット記録用紙を得ることができ、好ましい。   An ink receiving layer mainly composed of a pigment and an adhesive can be provided on the coating layer containing light calcium carbonate defined in the present invention. By providing the ink receiving layer, the ink fixing function is improved and the gloss of the paper surface is improved, so that an ink jet recording paper having a surface gloss equivalent to that of a silver salt photograph can be obtained, which is preferable.

インク受容層に使用する顔料としては、コロイダルシリカ等のシリカゾル、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナゾル、コロイダルアルミナ等のアルミナ、アルミナ水和物、チタニアゾル、ジルコニアゾル、平均粒子径が10〜400nmの超微粒顔料、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料を、単独あるいは2種類以上適宜選択して使用することができる。   Examples of pigments used in the ink receiving layer include silica sols such as colloidal silica, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina sol, colloidal alumina and other aluminas, alumina hydrates, titania sols, zirconia sols, and an average particle size exceeding 10 to 400 nm. Inorganic pigments such as fine pigment, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, and zinc oxide can be used alone or in appropriate selection of two or more.

インク受容層に使用する接着剤としては、皮膜を形成できる高分子化合物であれば特に限定はなく、例えば、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂及びこれらの誘導体等を単独あるいは2種類以上適宜選択して使用することができる。接着剤の配合量は、必要な塗工層強度が得られる限り特に限定はないが、通常はインク受容層の顔料100質量%に対して5〜30質量%である。   The adhesive used in the ink receiving layer is not particularly limited as long as it is a polymer compound capable of forming a film. For example, starches such as oxidized starch and esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, polyvinyl Alcohol, polyvinylpyrrolidone, casein, gelatin, soy protein, styrene-acrylic resin and derivatives thereof, styrene-butadiene resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, urethane resin, alkyd resin, and derivatives thereof alone or 2 More than one type can be appropriately selected and used. The amount of the adhesive is not particularly limited as long as the required coating layer strength can be obtained, but is usually 5 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the pigment in the ink receiving layer.

インク受容層を形成する装置としては、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター、キャストコーター等の従来公知の塗被装置の中から適宜選択して使用することができるが、特に表面光沢の高いインクジェット記録用紙を得るにはキャストコート法(キャストコーターによる塗工)が好ましい。   As an apparatus for forming the ink receiving layer, conventionally known coating apparatuses such as a blade coater, roll coater, air knife coater, rod coater, curtain coater, die coater, bar coater, gravure coater, gate roll coater, cast coater, etc. Although it can be used by appropriately selecting from among them, the cast coating method (coating with a cast coater) is preferable for obtaining an inkjet recording paper having a particularly high surface gloss.

キャストコート法は、インク受容層が湿潤可塑状態にある間に鏡面を有する加熱ドラムに圧接、乾燥させて強光沢仕上げすることになる。その製造方法としては、ウェットキャスト法、リウェットキャスト法、ゲル化キャスト法の従来公知の製造方法の中から適宜選択して使用することができるが、高い光沢を得られる点からゲル化キャスト法、生産性を向上させる点からはリウェットキャスト法が好ましい。   In the cast coating method, while the ink receiving layer is in a wet plastic state, it is pressed against a heated drum having a mirror surface and dried to give a high gloss finish. As its production method, wet casting method, rewet casting method, gel casting method can be used by appropriately selecting from conventionally known production methods of gel casting method, from the point of obtaining high gloss, From the viewpoint of improving productivity, the rewet cast method is preferred.

ゲル化キャスト法の場合、インク受容層が湿潤状態であるうちに、接着剤を凝固する作用を持つゲル化剤を塗布し、その後加熱した鏡面にインク受容層を圧着し、光沢を付与する。ゲル化剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、クエン酸、乳酸、塩酸、硫酸、炭酸、ホウ酸などの酸、およびこれらのカルシウム、亜鉛、バリウム、鉛、カリウム、ナトリウム、カドミウム、アルミニウム等との塩、およびほう砂等が挙げられる。   In the case of the gelation cast method, while the ink receiving layer is in a wet state, a gelling agent having a function of coagulating the adhesive is applied, and then the ink receiving layer is pressure-bonded to a heated mirror surface to give gloss. The gelling agent is not particularly limited. For example, acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, lactic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, boric acid, and calcium, zinc, barium, lead, and potassium , Salts with sodium, cadmium, aluminum and the like, and borax and the like.

リウェットキャスト法の場合は、インク受容層を乾燥し、インク受容層の接着剤を可塑化する作用を持つ再湿潤液を該インク受容層に塗布し、その後加熱した鏡面にインク受容層を圧着し、光沢を付与する。再湿潤液については、特に限定されるものではないが、一般に離型剤として、例えば、ポリエチレンエマルジョン、脂肪酸の塩類やその誘導体、マイクロクリスタリンワックス、ロート油などの水に溶解または分散させた液が使用される。また、ヘキサメタリング酸ソーダ等の燐酸塩や有機酸、有機酸の塩類等を乾燥塗被層の可塑化を促進させる目的で併用することも可能である。なお、塗被層を再湿潤する前にスーパーカレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を行うこともできる。   In the case of the rewet cast method, the ink receiving layer is dried, a rewetting liquid having a function of plasticizing the adhesive of the ink receiving layer is applied to the ink receiving layer, and then the ink receiving layer is pressure-bonded to a heated mirror surface. , Give gloss. The rewetting liquid is not particularly limited, but generally, as a release agent, for example, a liquid dissolved or dispersed in water such as polyethylene emulsion, fatty acid salts or derivatives thereof, microcrystalline wax, funnel oil, etc. used. Moreover, it is also possible to use together phosphates, such as sodium hexametalating acid, organic acids, salts of organic acids, etc. for the purpose of promoting plasticization of a dry coating layer. It is also possible to perform a smoothing process such as super calendering or brushing before re-wetting the coating layer.

なお、本発明に使用する加熱ドラムとしては、鋼材や鋳物等から成るドラム本体の表面に鏡面状に研磨仕上げされたクロムメッキ層を有する一般的なキャストドラムであればよく、クロムメッキ層の下地にニッケルメッキ層等の特殊層を設けたものであってもよい。   The heating drum used in the present invention may be a general cast drum having a mirror-plated chrome plating layer on the surface of a drum body made of steel, casting, or the like. May be provided with a special layer such as a nickel plating layer.

本発明で規定した軽質炭酸カルシウムを含有する塗被層を設けたインクジェット記録用紙は、従来よりも高速のインクジェットプリンターでの出力が可能となり、固定情報をオフセット印刷し、可変情報をインクジェットプリンターで印刷する分野に用いることもできる。また、パッケージ分野の製函工程や、物流分野の郵便局等の自動仕分け装置を通過する場合等に必要なインクジェット印字部分の耐擦過性に優れるため、パッケージ分野や物流分野における箱や封筒、葉書等の用途にも適している。さらに、パッケージ分野や物流分野における箱や封筒等の加工適性も優れている。   Inkjet recording paper provided with a coating layer containing light calcium carbonate specified in the present invention can be output with an inkjet printer at a higher speed than before, fixed information is offset printed, and variable information is printed with an inkjet printer. It can also be used in the field. In addition, because it has excellent scratch resistance of the ink-jet printing part required when passing through a box making process in the packaging field or an automatic sorting device such as a post office in the logistics field, it can be used for boxes, envelopes and postcards in the packaging field and logistics field. It is also suitable for such applications. In addition, it has excellent processing suitability for boxes and envelopes in the packaging field and the logistics field.

以下に、具体例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらによって制約を受けるものではない。なお、製造例、実施例、比較例において%および部とあるものはすべて質量%および質量部を示す。   Hereinafter, the present invention will be described with specific examples, but the present invention is not limited by these. In addition, what is with% and a part in a manufacture example, an Example, and a comparative example shows mass% and a mass part altogether.

(製造例1)
(軽質炭酸カルシウムの調製)
混合機としてチョッパー羽根を取外し、全てをショベル羽根にした連続式プロシェアミキサWA150型(大平洋機工社製)を用いて、混合機の一端から工業用生石灰(CO含有率0.3%)を4kg/min投入し、他端から消石灰が排出されるまでの滞留時間を8分とし、ショベル羽根周速3.0m/s、30℃の消和水を2.58kg/minをノズル方式で2箇所から添加した。得られた消石灰をカットポイント35μmで分級した後、35℃の水と混合し10%消石灰スラリー10kgを調製した。攪拌周速5.0m/s、炭酸/空気混合ガス(ガス濃度20%)を16L/minの流量でpH=7〜8になるまで炭酸化し、軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。
前記炭酸カルシウムスラリーをフィルタープレス・ドライヤーロールフィット(株式会社宇野澤組鐵工所製)により脱水・操作を行い、固形分濃度73%のケーキを得た。次いで、インテンシブミキサを用いて軽質炭酸カルシウムに対し1.0%ポリアクリル酸ソーダ分散剤(商品名:アロンT−50、東亜合成社製)を加えて分散し、軽質炭酸カルシウムスラリーを調製した。さらに、該軽質炭酸カルシウムスラリーを、解砕メディアとして直径1.0〜1.4mmのガラスビーズを用いてサンドグラインダーで湿式粉砕処理を60分間行い、固形分濃度71%の顔料評価用軽質炭酸カルシウムスラリーを調製した。
(Production Example 1)
(Preparation of light calcium carbonate)
Using a continuous pro-shear mixer WA150 type (manufactured by Taihei Kiko Co., Ltd.) with the chopper blades removed as excavator blades as a mixer, industrial quicklime (CO 2 content 0.3%) from one end of the mixer 4 kg / min, the residence time until slaked lime is discharged from the other end is 8 minutes, the shovel blade peripheral speed is 3.0 m / s, and 30 ° C. dehydrated water is 2.58 kg / min by the nozzle method. Added from two locations. After classifying the obtained slaked lime at a cut point of 35 μm, it was mixed with 35 ° C. water to prepare 10 kg of 10% slaked lime slurry. A light calcium carbonate slurry was obtained by carbonating a stirring peripheral speed of 5.0 m / s and a carbonic acid / air mixed gas (gas concentration 20%) at a flow rate of 16 L / min until pH = 7-8.
The calcium carbonate slurry was dewatered and manipulated by a filter press / dryer roll fit (manufactured by Unosawagumi Co., Ltd.) to obtain a cake having a solid content concentration of 73%. Subsequently, a light calcium carbonate slurry was prepared by adding and dispersing 1.0% sodium polyacrylate dispersant (trade name: Aron T-50, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) to light calcium carbonate using an intensive mixer. Further, the light calcium carbonate slurry is subjected to a wet grinding process with a sand grinder for 60 minutes using glass beads having a diameter of 1.0 to 1.4 mm as a crushing medium, and a light calcium carbonate for pigment evaluation having a solid content concentration of 71%. A slurry was prepared.

(製造例2)
製造例1において、得られた消石灰をカットポイント100μmで分級し、45℃の水で混合した以外は、製造例1と同様にして軽質炭酸カルシウムスラリーを得た。
(Production Example 2)
In Production Example 1, a light calcium carbonate slurry was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the obtained slaked lime was classified at a cut point of 100 μm and mixed with water at 45 ° C.

(製造例3)
攪拌機付容器に60℃の消和水9kgを仕込み、攪拌しながら工業用生石灰(CO含有率0.3%)を1kg添加して、120分間消化した。得られた消石灰を330メッシュ(45μm)の篩で分級した後、遠心分離機を用いて、微粒スラリーと粗粒スラリーに分離した。分離した粗粒消石灰スラリーを40℃まで冷却し、12%の消石灰スラリー10kgを調製した。次に、消石灰スラリーに種結晶として針状軽質炭酸カルシウム(商品名:TP123CS、奥多摩工業社製)を固形分換算で消石灰:針状軽質炭酸カルシウム=99:1となる比率で添加した。攪拌周速5.0m/s、炭酸ガス(ガス濃度100%)を12L/minの流量でpH=7〜8となるまで炭酸化させ、軽質炭酸カルシウムを得た。
(Production Example 3)
Into a vessel equipped with a stirrer, 9 kg of 60 ° C. water was added, 1 kg of industrial quicklime (CO 2 content 0.3%) was added with stirring, and digested for 120 minutes. The obtained slaked lime was classified with a 330 mesh (45 μm) sieve and then separated into a fine slurry and a coarse slurry using a centrifuge. The separated coarse slaked lime slurry was cooled to 40 ° C. to prepare 10 kg of 12% slaked lime slurry. Next, acicular light calcium carbonate (trade name: TP123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a seed crystal to the slaked lime slurry at a ratio of slaked lime: acicular light calcium carbonate = 99: 1 in terms of solid content. Stirring speed was 5.0 m / s and carbon dioxide (gas concentration 100%) was carbonized at a flow rate of 12 L / min until pH = 7 to 8 to obtain light calcium carbonate.

(製造例4)
市販の柱状軽質炭酸カルシウム(商品名:TP123CS、奥多摩工業社製)を得た。
(Production Example 4)
A commercially available columnar light calcium carbonate (trade name: TP123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was obtained.

(製造例5)
市販の紡錘状軽質炭酸カルシウム(商品名:TP121−7C、奥多摩工業社製)を得た。
(Production Example 5)
A commercially available spindle-shaped light calcium carbonate (trade name: TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was obtained.

(製造例6)
市販の立方状軽質炭酸カルシウム(商品名:ブリリアントS15、白石カルシウム社製)を得た。
(Production Example 6)
A commercially available cubic light calcium carbonate (trade name: Brilliant S15, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) was obtained.

製造例で得られた軽質炭酸カルシウムについて、下記の観察および測定を行い、その結果を表1に示した。   The light calcium carbonate obtained in the production example was observed and measured as follows, and the results are shown in Table 1.

(粒子形状観察)
走査型電子顕微鏡(日立社製S−3500N)による写真撮影を行い、倍率7000倍にて粒子形状を観察した。
(粒径測定)
レーザー回折法(日機装社製マイクロトラックHRAX−100)による粒度分布を測定した。累積体積が10%、50%、90%に相当する粒径をD10、D50、D90として、50体積%(D50)の粒子径を平均粒子径とし、さらに90体積%(D90)と10体積%(D10)の比(D90/D10)を求めた。
(Particle shape observation)
Photographs were taken with a scanning electron microscope (S-3500N manufactured by Hitachi, Ltd.), and the particle shape was observed at a magnification of 7000 times.
(Particle size measurement)
The particle size distribution was measured by a laser diffraction method (Microtrack HRAX-100 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Cumulative volume of 10%, 50%, a particle diameter corresponding to 90% as D 10, D 50, D 90, and the average particle diameter a particle size of 50 vol% (D 50), further 90 volume% (D 90 ) And 10% by volume (D 10 ) (D 90 / D 10 ).

Figure 2013132854
Figure 2013132854

インクジェット記録用紙A
実施例1
(支持体の作成)
LBKP(CSF430ml)85%と、NBKP(CSF450ml)15%とからなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム(商品名:TP121−6S、奥多摩工業社製)を支持体灰分が10%となるように添加した後、パルプ固形分に対して硫酸アルミニウム0.5%、カチオン澱粉(商品名:エースK−100、王子コーンスターチ社製)0.5%、アルキルケテンダイマーサイズ剤(商品名:サイズパインK−287、荒川化学社製)0.1%、ポリアクリルアミド(商品名:リアライザーR−300、ソーマル社製)0.05%を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を両面で2.0g/m(固形分)塗布・乾燥し、マシンカレンダーで平滑化処理を施して坪量94g/mの支持体を得た。
Inkjet recording paper A
Example 1
(Create support)
To a pulp slurry consisting of 85% LBKP (CSF 430 ml) and NBKP (CSF 450 ml) 15%, light calcium carbonate (trade name: TP121-6S, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) as a filler so that the support ash content becomes 10%. After the addition, 0.5% aluminum sulfate, cationic starch (trade name: Ace K-100, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) 0.5%, alkyl ketene dimer sizing agent (trade name: Size Pine K) -287, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 0.1% and polyacrylamide (trade name: Realizer R-300, manufactured by Somaru Co., Ltd.) 0.05% were sequentially added to prepare a paper stock. The obtained stock is made with an on-top twin-wire paper machine, and then oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) is 2.0 g / m 2 (solid content) on both sides with a gate roll size press. It was coated and dried, and smoothed with a machine calendar to obtain a support having a basis weight of 94 g / m 2 .

(下塗り塗被液の調製)
製造例1で得られた軽質炭酸カルシウム100部(固形分換算)に、接着剤として酸化澱粉(商品名:エースA、王子コンスターチ社製)2部(固形分)およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:T−2531H、JSR社製)12部(固形分)を加え、固形分濃度が50%の下塗り塗被液を調製した。
(Preparation of undercoat coating solution)
To 100 parts of light calcium carbonate obtained in Production Example 1 (in terms of solid content), 2 parts (solid content) of oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Constarch) as an adhesive and styrene-butadiene copolymer latex (Product name: T-2531H, manufactured by JSR) 12 parts (solid content) were added to prepare an undercoat coating solution having a solid content concentration of 50%.

(最表面塗被液の調製)
製造例1で得られた軽質炭酸カルシウム100部(固形分換算)に、接着剤として酸化澱粉(商品名:エースA、前出)3.6部(固形分)およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:T−2531H、JSR社製)18.5部(固形分)を加え、固形分濃度が50%の最表面塗被液を調製した。
(Preparation of outermost coating solution)
To 100 parts of light calcium carbonate obtained in Production Example 1 (in terms of solid content), 3.6 parts (solid content) of oxidized starch (trade name: Ace A, supra) and styrene-butadiene copolymer latex as an adhesive. (Product name: T-2531H, manufactured by JSR) 18.5 parts (solid content) was added to prepare an outermost surface coating solution having a solid content concentration of 50%.

(インクジェット記録用紙の作成)
前記支持体上にブレードコーターを用いて、乾燥重量で7g/mになるように前記下塗り塗被液を片面に塗被、乾燥した。次にこの下塗り塗被層上に、上記最表面塗被液をブレードコーターで乾燥重量が10g/mになるように塗被、乾燥した。最表面塗被層を形成したした後、スーパーカレンダーを用いて、線圧60kg/cm、2ニップの条件で平滑化処理を施して、坪量128g/mのインクジェット記録用紙を得た。
(Create inkjet recording paper)
Using a blade coater on the support, the undercoat coating solution was applied to one side so that the dry weight was 7 g / m 2 and dried. Next, on the undercoat coating layer, the above-mentioned outermost surface coating solution was coated and dried with a blade coater so that the dry weight was 10 g / m 2 . After forming the outermost coating layer, a super calender was used to perform a smoothing process under the conditions of a linear pressure of 60 kg / cm and a 2-nip to obtain an inkjet recording paper having a basis weight of 128 g / m 2 .

(実施例2)
実施例1の最表面塗被液の調製において、製造例2で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Example 2)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 2 was used in the preparation of the outermost surface coating solution of Example 1.

(実施例3)
実施例1の最表面塗被液の調製において、製造例3で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Example 3)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 3 was used in the preparation of the outermost surface coating solution of Example 1.

(実施例4)
実施例1の下塗り塗被液の調製において、製造例4で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
Example 4
An ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 4 was used in the preparation of the undercoat coating solution of Example 1.

(実施例5)
実施例1の最表面塗被液の調製において、製造例5で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Example 5)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 5 was used in the preparation of the outermost surface coating solution of Example 1.

(比較例1)
実施例4の最表面塗被液の調製において、顔料をカオリン(商品名:UW−90、BASF社製)100部とした以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 1)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that 100 parts of kaolin (trade name: UW-90, manufactured by BASF) was used in the preparation of the outermost surface coating liquid of Example 4.

(比較例2)
実施例4の最表面塗被液の調製において、顔料を製造例4で得られた軽質炭酸カルシウム100部とした以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 2)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that in the preparation of the outermost surface coating liquid of Example 4, the pigment was changed to 100 parts of light calcium carbonate obtained in Production Example 4.

(比較例3)
実施例4の最表面塗被液の調製において、顔料を製造例6で得られた軽質炭酸カルシウム100部とした以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 3)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that in the preparation of the outermost surface coating liquid of Example 4, the pigment was changed to 100 parts of light calcium carbonate obtained in Production Example 6.

(比較例4)
実施例4の最表面塗被液の調製において、顔料を製造例5で得られた軽質炭酸カルシウム100部とした以外は、実施例4と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 4)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that in the preparation of the outermost surface coating liquid of Example 4, the pigment was changed to 100 parts of light calcium carbonate obtained in Production Example 5.

実施例1〜5、比較例1〜4で得られたインクジェット記録用紙について、下記の評価を行い、その結果を表2に示した。   The ink jet recording papers obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated as follows, and the results are shown in Table 2.

(白紙光沢度)
JIS P8142に準拠して、75度における白紙面の光沢度を測定した。
(Blank gloss)
Based on JIS P8142, the glossiness of the white paper surface at 75 degrees was measured.

(インクジェット印刷適性)
(インク吸収性の評価)
(1)得られたインクジェット記録用紙を油吸収メーター自動式(JIS P−8130、熊谷理機工業社製)にセットする。
(2)セットした試験片上部にセロハンテープを貼付し、そのセロハンテープ上に、水性顔料インクジェットインク(大日本スクリーン社トゥループレスジェット520用黒インク)を、マイクロシリンジを用いて、5μLのせる。
(3)インク上に金属ローラーを通過させた後、伸ばされたインク表面の光沢感が消えるまでの時間を目視判定して、インクジェットインク吸収速度を評価した。
(Inkjet printing suitability)
(Evaluation of ink absorbency)
(1) The obtained ink jet recording paper is set in an oil absorption meter automatic type (JIS P-8130, manufactured by Kumagai Rikyu Kogyo Co., Ltd.).
(2) A cellophane tape is affixed on the set test piece, and 5 μL of water-based pigment inkjet ink (black ink for Dai Nippon Screen True Press Jet 520) is placed on the cellophane tape using a microsyringe.
(3) After passing the metal roller over the ink, the time until the glossiness of the stretched ink surface disappeared was visually judged to evaluate the ink jet ink absorption speed.

(初期定着性の評価)
上記インク吸収性の評価と同様にして、得られたインクジェット記録用紙上にインクジェットインクを塗布し、直後に指で擦り、擦らない部分との光学濃度差に対する割合でインク初期定着性を評価した。
(Evaluation of initial fixability)
In the same manner as the evaluation of the ink absorbability, an ink-jet ink was applied onto the obtained ink-jet recording paper, and immediately after rubbing with a finger, the initial ink fixability was evaluated based on the ratio to the optical density difference from the non-rubbed portion.

(耐擦過性の評価)
上記インク吸収性の評価と同様にして、得られたインクジェット記録用紙上にインクジェットインクを塗布し、温度23℃、相対湿度50%環境下に1日放置した後に指で擦り、擦らない部分との光学濃度差に対する割合で耐擦過性を評価した。
(Evaluation of scratch resistance)
In the same manner as the ink absorptivity evaluation, an ink jet ink was applied onto the obtained ink jet recording paper, and left for 1 day in an environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The scratch resistance was evaluated by the ratio to the optical density difference.

(オフセット印刷適性)
(印刷光沢度)
RI印刷機で、印刷インキ(商品名:FUSION−G 墨、Sタイプ、大日本インキ化学工業社製)0.6cc使用して印刷を行い、印刷面の印刷光沢の程度を目視評価した。
◎:印刷光沢が高く、良好。
○:印刷光沢はあるが、個人差などにより十分とは言えない場合あり。
△:印刷光沢が低く、光沢感としては不十分。
×:印刷光沢がほとんどなく、劣る。
(Offset printing aptitude)
(Print gloss)
Using an RI printer, printing was performed using 0.6 cc of printing ink (trade name: FUSION-G black, S type, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), and the degree of printing gloss on the printed surface was visually evaluated.
A: High print gloss and good.
○: Although there is printing gloss, it may not be sufficient due to individual differences.
Δ: Low printing gloss and insufficient glossiness.
X: There is almost no printing gloss and it is inferior.

(印刷表面強度)
RI印刷試験機(明製作所製)で、印刷インキ(商品名:紙試験用SD50紅、東洋インキ社製)を、0.6ml使用して印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。
◎:ピッキングが全く発生せず、良好。
○:ピッキングが少し発生するが、実用上問題ないレベル。
△:ピッキングが発生し、実用上は許容できないレベル。
×:ピッキングが多く発生し、劣る。
(Print surface strength)
Using an RI printing tester (manufactured by Meisei Seisakusho), printing was performed using 0.6 ml of printing ink (trade name: SD50 for paper testing, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), and the degree of picking on the printed surface was visually evaluated. .
A: Good picking does not occur at all.
A: Picking occurs a little, but there is no practical problem.
Δ: Picking occurs and is not practically acceptable.
X: Many pickings occur and are inferior.

(インキセット評価)
RI印刷機で、印刷インキ(商品名:FUSION−G 墨、Sタイプ、既述)を0.6cc使用して印刷を行い、3分後に白紙と印刷面を重ねて、再度RI印刷機にニップし、白紙に転写したインキ濃度を目視評価した。
◎:白紙に転写がなく、インキ乾燥性が良好。
○:白紙に僅かに転写が認められるが、実用上問題ないレベル。
△:白紙に転写があり、実用上許容できないレベル。
×:白紙に多くの転写があり、劣る。
(Ink set evaluation)
Print using 0.6 cc of printing ink (trade name: FUSION-G black, S type, as described above) on the RI printer, and after 3 minutes, the blank paper and the printing surface are overlapped, and the RI printer is again nipped. The ink density transferred onto the white paper was visually evaluated.
A: There is no transfer on the white paper, and the ink drying property is good.
○: Slight transfer is observed on white paper, but there is no practical problem.
Δ: Transfer on white paper, practically unacceptable level.
X: There are many transfers on the white paper, which is inferior.

Figure 2013132854
Figure 2013132854

表2から明らかなように、本発明により、白紙光沢に優れ、インクジェット印刷適性とオフセット印刷適性を併せ持つインクジェット記録用紙を得ることができた。   As is apparent from Table 2, according to the present invention, an inkjet recording paper having excellent white paper glossiness and having both inkjet printability and offset printability could be obtained.

2.インクジェット記録用紙B
(実施例6)
(支持体の作成)
表層のパルプ配合をLBKP(CSF520ml)、表下層のパルプ配合をケント古紙由来の脱墨パルプ、中層のパルプ配合を雑誌古紙パルプ、裏下層のパルプ配合をケント古紙由来の脱墨パルプ、裏層のパルプ配合をLBKP(CSF520ml)とし、表−表下層、表下−中層の層間、中−裏下層、裏下−裏層の層間にそれぞれ酸化澱粉を絶乾固形分で0.3g/m塗布し、多層抄き合せ長網抄紙機により、抄き合わせた。また、表裏面サイズ処理として、酸化澱粉と表面サイズ剤(商品名:ポリマロン1329K、荒川化学社製)の比率が9:1である表裏面サイズ液を、ロッドブレードにて絶乾固形分で約1.6g/m
裏面に約1.6g/m塗布・乾燥し、カレンダー処理を行い、表層坪量35g/m、表下層坪量40g/m、中層坪量40g/m、裏下層坪量40g/m、裏層坪量35g/mの190g/mの支持体を得た。
2. Inkjet recording paper B
(Example 6)
(Create support)
LBKP (CSF 520 ml) for the surface pulp composition, deinked pulp derived from Kent used paper for the lower layer pulp composition, magazine waste paper pulp for the middle layer pulp composition, deinked pulp derived from Kent used paper for the lower layer pulp composition, The pulp composition is LBKP (CSF 520 ml), and 0.3 g / m 2 of oxidized starch is applied as a dry dry solid content between the front-lower layer, lower-lower layer, middle-back lower layer, and lower-back layer. Then, the sheets were combined by a multi-layered long net paper machine. In addition, as the front and back size treatment, a front and back size liquid whose ratio of oxidized starch and surface sizing agent (trade name: Polymeron 1329K, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) is 9: 1 is approximately dry solid content with a rod blade. 1.6 g / m 2 ,
About 1.6 g / m 2 applied and dried on the back surface, calendered, surface layer basis weight 35 g / m 2 , surface lower layer basis weight 40 g / m 2 , middle layer basis weight 40 g / m 2 , back lower layer basis weight 40 g / A 190 g / m 2 support with m 2 and a back layer basis weight of 35 g / m 2 was obtained.

(塗被液の調製)
非晶質シリカ(商品名:ファインシール(R)X−30、トクヤマ社製)50部、製造例1で得られた軽質炭酸カルシウム50部(固形分換算)に対して、カチオン樹脂(商品名:ユニセンスCP103、センカ社製)10部、シニル変性ポリビニルアルコール(商品名:R−1130、花王社製)25部、酢酸ビニル系接着剤(商品名:ポリゾールAM3150、昭和高分子社製)15部、界面活性剤(商品名:エマルゲンA−60、花王社製)0.3部(固形分)を加え、固形分濃度15%の最表面塗被液を調製した。
(Preparation of coating solution)
For 50 parts of amorphous silica (trade name: Fine Seal (R) X-30, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) and 50 parts of light calcium carbonate obtained in Production Example 1 (in terms of solid content), a cationic resin (trade name) : Unisense CP103, manufactured by Senka Co., Ltd.) 10 parts, sinyl-modified polyvinyl alcohol (trade name: R-1130, manufactured by Kao Corporation), 25 parts, vinyl acetate adhesive (trade name: Polysol AM3150, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) Then, 0.3 part (solid content) of a surfactant (trade name: Emulgen A-60, manufactured by Kao Corporation) was added to prepare an outermost surface coating solution having a solid content concentration of 15%.

(インクジェット記録用紙の作成)
前記支持体上にエアーナイフコーターを用いて、乾燥重量で6g/mになるように前記塗被液を片面に塗被、乾燥し、インク受容層を形成させた。反対面に、澱粉100部、ポリビニルアルコール13.5部、表面サイズ剤13.5部、導電剤6.5部からなる塗液をロールコーターで6g/mになるように塗被、乾燥し、インクジェット記録用紙を得た。
(Create inkjet recording paper)
The coating liquid was applied on one side using an air knife coater on the support so that the dry weight was 6 g / m 2 and dried to form an ink receiving layer. On the other side, a coating solution consisting of 100 parts starch, 13.5 parts polyvinyl alcohol, 13.5 parts surface sizing agent, and 6.5 parts conductive agent was applied with a roll coater to 6 g / m 2 and dried. Inkjet recording paper was obtained.

(実施例7)
実施例6の塗被液の調製において、製造例2で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例6と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Example 7)
An inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 2 was used in the preparation of the coating solution of Example 6.

(実施例8)
実施例6の塗被液の調製において、製造例3で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例6と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Example 8)
In the preparation of the coating liquid of Example 6, an inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 3 was used.

(比較例5)
実施例6の塗被液の調製において、顔料をカオリン(商品名:UW−90、BASF社製)100部とした以外は、実施例6と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 5)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that in the preparation of the coating liquid of Example 6, the pigment was changed to 100 parts of kaolin (trade name: UW-90, manufactured by BASF).

(比較例6)
実施例6の塗被液の調製において、顔料を製造例4で得られた軽質炭酸カルシウム100部とした以外は、実施例6と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 6)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that in the preparation of the coating liquid of Example 6, the pigment was changed to 100 parts of light calcium carbonate obtained in Production Example 4.

(比較例7)
実施例6の塗被液の調製において、顔料を非晶質シリカ(商品名:ファインシール(R)X−30、トクヤマ社製)100部とした以外は、実施例6と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 7)
Inkjet recording was carried out in the same manner as in Example 6 except that in the preparation of the coating liquid of Example 6, the pigment was changed to 100 parts of amorphous silica (trade name: Fine Seal (R) X-30, manufactured by Tokuyama Corporation). Got the paper.

3.インクジェット記録用紙C
(実施例9)
(下塗り塗被液の調製)
カオリン(商品名:UW−90、BASF社製)50部、製造例1で得られた軽質炭酸カルシウム50部(固形分換算)、ポリアクリル酸ナトリウム0.05部をコーレス分散機を用いて水中に分散し、固形分濃度65%の顔料スラリーを調成した。このスラリーに接着剤としてカゼイン3部およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:PT1051、日本ゼオン社製)15部(固形分)、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース(商品名:WSA、第一工業製薬社製)0.3部(固形分)を加え、固形分濃度が56%の下塗り塗被液を調製した。
3. Inkjet recording paper C
Example 9
(Preparation of undercoat coating solution)
50 parts of kaolin (trade name: UW-90, manufactured by BASF), 50 parts of light calcium carbonate obtained in Production Example 1 (in terms of solid content) and 0.05 part of sodium polyacrylate in water using a Coreless disperser A pigment slurry having a solid content of 65% was prepared. In this slurry, 3 parts of casein and 15 parts of styrene-butadiene copolymer latex (trade name: PT1051, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as solid adhesive and carboxymethyl cellulose (trade name: WSA, Daiichi Kogyo) as thickener 0.3 parts (solid content) (manufactured by Pharmaceutical Co., Ltd.) was added to prepare an undercoat coating solution having a solid content concentration of 56%.

(インク受容液の調製)
平均二次粒子径300nmのシリカゾル100部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA135、クラレ社製)15部を添加・攪拌し、更に水を添加し、固形分濃度12%の塗被液を調製した。
(Preparation of ink receiving liquid)
100 parts of silica sol having an average secondary particle diameter of 300 nm and 15 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA135, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were added and stirred, and water was further added to prepare a coating solution having a solid content concentration of 12%.

(保護層用塗被液の調製)
カチオン性コロイダルシリカ(商品名:ST−AKL、日産化学社製)100部、平均粒子径20nmのカチオンウレタンラテックス25部、カチオン離型剤(商品名:ペルトールN−856、近代科学社製)5部の5%混合液を調製した。
(Preparation of coating solution for protective layer)
Cationic colloidal silica (trade name: ST-AKL, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 100 parts, 25 parts of cationic urethane latex having an average particle diameter of 20 nm, cationic release agent (trade name: Pertol N-856, manufactured by Modern Science Co., Ltd.) 5 A 5% mixture of parts was prepared.

(インクジェット記録用紙の作成)
実施例6の支持体上にエアーナイフコーターを用いて、乾燥重量で8g/mになるように前記下塗り塗被液を片面に塗被、乾燥した。この下塗り塗被層上に、5%のホウ砂液を乾燥重量で1g/mとなるようにバーコーターで塗被、乾燥した。次いで、前記インク受容液をエアーナイフコーターを用いて、乾燥重量で8g/mになるように前記下塗り塗被液を片面に塗被、乾燥した。このインク受容層上に、前記保護層液を乾燥重量で1.2g/mとなるように、鏡面ドラムのニップ部で塗布し、そのまま90℃に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げて、インクジェット記録用紙を得た。
(Create inkjet recording paper)
Using the air knife coater on the support of Example 6, the undercoat coating solution was applied on one side and dried so that the dry weight was 8 g / m 2 . On this undercoat coating layer, 5% borax solution was coated and dried with a bar coater so that the dry weight would be 1 g / m 2 . Next, the undercoat coating liquid was applied to one side of the ink receiving liquid using an air knife coater so that the dry weight was 8 g / m 2 and dried. On this ink receiving layer, the protective layer solution is applied at the nip portion of the mirror drum so that the dry weight is 1.2 g / m 2, and is pressed against the mirror drum heated to 90 ° C. and dried. Finished to obtain an inkjet recording paper.

(実施例10)
実施例9の下塗り塗被液の調製において、製造例2で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例9と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Example 10)
An inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 9 except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 2 was used in the preparation of the undercoat coating solution of Example 9.

(実施例11)
実施例9の下塗り塗被液の調製において、製造例3で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例9と同様にして光沢インクジェット記録用紙を得た。
(Example 11)
A glossy ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 9 except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 3 was used in the preparation of the undercoat coating solution of Example 9.

(比較例8)
実施例9の下塗り塗被液の調製において、顔料をカオリン(商品名:UW−90、BASF社製)100部とした以外は、実施例9と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 8)
Inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 9 except that in the preparation of the undercoat coating solution of Example 9, the pigment was changed to 100 parts of kaolin (trade name: UW-90, manufactured by BASF).

(比較例9)
実施例9の下塗り塗被液の調製において、製造例4で得られた軽質炭酸カルシウムを使用した以外は、実施例9と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 9)
An inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 9 except that the light calcium carbonate obtained in Production Example 4 was used in the preparation of the undercoat coating solution of Example 9.

(比較例10)
実施例9の塗被液の調製において、顔料を非晶質シリカ(商品名:ファインシール(R)X−30、トクヤマ社製)100部とした以外は、実施例9と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 10)
Inkjet recording was carried out in the same manner as in Example 9 except that in the preparation of the coating solution of Example 9, the pigment was changed to 100 parts of amorphous silica (trade name: Fine Seal (R) X-30, manufactured by Tokuyama Corporation). Got the paper.

実施例6〜8、比較例5〜7のインクジェット記録用紙、実施例9〜11、比較例8〜10の光沢インクジェット記録用紙について、下記の評価を行い、その結果を表3、表4に示した。   The following evaluations were performed on the inkjet recording papers of Examples 6 to 8 and Comparative Examples 5 to 7, and the glossy inkjet recording papers of Examples 9 to 11 and Comparative Examples 8 to 10, and the results are shown in Tables 3 and 4 It was.

(インクジェット適性評価)
染料インクタイプのインクジェットプリンター(セイコーエプソン社製G860)と顔料インクタイプのインクジェットプリンター(セイコーエプソン社製PC−G930)で、葉書サイズに断裁した本発明のインクジェット記録用紙100枚について、フルカラー印字して、画像品質、給紙適性、排紙適性を目視評価した。
(1)画像品質
◎:全く滲みが見られなく良好。
○:若干滲みが見られるが、実用上問題ない。
△:滲みが見られ、実用上問題となる。
×:滲みが酷く、劣る。
(2)給紙適性
◎:重送によるトラブルの発生はみられない。
○:重送によるトラブルが多少発生するが、実用上問題ない。
△:重送によるトラブルが発生し、実用上問題となる。
×:重送によるトラブルが多く発生する。
(3)排紙適性(印字汚れ)
◎:印字汚れの発生はみられない。
×:印字汚れの発生がみられ、実用上問題となる。
(Inkjet aptitude evaluation)
Full color printing was performed on 100 sheets of the inkjet recording paper of the present invention cut into postcard size with a dye ink type inkjet printer (G860 manufactured by Seiko Epson Corporation) and a pigment ink type inkjet printer (PC-G930 manufactured by Seiko Epson Corporation). The image quality, paper feeding suitability and paper delivery suitability were evaluated visually.
(1) Image quality A: Good with no bleeding.
○: Slight bleeding is observed, but there is no practical problem.
(Triangle | delta): A bleeding is seen and it becomes a problem practically.
X: Bleeding is severe and inferior.
(2) Feeding suitability A: No trouble is caused by double feeding.
○: Some troubles due to double feeding occur, but there is no practical problem.
Δ: Trouble due to double feeding occurs, which becomes a practical problem.
×: Many troubles due to double feeding occur.
(3) Paper discharge suitability (print stain)
A: No print smear is observed.
X: Print stains are observed, which is a practical problem.

(オフセット印刷適性評価)
本発明のインクジェット記録用紙の印刷表面強度および印刷作業性を評価した。
(印刷作業性)
4色機平判オフセット印刷を行い、ブランケット汚れ、版汚れを目視評価した。
◎:ブランケット汚れ、版汚れは見られず、作業性が良好。
○:ブランケット汚れ、版汚れがやや見られが、実用上問題ない。
△:ブランケット汚れ、版汚れが見られ、実用上問題となる。
×:ブランケット汚れ、版汚れが多く発生し、作業できない。
(Offset printing aptitude evaluation)
The printing surface strength and printing workability of the inkjet recording paper of the present invention were evaluated.
(Printing workability)
4-color flat offset printing was performed, and blanket stains and plate stains were visually evaluated.
A: Blanket stain and plate stain are not seen, and workability is good.
○: Blanket stains and plate stains are slightly seen, but there is no practical problem.
(Triangle | delta): Blanket stain | pollution | contamination and plate stain | pollution | contamination are seen and it becomes a problem practically.
×: Many blanket stains and plate stains occur, and work cannot be performed.

(自動区分機処理時の紙剥けおよび給紙不良の評価)
葉書サイズに断裁した本発明のインクジェット記録用紙をオフセット印刷した後、自動区分機処理し、端部の紙剥けおよび給紙不良を観察し、目視評価した。
(1)端部紙剥け
◎:紙剥けが全く見られない。
○:紙剥けが若干見られるが、実用上問題ない。
△:紙剥けが見られ、実用上問題あり。
×:紙剥けが酷く、劣る。
(2)給紙不良
◎:給紙不良が全く見られない。
○:給紙不良が若干見られるが、実用上問題ない。
△:給紙不良が見られ、実用上問題ある。
×:給紙不良が酷い。
(Evaluation of paper peeling and paper feed failure during automatic sorter processing)
The ink jet recording paper of the present invention cut to postcard size was offset printed, and then processed by an automatic sorter.
(1) Edge paper peeling A: No paper peeling is observed.
○: Some peeling of paper is observed, but there is no practical problem.
(Triangle | delta): Paper peeling is seen and there is a problem in practical use.
X: Paper peeling is severe and inferior.
(2) Paper feed failure A: No paper feed failure is observed at all.
○: Slight feeding failure is observed, but there is no practical problem.
Δ: Poor paper feeding is observed, which is problematic in practical use.
X: The paper feed failure is severe.

Figure 2013132854
Figure 2013132854

Figure 2013132854
Figure 2013132854

表3、4から明らかなように、本発明によりインクジェット印刷適性とオフセット印刷適性、自動区分機処理適性を併せ持つインクジェット記録用紙を得ることができる。   As apparent from Tables 3 and 4, according to the present invention, an ink jet recording paper having both ink jet printing suitability, offset printing suitability, and automatic sorter processing suitability can be obtained.

Claims (5)

支持体の少なくとも一方の面に、顔料および接着剤を主成分とする顔料塗被層を少なくとも1層設けたインクジェット記録用紙において、前記顔料中に針状および/または柱状の軽質炭酸カルシウムを含有し、該軽質炭酸カルシウムのレーザー回折法による粒度分布曲線の50体積%粒子径(D50)が0.2〜0.7μmであり、かつ90体積%の粒子径(D90)と10体積%の粒子径(D10)の比(D90/D10)が8以下であることを特徴とするインクジェット記録用紙。 In an inkjet recording paper in which at least one pigment coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive is provided on at least one surface of a support, the pigment contains acicular and / or columnar light calcium carbonate. The light calcium carbonate has a 50% by volume particle size (D 50 ) of a particle size distribution curve by a laser diffraction method of 0.2 to 0.7 μm and a 90% by volume particle size (D 90 ) of 10% by volume. An ink jet recording paper, wherein the ratio (D 90 / D 10 ) of particle diameter (D 10 ) is 8 or less. 支持体の少なくとも一方の面に、2層以上の顔料塗被層を設けたインクジェット記録用紙において、最表面塗被層の顔料として前記軽質炭酸カルシウムを含有することを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用紙。   The inkjet recording paper provided with two or more pigment coating layers on at least one surface of the support, wherein the light calcium carbonate is contained as a pigment of the outermost coating layer. Inkjet recording paper. 支持体の少なくとも一方の面に、2層以上の顔料塗被層を設けたインクジェット記録用紙において、最表面塗被層より下の塗被層の顔料として前記軽質炭酸カルシウムを含有することを特徴とする請求項1または2記載のインクジェット記録用紙。   In the inkjet recording paper provided with two or more pigment coating layers on at least one surface of the support, the light calcium carbonate is contained as a pigment of the coating layer below the outermost coating layer. The inkjet recording paper according to claim 1 or 2. 軽質炭酸カルシウムは、粒度分布曲線の50体積%の粒子径(D50)が0.3〜0.6μmであり、かつ90体積%の粒子径(D90)と10体積%の粒子径(D10)の比(D90/D10)が6以下であることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項記載のインクジェット記録用紙。 Light calcium carbonate has a 50% by volume particle size (D 50 ) in the particle size distribution curve of 0.3 to 0.6 μm, a 90% by volume particle size (D 90 ), and a 10% by volume particle size (D the ratio (D 90 / D 10) is an ink jet recording sheet of any one of claims 1 3, characterized in that it is 6 or less 10). 軽質炭酸カルシウムは、生石灰に対するモル比が2.5以下の範囲で消和水を添加し混合することにより消石灰を得る工程(A)、該消石灰と水とを混合することにより消石灰を得る工程(B)、および該消石灰に二酸化炭素含有ガスを吹き込み炭酸化する工程(C)を経て製造されることを特徴とする請求項1から4のいずれか一項記載のインクジェット記録用紙。   Light calcium carbonate is a step of obtaining slaked lime by adding and mixing slaked water in a molar ratio to quick lime of 2.5 or less (A), and a step of obtaining slaked lime by mixing the slaked lime and water ( The ink jet recording paper according to any one of claims 1 to 4, wherein the ink jet recording paper is produced through B) and a step (C) in which carbon dioxide-containing gas is blown into the slaked lime and carbonized.
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