JP2013127067A - Heat-resistant and light-resistant polymer composition - Google Patents

Heat-resistant and light-resistant polymer composition Download PDF

Info

Publication number
JP2013127067A
JP2013127067A JP2012273815A JP2012273815A JP2013127067A JP 2013127067 A JP2013127067 A JP 2013127067A JP 2012273815 A JP2012273815 A JP 2012273815A JP 2012273815 A JP2012273815 A JP 2012273815A JP 2013127067 A JP2013127067 A JP 2013127067A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer composition
weight
composition according
present
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012273815A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6192200B2 (en
Inventor
Christie W Crowe
クリスティ ダブリュ. クロウ,
Corinne Bushelman
コリーヌ ブッシェルマン,
Alessandro Bongiovanni
アレッサンドロ ボンジョヴァンニ,
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Specialty Polymers USA LLC
Original Assignee
Solvay Specialty Polymers USA LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP12158898.2A external-priority patent/EP2634211B1/en
Application filed by Solvay Specialty Polymers USA LLC filed Critical Solvay Specialty Polymers USA LLC
Publication of JP2013127067A publication Critical patent/JP2013127067A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6192200B2 publication Critical patent/JP6192200B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527Cyclic esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-resistant and light-resistant polymer composition.SOLUTION: The invention relates to: a polymer composition; and articles such as LED devices comprising at least one polyester, at least one hindered amine compound, and at least one phosphorus compound selected from phosphonite esters, phosphonites and mixtures thereof.

Description

本発明は、少なくとも1つのポリエステルと、少なくとも1つのヒンダードアミン化合物と、ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも1つのリン化合物とを含むポリマー組成物に関する。   The present invention relates to a polymer composition comprising at least one polyester, at least one hindered amine compound, and at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphite esters, phosphonites and mixtures thereof.

本発明は、本発明の組成物を含む物品、例えば発光ダイオード(LED)デバイスの部品をさらに提供する。   The present invention further provides articles, such as components of light emitting diode (LED) devices, comprising the composition of the present invention.

LEDは、従来の光源よりもそれらが多くの利点を有するため、多数の用途において光源としてますます使用されている。LEDは一般に、白熱光源およびその他の光源よりも電力の消費がかなり少なく、低い作動電圧を必要とし、耐機械衝撃性である。結果として、それらは多くの用途において白熱光源およびその他の光源に取って代わりつつあり、交通信号、屋内及び屋外照明、携帯電話用ディスプレイ、自動車用ディスプレイおよび懐中電灯などの異なった分野において適用されている。   LEDs are increasingly being used as light sources in many applications because they have many advantages over conventional light sources. LEDs generally consume significantly less power than incandescent and other light sources, require lower operating voltages, and are mechanical shock resistant. As a result, they are replacing incandescent and other light sources in many applications and are applied in different fields such as traffic signals, indoor and outdoor lighting, mobile phone displays, automotive displays and flashlights. Yes.

LED構成部品、例えば筐体、反射体および反射板は、非常に良い色彩および改良された物理的性質の特に要求のきびしい組み合わせを必要とする。有利にはセラミックがそれらの用途において使用されてもよいが、依然として非常に高価であり、要求のきびしい加工技術を必要とする。したがって、より低コストの材料としてセラミックに取って代わるためにポリマー組成物が広く研究され、開発されている。ポリマーの大きな利点は、それらが射出成形されてもよく、したがってかなりの設計の融通性を与え得るということである。LED用途は、十分な不透明度およびすぐれた反射性質を有するポリマー組成物を必要とする。LED構成部品の製造のために使用されたポリマー組成物に関して指摘される一つの問題は、それらは光および高温に暴露された時に黄変する傾向があるということである。例えば、製造の間、LED構成部品は約180℃に加熱されてエポキシまたはシリコン封入剤を硬化する。また、LED構成部品は、はんだ付け作業が行われる間、260℃を超える温度に暴露される。さらに、使用されている間、例えば自動車部品などのLED構成部品は、80℃を超える温度に日常的に曝される。この高温暴露は、LED構成部品を形成するために使用されたポリマー組成物の黄変を引き起こす。   LED components, such as housings, reflectors and reflectors, require a particularly demanding combination of very good color and improved physical properties. Although ceramics may advantageously be used in these applications, they are still very expensive and require demanding processing techniques. Therefore, polymer compositions have been extensively studied and developed to replace ceramic as a lower cost material. The great advantage of polymers is that they may be injection molded and thus can provide considerable design flexibility. LED applications require polymer compositions that have sufficient opacity and good reflective properties. One problem that has been pointed out with respect to polymer compositions used for the manufacture of LED components is that they tend to yellow when exposed to light and high temperatures. For example, during manufacture, the LED component is heated to about 180 ° C. to cure the epoxy or silicon encapsulant. Also, LED components are exposed to temperatures above 260 ° C. during the soldering operation. In addition, while in use, LED components such as automobile parts are routinely exposed to temperatures in excess of 80 ° C. This high temperature exposure causes yellowing of the polymer composition used to form the LED component.

望ましくは、LEDの反射板そして最終的に、それらが製造されるポリマー組成物は、特に、光(一般的には、可視光線)の高い反射率、高い白色度、良い加工性(例えば良い成形適性)、高い寸法安定性(著しく低い線膨脹率)、高い機械的強度、高い加熱撓み温度、および高い耐熱性(高温に暴露された時の変色が少なく反射率の低下が少ない)などの広範な一連の要求条件を満たすのがよい。   Desirably, LED reflectors and ultimately the polymer compositions from which they are made have high reflectivity of light (typically visible light), high whiteness, good processability (eg, good moldability). Suitability), high dimensional stability (significantly low linear expansion), high mechanical strength, high heat deflection temperature, and high heat resistance (low discoloration and low reflectivity when exposed to high temperatures) It is better to satisfy a series of requirements.

残念なことに、LED用途に使用された先行技術の様々なポリマー組成物は、光および熱に暴露された時に黄変する傾向がある。   Unfortunately, various prior art polymer compositions used in LED applications tend to yellow when exposed to light and heat.

(特許文献1)には、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート)(PCT)組成物を含む発光ダイオードアセンブリ筐体が開示されている。より具体的には、(特許文献1)は、PCT40〜95重量%、二酸化チタン5〜60重量%、少なくとも1つの無機補強剤または充填剤0〜40重量%、および少なくとも1つの酸化安定剤0〜3重量%を含む発光ダイオードアセンブリ筐体組成物に関し、重量パーセントは組成物の全重量に基づいている。   U.S. Patent No. 6,099,077 discloses a light emitting diode assembly housing comprising a poly (1,4-cyclohexanedimethanol terephthalate) (PCT) composition. More specifically, (Patent Document 1) includes PCT 40 to 95% by weight, titanium dioxide 5 to 60% by weight, at least one inorganic reinforcing agent or filler 0 to 40% by weight, and at least one oxidation stabilizer 0. For light emitting diode assembly housing compositions comprising ˜3 wt%, the weight percentage is based on the total weight of the composition.

当業者は、熱安定性、成形の性能および反射率のさらなる改良がLEDデバイスの開発のために有利であることを認識する。   Those skilled in the art recognize that further improvements in thermal stability, molding performance and reflectivity are advantageous for the development of LED devices.

2つの特定の添加剤の存在が、熱および光に同時に暴露された時にポリエステル組成物の性質を相乗的に非常に強化することを本発明者は発見した。   The inventors have discovered that the presence of two specific additives synergistically greatly enhances the properties of the polyester composition when exposed to heat and light simultaneously.

本発明によるポリエステル組成物は、上述の要求条件を満たし、以下に詳細に説明される。   The polyester composition according to the present invention meets the above-mentioned requirements and is described in detail below.

国際公開第2007/033129号パンフレットInternational Publication No. 2007/033129 Pamphlet

Plastics Additives Handbook、第5版、Hanser、2001年Plastics Additives Handbook, 5th edition, Hanser, 2001 Additives for Plastics Handbook、第2版、John Murphy著の第5.2.3章、43〜48ページAdditives for Plastics Handbook, 2nd edition, chapter 5.2.3 by John Murphy, pages 43-48

第1の態様において、本発明は、
−少なくとも1つのポリエステルと、
−少なくとも1つのヒンダードアミン化合物と、
−ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも1つのリン化合物とを含むポリマー組成物に関する。
In a first aspect, the present invention provides:
-At least one polyester;
-At least one hindered amine compound;
-Relates to a polymer composition comprising at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphite esters, phosphonites and mixtures thereof.

第2の態様において、本発明は、本発明のポリマー組成物を含む少なくとも1つの部品を含む物品、特に、このような組成物から製造されたLEDデバイスの部品に関する。   In a second aspect, the present invention relates to an article comprising at least one component comprising the polymer composition of the present invention, in particular to a component of an LED device made from such a composition.

本発明によるポリマー組成物は、以下に詳細に説明される3つの必須成分を含む。
ポリエステル
用語「ポリエステル」は、(一般に式:R−(C=O)−ORによって記述される)少なくとも1つのエステル部分を含む反復単位を少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも85モル%で含むポリマーを意味することが意図される。ポリエステルは、少なくとも1つのエステル部分を含む環状モノマー(M)の開環重合によって、少なくとも1つのヒドロキシル基および少なくとも1つのカルボン酸基を含むモノマー(M)の重縮合によって、または少なくとも2つのヒドロキシル基を含む少なくとも1つのモノマー(M)(ジオール)および少なくとも2つのカルボン酸基を含む少なくとも1つのモノマー(M)(ジカルボン酸)の重縮合によって得られる。
The polymer composition according to the present invention comprises three essential components which are described in detail below.
Polyester The term “polyester” refers to a polymer comprising at least 50 mol%, preferably at least 85 mol%, of repeating units comprising at least one ester moiety (generally described by the formula R— (C═O) —OR). Intended to mean. Polyesters can be produced by ring-opening polymerization of cyclic monomers (M A ) containing at least one ester moiety, by polycondensation of monomers (M B ) containing at least one hydroxyl group and at least one carboxylic acid group, or at least two Obtained by polycondensation of at least one monomer (M C ) (diol) containing a hydroxyl group and at least one monomer (M D ) (dicarboxylic acid) containing at least two carboxylic acid groups.

モノマー(M)の非限定的な例には、ラクチドおよびカプロラクトンなどが含まれる。 Non-limiting examples of monomers (M A ) include lactide and caprolactone.

モノマー(M)の非限定的な例には、グリコール酸、4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシナフタレン−2−カルボン酸などが含まれる。 Non-limiting examples of monomers (M B ) include glycolic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxynaphthalene-2-carboxylic acid and the like.

モノマー(M)の非限定的な例には、1,4−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール,1,6−ヘキサンジオール、およびネオペンチルグリコールなどがあるが、1,4−シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコールが好ましい。 Non-limiting examples of monomers (M C ) include 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Although there are hexanediol and neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and neopentyl glycol are preferred.

モノマー(M)の非限定的な例には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、およびアジピン酸などがあるが、テレフタル酸およびシクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。 Non-limiting examples of monomers (M D ) include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, sebacic acid, and adipic acid, with terephthalic acid and cyclohexanedicarboxylic acid being preferred. .

モノマーの選択に応じて、ポリエステルは完全に脂肪族、半芳香族、または完全に芳香族のどれかであり得る。   Depending on the choice of monomer, the polyester can be either fully aliphatic, semi-aromatic, or fully aromatic.

本発明の組成物のポリエステルはコポリマーまたはホモポリマーであってもよい。   The polyester of the composition of the present invention may be a copolymer or a homopolymer.

本発明の組成物のポリエステルがコポリマーであるとき、反復単位の好ましくは少なくとも50モル%、より好ましくは少なくとも60モル%、さらにより好ましくは少なくとも70モル%、さらにより好ましくは少なくとも80モル%、および最も好ましくは少なくとも90モル%が、テレフタル酸の重縮合によって得られる。より好ましくは、反復単位の少なくとも50モル%、さらにより好ましくは少なくとも60モル%、さらにより好ましくは少なくとも70モル%、および最も好ましくは少なくとも80モル%が、テレフタル酸と1,4−シクロヘキシレンジメタノールとの重縮合によって得られる。   When the polyester of the composition of the present invention is a copolymer, preferably at least 50 mol%, more preferably at least 60 mol%, even more preferably at least 70 mol%, even more preferably at least 80 mol% of repeating units, and Most preferably at least 90 mol% is obtained by polycondensation of terephthalic acid. More preferably, at least 50 mol%, even more preferably at least 60 mol%, even more preferably at least 70 mol%, and most preferably at least 80 mol% of the repeating units are terephthalic acid and 1,4-cyclohexylene di- Obtained by polycondensation with methanol.

本発明の組成物のポリエステルがホモポリマーであるとき、それは、ポリグリコリドまたはポリグリコール酸(PGA)、ポリ乳酸(PLA)、ポリカプロラクトン(PCL)、ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)(PCT)、および液晶ポリエステル(LCP)からなる群から選択されてもよい。それは好ましくは、PBT、PTT、PEN、PET、PCTおよびLCPからなる群から選択される。より好ましくは、それはPBT、PCTおよびLCPからなる群から選択される。最も好ましくは、それはPCT(すなわちテレフタル酸と1,4−シクロヘキシレンジメタノールとの重縮合によって得られたホモポリマー)である。   When the polyester of the composition of the present invention is a homopolymer, it may be polyglycolide or polyglycolic acid (PGA), polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), polyethylene adipate (PEA), polyhydroxyalkanoate (PHA). ), Polybutylene terephthalate (PBT), polypropylene terephthalate (PPT), polytrimethylene terephthalate (PTT), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) (PCT) ), And liquid crystal polyester (LCP). It is preferably selected from the group consisting of PBT, PTT, PEN, PET, PCT and LCP. More preferably it is selected from the group consisting of PBT, PCT and LCP. Most preferably it is PCT (ie a homopolymer obtained by polycondensation of terephthalic acid and 1,4-cyclohexylenedimethanol).

また、本発明によるポリマー組成物は、少なくとも2つのポリエステルを含んでもよい。このような場合、ポリエステルは好ましくは、PCTとLCPまたはPBTとPCTとのブレンドから選択される。   The polymer composition according to the invention may also comprise at least two polyesters. In such cases, the polyester is preferably selected from a blend of PCT and LCP or PBT and PCT.

ここにおいて使用されたポリエステルは有利には、60:40フェノール/テトラクロロエタン混合物または同様な溶剤中で約30℃において測定されたとき、約0.6〜約2.0dl/gの固有粘度数を有する。本発明のために特に適したポリエステルは0.6〜1.4dl/gの固有粘度数を有する。   The polyester used herein advantageously has an intrinsic viscosity number of about 0.6 to about 2.0 dl / g when measured at about 30 ° C. in a 60:40 phenol / tetrachloroethane mixture or similar solvent. Have. Particularly suitable polyesters for the present invention have an intrinsic viscosity number of 0.6 to 1.4 dl / g.

ここにおいて使用されたポリエステルは、ISO−11357−3に従ってDSCによって測定されたとき、有利には少なくとも250℃、好ましくは少なくとも260℃、より好ましくは少なくとも270℃および最も好ましくは少なくとも280℃の融点を有する。さらに、それらの融点は、高くても350℃、好ましくは高くても340℃、より好ましくは高くても330℃および最も好ましくは高くても320℃である。   The polyester used here advantageously has a melting point of at least 250 ° C., preferably at least 260 ° C., more preferably at least 270 ° C. and most preferably at least 280 ° C. as measured by DSC according to ISO-11357-3. Have. Furthermore, their melting points are at most 350 ° C., preferably at most 340 ° C., more preferably at most 330 ° C. and most preferably at most 320 ° C.

本発明のために特に適したポリエステルは、280℃〜320℃の範囲の融点を有する。   Polyesters particularly suitable for the present invention have a melting point in the range of 280 ° C to 320 ° C.

ポリエステルは好ましくは、組成物の全重量に基づいて少なくとも48重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、さらにより好ましくは少なくとも52重量%、および最も好ましくは少なくとも54重量%の量において存在する。   The polyester is preferably present in an amount of at least 48 wt%, more preferably at least 50 wt%, even more preferably at least 52 wt%, and most preferably at least 54 wt%, based on the total weight of the composition.

また、ポリエステルは、組成物の全重量に基づいて有利には多くても90重量%、好ましくは多くても85重量%、より好ましくは多くても80重量%、さらにより好ましくは多くても75重量%、および最も好ましくは多くても70重量%の量において存在する。   Also, the polyester is advantageously at most 90%, preferably at most 85%, more preferably at most 80%, even more preferably at most 75%, based on the total weight of the composition. It is present in an amount of wt%, and most preferably at most 70 wt%.

ポリエステルが組成物の全重量に基づいて組成物中に約48〜約90重量%、好ましくは約50〜約70重量%の量において存在したとき、非常に良い結果が得られた。   Very good results have been obtained when the polyester is present in the composition in an amount of from about 48 to about 90% by weight, preferably from about 50 to about 70% by weight, based on the total weight of the composition.

ヒンダードアミン化合物
本発明によるポリマー組成物は、ポリエステルの他に、少なくとも1つのヒンダードアミン化合物を含む。
Hindered amine compound The polymer composition according to the invention comprises at least one hindered amine compound in addition to the polyester.

用語「ヒンダードアミン化合物」は、本技術分野に公知の2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの誘導体を意味することが意図される(例えば、(非特許文献1)を参照)。本発明による組成物のヒンダードアミン化合物は、低分子量または高分子量のどちらであってもよい。   The term “hindered amine compound” is intended to mean a derivative of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine known in the art (see, for example, (Non-patent Document 1)). The hindered amine compound of the composition according to the present invention may be either low molecular weight or high molecular weight.

低分子量のヒンダードアミン化合物は典型的に、高くても900、好ましくは高くても800、より好ましくは高くても700、さらにより好ましくは高くても600および最も好ましくは高くても500g/モルの分子量を有する。   Low molecular weight hindered amine compounds typically have a molecular weight of at most 900, preferably at most 800, more preferably at most 700, even more preferably at most 600 and most preferably at most 500 g / mol. Have

低分子量ヒンダードアミン化合物の例は、以下の表1に記載される。   Examples of low molecular weight hindered amine compounds are listed in Table 1 below.

Figure 2013127067
Figure 2013127067

Figure 2013127067
Figure 2013127067

Figure 2013127067
Figure 2013127067

それらの低分子量化合物のなかで、ヒンダードアミンは好ましくは、式(a1)、(a2)、(a11)および(a12)に相当するヒンダードアミンからなる群から選択される。より好ましくは、ヒンダードアミンは、式(a1)、(a2)、および(a12)に相当するヒンダードアミンからなる群から選択される。さらにより好ましくは、ヒンダードアミンは、式(a2)に相当するヒンダードアミンである。   Among these low molecular weight compounds, the hindered amine is preferably selected from the group consisting of hindered amines corresponding to formulas (a1), (a2), (a11) and (a12). More preferably, the hindered amine is selected from the group consisting of hindered amines corresponding to formulas (a1), (a2), and (a12). Even more preferably, the hindered amine is a hindered amine corresponding to formula (a2).

高分子量のヒンダードアミン化合物は典型的にポリマーであり、典型的には少なくとも1000、好ましくは少なくとも1100、より好ましくは少なくとも1200、さらにより好ましくは少なくとも1300および最も好ましくは少なくとも1400g/モルの分子量を有する。   The high molecular weight hindered amine compound is typically a polymer and typically has a molecular weight of at least 1000, preferably at least 1100, more preferably at least 1200, even more preferably at least 1300 and most preferably at least 1400 g / mol.

高分子量ヒンダードアミン化合物の例は、以下の表2に記載される。   Examples of high molecular weight hindered amine compounds are listed in Table 2 below.

Figure 2013127067
Figure 2013127067

Figure 2013127067
Figure 2013127067

表2の式(b1)〜(b6)中の「n」は、ポリマー中の反復単位の数を示し、通常、4以上の整数である。   “N” in the formulas (b1) to (b6) in Table 2 represents the number of repeating units in the polymer, and is usually an integer of 4 or more.

それらの高分子量化合物のなかで、ヒンダードアミンは好ましくは、式(b2)および(b5)に相当するヒンダードアミンからなる群から選択される。より好ましくは、ヒンダードアミンは式(b2)に相当するヒンダードアミンである。   Among these high molecular weight compounds, the hindered amine is preferably selected from the group consisting of hindered amines corresponding to formulas (b2) and (b5). More preferably, the hindered amine is a hindered amine corresponding to formula (b2).

ヒンダードアミン化合物は典型的に、組成物の全重量に基づいて有利には少なくとも0.05重量%、より好ましくは少なくとも0.1重量%、さらにより好ましくは少なくとも0.15重量%、および最も好ましくは少なくとも0.2重量%の量において存在する。   The hindered amine compound is typically advantageously at least 0.05%, more preferably at least 0.1%, even more preferably at least 0.15%, and most preferably based on the total weight of the composition. Present in an amount of at least 0.2% by weight.

また、ヒンダードアミン化合物は典型的に、組成物の全重量に基づいて有利には多くても3.5重量%、好ましくは多くても3重量%、より好ましくは多くても2.5重量%、さらにより好ましくは多くても2.0重量%、さらにより好ましくは多くても0.8重量%および最も好ましくは多くても0.6重量%の量において存在する。   Also, the hindered amine compound is typically advantageously at most 3.5 wt%, preferably at most 3 wt%, more preferably at most 2.5 wt%, based on the total weight of the composition, Even more preferably it is present in an amount of at most 2.0% by weight, even more preferably at most 0.8% by weight and most preferably at most 0.6% by weight.

ヒンダードアミン化合物が組成物の全重量に基づいて組成物中に約0.05〜約2重量%、好ましくは約0.1〜約0.8重量%、より好ましくは約0.2〜約0.6重量%の量において存在したとき、非常に良い結果が得られた。   The hindered amine compound is present in the composition in an amount of from about 0.05 to about 2%, preferably from about 0.1 to about 0.8%, more preferably from about 0.2 to about 0. 0%, based on the total weight of the composition. Very good results were obtained when present in an amount of 6% by weight.

リン化合物
本発明によるポリマー組成物は、ポリエステルおよび少なくとも1つのヒンダードアミン化合物の他に、ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも1つのリン化合物を含む。
Phosphorus Compound The polymer composition according to the present invention comprises, in addition to the polyester and at least one hindered amine compound, at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphite esters, phosphonites and mixtures thereof.

ホスフィットエステルは式P(OR)によって表わされてもよく、ホスホニトは式P(OR)Rによって表わされてよく、そこにおいてRの各々は、同一または異なっていてもよく、典型的に、C1−20アルキル、C3−22アルケニル、C6−40シクロアルキル、C7−40シクロアルキレン、アリール、アルカリールまたはアリールアルキル部分からなる群から独立に選択される。 The phosphite ester may be represented by the formula P (OR) 3 and the phosphonite may be represented by the formula P (OR) 2 R, wherein each of R may be the same or different, typically And independently selected from the group consisting of C 1-20 alkyl, C 3-22 alkenyl, C 6-40 cycloalkyl, C 7-40 cycloalkylene, aryl, alkaryl, or arylalkyl moieties.

本発明による組成物中に存在するリン化合物は本技術分野に公知であり、例えば、(非特許文献1)に記載されて詳細に説明されている。   The phosphorus compounds present in the composition according to the invention are known in the art and are described in detail, for example, in (Non-Patent Document 1).

ホスフィットエステルの例は以下の表3に記載されている。   Examples of phosphite esters are listed in Table 3 below.

Figure 2013127067
Figure 2013127067

Figure 2013127067
Figure 2013127067

それらのホスフィットエステルのなかで、リン化合物は好ましくは、式(α5)、(α9)および(α12)に相当するリン化合物からなる群から選択される。より好ましくは、リン化合物は、式(α5)および(α9)に相当するリン化合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、ホスフィットエステルは式(α5)に相当するホスフィットエステルである。
ホスホニトの例は以下の表4に記載されている。
Among these phosphite esters, the phosphorus compound is preferably selected from the group consisting of phosphorus compounds corresponding to formulas (α5), (α9) and (α12). More preferably, the phosphorus compound is selected from the group consisting of phosphorus compounds corresponding to formulas (α5) and (α9). Even more preferably, the phosphite ester is a phosphite ester corresponding to formula (α5).
Examples of phosphonites are listed in Table 4 below.

Figure 2013127067
Figure 2013127067

好ましくは、ホスホニトは式(β1)に相当するホスホニトである。   Preferably, the phosphonite is a phosphonite corresponding to formula (β1).

リン化合物は好ましくはホスフィットエステルであり、最も好ましくは上述の式(α5)に相当するホスフィットエステルである。   The phosphorus compound is preferably a phosphite ester, and most preferably a phosphite ester corresponding to the above formula (α5).

リン化合物は好ましくは、組成物の全重量に基づいて少なくとも0.3重量%、より好ましくは少なくとも0.5重量%、さらにより好ましくは少なくとも0.7重量%、および最も好ましくは少なくとも0.8重量%の量において存在する。   The phosphorus compound is preferably at least 0.3 wt%, more preferably at least 0.5 wt%, even more preferably at least 0.7 wt%, and most preferably at least 0.8 wt%, based on the total weight of the composition. Present in an amount of% by weight.

また、リン化合物は好ましくは、組成物の全重量に基づいて多くても5重量%、より好ましくは多くても3重量%、さらにより好ましくは多くても2.5重量%、さらにより好ましくは多くても2重量%および最も好ましくは多くても1.8重量%の量において存在する。   Also, the phosphorus compound is preferably at most 5% by weight, more preferably at most 3% by weight, even more preferably at most 2.5% by weight, even more preferably based on the total weight of the composition. It is present in an amount of at most 2% by weight and most preferably at most 1.8% by weight.

リン化合物が組成物の全重量に基づいて組成物中に約0.3〜約5重量%、好ましくは約0.5〜約2重量%、より好ましくは約0.7〜約1.8重量%の量において存在したとき、非常に良い結果が得られた。   The phosphorus compound is about 0.3 to about 5%, preferably about 0.5 to about 2%, more preferably about 0.7 to about 1.8% by weight in the composition, based on the total weight of the composition. Very good results were obtained when present in an amount of%.

任意選択の成分
本発明の組成物は、上に記載された3つ以外に他の成分を含んでもよい。特に、ポリマー組成物は、少なくとも1つの補強充填剤をさらに含んでもよい。
Optional Ingredients The composition of the present invention may contain other ingredients in addition to the three described above. In particular, the polymer composition may further comprise at least one reinforcing filler.

補強充填剤は当業者には公知であり、本発明による組成物に添加されてもよい。それらは好ましくは、繊維充填剤および粒状充填剤から選択される。より好ましくは、補強充填剤は、無機充填剤(例えばタルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、 炭酸マグネシウム)、ガラス繊維、炭素繊維、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、鋼繊維、ウォラストナイト等から選択される。さらにより好ましくは、それはタルク、マイカ、カオリン、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊維およびウォラストナイトから選択される。さらにより好ましくは、補強充填剤はガラス繊維、ウォラストナイト、炭素繊維、タルク、マイカおよびカオリンから選択される。   Reinforcing fillers are known to those skilled in the art and may be added to the composition according to the invention. They are preferably selected from fiber fillers and particulate fillers. More preferably, the reinforcing filler is an inorganic filler (eg, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium carbonate), glass fiber, carbon fiber, synthetic polymer fiber, aramid fiber, aluminum fiber, titanium fiber, magnesium. Selected from fiber, boron carbide fiber, rock wool fiber, steel fiber, wollastonite and the like. Even more preferably, it is selected from talc, mica, kaolin, calcium silicate, magnesium carbonate, glass fiber, carbon fiber and wollastonite. Even more preferably, the reinforcing filler is selected from glass fibers, wollastonite, carbon fibers, talc, mica and kaolin.

特定のクラスの繊維充填剤は、様々な原料、例えばAl、SiC、BC、FeおよびNiから製造されたウィスカー、すなわち単結晶繊維からなる。繊維充填剤のなかで、ガラス繊維が好ましい。それらには、(非特許文献2)に記載されているように、チョップトストランドA−、E−、C−、D−、S−およびR−ガラス繊維がある。好ましくは、充填剤は繊維充填剤から選ばれる。 Fiber fillers particular class consists of a variety of sources, for example, Al 2 O 3, SiC, BC , whiskers made of Fe and Ni, i.e. single-crystal fibers. Of the fiber fillers, glass fibers are preferred. They include chopped strands A-, E-, C-, D-, S- and R-glass fibers, as described in (Non-patent Document 2). Preferably, the filler is selected from fiber fillers.

本発明の好ましい実施形態において補強充填剤はウォラストナイトおよびガラス繊維から選ばれる。ウォラストナイトおよび/またはガラス繊維が使用されたとき非常に良い結果が得られた。ガラス繊維は丸い横断面または楕円横断面(へん平繊維とも呼ばれる)を有してもよい。   In a preferred embodiment of the invention, the reinforcing filler is selected from wollastonite and glass fiber. Very good results have been obtained when wollastonite and / or glass fiber are used. The glass fibers may have a round cross section or an elliptical cross section (also called flat fibers).

存在している場合、補強充填剤は好ましくは、本発明による組成物の全重量に基づいて少なくとも2重量%、より好ましくは少なくとも4重量%、さらにより好ましくは少なくとも5重量%、および最も好ましくは少なくとも10重量%の量において存在する。存在しているとき、補強充填剤はまた、本発明による組成物の全重量に基づいて好ましくは多くても40重量%、より好ましくは多くても30重量%、さらにより好ましくは多くても25重量%、および最も好ましくは多くても20重量%の量において存在する。   When present, the reinforcing filler is preferably at least 2%, more preferably at least 4%, even more preferably at least 5%, and most preferably, based on the total weight of the composition according to the invention. Present in an amount of at least 10% by weight. When present, the reinforcing filler is also preferably at most 40% by weight, more preferably at most 30% by weight, even more preferably at most 25, based on the total weight of the composition according to the invention. It is present in an amount of wt%, and most preferably at most 20 wt%.

補強充填剤が組成物の全重量に基づいて組成物中に約5〜約40重量%、好ましくは約5〜約25重量%、より好ましくは約10〜約20重量%の量において存在したとき、非常に良い結果が得られた。   When the reinforcing filler is present in the composition in an amount of from about 5 to about 40%, preferably from about 5 to about 25%, more preferably from about 10 to about 20% by weight, based on the total weight of the composition. Very good results were obtained.

また、本発明によるポリマー組成物は、上に規定された補強充填剤とは異なった少なくとも1つの白色顔料を含んでもよい。   The polymer composition according to the invention may also comprise at least one white pigment different from the reinforcing filler defined above.

白色顔料は好ましくはTiO、ZnS、ZnO、およびBaSOからなる群から選択される。 The white pigment is preferably selected from the group consisting of TiO 2 , ZnS 2 , ZnO, and BaSO 4 .

白色顔料は有利には、好ましくは5μm未満の重量平均粒径(等価直径)を有する粒子の形態である。より大きい粒径は、組成物の性質に悪影響を与える場合がある。好ましくは、粒子の重量平均粒径は1μm未満である。さらに、それは好ましくは0.1μmより大きい。   The white pigment is advantageously in the form of particles, preferably having a weight average particle size (equivalent diameter) of less than 5 μm. Larger particle sizes can adversely affect the properties of the composition. Preferably, the weight average particle size of the particles is less than 1 μm. Furthermore, it is preferably greater than 0.1 μm.

粒子の形状は特に限定されない。それらは特に、丸い、フレーク状、平ら等々であってもよい。   The shape of the particles is not particularly limited. They may in particular be round, flaky, flat and so on.

白色顔料は好ましくは二酸化チタン(TiO)である。二酸化チタンの形態は特に限定されず、様々な結晶形態、例えばアナターゼの形態、ルチルの形態、および単斜晶系のタイプを使用することができる。しかしながら、ルチルの形態は、その高めの屈折率およびその非常に良い光安定度のために好ましい。二酸化チタンは、表面処理剤で処理されてもされなくてもよい。好ましくは酸化チタンの平均粒径は、0.15μm〜0.35μmの範囲である。 The white pigment is preferably titanium dioxide (TiO 2 ). The form of titanium dioxide is not particularly limited, and various crystal forms such as anatase form, rutile form, and monoclinic type can be used. However, the rutile form is preferred because of its higher refractive index and its very good light stability. Titanium dioxide may or may not be treated with a surface treatment agent. Preferably, the average particle diameter of titanium oxide is in the range of 0.15 μm to 0.35 μm.

二酸化チタン粒子の表面は好ましくはコートされる。二酸化チタンは好ましくは、最初に無機塗料でコートされ、次に、有機塗料でコートされるが、それは無機塗料の上に適用される。二酸化チタン粒子は、本技術分野に公知の任意の方法を用いてコートされてもよい。好ましい無機塗料は金属酸化物を含有する。 有機塗料は、カルボン酸、ポリオール、アルカノールアミン、および/またはケイ素化合物の1つまたは複数を含有してもよい。   The surface of the titanium dioxide particles is preferably coated. The titanium dioxide is preferably first coated with an inorganic paint and then with an organic paint, which is applied over the inorganic paint. The titanium dioxide particles may be coated using any method known in the art. A preferred inorganic coating contains a metal oxide. The organic paint may contain one or more of carboxylic acids, polyols, alkanolamines, and / or silicon compounds.

存在している場合、白色顔料は好ましくは、組成物の全重量に基づいて少なくとも1重量%、好ましくは少なくとも6重量%、より好ましくは少なくとも8重量%、さらにより好ましくは少なくとも10重量%、および最も好ましくは少なくとも15重量%の量において存在する。さらに、存在しているとき、白色顔料はまた、好ましくは、組成物の全重量に基づいて多くても50重量%、好ましくは多くても40重量%、より好ましくは多くても35重量%、さらにより好ましくは多くても30重量%、および最も好ましくは多くても25重量%の量において存在する。   When present, the white pigment is preferably at least 1%, preferably at least 6%, more preferably at least 8%, even more preferably at least 10% by weight, based on the total weight of the composition, and Most preferably it is present in an amount of at least 15% by weight. Furthermore, when present, the white pigment is also preferably at most 50% by weight, preferably at most 40% by weight, more preferably at most 35% by weight, based on the total weight of the composition, Even more preferably it is present in an amount of at most 30% by weight and most preferably at most 25% by weight.

二酸化チタンが組成物の全重量に基づいて10〜30重量%、好ましくは15〜25重量%の量において使用されるとき、非常に良い結果が得られた。   Very good results have been obtained when titanium dioxide is used in an amount of 10-30% by weight, preferably 15-25% by weight, based on the total weight of the composition.

また、組成物は、任意選択により、1つまたは複数のポリマー強化剤を約15重量%まで含有してもよい。強化剤は典型的に、一般に200℃未満、好ましくは150℃未満の比較的低い融点を有するエラストマーであり、ポリエステル(および任意選択により、存在している他のポリマー)と反応し得る官能基がそれに結合している。ポリエステルは通常、カルボキシルおよびヒドロキシル基が存在しているので、強化剤は一般に、カルボキシルおよび/またはヒドロキシル基と反応し得る官能基を含むそれらの中から選択される。このような官能基の例には、エポキシ、カルボン酸無水物、ヒドロキシル(アルコール)、カルボキシル、およびイソシアネートなどがある。好ましい官能基はエポキシおよびカルボン酸無水物であり、エポキシが特に好ましい。このような官能基は通常、すでに存在しているポリマー上に小分子をグラフトすることによってまたはポリマー強化剤の分子が共重合によって製造される時に所望の官能基を含有するモノマーを共重合することによってポリマー強化剤に「結合される」。グラフトの例として、フリーラジカルグラフト技術を用いてマレイン酸無水物が炭化水素ゴム上にグラフトされてもよい。得られたグラフトされたポリマーは、カルボン酸無水物および/またはそれに結合したカルボキシル基を有する。   The composition may also optionally contain up to about 15% by weight of one or more polymer toughening agents. The toughener is typically an elastomer having a relatively low melting point, generally less than 200 ° C., preferably less than 150 ° C., with functional groups capable of reacting with the polyester (and optionally other polymers present). Combined with it. Since polyesters typically have carboxyl and hydroxyl groups present, the toughener is generally selected from those containing functional groups that can react with carboxyl and / or hydroxyl groups. Examples of such functional groups include epoxy, carboxylic acid anhydride, hydroxyl (alcohol), carboxyl, and isocyanate. Preferred functional groups are epoxies and carboxylic anhydrides, with epoxies being particularly preferred. Such functional groups are usually copolymerized with monomers containing the desired functional groups by grafting small molecules onto already existing polymers or when the polymer toughener molecules are produced by copolymerization. Is “bound” to the polymer toughener. As an example of grafting, maleic anhydride may be grafted onto a hydrocarbon rubber using free radical grafting techniques. The resulting grafted polymer has carboxylic anhydride and / or carboxyl groups attached to it.

また、本発明による組成物は、任意選択により、少なくとも1つの成核剤を約5%まで含有してもよい。成核剤の非限定的な例には、安息香酸ナトリウムおよびそこから誘導された構造、30〜50個の炭素原子を有する直鎖アルコール、タルク、窒化ホウ素、およびLCPなどがある。   Also, the composition according to the present invention may optionally contain up to about 5% of at least one nucleating agent. Non-limiting examples of nucleating agents include sodium benzoate and structures derived therefrom, linear alcohols with 30-50 carbon atoms, talc, boron nitride, and LCP.

組成物は、任意選択により、紫外線安定剤または紫外線遮断剤を約3重量%までさらに含有してもよい。例には、トリアゾールおよびトリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、およびα−シアノアクリレートなどがある。存在しているとき、紫外線安定剤は好ましくは、組成物の全重量の約0.1〜約3重量%、または好ましくは約0.1〜約1重量%、もしくはより好ましくは約0.1〜約0.6重量%の量において存在する。本発明による組成物は溶融混合されたブレンドであり、そこにおいてポリマー成分の全てが互いの中に十分に分散され、非ポリマー成分の全てがポリマーマトリックス中に十分に分散され、それによって結合され、その結果、ブレンドが統一された全体を形成する。   The composition may optionally further contain up to about 3% by weight of a UV stabilizer or UV blocker. Examples include triazole and triazine, oxanilide, hydroxybenzophenone, benzoate, and α-cyanoacrylate. When present, the UV stabilizer is preferably about 0.1 to about 3%, or preferably about 0.1 to about 1%, or more preferably about 0.1% by weight of the total weight of the composition. Present in an amount of about 0.6% by weight. The composition according to the invention is a melt-mixed blend in which all of the polymer components are well dispersed in each other and all of the non-polymer components are well dispersed in and bound by the polymer matrix, As a result, the blend is formed as a whole.

また、本発明による組成物は、例えばポリカーボネート、ポリエチレングリコール、ポリスルホン、PEEKおよびポリフタルアミドなどの上述のポリエステル以外の他のポリマーを含んでもよい。   The composition according to the invention may also comprise other polymers than the above-mentioned polyesters such as, for example, polycarbonate, polyethylene glycol, polysulfone, PEEK and polyphthalamide.

また、本発明による組成物は、他の任意選択の成分、例えば離型剤、可塑剤、潤滑剤、および上述の安定剤とは異なったその他の安定剤を含んでもよい。   The composition according to the invention may also contain other optional ingredients such as mold release agents, plasticizers, lubricants and other stabilizers different from those mentioned above.

任意の溶融混合方法を用いて本発明のポリマー成分および非ポリマー成分を組み合わせてもよい。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分は、例えば、一軸または二軸スクリュー押出機、ブレンダー、ニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融ミキサーに、単一工程の添加によって全て同時に、または段階的に添加され、次いで溶融混合されてもよい。ポリマー成分および非ポリマー成分を段階的に添加するとき、ポリマー成分および/または非ポリマー成分の一部が最初に添加されて溶融混合され、残りのポリマー成分および非ポリマー成分がその後に添加され、十分に混合された組成物が得られるまでさらに溶融混合される。   Any melt mixing method may be used to combine the polymeric and non-polymeric components of the present invention. For example, the polymer component and the non-polymer component are added all at the same time or stepwise to a melt mixer such as, for example, a single or twin screw extruder, blender, kneader, or Banbury mixer, by a single step addition, and then It may be melt mixed. When the polymer component and non-polymer component are added stepwise, a portion of the polymer component and / or non-polymer component is first added and melt mixed, and the remaining polymer component and non-polymer component are then added Further melt mixing until a mixed composition is obtained.

本発明の別の態様は、上述のポリマー組成物を含む物品、特に、LEDデバイスの部品に関する。   Another aspect of the invention relates to an article comprising the above-described polymer composition, in particular, a component of an LED device.

本明細書中で用いられるとき、用語「発光ダイオードデバイス」および「LEDデバイス」は、少なくとも1つの発光ダイオードを含むデバイス、ダイオードを電気回路に接続することができる電気接続、およびダイオードを部分的に囲む筐体を意味することが意図される。LEDデバイスは任意選択により、LEDを完全にまたは部分的に覆うレンズを有してもよい。   As used herein, the terms “light emitting diode device” and “LED device” refer to a device that includes at least one light emitting diode, an electrical connection that can connect the diode to an electrical circuit, and a diode in part. It is intended to mean an enclosing enclosure. The LED device may optionally have a lens that completely or partially covers the LED.

本発明による組成物から作製された物品は、当業者に公知の任意の適した溶融加工方法、例えば射出成形等によって本発明の組成物から形成されてもよい。   Articles made from the composition according to the present invention may be formed from the composition of the present invention by any suitable melt processing method known to those skilled in the art, such as injection molding.

本発明の物品は好ましくはLEDデバイスの部品、例えば筐体、反射体および反射板である。   The articles of the present invention are preferably LED device components such as housings, reflectors and reflectors.

物品は、筐体に入れられたLEDへの電気接続を形成するために使用できる金属(例えば銅または銀でコートされた銅)リードフレームの上にオーバーモールドされてもよい。物品は好ましくは、LEDを囲む筐体の一部にキャビティを有し、それは、外側の方向におよび存在している場合にはレンズの方向にLED光を反射するのに役立つ。キャビティは円筒形、円錐形、放物線形、あるいは他の曲線形態であってもよく、好ましくは平滑面を有する。あるいは、キャビティの壁は、ダイオードに対して平行または略平行であってもよい。レンズは、ダイオードのキャビティの上に形成されてもよく、エポキシまたはシリコーン材料を含んでもよい。   The article may be overmolded onto a metal (eg copper coated with copper or silver) leadframe that can be used to make an electrical connection to the encased LED. The article preferably has a cavity in a portion of the enclosure surrounding the LED, which serves to reflect the LED light in the outward direction and, if present, in the direction of the lens. The cavity may be cylindrical, conical, parabolic, or other curved form, and preferably has a smooth surface. Alternatively, the cavity walls may be parallel or substantially parallel to the diode. The lens may be formed over the diode cavity and may comprise an epoxy or silicone material.

本発明の物品は、例えば交通信号、大面積のディスプレイ(ビデオディスプレイなど)、ビデオスクリーン、屋内および屋外照明、携帯電話用ディスプレイのバックライト、自動車用ディスプレイ、車のブレーキ灯、車のヘッドランプ、ラップトップコンピュータディスプレイのバックライト、歩行者用床照明、および懐中電灯などの用途において使用されるLEDデバイスに組み込まれてもよい。   Articles of the invention include, for example, traffic signals, large area displays (such as video displays), video screens, indoor and outdoor lighting, mobile phone display backlights, automotive displays, car brake lights, car headlamps, It may be incorporated into LED devices used in applications such as laptop computer display backlights, pedestrian floor lighting, and flashlights.

本開示はここで、実際に役立つ実施例で説明されるが、それは本発明を説明することを意図し、本開示の範囲のいかなる制限条件をも限定的に意味することを意図しない。   Although the present disclosure is now described with working examples, it is intended to illustrate the invention and is not intended to imply any limitation on the scope of the disclosure.

以下の市販の材料が使用された。
ポリエステル: Eastman(商標) Chemical Products製のPCTポリエステル
ガラス繊維:
−ガラス繊維−1:OCV(商標)Reinforcements製のOCV995
−ガラス繊維−2:OCV(商標)Reinforcements製のOCV952A
−ガラス繊維−3:NEG(日本電気硝子)株式会社製のT−127H
The following commercially available materials were used.
Polyester: PCT polyester glass fiber manufactured by Eastman ™ Chemical Products:
Glass fiber-1: OCV995 manufactured by OCV (trademark) Reinforcements
Glass fiber-2: OCV952A manufactured by OCV (trademark) Reinforcements
-Glass fiber-3: T-127H manufactured by NEG (Nippon Electric Glass)

二酸化チタン:
−TiO−1:DuPont Titanium Technologies製のTi−Pure(登録商標)R−350−塩化物法によって製造され、シリカおよびアルミナで処理されたルチルTiO
−TiO−2:石原産業株式会社製のTipaque(登録商標)PC−3−塩化物法によって製造され、シリカおよびアルミナで処理されたルチルTiO
titanium dioxide:
-TiO 2 -1: DuPont Titanium Technologies Ltd. of Ti-Pure (R) R-350- manufactured by the chloride process rutile TiO 2 treated with silica and alumina.
-TiO 2 -2: Ishihara Sangyo Tipaque Co., Ltd. (registered trademark) manufactured by PC-3- chloride process rutile TiO 2 treated with silica and alumina.

安定剤および添加剤:
−リン化合物1(PC−1):ULTRANOX(登録商標)626は、ホスフィットエステル安定剤−上に詳細に説明された式(α5)の(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィットであり、Chemtura製である。
−リン化合物2(PC−2):IRGAFOS(登録商標)P−EPQは、ホスホニト安定剤−上に詳細に説明された式(β1)のテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’ジイルビスホスホニトであり、Ciba製である。
−ヒンダードアミン:NYLOSTAB(登録商標)S−EED安定剤は、式(a2)に相当するヒンダードアミンであり、Clariant Corp.製である。
−タルク:Imi Fabi L.L.C.製のImi−Fabi(商標)HTP−4。
−LLDPE:DOW製の直鎖低密度ポリエチレンGRSN−9820NT7。
Stabilizers and additives:
Phosphorus compound 1 (PC-1): ULTRANOX® 626 is a phosphite ester stabilizer— (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol of the formula (α5) detailed above Diphosphite, manufactured by Chemtura.
Phosphorus compound 2 (PC-2): IRGAFOS® P-EPQ is a phosphonite stabilizer—tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) of the formula (β1) described in detail above [ 1,1-biphenyl] -4,4′diylbisphosphonite, manufactured by Ciba.
Hindered amine: NYLOSTAB® S-EED stabilizer is a hindered amine corresponding to formula (a2) and is described in Clariant Corp. It is made.
-Talc: Imi Fabi L. L. C. Imi-Fabi ™ HTP-4 manufactured by
-LLDPE: linear low density polyethylene GRSN-9820NT7 made by DOW.

組成物の調製のための一般的手順
上述のポリエステル樹脂をロスイン方式定量フィーダーによって12領域を含むZSK26二軸スクリュー押出機の第1のバレルに供給した。バレルの設定温度は240〜300℃の範囲であり、樹脂は領域5の前で溶融された。他の成分は、ロスイン方式定量フィーダーによってサイドラム押出機を通して領域5に供給された。スクリュー速度は175rpmであった。押出物を冷却し、従来の装置を用いてペレット化した。
General Procedure for Preparation of Composition The polyester resin described above was fed to the first barrel of a ZSK26 twin screw extruder containing 12 zones by a loss-in metered feeder. The barrel set temperature was in the range of 240-300 ° C. and the resin was melted in front of zone 5. The other ingredients were fed into area 5 through a side ram extruder by a loss-in metered feeder. The screw speed was 175 rpm. The extrudate was cooled and pelletized using conventional equipment.

使用された様々な成分の性質および量を表5に集約し、各成分の量を重量パーセントで示す。   The properties and amounts of the various components used are summarized in Table 5 and the amount of each component is given in weight percent.

Figure 2013127067
Figure 2013127067

反射率の測定
LEDデバイス内の本発明の組成物から製造された部品の性質は、12日間180℃において試料を光に露光することによってシミュレートされた。したがって、実施例E4および比較例CE1−CE3の組成物の各々を用いて直径約50mm、厚さ約1.6mmのディスクを作製した。
Reflectance measurements The properties of parts made from the composition of the present invention in LED devices were simulated by exposing the sample to light at 180 ° C. for 12 days. Therefore, a disk having a diameter of about 50 mm and a thickness of about 1.6 mm was prepared using each of the compositions of Example E4 and Comparative Examples CE1-CE3.

ランプ400W UV F/2およびOptivex(商標)紫外線フィルターを含む照明器具を備えた180℃の炉内にディスクを12日間置いた。反射率をBKY−Gardner分光光度計で測定した。成形し放しのディスクおよび光および高熱(180℃)に12日間暴露した後のディスクの反射率の結果、ならびに460nmの波長においての反射率の保持率のパーセンテージを表6に記載する。   The discs were placed in a 180 ° C. oven equipped with a luminaire including a lamp 400 W UV F / 2 and an Optivex ™ UV filter for 12 days. The reflectance was measured with a BKY-Gardner spectrophotometer. The reflectivity results of the as-cast disk and the disk after exposure to light and high heat (180 ° C.) for 12 days, and the percentage retention of reflectivity at a wavelength of 460 nm are listed in Table 6.

Figure 2013127067
Figure 2013127067

結果
本発明による組成物E6およびE7は驚くべきことに、比較例CE1〜CE5と比べて、成形し放しおよび光と高熱に12日間暴露した後に、より高い反射率の保持率を示す。
Results Compositions E6 and E7 according to the invention surprisingly show a higher reflectivity retention after molding and exposure to light and heat for 12 days compared to Comparative Examples CE1-CE5.

表6に記載されたデータは、Ultranox(登録商標)626またはIrgafos(登録商標)P−EPQなどのホスフィットエステル化合物とNylostab(登録商標)S−EEDなどのヒンダードアミン化合物との間に観察された相乗作用をよく示している。本発明による組成物は、そのままの成形物品と、LEDデバイスの製造の間に材料が暴露される場合がある条件を模倣することが意図される、光および熱処理にかけられた同じ材料との両方に関してすぐれた光学的性質を達成する。   The data listed in Table 6 was observed between phosphite ester compounds such as Ultranox® 626 or Irgafos® P-EPQ and hindered amine compounds such as Nylostab® S-EED. It shows a synergistic effect well. The composition according to the invention relates both to the raw molded article and to the same material that has been subjected to light and heat treatment, intended to mimic the conditions under which the material may be exposed during the manufacture of LED devices. Achieves excellent optical properties.

比較例CE1およびCE3は、本発明による実施例によって得られたすぐれた光学的性質を提供するには、リン化合物のみでは不十分であるという証拠を提供する。   Comparative examples CE1 and CE3 provide evidence that phosphorus compounds alone are not sufficient to provide the excellent optical properties obtained by the examples according to the invention.

比較例CE2およびCE5は、光および高熱(180℃)の両方に長期間(12日)暴露された時に組成物に十分な安定性を提供するためにはヒンダードアミン化合物が存在するだけでは効率的ではないことを明らかに示す。   Comparative Examples CE2 and CE5 are not efficient in the presence of a hindered amine compound to provide sufficient stability to the composition when exposed to both light and high heat (180 ° C.) for extended periods (12 days). Clearly show not.

実施例E6およびE7は、リン化合物(ULTRANOX(登録商標)626安定剤またはIRGAFOS(登録商標)P−EPQ)とヒンダードアミン化合物(Nylostab(登録商標)S−EED)との両方を組み合わせて、光および高熱に暴露した後に反射率の保持率に関して予想外の結果を達成する。CE1およびCE3において使用された量に比べた時により少ない添加剤の全量が用いられた場合でもこの結果が得られた。   Examples E6 and E7 are a combination of a phosphorous compound (ULTRANOX® 626 stabilizer or IRGAFOS® P-EPQ) and a hindered amine compound (Nylostab® S-EED) Achieve unexpected results with respect to reflectivity retention after exposure to high heat. This result was obtained even when less total amount of additive was used when compared to the amount used in CE1 and CE3.

本発明による実施例E6およびE7は、前に示された広範な一連の要求条件(特によい加工性、高い寸法安定性、高い機械的強度)を満たし、また、驚くべきことに、光および高熱処理後に62%超の反射率を特徴とする。したがって、それらの組成物は、LED構成部品の製造のための非常に良い候補である。   Examples E6 and E7 according to the invention fulfill a broad set of requirements (particularly good processability, high dimensional stability, high mechanical strength) previously indicated, and surprisingly light and high Characterized by a reflectivity greater than 62% after heat treatment. These compositions are therefore very good candidates for the manufacture of LED components.

Claims (10)

少なくとも1つのポリエステルと、
少なくとも1つのヒンダードアミン化合物と、
ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも1つのリン化合物とを含むポリマー組成物であって、
少なくとも1つのリン化合物が、組成物の全重量に基づいて0.3〜5重量%の量において存在する、ポリマー組成物。
At least one polyester;
At least one hindered amine compound;
A polymer composition comprising at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphite esters, phosphonites and mixtures thereof,
A polymer composition wherein at least one phosphorus compound is present in an amount of 0.3 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.
前記ポリエステルの反復単位の少なくとも50モル%が、テレフタル酸と1,4−シクロヘキシレンジメタノールとの重縮合によって得られる、請求項1に記載のポリマー組成物。   The polymer composition according to claim 1, wherein at least 50 mol% of the repeating units of the polyester are obtained by polycondensation of terephthalic acid and 1,4-cyclohexylenedimethanol. 前記ポリエステルがポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)である、請求項1〜2のいずれか一項に記載のポリマー組成物。   The polymer composition according to any one of claims 1 to 2, wherein the polyester is poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate). 前記少なくとも1つのヒンダードアミン化合物が、組成物の全重量に基づいて0.05〜2重量%の量において存在する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリマー組成物。   4. The polymer composition according to claim 1, wherein the at least one hindered amine compound is present in an amount of 0.05 to 2% by weight, based on the total weight of the composition. 少なくとも1つの白色顔料をさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリマー組成物。   The polymer composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising at least one white pigment. 前記白色顔料がTiO、ZnS、ZnO、およびBaSOから選択される、請求項5に記載のポリマー組成物。 The white pigment is selected from TiO 2, ZnS 2, ZnO, and BaSO 4, polymer composition according to claim 5. 少なくとも1つの補強充填剤をさらに含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリマー組成物。   The polymer composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising at least one reinforcing filler. 前記補強充填剤がガラス繊維、ウォラストナイト、炭素繊維、タルク、マイカおよびカオリンから選択される、請求項7に記載のポリマー組成物。   8. A polymer composition according to claim 7, wherein the reinforcing filler is selected from glass fibers, wollastonite, carbon fibers, talc, mica and kaolin. 請求項1〜8のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む物品。   An article comprising the polymer composition according to any one of claims 1-8. LEDデバイスの部品である、請求項9に記載の物品。   The article of claim 9, which is a component of an LED device.
JP2012273815A 2011-12-16 2012-12-14 Heat and light resistant polymer composition Active JP6192200B2 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161576634P 2011-12-16 2011-12-16
US61/576,634 2011-12-16
EP12158898.2 2012-03-09
EP12158898.2A EP2634211B1 (en) 2011-12-16 2012-03-09 Heat and light resistant polymer composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013127067A true JP2013127067A (en) 2013-06-27
JP6192200B2 JP6192200B2 (en) 2017-09-06

Family

ID=48583632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012273815A Active JP6192200B2 (en) 2011-12-16 2012-12-14 Heat and light resistant polymer composition

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6192200B2 (en)
KR (1) KR101961956B1 (en)
CN (2) CN110527258A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015111538A1 (en) * 2014-01-21 2015-07-30 株式会社ユポ・コーポレーション Thermoplastic resin film
WO2015199062A1 (en) * 2014-06-25 2015-12-30 ユニチカ株式会社 Resin composition and molded article thereof
KR20170009899A (en) 2014-06-30 2017-01-25 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 Resin composition for reflective material, and reflective panel including same
JP2020523446A (en) * 2017-06-13 2020-08-06 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー Polyester polymer composition

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015072725A1 (en) * 2013-11-12 2015-05-21 에스케이케미칼 주식회사 Polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin composition
KR20160101982A (en) * 2013-12-20 2016-08-26 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. Polyester compositions with improved whiteness
CN104650547B (en) * 2015-01-21 2017-05-31 金发科技股份有限公司 A kind of reflecting plate polymer blend

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4361695A (en) * 1979-11-06 1982-11-30 Montedison S.P.A. Polyesters of N,N-di-alkanol-amines with di-(hydroxy-alkyl-benzyl) malonic acids and use thereof as stabilizers for polymers
JPH0559311A (en) * 1991-07-18 1993-03-09 Sharp Corp Resin composition for light-resistant colored thin film
JP2004269787A (en) * 2003-03-11 2004-09-30 Toyobo Co Ltd Polyester molding resin , resin composition and electric and electronic parts using them
JP2006513310A (en) * 2003-01-13 2006-04-20 イーストマン ケミカル カンパニー Polymer blend
JP2009507990A (en) * 2005-09-14 2009-02-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Light emitting diode assembly housing comprising a poly (cyclohexanedimethanol terephthalate) composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60320035T2 (en) * 2003-03-05 2009-05-14 Eastman Chemical Co., Kingsport POLYMER BLENDS
CN101258195A (en) * 2004-11-19 2008-09-03 伊士曼化工公司 Stabilized aliphatic polyester compositions
CN101914275A (en) * 2010-08-12 2010-12-15 东莞市信诺橡塑工业有限公司 Polycarbonate composition and preparation method thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4361695A (en) * 1979-11-06 1982-11-30 Montedison S.P.A. Polyesters of N,N-di-alkanol-amines with di-(hydroxy-alkyl-benzyl) malonic acids and use thereof as stabilizers for polymers
JPH0559311A (en) * 1991-07-18 1993-03-09 Sharp Corp Resin composition for light-resistant colored thin film
JP2006513310A (en) * 2003-01-13 2006-04-20 イーストマン ケミカル カンパニー Polymer blend
JP2004269787A (en) * 2003-03-11 2004-09-30 Toyobo Co Ltd Polyester molding resin , resin composition and electric and electronic parts using them
JP2009507990A (en) * 2005-09-14 2009-02-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Light emitting diode assembly housing comprising a poly (cyclohexanedimethanol terephthalate) composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015111538A1 (en) * 2014-01-21 2015-07-30 株式会社ユポ・コーポレーション Thermoplastic resin film
WO2015199062A1 (en) * 2014-06-25 2015-12-30 ユニチカ株式会社 Resin composition and molded article thereof
KR20170009899A (en) 2014-06-30 2017-01-25 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 Resin composition for reflective material, and reflective panel including same
JP2020523446A (en) * 2017-06-13 2020-08-06 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー Polyester polymer composition
JP7229946B2 (en) 2017-06-13 2023-02-28 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー polyester polymer composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN103160079A (en) 2013-06-19
KR101961956B1 (en) 2019-03-25
JP6192200B2 (en) 2017-09-06
KR20130069487A (en) 2013-06-26
CN110527258A (en) 2019-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101360892B1 (en) Polyester Resin Composition Having Good Reflectance, Heat Resistance, Yellowing Resistance and Humidity Resistance
JP6192200B2 (en) Heat and light resistant polymer composition
KR101549492B1 (en) Polyester Resin Composition Having Yellowing Resistance and High Impact Strength
KR101566062B1 (en) Polyester Resin Composition for Reflectors of Light-Emitting Devices and Molded Article Using Same
JP6652778B2 (en) Polyester composition with improved crystallization rate
TWI650372B (en) Polybutylene terephthalate dimethanol ester resin composition
KR101690829B1 (en) Thermoplastic resin composition having excellent Impact resistance and light stability
US20160024277A1 (en) Polyester compositions with improved heat and light aging
EP2634211B1 (en) Heat and light resistant polymer composition
KR102378127B1 (en) Thermoplastic resin composition and article comprising the same
KR101790402B1 (en) Polyester resin composition and molded article using the same
WO2016002193A1 (en) Polyester resin composition for reflective materials and reflection plate containing same
KR101786192B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR101762484B1 (en) Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Light stability in High Temperature
KR101539954B1 (en) Polyester Resin Composition for Reflectors of Light-Emitting Devices and Molded Article Using Same
TWI589638B (en) Heat and light resistant polymer composition
CN114761488A (en) Thermoplastic resin composition and molded article including the same
TW201920461A (en) Polyester compositions with improved crystallization rate
KR20160066967A (en) Polyester resin composition and article formed thereform
JP2014132053A (en) Polyester resin composition for molding led light reflector and led light reflector

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151112

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160728

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160809

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20161102

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20170106

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170207

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20170221

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170616

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20170623

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170711

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170807

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6192200

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250