JP2013116972A - Surface-treating agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は車輌や建築物等の表面を処理するための表面処理剤であり、表面の摩擦性を低下させるための表面処理剤に関する。 The present invention relates to a surface treatment agent for treating the surface of a vehicle, a building, etc., and relates to a surface treatment agent for reducing the frictional property of the surface.
特許文献１に記載されているように、シリコーン樹脂、ジメチルシリコーンオイルを含有する有機溶剤系の防錆・耐汚染性の組成物は知られている。
さらに、車の特に金属部分に該防錆・耐汚染性の組成物を塗布して、その車の所定箇所を保護することは知られている。
As described in Patent Document 1, an organic solvent-based rust-proof / stain-resistant composition containing a silicone resin and dimethyl silicone oil is known.
Further, it is known to apply a rust-proof / stain-resistant composition to a car, particularly a metal part, to protect a predetermined part of the car.
また、特許文献２に記載されているように、ワックス、乳化剤、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、有機溶剤及び水を含むＷ／Ｏ型エマルジョンである洗浄艶出し剤は知られている。 Further, as described in Patent Document 2, a cleaning polish that is a W / O emulsion containing a wax, an emulsifier, a silicone oil, a silicone resin, an organic solvent, and water is known.
特許文献３に記載されているように、ポリオルガノシロキサンおよびポリオルガノシルセスキオキサン粉末を含むＯ/Ｗエマルジョン組成物は艶出し剤として使用されることも知られている。 As described in Patent Document 3, it is also known that an O / W emulsion composition containing polyorganosiloxane and polyorganosilsesquioxane powder is used as a polish.
特許文献４に記載されているように、シリコーン樹脂、界面活性剤、ジメチルシリコーンオイルを含有する自動車用洗浄撥水艶出し剤も公知である。 As described in Patent Document 4, a cleaning and water-repellent polishing agent for automobiles containing a silicone resin, a surfactant, and dimethyl silicone oil is also known.
特許文献５に記載されているように、ポリオルガノシロキサン、非イオン性界面活性剤、特定のエステル又はエステル化合物を含有する、自動車用の光沢を向上させかつ艶出しを行う組成物は公知である。 As described in Patent Document 5, a composition containing polyorganosiloxane, a nonionic surfactant, a specific ester or an ester compound for improving luster and polishing for automobiles is known. .
上記特許文献１〜５に記載されている各組成物は、自動車などの艶出し等を行う作用を有し、そのためにジメチルシリコーンオイルやシリコーン樹脂等を含有する処理用組成物とされた物であるが、これらの組成物はその処理によって処理対象の表面の艶が向上し、撥水効果が高くなるという効果を奏していた。
しかしながら、処理後の対象表面を手で触った際の感触等を向上させる効果を発揮する発明ではなく、むしろ逆に撥水性を向上させるなど、一般には親水性を示す肌に触れて、その感触がすべすべである、あるいは艶が向上されているという性質を求めた表面処理剤はない。
Each of the compositions described in the above Patent Documents 1 to 5 has an effect of polishing and the like of an automobile, and for that purpose is a treatment composition containing dimethyl silicone oil or silicone resin. However, these compositions have the effect of improving the gloss of the surface to be treated and increasing the water repellent effect.
However, it is not an invention that exhibits the effect of improving the touch when the treated surface is touched with the hand, but rather the water repellency is improved. There is no surface treatment agent that requires the property that it is smooth or has an improved gloss.
上記のように、これまでの表面処理剤は、単に表面を撥水性にしたり、ツヤを向上させたりするに留まり、貯蔵安定性を向上させながら手で触れた際のすべり性を向上させ、かつ表面を低摩擦性とすることによる作業性の向上を図る表面処理剤ではなかった。そのため、例えば自動車の表面のツヤを向上させると、その自動車の外観は、光の反射によってより高級感が表れる等とすることが可能であるが、そのようなことは極めて困難であった。
つまり、このようなすべり性を向上させ、さらにツヤを向上させてなる表面を求めていても、そのような表面を得るために必要な処理剤が知られていない。
そこで本発明においては、貯蔵安定性に優れた表面処理剤を用いて、撥水性を向上させつつ、ツヤや良好なすべり性を呈する表面を、優れた作業性によって実現することを課題とする。
As described above, the conventional surface treatment agent merely improves the slipperiness when touched by hand while improving the storage stability, and merely making the surface water-repellent or improving the gloss. It was not a surface treatment agent that improves workability by making the surface low friction. Therefore, for example, when the gloss of the surface of an automobile is improved, the appearance of the automobile can be made to have a higher-grade appearance due to light reflection, but such is extremely difficult.
That is, even if a surface having improved slip properties and gloss is desired, a treatment agent necessary to obtain such a surface is not known.
Accordingly, an object of the present invention is to realize a surface that exhibits gloss and good slip properties with excellent workability while improving water repellency using a surface treatment agent having excellent storage stability.
１．シリコーン樹脂を０．０５〜０．５重量％及び両末端水酸基含有シリコーンオイルを含有してなる水性表面処理剤。
２．さらにジメチルシリコーンオイルを含有する１記載の水性表面処理剤。
３．ジメチルシリコーンオイルが２５℃において５０〜１００００ｃＳｔの粘度を有するものである２記載の水性表面処理剤。
４．エタノールを含有する１〜３のいずれかに記載の水性表面処理剤。
５．両末端水酸基含有シリコーンオイルの含有割合が０．１〜３．０重量％である１〜４のいずれかに記載の水性表面処理剤。
６．両末端水酸基含有シリコーンオイルの粘度は２５℃において１００００〜３０００００ｃＳｔである１〜５のいずれかに記載の水性表面処理剤。
７．該ジメチルシリコーンオイルの含有割合が０．０１〜２．０重量％である２〜６のいずれかに記載の水性表面処理剤。
８．エタノールの含有割合が１．０〜１５．０重量％である４〜７のいずれかに記載の水性表面処理剤。
1. An aqueous surface treating agent comprising 0.05 to 0.5% by weight of a silicone resin and a silicone oil containing hydroxyl groups at both terminals.
2. 2. The aqueous surface treating agent according to 1, further comprising dimethyl silicone oil.
3. The aqueous surface treating agent according to 2, wherein the dimethyl silicone oil has a viscosity of 50 to 10,000 cSt at 25 ° C.
4). The aqueous surface treating agent according to any one of 1 to 3 containing ethanol.
5. The aqueous surface treating agent according to any one of 1 to 4, wherein the content ratio of the both-end hydroxyl group-containing silicone oil is 0.1 to 3.0% by weight.
6). The aqueous surface treating agent according to any one of 1 to 5, wherein the viscosity of the both-end hydroxyl group-containing silicone oil is 10,000 to 300,000 cSt at 25 ° C.
7). The aqueous surface treating agent according to any one of 2 to 6, wherein the content ratio of the dimethyl silicone oil is 0.01 to 2.0% by weight.
8). The aqueous surface treating agent according to any one of 4 to 7, wherein the ethanol content is 1.0 to 15.0% by weight.
本発明によれば、いずれの表面であっても、貯蔵安定性に優れた表面処理剤を用いて、撥水性を向上させつつ、ツヤやすべり性を呈する表面を、優れた作業性で実現することができる。
本発明の表面処理剤により表面を処理すると、その表面を掃除するために表面を擦る際にはより少ない力でスムーズに擦ることができ、ひいては撥水性を有する表面であっても掃除をより楽に行うことができる。
また、つるつる感の向上により皮膚に触れた際の手触りや肌触りが滑らかになると共に、表面で反射する光の光輝性も向上するので、外観がより華やかになる。
According to the present invention, on any surface, a surface treatment agent excellent in storage stability is used to improve the water repellency and achieve a glossy and slippery surface with excellent workability. be able to.
When the surface is treated with the surface treatment agent of the present invention, when the surface is rubbed to clean the surface, the surface can be rubbed smoothly with less force, and even a surface having water repellency can be cleaned more easily. It can be carried out.
In addition, the touch and the touch when touching the skin become smooth due to the improvement of the smooth feeling, and the brightness of the light reflected from the surface is improved, so that the appearance becomes more gorgeous.
本発明の水性表面処理剤は、塗装被膜、樹脂、金属、セラミック、紙、木部、布帛等の各材質からなる表面に対する処理に使用されるものであり、また、自動車、機械、家具、建築物、建具等各種用途を対象にして使用することができる。
さらに、本発明の水性表面処理剤は、スプレー、浸漬、ローラー、刷毛等公知の手段によって上記の対象物表面に対して使用することができ、噴霧後必要に応じて布等により磨くことにより、あるいは、布等にスプレー等によって付着させた後にその布を用いて対象物表面を拭くことによって、対象物表面に対してより強いつるつる感や低摩擦性を与えることができる。
本発明の水性表面処理剤により処理する際には、対象物表面は乾燥した表面でもよいが、水滴が付着する湿潤した表面でもよい。本発明の水性表面処理剤を布等にスプレー等により付着させ、この布によって水滴が付着した状態の対象物表面を拭き上げることも可能である。
その後、使用するにつれて、表面の表面処理剤による被膜が失われてきた場合には、再度表面処理を行うことによって、再び表面のツヤやすべり性（低摩擦性）を向上させることが可能である。
The aqueous surface treating agent of the present invention is used for treating a surface made of each material such as a coating film, resin, metal, ceramic, paper, wood, fabric, etc., and is also used for automobiles, machines, furniture, and architecture. It can be used for various purposes such as objects and joinery.
Furthermore, the aqueous surface treating agent of the present invention can be used on the surface of the object by known means such as spray, dipping, roller, brush, etc., and by polishing with a cloth or the like as necessary after spraying, Or after making it adhere to cloth etc. by a spray etc., the surface of a subject is wiped using the cloth, and a stronger slipperiness and low friction nature can be given to the subject surface.
When processing with the aqueous surface treating agent of the present invention, the surface of the object may be a dry surface or a wet surface to which water droplets adhere. It is also possible to adhere the aqueous surface treating agent of the present invention to a cloth or the like by spraying or the like, and to wipe up the surface of the object with water droplets attached thereto.
Thereafter, when the coating with the surface treatment agent on the surface has been lost as it is used, it is possible to improve the gloss and slipperiness (low friction) of the surface again by performing the surface treatment again. .
本発明にて使用するシリコーン樹脂は、三次元網目構造を有するか、または形成し得るもの、具体的にはメチルシリコーン樹脂、フェニルシリコーン樹脂などのストレートシリコーン樹脂、アルキッド変性シリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂、フェノール変性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、メラミン変性シリコーン樹脂などの変性シリコーン樹脂などを用いることができる。 The silicone resin used in the present invention has a three-dimensional network structure or can be formed, specifically, straight silicone resins such as methyl silicone resin and phenyl silicone resin, alkyd modified silicone resins, polyester modified silicone resins. Modified silicone resins such as acrylic-modified silicone resins, epoxy-modified silicone resins, phenol-modified silicone resins, urethane-modified silicone resins, and melamine-modified silicone resins can be used.
本発明の水性表面処理剤に含有されるシリコーン樹脂の濃度は、０．０５〜０．５重量％であり、好ましくは０．０８〜０．３重量％、さらに好ましくは０．１０〜０．２重量％である。０．０５重量％未満では、表面にすべり性、十分なツヤ、撥水性を与えることが困難になり、０．５重量％以上であると、水性表面処理剤における分散性が悪化する。 The concentration of the silicone resin contained in the aqueous surface treatment agent of the present invention is 0.05 to 0.5% by weight, preferably 0.08 to 0.3% by weight, and more preferably 0.10 to 0.0. 2% by weight. If it is less than 0.05% by weight, it becomes difficult to give the surface slipperiness, sufficient gloss and water repellency, and if it is 0.5% by weight or more, the dispersibility in the aqueous surface treatment agent deteriorates.
本発明にて使用する両末端水酸基含有シリコーンオイルは、２５℃における粘度は１００００〜３０００００ｃＳｔが好ましく、より好ましくは３００００〜２０００００ｃＳｔ、さらに好ましくは５００００〜１５００００ｃＳｔである。
また使用する両末端水酸基含有シリコーンオイルは１種類でも良いが、例えば粘度や構造が異なる２種類以上の両末端水酸基含有シリコーンオイルを組み合わせて使用することもできる。
The viscosity at 25 ° C. of the both-end hydroxyl group-containing silicone oil used in the present invention is preferably 10,000 to 300,000 cSt, more preferably 30,000 to 200,000 cSt, still more preferably 50,000 to 150,000 cSt.
Further, the both-end hydroxyl group-containing silicone oil to be used may be one kind, but for example, two or more both-end hydroxyl group-containing silicone oils having different viscosities and structures may be used in combination.
本発明にて使用するジメチルシリコーンオイルは、作業性を向上させる目的にて使用することができる。さらに２５℃における粘度は５０〜１００００ｃＳｔが好ましく、より好ましくは１５０〜５０００ｃＳｔである。
使用するジメチルシリコーンオイルは１種類でも良いが、例えば粘度が異なる２種類以上のジメチルシリコーンオイルを組み合わせて使用することもできる。
本発明において、ジメチルシリコーンオイルを使用しない場合には、処理された表面は、つるつるとした感触とすることによるすべり性、ツヤ、撥水性が極めて良好であり、作業性及び貯蔵安定性も特段の問題を生じないという性質を有する。他方、２５℃における粘度が５０ｃＳｔ未満のジメチルシリコーンオイルを使用する場合には、さらに作業性を良好にすることができ拭き上げた処理面にムラがない。
２５℃における粘度が５０ｃＳｔ以上のジメチルシリコーンオイルを使用する場合には、処理された表面は、ツヤ、撥水性が極めて良好であり、拭き上げた処理面にムラがなく作業性も極めて良好となることに加え、非常につるつるとした感触とすることができる。
このようにジメチルシリコーンオイルを使用することにより作業性を向上させることができる。
加えて、ジメチルシリコーンオイルの２５℃における粘度を５０〜１００００ｃＳｔの範囲とすることによりさらにすべり性を向上させることができる。
The dimethyl silicone oil used in the present invention can be used for the purpose of improving workability. Further, the viscosity at 25 ° C. is preferably 50 to 10,000 cSt, more preferably 150 to 5000 cSt.
One kind of dimethyl silicone oil may be used. For example, two or more kinds of dimethyl silicone oils having different viscosities may be used in combination.
In the present invention, when dimethyl silicone oil is not used, the treated surface has very good slipperiness, gloss and water repellency due to a smooth feel, and has excellent workability and storage stability. It has the property of not causing problems. On the other hand, when a dimethyl silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of less than 50 cSt is used, workability can be further improved and the wiped treated surface is not uneven.
When a dimethyl silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 50 cSt or more is used, the treated surface has extremely good gloss and water repellency, and the wiped treated surface has no unevenness and the workability is extremely good. In addition, it can be a very smooth feel.
Thus, workability | operativity can be improved by using a dimethyl silicone oil.
In addition, the slip property can be further improved by setting the viscosity of the dimethyl silicone oil at 25 ° C. in the range of 50 to 10,000 cSt.
本発明の水性表面処理剤の溶媒としては、水でも良いがエタノールを含有する水でも良い。エタノールを含有する場合には、エタノールの濃度は１重量％以上１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは７重量％以下であり、エタノールを含有させることにより貯蔵安定性を向上させることができる。なお、１５重量％を超えると、かえって貯蔵安定性が悪化する可能性がある。 The solvent for the aqueous surface treating agent of the present invention may be water or water containing ethanol. In the case of containing ethanol, the concentration of ethanol is 1% by weight or more and 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less, more preferably 7% by weight or less. Inclusion of ethanol improves storage stability. be able to. In addition, when it exceeds 15% by weight, the storage stability may be deteriorated.
本発明においては界面活性剤を添加することもできる。
その界面活性剤としては、水不溶性のシリコーン樹脂や両末端水酸基含有シリコーンオイル、さらにはジメチルシリコーンオイルを水性溶媒に分散させることが可能な界面活性剤であればよい。そのような界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを用いてもよい。
In the present invention, a surfactant can also be added.
The surfactant may be any surfactant that can disperse a water-insoluble silicone resin, a hydroxyl group-containing silicone oil, and dimethyl silicone oil in an aqueous solvent. As such a surfactant, any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant may be used.
ノニオン系界面活性剤としては、モノラウリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルのようなグリセリン脂肪酸エステル；同様の脂肪酸残基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルのようなポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；オキシエチレン・オキシプロピレンブロック共重合体；ならびにポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが例示される。 Nonionic surfactants include glyceryl fatty acid esters such as glyceryl monolaurate, glyceryl monomyristate, glyceryl monostearate, glyceryl monooleate; polyglycerin fatty acid esters having similar fatty acid residues, sorbitan fatty acid esters, poly Oxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene fatty acid esters; polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether Polyoxyethylene such as polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether Alkyl phenyl ethers; polyoxyethylene-oxypropylene block copolymer; as well as polyether-modified polydimethylsiloxane is illustrated.
アニオン系界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；ブチルナフチルスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフチルスルホン酸ナトリウム；ポリオキシエチレンオクチルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンイコシルエーテル硫酸エステルナトリウムのようなポリオキシエチレンモノアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩；ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウムのようなポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）エーテル硫酸エステルナトリウム塩などが例示される。 Anionic surfactants include sodium hexylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium cetylbenzenesulfonate, sodium alkylbenzenesulfonate such as sodium myristylbenzenesulfonate. A sodium alkyl naphthyl sulfonate such as sodium butyl naphthyl sulfonate; a polyoxyethylene monoalkyl ether such as sodium polyoxyethylene octyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene decyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene icosyl ether sulfate Sodium sulfate ester; polyoxyethylene decyl phenyl ether sulfate Polyoxyethylene mono (alkylphenyl) ether sulfate sodium salt such as Le sodium are exemplified.
カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、牛脂トリメチルアンモニウムクロリド、ヤシ油トリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリドのような第四級アンモニウム塩が例示される。 Cationic surfactants include octyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, tallow trimethylammonium chloride, coconut oil trimethylammonium chloride, octyldimethylbenzylammonium chloride, decyldimethylbenzylammonium chloride, dioctadecyldimethyl Examples include quaternary ammonium salts such as ammonium chloride.
両性界面活性剤としては、特に限定されず、各種の両性界面活性剤が挙げられる。具体的には、例えば、アルキルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタインなどのベタイン系界面活性剤、例えば、アルキルイミダゾリンの誘導型両性界面活性剤であるイミダゾリン系両性界面活性剤、例えば、Ｎ−アルキルアミノ酸またはその塩からなるアミノ酸型両性界面活性剤、例えば、アルキルジアミノエチルグリシン、アルキルポリアミノエチルグリシンのナトリウム塩や塩酸塩である両性界面活性剤が挙げられる。 The amphoteric surfactant is not particularly limited, and various amphoteric surfactants can be mentioned. Specifically, for example, betaine surfactants such as alkylbetaines, alkyldimethylaminoacetic acid betaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsulfobetaines, for example, imidazoline-based amphoteric surfactants that are alkylimidazoline-derived amphoteric surfactants. Agents, for example, amino acid-type amphoteric surfactants composed of N-alkylamino acids or salts thereof, for example, amphoteric surfactants that are sodium salts or hydrochlorides of alkyldiaminoethylglycine and alkylpolyaminoethylglycine.
これらの界面活性剤は、通常、同一系統または異なる系統の２種以上のものが併用され、良好なエマルジョンが容易に得られ、また他のエマルジョンと組合せて、または他のエマルジョン中に配合して用いることが可能なことから、ノニオン系界面活性剤が好ましい。 These surfactants are usually used in combination of two or more of the same system or different systems, and a good emulsion can be easily obtained, or in combination with other emulsions or in other emulsions. Nonionic surfactants are preferred because they can be used.
本発明の水性表面処理剤に含有される界面活性剤の濃度は、シリコーン樹脂や両末端水酸基含有シリコーンオイル、さらにはジメチルシリコーンオイルの種類や量によっても変わるが、５重量％までの濃度となるように含有させることができる。 The concentration of the surfactant contained in the aqueous surface treating agent of the present invention varies depending on the type and amount of the silicone resin, the hydroxyl group-containing silicone oil, and further the dimethyl silicone oil, but the concentration is up to 5% by weight. It can be made to contain.
さらに、本発明において、水性表面処理剤の溶媒は水を基本とした溶媒であり、さらにアルコールを配合することにより、低温における貯蔵安定性を向上させることが可能となる。
このようなアルコールとしては入手容易性の点からみてエタノールが好ましいが、プロパノールやメタノールでもよい。
さらに溶媒中には、低温安定性に支障がない範囲で他の有機溶媒を５重量％までの濃度の範囲、好ましくは３重量％まで、さらに好ましくは１重量％までの範囲内となるように混合させることができる。そのような有機溶媒としては、例えば酢酸エチル、ジメチルエーテル、エタノール以外のアルコール等を採用することができ、これらのアルコールを併用することにより、水性表面処理剤の保存安定性を向上させることができる。
Furthermore, in the present invention, the solvent for the aqueous surface treatment agent is a water-based solvent, and further, by adding an alcohol, it is possible to improve storage stability at low temperatures.
As such alcohol, ethanol is preferable from the viewpoint of availability, but propanol or methanol may be used.
Further, in the solvent, the concentration of other organic solvents is within a range of up to 5% by weight, preferably up to 3% by weight, and more preferably within a range of up to 1% by weight, as long as low temperature stability is not hindered. Can be mixed. As such an organic solvent, for example, alcohols other than ethyl acetate, dimethyl ether, ethanol, and the like can be used. By using these alcohols together, the storage stability of the aqueous surface treatment agent can be improved.
また、本発明の水性表面処理剤にはワックスを添加してもよく添加しなくてもよい。
ワックスを配合すると表面の艶は向上するが、添加量が多すぎると滑り性が悪化する可能性がある。
使用可能なワックスとしては、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライトなどに代表される天然ワックス、α−オレフィンワックス、フィッシャー・トロプッシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス（例えば、ポリエチレンワックスなど）およびその誘導体、酸化パラフィン、酸化マイクロクリスタリンワックス、カスターワックス、モンタンワックスをベースにした酸ワックスおよびエステルワックスおよびその誘導体、ラノリン誘導体、石油系のオレフィンベースのオレフィンと無水マレイン酸あるいはアクリル酸、または、酢酸ビニルからなるワックス、金属石鹸、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、硬化油、脂肪酸アマイド、ポリエーテルなどに代表されるワックス様物、あるいは、フッ素変性ワックス、シリコーン変性ワックス、樹脂変性ワックスなどの種々の変性ワックスなどが挙げられ、そのうち１種以上を使用して、０．５重量％まで添加することができる。
その他、本発明の水性表面処理剤には、香料、着色剤、顔料、防かび剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通常の表面処理剤に使用される公知の添加剤を添加してもよい。
In addition, a wax may or may not be added to the aqueous surface treating agent of the present invention.
When the wax is blended, the gloss of the surface is improved, but if the amount added is too large, the slipperiness may be deteriorated.
Usable waxes include, for example, carnauba wax, candelilla wax, montan wax, ceresin, paraffin, microcrystalline wax, ozokerite, natural wax, α-olefin wax, Fischer-Tropsch wax and derivatives thereof, Polyolefin waxes (for example, polyethylene waxes) and derivatives thereof, oxidized paraffin, oxidized microcrystalline wax, caster wax, acid wax and ester wax and derivatives thereof based on montan wax, lanolin derivatives, petroleum-based olefin-based olefins and Wax, metal soap, fats and oils, higher fatty acids, higher alcohols, hardened oils, fats made of maleic anhydride or acrylic acid or vinyl acetate Examples thereof include wax-like substances typified by acid amides and polyethers, and various modified waxes such as fluorine-modified wax, silicone-modified wax, and resin-modified wax. It can be added up to% by weight.
In addition, the water-based surface treatment agent of the present invention may be added with known additives used for ordinary surface treatment agents such as fragrances, colorants, pigments, fungicides, antioxidants, and ultraviolet absorbers. Good.
本発明の水性表面処理剤の製造方法としては、必要に応じてエタノール等の水溶性有機溶剤を含有してなる水に、シリコーン樹脂、両末端水酸基含有シリコーンオイル、及び必要によりジメチルシリコーンオイルを任意の順に添加し、翼式の攪拌器やホモミキサー等の公知の攪拌装置を用いて攪拌する方法があげられる。 As the method for producing the aqueous surface treating agent of the present invention, water containing a water-soluble organic solvent such as ethanol is optionally added to a silicone resin, a silicone oil containing hydroxyl groups at both ends, and optionally dimethyl silicone oil. And a stirring method using a known stirring device such as a blade-type stirrer or a homomixer.
（以下実施例及び比較例）
下記の表１に示す原料を用いて水性表面処理剤を製造した。
（すべり性測定方法及びその判定条件）
水性表面処理剤をアクリル樹脂塗装試験片に滴下し、拭き上げた後に表面に手を滑らせた際のつるつる感を評価した。
◎・・・非常につるつるとした感触
○・・・つるつるとした感触
△・・・僅かにつるつるとした感触
×・・・施工前と変わらない
(Hereinafter examples and comparative examples)
An aqueous surface treating agent was produced using the raw materials shown in Table 1 below.
(Slidability measurement method and its judgment condition)
An aqueous surface treatment agent was dropped onto an acrylic resin coating test piece, and after wiping up, the smooth feeling when sliding on the surface was evaluated.
◎ ・ ・ ・ Smooth feel ○ ・ ・ ・ Smooth feel △ ・ ・ ・ Slightly slippery feeling × ・ ・ ・ Same as before construction
（ツヤ測定方法及びその判定条件）
水性表面処理剤をアクリル樹脂塗装試験片に滴下し、拭き上げた後にツヤを目視にて評価した。
○・・・ツヤがある
△・・・僅かにツヤがある
×・・・施工前と変わらない
(Gloss measurement method and its judgment condition)
The aqueous surface treatment agent was dropped onto an acrylic resin coating test piece, and after wiping, the gloss was visually evaluated.
○ ・ ・ ・ There is gloss △ ・ ・ ・ Slightly gloss × ・ ・ ・ No change from before construction
（撥水性測定方法及びその判定条件）
水性表面処理剤をアクリル樹脂塗装試験片に滴下し、拭き上げた後にトリガーズプレーを用いて水を噴霧した後の水滴の状態を評価した。
○・・・水滴が丸くなる
△・・・水滴の一部がつぶれた状態
×・・・水滴がつぶれている状態
(Water repellency measuring method and its judgment condition)
The aqueous surface treatment agent was dropped onto an acrylic resin coating test piece, and after wiping, the state of water droplets after spraying water using a trigger spray was evaluated.
○ ・ ・ ・ Water drops are round △ ・ ・ ・ Parts of water drops are crushed × ・ ・ ・ Water drops are crushed
（作業性測定方法及びその判定条件）
水性表面処理剤を自動車外板表面にスプレーし、その後拭き上げることにより施工した後のムラの有無を確認した。
○・・・ムラなく仕上がる
△・・・多少ムラがあるが拭き上げ可能
×・・・ムラがあり拭き上げることができない
(Workability measurement method and its judgment conditions)
The aqueous surface treatment agent was sprayed on the outer surface of the automobile and then wiped up to confirm the presence or absence of unevenness after the construction.
○ ・ ・ ・ Finished evenly △ ・ ・ ・ Slightly uneven but can be wiped up × ・ ・ ・ Uneven and cannot be wiped up
（貯蔵安定性測定方法及びその判定条件）
水性表面処理剤を密閉容器に充填した。これを１００℃、７０℃、室温及び−２０℃のそれぞれの温度条件下にて一月間保管し、その後外観を確認した。
上記の４通りの温度条件全てにおいて○でなければ全体の評価を○とはしなかった。１つでも△があれば全体の評価は△、また１つでも×があれば全体の評価を×とした。
○・・・水性表面処理剤を調整した直後と同じ外観
△・・・水性表面処理剤の外観に分離を認める
×・・・水性表面処理剤が分離して、所定の性質を備えていない
(Storage stability measurement method and judgment conditions)
An aqueous surface treatment agent was filled in a sealed container. This was stored for one month under each temperature condition of 100 ° C., 70 ° C., room temperature and −20 ° C., and then the appearance was confirmed.
If all of the above four temperature conditions were not good, the overall evaluation was not good. If there is even one Δ, the overall evaluation is Δ, and if there is one ×, the overall evaluation is ×.
○ ・ ・ ・ Appearance just after adjusting the aqueous surface treatment agent Δ ・ ・ ・ Separation is observed in the appearance of the aqueous surface treatment agent × ・ ・ ・ Aqueous surface treatment agent is separated and does not have predetermined properties
注（１） ＫＭ９７１７ 信越化学工業製 ＭＱレジン
注（２） Ｘ−５２−８００５ 信越化学工業製 ＭＱレジン
注（３） ＹＭＲ７２１２ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン製
注（４） Polon MF-17 信越化学工業製
注（５） X-51-1330 信越化学工業製
注（６） TSM630 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン製
注（７） TSM632 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン製
注（８） TSM6343 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル・ジャパン製
Note (1) KM9717 Shin-Etsu Chemical MQ resin Note (2) X-52-8005 Shin-Etsu Chemical MQ resin
Note (3) YMR7212 Momentive Performance Material Japan Note (4) Polon MF-17 Shin-Etsu Chemical Note (5) X-51-1330 Shin-Etsu Chemical Note (6) TSM630 Momentive Performance Material Japan Note (7) TSM632 Momentive Performance Material Japan Note (8) TSM6343 Momentive Performance Material Japan
実施例１〜４の水性表面処理剤により得られた表面のすべり性、ツヤ、撥水性はいずれも極めて良好であり、作業性及び貯蔵安定性は良好であった。
実施例５の例のように、実施例１の水性表面処理剤にさらに２５℃における粘度が１０ｃＳｔであるジメチルシリコーンオイルを添加するとムラなく仕上げることができ作業性が向上した。
実施例５の水性表面処理剤のジメチルシリコーンオイルを、粘度２００〜１００００ｃＳｔのより高いジメチルシリコーンオイルに置換してなる実施例６〜９の水性表面処理剤は、さらに非常につるつるとした感触となり、すべり性が向上した。かつ作業性が極めて良好なものであった。
実施例６の水性表面処理剤に、さらにエタノールを５重量％となるように配合して得た実施例１０の水性表面処理剤は、さらにいずれの温度においても調整直後の外観を保つことができ、貯蔵安定性が極めて良好なものであった。
The surface slipperiness, gloss, and water repellency obtained with the aqueous surface treating agents of Examples 1 to 4 were all very good, and the workability and storage stability were good.
As in the example of Example 5, when dimethyl silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 10 cSt was further added to the aqueous surface treating agent of Example 1, it was possible to finish evenly and workability was improved.
The aqueous surface treatment agents of Examples 6 to 9 obtained by replacing the dimethyl silicone oil of the aqueous surface treatment agent of Example 5 with a dimethyl silicone oil having a higher viscosity of 200 to 10000 cSt have a very smooth feel. Improved slipperiness. In addition, the workability was extremely good.
The aqueous surface treating agent of Example 10 obtained by further blending ethanol with the aqueous surface treating agent of Example 6 so as to be 5% by weight can maintain the appearance immediately after adjustment at any temperature. The storage stability was extremely good.
これに対して、両末端水酸基含有シリコーンオイルを含有しない比較例１の水性表面処理剤によると、表面のツヤ及び撥水性は極めて良好であるものの、すべり性、作業性、貯蔵安定性が不良となる結果であった。
また、含有されるシリコーン樹脂を０．０３重量％と、本発明の含有量よりも少ない場合には、作業性及び貯蔵安定性は極めて良好であったが、すべり性、ツヤ及び撥水性は不良であった。
これらの実施例及び比較例によって理解できるように、本発明は特定の構成を採用することにより、すべり性、ツヤ、撥水性、作業性、貯蔵安定性のいずれの性質も優れたものとなった。
On the other hand, according to the aqueous surface treating agent of Comparative Example 1 containing no both-end hydroxyl group-containing silicone oil, although the gloss and water repellency of the surface are extremely good, the slipperiness, workability, and storage stability are poor. The result was.
In addition, when the content of the silicone resin was 0.03% by weight and less than the content of the present invention, the workability and storage stability were very good, but the slipperiness, gloss and water repellency were poor. Met.
As can be understood from these examples and comparative examples, the present invention is excellent in all properties of slipperiness, gloss, water repellency, workability, and storage stability by adopting a specific configuration. .
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