JP2013107316A - Biaxially oriented polyester film excellent in secondary processability - Google Patents

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Katsushi Yamamoto
克史 山本
Katsufumi Kumano
勝文 熊野
Masatoshi Hashimoto
正敏 橋本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented polyester film excellent in secondary processability such as printing and coating, which can achieve stable secondary processing without troubles since there is less slackness on the film in the secondary processing, and does not need condition adjustment of a coater especially when the film is a slit roll corresponding to the rim end of a mill roll with the wide width as a film.SOLUTION: The biaxially oriented polyester film is a sequentially biaxially oriented polyester film made of polyester resin which practically primarily consists of polyethylene terephthalate, in which the film is rolled out from a surface of the roll made of the film, and the slack ratio when longitudinally measured is 0.04% or less, wherein the slack ratio is (the maximum value-the minimum value)÷the average value×100.

Description

本発明は、印刷、コーティング、ラミネートなど二次加工性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、帯電防止コート、離型コート、反射防止コートなど精密な機能性コーティングを行う際に、たるみによるバタツキや蛇行、更にはシワなどが発生することのない安定した加工適性を有する二軸配向ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented polyester film excellent in secondary processability such as printing, coating, and lamination. Specifically, when performing precise functional coating such as antistatic coating, mold release coating, and antireflection coating, biaxial orientation has stable processing suitability without causing slack flapping, meandering, and wrinkles. It relates to a polyester film.

従来、二軸配向ポリエステルフィルムは優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性から各種工業用基材フィルムとして多く利用されている。かかる二軸配向ポリエステルフィルムは一般に回転速度の異なるロール間で長手方向に延伸された後に、テンター内でフィルム端部を把持された状態で幅方向に延伸され、テンター内で熱固定される逐次二軸延伸法によって製造され、一旦広幅長尺のミルロールとして巻き取られる。ところが、得られたフィルムの幅方向においてミルロールの端部際では長手方向のフィルム長さが短く、中央部では長手方向のフィルム長さが長いといった幅方向において長手方向のフィルム長さが異なるといった事態が生じることが従来より知られている。これについては、テンター出口で観察すると幅方向において端位置より中央部の方がたるんでいることで確認することができる。この現象は特にミルロールの端部際において顕著であり、中央部では比較的幅方向におけるフィルム長さの差は小さくなる傾向を有する。従って、上記ミルロールからスリットしてスリットロールを得る際には、ミルロールの端縁際に相当するスリットロールにおいて特に幅方向において長手方向のフィルム長さの差が大きく、巻き取りの際に幅方向において長手方向に長い箇所には張力が掛からず、たるみが発生してフィルム走行時に蛇行やバタツキとなる現象が生じる。更にたるみが大きい場合は流れシワや折れシワとなってしまう問題を有していた。   Conventionally, biaxially oriented polyester films are widely used as various industrial base films because of their excellent transparency, dimensional stability, and chemical resistance. Such a biaxially oriented polyester film is generally stretched in the longitudinal direction between rolls having different rotation speeds, then stretched in the width direction with the film end held in the tenter, and heat-set in the tenter. Manufactured by an axial stretching method and once wound up as a wide and long mill roll. However, in the width direction of the obtained film, the film length in the longitudinal direction is short at the end of the mill roll, and the film length in the longitudinal direction is different in the width direction such that the film length in the longitudinal direction is long at the center. It has been conventionally known that this occurs. This can be confirmed by observing at the exit of the tenter that the central portion is more slack than the end position in the width direction. This phenomenon is particularly prominent at the end of the mill roll, and the difference in film length in the width direction tends to be small at the center. Therefore, when slitting from the mill roll to obtain a slit roll, the slit roll corresponding to the edge of the mill roll has a large difference in the film length in the longitudinal direction, particularly in the width direction. A tension is not applied to a portion that is long in the longitudinal direction, and sagging occurs, causing a phenomenon of meandering and fluttering during film travel. Further, when the sagging is large, there is a problem that wrinkles or creases occur.

一方、ミルロールの中央部と端部の長さの違いを少なくし、フィルムの平面生を挙げる技術が知られている。例えば、二軸延伸後に熱固定した二軸配向ポリエステルフィルムを、毎秒100℃以下の冷却速度で徐冷することによりフィルムの平面性を向上させ、たるみを低減するという技術が知られていた(例えば特許文献1等参照)。しかし、かかる従来技術は目的とするフィルムが得られないという問題点があった。   On the other hand, a technique is known in which the difference in length between the center and the end of the mill roll is reduced, and the film is flattened. For example, a technique has been known in which a biaxially oriented polyester film heat-set after biaxial stretching is gradually cooled at a cooling rate of 100 ° C. or less per second to improve the flatness of the film and reduce sagging (for example, (See Patent Document 1). However, such a conventional technique has a problem that a desired film cannot be obtained.

また、端だるみの度合いに応じてたるんでいる端側のレール幅を調整するにより左右でたるみなく均一するという技術が知られていた(例えば特許文献2等参照)。しかし、かかる従来技術は幅広からなるミルロールの端部に相当するスリットロールのたるみは解決されていない。さらには、レール幅を調整するために、熱収縮率などフィルムの物性値が変わり、目的とするフィルムが得られないという問題点があった。   Further, a technique has been known in which the rail width on the end side that is slack according to the degree of sagging at the end is adjusted so as to be uniform without sagging on the left and right (see, for example, Patent Document 2). However, such conventional technology does not solve the slack of the slit roll corresponding to the end of the wide mill roll. Furthermore, in order to adjust the rail width, the physical property values of the film such as the heat shrinkage ratio are changed, and there is a problem that the target film cannot be obtained.

また、テンターで熱処理後冷却するに際し、少なくとも、120℃以上、160℃以下の空気を毎秒2m以上の風速で吹き付ける第1室を3秒以上かけて通過させた後、雰囲気温度が35℃以上80℃以下に制御された第2室を2秒以上かけて通過させることによりフィルム平面性向上したるみが低減するという技術が知られていた(例えば特許文献3等参照)。しかし、かかる従来技術は目的とするフィルムが得られないという問題点があった。   In addition, when cooling after heat treatment with a tenter, at least 120 ° C. or more and 160 ° C. or less of air is blown at a wind speed of 2 m / s or more at a speed of 2 m / s over 3 seconds, and then the ambient temperature is 35 ° C. or more and 80 ° C. or more. There has been known a technique in which slack that improves film flatness is reduced by passing through a second chamber controlled to be equal to or lower than 2 ° C. over 2 seconds (see, for example, Patent Document 3). However, such a conventional technique has a problem that a desired film cannot be obtained.

また、ポリエステルフィルムの端部の縦延伸点手前30〜1000mmの位置を遠赤外線ヒータ又は近赤外線ヒータで加熱によりボーイング現象の抑制と幅方向の熱収縮率差を低減するという技術が知られていた(例えば特許文献4等参照)。しかし、かかる従来技術は端部加熱位置が狭く、たるみの改善には効果がないという問題点があった。   Moreover, the technique of suppressing the bowing phenomenon and reducing the thermal contraction rate difference of the width direction by heating the position of 30-1000 mm before the longitudinal stretch point of the edge part of a polyester film with a far infrared heater or a near infrared heater was known. (For example, refer patent document 4 etc.). However, this conventional technique has a problem that the end heating position is narrow and is not effective in improving the sag.

特開昭51−102073号公報JP-A 51-102073 特開昭54−73873号公報JP 54-73873 A 特開平9−277373号公報JP 9-277373 A 特開2002−172696号公報JP 2002-172696 A

また、上記技術などにより製膜後、テンターから出てきたフィルムをミルロールとしてたるみによって生産性を阻害することなく巻き取ることができ、またミルロールのフィルムを客先の要望の幅、長さに合わせてスリットしてスリットロールとして巻き取る際も、同様にトラブルなく巻き取ることが出来るようになり、またこのスリットロールを用いて通常の精密な機能性コーティングを行っても、フィルムが蛇行する、ばたつくなどの現象が起こらず、微妙な塗工むらや傷を起こすことはなかった。
しかしながら、このようなトラブルなく巻き取ることができたスリットロールを用いても、精密な機能性コーティングを行うと、フィルムが蛇行する、ばたつくなどの現象が起こる場合があり、微妙な塗工むらや傷を起こすことが分かってきた。このような現象が起こった場合には、張力、ロールの角度、位置などの調整を行いながら二次加工を行うか、使用を断念していた。
また、この現象はミルロールの端部に近いほど起こりやすいことも見出した。
In addition, after film formation by the above technology, the film that came out of the tenter can be rolled up as a mill roll without sacrificing productivity, and the mill roll film can be matched to the width and length requested by the customer. Even when slitting and winding up as a slit roll, it becomes possible to wind up without any trouble as well, and even if normal slit functional coating is performed using this slit roll, the film meanders and flutters Such a phenomenon did not occur, and there were no subtle coating irregularities or scratches.
However, even when using a slit roll that can be wound up without any troubles, if a precise functional coating is applied, phenomena such as wobbling or flapping of the film may occur. It has been found that it causes a wound. When such a phenomenon occurs, secondary processing is performed while adjusting tension, roll angle, position, etc., or the use is abandoned.
It has also been found that this phenomenon is more likely to occur closer to the end of the mill roll.

本発明者らは、これら今までにない現象を詳細に検討した結果、スリットロールとして蛇行なく巻きとることができるものであっても、ミルロール端部からスリットしたものは幅方向において、長手方向のフィルム長さが僅かに異なるため、走行中にフィルムのたるみが生じ、これらの現象が起こっていることを突き止めた。   As a result of examining these unprecedented phenomena in detail, the present inventors have been able to wind the slit roll without meandering, but those slit from the end of the mill roll are in the longitudinal direction in the width direction. Since the film lengths were slightly different, film sagging occurred during running, and it was determined that these phenomena occurred.

本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、二次加工でのフィルム走行時のフィルムのたるみが少ないため、それによるトラブルが無く、安定して二次加工が可能となる。特に、フィルムとして幅広ミルロールの端縁部に相当するスリットロールあっても、コーターの条件調整などが不要となる印刷、コーティング、ラミネートなど二次加工性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made against the background of such prior art problems. That is, the object of the present invention is that there is little sagging of the film during running of the film in the secondary processing, so there is no trouble due to this, and secondary processing can be performed stably. In particular, to provide a biaxially oriented polyester film excellent in secondary workability such as printing, coating and laminating, which eliminates the need for condition adjustment of the coater even when there is a slit roll corresponding to the edge of a wide mill roll as a film. It is in.

本発明者は上記課題を達成するために鋭意検討した結果、本発明の完成に至った。すなわち本発明の第1の発明によれば、実質的にポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル樹脂からなる逐次二軸延伸フィルムであって、該フィルムからなるロールの表層からフィルムを巻き出し、長手方向に測定した際のたるみ率が0.04%以下となることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムである。この場合において、実質的にポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル樹脂からなる逐次二軸延伸フィルムを製膜するにおいて、長手方向に延伸する直前にフィルム端部を加熱することが好適である。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have completed the present invention. That is, according to the first invention of the present invention, it is a sequential biaxially stretched film substantially made of a polyester resin mainly composed of polyethylene terephthalate, and the film is unwound from the surface layer of the roll made of the film, and the longitudinal direction The biaxially oriented polyester film is characterized in that the sag rate is 0.04% or less. In this case, it is preferable to heat the end of the film immediately before stretching in the longitudinal direction when forming a sequential biaxially stretched film made of a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component.

また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、マイクロ波透過型分子配向計で測定した主軸配向角度の最大値が20度以上であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムである。   According to a second aspect of the present invention, the biaxially oriented polyester according to the first aspect, wherein the maximum value of the principal axis orientation angle measured by a microwave transmission type molecular orientation meter is 20 degrees or more. It is a film.

また、本発明の第3の発明によれば、第1と第2の発明において、マイクロ波透過型分子配向計で測定した主軸配向角の向きが全て同方向であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムである。   According to a third invention of the present invention, in the first and second inventions, the orientations of the principal axis orientation angles measured by the microwave transmission type molecular orientation meter are all the same direction. It is an oriented polyester film.

本発明により、印刷、コーティング、ラミネートなど二次加工性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、二次加工でのフィルム走行時のたるみが少ないため、それによるたるみによるバタツキや蛇行、更にはシワなどの発生等のトラブルが無く、安定した二次加工が可能となる。特に、フィルムとして幅広ミルロールの端縁部に相当するスリットロールを使用したものであっても、印刷機やコーターなどの二次加工機の条件調整が不要とすることができる。   According to the present invention, in the biaxially oriented polyester film excellent in secondary processability such as printing, coating, laminating, since there is little sag during film running in the secondary process, fluttering and meandering due to sag due to it, wrinkles, etc. Stable secondary processing is possible without any trouble such as In particular, even if a slit roll corresponding to the edge of the wide mill roll is used as the film, it is possible to make it unnecessary to adjust the conditions of a secondary processing machine such as a printing machine or a coater.

本発明に使用されるポリエステルとは,ポリエチレンテフタレート、ポリブチレンテフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類であり、これらの混合物あるいは共重合ポリエステルでも構わない。前記ポリエステルは、上記ポリエステル以外に本発明の効果を損なわない範囲で、有機もしくは無機の滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などの添加物を含むポリエステル組成物を用いることができる。   The polyester used in the present invention is a polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate, and may be a mixture or copolymer polyester thereof. As the polyester, a polyester composition containing additives such as an organic or inorganic lubricant, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, and an antistatic agent is used as long as the effects of the present invention are not impaired. be able to.

本発明におけるポリエステルを押出機に代表される周知の溶融押出装置に供給し、前記ポリエステルの軟化点以上の温度で加熱溶融する。溶融した該組成物は、Tダイなどのスリット状ダイから押し出し、冷却ロール上に密着せしめ冷却固化し、実質的に無配向のポリエステルフィルム(以下、CA原反という)を得る。上記樹脂の押出しは、単層または積層としてもかまわない。その後、CA原反を複数のロール間に供給することにより、連続的に長手方向に延伸した一軸延伸フィルムを得る。すなわち 低周速回転に設定した複数のロール(以下、ロール群という)と高周速回転に設定したロール群を通過させることにより、各ロール群の速度差によってフィルムに張力を与えて長手方向に延伸する。   The polyester in the present invention is supplied to a known melt-extrusion apparatus represented by an extruder, and is heated and melted at a temperature equal to or higher than the softening point of the polyester. The melted composition is extruded from a slit-shaped die such as a T-die, and is brought into close contact with a cooling roll and solidified by cooling to obtain a substantially non-oriented polyester film (hereinafter referred to as CA original fabric). The resin may be extruded as a single layer or a laminate. Then, the uniaxially stretched film extended | stretched to the longitudinal direction continuously is obtained by supplying CA original fabric between several rolls. That is, by passing a plurality of rolls set to low peripheral speed rotation (hereinafter referred to as roll groups) and a roll group set to high peripheral speed rotation, the film is tensioned by the speed difference of each roll group in the longitudinal direction. Stretch.

この際の縦延伸倍率としては2倍以上が好ましく、特には2.5倍以上が好ましい。2倍未満では、縦方向の厚み斑が問題となったり、引き続き行う幅方向の延伸倍率を高くした場合に一方向に裂けやすくなったり、また破断伸度、強度がアンバランスになるなどといった問題が生じる場合がある。縦延伸倍率の上限としては安定した生産を可能とするためには現実的面からは4.5倍程度、特には4倍であるが、特に限定はされない。   In this case, the longitudinal draw ratio is preferably 2 times or more, particularly preferably 2.5 times or more. If it is less than 2 times, the thickness unevenness in the vertical direction becomes a problem, and if the stretch ratio in the width direction is continuously increased, it becomes easy to tear in one direction, and the elongation at break and the strength become unbalanced. May occur. In order to enable stable production, the upper limit of the longitudinal draw ratio is about 4.5 times, particularly 4 times from a practical aspect, but is not particularly limited.

長手方向延伸時の温度としては80〜140℃が好ましく、100〜120℃が特に好ましい。80℃未満では延伸温度が低すぎて延伸残が発生し問題となる。また延伸応力も大きく、回転ロールのモーター負荷が上がり、モーター仕様上限を超えてしまうといった問題が生じる場合がある。また、140℃を超えると、未延伸フィルム原反を長手方向延伸する際に回転ロールへ融着することや、長手延伸後にフィルムが蛇行し、引き続き行う幅方向延伸でのクリップから外れて破断するといった問題が生じる場合があるが、特に限定はされない。   The temperature during stretching in the longitudinal direction is preferably from 80 to 140 ° C, particularly preferably from 100 to 120 ° C. If it is less than 80 degreeC, extending | stretching temperature will be too low and the extending | stretching residue will generate | occur | produce and become a problem. In addition, the stretching stress is large, and the motor load of the rotating roll increases, which may cause a problem that the motor specification upper limit is exceeded. Further, when the temperature exceeds 140 ° C., the unstretched film raw material is fused to a rotating roll when stretched in the longitudinal direction, or the film meanders after longitudinal stretching and breaks off from the clip in the subsequent width stretching. However, there is no particular limitation.

一般的には、ポリエステル樹脂の押出し後のCA原反は端部の厚みを中央部より厚くすることでクリップで把持しやすくしている。本発明では、長手方向への延伸に際して、低周速回転に設定されたロール群の最終のロールと高周速回転に設定されたロール群の最初のロールとの間の延伸区間の直前にフィルム端部を加熱する手段を配設することが好ましい。フィルム端部を加熱する手段を配設し、実質的に加熱する位置はCA原反の端面からCA原反幅の12%にあたる距離だけ離れた位置より中央側の位置が好ましく、より好ましくは15%であり、さらに好ましくは20%である。上記位置より端部側であるとたるみ改善への効果が得られないことがある。
また、実質的に加熱する位置はCA原反の端面から原反幅の33%にあたる距離だけ離れた位置より端部側の位置が好ましく、より好ましくは30%であり、さらに好ましくは25%であり、上記を越えるとたるみ改善効果が飽和したり、たるみ改善効果が無くなる場合があることがある。従来、ボーイング低減のために、厚くなった端部分のみより強く加熱する方法は知られていたが、たるみ低減のためには厚くなった部分のみでなくその内側の平坦部分も含めて加熱することが必要である。この理由としては、一軸延伸後のフィルムの幅方向における長手方向の収縮応力を出来る限り均一化しておくことがたるみ改善には必要であると推定している。
In general, the CA original fabric after extrusion of the polyester resin is easily gripped with a clip by making the end portion thicker than the central portion. In the present invention, when stretching in the longitudinal direction, the film immediately before the stretching section between the final roll of the roll group set to low peripheral speed rotation and the first roll of the roll group set to high peripheral speed rotation. It is preferable to provide means for heating the end. A means for heating the film end is disposed, and the position where the film is substantially heated is preferably a position closer to the center than a position away from the end face of the CA original fabric by a distance corresponding to 12% of the CA original fabric width, more preferably 15 %, And more preferably 20%. If the position is closer to the end than the above position, the effect of improving sag may not be obtained.
Further, the substantially heating position is preferably a position closer to the end than a position corresponding to 33% of the width of the original fabric from the end surface of the CA original fabric, more preferably 30%, and even more preferably 25%. If the above is exceeded, the sagging improvement effect may be saturated or the sagging improving effect may be lost. Conventionally, there has been known a method of heating more strongly only at the thickened end portion in order to reduce bowing, but in order to reduce sagging, heating is performed not only on the thickened portion but also on the flat portion inside the thickened portion. is necessary. For this reason, it is presumed that it is necessary to improve the sag by making the shrinkage stress in the longitudinal direction in the width direction of the film after uniaxial stretching as uniform as possible.

前記フィルム端部の加熱手段は、フィルムの表裏面の片面あるいは両面いずれに位置させてもよい。   The heating means for the film end may be located on one or both sides of the front and back surfaces of the film.

前記フィルム端部の加熱手段としては 熱風、所望の温度と幅が分割して設置可能とするロールやパートロール、さらには近赤外線ヒータ、遠赤外線ヒータ 等種々の熱源を使用することができる。また、幅方向にフィルム全体を加熱することができる長尺のヒータの中央部に遮蔽板を設置してもよく、特に限定されるものではない。   As the heating means of the film end, various heat sources such as hot air, rolls and part rolls that can be installed by dividing a desired temperature and width, and a near infrared heater, a far infrared heater, and the like can be used. Moreover, you may install a shielding board in the center part of the elongate heater which can heat the whole film to the width direction, It does not specifically limit.

該フィルム端部の端部フィルム温度の上限は好ましくは10℃(対中央部)となるようにすることが好ましく、より好ましくは7℃(対中央部)であり、さらに好ましくは5℃(対中央)である。上記を越えるとフィルム自体が軟化しロールに粘着することがある。端部フィルム温度の下限は好ましくは2℃(対中央部)となるようにすることが好ましく、より好ましくは3℃(対中央部)であり、さらに好ましくは4℃(対中央部)である。上記を下回ると、本発明に至るたるみ改善への効果が得られないことがある。
ここでいう中央部とは、フィルムの両端面から同じ距離となる位置を意味する。
The upper limit of the end film temperature at the end of the film is preferably 10 ° C. (vs. center), more preferably 7 ° C. (vs. center), and even more preferably 5 ° C. (vs. Center). If the above is exceeded, the film itself may soften and stick to the roll. The lower limit of the end film temperature is preferably 2 ° C. (vs. center), more preferably 3 ° C. (vs. center), and further preferably 4 ° C. (vs. center). . Below the above, the effect of improving the sag resulting in the present invention may not be obtained.
The central part here means a position having the same distance from both end faces of the film.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、長手方向への延伸手段として一段延伸、二段以上で延伸する多段延伸のどちらでもよく、特に限定されるものではない。   The biaxially oriented polyester film of the present invention may be either one-stage stretching or multi-stage stretching that stretches in two or more stages as a means for stretching in the longitudinal direction, and is not particularly limited.

上記方法で得られた該一軸延伸フィルムは、通常の予熱、幅方向延伸、熱固定、冷却を行う横延伸装置を用いて二軸配向したフィルムを得る。この際、前記二軸配向ポリエステルフィルムは横延伸条件や熱固定条件の影響を受けるので、適宜公知の方法で条件を選択し所望の物性とすることができる。上記延伸条件の好ましくは、下記の工程にて行うことができる。例えば、上記樹脂組成を構成する重合体組成物が有するガラス転移温度以上、融点以下の温度で予熱を行う。また、延伸倍率としては、二軸延伸の場合は延伸後の面積倍率が延伸前の面積に対して2〜30倍、好ましくは9〜16倍である。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは12μmから250μmであるが、特に限定されない。   The uniaxially stretched film obtained by the above method obtains a biaxially oriented film using a transverse stretching apparatus that performs normal preheating, width direction stretching, heat setting, and cooling. At this time, since the biaxially oriented polyester film is affected by the transverse stretching conditions and the heat setting conditions, the conditions can be appropriately selected by known methods to obtain desired physical properties. Preferably, the above stretching conditions can be performed in the following steps. For example, preheating is performed at a temperature not lower than the melting point and not higher than the melting point of the polymer composition constituting the resin composition. Moreover, as a draw ratio, in the case of biaxial stretching, the area magnification after extending | stretching is 2-30 times with respect to the area before extending | stretching, Preferably it is 9-16 times. The thickness of the biaxially oriented polyester film of the present invention is 12 μm to 250 μm, but is not particularly limited.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムには、目的に応じて例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、公知のアンカー処理剤を用いたアンカー処理等が施されても良い。また、帯電防止用コート剤として例えば、アルキルスルホン酸、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル等であり、帯電防止性を付与できるものであれば特に限定されない。コート方法は、従来公知の方法であるリバースロールコーティング法、ロールナイフコーティング法、ダイコーティング法、グラビアコーティング法等であり、特に限定はされない。さらには、インラインでのコーティングによるコートであってもかまわない。   For the biaxially oriented polyester film of the present invention, depending on the purpose, for example, surface treatment by a conventionally known method such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, chemical treatment, anchor treatment using a known anchor treatment agent, etc. May be given. The antistatic coating agent is not particularly limited as long as it is an alkylsulfonic acid, glycerin ester, polyglycerin ester, or the like, and can impart antistatic properties. The coating method is a conventionally known method such as a reverse roll coating method, a roll knife coating method, a die coating method, or a gravure coating method, and is not particularly limited. Furthermore, it may be a coating by in-line coating.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムからなるミルロール幅の下限は好ましくは3000mmであり、より好ましくは4000mmであり、さらに好ましくは5000mmである。上記未満であると、フィルムの幅方向においてミルロールの端部際では長手方向のフィルム長さが短く、中央部では長手方向のフィルム長さが長いといった幅方向において長手方向のフィルム長さが異なるといった現象が発現しにくくなることがある。ミルロール幅の上限は好ましくは9000mmであり、より好ましくは7000mmであり、さらに好ましくは6000mmである。上記を越えるとミルロールの端部際と中央部での長手方向の長さの差が大きすぎて生産性が悪化することがあるが、ミルロール幅については特に限定はされない。   The lower limit of the mill roll width formed of the biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably 3000 mm, more preferably 4000 mm, and even more preferably 5000 mm. When it is less than the above, the film length in the longitudinal direction is short at the end of the mill roll in the width direction of the film, and the film length in the longitudinal direction is different in the width direction such that the film length in the longitudinal direction is long at the center. The phenomenon may become difficult to express. The upper limit of the mill roll width is preferably 9000 mm, more preferably 7000 mm, and further preferably 6000 mm. If the above is exceeded, the difference in the length in the longitudinal direction between the end portion of the mill roll and the central portion may be too large, and the productivity may deteriorate, but the mill roll width is not particularly limited.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムからなるミルロールからスリットされるスリットロール幅の下限は好ましくは500mmであり、より好ましくは700mmであり、さらに好ましくは1300mmである。上記未満であると、幅方向において長手方向のフィルム長さの差が小さくなり、たるみが発生しにくくなることがある。スリットロール幅の上限は好ましくは2500mmであり、より好ましくは2200mmであり、さらに好ましくは1800mmである。上記を越えると、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの効果が得られないことがあるが、ミルロールからスリットされるスリットロール幅については特に限定されない。   The lower limit of the slit roll width slit from the mill roll comprising the biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably 500 mm, more preferably 700 mm, and even more preferably 1300 mm. If it is less than the above, the difference in the film length in the longitudinal direction in the width direction becomes small, and sagging may hardly occur. The upper limit of the slit roll width is preferably 2500 mm, more preferably 2200 mm, and further preferably 1800 mm. If the above is exceeded, the effect of the biaxially oriented polyester film of the present invention may not be obtained, but the slit roll width slit from the mill roll is not particularly limited.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムからなるミルロールからスリットされるスリットロール長さの下限は好ましくは500mであり、より好ましくは2000mである。上記未満であるとスリットロールの巻き芯部の影響を受けやすくなり、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの効果が得られないことがあるが、スリットロール長さについては特に限定されない。   The lower limit of the slit roll length slit from the mill roll made of the biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably 500 m, and more preferably 2000 m. If it is less than the above, it is likely to be affected by the core portion of the slit roll, and the effect of the biaxially oriented polyester film of the present invention may not be obtained, but the length of the slit roll is not particularly limited.

本発明の実質的にポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル樹脂からなる逐次二軸延伸フィルムであって、該フィルムからなるスリットロールの表層からフィルムを巻き出し、長手方向に測定した際のたるみ率は好ましくは0.04%以下であり、たるみ率の下限は好ましくは0%である。たるみが発生してフィルム走行時に蛇行やバタツキとなる現象が生じる。たるみ率が0.04%を超えると二次加工時のフィルム走行時にたるみが発生し、フィルム蛇行やバタツキ、折れシワが発生することがある。   Sequential biaxially stretched film made of a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component of the present invention, and the sag rate when unrolled from the surface layer of the slit roll made of the film and measured in the longitudinal direction is Preferably it is 0.04% or less, and the lower limit of the sag rate is preferably 0%. Sag occurs, causing a phenomenon of meandering and fluttering during film travel. When the sag ratio exceeds 0.04%, sag occurs during film running during secondary processing, and film meandering, fluttering, and wrinkling may occur.

従来の技術では、製膜直後のフィルムを巻き取ったミルロールでのたるみ防止の改善が主眼であり、ミルロールでのたるみ問題はほぼ解決されていたが、これは、ミルロールでは強いテンションで巻き取られるために、微細なたるみは引き延ばされており、本発明でいうたるみが見えなかったことと、たるみが大きくても巻き取り後保管したフィルムの僅かな巻締まりなどにより、通常の機能性コーティングなどの二次加工での問題が顕在化しなかったものと考えられる。しかし、より精密な機能性コーティングといった二次加工において問題が発生してくることが分かってきた。   In the prior art, improvement of sagging prevention with a mill roll wound with a film immediately after film formation was the main focus, and the problem of sagging with the mill roll was almost solved. Therefore, the fine slack is stretched, and the normal functional coating is caused by the fact that the slack referred to in the present invention is not visible and the film that is stored after winding is slightly wound even if the slack is large. It is considered that problems in secondary processing such as these did not become obvious. However, it has been found that problems arise in secondary processing such as more precise functional coatings.

なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムのマイクロ波透過型分子配向計で測定した主軸配向角度は好ましくは20度以上であり、より好ましくは25度以上であり、さらに好ましくは28度以上である。20度以上では本発明の効果が特に顕著に得られる。
主軸配向角度の上限は本発明において特に限定しないが、上限の好ましくは45度であり、より好ましくは40度であり、さらに好ましくは38度である。45度を超えると二次加工においてコート後の乾燥工程での熱収縮時に歪みが生じるなどの問題が生じることがある。また、上記フィルムの全幅方向における主軸配向角の向きについては、全て同方向であることが好ましい。
The principal axis orientation angle of the biaxially oriented polyester film of the present invention measured with a microwave transmission type molecular orientation meter is preferably 20 degrees or more, more preferably 25 degrees or more, and further preferably 28 degrees or more. . Above 20 degrees, the effect of the present invention is particularly remarkable.
The upper limit of the main axis orientation angle is not particularly limited in the present invention, but the upper limit is preferably 45 degrees, more preferably 40 degrees, and still more preferably 38 degrees. If it exceeds 45 degrees, problems such as distortion may occur at the time of heat shrinkage in the drying process after coating in the secondary processing. Moreover, it is preferable that the directions of the principal axis orientation angles in the full width direction of the film are all in the same direction.

次に本発明フィルムの製造方法の一例を説明するが、これはあくまで具体例であり、本発明内容を拘束するものではない。
以下に本発明に用いた各物性、特性の測定、評価方法について記載する。
Next, although an example of the manufacturing method of this invention film is demonstrated, this is a specific example to the last, and does not restrain the content of this invention.
The physical properties, characteristics measurement and evaluation methods used in the present invention are described below.

(1)たるみ率
直径600mm以上に巻き取ったスリットロールにおいて、まずは該スリットロールの表層にシワや巻きズレさらにはエアー溜りや打痕、押し後のない綺麗な表層が得られるように準備する。引き続き、該スリットロール表層に幅方向に50mmピッチで該スリットロールの端から画鋲等の針でフィルムが数枚貫通される程度に穴を開け、該スリットロールの表層から長手方向(ロール周方向)に針穴間隔が3m以上得られる様にフィルム全幅をシワが無いようにサンプリングする。その後、得られたサンプルの長手方向の針穴間隔を平面台上にてサンプルが平面になるようにすること以外は不必要となる張力をかけることなく、それぞれメジャーにて測定した。長手方向の針穴間隔は3m以上で測定され、メジャーの目盛りの読取りは0.1mmの位までとし、その最大値と最小値と平均値から次式によりたるみ率を求め、少数点以下第4位を四捨五入して表記した。
(1) Sag rate In a slit roll wound up to a diameter of 600 mm or more, first, a surface layer of the slit roll is prepared so as to obtain a clean surface layer without wrinkles, winding deviation, air accumulation, dents, and pressing. Subsequently, a hole is made in the slit roll surface layer at a pitch of 50 mm in the width direction from the end of the slit roll to the extent that several films are penetrated with a needle such as a thumbtack, and the longitudinal direction (roll circumferential direction) from the surface layer of the slit roll. In order to obtain a needle hole interval of 3 m or more, the entire film width is sampled without wrinkles. Thereafter, the distance between the needle holes in the longitudinal direction of the obtained sample was measured with a measure without applying unnecessary tension except that the sample was flat on a flat table. The length of the needle hole in the longitudinal direction is measured at 3m or more, the scale of the measure is read to the order of 0.1mm, the sag rate is calculated from the maximum value, the minimum value and the average value according to the following formula. The figures are rounded off.

たるみ率=(最大値−最小値)÷平均値×100   Sag rate = (maximum value−minimum value) ÷ average value × 100

(2)主軸配向角度
長手方向140mm×幅方向100mmの寸法で切り出したものを測定サンプルとし、マイクロ波分子配向計を用いて主軸配向角度を測定した。マイクロ波分子配向計としては、王子計測機器(株)の分子配向計MOA−6004を用いた。スリットロールの全幅方向にて最も大きい値を最大値として求めた。
(2) Main axis orientation angle The main axis orientation angle was measured using a microwave molecular orientation meter using a sample cut out with a dimension of 140 mm in the longitudinal direction and 100 mm in the width direction as a measurement sample. As a microwave molecular orientation meter, a molecular orientation meter MOA-6004 of Oji Scientific Instruments Co., Ltd. was used. The largest value in the full width direction of the slit roll was determined as the maximum value.

(3)極限粘度
チップサンプル0.1gを精秤し、25mlのフェノール/テトラクロロエタン=6/4(質量比)の混合溶媒に溶解し、オストワルド粘度計を用いて30℃で0.4g/dlの濃度の溶液の流下時間を測定し、それらの時間比率から、Hugginsの式を用いて、Hugginsの定数が0.38であると仮定して算出した。なお、測定は3回行い、その平均値を求めた。
(3) Intrinsic viscosity 0.1 g of a chip sample is precisely weighed and dissolved in 25 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 6/4 (mass ratio), and 0.4 g / dl at 30 ° C. using an Ostwald viscometer. The flow time of a solution having a concentration of 5 was measured, and the Huggins constant was calculated from the time ratio on the assumption that the constant of Huggins was 0.38. In addition, the measurement was performed 3 times and the average value was calculated | required.

(4)二次加工適性
岡崎機械(株)社製の3ヘッドコーターを使用して、巻出し張力200N/m、速度100m/分にてシリコンコート加工を実施した。フィルム走行時の蛇行やたるみによるバタツキ、シワ発生状況について観察し、二次加工適性として下記のように分類評価した。
○:全く問題なく、安定した加工ができる。
△:若干、張力やロール平行など条件調整が必要であるが、なんとか加工できる。
×:条件調整しても、蛇行またはたるみまたはシワが収束せず、加工中止。
(4) Secondary processing suitability Using a 3-head coater manufactured by Okazaki Kikai Co., Ltd., silicon coating was performed at an unwinding tension of 200 N / m and a speed of 100 m / min. The state of fluttering and wrinkling due to meandering and sagging during film running was observed, and the evaluation was classified as follows as the suitability for secondary processing.
○: Stable processing is possible without any problem.
Δ: Some adjustment of conditions such as tension and roll parallelism is necessary, but it can be processed somehow.
×: Even if the conditions are adjusted, the meandering, sagging or wrinkles do not converge and the processing is stopped.

(5)フィルム温度
optris社のCT−SF15−C3(小型・高精度非接触温度計)を使用し、CA原反の幅方向における中央部およびフィルム端部は加熱幅の中央位置を測定箇所とした。また上記温度計は縦延伸装置における低速回転最終ロールからフィルムが通過した直後、またはIRヒーター等の加熱手段装置を設置した場合は該加熱手段装置をフィルムが通過した直後に設置し、フィルムまでの距離は200mmにてフィルム温度を測定した。
(5) Film temperature Using CT-SF15-C3 (compact and high-precision non-contact thermometer) of optris, the central part in the width direction of the CA raw fabric and the film end are the measurement position at the central position of the heating width. did. Also, the thermometer is installed immediately after the film passes from the low-speed rotating final roll in the longitudinal stretching apparatus, or when a heating means device such as an IR heater is installed, immediately after the film passes through the heating means device, The film temperature was measured at a distance of 200 mm.

(実施例1)
十分に乾燥した無機滑剤を0.1重量%含むポリエチレンテフタレートペレット(極限粘度0.62dl/g)を押し出し機に供給し、285℃で溶融し、Tダイよりフィルム状に押し出し、直流高電圧を印加した電極を用いて冷却ロールに静電密着させ冷却固化せしめて厚さ350μmの実質的無配向のポリエステルフィルム(以下CA原反とする)を得た。この実質的に無配向のポリエステルフィルムを低速回転に設定されたロール群と高速回転に設定されたロール郡を具備する縦延伸装置に導いた。なお、前記載の縦延伸装置においては、低速回転最終ロールが幅方向において温度とその温度となる幅を所望に設定可能とする誘電加熱装置を具備したロールを使用した。該誘電加熱装置を具備したロールの温度およびCA原反両端部への加熱幅を調整することにより、CA原反両端部の加熱幅を15%対CA原反幅で、+7℃(対中央)となるように加熱した後、縦方向に90℃で3.5倍延伸した。次いでテンターにおいて横方向に4.2倍に延伸した後、3%の弛緩処理を行いつつ225℃にて熱処理を行い、厚さ25μmとなる二軸配向ポリエステルフィルムを得た。前記載の二軸配向ポリエステルフィルムは一旦、幅5000mmで長さ10000mの長尺広幅のミルロールに巻き取った後、端縁部から幅100mmを耳部として、幅1300mmで長さ2000mのスリットロールを得た。
Example 1
Polyethylene terephthalate pellets (intrinsic viscosity 0.62 dl / g) containing 0.1% by weight of a sufficiently dried inorganic lubricant are supplied to an extruder, melted at 285 ° C., extruded into a film form from a T die, and a direct current high voltage Was applied to the cooling roll and solidified by cooling to obtain a substantially non-oriented polyester film (hereinafter referred to as CA original fabric) having a thickness of 350 μm. This substantially non-oriented polyester film was led to a longitudinal stretching apparatus comprising a group of rolls set to low-speed rotation and a roll group set to high-speed rotation. In the longitudinal stretching apparatus described above, a roll provided with a dielectric heating device that enables the low-speed rotation final roll to set a temperature in the width direction and a width at which the temperature becomes desired is used. By adjusting the temperature of the roll equipped with the dielectric heating device and the heating width to both ends of the CA raw fabric, the heating width of both ends of the CA raw fabric is 15% vs. CA raw fabric width, + 7 ° C. (vs. center) Then, the film was stretched 3.5 times at 90 ° C. in the longitudinal direction. Next, the film was stretched 4.2 times in the transverse direction in a tenter, and then heat treated at 225 ° C. while performing a 3% relaxation treatment to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 25 μm. The biaxially oriented polyester film described above is once wound on a long and wide mill roll having a width of 5000 mm and a length of 10,000 m, and then a slit roll having a width of 1300 mm and a length of 2000 m is set from the end edge to a width of 100 mm. Obtained.

(実施例2)
誘電加熱装置を具備したロールのCA原反両端部への加熱幅および該加熱幅の温度を調整することにより、CA原反両端部の加熱幅を20%対CA原反幅で、+5℃(対中央)となるように加熱した後、縦方向に100℃で3.2倍延伸したこと以外は実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムからなるスリットロールを得た。
(Example 2)
By adjusting the heating width of both ends of the CA raw fabric of the roll equipped with the dielectric heating device and the temperature of the heating width, the heating width of both ends of the CA raw fabric is set to 20% with respect to the CA original fabric width, + 5 ° C. ( After heating so as to be in the center), a slit roll made of a biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 3.2 times at 100 ° C. in the longitudinal direction.

(実施例3)
テンターにて横延伸後、5%の弛緩処理を行いつつ235℃にて熱処理したこと以外は実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムからなるスリットロールを得た。
(Example 3)
A slit roll made of a biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was heat-treated at 235 ° C. while performing 5% relaxation treatment after transverse stretching with a tenter.

(実施例4)
Tダイよりフィルム状に押し出し、直流高電圧を印加した電極を用いて冷却ロールに静電密着させ冷却固化せしめて厚さ1100μmの実質的無配向のポリエステルフィルム(以下CA原反とする)とし、75μmとしたこと以外は実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムからなるスリットロールを得た。
Example 4
Extruded in a film form from a T-die and electrostatically adhered to a cooling roll using an electrode to which a direct current high voltage was applied, and cooled and solidified to obtain a substantially non-oriented polyester film (hereinafter referred to as CA original fabric) having a thickness of 1100 μm. A slit roll made of a biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 75 μm.

(比較例1)
縦延伸装置の低速回転最終ロールは幅方向において温度とその温度となる幅を所望に設定可能とする誘電加熱装置を具備したロールを使用せず、加熱することをしなかったこと以外は実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムからなるスリットロールを得た。
(Comparative Example 1)
Example except that the low-speed rotation final roll of the longitudinal stretching apparatus does not use a roll equipped with a dielectric heating device that allows the temperature and the width to be the temperature to be set as desired in the width direction, and does not heat. In the same manner as in Example 1, a slit roll made of a biaxially oriented polyester film was obtained.

(比較例2)
縦延伸装置の誘電加熱装置を具備したロールのCA原反両端部への加熱幅および該加熱幅の温度を調整することにより、CA原反両端部の加熱幅を7%対CA原反幅で、+7℃(対中央)となるように加熱したこと以外は実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムからなるスリットロールを得た。
(Comparative Example 2)
By adjusting the heating width to both ends of the CA original fabric of the roll equipped with the dielectric heating device of the longitudinal stretching apparatus and the temperature of the heating width, the heating width of both ends of the CA original fabric is 7% vs. CA original fabric width. The slit roll which consists of a biaxially-oriented polyester film was obtained like Example 1 except having heated so that it might become +7 degreeC (vs. center).

(比較例3)
縦延伸装置の低速回転最終ロールに誘電加熱装置を具備したロールを使用することなく、低速回転最終ロール手前に近赤外線ヒーター(IRヒーター)を5%対CA原反幅となるように両端部に設置し、+7℃(対中央)となるようにCA原反端部を加熱したこと以外は実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムからなるスリットロールを得た。
(Comparative Example 3)
Without using a roll equipped with a dielectric heating device for the low-speed rotation final roll of the longitudinal stretching device, a near-infrared heater (IR heater) is placed at both ends so that the width of the near-infrared heater (IR heater) is 5% versus the CA raw fabric width. A slit roll made of a biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the CA raw fabric end was heated to + 7 ° C. (vs. center).

上記結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

本発明の二次加工性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムは、印刷、コーティング、ラミネートなど二次加工性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムに関するものであり、帯電防止コート、離型コート、反射防止コートなど精密な機能性コーティングを行う際に、たるみによるバタツキや蛇行、更にはシワなどが発生することのない安定した加工適性が得られることから、幅広い用途分野に利用することができ、産業界に寄与することが大である。   The biaxially oriented polyester film excellent in secondary processability of the present invention relates to a biaxially oriented polyester film excellent in secondary processability such as printing, coating, and laminating, and includes an antistatic coating, a release coating, and an antireflection coating. When performing precise functional coatings such as coatings, it can be used in a wide range of application fields because it provides stable processability without fluttering, meandering, and wrinkles. It is important to contribute to

Claims (3)

実質的にポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル樹脂からなる逐次二軸延伸フィルムであって、該フィルムからなるロールの表層からフィルムを巻き出し、長手方向に測定した際のたるみ率が0.04%以下となることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。
たるみ率=(最大値−最小値)÷平均値×100
A sequential biaxially stretched film made of a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component. The sag rate when measured in the longitudinal direction is 0.04% when the film is unwound from the surface layer of a roll made of the film. A biaxially oriented polyester film characterized by:
Sag rate = (maximum value−minimum value) ÷ average value × 100
請求項1記載の二軸延伸ポリエステルフィルムであって、マイクロ波透過型分子配向計で測定した主軸配向角度の最大値が20度以上であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。   The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the maximum value of the principal axis orientation angle measured by a microwave transmission type molecular orientation meter is 20 degrees or more. 請求項1〜2記載の二軸配向ポリエステルフィルムであって、マイクロ波透過型分子配向計で測定した主軸配向角度の向きが全て同方向であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。 3. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the orientation directions of the principal axis orientation angles measured with a microwave transmission type molecular orientation meter are all the same direction.
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