JP2013105941A - Resin composition, semiconductor device, and method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

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裕久 出島
Masakazu Kawada
政和 川田
Masahiro Yoneyama
正洋 米山
Toyomasa Takahashi
高橋  豊誠
Fumihiro Shiraishi
史広 白石
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve reliability while keeping a cavity shape of a hollow package, in a semiconductor device including the hollow package.SOLUTION: The resin composition is used in a resin member 10 of a semiconductor device 100, and contains a thermosetting resin, a solvent and a photocurable resin. When the solvent is dried, and the resin composition is exposed with light having a wavelength of 365 nm so that the integrated quantity of light becomes 700 mJ/cmwith respect to a thickness of 50 μm and is photo-cured, and then viscoelasticity is measured under conditions of a temperature of 150°C and a frequency of 1 Hz, the storage elastic modulus is 100 Pa or more 10,000 Pa or less and tanδ is 0.1 or more.

Description

本発明は、半導体装置の樹脂部材に用いられる樹脂組成物、半導体装置および半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a resin composition used for a resin member of a semiconductor device, a semiconductor device, and a method for manufacturing the semiconductor device.

半導体基板に設けられた受光素子等の半導体素子を封止する技術として、中空パッケージが知られている。中空パッケージとは、2つの基材、および当該2つの基材間を接着する樹脂部材によって囲まれた空間内に半導体素子を配置して構成されるものである。中空パッケージに関する技術としては、例えば特許文献1に記載のものがある。   A hollow package is known as a technique for sealing a semiconductor element such as a light receiving element provided on a semiconductor substrate. The hollow package is configured by arranging semiconductor elements in a space surrounded by two base materials and a resin member that bonds the two base materials. As a technique related to the hollow package, for example, there is one described in Patent Document 1.

特許文献1に記載の技術は、半導体基板上にスピンコートによって接着層を形成する中空パッケージに関するものである。具体的には、半導体基板上に第1の接着層をスピンコートによって形成した後、半導体基板の外周部に位置する第1の接着層を除去し、さらに半導体基板の外周部にスピンコートによって第2の接着層を設けるというものである。   The technique described in Patent Document 1 relates to a hollow package in which an adhesive layer is formed on a semiconductor substrate by spin coating. Specifically, after the first adhesive layer is formed on the semiconductor substrate by spin coating, the first adhesive layer located on the outer peripheral portion of the semiconductor substrate is removed, and further, the first adhesive layer is formed on the outer peripheral portion of the semiconductor substrate by spin coating. 2 adhesive layers are provided.

特開2008−118029号公報JP 2008-118029 A

第1の基材上に設けられた樹脂部材を介して、第1の基材と第2の基材とを接着してなる中空パッケージの製造において、第1の基材上に設けられた樹脂部材の一部が盛り上がることにより、樹脂部材が平坦に形成されない場合がある。この場合、第2の基材と樹脂部材との間の密着性が十分に得られず、半導体装置の信頼性を低下させてしまう。一方、第2の基材と樹脂部材との間の密着性を得るために、樹脂部材の盛り上がり部分を押しつぶすと、樹脂部材の形状が崩れてしまい、中空パッケージのキャビティ形状を保持することができない。   In the manufacture of a hollow package formed by bonding a first base material and a second base material via a resin member provided on the first base material, a resin provided on the first base material When a part of the member is raised, the resin member may not be formed flat. In this case, sufficient adhesion between the second base material and the resin member cannot be obtained, and the reliability of the semiconductor device is lowered. On the other hand, if the raised portion of the resin member is crushed in order to obtain the adhesion between the second base material and the resin member, the shape of the resin member collapses, and the cavity shape of the hollow package cannot be maintained. .

本発明は、中空パッケージからなる半導体装置において、中空パッケージのキャビティ形状を保持しつつ、信頼性の向上を図ることを課題とする。   An object of the present invention is to improve reliability of a semiconductor device including a hollow package while maintaining the cavity shape of the hollow package.

本発明によれば、第1基材と、
前記第1基材上に設けられた第2基材と、
前記第1基材および前記第2基材との間に介在する樹脂部材と、
前記第1基材、前記第2基材および前記樹脂部材によって囲まれた空間に配置された半導体素子と、
を備える半導体装置の前記樹脂部材に用いられる樹脂組成物であって、
熱硬化性樹脂と、
光硬化性樹脂と、
溶剤と、
を有し、
前記溶剤を乾燥し、かつ365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、150℃、1Hzの条件下で粘弾性測定した場合、貯蔵弾性率が100Pa以上10000Pa以下であり、tanδが0.1以上である樹脂組成物が提供される。
According to the present invention, a first substrate;
A second substrate provided on the first substrate;
A resin member interposed between the first substrate and the second substrate;
A semiconductor element disposed in a space surrounded by the first base material, the second base material, and the resin member;
A resin composition used for the resin member of a semiconductor device comprising:
A thermosetting resin;
A photocurable resin;
Solvent,
Have
After the solvent is dried and exposed to light having a wavelength of 365 nm so that the integrated light quantity is 700 mJ / cm 2 with respect to a thickness of 50 μm, photocuring is performed, and viscoelasticity is performed at 150 ° C. and 1 Hz. When measured, a resin composition having a storage elastic modulus of 100 Pa or more and 10,000 Pa or less and a tan δ of 0.1 or more is provided.

本発明によれば、上記の樹脂組成物を用いて形成された半導体装置が提供される。   According to the present invention, a semiconductor device formed using the above resin composition is provided.

本発明によれば、半導体素子を有する第1基材上に熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂および溶剤を含む樹脂組成物をスピンコートし、かつ前記樹脂組成物を乾燥して、前記第1基材上に樹脂部材を形成する工程と、前記樹脂部材を、365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化する工程と、前記樹脂部材を介して、前記第1基材上に第2基材を圧着させる工程と、を備え、前記樹脂部材を形成する工程において、前記樹脂部材は、前記第1基材の端部上において他の部分よりも厚く形成され、前記第1基材上に前記第2基材を圧着させる工程において、前記樹脂部材のうち前記第1基材の端部上において厚く形成された部分を前記第2基材で押しつぶし、前記樹脂組成物は、前記溶剤を乾燥し、かつ365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、150℃、1Hzの条件下で粘弾性測定した場合、貯蔵弾性率が100Pa以上10000Pa以下であり、tanδが0.1以上である半導体装置の製造方法が提供される。 According to the present invention, the first substrate having a semiconductor element is spin-coated with a resin composition containing a thermosetting resin, a photocurable resin, and a solvent, and the resin composition is dried. A step of forming a resin member on a base material; a step of exposing and photocuring the resin member with light having a wavelength of 365 nm so that an integrated light amount is 700 mJ / cm 2 with respect to a thickness of 50 μm; A step of crimping a second base material onto the first base material via the resin member, wherein the resin member is formed on an end portion of the first base material. In the step of press-bonding the second base material on the first base material, the part formed thick on the end portion of the first base material in the resin member The resin composition is crushed by the second substrate, In after the solvent was dried, and was photocured by exposure to integrated light quantity by the light is 700 mJ / cm 2 with respect to the thickness 50μm with a wavelength of 365 nm, 0.99 ° C., viscoelasticity under the conditions of 1Hz When measured, a method for manufacturing a semiconductor device having a storage elastic modulus of 100 Pa to 10,000 Pa and a tan δ of 0.1 or more is provided.

本発明によれば、中空パッケージからなる半導体装置において、中空パッケージのキャビティ形状を保持しつつ、信頼性の向上を図ることができる。   According to the present invention, in a semiconductor device including a hollow package, it is possible to improve the reliability while maintaining the cavity shape of the hollow package.

本実施形態に係る半導体装置を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the semiconductor device which concerns on this embodiment. 図1に示す半導体装置の製造方法を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 1. 図1に示す半導体装置の製造方法を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 1. 図1に示す半導体装置の製造方法を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 1. 図1に示す半導体装置の製造方法を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 1. 本実施形態に係る半導体装置を実装基板上に実装した場合を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the case where the semiconductor device which concerns on this embodiment is mounted on the mounting board | substrate.

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all the drawings, the same reference numerals are given to the same components, and the description will be omitted as appropriate.

図1は、本実施形態に係る半導体装置100を示す断面図である。半導体装置100は、基材20と、基材22と、樹脂部材10と、半導体素子30と、を備えている。基材22は、基材20上に設けられている。樹脂部材10は、基材20と基材22との間に介在している。半導体素子30は、基材20、基材22および樹脂部材10によって囲まれたキャビティ40内に配置されている。半導体装置100は、例えば固体撮像装置を構成する。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing a semiconductor device 100 according to this embodiment. The semiconductor device 100 includes a base material 20, a base material 22, a resin member 10, and a semiconductor element 30. The base material 22 is provided on the base material 20. The resin member 10 is interposed between the base material 20 and the base material 22. The semiconductor element 30 is disposed in a cavity 40 surrounded by the base material 20, the base material 22, and the resin member 10. The semiconductor device 100 constitutes a solid-state imaging device, for example.

樹脂部材10に用いられる樹脂組成物は、熱硬化性樹脂と、光硬化性樹脂と、溶剤と、を有する。また、樹脂部材10に用いられる樹脂組成物は、溶剤を乾燥し、かつ365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、150℃、1Hzの条件下で粘弾性測定した場合、貯蔵弾性率(G')が100Pa以上10000Pa以下であり、tanδ(損失正接、G''/G')が0.1以上である。以下、半導体装置100の構成について、詳細に説明する。 The resin composition used for the resin member 10 includes a thermosetting resin, a photocurable resin, and a solvent. The resin composition used for the resin member 10 is photocured by drying the solvent and exposing it to light having a wavelength of 365 nm so that the integrated light amount becomes 700 mJ / cm 2 with respect to the thickness of 50 μm. , The storage elastic modulus (G ′) is 100 Pa or more and 10,000 Pa or less, and the tan δ (loss tangent, G ″ / G ′) is 0.1 or more. . Hereinafter, the configuration of the semiconductor device 100 will be described in detail.

基材20は、例えばシリコンからなる。基材22は、例えばアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)、またはガラス基板等からなり、透明基板を構成する。   The base material 20 is made of, for example, silicon. The base material 22 consists of an acrylic resin, a polyethylene terephthalate resin (PET), or a glass substrate, for example, and comprises a transparent substrate.

半導体素子30は、例えばCCD(Charge Coupled Device)、またはCMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)といった受光素子である。半導体素子30が受光素子である場合、半導体素子30の下面、すなわち、基材20には、図示しない光電変換部が形成されており、半導体素子30で受光した光が電気信号に変換されることとなる。   The semiconductor element 30 is a light receiving element such as a CCD (Charge Coupled Device) or a CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor). When the semiconductor element 30 is a light receiving element, a photoelectric conversion unit (not shown) is formed on the lower surface of the semiconductor element 30, that is, the base material 20, and light received by the semiconductor element 30 is converted into an electrical signal. It becomes.

樹脂部材10を構成する樹脂組成物は、溶剤を有している。樹脂部材10は、基材20上に溶剤を含む当該樹脂組成物をスピンコートし、かつ当該樹脂組成物の溶剤を乾燥することにより形成される。
樹脂組成物の溶剤を乾燥する前の状態において、溶剤の含有量は、樹脂組成物の5〜90重量%であることが好ましい。また、溶剤の沸点は、例えば40〜200℃である。
溶剤としては、特に限定されないが、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソペンチルアルコール、エチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ノルマル−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソペンチル、酢酸エチル、酢酸ノルマル−ブチル、酢酸ノルマル−プロピル、酢酸ノルマル−ペンチル、酢酸メチル、シクロヘキサノール、1,4−ジオキサン、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ノルマルヘキサン、1−ブタノール、2−ブタノール、メタノール、メチルシクロヘキサノール、メチル−ノルマル−ブチルケトン、γ―ブチロラクトン、N―メチルピロリドン等が挙げられる。
The resin composition constituting the resin member 10 has a solvent. The resin member 10 is formed by spin-coating the resin composition containing a solvent on the base material 20 and drying the solvent of the resin composition.
In the state before drying the solvent of the resin composition, the content of the solvent is preferably 5 to 90% by weight of the resin composition. Moreover, the boiling point of a solvent is 40-200 degreeC, for example.
Examples of the solvent include, but are not limited to, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone, diacetone alcohol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, isopentyl alcohol, ethyl ether. , Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono-normal-butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, isobutyl acetate, isopropyl acetate, isopentyl acetate, ethyl acetate, normal-butyl acetate, normal-propyl acetate, acetic acid Normal-pentyl, methyl acetate, cyclohexa 1,4-dioxane, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, normal hexane, 1-butanol, 2-butanol, methanol, methylcyclohexanol, methyl-normal-butyl ketone, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, etc. Is mentioned.

樹脂部材10を構成する樹脂組成物は、熱硬化性樹脂を有している。熱硬化性樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物のうち溶剤を除く成分全体の10〜50重量%が好ましく、20〜40重量%が特に好ましい。熱硬化性樹脂の含有量が10重量%未満であると、耐熱性を向上する効果が低下する場合がある。また、熱硬化性樹脂の含有率が50重量%を超えると、樹脂部材10の靭性を向上させる効果が低下する場合がある。   The resin composition constituting the resin member 10 has a thermosetting resin. Although content of a thermosetting resin is not specifically limited, 10 to 50 weight% of the whole component except a solvent is preferable in a resin composition, and 20 to 40 weight% is especially preferable. When the content of the thermosetting resin is less than 10% by weight, the effect of improving the heat resistance may be lowered. Moreover, when the content rate of a thermosetting resin exceeds 50 weight%, the effect of improving the toughness of the resin member 10 may fall.

熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾールフェノール樹脂等のフェノール樹脂、ビスフェノールAエポキシ樹脂、ビスフェノールFエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂、ユリア(尿素)樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂、エポキシ変性シロキサン等が挙げられ、これらは単独でも混合して用いても良い。これらの中でもエポキシ樹脂が特に好ましい。これにより、耐熱性および密着性をより向上することができる。   Although it does not specifically limit as a thermosetting resin, For example, phenol novolak resin, cresol novolak resin, novolak-type phenol resins, such as bisphenol A novolak resin, phenol resin, such as resol phenol resin, bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin Bisphenol type epoxy resin, novolak epoxy resin, novolak type epoxy resin such as cresol novolak epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, stilbene type epoxy resin, triphenolmethane type epoxy resin, alkyl-modified triphenolmethane type epoxy resin, triazine nucleus Epoxy resin, epoxy resin such as dicyclopentadiene modified phenolic epoxy resin, triazine ring such as urea (urea) resin, melamine resin Resin, unsaturated polyester resin, bismaleimide resin, polyurethane resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, resin having a benzoxazine ring, cyanate ester resin, epoxy-modified siloxane, and the like. Also good. Among these, an epoxy resin is particularly preferable. Thereby, heat resistance and adhesiveness can be improved more.

また、エポキシ樹脂として室温で固形のエポキシ樹脂(特にビスフェノール型エポキシ樹脂)と、室温で液状のエポキシ樹脂(特に室温で液状のシリコーン変性エポキシ樹脂)とを併用することが好ましい。これにより、耐熱性を維持しつつ、可とう性と解像性との両方に優れる樹脂部材10とすることができる。   Moreover, it is preferable to use together the epoxy resin solid at room temperature (especially bisphenol-type epoxy resin) and an epoxy resin liquid at room temperature (especially silicone modified epoxy resin liquid at room temperature) as an epoxy resin. Thereby, it can be set as the resin member 10 which is excellent in both flexibility and resolution, maintaining heat resistance.

また、熱硬化性樹脂には、フェノールノボラック樹脂をさらに含むことができる。フェノール樹脂を添加することにより、現像性を向上させることができる。また、エポキシ樹脂とフェノールノボラック樹脂とを両方含ませることにより、エポキシ樹脂の熱硬化性が向上し、樹脂部材10の強度をさらに向上させることができる。   The thermosetting resin can further include a phenol novolac resin. The developability can be improved by adding a phenol resin. Moreover, by including both an epoxy resin and a phenol novolac resin, the thermosetting property of the epoxy resin can be improved, and the strength of the resin member 10 can be further improved.

樹脂部材10を構成する樹脂組成物は、光硬化性樹脂を有している。光硬化性樹脂としては、例えばアクリル系多官能モノマーが用いられる。多官能モノマーとは、3官能以上を有するモノマーをいい、本実施形態においては、特に3官能または4官能のアクリル酸エステル化合物を好適に用いることができる。3官能以上のモノマーを用いることにより、半導体装置100の形状保持性を確保するために十分な樹脂部材10の強度を得ることができるため好ましい。   The resin composition constituting the resin member 10 includes a photocurable resin. As the photocurable resin, for example, an acrylic polyfunctional monomer is used. A polyfunctional monomer refers to a monomer having three or more functions, and in the present embodiment, a trifunctional or tetrafunctional acrylate compound can be suitably used. Use of a tri- or higher functional monomer is preferable because sufficient strength of the resin member 10 can be obtained in order to ensure the shape retention of the semiconductor device 100.

具体的には、アクリル系多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、等の三官能(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の四官能(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の六官能(メタ)アクリレートがある。これらの中でも三官能(メタ)アクリレートまたは四官能(メタ)アクリレートが好ましい。三官能(メタ)アクリレートや四官能(メタ)アクリレートを用いることにより、露光後の樹脂部材10の強度を高めることができ、基材20と基材22を貼り合せる際の形状保持性を向上することができる。   Specifically, examples of the acrylic polyfunctional monomer include trifunctional (meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane. There are tetrafunctional (meth) acrylates such as tetra (meth) acrylate and hexafunctional (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Among these, trifunctional (meth) acrylate or tetrafunctional (meth) acrylate is preferable. By using trifunctional (meth) acrylate or tetrafunctional (meth) acrylate, the strength of the resin member 10 after exposure can be increased, and the shape retention when the base material 20 and the base material 22 are bonded is improved. be able to.

アクリル系多官能モノマーの含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物のうち溶剤を除く成分全体の5〜45重量%が好ましく、特に15〜35重量%が好ましい。5重量%未満であると、基材20と基材22を貼り付ける際の樹脂部材10の強度が低下する。45重量%を超えると、基材20と基材22との貼付け性が低下することがある。   Although content of an acrylic polyfunctional monomer is not specifically limited, 5-45 weight% of the whole component except a solvent is preferable among resin compositions, and 15-35 weight% is especially preferable. If the content is less than 5% by weight, the strength of the resin member 10 when the base material 20 and the base material 22 are attached is lowered. If it exceeds 45% by weight, the sticking property between the base material 20 and the base material 22 may be lowered.

光硬化性樹脂は、エポキシビニルエステル樹脂を含有させてもよい。これにより、露光時には、多官能モノマーとラジカル重合するため、樹脂部材10の強度を高めることができる。一方、現像時には、アルカリ現像液に対する溶解性を向上するため、現像後の残渣を低減することができる。   The photocurable resin may contain an epoxy vinyl ester resin. Thereby, since it radical-polymerizes with a polyfunctional monomer at the time of exposure, the intensity | strength of the resin member 10 can be raised. On the other hand, during development, the solubility in an alkaline developer is improved, so that residues after development can be reduced.

エポキシビニルエステル樹脂としては、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、エポライト40Eメタクリル付加物、エポライト70Pアクリル酸付加物、エポライト200Pアクリル酸付加物、エポライト80MFアクリル酸付加物、エポライト3002メタクリル酸付加物、エポライト3002アクリル酸付加物、エポライト1600アクリル酸付加物、ビスフェノールAジグリシジルエーテルメタクリル酸付加物、ビスフェノールAジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、エポライト200Eアクリル酸付加物、エポライト400Eアクリル酸付加物、等がある。   As epoxy vinyl ester resins, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, Epolite 40E methacrylic adduct, Epolite 70P acrylic acid adduct, Epolite 200P acrylic acid adduct, Epolite 80MF acrylic acid adduct, Epolite 3002 methacrylic acid adduct Epolite 3002 acrylic acid adduct, Epolite 1600 acrylic acid adduct, bisphenol A diglycidyl ether methacrylic acid adduct, bisphenol A diglycidyl ether acrylic acid adduct, Epolite 200E acrylic acid adduct, Epolite 400E acrylic acid adduct, etc. There is.

エポキシビニルエステル樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物のうち溶剤を除く成分全体の1〜25重量%が好ましい。25重量%を超えると、樹脂部材10の吸水特性が低下し、結露が発生しやすくなる。1重量%未満では、樹脂部材10のアルカリ現像液に対する溶解性が不足する場合があり、現像後に残渣が発生する場合がある。特に3〜15重量%の範囲にすると好ましい。こうすることにより、貼り付け後、基材20および基材22の各表面に残存する異物をさらに低減させることが可能となる。   Although content of an epoxy vinyl ester resin is not specifically limited, 1 to 25 weight% of the whole component except a solvent is preferable among resin compositions. If it exceeds 25% by weight, the water absorption characteristics of the resin member 10 are lowered, and condensation tends to occur. If it is less than 1% by weight, the resin member 10 may have insufficient solubility in an alkaline developer, and a residue may be generated after development. In particular, it is preferable to set it in the range of 3 to 15% by weight. By doing so, it is possible to further reduce the foreign matter remaining on the surfaces of the base material 20 and the base material 22 after being attached.

また、樹脂部材10を構成する樹脂組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。これにより、光重合により樹脂部材10を効率良くパターニングすることができる。   Moreover, it is preferable that the resin composition which comprises the resin member 10 contains a photoinitiator. Thereby, the resin member 10 can be efficiently patterned by photopolymerization.

光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾインメチルエーテル、ベンジルフィニルサルファイド、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin isobutyl ether, methyl benzoin benzoate, benzoin benzoic acid, benzoin methyl ether, benzylfinyl sulfide, benzyl, dibenzyl, diacetyl, and benzyldimethyl ketal.

光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物のうち溶剤を除く成分全体の0.5〜5重量%が好ましく、特に1.0〜3.0重量%が好ましい。含有量が0.5重量%未満であると、光重合開始する効果が低下する場合がある。また、含有量が5重量%を超えると、反応性が高くなりすぎ保存性や解像性が低下する場合がある。   Although content of a photoinitiator is not specifically limited, 0.5-5 weight% of the whole component except a solvent is preferable among resin compositions, and 1.0-3.0 weight% is especially preferable. If the content is less than 0.5% by weight, the effect of initiating photopolymerization may be reduced. Moreover, when content exceeds 5 weight%, the reactivity will become high too much and a preservability and resolution may fall.

なお、樹脂部材10を構成する樹脂組成物は、無機充填材を含有させてもよいが、樹脂組成物のうち溶剤を除く成分全体の20重量%以下とする。20重量%を超えると、基材20、22上に無機充填材に起因する異物が付着したり、アンダーカットが発生したりするため好ましくない。なお、アンダーカットは、樹脂部材10の厚み方向の基材20側または基材22側の硬化が弱いため、現像液が樹脂部材10に染みこむことにより生じると考えられる。本実施形態において無機充填材は含んでいなくてもよい。   In addition, although the resin composition which comprises the resin member 10 may contain an inorganic filler, it is 20 weight% or less of the whole component except a solvent among resin compositions. If it exceeds 20% by weight, foreign matter due to the inorganic filler adheres to the base materials 20 and 22 or undercut occurs, which is not preferable. The undercut is considered to occur when the developer soaks into the resin member 10 because the resin member 10 is weakly cured on the substrate 20 side or the substrate 22 side in the thickness direction. In this embodiment, the inorganic filler may not be included.

無機充填材としては、例えばアルミナ繊維、ガラス繊維等の繊維状充填材、チタン酸カリウム、ウォラストナイト、アルミニウムボレート、針状水酸化マグネシウム、ウィスカー等の針状充填材、タルク、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、鱗片状黒鉛、板状炭酸カルシウム等の板状充填材、炭酸カルシウム、シリカ、溶融シリカ、焼成クレー、未焼成クレー等の球状(粒状)充填材、ゼオライト、シリカゲル等の多孔質充填材等が挙げられる。これらを1種又は2種以上混合して用いることもできる。これらの中でも、球状(粒状)充填材が好ましい。   Examples of inorganic fillers include fibrous fillers such as alumina fibers and glass fibers, acicular fillers such as potassium titanate, wollastonite, aluminum borate, acicular magnesium hydroxide, and whiskers, talc, mica, and sericite. , Glass flakes, flake graphite, plate-like fillers such as plate-like calcium carbonate, spherical fillers such as calcium carbonate, silica, fused silica, fired clay and unfired clay, porous fillings such as zeolite and silica gel Materials and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, spherical (granular) fillers are preferable.

無機充填材の平均粒子径は、特に限定されないが、0.005〜100μmが好ましく、特に0.01〜50μmが好ましい。平均粒子径が100μmを超えるとフィルムの外観異常や解像性不良となる場合があり、0.005μm未満であると加熱貼り付け時の接着不良となる場合がある。平均粒子径は、例えばレーザ回折式粒度分布測定装置SALD−7000((株)島津製作所製)を用いて評価することができる。   The average particle diameter of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 100 μm, and particularly preferably 0.01 to 50 μm. If the average particle diameter exceeds 100 μm, the film may have an abnormal appearance or poor resolution, and if it is less than 0.005 μm, it may cause poor adhesion during heat pasting. The average particle size can be evaluated using, for example, a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-7000 (manufactured by Shimadzu Corporation).

また、樹脂部材10を構成する樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有していてもよい。アルカリ可溶性樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物のうち溶剤を除く成分全体の20〜60重量%が好ましい。含有量が20重量%未満であると相溶性を向上する硬化が低下する場合があり、60重量%を超えると現像性または解像性が低下する場合がある。   Moreover, the resin composition which comprises the resin member 10 may contain alkali-soluble resin. Although content of alkali-soluble resin is not specifically limited, 20 to 60 weight% of the whole component except a solvent is preferable among resin compositions. When the content is less than 20% by weight, the curing for improving the compatibility may be lowered, and when it exceeds 60% by weight, the developability or the resolution may be lowered.

アルカリ可溶性樹脂としては、特に限定されないが、カルボキシル基もしくは水酸基を有する樹脂であればよい。例えば、(メタ)アクリル変性ビスAノボラック樹脂等の(メタ)アクリル変性ノボラック樹脂、アクリル樹脂、(メタ)アクリロイル酸やヒドロキシスチレンなどのように水酸基もしくはカルボキシル基を有するラジカル重合性モノマーを少なくとも1種類用いて重合された共重合体、フェノール化合物もしくはフェノール樹脂もしくはカルボキシル基を有する化合物もしくは樹脂とエポキシ樹脂を反応させて得られた生成物と酸無水物を反応させた生成物、水酸基もしくはカルボキシル基含有ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド前駆体、ポリビニルフェノール、ポリα‐メチルビニルフェノールなどが挙げられ、中でもアルカリ可溶性ノボラック樹脂が好ましく、(メタ)アクリル変性ノボラック樹脂が特に好ましい。これにより、現像液に有機溶剤ではなく、環境に対する負荷の少ないアルカリ水溶液を適用できると共に、耐熱性を維持することができる。   Although it does not specifically limit as alkali-soluble resin, What is necessary is just a resin which has a carboxyl group or a hydroxyl group. For example, at least one radically polymerizable monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group such as (meth) acryl-modified novolak resin such as (meth) acryl-modified bis A novolak resin, acrylic resin, (meth) acryloyl acid or hydroxystyrene Copolymer obtained by polymerization, phenol compound, phenol resin, carboxyl group-containing compound or resin, product obtained by reacting epoxy resin with acid anhydride, hydroxyl group or carboxyl group-containing product Examples thereof include polyimide, polyamideimide, polyimide precursor, polyvinylphenol, poly α-methylvinylphenol, and among them, alkali-soluble novolak resins are preferable, and (meth) acryl-modified novolak resins are particularly preferable. Thereby, not only an organic solvent but an alkaline aqueous solution with a small environmental load can be applied to the developer, and heat resistance can be maintained.

樹脂部材10を構成する樹脂組成物は、上述した硬化性樹脂、充填材等に加え、本発明の目的を損なわない範囲で可塑性樹脂、レベリング剤、消泡剤、カップリング剤などの添加剤を含有することができる。   The resin composition constituting the resin member 10 includes additives such as a plastic resin, a leveling agent, an antifoaming agent, and a coupling agent within the range not impairing the object of the present invention in addition to the above-described curable resin and filler. Can be contained.

樹脂部材10のtanδおよび貯蔵弾性率の値は、例えば樹脂部材10を構成する樹脂組成物の分子鎖の動きやすさを調整することにより制御することができる。光硬化後における樹脂組成物の分子鎖の動きやすさは、例えば光硬化性樹脂の架橋密度、光硬化性樹脂の動きやすさ、または樹脂組成物全体の動きやすさ等を変動させることにより調整することができる。
分子鎖を動きやすくした場合、tanδの値は高くなる。一方で、分子鎖を動き難くした場合、貯蔵弾性率の値は高くなる。これらの値を適宜調整することで、所望のtanδおよび貯蔵弾性率の値を得ることができる。
The values of the tan δ and the storage elastic modulus of the resin member 10 can be controlled, for example, by adjusting the mobility of the molecular chain of the resin composition constituting the resin member 10. The ease of movement of the molecular chain of the resin composition after photocuring is adjusted by varying the crosslink density of the photocurable resin, the ease of movement of the photocurable resin, or the ease of movement of the entire resin composition, for example. can do.
When the molecular chain is made easy to move, the value of tan δ increases. On the other hand, when it is difficult to move the molecular chain, the value of the storage elastic modulus becomes high. By appropriately adjusting these values, desired tan δ and storage elastic modulus values can be obtained.

樹脂組成物の分子鎖は、例えば光硬化性樹脂の架橋密度を下げること、光硬化性樹脂を動きやすくすること、または樹脂組成物全体を動きやすくすること等により、動きやすくなる。光硬化性樹脂の架橋密度を下げる方法としては、例えば光硬化性樹脂として官能基数の少ない(メタ)アクリレートを使用すること等が挙げられる。光硬化性樹脂を動きやすくする方法としては、例えば光硬化性樹脂として脂肪族(メタ)アクリレートを使用すること等が挙げられる。樹脂組成物全体を動きやすくする方法としては、例えばフロー性の高い熱硬化性樹脂を使用すること、熱硬化性樹脂の添加量を増やすこと、可塑剤を添加すること、またはシリコーン樹脂を添加すること等が挙げられる。   The molecular chain of the resin composition becomes easy to move, for example, by reducing the crosslink density of the photocurable resin, making the photocurable resin easy to move, or making the entire resin composition easy to move. As a method for reducing the crosslink density of the photocurable resin, for example, (meth) acrylate having a small number of functional groups may be used as the photocurable resin. As a method for making the photocurable resin easy to move, for example, an aliphatic (meth) acrylate is used as the photocurable resin. Examples of methods for making the entire resin composition easy to move include, for example, using a thermosetting resin with high flowability, increasing the amount of thermosetting resin added, adding a plasticizer, or adding a silicone resin. And so on.

また、樹脂組成物の分子鎖は、例えば光硬化性樹脂の架橋密度を上げること、光硬化性樹脂を動き難くすること、樹脂組成物全体を動き難くすること等により、動き難くなる。光硬化性樹脂の架橋密度を上げる方法としては、例えば光硬化性樹脂として官能基数の多い(メタ)アクリレートを使用すること等が挙げられる。光硬化性樹脂を動き難くする方法としては、例えば光硬化性樹脂として芳香環を有する(メタ)アクリレートを使用すること等が挙げられる。樹脂組成物全体を動き難くする方法としては、例えばフロー性の低い熱硬化性樹脂を使用すること、熱硬化性樹脂の添加量を減らすこと、無機フィラーを添加すること、またはTgが貼付温度以上の有機フィラーを添加すること等が挙げられる。
ここで、貼付温度とは、基材20と基材22とを互いに接着させるための加熱処理時における温度を意味する。
The molecular chain of the resin composition becomes difficult to move, for example, by increasing the crosslink density of the photocurable resin, making the photocurable resin difficult to move, making the entire resin composition difficult to move, and the like. As a method for increasing the crosslinking density of the photocurable resin, for example, (meth) acrylate having a large number of functional groups may be used as the photocurable resin. Examples of the method for making the photocurable resin difficult to move include, for example, using (meth) acrylate having an aromatic ring as the photocurable resin. Examples of methods for making the entire resin composition difficult to move include, for example, using a thermosetting resin with low flowability, reducing the amount of thermosetting resin added, adding an inorganic filler, or Tg equal to or higher than the sticking temperature. For example, adding an organic filler.
Here, the sticking temperature means a temperature at the time of heat treatment for bonding the base material 20 and the base material 22 to each other.

次に、図1〜図6を用いて、本実施形態に係る半導体装置100の製造方法を説明する。図2〜図5は、図1に示す半導体装置100の製造方法を示す断面図である。図6は、本実施形態に係る半導体装置100を実装基板110上に実装した場合を示す断面図である。まず、図2に示すように、基材20上に半導体素子30を設ける。次いで、図3に示すように、半導体素子30が設けられた基材20上に樹脂部材10を形成する。樹脂部材10の形成は、例えば樹脂組成物を基材20上にスピンコートし、樹脂組成物中の溶剤を乾燥させることによって行われる。   Next, a method for manufacturing the semiconductor device 100 according to the present embodiment will be described with reference to FIGS. 2-5 is sectional drawing which shows the manufacturing method of the semiconductor device 100 shown in FIG. FIG. 6 is a cross-sectional view showing a case where the semiconductor device 100 according to the present embodiment is mounted on the mounting substrate 110. First, as shown in FIG. 2, the semiconductor element 30 is provided on the base material 20. Next, as shown in FIG. 3, the resin member 10 is formed on the base material 20 on which the semiconductor element 30 is provided. Formation of the resin member 10 is performed by spin-coating a resin composition on the base material 20, for example, and drying the solvent in a resin composition.

スピンコートによって形成された樹脂部材10には、基材20の端部上において、他の部分よりも厚く形成されてなるエッジクラウン12が生じる。エッジクラウン12は、例えば基材20の全周上において生じる。エッジクラウン12の高さは、樹脂部材10の他の部分における表面を基準として、例えば10〜20μmである。また、エッジクラウン12の幅は、例えば2mm程度である。   In the resin member 10 formed by spin coating, an edge crown 12 formed on the end portion of the base material 20 is formed thicker than other portions. The edge crown 12 occurs, for example, on the entire circumference of the substrate 20. The height of the edge crown 12 is, for example, 10 to 20 μm with respect to the surface of the other part of the resin member 10. The width of the edge crown 12 is about 2 mm, for example.

スピンコートによりエッジクラウン12が形成される原理は次のようであると推測される。基材20上に供給された樹脂組成物に含まれる溶剤は、基材20の中央部においては、その上面からしか揮発しない。一方、基材20の端部においては、上面および側面から揮発する。これにより、スピンコート工程が進むにつれ、樹脂組成物のうち基材20の中央部に位置する部分は、基材20の端部に位置する部分よりも多く溶剤を含むこととなる。このため、基材20の中央部から基材20の端部へ、樹脂組成物中の溶剤が移動する。そして、この溶剤の移動に伴って、樹脂成分が移動する。よって、基材20の端部上においてエッジクラウン12が生じる。   The principle that the edge crown 12 is formed by spin coating is presumed as follows. The solvent contained in the resin composition supplied onto the base material 20 is volatilized only from the upper surface in the central portion of the base material 20. On the other hand, in the edge part of the base material 20, it volatilizes from an upper surface and a side surface. Thereby, as a spin coat process progresses, the part located in the center part of substrate 20 among resin compositions will contain more solvent than the part located in the edge part of substrate 20. For this reason, the solvent in the resin composition moves from the center portion of the substrate 20 to the end portion of the substrate 20. And a resin component moves with the movement of this solvent. Therefore, the edge crown 12 is generated on the end portion of the base material 20.

次いで、フォトマスクを用いて、樹脂部材10に電子線(例えば、紫外線)を選択的に照射する。これにより、樹脂部材10のうち光照射された部分が光硬化する。この露光工程は、例えば365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように行う。また、露光工程は、例えば水銀灯によるブロードバンド露光によって行われる。露光後の樹脂部材10を現像液(例えばアルカリ水溶液、有機溶剤等)で現像すると、光照射された部分が現像液に溶解せずに、残ることとなる。このようにして、図4に示すように、基材20上の半導体素子30を囲むように樹脂部材10を残す。樹脂部材10は、例えば格子状を有するように残される。 Next, the resin member 10 is selectively irradiated with an electron beam (for example, ultraviolet rays) using a photomask. Thereby, the light irradiated part of the resin member 10 is photocured. This exposure step is performed, for example, so that the integrated light quantity becomes 700 mJ / cm 2 with respect to the thickness of 50 μm by light having a wavelength of 365 nm. The exposure process is performed by broadband exposure using, for example, a mercury lamp. When the exposed resin member 10 is developed with a developer (for example, an alkaline aqueous solution, an organic solvent, or the like), the portion irradiated with light remains without being dissolved in the developer. In this way, as shown in FIG. 4, the resin member 10 is left so as to surround the semiconductor element 30 on the base material 20. The resin member 10 is left so as to have, for example, a lattice shape.

次いで、図5に示すように、樹脂部材10を介して基材20上に基材22を接触させ、かつ樹脂部材10を加熱する。これにより、基材20と基材22は、樹脂部材10を介して接着する。基材20と基材22とを接触させる工程と、樹脂部材10を加熱する工程は、互いに前後してもよく、例えば加熱加圧することによってこれらを同時に行うこともできる。基材20と基材22を接触させる工程は、樹脂部材10のうち基材22と接触する面が平坦となるように、樹脂部材10に設けられたエッジクラウン12を押しつぶして行う。これにより、樹脂部材10のうち基材22と接触する面は平坦となるため、樹脂部材10と基材22との十分な密着性を得ることができる。樹脂部材10を加熱する工程は、例えば150〜200℃で樹脂部材10を加熱することにより行う。これにより、熱硬化性樹脂を含有する樹脂部材10は硬化し、基材20と基材22とが互いに接着される。   Next, as shown in FIG. 5, the base member 22 is brought into contact with the base member 20 through the resin member 10 and the resin member 10 is heated. Thereby, the base material 20 and the base material 22 are bonded via the resin member 10. The step of bringing the base material 20 and the base material 22 into contact with each other and the step of heating the resin member 10 may be performed before or after each other. The step of bringing the base material 20 and the base material 22 into contact is performed by crushing the edge crown 12 provided on the resin member 10 so that the surface of the resin member 10 that contacts the base material 22 becomes flat. Thereby, since the surface which contacts the base material 22 among the resin members 10 becomes flat, sufficient adhesiveness of the resin member 10 and the base material 22 can be obtained. The process of heating the resin member 10 is performed by heating the resin member 10 at 150 to 200 ° C., for example. Thereby, the resin member 10 containing a thermosetting resin hardens | cures, and the base material 20 and the base material 22 are mutually adhere | attached.

ここで、樹脂部材10は、365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、貯蔵弾性率が100Pa以上10000Pa以下である。貯蔵弾性率が100Pa未満であると、基材20と基材22とを圧着した後、中空パッケージのキャビティ形状を保持することができない。また、貯蔵弾性率が10000Paを超えると、樹脂部材10を押しつぶすことが困難となり、樹脂部材10と基材22との密着性が損なわれてしまう。また、樹脂部材10は、365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、tanδが0.1以上である。tanδが0.1未満であると、エッジクラウン12を押しつぶす際に十分な樹脂部材の流動が得られず、樹脂部材10と基材22との密着性が損なわれてしまう。さらに、樹脂部材10は、tanδが5.0以下であることが好ましく、3.0以下であることがさらに好ましい。tanδが5.0を超えると、基材20と基材22とを圧着した後、中空パッケージのキャビティ形状を保持することができない可能性がある。 Here, the resin member 10 is exposed to light having a wavelength of 365 nm so that the integrated light amount is 700 mJ / cm 2 with respect to the thickness of 50 μm, and is photocured, and then the storage elastic modulus is 100 Pa or more and 10,000 Pa or less. is there. If the storage elastic modulus is less than 100 Pa, the cavity shape of the hollow package cannot be maintained after the base material 20 and the base material 22 are pressure-bonded. Moreover, when the storage elastic modulus exceeds 10,000 Pa, it becomes difficult to crush the resin member 10, and the adhesion between the resin member 10 and the base material 22 is impaired. The resin member 10 is exposed to light having a wavelength of 365 nm so that the accumulated light amount becomes 700 mJ / cm 2 with respect to the thickness of 50 μm, and is photocured. When tan δ is less than 0.1, sufficient flow of the resin member cannot be obtained when the edge crown 12 is crushed, and the adhesion between the resin member 10 and the substrate 22 is impaired. Further, the resin member 10 preferably has a tan δ of 5.0 or less, and more preferably 3.0 or less. If tan δ exceeds 5.0, the cavity shape of the hollow package may not be maintained after the substrate 20 and the substrate 22 are pressure bonded.

次いで、基材20、基材22および樹脂部材10を、ダイシングにより半導体素子30ごとに分割する。これにより、図1に示す半導体装置100が得られる。なお、図6に示すように、半導体装置100は、例えば実装基板110上に実装される。この場合、半導体装置100は、基材20に形成された金属膜50および半田バンプ52を介して実装基板110と接続されることとなる。   Next, the base material 20, the base material 22, and the resin member 10 are divided for each semiconductor element 30 by dicing. Thereby, the semiconductor device 100 shown in FIG. 1 is obtained. As shown in FIG. 6, the semiconductor device 100 is mounted on a mounting substrate 110, for example. In this case, the semiconductor device 100 is connected to the mounting substrate 110 through the metal film 50 and the solder bumps 52 formed on the base material 20.

次に、本実施形態の効果を説明する。本実施形態に係る樹脂組成物によれば、溶剤を乾燥し、かつ365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、150℃、1Hzの条件下で粘弾性測定した場合、貯蔵弾性率が100Pa以上10000Pa以下であり、tanδが0.1以上である。樹脂組成物の貯蔵弾性率およびtanδが上記範囲にあることにより、樹脂部材10に形成された盛り上がり部分を押しつぶすことが容易となり、基材22と樹脂部材10との十分な密着性を得ることができる。また、樹脂部材10に形成された盛り上がり部分を押しつぶす際に、キャビティ形状が崩れてしまうことを抑制できる。よって、中空パッケージからなる半導体装置において、中空パッケージのキャビティ形状を保持しつつ、信頼性の向上を図ることができる。 Next, the effect of this embodiment will be described. According to the resin composition according to the present embodiment, after the solvent is dried and exposed to light having a wavelength of 365 nm so that the integrated light amount becomes 700 mJ / cm 2 with respect to the thickness of 50 μm, photocuring is performed. When the viscoelasticity is measured under conditions of 150 ° C. and 1 Hz, the storage elastic modulus is 100 Pa or more and 10,000 Pa or less, and tan δ is 0.1 or more. When the storage elastic modulus and tan δ of the resin composition are in the above ranges, it becomes easy to crush the raised portion formed on the resin member 10, and sufficient adhesion between the base material 22 and the resin member 10 can be obtained. it can. Moreover, when crushing the rising part formed in the resin member 10, it can suppress that a cavity shape collapse | crumbles. Therefore, in a semiconductor device composed of a hollow package, it is possible to improve reliability while maintaining the cavity shape of the hollow package.

次に、本発明の実施例について説明する。
(実施例1)
1.アルカリ可溶性樹脂((メタ)アクリル変性ビスAノボラック樹脂)の合成
ノボラック型ビスフェノールA樹脂(フェノライトLF−4871、大日本インキ化学工業(株)製)の固形分60%MEK(メチルエチルケトン)溶液500gを、2Lフラスコ中に投入し、これに触媒としてトリブチルアミン1.5g、および重合禁止剤としてハイドロキノン0.15gを添加し、100℃に加温した。その中へ、グリシジルメタクリレート180.9gを30分間で滴下し、100℃で5時間攪拌反応させることにより、固形分74%のメタクリロイル変性ノボラック型ビスフェノールA樹脂MPN001(メタクリロイル変性率50%)を得た。
Next, examples of the present invention will be described.
Example 1
1. Synthesis of alkali-soluble resin ((meth) acrylic modified bis A novolak resin) 500 g of a 60% solid content MEK (methyl ethyl ketone) solution of novolak bisphenol A resin (Phenolite LF-4871, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) Into a 2 L flask, 1.5 g of tributylamine as a catalyst and 0.15 g of hydroquinone as a polymerization inhibitor were added and heated to 100 ° C. The glycidyl methacrylate 180.9g was dripped in 30 minutes in it, and the methacryloyl modified novolak-type bisphenol A resin MPN001 (methacryloyl modification rate 50%) of solid content 74% was obtained by making it stir-react at 100 degreeC for 5 hours. .

2.樹脂ワニスの調製
熱硬化性樹脂として、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂(大日本インキ化学工業(株)製、エピクロンN−865)10重量%、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製、Ep−828)15重量%、シリコーンエポキシ樹脂(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製、BY16−115)5重量%、光硬化性樹脂として、トリメチロールプロパントリメタクリレート(共栄社化学(株)製、ライトエステルTMP)25重量%、アルカリ可溶性樹脂として上記の合成した(メタ)アクリル変性ビスAノボラック樹脂を固形分として40重量%、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア651)2重量%、フェノールノボラック樹脂(住友ベークライト(株)、PR53647)3重量%を秤量した。
その後、溶剤としてMEKを添加し、ディスパーザーを用いて回転数3000rpmで1時間攪拌することにより、樹脂ワニスを調整した。なお、溶剤は、樹脂ワニス全体に対する固形分含有量(Resin content)が80重量%となるように添加した。
2. Preparation of resin varnish As thermosetting resin, 10% by weight of bisphenol A novolac type epoxy resin (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Epicron N-865), bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) Ep-828) 15% by weight, silicone epoxy resin (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., BY16-115) 5% by weight, photocurable resin, trimethylolpropane trimethacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 25% by weight of light ester TMP), 40% by weight of the above synthesized (meth) acryl-modified bis-A novolak resin as an alkali-soluble resin, photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 651) ) 2% by weight, phenol novolac resin (Sumitomo Bee) 3% by weight of Krite Co., PR53647) was weighed.
Thereafter, MEK was added as a solvent, and the resin varnish was adjusted by stirring for 1 hour at 3000 rpm using a disperser. In addition, the solvent was added so that solid content (Resin content) with respect to the whole resin varnish might be 80 weight%.

3.樹脂部材の形成
調整した樹脂組成物(上記樹脂ワニス)をスピンコーターによって基材20上に供給し、かつ当該樹脂組成物中の溶剤を乾燥させた。これを、露光および現像することによって、基材20上に格子状に形成された樹脂部材10を得た。露光は、365nmの波長を有する光により、積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように行った。
3. Formation of Resin Member The adjusted resin composition (the resin varnish) was supplied onto the substrate 20 by a spin coater, and the solvent in the resin composition was dried. By exposing and developing this, the resin member 10 formed in a lattice shape on the base material 20 was obtained. The exposure was performed with light having a wavelength of 365 nm so that the integrated light amount was 700 mJ / cm 2 with respect to the thickness of 50 μm.

4.中空パッケージの作製
樹脂部材10を介して、基材20と基材22とを圧着させた。このとき、スピンコートによって樹脂部材10の端部に形成された盛り上がり部分を押しつぶすように、基材20と基材22とを圧着させた。そして、180℃、10分の条件で樹脂部材10を加熱した。得られた基材20と基材22との接着物を、ダイシングソーを用い、所定の大きさにダイシングして、中空パッケージを得た。
4). Production of Hollow Package The base material 20 and the base material 22 were pressed through the resin member 10. At this time, the base material 20 and the base material 22 were crimped | bonded so that the swelling part formed in the edge part of the resin member 10 by spin coating might be crushed. And the resin member 10 was heated on 180 degreeC and the conditions for 10 minutes. The obtained adhesive of the base material 20 and the base material 22 was diced into a predetermined size using a dicing saw to obtain a hollow package.

(実施例2)
アルカリ可溶性樹脂として上記の合成した(メタ)アクリル変性ビスAノボラック樹脂を固形分として30重量%、充填材としてシリカ((株)アドマテックス製、SO−E5)10重量%を用いた以外は、実施例1と同様にした。
(Example 2)
Except for using the synthesized (meth) acryl-modified bis-A novolac resin as an alkali-soluble resin in a solid content of 30% by weight and silica (manufactured by Admatechs Co., Ltd., SO-E5) 10% by weight Same as Example 1.

(比較例1)
熱硬化性樹脂として、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製、Ep−828)85重量%、光硬化性樹脂として、メトキシポリエチレングリコール#400メタクリレート(新中村化学工業(株)製、M−90G)5重量%、アルカリ可溶性樹脂として上記の合成した(メタ)アクリル変性ビスAノボラック樹脂を固形分として5重量%、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア651)2重量%、フェノールノボラック樹脂(住友ベークライト(株)、PR53647)3重量%を秤量した。
その後、溶剤としてMEKを添加し、ディスパーザーを用いて回転数3000rpmで1時間攪拌することにより、樹脂ワニスを調整した。なお、溶剤は、樹脂ワニス全体に対する固形分含有量(Resin content)が80重量%となるように添加した。
これらの点以外は、実施例1と同様にした。
(比較例2)
熱硬化性樹脂として、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製、Ep−828)5重量%、光硬化性樹脂として、メトキシポリエチレングリコール#400メタクリレート(新中村化学工業(株)製、M−90G)5重量%、アルカリ可溶性樹脂として上記の合成した(メタ)アクリル変性ビスAノボラック樹脂を固形分として5重量%、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア651)2重量%、フェノールノボラック樹脂(住友ベークライト(株)、PR53647)3重量%、充填材としてシリカ((株)アドマテックス製、SO−E5)80重量%を秤量した。
その後、溶剤としてMEKを添加し、ディスパーザーを用いて回転数3000rpmで1時間攪拌することにより、樹脂ワニスを調整した。なお、溶剤は、樹脂ワニス全体に対する固形分含有量(Resin content)が80重量%となるように添加した。
これらの点以外は、実施例1と同様にした。
(比較例3)
熱硬化性樹脂として、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製、Ep−828)5重量%、光硬化性樹脂として、トリメチロールプロパントリメタクリレート(共栄社化学(株)製、ライトエステルTMP)5重量%、アルカリ可溶性樹脂として上記の合成した(メタ)アクリル変性ビスAノボラック樹脂を固形分として5重量%、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア651)2重量%、フェノールノボラック樹脂(住友ベークライト(株)、PR53647)3重量%、充填材としてシリカ((株)アドマテックス製、SO−E5)80重量%を秤量した
その後、溶剤としてMEKを添加し、ディスパーザーを用いて回転数3000rpmで1時間攪拌することにより、樹脂ワニスを調整した。なお、溶剤は、樹脂ワニス全体に対する固形分含有量(Resin content)が80重量%となるように添加した。
これらの点以外は、実施例1と同様にした。
(Comparative Example 1)
As thermosetting resin, bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Ep-828) 85% by weight, as photocurable resin, methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) M-90G) 5% by weight, 5% by weight of the above synthesized (meth) acryl-modified bis-A novolak resin as an alkali-soluble resin as a solid content, photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 651) 2% by weight and 3% by weight of phenol novolac resin (Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PR53647).
Thereafter, MEK was added as a solvent, and the resin varnish was adjusted by stirring for 1 hour at 3000 rpm using a disperser. In addition, the solvent was added so that solid content (Resin content) with respect to the whole resin varnish might be 80 weight%.
Except for these points, the procedure was the same as in Example 1.
(Comparative Example 2)
As thermosetting resin, 5% by weight of bisphenol A type epoxy resin (Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Ep-828), as photocurable resin, methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) M-90G) 5% by weight, 5% by weight of the above synthesized (meth) acryl-modified bis-A novolak resin as an alkali-soluble resin as a solid content, photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 651) 2% by weight, 3% by weight of phenol novolac resin (Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PR53647) and 80% by weight of silica (manufactured by Admatechs Co., Ltd., SO-E5) were weighed.
Thereafter, MEK was added as a solvent, and the resin varnish was adjusted by stirring for 1 hour at 3000 rpm using a disperser. In addition, the solvent was added so that solid content (Resin content) with respect to the whole resin varnish might be 80 weight%.
Except for these points, the procedure was the same as in Example 1.
(Comparative Example 3)
As thermosetting resin, 5% by weight of bisphenol A type epoxy resin (Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Ep-828), as photocurable resin, trimethylolpropane trimethacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Light Ester TMP) 5% by weight, 5% by weight of the above synthesized (meth) acryl-modified bis-A novolac resin as an alkali-soluble resin, 2% by weight of photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Inc., Irgacure 651) %, Phenol novolak resin (Sumitomo Bakelite Co., Ltd., PR53647) 3% by weight, silica as a filler (manufactured by Admatechs Co., Ltd., SO-E5) 80% by weight, and then MEK was added as a solvent, By stirring at 3000 rpm for 1 hour using A resin varnish was prepared. In addition, the solvent was added so that solid content (Resin content) with respect to the whole resin varnish might be 80 weight%.
Except for these points, the procedure was the same as in Example 1.

(樹脂組成物の特性評価)
実施例および比較例において調整した樹脂組成物について、溶剤を乾燥し、かつ365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、貯蔵弾性率およびtanδを測定した。貯蔵弾性率およびtanδの測定は、動的粘弾性測定装置RS150(Thermo Haake)を用いて動的ずり粘弾性試験により行った。動的ずり粘弾性試験は、測定周波数:1Hz、測定温度範囲:25〜250℃、昇温速度:10℃/分の条件下において行い、150℃における貯蔵弾性率およびtanδを測定した。結果を表1に示す。
(Characteristic evaluation of resin composition)
For the resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples, after the solvent is dried and exposed to light having a wavelength of 365 nm so that the integrated light quantity becomes 700 mJ / cm 2 with respect to the thickness of 50 μm, the resin composition is photocured. The storage elastic modulus and tan δ were measured. The storage elastic modulus and tan δ were measured by a dynamic shear viscoelasticity test using a dynamic viscoelasticity measuring device RS150 (Thermo Haake). The dynamic shear viscoelasticity test was performed under the conditions of measurement frequency: 1 Hz, measurement temperature range: 25 to 250 ° C., temperature increase rate: 10 ° C./min, and the storage elastic modulus and tan δ at 150 ° C. were measured. The results are shown in Table 1.

(中空パッケージの評価)
実施例および比較例において作製した中空パッケージについて、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
(Evaluation of hollow package)
The following evaluation was performed about the hollow package produced in the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.

(1)密着性
実施例および比較例において作製した中空パッケージについて、樹脂部材10と基材22との密着性を光学顕微鏡により評価した。
○:樹脂部材10と基材22との接着後において、樹脂部材10と基材22との間に浮きの発生がみられなかった。
×:樹脂部材10と基材22との接着後において、樹脂部材10と基板22との間に浮きの発生がみられた。
(1) Adhesiveness About the hollow package produced in the Example and the comparative example, the adhesiveness of the resin member 10 and the base material 22 was evaluated with the optical microscope.
○: No occurrence of floating was observed between the resin member 10 and the base material 22 after the resin member 10 and the base material 22 were bonded.
X: After adhesion between the resin member 10 and the base material 22, floating was observed between the resin member 10 and the substrate 22.

(2)キャビティの形状保持性
作製した中空パッケージについて、キャビティ40の形状保持性を評価した。キャビティ40の形状保持性は、基材20と基材22とを接着した後における、中空パッケージのキャビティ40のつぶれ具合を光学顕微鏡により評価した。各符号は以下のとおりである。
○:基材20と基材22との接着前後においてキャビティ形状に変化がみられなかった。
×:基材20と基材22との接着後、キャビティ形状につぶれが生じ、寸法や形状が変化したものがみられた。
(2) Retention property of cavity The shape retention property of the cavity 40 was evaluated about the produced hollow package. The shape retention of the cavity 40 was evaluated by an optical microscope for the degree of collapse of the cavity 40 of the hollow package after the substrate 20 and the substrate 22 were bonded. Each code | symbol is as follows.
○: No change was observed in the cavity shape before and after the adhesion between the substrate 20 and the substrate 22.
X: After bonding of the base material 20 and the base material 22, the cavity shape was crushed, and the size and shape were changed.

Figure 2013105941
Figure 2013105941

表1から明らかなように、実施例1および2は、樹脂部材10と基材22との密着性およびキャビティ40の形状保持性のいずれにおいても良好な結果を示した。   As is clear from Table 1, Examples 1 and 2 showed good results in both the adhesion between the resin member 10 and the substrate 22 and the shape retention of the cavity 40.

以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described with reference to drawings, these are the illustrations of this invention, Various structures other than the above are also employable.

10 樹脂部材
12 エッジクラウン
20 基材
22 基材
30 半導体素子
40 キャビティ
50 金属膜
52 半田バンプ
100 半導体装置
110 実装基板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Resin member 12 Edge crown 20 Base material 22 Base material 30 Semiconductor element 40 Cavity 50 Metal film 52 Solder bump 100 Semiconductor device 110 Mounting substrate

Claims (10)

第1基材と、
前記第1基材上に設けられた第2基材と、
前記第1基材および前記第2基材との間に介在する樹脂部材と、
前記第1基材、前記第2基材および前記樹脂部材によって囲まれた空間に配置された半導体素子と、
を備える半導体装置の前記樹脂部材に用いられる樹脂組成物であって、
熱硬化性樹脂と、
光硬化性樹脂と、
溶剤と、
を有し、
前記溶剤を乾燥し、かつ365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、150℃、1Hzの条件下で粘弾性測定した場合、貯蔵弾性率が100Pa以上10000Pa以下であり、tanδが0.1以上である樹脂組成物。
A first substrate;
A second substrate provided on the first substrate;
A resin member interposed between the first substrate and the second substrate;
A semiconductor element disposed in a space surrounded by the first base material, the second base material, and the resin member;
A resin composition used for the resin member of a semiconductor device comprising:
A thermosetting resin;
A photocurable resin;
Solvent,
Have
After the solvent is dried and exposed to light having a wavelength of 365 nm so that the integrated light quantity is 700 mJ / cm 2 with respect to a thickness of 50 μm, photocuring is performed, and viscoelasticity is performed at 150 ° C. and 1 Hz. A resin composition having a storage elastic modulus of 100 Pa to 10,000 Pa and a tan δ of 0.1 or more when measured.
請求項1に記載の樹脂組成物において、
前記熱硬化性樹脂は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、トリアジン環を有する樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂、およびエポキシ変性シロキサンのうちの少なくとも一つを含む樹脂組成物。
The resin composition according to claim 1,
The thermosetting resin is a phenol resin, an epoxy resin, a resin having a triazine ring, an unsaturated polyester resin, a bismaleimide resin, a polyurethane resin, a diallyl phthalate resin, a silicone resin, a resin having a benzoxazine ring, a cyanate ester resin, and A resin composition comprising at least one of epoxy-modified siloxanes.
請求項1または2に記載の樹脂組成物において、
前記熱硬化性樹脂の重量含有率は、前記樹脂組成物のうち前記溶剤を除く成分全体の10〜50重量%である樹脂組成物。
In the resin composition according to claim 1 or 2,
The resin composition whose weight content rate of the said thermosetting resin is 10 to 50 weight% of the whole component except the said solvent among the said resin compositions.
請求項1ないし3いずれか1項に記載の樹脂組成物において、
前記光硬化性樹脂は、アクリル系多官能モノマーを含む樹脂組成物。
The resin composition according to any one of claims 1 to 3,
The photocurable resin is a resin composition containing an acrylic polyfunctional monomer.
請求項1ないし4いずれか1項に記載の樹脂組成物において、
前記光硬化性樹脂の重量含有率は、前記樹脂組成物のうち前記溶剤を除く成分全体の5〜45重量%である樹脂組成物。
The resin composition according to any one of claims 1 to 4,
The weight content rate of the said photocurable resin is a resin composition which is 5 to 45 weight% of the whole component except the said solvent among the said resin compositions.
請求項1ないし5いずれか1項に記載の樹脂組成物において、
前記溶剤は、沸点が40〜200℃である樹脂組成物。
The resin composition according to any one of claims 1 to 5,
The said solvent is a resin composition whose boiling point is 40-200 degreeC.
請求項1ないし6いずれか1項に記載の樹脂組成物において、
無機充填剤をさらに有し、
前記無機充填剤の重量含有率は、前記樹脂組成物のうち前記溶剤を除く成分全体の20重量%以下である樹脂組成物。
The resin composition according to any one of claims 1 to 6,
Further having an inorganic filler;
The resin composition whose weight content rate of the said inorganic filler is 20 weight% or less of the whole component except the said solvent among the said resin compositions.
請求項1ないし7いずれか1項に記載の樹脂組成物を用いて形成された半導体装置。   A semiconductor device formed using the resin composition according to claim 1. 半導体素子を有する第1基材上に熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂および溶剤を含む樹脂組成物をスピンコートし、かつ前記樹脂組成物の前記溶剤を乾燥して、前記第1基材上に樹脂部材を形成する工程と、
前記樹脂部材を、365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化する工程と、
前記樹脂部材を介して、前記第1基材上に第2基材を圧着させる工程と、
を備え、
前記樹脂部材を形成する工程において、前記樹脂部材は、前記第1基材の端部上において他の部分よりも厚く形成され、
前記第1基材上に前記第2基材を圧着させる工程において、前記樹脂部材のうち前記第1基材の端部上において厚く形成された部分を前記第2基材で押しつぶし、
前記樹脂組成物は、前記溶剤を乾燥し、かつ365nmの波長を有する光により積算光量が厚さ50μmに対して700mJ/cmとなるように露光して光硬化した後において、150℃、1Hzの条件下で粘弾性測定した場合、貯蔵弾性率が100Pa以上10000Pa以下であり、tanδが0.1以上である半導体装置の製造方法。
On the first base material, a resin composition containing a thermosetting resin, a photocurable resin and a solvent is spin-coated on a first base material having a semiconductor element, and the solvent of the resin composition is dried. Forming a resin member on
Exposing the resin member with light having a wavelength of 365 nm so that an integrated light amount is 700 mJ / cm 2 with respect to a thickness of 50 μm, and photocuring;
A step of pressure-bonding a second substrate on the first substrate via the resin member;
With
In the step of forming the resin member, the resin member is formed thicker than other portions on the end portion of the first base material,
In the step of pressure-bonding the second base material on the first base material, a portion of the resin member formed thick on an end portion of the first base material is crushed with the second base material,
The resin composition was dried at 150 ° C. and 1 Hz after the solvent was dried and exposed to light having a wavelength of 365 nm so that the integrated light amount was 700 mJ / cm 2 with respect to a thickness of 50 μm. When the viscoelasticity is measured under the above conditions, the method for manufacturing a semiconductor device has a storage elastic modulus of 100 Pa to 10,000 Pa and a tan δ of 0.1 or more.
請求項9に記載の半導体装置の製造方法において、
前記第1基板上に前記第2基板を圧着させる工程の前または後において、もしくは前記第1基板上に前記第2基板を圧着させる工程と同時に、前記樹脂部材を加熱する工程を備える半導体装置の製造方法。
In the manufacturing method of the semiconductor device according to claim 9,
A semiconductor device comprising a step of heating the resin member before or after the step of pressure-bonding the second substrate on the first substrate or simultaneously with the step of pressure-bonding the second substrate on the first substrate. Production method.
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