JP2013099727A - Method for controlling co2 chemical absorption system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、CO2化学吸収システムの制御方法に係り、特に蒸留式リクレーマを運用する場合に、蒸留式リクレーマの運転開始・停止及びリボイラ運転を連動させる制御方法に関するものである。 The present invention relates to a control method for a CO 2 chemical absorption system, and particularly to a control method for interlocking start / stop of a distillation reclaimer and reboiler operation when a distillation reclaimer is used.
近年、火力発電設備やボイラ設備では、多量の石炭及び重油等を燃料として用いており、大気汚染、地球温暖化の見地から、これらの燃料を燃焼させたときに発生する二酸化炭素(CO2)の大気への大量排出が問題になっており、CO2排出抑制について世界的に検討されている。排ガス中のCO2の分離回収技術のひとつとして、アルカノールアミン水溶液をCO2の吸収液に用いる化学吸収法が広く知られている。 In recent years, thermal power generation facilities and boiler facilities use a large amount of coal, heavy oil, etc. as fuel, and from the viewpoint of air pollution and global warming, carbon dioxide (CO 2 ) generated when these fuels are burned Mass emission into the atmosphere has become a problem, and CO 2 emission control is being studied worldwide. As one of the techniques for separating and recovering CO 2 in exhaust gas, a chemical absorption method using an alkanolamine aqueous solution as a CO 2 absorbing solution is widely known.
従来のCO2化学吸収システムを含む発電プラントの一例を図3に示す。この発電プラントは、主にボイラ1、脱硝装置2、エアヒータ3、電気集塵装置4、脱硫装置5、プレスクラバー10、CO2吸収塔20、再生塔40、リボイラ60等から構成される。ボイラ1から排出される、石炭等の化石燃料の燃焼排ガスは脱硝装置2で窒素酸化物を除去した後、エアヒータ3で熱交換され、例えば120〜170℃に冷却される。エアヒータ3を通過した排ガスは電気集塵機4で排ガス中のばいじん除去され、さらに脱硫装置5で硫黄酸化物(SO2)が除去される。脱硫装置5出口排ガス中には数十ppm程度のSO2が残存するのが通例であるが、残存SO2によりCO2吸収塔20内のCO2吸収液が劣化するのを防止するため、CO2化学吸収設備の前処理設備としてプレスクラバー10が設置され、残存SO2を極力低減(例えば10ppm以下)するのが一般的である。
An example of a power plant including a conventional CO 2 chemical absorption system is shown in FIG. This power plant is mainly composed of a boiler 1, a
CO2吸収塔20は、主に充填層21と吸収液供給部22、水洗部24、水洗水供給部25、デミスタ26、水洗水溜め部27、冷却器28、水洗ポンプ29で構成される。排ガス中に含まれるCO2は、充填層21において、CO2吸収塔20上部の吸収液供給部22から供給されるCO2吸収液との気液接触により、CO2吸収液中へ吸収される。水洗部24では、吸収反応時の発熱により温度が上昇した脱CO2ガスの冷却及びガスに同伴するミストを除去する。また、冷却器28によって冷却された水洗水は、水洗ポンプ29によって循環使用される。水洗部24上部に設置されたデミスタ26により、ガス中に同伴されたミストを再度除去されたガスは、処理ガス37(脱CO2ガス)として排出される。
The CO 2 absorption tower 20 mainly includes a packed
CO2を吸収した吸収液は、吸収塔20下部の液溜めから吸収塔抜出しポンプ33により抜き出され、熱交換器34によって昇温後、再生塔40に送液される。再生塔40内では、供給部42からCO2をリッチに含む吸収液が、充填層41に供給される。一方、再生塔40底部には、リボイラ60から吸収液蒸気供給配管65を介して蒸気が供給される。充填層41において、CO2をリッチに含む吸収液が底部より上昇してくる蒸気と気液接触することにより、吸収液中から気相中へCO2が脱気される。脱気したCO2ガス中には、一部吸収液ミストが同伴されるが、水洗部43で該ミストが除去される。水洗部43上部にはデミスタ45が設置され、ガス中に同伴されたミストを再度除去した後、CO2ガス46として再生塔40上部より排出される。その後、CO2ガスは冷却器47によって冷却され、CO2分離器48でガスと凝縮水に分離され、CO2ガスは(図に示していない)CO2液化設備へ導入され、凝縮した水はドレンポンプ50によって水洗スプレ部44に供給される。
The absorption liquid that has absorbed CO 2 is extracted from the liquid reservoir at the lower part of the
一方、CO2を脱気したCO2吸収液は、再生塔液溜め部51に溜められた後、リボイラ液供給配管52を通ってリボイラ60に送液される。リボイラ60内部には伝熱管等が設置されており、CO2吸収液が蒸気供給配管を介して供給される蒸気62で間接加熱されることにより、リボイラ60内部では吸収液蒸気が発生し、該吸収液蒸気が吸収液蒸気供給配管65を通って、再生塔40に供給される。リボイラ60にて使用した蒸気は伝熱管中でドレンとなり回収される。再生塔40底部の液溜め部に溜められたCO2吸収液は、再生塔液抜出し配管66を介して、熱交換器34及び冷却器30によって減温された後、CO2吸収塔22に供給される。
On the other hand, the CO 2 absorption liquid from which CO 2 has been degassed is stored in the regeneration tower
一方、吸収塔20に供給される排ガスに僅かに混入するSO2のほとんどはCO2吸収液と反応し、熱安定性塩(Heat Stable Salt、以下 HSSと略す)を形成する。HSSは吸収液に溶存するが、これにより吸収液のCO2との反応性が失われ、かつこの反応は不可逆である。したがって、HSSの濃度が上昇すればするほどアミンとCO2の平衡関係が崩れるため、CO2再生エネルギーが増加していく。そこで、このHSSを除去するため、リクレーマシステムが使用される。例えば蒸留式リクレーマを設置する場合、HSSを含んだCO2吸収液の一部はリクレーマ70に供給され、その過程において中和剤を添加することでHSSはアミンと中和塩に分離される。さらに蒸気73の供給に伴う加熱により、再生されたCO2吸収液は蒸発し、再生塔40へ戻され、残余物はタンク81に排出される。
On the other hand, most of the SO 2 slightly mixed in the exhaust gas supplied to the
従来のリクレーマ70の運転は、例えばCO2吸収液循環ライン67に設けられた計測座90においてHSS濃度を測定し、その濃度が基準値(例えばSO4 2-が2wt%)以上となった場合、リボイラ60とは別にリクレーマ70に蒸気を供給することで運転開始していた。またリクレーマ70の停止も同様にHSS濃度が基準値(例えばSO4 2-が1wt%)以下となった場合に停止していた。
The operation of the
上記従来技術では、CO2吸収液中のHSS濃度の低減のためリクレーマを運転する際、リボイラへの蒸気供給とは別にリクレーマに追加的に蒸気を供給しており、プラント全体の蒸気使用量が増大するため、結果としてプラントのエネルギー損失を増大させていた。 In the above prior art, when the reclaimer is operated to reduce the HSS concentration in the CO 2 absorbent, steam is additionally supplied to the reclaimer separately from the supply of steam to the reboiler, and the amount of steam used in the entire plant is reduced. As a result, the energy loss of the plant was increased.
本発明の課題は、上記従来技術の問題を解決し、リクレーマ運転のための追加的な蒸気消費量を削減するCO2化学吸収システムの制御方法を提供することである。 It is an object of the present invention to provide a method for controlling a CO 2 chemical absorption system that solves the above-described problems of the prior art and reduces additional steam consumption for reclaimer operation.
上述した課題は、上記CO2化学吸収システムにおけるリクレーマ運転と連動してリボイラへの蒸気供給量を調節することで、蒸気消費量の増減を抑えることによって達成される。すなわち、本願で特許請求される発明は以下のとおりである。
(1)化石燃料の燃焼装置から排出される排ガス中の硫黄酸化物を排煙脱硫装置で除去した後、二酸化炭素(CO2)吸収塔内でCO2吸収液と接触させて排ガス中のCO2を吸収し、次いで該CO2を吸収した吸収液を再生塔内で加熱してCO2を離脱させ、該CO2離脱後の排ガスを冷却して凝縮水を分離し、分離した凝縮水を前記再生塔に循環させる一方、該CO2離脱後の吸収液をリボイラを介して昇温した後、再生塔に循環すると共に、再生塔から抜き出したCO2吸収液を該再生塔に供給するCO2吸収液と熱交換した後、前記吸収塔に循環するCO2化学吸収設備と、該再生塔からCO2吸収液を抜き出し、該CO2吸収液中に蓄積した熱安定性塩(HSS)を蒸留法によって除去した後、発生したCO2吸収液の蒸気を前記再生塔に供給する蒸気式リクレーマとを有するCO2化学吸収システムの制御方法であって、前記再生塔から抜き出されたCO2吸収液中のHSS濃度を測定し、該濃度が所定値を越えたときに、前記リクレーマへの吸収液の供給を開始し、そして蒸気供給ラインから前記リクレーマ内への蒸気供給を開始し、CO2吸収液蒸気出口ラインから前記再生塔へ蒸気を供給し、これに伴いリクレーマから再生塔への供給熱量を基準とした分、リボイラから再生塔への供給熱量を低下させるように、リボイラへの供給蒸気量を減少させることを特徴とするCO2化学吸収システムの制御方法。
(2)CO2吸収液中のHSS濃度が所定値以下になったときに、リクレーマへのCO2吸収液および蒸気の供給を停止し、これと連動してリボイラへの蒸気供給量を元の量に回復することを特徴とする(1)に記載の方法。
(3)前記CO2吸収液中のHSS濃度の代りにCO2吸収液のpHを測定し、予め求められた吸収液中のHSS濃度と吸収液のpH値との相関関係から該pHの測定値に基づいて前記の操作を行なうことを特徴とする(1)または(2)に記載の方法。
The above-described problem is achieved by suppressing the increase and decrease in steam consumption by adjusting the steam supply amount to the reboiler in conjunction with the reclaimer operation in the CO 2 chemical absorption system. That is, the invention claimed in the present application is as follows.
(1) After removing sulfur oxides in the exhaust gas discharged from the fossil fuel combustion device with the flue gas desulfurization device, it is brought into contact with the CO 2 absorbent in the carbon dioxide (CO 2 ) absorption tower, and the CO in the exhaust gas 2 to absorb and then heating the absorbent solution that has absorbed the CO 2 in a regeneration tower by releasing the CO 2, to cool the exhaust gas after the CO 2 leaving the condensed water is separated, the separated condensed water While circulating to the regeneration tower, the absorption liquid after the CO 2 separation is heated through a reboiler, and then circulated to the regeneration tower, and the CO 2 absorbent extracted from the regeneration tower is supplied to the regeneration tower. after the heat exchanger 2 absorbent, and CO 2 chemical absorption equipment circulating the absorption tower, extracting the CO 2 absorbing solution from the regeneration tower, thermal stability salts accumulated in the CO 2 absorbing solution (HSS) after removal by distillation, CO 2 reduction and a steam jet reclaimer supplying steam generated CO 2 absorbing solution in the regeneration tower A method of controlling the absorption system, the HSS concentration of CO 2 absorbing liquid withdrawn from the regenerator is measured, when the concentration exceeds a predetermined value, starting the supply of absorption liquid to the reclaimer Then, steam supply from the steam supply line into the reclaimer is started, steam is supplied to the regeneration tower from the CO 2 absorbing liquid steam outlet line, and accordingly, the amount of heat supplied from the reclaimer to the regeneration tower is used as a reference. A control method for a CO 2 chemical absorption system, characterized in that the amount of steam supplied to the reboiler is reduced so that the amount of heat supplied from the reboiler to the regeneration tower is reduced.
(2) When the HSS concentration in the CO 2 absorption liquid falls below the specified value, the supply of the CO 2 absorption liquid and steam to the reclaimer is stopped, and in conjunction with this, the steam supply amount to the reboiler is reduced to the original. The method according to (1), wherein the amount is recovered.
(3) the pH of the CO 2 absorbing solution in place of the HSS concentration of the CO 2 absorbing solution was measured and the measurement of the pH from the correlation between the HSS concentration of the absorbing solution previously obtained with pH value of the absorbing liquid The method according to (1) or (2), wherein the operation is performed based on a value.
本発明では、CO2吸収液中のHSS濃度が一定以上となった場合、リクレーマへCO2吸収液および蒸気の供給が開始され、これに連動してリボイラへの蒸気供給量を低減することで、リクレーマ運転の際のCO2化学吸収設備全体としての追加的蒸気消費量を低減する。また、CO2吸収液中のHSS濃度が一定以下となった場合、リクレーマへのCO2吸収液および蒸気の供給が停止され、これに連動してリボイラへの蒸気供給量を回復させる。以上の作用によりリクレーマの運転中のCO2化学吸収設備全体としての蒸気消費量について、本発明実施後は、実施前より低減可能である。 In the present invention, when the HSS concentration in the CO 2 absorbing solution becomes a certain level or more, supply of the CO 2 absorbing solution and steam to the reclaimer is started, and in conjunction with this, the amount of steam supplied to the reboiler is reduced. Reduce the additional steam consumption of the entire CO 2 chemical absorption facility during reclaimer operation. Further, when the HSS concentration in the CO 2 absorbing solution becomes below a certain level, the supply of the CO 2 absorbing solution and the steam to the reclaimer is stopped, and the steam supply amount to the reboiler is recovered in conjunction with this. With the above operation, the steam consumption of the entire CO 2 chemical absorption facility during operation of the reclaimer can be reduced after implementation of the present invention from before implementation.
本発明によれば、リクレーマ運転に伴うCO2化学吸収システムへの蒸気供給量の増大を抑制することができ、エネルギー消費量削減につながる。またCO2化学吸収設備への蒸気供給元であるボイラ・タービン・発電システムの負荷変動を抑えることができるため、結果としてプラントの安定的な運転に寄与する。また、pH計測によってリクレーマの運転開始及び停止に伴う一連のシステム制御を自動で行うことができるため、労働力の削減に伴う人件費削減が図れ、さらにHSS濃度の連続的な監視に伴うHSS濃度過剰を防ぐことによる性能信頼性向上の効果がある。 According to the present invention, it is possible to suppress an increase in the amount of steam supplied to the CO 2 chemical absorption system associated with the reclaimer operation, leading to a reduction in energy consumption. In addition, load fluctuations in the boiler, turbine, and power generation system, which are the steam supply sources for the CO 2 chemical absorption equipment, can be suppressed, resulting in stable plant operation. In addition, a series of system control that accompanies the start and stop of the reclaimer operation can be performed automatically by pH measurement, so labor costs can be reduced due to labor reduction, and HSS concentration associated with continuous monitoring of HSS concentration. There is an effect of improving performance reliability by preventing excess.
本発明による実施例を図1に示す。本発明は、システム構成としては従来技術と同様であるが、リクレーマ70およびリボイラ60の制御を連動させていることが従来技術と異なる。
An embodiment according to the present invention is shown in FIG. The present invention is similar in system configuration to the prior art, but differs from the prior art in that the control of the
CO2吸収液循環ライン67に設けられた計測座90においてHSS濃度を測定し、CO2吸収液中のHSS濃度が基準値(例えば2wt%等)以上に達すると制御盤93のスイッチを作動させる。制御盤93からの信号により、リクレーマ70へのCO2吸収液供給ライン71の弁74が開放され、リクレーマ70に吸収液が供給される。次にリクレーマ70内の液位がリクレーマ伝熱面を十分に含浸させる位置以上になったとき、液位計76の信号により蒸気供給ライン73の弁77が開き、蒸気がリクレーマ70に供給され、加熱が開始される。CO2吸収液の蒸発によりリクレーマ70から再生塔40へのライン72に設けられた圧力計80の指示値が再生塔40内圧力と同じになったとき、リクレーマ70から再生塔40へのラインに設けられた弁79の開度が調整され、吸収液蒸気が再生塔40に供給される。次に図5に示すように、リクレーマ70から再生塔40への吸収液蒸気供給量が定常的になった時には、リボイラ60とリクレーマ70から再生塔40への供給熱量がバランスするように、リボイラ60への蒸気配管62に設けられた弁91の開度を調整してリボイラへの蒸気供給量を低下させることにより、リボイラ60から再生塔40への吸収液蒸気供給量を制御する。
The HSS concentration is measured at the
リクレーマ70の運転によりCO2吸収液中のHSS濃度が低下して一定値(例えば1wt%等)に達すると、制御盤93からの信号により、弁91の開度を大きくすることにより、リボイラ60への蒸気供給量をリクレーマ70運転前の状態まで回復させる。これに伴い、リクレーマ70への蒸気供給ライン73の弁77が閉まり、またリクレーマ70へのCO2吸収液供給ライン71の弁74が閉まる。またリクレーマ70に設けられた温度計82の指示値が例えば60℃以下になると、リクレーマ70から再生塔40への供給ライン72に設けられた弁79が閉まる。
When the HSS concentration in the CO 2 absorbent decreases and reaches a certain value (for example, 1 wt%) by the operation of the
本発明による他の実施例を図2に示す。
図2に示した実施例は、図1に示した本発明の実施例と比較して、pH測定器94をCO2吸収液循環ライン67に設置しており、図4に示すようなCO2吸収液中のHSS濃度とpHの関係性を利用してHSS濃度を把握し、このpH値を制御盤93に送信することでリクレーマ70およびリボイラ60の運転を自動的に行うようにしたものである。pH測定は、システム内のCO2吸収液のどの部分で実施してもかまわない。
Another embodiment according to the present invention is shown in FIG.
Embodiment shown in FIG. 2, compared to the embodiment of the invention shown in FIG. 1, has established the
1 ボイラ
2 脱硝装置
3 エアヒータ
4 電気集塵装置
5 脱硫装置
10 プレスクラバー
20 CO2吸収塔
34 熱交換器
40 再生塔
60 リボイラ
70 リクレーマ
72 リクレーマから再生塔への吸収液蒸気供給ライン
73 リクレーマへの水蒸気供給ライン
1 boiler
2 Denitration equipment
3 Air heater
4 Electric dust collector
5 Desulfurization equipment
10 Press clubber
20 CO 2 absorption tower
34 Heat exchanger
40 regeneration tower
60 Reboiler
70 reclaimer
72 Absorption liquid vapor supply line from reclaimer to regeneration tower
73 Steam supply line to reclaimer
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