JP2013095108A - Hard coat film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film having high adhesion to base material as well as having excellent skin hardness, excellent in curl resistance, and excellent in blocking resistance.SOLUTION: In the hard coat film 1, a hard coat layer 3 is provided on a transparent base material film 2, and the hard coat layer is formed of composition including a multifunction acrylic monomer (A), a multifunction urethane acrylate oligomer (B), a photo-radical polymerization initiator (C), and inorganic fine particles (D). After the polymerization reaction, a ratio of P1/P2 between carbon double bonded infrared spectrum peak P1 and carbon-oxygen double bonded infrared spectrum P2 contained in (A) and (B) is set to be 0.100-0.200. In the total of (A) and (B), an adding amount of (B) is 40-60 wt.%, an adding amount of (C) is 0.01-15 wt.%, thickness of the hard coat layer is 5-7 μm, a particle diameter of (D) is 40-80 nm, and an adding amount of (D) is 10-30 wt.% of the entire solid content.

Description

本発明は、例えば陰極管表示装置(CRT)、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)のようなディスプレイの表面を保護する目的で利用される、ハードコートフィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は、優れた表面硬度を有するとともに、基材との高い密着性を有し、耐カール性に優れ、耐ブロッキング性に優れたハードコートフィルムに関するものである。   The present invention is a hard coat used for the purpose of protecting the surface of a display such as a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), or a field emission display (FED). It relates to film. More specifically, the present invention relates to a hard coat film having excellent surface hardness, high adhesion to a substrate, excellent curl resistance, and excellent blocking resistance.

液晶ディスプレイ用偏光板保護フィルム、有機ELディスプレイ等に用いられる円偏光板の保護フィルムは、様々な機能を持たせるために樹脂層が形成されている。例えば帯電防止機能を持たせるための帯電防止層、反射を抑えるための反射防止層、表面硬度を向上させるためのハードコート層といったものである。特にハードコート層についてはディプレイ用途では必須になっており、ハードコート層単層で用いるだけでなく反射防止層の下層の役割も果たしており重要な技術となっている。   A protective film for a circularly polarizing plate used for a polarizing plate protective film for a liquid crystal display, an organic EL display, or the like has a resin layer formed to have various functions. For example, an antistatic layer for providing an antistatic function, an antireflection layer for suppressing reflection, and a hard coat layer for improving surface hardness. In particular, the hard coat layer is indispensable for display applications, and is not only used as a single hard coat layer but also serves as a lower layer of an antireflection layer, which is an important technique.

例えば、特許文献1には、熱可塑性ノルボルネン系樹脂で形成された基材の表面に碁盤目剥離試験での密着性が100目中50目以上であるシリコーン系ハードコート層を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂から成る成形品が開示され、特許文献2には、重合性官能基を有する1種以上の有機成分と無機フィラーとを含む塗膜成分から形成されており、該有機成分の少なくとも1種が水素結合形成基を有しないものであることを特徴とするプラスチック基材フィルム用ハードコート膜が開示され、特許文献3には、透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に硬化塗膜層であるハードコート層を有するハードコートフィルムであって、ハードコート層形成材料が、多官能ウレタンアクリレート(A)、イソシアヌル酸アクリレート(B)および無機の超微粒子(C)を含むことを特徴とするハードコートフィルムが開示され、特許文献4には、多官能(メタ)アクリルモノマー(A)と、水酸基を有する(メタ)アクリルモノマー(B)と、光ラジカル重合開始剤(C)と、加熱処理によりイソシアネート基を生成するブロックイソシアネート化合物(D)とを含有するハードコート層形成用組成物を用いたハードコートフィルムが開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a thermoplastic norbornene-based material having a silicone-based hard coat layer having an adhesion in a cross-cut peel test of 50 or more in 100 on the surface of a substrate formed of a thermoplastic norbornene-based resin. A molded article made of a resin is disclosed, and Patent Document 2 is formed from a coating film component containing one or more organic components having a polymerizable functional group and an inorganic filler, and at least one of the organic components is A hard coat film for a plastic substrate film characterized by not having a hydrogen bond-forming group is disclosed. Patent Document 3 discloses a hard coat film which is a cured coating film layer on at least one surface of a transparent plastic film substrate. A hard coat film having a layer, wherein the hard coat layer forming material is a polyfunctional urethane acrylate (A), isocyanuric acid acrylate (B And a hard coat film characterized by containing inorganic ultrafine particles (C). Patent Document 4 discloses a polyfunctional (meth) acrylic monomer (A) and a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group (B). ), A radical photopolymerization initiator (C), and a blocked isocyanate compound (D) that generates an isocyanate group by heat treatment, a hard coat film using a hard coat layer forming composition is disclosed.

特開平7−97468号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-97468 特開2000−159916号公報JP 2000-159916 A 特開2006−106427号公報JP 2006-106427 A 特開2008−231163号公報JP 2008-231163 A

前記偏光板の保護機能としてのハードコート層を備えるハードコートフィルムは近年高硬度化の需要が非常に高くなっている。しかしながら、これら偏光板の保護フィルム用ハードコートフィルム基材として主にセルロースエステル系のフィルムが用いられるが、このフィルム基材は軟質であるため、ハードコートフィルムとしての高硬度化は非常に困難である。   In recent years, a demand for increasing the hardness of a hard coat film provided with a hard coat layer as a protective function of the polarizing plate has been very high. However, cellulose ester films are mainly used as the hard coat film substrate for the protective film of these polarizing plates, but since this film substrate is soft, it is very difficult to increase the hardness as a hard coat film. is there.

高硬度を実現するために多官能モノマーを使用することが多く、重合時に硬化収縮を起こし、フィルム自体が極度にカールしてしまうという問題がある。ハードコートフィルムの極度のカールは偏光板への貼合時に作業性を悪化させる要因となっている。また、ハードコートフィルムはロールtoロールの塗工プロセスで加工されており、ロールの状態で保存される。この保存時にブロッキングを起こす場合がある。ブロッキング対策として撥水剤等を添加することでハードコートフィルム界面のすべり性を付与したり、微粒子を添加することでハードコートフィルム界面に物理的な空間をつくることでブロッキングの防止を図っていることが多い。しかしながら、ハードコートフィルム界面のすべり性を向上した場合、ハードコート上にリコート加工することが困難になったり、ロールの巻きズレを起こす要因となる。また、微粒子の添加はハードコート層のヘイズを高める傾向にあり透過性を落とす要因となり得る。添加剤を使用する際は添加量の最適化が必要となる。   In order to achieve high hardness, a polyfunctional monomer is often used, and there is a problem that curing shrinkage occurs during polymerization and the film itself is extremely curled. The extreme curl of the hard coat film is a factor that deteriorates workability at the time of bonding to the polarizing plate. The hard coat film is processed by a roll-to-roll coating process and stored in a roll state. Blocking may occur during this storage. Prevents blocking by adding water repellent as a blocking measure to give the hard coat film interface slip, or adding fine particles to create a physical space at the hard coat film interface. There are many cases. However, when the slip property of the hard coat film interface is improved, it becomes difficult to recoat on the hard coat or cause roll misalignment. Further, the addition of fine particles tends to increase the haze of the hard coat layer, which can be a factor in reducing the permeability. When using an additive, it is necessary to optimize the addition amount.

本発明は、優れた表面硬度を有するとともに、基材との高い密着性を有し、耐カール性に優れ、耐ブロッキング性に優れたハードコートフィルムを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a hard coat film having excellent surface hardness, high adhesion to a substrate, excellent curl resistance, and excellent blocking resistance.

上記目的を達成するために、本発明では、以下のような手段を講じる。   In order to achieve the above object, the present invention takes the following measures.

すなわち請求項1に記載の発明は、透明基材フィルム上にハードコート層を設けてなるハードコートフィルムであって、
該ハードコート層は多官能アクリルモノマー(A)と多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)と、光ラジカル重合開始剤(C)と、無機微粒子(D)とを含む組成物から形成され、重合反応後、該(A)および(B)に含まれるC=C炭素二重結合の赤外分光スペクトルピークP1とC=O炭素-酸素二重結合の赤外分光スペクトルP2の割合P1/P2が0.100以上0.200以下であり、
前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の添加量が、前記多官能アクリルモノマー(A)と前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の合計に対し、40〜60重量%であり、
前記光ラジカル重合開始剤(C)の添加量が、前記多官能アクリルモノマー(A)と前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の合計に対し、0.01〜15重量%であり、
前記ハードコート層が5〜7μmであり、
前記無機微粒子(D)の粒径が40nm〜80nmであり、且つ、前記無機微粒子(D)の添加量が全固形分に対し10〜30重量%であることを特徴とするハードコートフィルムである。
That is, the invention according to claim 1 is a hard coat film in which a hard coat layer is provided on a transparent substrate film,
The hard coat layer is formed from a composition containing a polyfunctional acrylic monomer (A), a polyfunctional urethane acrylate oligomer (B), a photo radical polymerization initiator (C), and inorganic fine particles (D). The ratio P1 / P2 of the infrared spectroscopic peak P1 of the C═C carbon double bond and the infrared spectroscopic spectrum P2 of the C═O carbon-oxygen double bond contained in the (A) and (B) is 0. 100 or more and 0.200 or less,
The addition amount of the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B) is 40 to 60% by weight based on the total of the polyfunctional acrylic monomer (A) and the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B),
The addition amount of the radical photopolymerization initiator (C) is 0.01 to 15% by weight based on the total of the polyfunctional acrylic monomer (A) and the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B),
The hard coat layer is 5 to 7 μm,
A hard coat film, wherein the inorganic fine particles (D) have a particle size of 40 nm to 80 nm, and the added amount of the inorganic fine particles (D) is 10 to 30% by weight based on the total solid content. .

本発明によれば、優れた表面硬度を有するとともに、基材との高い密着性を有し、耐カール性に優れ、耐ブロッキング性に優れたハードコートフィルムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a hard coat film having excellent surface hardness, high adhesion to a substrate, excellent curl resistance, and excellent blocking resistance.

本発明のハードコートフィルムの一実施形態を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating one Embodiment of the hard coat film of this invention.

以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。 なお、本発明のハードコート層を形成する下記(A)〜(D)成分を含有する組成物を、ハードコート層形成用組成物という。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In addition, the composition containing the following (A)-(D) component which forms the hard-coat layer of this invention is called a composition for hard-coat layer formation.

本発明で使用する多官能アクリルモノマー(A)とは、アクリル系樹脂骨格に反応性のアクリル基が結合されたものを始めとして、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートおよびポリエーテルアクリレートなどであり、また、メラミンやイソシアヌル酸などの剛直な骨格にアクリル基を結合したものなども用いられ得る。また、これらの単量体は、1種または2種以上を混合して使用することができる。好適はペンタエリスリトールトリアクリレート、あるいはジペンタエリスリトールペンタアクリレートである。   The polyfunctional acrylic monomer (A) used in the present invention includes polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, etc., including those in which a reactive acrylic group is bonded to an acrylic resin skeleton, Moreover, what combined the acrylic group to rigid skeletons, such as a melamine and an isocyanuric acid, can be used. Moreover, these monomers can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. Preferable is pentaerythritol triacrylate or dipentaerythritol pentaacrylate.

なお、本発明において「アクリルモノマー」とは「メタクリルモノマー」についても示している。たとえば、「多官能アクリルモノマー」は「多官能メタクリルモノマー」の両方を示している。   In the present invention, “acrylic monomer” also refers to “methacrylic monomer”. For example, “polyfunctional acrylic monomer” refers to both “polyfunctional methacrylic monomer”.

本発明にて好ましい多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)としては、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有するアクリレートモノマーを反応させ容易に形成されるものを挙げることができる。   The polyfunctional urethane acrylate oligomer (B) preferred in the present invention is generally easily formed by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a product obtained by reacting a prepolymer with an acrylate monomer having a hydroxyl group. Can be mentioned.

具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、などを用いることができる。   Specific examples include pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer. Pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, and the like can be used.

市販されている多官能アクリルモノマー(A)としては三菱レイヨン株式会社;(商品名“ダイヤビーム”シリーズなど)、ナガセケムテックス株式会社;(商品名“デナコール”シリーズなど)、新中村化学工業株式会社;(商品名“NKエステル”シリーズなど)、大日本インキ化学工業株式会社;(商品名“UNIDIC”シリーズなど)、東亜合成株式会社;(商品名“アロニックス”シリーズなど)、日本油脂株式会社;(商品名“ブレンマー”シリーズなど)、日本化薬株式会社;(商品名“KAYARAD”シリーズなど)、共栄社化学株式会社;(商品名“ライトエステル”シリーズ、“ライトアクリレート”シリーズなど)などの製品を利用することができる。   Commercially available polyfunctional acrylic monomers (A) include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (trade name “Diabeam” series, etc.), Nagase ChemteX Corporation (trade name “Denacol” series, etc.), Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. (Product name “NK Ester” series, etc.), Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; (Product name “UNIDIC” series, etc.), Toa Gosei Co., Ltd. (product name “Aronix” series, etc.), Nippon Oil & Fats Co., Ltd. (Trade name “Blemmer” series, etc.), Nippon Kayaku Co., Ltd .; (trade name “KAYARAD” series, etc.), Kyoeisha Chemical Co., Ltd .; (trade names “light ester” series, “light acrylate” series, etc.) The product can be used.

市販されている多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)としては、共栄社化学株式会社;UA−306H、UA−306T、UA−306I等、日本合成化学工業株式会社;UV−1700B、UV−6300B、UV−7600B、UV−7605B、UV−7640B、UV−7650B等、新中村化学工業株式会社;U−4HA、U−6HA、UA−100H、U−6LPA、U−15HA、UA−32P、U−324A等、ダイセルユーシービー株式会社;Ebecryl−1290、Ebecryl−1290K、Ebecryl−5129等、根上工業株式会社;UN−3220HA、UN−3220HB、UN−3220HC、UN−3220HS等を利用することができる。   As the commercially available polyfunctional urethane acrylate oligomer (B), Kyoeisha Chemical Co., Ltd .; UA-306H, UA-306T, UA-306I, etc., Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .; UV-1700B, UV-6300B, UV- 7600B, UV-7605B, UV-7640B, UV-7650B, etc., Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .; U-4HA, U-6HA, UA-100H, U-6LPA, U-15HA, UA-32P, U-324A, etc. Daicel UCB Co., Ltd .; Ebecryl-1290, Ebecryl-1290K, Ebecryl-5129, etc., Negami Kogyo Co., Ltd .; UN-3220HA, UN-3220HB, UN-3220HC, UN-3220HS, etc. can be used.

前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の使用割合は、前記多官能アクリルモノマー(A)と、前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の合計に対して40〜60重量%が好ましい。前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の使用割合が40重量%を未満の場合には、多官能アクリルモノマー(A)の硬化収縮により、硬化被膜側にフィルムが大きくカールするなどの不都合を招く場合がある。また、前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の使用割合が60重量%を超える場合には、十分な硬度を有するハードコート層を得るという点で不十分な場合があり、形成されるハードコート層の鉛筆硬度が低下するなどの不都合を招く場合がある。   The use ratio of the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B) is preferably 40 to 60% by weight with respect to the total of the polyfunctional acrylic monomer (A) and the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B). When the usage ratio of the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B) is less than 40% by weight, the polyfunctional acrylic monomer (A) may cause inconvenience such as large curling of the film on the cured coating side due to curing shrinkage. There is. Moreover, when the usage-amount of the said polyfunctional urethane acrylate oligomer (B) exceeds 60 weight%, it may be insufficient at the point of obtaining the hard-coat layer which has sufficient hardness, The hard-coat layer formed May cause inconveniences such as a reduction in pencil hardness.

本発明で使用する光ラジカル重合開始剤(C)としては、電離放射線を照射することでラジカルを発生し、多官能アクリルモノマーの重合反応を開始する化合物が好ましい。   The photo radical polymerization initiator (C) used in the present invention is preferably a compound that generates radicals by irradiating ionizing radiation and initiates a polymerization reaction of a polyfunctional acrylic monomer.

光ラジカル重合開始剤(C)の具体的な例としては、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、p−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、2種以上組み合せて用いてもよい。   Specific examples of the photoradical polymerization initiator (C) include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4 ′. -Dichlorobenzophenone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2,2 -Carbonyl compounds such as dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuramdisulfur And sulfur compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2-methylthioxanthone can be used. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

本発明の光ラジカル重合開始剤(C)の使用量は、ハードコート層形成用組成物の前記多官能アクリルモノマー(A)と、前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の合計に対して、0.01〜15重量%が適当である。0.01重量%よりも少ない場合は電離放射線を照射した際に十分な硬化反応が進行せず、15重量%を超える場合はハードコート層下部まで十分に電離放射線が届かなくなってしまう。   The usage-amount of the radical photopolymerization initiator (C) of this invention is 0 with respect to the sum total of the said polyfunctional acrylic monomer (A) of the composition for hard-coat layer formation, and the said polyfunctional urethane acrylate oligomer (B). 0.01 to 15% by weight is suitable. When the amount is less than 0.01% by weight, a sufficient curing reaction does not proceed when the ionizing radiation is irradiated. When the amount exceeds 15% by weight, the ionizing radiation cannot reach the lower part of the hard coat layer sufficiently.

本発明の無機微粒子(D)としてはシリカ、酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物(ITO)ナトリウム等の金属フッ素微粒子などが挙げられる。金属微粒子、金属硫化物微粒子、金属窒化物微粒子等を用いることができる。   Examples of the inorganic fine particles (D) of the present invention include metal fluorine fine particles such as silica, aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, and indium tin oxide (ITO) sodium. Metal fine particles, metal sulfide fine particles, metal nitride fine particles and the like can be used.

硬度が高い点からは、シリカ、酸化アルミニウムが好ましい。また、相対的に高屈折率層とするためには、ジルコニア、チタニア、酸化アンチモン等の膜形成時に屈折率が高くなる微粒子を適宜選択して用いることができる。同様に、相対的に低屈折率層とするためには、フッ化マグネシウム、フッ化ナトリウム等のフッ化物微粒子や、中空シリカ微粒子などの膜形成時に屈折率が低くなる微粒子を適宜選択して用いることができる。更に、帯電防止性、導電性を付与したい場合には、インジウムスズ酸化物(ITO)、酸化スズ等を適宜選択して用いることができる。これらは、1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   From the viewpoint of high hardness, silica and aluminum oxide are preferable. Further, in order to obtain a relatively high refractive index layer, fine particles having a high refractive index when a film such as zirconia, titania or antimony oxide is formed can be appropriately selected and used. Similarly, in order to obtain a relatively low refractive index layer, fluoride fine particles such as magnesium fluoride and sodium fluoride, and fine particles having a low refractive index during film formation such as hollow silica fine particles are appropriately selected and used. be able to. Furthermore, when it is desired to impart antistatic properties and conductivity, indium tin oxide (ITO), tin oxide, or the like can be appropriately selected and used. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明の無機微粒子(D)の粒径は40nm〜80nmであり、使用量はハードコート層形成用組成物の全固形分に対し10〜30重量%であることが好ましい。40nmかつ10%未満の使用量の場合、表面凹凸が不十分でありブロッキングが発生する。粒径が80nmかつ30%を超える場合、表面凹凸が大きくなることでヘイズが上昇したり、基材との密着が低下する。   The particle size of the inorganic fine particles (D) of the present invention is 40 nm to 80 nm, and the amount used is preferably 10 to 30% by weight based on the total solid content of the composition for forming a hard coat layer. When the amount used is 40 nm and less than 10%, the surface unevenness is insufficient and blocking occurs. When the particle size exceeds 80 nm and 30%, the surface unevenness increases, so that the haze increases or the adhesion with the substrate decreases.

ハードコート層形成用組成物の溶剤の種類としては、エステル系、ケトン系、エーテル系、アルコール系、芳香族炭化水素系などの種類は特に限定されないが、沸点が50℃以上、120℃以下のものが望ましい。具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、1−ブタノール、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン等を用いることができる。なお、溶媒は1種類に限定されるものではなく、複数の溶媒を混合して上記の沸点の範囲内であれば、混合溶媒としてもよい。   As a kind of the solvent of the composition for forming a hard coat layer, the kind such as ester, ketone, ether, alcohol, and aromatic hydrocarbon is not particularly limited, but the boiling point is 50 ° C. or more and 120 ° C. or less. Things are desirable. Specifically, methyl acetate, ethyl acetate, isobutyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, isobutanol, 1-butanol, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, n-hexane, cyclohexane, Toluene or the like can be used. Note that the solvent is not limited to one type, and may be a mixed solvent as long as a plurality of solvents are mixed and within the above boiling point range.

前記溶剤の沸点が50℃未満であると、室温において揮発してしまい、粘度上昇のために均一なハードコート層を形成することが困難となる。また、蒸発速度が速いために基材を十分に溶解する事が出来ず、ハードコート層と基材の密着性が低下してしまう。
一方、前記溶剤の沸点が120℃を超えるであると、乾燥工程において十分に溶剤を蒸発させる事が困難となり、ハードコート層内に残留溶剤として残る事になり、その結果、鉛筆硬度が低下してしまう結果となる。
If the boiling point of the solvent is less than 50 ° C., it will volatilize at room temperature, and it will be difficult to form a uniform hard coat layer due to an increase in viscosity. Further, since the evaporation rate is high, the substrate cannot be sufficiently dissolved, and the adhesion between the hard coat layer and the substrate is lowered.
On the other hand, if the boiling point of the solvent exceeds 120 ° C., it is difficult to sufficiently evaporate the solvent in the drying process, and it remains as a residual solvent in the hard coat layer, resulting in a reduction in pencil hardness. Result.

また本発明では、ハードコート層の改質剤として、塗布性改良剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、有機高分子化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料あるいは安定剤などを用いることができ、これらは活性線による反応を損なわない範囲内でハードコート層を構成する塗布層の組成物成分として使用され、用途に応じてハードコート層の特性を改良することができる。   In the present invention, as a modifier for the hard coat layer, a coating property improver, an antifoaming agent, a thickener, an antistatic agent, an organic lubricant, an organic polymer compound, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a dye , Pigments or stabilizers can be used, and these are used as a composition component of the coating layer constituting the hard coat layer within a range not impairing the reaction due to actinic radiation. It can be improved.

本発明において、上記のハードコート層形成用組成物を硬化させる方法としては、活性線、特に紫外線を照射する方法が好適であり、これらの方法を用いる場合には、前記ハードコート層形成用組成物に、光ラジカル重合開始剤を加えることにより紫外線照射にて硬化させることができる。紫外線照射においては、400nm以下の波長を含む光であれば良く、例えば超高圧水銀灯、高圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ等を用いることができる。また、必要に応じて加熱工程を加えてもよい。   In the present invention, the method for curing the hard coat layer forming composition is preferably a method of irradiating actinic rays, particularly ultraviolet rays. When these methods are used, the hard coat layer forming composition is used. The product can be cured by ultraviolet irradiation by adding a radical photopolymerization initiator. In the ultraviolet irradiation, light having a wavelength of 400 nm or less may be used. For example, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, or the like can be used. Moreover, you may add a heating process as needed.

本発明で用いられるハードコート層形成用組成物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するために、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルまたは2,5−t−ブチルハイドロキノンなどの熱重合防止剤を加えることが望ましい。熱重合防止剤の添加量は、ハードコート層形成用組成物の固形分に対し、0.005から0.05重量%が好ましい。   In the composition for forming a hard coat layer used in the present invention, thermal polymerization such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether or 2,5-t-butyl hydroquinone is used to prevent thermal polymerization during production and dark reaction during storage. It is desirable to add an inhibitor. The addition amount of the thermal polymerization inhibitor is preferably 0.005 to 0.05% by weight with respect to the solid content of the composition for forming a hard coat layer.

本発明のハードコート層形成用組成物は、基材上に塗布しハードコート層を形成することによりハードコートフィルムとすることができる。   The composition for forming a hard coat layer of the present invention can be made into a hard coat film by coating on a substrate to form a hard coat layer.

ハードコート層形成用組成物の塗布方法としては、ハードコート層形成用組成物をバーコーター、アプリケーター、ドクターブレード、ロールコーター、ダイコーター、コンマーコーター等の公知の塗工手段を用いて塗布することができる。   As a method for applying the hard coat layer forming composition, the hard coat layer forming composition may be applied using a known coating means such as a bar coater, applicator, doctor blade, roll coater, die coater, and comma coater. Can do.

基材としては、透光性を有するフィルム状のものが好ましく、基材として適度の透明性、機械強度を有していれば良い。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、三酢酸セルロース(TAC)、ジアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)、シクロオレフィンポリマー、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリカーボネート(PC)等のフィルムを用いることができる。中でも、液晶ディスプレイの前面にハードコートフィルムを設ける場合、三酢酸セルロース(TAC)は光学異方性がないため、好ましく用いられる。   As a base material, the film-form thing which has translucency is preferable, and should just have moderate transparency and mechanical strength as a base material. For example, polyethylene terephthalate (PET), cellulose triacetate (TAC), diacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, polyethylene naphthalate (PEN), cycloolefin polymer, polyimide, polyethersulfone (PES), polymethyl methacrylate (PMMA), A film such as polycarbonate (PC) can be used. Among them, when a hard coat film is provided on the front surface of the liquid crystal display, cellulose triacetate (TAC) is preferably used because it has no optical anisotropy.

本発明は、基材との高い密着性を有するとともに、耐カール性に優れ、耐ブロッキング性に優れ、なおかつ優れた表面硬度を付与できるハードコートフィルムを提供するものである。
図1に本発明のハードコートフィルムの一実施形態を説明するための断面図を示した。本発明のハードコートフィルム1にあっては、透明基材フィルム2にハードコート層3を塗布して形成する。ハードコート層3に前記無機微粒子4が存在する。前記無機微粒子による表面凹凸としてはRa値で30nm以上であることが好ましい。30nm未満の場合、ブロッキングが発生してしまう。
The present invention provides a hard coat film having high adhesion to a substrate, excellent curl resistance, excellent blocking resistance, and excellent surface hardness.
FIG. 1 shows a cross-sectional view for explaining one embodiment of the hard coat film of the present invention. In the hard coat film 1 of the present invention, the hard coat layer 3 is applied to the transparent base film 2 and formed. The inorganic fine particles 4 are present in the hard coat layer 3. The surface unevenness due to the inorganic fine particles is preferably 30 nm or more in terms of Ra value. When it is less than 30 nm, blocking occurs.

前記ハードコートフィルム1の作製工程としては、ハードコート層形成用組成物を透明基材フィルム上2に塗布、乾燥、硬化工程を経て作製される。本発明では作製工程における乾燥工程の段階における乾燥温度が50℃以上、100℃以下であることが好ましい。   As the production process of the hard coat film 1, the composition for forming a hard coat layer is applied to the transparent base film 2 through a drying process and a curing process. In this invention, it is preferable that the drying temperature in the step of the drying process in a preparation process is 50 degreeC or more and 100 degrees C or less.

乾燥温度が高くなると蒸発速度が速くなるために、溶剤が透明基材フィルム表面を十分に溶解できなくなってしまい、その結果、ハードコート層と透明基材フィルムの密着性が低下してしまう。また、乾燥温度をやみくもに高くすると透明基材フィルムの軟化温度を上回ってしまい、基材変形、シワ等の発生の原因となってしまう。   When the drying temperature is increased, the evaporation rate is increased, so that the solvent cannot sufficiently dissolve the surface of the transparent substrate film, and as a result, the adhesion between the hard coat layer and the transparent substrate film is lowered. On the other hand, if the drying temperature is increased too much, it will exceed the softening temperature of the transparent substrate film, which may cause substrate deformation, wrinkles and the like.

一方、乾燥温度を低くすると、溶剤の透明基材フィルム溶解速度が向上することから、ハードコート層3と透明基材フィルム2の密着性が向上するものの、基材溶解が進みすぎるとハードコート層部分の厚みが減少する事によるハードコート層3の表面硬度の低下が起こる。 On the other hand, when the drying temperature is lowered, the dissolution rate of the transparent base film of the solvent is improved, so that the adhesion between the hard coat layer 3 and the transparent base film 2 is improved. A decrease in the surface hardness of the hard coat layer 3 occurs due to a decrease in the thickness of the portion.

以上の結果より、本発明のハードコート層形成用組成物を透明基材フィルム上に塗布、乾燥、硬化工程を経てハードコートフィルムを作製する際の乾燥工程の乾燥温度は50℃以上、100℃以下が好ましい。   From the above results, the drying temperature in the drying step when producing the hard coat film through the steps of applying, drying, and curing the hard coat layer forming composition of the present invention to the transparent substrate film is 50 ° C. or higher and 100 ° C. The following is preferred.

塗布して得られたハードコート層3の膜厚は、必要とされる硬度によりその膜厚が決定されるが、5〜7μmが好ましい。5μm未満の膜厚では十分な硬度が得られず、一方、7μmを超えるとハードコート層の硬化収縮により基材が非常にカールしてしまい、次工程で破断等の不具合が発生してしまう。   Although the film thickness of the hard coat layer 3 obtained by coating is determined by the required hardness, it is preferably 5 to 7 μm. When the film thickness is less than 5 μm, sufficient hardness cannot be obtained. On the other hand, when the film thickness exceeds 7 μm, the base material is extremely curled due to curing shrinkage of the hard coat layer, and problems such as breakage occur in the next process.

ハードコート層3が重合硬化した後、多官能アクリルモノマー(A)、多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)に含まれる炭素―炭素C−C二重結合の赤外分光スペクトルP1と、炭素―酸素C−O二重結合の赤外分光スペクトルP2の割合P1/P2が0.100〜0.200であることが好ましい。0.100未満であると硬化収縮反応によりカールが激しくなり、0.200を超えると、ハードコート層の表面硬度が低下する。   After the hard coat layer 3 is polymerized and cured, the infrared spectrum P1 of the carbon-carbon C—C double bond contained in the polyfunctional acrylic monomer (A) and the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B) and the carbon-oxygen C The ratio P1 / P2 of the infrared spectral spectrum P2 of the —O double bond is preferably 0.100 to 0.200. If it is less than 0.100, curling becomes severe due to the curing shrinkage reaction, and if it exceeds 0.200, the surface hardness of the hard coat layer decreases.

また、P1の値は、電離放射線や紫外線等の積算光量を調整することで調整をすることが可能である。また、前記P1およびP2は、従来公知の方法および装置により容易に算出することができる。   The value of P1 can be adjusted by adjusting the integrated light quantity such as ionizing radiation and ultraviolet rays. The P1 and P2 can be easily calculated by a conventionally known method and apparatus.

本発明のハードコートフィルム1には、必要に応じて、機能層が設けられる。機能層は透明基材フィルム2とハードコート層3の間、ハードコート層3が設けられていない側の透明基材フィルム2表面、ハードコート層3の上面に設けられる。これらの機能層としては、反射防止層、帯電防止層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。透明基材フィルム上にハードコート層が形成されたハードコートフィルム、及び、さらにこれらの機能層を設けたハードコートィルムは、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、CRTディスプレイといった各種のディスプレイ表面と貼りあわせることができ、耐擦傷性と防汚性に優れたディスプレイを提供することが可能となる。   The hard coat film 1 of the present invention is provided with a functional layer as necessary. The functional layer is provided between the transparent substrate film 2 and the hard coat layer 3, on the surface of the transparent substrate film 2 on the side where the hard coat layer 3 is not provided, and on the upper surface of the hard coat layer 3. Examples of these functional layers include an antireflection layer, an antistatic layer, an antiglare layer, an electromagnetic wave shielding layer, an infrared absorption layer, an ultraviolet absorption layer, and a color correction layer. These functional layers may be a single layer or a plurality of layers. A hard coat film in which a hard coat layer is formed on a transparent base film and a hard coat film provided with these functional layers are bonded to various display surfaces such as a liquid crystal display, a plasma display, and a CRT display. Therefore, it is possible to provide a display having excellent scratch resistance and antifouling properties.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によって限定されない。
〈評価方法>
(赤外分光スペクトル比P1/P2値評価)
日本分光(Jasco)FT/IR−610を用いATR法により測定を行った。
プリズム:ゲルマニウム
積算回数:60回
分解:4cm−1
C=C二重結合P1範囲:1683.66〜1781.9cm−1
C=O二重結合P2範囲:1374.03〜1427.07cm−1
上記条件にてP1のピークトップとP2のピークトップの比P1/P2を求めた。
(Haze値評価)
日本電色製NDH−2000を用いJIS−K7105に準じ測定を行った。
Haze値は0.3%以下を目標とした。
(全光線透過率評価)
日本電色製NDH−2000を用いJIS−K7105に準じ測定を行った。
全光線透過率は91%以上を目標値とした。
(鉛筆硬度評価)
JIS5600−5−4(1999)に準じ評価を行った。
鉛筆高度は3H以上を目標とした。
(密着性評価)
岩崎電気製アイスーパーUVテスターを用い、ハードコート面に65mW/cmで6hUV光を照射した後、10×10マスのクロスカットピールテストを実施し、ハードコート層の剥離の有無を確認した。
100マス中剥がれなきこと(100/100)を目標とした。
(ブロッキング評価)
作製したハードコートフィルムを10cm角にし、5枚重ね合わせる。25cm×25cm×0.7mmtのガラスではさみ120℃120min加熱する。この後、ハードコートフィルム10cm角中にブロッキングを起こしている面積割合を観察した。
ブロッキング面積割合は10%以下を目標とした。
(カール評価)
作製したハードコートフィルムをTD方向に2mm×50mmにカットする。この時の曲率半径(mm)を測定した(TDカール)。
曲率半径が15mm以上を目標とした。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited by the following description.
<Evaluation method>
(Infrared spectroscopic spectral ratio P1 / P2 value evaluation)
Measurement was carried out by ATR method using JASCO (Jasco) FT / IR-610.
Prism: Germanium Integration count: 60 times Decomposition: 4 cm -1
C = C double bond P1 range: 1683.66 to 1781.9 cm −1
C = O double bond P2 range: 1374.03-1427.07 cm < -1 >
Under the above conditions, the ratio P1 / P2 between the peak top of P1 and the peak top of P2 was determined.
(Haze value evaluation)
Measurement was carried out according to JIS-K7105 using NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku.
The target Haze value was 0.3% or less.
(Total light transmittance evaluation)
Measurement was carried out according to JIS-K7105 using NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku.
The total light transmittance was a target value of 91% or more.
(Pencil hardness evaluation)
Evaluation was performed according to JIS 5600-5-4 (1999).
The target pencil height was 3H or higher.
(Adhesion evaluation)
After irradiating the hard coat surface with 65 mW / cm 2 for 6 h UV light using an ISUPAKI Electric Eye Super UV tester, a 10 × 10 square cross-cut peel test was performed to confirm whether the hard coat layer was peeled off.
The target was not to peel in 100 squares (100/100).
(Blocking evaluation)
The produced hard coat film is made into 10 cm square, and five sheets are overlapped. Scissors are heated at 120 ° C. for 120 min with glass of 25 cm × 25 cm × 0.7 mmt. Thereafter, the area ratio causing blocking in the 10 cm square of the hard coat film was observed.
The blocking area ratio was set to 10% or less.
(Curl evaluation)
The produced hard coat film is cut into 2 mm × 50 mm in the TD direction. The radius of curvature (mm) at this time was measured (TD curl).
The target was a radius of curvature of 15 mm or more.

<実施例1>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(DPU−2)(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(Irg184)(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416SIV(シリカ微粒子)(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。なお、表1において(A)および(B)成分の使用量は、該(A)および(B)成分の合計に対する重量%であり、成分(C)の使用量は、該(A)および(B)成分の合計に対する重量%であり、(D)成分の使用量は、ハードコート形成用組成物の全固形分に対する重量%である。
<Example 1>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Multifunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate (PETA), Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (DPU-2) (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Irg184) (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416SIV (silica fine particles) (Catalyst Chemical Industries) Particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied to a cured film thickness of 5 μm by a bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement. In Table 1, the amounts used of the components (A) and (B) are weight% with respect to the total of the components (A) and (B), and the amount of the component (C) used is the amount (A) and ( B)% by weight relative to the total of components, and the amount of component (D) used is% by weight relative to the total solid content of the hard coat forming composition.

<実施例2>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.2になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 2>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416SIV (Catalytic Chemical Industry) Particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The mixed coating solution was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.2. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<実施例3>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 60重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 40重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 3>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416SIV (Catalytic Chemical Industry) Particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<実施例4>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 0.01重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 4>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 0.01 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<実施例5>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 15重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 5>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 15 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<実施例6>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径40nm 10重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 6>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 40 nm 10 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<実施例7>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径40nm 30重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 7>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 40 nm 30 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<実施例8>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 10重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 8>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 10 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<実施例9>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 30重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 9>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 30 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<実施例10>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚7μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Example 10>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 7 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例1>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.08になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 1>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The mixed coating solution was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was reduced to 0.08. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例2>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.25になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative example 2>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The mixed coating solution was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 5 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was reduced to 0.25. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例3>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 80重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 20重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 3>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 80 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 20 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied to a cured film thickness of 5 μm by a bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例4>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 20重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 80重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative example 4>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 20 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 80 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: Ethyl acetate (boiling point 77 ° C.) 100 parts by weight of stirring and mixing coating solution was applied to a cured film thickness of 5 μm by the bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp. The hard coat layer was formed so that the value of P1 / P2 was 0.1.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例5>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 0.005重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 5>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 0.005 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: Ethyl acetate (boiling point 77 ° C.) 100 parts by weight of stirring and mixing coating solution was applied to a cured film thickness of 5 μm by the bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp. The hard coat layer was formed so that the value of P1 / P2 was 0.1.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例6>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 20重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 20重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 6>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 20 parts by weight Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) Particle size 80 nm 20 parts by weight
Solvent: Ethyl acetate (boiling point 77 ° C.) 100 parts by weight of stirring and mixing coating solution was applied to a cured film thickness of 5 μm by the bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp. The hard coat layer was formed so that the value of P1 / P2 was 0.1.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例7>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:MEK-ST-L(日産化学工業)粒径40nm5重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 7>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: MEK-ST-L (Nissan Chemical Industries) particle size 40 nm, 5 parts by weight
Solvent: Ethyl acetate (boiling point 77 ° C.) 100 parts by weight of stirring and mixing coating solution was applied to a cured film thickness of 5 μm by the bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp. The hard coat layer was formed so that the value of P1 / P2 was 0.1.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例8>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:MEK-ST-L(日産化学工業)粒径40nm 35重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 8>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight Inorganic fine particles: MEK-ST-L (Nissan Chemical Industries) particle size 40 nm 35 parts by weight
Solvent: Ethyl acetate (boiling point 77 ° C.) 100 parts by weight of stirring and mixing coating solution was applied to a cured film thickness of 5 μm by the bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp. The hard coat layer was formed so that the value of P1 / P2 was 0.1.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例9>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 5重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 9>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 5 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied to a cured film thickness of 5 μm by a bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例10>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:ELCOM TP1416 SIV(触媒化成工業)粒径80nm 35重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 10>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: ELCOM TP1416 SIV (Catalytic Chemical Industry) particle size 80 nm 35 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied to a cured film thickness of 5 μm by a bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例11>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:(触媒化成工業)粒径20nm 10重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 11>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: (Catalyst Chemical Industry) Particle size 20 nm 10 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied to a cured film thickness of 5 μm by a bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例12>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:(触媒化成工業)粒径20nm 30重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 12>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: (Catalyst Chemical Industry) Particle size 20 nm 30 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied to a cured film thickness of 5 μm by a bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例13>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:MEK-ST-ZL(日産化学工業)粒径100nm 10重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 13>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: MEK-ST-ZL (Nissan Chemical Industries) particle size 100 nm 10 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied to a cured film thickness of 5 μm by a bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例14>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:MEK-ST-ZL(日産化学工業)粒径100nm 30重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚5μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative example 14>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: MEK-ST-ZL (Nissan Chemical Industries) particle size 100 nm 30 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The coating solution obtained by stirring and mixing was applied to a cured film thickness of 5 μm by a bar coating method, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was set to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例15>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:MEK-ST-ZL(日産化学工業)粒径80nm 10重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚4μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 15>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: MEK-ST-ZL (Nissan Chemical Industries) particle size 80 nm 10 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The mixed coating solution was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 4 μm, dried at 50 ° C., irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was reduced to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

<比較例16>
厚さ40μmの三酢酸セルロースフィルム基材を用い、
多官能アクリルモノマー:PE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学) 40重量部
多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:UA−306H(共栄社化学) 60重量部
開始剤:イルガキュアー184(チバスペシャリティケミカルズ) 10重量部
無機微粒子:MEK-ST-ZL(日産化学工業)粒径80nm 10重量部
溶剤:酢酸エチル(沸点77℃) 100重量部
を攪拌、混合した塗布液を、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布し、50℃にて乾燥させ、メタルハライドランプにより紫外線を照射し、前記P1/P2の値を0.1になるようハードコート層を形成した。
Haze、全光線透過率、鉛筆硬度、密着性、ブロッキング、曲率半径測定結果を表1にまとめて示す。
<Comparative Example 16>
Using a cellulose triacetate film substrate with a thickness of 40 μm,
Polyfunctional acrylic monomer: PE-3A (pentaerythritol triacrylate, Kyoeisha Chemical) 40 parts by weight
Polyfunctional urethane acrylate oligomer: UA-306H (Kyoeisha Chemical) 60 parts by weight Initiator: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals) 10 parts by weight
Inorganic fine particles: MEK-ST-ZL (Nissan Chemical Industries) particle size 80 nm 10 parts by weight
Solvent: 100 parts by weight of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.)
The mixed coating solution was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 8 μm, dried at 50 ° C., and irradiated with ultraviolet rays by a metal halide lamp, and the value of P1 / P2 was reduced to 0.1. A hard coat layer was formed.
Table 1 summarizes the results of haze, total light transmittance, pencil hardness, adhesion, blocking, and radius of curvature measurement.

Figure 2013095108
Figure 2013095108

実施例1,2、比較例1,2より、P1/P2が0.1〜0.2の範囲であれば所望のハードコートフィルムを得ることができる。   From Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, a desired hard coat film can be obtained if P1 / P2 is in the range of 0.1 to 0.2.

実施例1,3、比較例3,4より多官能ウレタンアクリレートオリゴマーの使用量が40〜60重量%であれば所望のハードコートフィルムを得ることができる。   If the usage-amount of a polyfunctional urethane acrylate oligomer is 40 to 60 weight% from Examples 1, 3 and Comparative Examples 3 and 4, a desired hard coat film can be obtained.

実施例4,5、比較例5,6より光ラジカル重合開始剤の使用量が多官能アクリルモノマー(A)と多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の合計に対し、0.01〜15重量%であれば所望のハードコートフィルムを得ることができる。   From Examples 4 and 5 and Comparative Examples 5 and 6, the use amount of the radical photopolymerization initiator is 0.01 to 15% by weight based on the total of the polyfunctional acrylic monomer (A) and the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B). If desired, a desired hard coat film can be obtained.

実施例6〜9、比較例7〜14より無機微粒子(D)の粒径が40nm〜80nmであり、且つ、添加量が全固形分に対し10〜30重量%であれば所望のハードコートフィルムを得ることができる。   From Examples 6 to 9 and Comparative Examples 7 to 14, if the particle size of the inorganic fine particles (D) is 40 nm to 80 nm and the addition amount is 10 to 30% by weight based on the total solid content, the desired hard coat film Can be obtained.

実施例1,12、比較例15,16よりハードコート層が5〜7μmであれば所望のハードコートフィルムを得ることができる。   From Examples 1 and 12 and Comparative Examples 15 and 16, a desired hard coat film can be obtained if the hard coat layer is 5 to 7 μm.

本発明によれば、優れた表面硬度を有するとともに、基材との高い密着性を有し、耐カール性に優れ、耐ブロッキング性に優れたハードコートフィルムを提供することで、ディスプレイ表面の保護フィルムとして充分な硬度を有し、偏光板貼合工程での作業性低下を解消し収率を向上することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to protect a display surface by providing a hard coat film having excellent surface hardness, high adhesion to a substrate, excellent curl resistance, and excellent blocking resistance. It has sufficient hardness as a film, can eliminate the workability deterioration in the polarizing plate bonding step, and can improve the yield.

1・・・ハードコートフィルム
2・・・透明基材フィルム
3・・・ハードコート層
4・・・無機微粒子
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Hard coat film 2 ... Transparent base film 3 ... Hard coat layer 4 ... Inorganic fine particle

Claims (1)

透明基材フィルム上にハードコート層を設けてなるハードコートフィルムであって、
該ハードコート層は多官能アクリルモノマー(A)と多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)と、光ラジカル重合開始剤(C)と、無機微粒子(D)とを含む組成物から形成され、重合反応後、該(A)および(B)に含まれるC=C炭素二重結合の赤外分光スペクトルピークP1とC=O炭素-酸素二重結合の赤外分光スペクトルP2の割合P1/P2が0.100以上0.200以下であり、
前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の添加量が、前記多官能アクリルモノマー(A)と前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の合計に対し、40〜60重量%であり、
前記光ラジカル重合開始剤(C)の添加量が、前記多官能アクリルモノマー(A)と前記多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(B)の合計に対し、0.01〜15重量%であり、
前記ハードコート層が5〜7μmであり、
前記無機微粒子(D)の粒径が40nm〜80nmであり、且つ、前記無機微粒子(D)の添加量が全固形分に対し10〜30重量%であることを特徴とするハードコートフィルム。
A hard coat film provided with a hard coat layer on a transparent substrate film,
The hard coat layer is formed from a composition containing a polyfunctional acrylic monomer (A), a polyfunctional urethane acrylate oligomer (B), a photo radical polymerization initiator (C), and inorganic fine particles (D). The ratio P1 / P2 of the infrared spectroscopic peak P1 of the C═C carbon double bond and the infrared spectroscopic spectrum P2 of the C═O carbon-oxygen double bond contained in the (A) and (B) is 0. 100 or more and 0.200 or less,
The addition amount of the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B) is 40 to 60% by weight based on the total of the polyfunctional acrylic monomer (A) and the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B),
The addition amount of the radical photopolymerization initiator (C) is 0.01 to 15% by weight based on the total of the polyfunctional acrylic monomer (A) and the polyfunctional urethane acrylate oligomer (B),
The hard coat layer is 5 to 7 μm,
A hard coat film, wherein the inorganic fine particles (D) have a particle size of 40 nm to 80 nm, and the inorganic fine particles (D) are added in an amount of 10 to 30% by weight based on the total solid content.
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