JP2013091677A - Agent and method for releasing ship bottom-coating film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、船底塗膜を剥離する船底塗膜剥離剤と剥離方法に関する。 The present invention relates to a ship bottom coating film peeling agent and a peeling method for peeling a ship bottom coating film.
船舶の満載喫水線から下の船底部は常に水と接触しているため、水中生物が付着しやすい。水中生物の付着は、船舶の運動性能の低下や船体の損傷を引き起こすため、船底部に船底塗料を塗装して、それを防止している。しかし、船底塗膜は経時的に劣化するため、一定期間毎に、船底塗料を再塗装する必要がある。その際、旧塗膜を完全に剥離してから、船底塗料を新たに塗装することが望ましいが、旧塗膜の剥離作業は非常に煩わしいため、旧塗膜を剥離することなく、その上から船底塗料を再塗装する場合が多い。これを繰り返すことにより、船底塗膜は厚くなり、水中生物が付着していなくても、船舶の運動性能は低下する。そこで、ある程度の膜厚になった段階で、船底塗膜を剥離する必要がある。 Since the bottom of the ship below the full waterline of the ship is always in contact with water, underwater organisms tend to adhere. The adhesion of aquatic organisms causes a decrease in the motion performance of the ship and damages to the hull, so a bottom paint is applied to the bottom of the ship to prevent it. However, since the ship bottom coating film deteriorates with time, it is necessary to repaint the ship bottom paint at regular intervals. At that time, it is desirable to completely remove the old paint film, and then apply a new paint on the bottom of the ship. Often the bottom paint is repainted. By repeating this, the ship bottom coating becomes thick, and even if underwater organisms are not attached, the motion performance of the ship is lowered. Therefore, it is necessary to peel off the ship bottom coating film when the film thickness reaches a certain level.
旧塗膜の剥離に関して、従来、ディスクサンダー等による機械的方法や、塩素系溶剤等による化学的方法が用いられてきた。しかし、機械的方法の場合、船底塗膜は厚くて硬く、ディスクサンダーでは処理面積が小さいため、多大な労力を必要とした。また、機械的な力が加わるため、船体に損傷を与えやすく、さらに、発生した粉塵は人体・環境に影響を及ぼす問題があった。化学的方法の場合、使用する溶剤は揮発しやすく、揮発後に船底塗膜が再硬化するため、時間的な制約を大きく受けた。また、溶剤の溶解性が非常に強いため、船体に損傷を与えやすく、さらに、揮発した溶剤は人体・環境に影響を及ぼす問題があった。 Conventionally, a mechanical method using a disk sander or a chemical method using a chlorinated solvent has been used to remove the old coating film. However, in the case of the mechanical method, since the ship bottom coating is thick and hard, and the processing area is small in the disk sander, much labor is required. In addition, since mechanical force is applied, the hull is easily damaged, and the generated dust has a problem of affecting the human body and the environment. In the case of the chemical method, the solvent used easily volatilizes, and the ship bottom coating film is re-cured after volatilization. In addition, since the solubility of the solvent is very strong, it is easy to damage the hull, and the volatilized solvent has a problem of affecting the human body and the environment.
特許文献１には、船舶等の垂直面から水平面下側の表面に形成された塗装材を剥離する塗装材剥離剤及び塗装材剥離シートが提案されている。この剥離剤は、有機溶剤に可溶性有機高分子化合物とチクソトロピー剤を溶解又は分散させた溶液からなり、剪断速度１ｒｐｍの粘度（測定温度２５℃）と剪断速度１０ｒｐｍの粘度（測定温度２５℃）の相対比が１．２〜１３．０を示す。これを剥離シートにして、塗装材面に貼り付け、一定時間放置することにより、塗装材をきれいに剥離することが可能とある。しかし、この文献中には、剥離シートによる剥離方法の記載はあるが、剥離剤単体をスプレー等により塗布する方法は考慮されていないため、剥離対象面積が大きい場合には、剥離シートを貼り付けるための甚大な手間が必要となる。また、この剥離剤は水を含有しないため、引火性が高く、取扱いに注意が必要である。 Patent Document 1 proposes a coating material release agent and a coating material release sheet that release a coating material formed on a surface below a horizontal plane from a vertical surface of a ship or the like. This release agent consists of a solution in which a soluble organic polymer compound and a thixotropic agent are dissolved or dispersed in an organic solvent, and has a viscosity at a shear rate of 1 rpm (measurement temperature 25 ° C.) and a viscosity at a shear rate of 10 rpm (measurement temperature 25 ° C.). The relative ratio is 1.2 to 13.0. By making this a release sheet, sticking it on the surface of the coating material and leaving it for a certain period of time, it is possible to peel the coating material cleanly. However, in this document, there is a description of a peeling method using a release sheet, but a method of applying a release agent alone by spray or the like is not taken into consideration, so if the area to be peeled is large, a release sheet is attached. Enormous effort is required. In addition, since this release agent does not contain water, it has high flammability and needs to be handled with care.
本発明は、船体に損傷を与えず、人体・環境への影響を最小限に抑え、船底塗膜を作業性良く剥離することが可能な船底塗膜剥離剤と剥離方法の提供を課題とする。 An object of the present invention is to provide a ship bottom coating film stripping agent and a stripping method capable of stripping a ship bottom coating film with good workability while minimizing the influence on the human body and the environment without damaging the hull. .
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、エアレススプレーによる塗布を可能にすることにより、作業性が良い船底塗膜剥離剤、また、主成分にアルコール系溶剤と水を使用することにより、船体に損傷を与えず、人体・環境への影響を最小限に抑えた船底塗膜剥離剤、さらに、水を含有させることにより、引火性を低減させた船底塗膜剥離剤を見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made it possible to apply airless spray, thereby providing a ship bottom coating film stripper with good workability, and an alcohol solvent and water as main components. Ship bottom coating film remover that does not damage the hull by using it and minimizes the impact on the human body and the environment. In addition, ship bottom coating film remover with reduced flammability by containing water. And found the present invention.
すなわち、本発明は、次に関するものである。
［１］アルコール系溶剤、水、無機系増粘剤を含有する船底塗膜剥離剤。
［２］キレート剤を含有する［１］記載の船底塗膜剥離剤。
［３］非プロトン性極性溶媒を含有する［１］又は［２］記載の船底塗膜剥離剤。
［４］エアレススプレーにより、［１］〜［３］のいずれかに記載の船底塗膜剥離剤を塗布し、一定時間放置後、高圧水により船底塗膜を剥離する方法。
That is, the present invention relates to the following.
[1] A ship bottom coating film release agent containing an alcohol solvent, water, and an inorganic thickener.
[2] The ship bottom coating film peeling agent according to [1], containing a chelating agent.
[3] The ship bottom coating film stripping agent according to [1] or [2], which contains an aprotic polar solvent.
[4] A method of applying the ship bottom coating film peeling agent according to any one of [1] to [3] by airless spraying, leaving the ship bottom coating film with high-pressure water after being left for a certain period of time.
本発明によれば、船体に損傷を与えず、人体・環境への影響を最小限に抑え、船底塗膜を作業性良く剥離することが可能な船底塗膜剥離剤と剥離方法を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a ship bottom coating film peeling agent and a peeling method capable of peeling a ship bottom coating film with good workability while minimizing the influence on the human body and the environment without damaging the hull. Can do.
以下に、本発明を具体的に説明する。
本発明の船底塗膜剥離剤においては、船舶の満載喫水線から下の船底部に、船底塗料を塗装して形成された船底塗膜が剥離対象となる。船底塗料としては、自己研磨型、加水分解型、高硬度型の船底防汚塗料、また、防食塗料、さび止め塗料、プライマー、バインダーといった下塗塗料等が例示できるが、船底部に塗装される塗料であればいずれでもよい。また、対象となる船体の材質としては、ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）、アルミニウム合金、鋼鉄等が例示できる。
The present invention will be specifically described below.
In the ship bottom paint stripping agent of the present invention, the ship bottom paint film formed by painting the ship bottom paint on the bottom of the ship below the full load water line of the ship is the subject of peeling. Examples of ship bottom paints include self-polishing, hydrolyzed, and high-hardness ship bottom antifouling paints, and anti-corrosion paints, rust-preventing paints, primers, binders, and other undercoat paints. Any may be used. Further, examples of the material of the target hull include FRP (fiber reinforced plastic), aluminum alloy, and steel.
本発明の船底塗膜剥離剤におけるアルコール系溶剤は、船底塗膜を膨潤・剥離させるために配合される。アルコール系溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等の脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、フェネチルアルコール等の芳香族アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のグリコールジエーテルが例示できる。これらの中から、少なくとも１種を含むものであり、２種以上併用してもよい。より好ましくは芳香族アルコール、芳香族アルコールとグリコールエーテルの併用、芳香族アルコールとグリコールジエーテルの併用であり、さらに好ましくはベンジルアルコール、ベンジルアルコールとグリコールエーテルの併用、ベンジルアルコールとグリコールジエーテルの併用である。 The alcohol solvent in the ship bottom coating film removing agent of the present invention is blended for swelling and peeling the ship bottom coating film. Examples of alcohol solvents include aliphatic alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, and butyl alcohol, benzyl alcohol, 2-methylbenzyl alcohol, 3-methylbenzyl alcohol, 4-methylbenzyl alcohol, α-methylbenzyl alcohol, Aromatic alcohols such as phenethyl alcohol, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoamyl ether , Ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl Ether, ethylene glycol monobenzyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether , Glycol ethers such as dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl Examples thereof include glycol diethers such as ether and diethylene glycol dibutyl ether. Among these, at least one kind is included, and two or more kinds may be used in combination. More preferred are aromatic alcohols, combined use of aromatic alcohols and glycol ethers, combined use of aromatic alcohols and glycol diethers, more preferably combined use of benzyl alcohol, combined use of benzyl alcohol and glycol ethers, combined use of benzyl alcohol and glycol diethers. It is.
アルコール系溶剤は、好ましくは、船底塗膜剥離剤全体の４０〜９６重量％配合される。これは、船底塗膜の膨潤・剥離性の観点から４０重量％以上が好ましく、引火性の観点から９６重量％以下が好ましいからである。より好ましくは５０〜９３重量％であり、さらに好ましくは６０〜９０重量％である。 The alcohol solvent is preferably blended in an amount of 40 to 96% by weight based on the entire ship bottom coating film release agent. This is because 40% by weight or more is preferable from the viewpoint of swelling / peelability of the ship bottom coating film, and 96% by weight or less is preferable from the viewpoint of flammability. More preferably, it is 50 to 93 weight%, More preferably, it is 60 to 90 weight%.
本発明の船底塗膜剥離剤における水は、引火性を低減させるために配合される。水としては、水道水、蒸留水、精製水、脱イオン水、純水、超純水等が例示でき、いずれでもよい。 Water in the ship bottom coating film remover of the present invention is blended in order to reduce flammability. Examples of water include tap water, distilled water, purified water, deionized water, pure water, and ultrapure water, and any of them may be used.
水は、好ましくは、船底塗膜剥離剤全体の３〜４０重量％配合される。これは、引火性の観点から３重量％以上が好ましく、船底塗膜の膨潤・剥離性の観点から４０重量％以下が好ましいからである。より好ましくは４〜３０重量％であり、さらに好ましくは５〜２０重量％である。 Water is preferably blended in an amount of 3 to 40% by weight based on the entire ship bottom coating film release agent. This is because 3% by weight or more is preferable from the viewpoint of flammability, and 40% by weight or less is preferable from the viewpoint of swelling / peelability of the ship bottom coating film. More preferably, it is 4-30 weight%, More preferably, it is 5-20 weight%.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、アルコール系溶剤と水が主成分であるため、船体に損傷を与えることなく、船底塗膜を剥離することが可能である。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, since the alcohol solvent and water are the main components, it is possible to peel the ship bottom coating film without damaging the hull.
本発明の船底塗膜剥離剤における無機系増粘剤は、チキソトロピー性を付与させるために配合される。無機系増粘剤としては、天然品、合成品のいずれでもよく、シリカ、カオリン鉱物、サーペンチン、タルク、雲母、バーミキュライト、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイトを含む）、ベントナイト、セピオライト、有機クレー、有機ベントナイト等が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を含むものであり、２種以上併用してもよい。より好ましくはシリカ、スメクタイト、ベントナイト、有機クレー、有機ベントナイトであり、さらに好ましくはシリカとスメクタイトの併用、シリカとベントナイトの併用、シリカと有機クレーの併用、シリカと有機ベントナイトの併用である。 The inorganic thickener in the ship bottom coating film peeling agent of the present invention is blended in order to impart thixotropy. The inorganic thickener may be either natural or synthetic, silica, kaolin mineral, serpentine, talc, mica, vermiculite, smectite (montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, soconite, stevensite. ), Bentonite, sepiolite, organic clay, organic bentonite, and the like. Among these, at least one kind is included, and two or more kinds may be used in combination. More preferred are silica, smectite, bentonite, organic clay, and organic bentonite, and further preferred are combined use of silica and smectite, combined use of silica and bentonite, combined use of silica and organic clay, and combined use of silica and organic bentonite.
無機系増粘剤は、好ましくは、船底塗膜剥離剤全体の１〜２０重量％配合される。これは、チキソトロピー性の観点から１重量％以上が好ましく、スプレー性の観点から２０重量％以下が好ましいからである。より好ましくは２〜１５重量％であり、さらに好ましくは３〜１０重量％である。 The inorganic thickener is preferably blended in an amount of 1 to 20% by weight based on the entire ship bottom coating film release agent. This is because 1% by weight or more is preferable from the viewpoint of thixotropic property, and 20% by weight or less is preferable from the viewpoint of sprayability. More preferably, it is 2-15 weight%, More preferably, it is 3-10 weight%.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、無機系増粘剤と有機系増粘剤を併用することも可能である。有機系増粘剤としては、ポリアクリル酸又はその塩、アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体又はその塩、アクリル酸・アクリルアミド共重合体又はその塩、オレフィン・マレイン酸共重合体又はその塩、スチレン・マレイン酸共重合体又はその塩、カルボキシメチルセルロース又はその塩等の陰イオン系増粘剤、ポリアクリルアミド、アルキルセルロース、ポリエチレンオキサイド、酸化ポリエチレン等の非イオン系増粘剤が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, an inorganic thickener and an organic thickener can be used in combination. As an organic thickener, polyacrylic acid or a salt thereof, acrylic acid / acrylic acid ester copolymer or a salt thereof, acrylic acid / acrylamide copolymer or a salt thereof, olefin / maleic acid copolymer or a salt thereof, Examples thereof include anionic thickeners such as styrene / maleic acid copolymers or salts thereof, carboxymethylcellulose or salts thereof, and nonionic thickeners such as polyacrylamide, alkylcellulose, polyethylene oxide, and polyethylene oxide. Among these, at least 1 type may be mix | blended and 2 or more types may be used together.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、キレート剤を配合してもよい。これは、船底塗膜の膨潤・剥離を促進させるためである。キレート剤としては、金属イオンに配位結合する元素（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ）を１分子内に２個以上持つ化合物であり、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）又はその塩、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はその塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）又はその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）又はその塩、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）又はその塩、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）又はその塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）又はその塩、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ＤＨＥＧ）又はその塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）又はその塩、Ｌ−グルタミン酸二酢酸（ＣＭＧＡ）又はその塩、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はその塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）又はその塩、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）（ＮＴＭＰ）又はその塩、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）又はその塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）又はその塩、グルコン酸又はその塩、ポリアクリル酸又はその塩、スルホン酸共重合体又はその塩、カルボン酸共重合体又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩等が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, a chelating agent may be blended. This is to promote swelling and peeling of the ship bottom coating. The chelating agent is a compound having two or more elements (for example, N, O, P, S) coordinated to metal ions in one molecule, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or a salt thereof, nitrilotriacetic acid (NTA) or a salt thereof, diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) or a salt thereof, N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid (HEDTA) or a salt thereof, triethylenetetramine hexaacetic acid (TTHA) or a salt thereof, 1,3 -Propanediaminetetraacetic acid (PDTA) or a salt thereof, 1,3-diamino-2-propanoltetraacetic acid (DPTA-OH) or a salt thereof, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid (HIDA) or a salt thereof, N, N-di (2-hydroxyethyl) glycine (DHEG) or a salt thereof, glycol ether diamine tetraacetic acid (GED) A) or a salt thereof, L-glutamic acid diacetic acid (CMGA) or a salt thereof, ethylenediamine disuccinic acid (EDDS) or a salt thereof, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or a salt thereof, nitrilotris ( Methylenephosphonic acid) (NTMP) or a salt thereof, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC) or a salt thereof, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) (EDTMP) or a salt thereof, gluconic acid or a salt thereof, Examples thereof include polyacrylic acid or a salt thereof, a sulfonic acid copolymer or a salt thereof, a carboxylic acid copolymer or a salt thereof, and polymaleic acid or a salt thereof. Among these, at least 1 type may be mix | blended and 2 or more types may be used together.
キレート剤は、船底塗膜剥離剤全体の０．１〜２０重量％配合してもよい。これは、船底塗膜の膨潤・剥離性の観点から０．１重量％以上が好ましく、２０重量％以下が好ましいからである。より好ましくは０．３〜１５重量％であり、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。 The chelating agent may be blended in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the entire ship bottom coating film peeling agent. This is because 0.1% by weight or more is preferable and 20% by weight or less is preferable from the viewpoint of swelling / peelability of the ship bottom coating. More preferably, it is 0.3-15 weight%, More preferably, it is 0.5-10 weight%.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、非プロトン性極性溶媒を配合してもよい。これは、船底塗膜の膨潤・剥離を促進させるためである。非プロトン性極性溶媒としては、アセトン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラヒドロフラン等が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, an aprotic polar solvent may be blended. This is to promote swelling and peeling of the ship bottom coating. Examples of the aprotic polar solvent include acetone, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, dimethylformamide, hexamethylphosphoric triamide, N-methyl-2-pyrrolidone, tetrahydrofuran and the like. Among these, at least 1 type may be mix | blended and 2 or more types may be used together.
非プロトン性極性溶媒は、船底塗膜剥離剤全体の０．１〜４０重量％配合してもよい。これは、船底塗膜の膨潤・剥離性の観点から０．１重量％以上が好ましく、４０重量％以下が好ましいからである。より好ましくは０．３〜３０重量％であり、さらに好ましくは０．５〜２０重量％である。 The aprotic polar solvent may be added in an amount of 0.1 to 40% by weight based on the entire ship bottom coating film release agent. This is because 0.1% by weight or more is preferable and 40% by weight or less is preferable from the viewpoint of swelling / peelability of the ship bottom coating. More preferably, it is 0.3-30 weight%, More preferably, it is 0.5-20 weight%.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、ｐＨ調整剤を配合してもよい。これは、船底塗膜剥離剤のｐＨ値を調整するためである。ｐＨ調整剤の酸性成分としては、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機酸が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい。また、ｐＨ調整剤のアルカリ性成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ、モノエタノールアミン、モノイソプロパールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリが例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, a pH adjusting agent may be blended. This is for adjusting the pH value of the ship bottom coating film remover. Examples of the acidic component of the pH adjuster include inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid, malic acid, and citric acid. Among these, at least 1 type may be mix | blended and 2 or more types may be used together. Examples of the alkaline component of the pH adjuster include inorganic alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic alkalis such as monoethanolamine, monoisoproparamine, diethanolamine, and triethanolamine. Among these, at least 1 type may be mix | blended and 2 or more types may be used together.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、乾燥防止剤を配合してもよい。これは、船底塗膜剥離剤の乾燥を防ぐためである。乾燥防止剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が例示できる。これらの中から、少なくとも１種を配合してもよく、２種以上併用してもよい。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, a drying inhibitor may be blended. This is to prevent drying of the ship bottom coating film remover. Examples of the drying inhibitor include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin. Among these, at least 1 type may be mix | blended and 2 or more types may be used together.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、従来の剥離剤に配合される各種添加剤を配合してもよい。添加剤としては、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、防腐剤、着色剤、香料等が例示できる。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, various additives blended in the conventional peeling agent may be blended. Examples of the additives include surfactants, antioxidants, ultraviolet absorbers, rust inhibitors, preservatives, colorants, and fragrances.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、船体への影響を考慮して、ｐＨ３〜１２が好ましい。より好ましくはｐＨ４〜１１であり、さらに好ましくはｐＨ６〜９である。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, pH 3-12 is preferable in consideration of the influence on the hull. More preferably, it is pH 4-11, More preferably, it is pH 6-9.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、スプレー性を考慮して、粘度は１００〜１００００ｍＰａ・ｓが好ましい。より好ましくは３００〜８０００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは５００〜６０００ｍＰａ・ｓである。 In the ship bottom coating film release agent of the present invention, the viscosity is preferably 100 to 10,000 mPa · s in consideration of sprayability. More preferably, it is 300-8000 mPa * s, More preferably, it is 500-6000 mPa * s.
本発明の船底塗膜剥離方法においては、船底塗膜に本発明の船底塗膜剥離剤を接触させることができれば、いかなる方法でもよい。接触させる方法としては、ハケ、ローラー、コテバケ、エアスプレー、エアレススプレーの使用等が例示できる。これらの中で、エアレススプレーによる方法は、剥離対象面積が大きい場合に特に有効である。エアレススプレーは、液剤に圧力を加え、液剤を塗布する装置であり、時間あたりの液剤塗布量が多いため、作業性良く剥離作業を行うことができる利点がある。 In the ship bottom coating film peeling method of the present invention, any method may be used as long as the ship bottom coating film peeling agent of the present invention can be brought into contact with the ship bottom coating film. Examples of the contact method include use of brushes, rollers, blisters, air sprays, and airless sprays. Among these, the airless spray method is particularly effective when the area to be peeled is large. The airless spray is an apparatus that applies pressure to the liquid agent and applies the liquid agent. Since the amount of liquid agent applied per hour is large, there is an advantage that the peeling operation can be performed with good workability.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、エアレススプレーによる塗布が可能となる粘性を付与したものである。 The ship bottom coating film remover of the present invention is provided with a viscosity that enables application by airless spraying.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、チキソトロピー性を示すため、スプレー後の膜厚を自由に設定することができる。膜厚としては、船底塗膜の膨潤・剥離性の観点から５０μｍ以上が好ましく、作業性の観点から５０００μｍ以下が好ましい。より好ましくは７５〜４０００μｍであり、さらに好ましくは１００〜３０００μｍである。 In the ship bottom coating film peeling agent of the present invention, the film thickness after spraying can be freely set in order to exhibit thixotropy. The film thickness is preferably 50 μm or more from the viewpoint of swelling / peelability of the ship bottom coating film, and preferably 5000 μm or less from the viewpoint of workability. More preferably, it is 75-4000 micrometers, More preferably, it is 100-3000 micrometers.
本発明の船底塗膜剥離方法においては、船底塗膜に本発明の船底塗膜剥離剤を接触させ、一定時間放置することにより、船底塗膜の膨潤・剥離が進行する。放置時間としては、船底塗膜の膨潤・剥離性の観点から１時間以上が好ましく、作業性の観点から３２時間以下が好ましい。より好ましくは２〜２８時間であり、さらに好ましくは３〜２４時間である。 In the ship bottom coating film peeling method of the present invention, the ship bottom coating film swells and peels off by bringing the ship bottom coating film peeling agent of the present invention into contact with the ship bottom coating film and leaving it for a certain period of time. The standing time is preferably 1 hour or longer from the viewpoint of swelling / peelability of the ship bottom coating, and preferably 32 hours or shorter from the viewpoint of workability. More preferably, it is 2-28 hours, More preferably, it is 3-24 hours.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、チキソトロピー性を示すため、放置時に液ダレすることなく、効率良く船底塗膜の膨潤・剥離が進行する。 Since the ship bottom coating film peeling agent of the present invention exhibits thixotropic properties, swelling and peeling of the ship bottom coating film proceed efficiently without dripping when left standing.
本発明の船底塗膜剥離方法においては、船底塗膜に本発明の船底塗膜剥離剤を接触させ、一定時間放置後、物理的な力を加えて、船底塗膜を剥離させる。剥離させる方法として、ウエス、スクレーパー、高圧水の使用等が例示できる。これらの中で、高圧水による方法は、剥離対象面積が大きい場合に特に有効である。高圧水は、高圧水発生装置で加圧され、ノズルから噴霧される水であり、時間あたりの処理面積が大きいため、作業性良く剥離作業を行うことができる利点がある。 In the ship bottom coating film peeling method of the present invention, the ship bottom coating film peeling agent of the present invention is brought into contact with the ship bottom coating film, and after leaving for a certain period of time, a physical force is applied to peel off the ship bottom coating film. Examples of the peeling method include use of a waste cloth, a scraper, and high-pressure water. Among these, the method using high-pressure water is particularly effective when the area to be peeled is large. The high-pressure water is water that is pressurized by a high-pressure water generator and sprayed from a nozzle, and has a large processing area per time, and therefore has an advantage that a peeling operation can be performed with good workability.
本発明の船底塗膜剥離剤においては、アルコール系溶剤と水が主成分であるため、高圧水で剥離を行っても、剥離塗膜は粘着性を示さず、船体周辺に再付着することはない。 In the ship bottom coating stripping agent of the present invention, since alcohol solvent and water are the main components, even if stripping with high-pressure water, the stripping coating does not exhibit tackiness and reattaches around the hull. Absent.
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
［実施例１〜７］
アルコール系溶剤、水、無機系増粘剤、キレート剤、非プロトン性極性溶媒、ｐＨ調整剤を、表１の配合割合として、混合攪拌により船底塗膜剥離剤を作製した。
[Examples 1-7]
A ship bottom coating film peeling agent was prepared by mixing and stirring alcoholic solvent, water, inorganic thickener, chelating agent, aprotic polar solvent, and pH adjuster in the mixing ratio shown in Table 1.
使用した配合成分は、以下の通りである。
アルコール系溶剤１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（協和発酵ケミカル株式会社製品、ブチセノール２０）
アルコール系溶剤２：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（株式会社日本触媒製品、シーホゾールＤＧ）
アルコール系溶剤３：ベンジルアルコール（東京応化工業株式会社製品、ベンジルアルコール）
水：水道水
無機系増粘剤１：シリカ（株式会社トクヤマ製品、レオロシールＱＳ−１０２）
無機系増粘剤２：スメクタイト（クニミネ工業株式会社製品、スメクトンＳＡ）
無機系増粘剤３：有機クレー（ＲＯＣＫＷＯＯＤ社製品、ＧＡＲＡＭＩＴＥ１９５８）
キレート剤：ポリアクリル酸（有効成分４０％）（東亞合成株式会社製品、アロンＡ−１０ＳＬ）
非プロトン性極性溶媒：Ｎ−メチル−２−ピロリドン（三菱化学株式会社製品、Ｎ−メチル−２−ピロリドン）
ｐＨ調整剤：ｐＨ調整剤１とｐＨ調整剤２を適量配合
ｐＨ調整剤１：リン酸（有効成分８５％）（日本化学工業株式会社製品、リン酸８５％）
ｐＨ調整剤２：モノイソプロパノールアミン（ダウ・ケミカル日本株式会社製品、モノイソプロパノールアミン）
The compounding components used are as follows.
Alcohol solvent 1: Diethylene glycol monobutyl ether (product of Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., Butisenol 20)
Alcohol solvent 2: Diethylene glycol monoethyl ether (Nippon Shokubai Co., Ltd., Seafosol DG)
Alcohol solvent 3: benzyl alcohol (Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. product, benzyl alcohol)
Water: Tap water Inorganic thickener 1: Silica (Tokuyama products, Leolosil QS-102)
Inorganic thickener 2: Smectite (Kunimine Industry Co., Ltd. product, Smecton SA)
Inorganic thickener 3: Organic clay (ROCKWOOD product, GARAMITE 1958)
Chelating agent: polyacrylic acid (active ingredient 40%) (Toagosei Co., Ltd. product, Aron A-10SL)
Aprotic polar solvent: N-methyl-2-pyrrolidone (Mitsubishi Chemical Corporation product, N-methyl-2-pyrrolidone)
pH adjuster: A suitable amount of pH adjuster 1 and pH adjuster 2 pH adjuster 1: phosphoric acid (active ingredient 85%) (Nippon Chemical Industry Co., Ltd. product, phosphoric acid 85%)
pH adjuster 2: Monoisopropanolamine (Dow Chemical Japan Co., Ltd. product, monoisopropanolamine)
[比較例１〜３]
市販の船底塗膜剥離剤Ａ（水系）、Ｂ（乳化系）、Ｃ（溶剤系）をそれぞれ比較例１、２、３とした。
[Comparative Examples 1-3]
Commercially available ship bottom coating film release agents A (aqueous), B (emulsification), and C (solvent) were used as Comparative Examples 1, 2, and 3, respectively.
ｐＨの測定には、ｐＨメーター（株式会社堀場製作所製品、カスタニーＬＡＢ ｐＨメーターＦ−１２）とｐＨ電極（株式会社堀場製作所製品、形式９６１１−１０Ｄ）を使用した。測定温度は２５℃に設定した。 A pH meter (Horiba, Ltd. product, Castany LAB pH meter F-12) and a pH electrode (Horiba, Ltd. product, type 9611-10D) were used for pH measurement. The measurement temperature was set to 25 ° C.
粘度の測定には、粘度計（東機産業株式会社製品、ＢＬII形粘度計）を使用した。測定
条件は、ロータＮｏ．４、回転速度６０ｒｐｍ、測定時間１分間とした。測定温度は２５℃に設定した。
For measuring the viscosity, a viscometer (product of Toki Sangyo Co., Ltd., BLII type viscometer) was used. The measurement conditions were rotor No. 4. The rotation speed was 60 rpm and the measurement time was 1 minute. The measurement temperature was set to 25 ° C.
サンドブラスト処理鋼板（寸法：１００×３００×３．２ｍｍ）に、エポキシ系塗料（中国塗料株式会社製品、バンノー５００）を乾燥膜厚が１５０μｍ、エポキシ系バインダー塗料（中国塗料株式会社製品、バンノー５００Ｎ）を乾燥膜厚が１００μｍとなるように、この順序で１日毎に塗装した。続いて、該エポキシ系バインダー塗膜の表面に、船底防汚塗料（中国塗料株式会社製品、ニューマリンゴールド）を１回の乾燥膜厚が３００μｍとなるように、塗装間隔１日で４回塗装し、２３℃で７日間乾燥後、中国塗料株式会社（場所：広島県大竹市）の敷地内に設置されている屋外暴露試験台にて６ヶ月間暴露し、試験板を作製した。塗装には、エアスプレー（アネスト岩田株式会社製品、形式Ｗ−７７−２Ｇ）を使用した。 Sand blasted steel plate (dimensions: 100 x 300 x 3.2 mm), epoxy paint (Chinese paint Co., Ltd. product, Banno 500), dry film thickness of 150 μm, epoxy binder paint (Chinese paint Co., Ltd. product, Banno 500N) Were applied every day in this order so that the dry film thickness was 100 μm. Subsequently, on the surface of the epoxy-based binder coating, a ship bottom antifouling paint (Chinese Paint Co., Ltd. product, New Marine Gold) is applied four times at a coating interval of one day so that the dry film thickness becomes 300 μm. Then, after drying at 23 ° C. for 7 days, it was exposed for 6 months on an outdoor exposure test stand installed in the site of China Paint Co., Ltd. (location: Otake City, Hiroshima Prefecture) to prepare a test plate. An air spray (Anest Iwata Co., Ltd., model W-77-2G) was used for painting.
常温下、エアレススプレー（グラコ株式会社製品、型式２５３−９５８）により、膜厚が１５００μｍとなるように、垂直面の鋼板上（寸法：１５０×２００ｃｍ）に剥離剤を塗布し、２４時間放置した。この時のスプレー性を２段階で評価した（○：塗布可、×：塗布不可）。また、形状保持性を３段階で評価した（○：液ダレなし、△：僅かに液ダレあり、×：液ダレあり）。 Under normal temperature, a release agent was applied on a vertical steel plate (dimension: 150 × 200 cm) by airless spray (Graco Corporation product, model 253-958) so that the film thickness was 1500 μm, and left for 24 hours. . The sprayability at this time was evaluated in two stages (◯: Applicable, ×: Not applicable). In addition, shape retention was evaluated in three stages (◯: no dripping, Δ: slight dripping, x: liquid dripping).
常温下、エアレススプレー（グラコ株式会社製品、型式２５３−９５８）により、膜厚が１５００μｍとなるように、作製した試験板に剥離剤を塗布し、１６時間放置後、高圧水（ケルヒャージャパン株式会社製品、Ｋ２．０１０）により塗膜を剥離した。この時の剥離性を４段階で評価した（◎：容易に完全剥離、○：完全剥離、△：僅かに残存塗膜あり、×：剥離不可）。また、剥離塗膜の状態を２段階で評価した（○：粘着性なし、×：粘着性あり）。 Under normal temperature, airless spray (Graco Corporation product, model 253-958) was applied to the prepared test plate so that the film thickness was 1500 μm, and allowed to stand for 16 hours, and then high-pressure water (Kelcher Japan, Inc.) The coating film was peeled off using a product, K2.010). The peelability at this time was evaluated in four stages (◎: easy complete peel, ○: complete peel, Δ: slight residual coating, x: not peelable). Moreover, the state of the release coating film was evaluated in two stages (◯: no tackiness, x: tackiness).
ＦＲＰ板（ＴＰ技研株式会社製品、ＦＲＰ片面ゲルコート板、寸法：２５×５０×２．０ｍｍ）又はアルミ板（日本タクト株式会社製品、Ａ１０５０Ｐ、寸法：２５×５０×０．８ｍｍ）に薬さじで剥離剤１．０ｇを塗布し、均一に広げて、４０℃恒温槽中で２４時間放置後、剥離剤を水洗除去した。この時の材質影響を３段階で評価した（○：影響なし、△：僅かに影響あり、×：影響あり）。
Use a spoonful of FRP plate (TP Giken Co., Ltd. product, FRP single-sided gel coat plate, size: 25 x 50 x 2.0 mm) or aluminum plate (Nippon Tact Co., Ltd. product, A1050P, size: 25 x 50 x 0.8 mm). 1.0 g of the release agent was applied, spread evenly, left in a constant temperature bath at 40 ° C. for 24 hours, and then the release agent was removed by washing with water. The material influence at this time was evaluated in three stages (◯: no influence, Δ: slight influence, x: influence).
実施例１〜７の全てにおいて、エアレススプレーによる塗布が可能であった。実施例１と２は僅かに液ダレしたが、実施例１〜７の全てにおいて、形状保持性は良好であった。実施例１は残存塗膜が僅かにあったが、実施例２〜７は完全剥離が可能であった。特に、実施例６と７は容易に完全剥離した。実施例１〜７の全てにおいて、材質への影響はなかった。 In all of Examples 1 to 7, application by airless spraying was possible. Although Examples 1 and 2 slightly dripped, in all of Examples 1 to 7, the shape retention was good. In Example 1, there was a slight residual coating film, but in Examples 2 to 7, complete peeling was possible. In particular, Examples 6 and 7 were easily completely peeled off. In all of Examples 1 to 7, the material was not affected.
比較例１はエアレススプレーによる塗布が不可であった。比較例２は剥離塗膜に粘着性があり、ＦＲＰに対して僅かに影響があった。比較例３は僅かに液ダレがあり、また、放置時に溶剤が揮発したために塗膜の再硬化が起こり、剥離が不可であった。 In Comparative Example 1, application by airless spray was impossible. In Comparative Example 2, the release coating film was sticky and had a slight effect on FRP. In Comparative Example 3, there was a slight dripping, and the solvent was volatilized when left standing, so that the coating film was re-cured and could not be peeled off.
本発明により、船体の材質を損傷させることなく、船底塗膜を作業性良く剥離することが可能である。 According to the present invention, it is possible to peel the ship bottom coating film with good workability without damaging the material of the hull.
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