JP2013075425A - Laminate foamed sheet, container, and method of producing laminate foamed sheet - Google Patents

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Kenichiro Aoki
健一郎 青木
Kenta Iwai
健太 岩井
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Sekisui Kasei Co Ltd
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Sekisui Plastics Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate foamed sheet by which a molding excellent in heat resistance can be produced, and which facilitates material recycling of remnants produced in producing the molding, this molding itself, etc.SOLUTION: The method for producing a laminate foamed sheet is a method for producing a laminate foamed sheet to obtain a laminate foamed sheet by laminating a resin film on a polystyrene resin foamed sheet which is obtained by extrude foaming a resin composition, wherein the resin composition has a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin, and also contains the polyphenylene ether resin of 10-50 pts.mass for the total 100 pts.mass of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin, and a polystyrene resin film, which has a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and has a softening temperature higher than the resin composition, is used as the resin film.

Description

本発明は、積層発泡シート、該積層発泡シートが成形されて得られる容器、及び積層発泡シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a laminated foam sheet, a container obtained by molding the laminated foam sheet, and a method for producing the laminated foam sheet.

従来、ポリスチレン系樹脂発泡シートは、食品用容器(食品用トレー、カップ等)等の材料として広く用いられている。しかし、ポリスチレン系樹脂からなるポリスチレン系樹脂発泡シートで形成された食品用容器は、耐熱性が十分に高いものではないため、電子レンジ等によって加熱されると変形してしまう等の問題を有する。これに対して、耐熱性を高めるべく、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する樹脂組成物を発泡剤により発泡させて形成されたポリスチレン系樹脂発泡シート(「発泡シート」ともいう。)が提案されている(例えば、特許文献1)。   Conventionally, polystyrene-based resin foam sheets have been widely used as materials for food containers (food trays, cups, etc.). However, a food container formed of a polystyrene resin foam sheet made of a polystyrene resin is not sufficiently high in heat resistance, and thus has a problem of being deformed when heated by a microwave oven or the like. On the other hand, in order to improve heat resistance, a polystyrene resin foam sheet (also referred to as “foam sheet”) formed by foaming a resin composition containing a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin with a foaming agent. It has been proposed (for example, Patent Document 1).

特許4699327号公報Japanese Patent No. 4699327

しかしながら、発泡シートは、表面が薄い気泡膜で大部分を占められているので、該発泡シートを成形して得られる成型品(容器等)は、少し熱を受けただけで表面が変形しやすく、場合によっては熱によって穴が開いてしまうことがある。このような問題は、成型品の表面が薄い気泡膜で形成されている以上は、用いる樹脂組成物の耐熱性を向上させても解決させることが難しい。   However, since the foam sheet is mostly occupied by a thin cell membrane, the molded product (container, etc.) obtained by molding the foam sheet is easily deformed even if it receives a little heat. In some cases, heat can cause holes to open. Such a problem is difficult to solve even if the heat resistance of the resin composition used is improved as long as the surface of the molded product is formed of a thin cell membrane.

このような問題を解決すべく、ポリスチレン系樹脂に比べて耐熱性の高いポリプロピレン系樹脂からなるフィルムを発泡シートの片面に積層して積層発泡シートを作製し、該ポリプロピレンフィルムが容器の内側となるように該積層発泡シートを成形して容器を作製することが行われている。   In order to solve such problems, a film made of polypropylene resin having higher heat resistance than polystyrene resin is laminated on one side of the foam sheet to produce a laminated foam sheet, and the polypropylene film becomes the inside of the container. In this way, the laminated foam sheet is molded to produce a container.

ところで、この積層発泡シートから成型品を作製する際には、該積層発泡シートを熱成形して積層発泡シートに成型品の形状を形成し、成型品の外縁に沿って切断する打抜き加工等を実施することが一般に行われているが、その際には、端材が多く発生する。この端材をマテリアルリサイクルすべく、この端材を溶融させて上記発泡シートを作製することが考えられるが、ポリプロピレンはポリスチレンに対して非相溶性であるので、この端材を溶融させてもポリプロピレンがポリスチレンに十分に混ざらないという問題が生じ、そして、このように十分に混ざり合っていない樹脂組成物を発泡させると気泡膜が十分に伸びず気泡どうしが繋がってしまい連続気泡率が高くなる等の問題が生じ得る。また、端材のみならず用済み後の成型品や成形品の形成に利用されずに残ってしまった積層発泡シートをマテリアルリサイクルする際にも同様な問題が生じ得る。   By the way, when producing a molded product from this laminated foam sheet, the laminated foam sheet is thermoformed to form the shape of the molded product on the laminated foam sheet, and a punching process for cutting along the outer edge of the molded product is performed. Although it is generally carried out, a lot of offcuts are generated at that time. In order to recycle the end material, it is conceivable that the end material is melted to produce the foam sheet. However, since polypropylene is incompatible with polystyrene, the end material can be melted even if the end material is melted. Is not sufficiently mixed with polystyrene, and foaming a resin composition that is not sufficiently mixed as described above causes the bubble film to not expand sufficiently and the bubbles are connected to each other, resulting in an increase in the open cell ratio. Problems can arise. In addition, the same problem can occur when material recycling is performed not only on the end material but also on the used molded product after use or the laminated foam sheet that remains without being used for forming the molded product.

本発明は、上記問題点に鑑み、耐熱性に優れた成型品を作製することができ、且つこの成型品を作製する際に発生する端材やこの成型品自体等をマテリアルリサイクルし易い積層発泡シート及び該積層発泡シートの成型品を得ることを課題とする。   In view of the above problems, the present invention is capable of producing a molded product having excellent heat resistance, and is also a laminated foam that is easy to material recycle the end material generated when producing this molded product, the molded product itself, etc. It is an object to obtain a molded product of a sheet and the laminated foam sheet.

本発明は、上記課題を解決するために、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ポリフェニレンエーテル系樹脂が10〜50質量部含有されてなる樹脂組成物を押出発泡してなるポリスチレン系樹脂発泡シートに、樹脂フィルムを積層して積層発泡シートを得る積層発泡シートの製造方法であって、前記樹脂フィルムとして、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ軟化温度が前記樹脂組成物よりも高いポリスチレン系樹脂フィルムを用いることを特徴とする積層発泡シートの製造方法を提供する。   In order to solve the above-mentioned problems, the present invention contains a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin, and the polyphenylene ether resin is 10 parts per 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. It is a manufacturing method of the laminated foam sheet which laminates | stacks a resin film on the polystyrene-type resin foam sheet formed by extruding and foaming the resin composition contained by 50 mass parts, Comprising: As said resin film, Provided is a method for producing a laminated foamed sheet, wherein a polystyrene resin film containing a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and having a softening temperature higher than that of the resin composition is used.

斯かる積層発泡シートの製造方法は、前記樹脂フィルムとして、軟化温度が前記樹脂組成物よりも高いポリスチレン系樹脂フィルムを用いることにより、耐熱性に優れた成型品を作製することができる積層発泡シートを得ることができる。また、斯かる積層発泡シートの製造方法は、前記樹脂フィルムとして、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有されるポリスチレン系樹脂フィルムを用いることにより、成型品を作製する際に発生する端材やこの成型品自体等をマテリアルリサイクルし易い積層発泡シートを得ることができる。   Such a method for producing a laminated foamed sheet is a laminated foamed sheet capable of producing a molded product having excellent heat resistance by using a polystyrene resin film having a softening temperature higher than that of the resin composition as the resin film. Can be obtained. Moreover, the manufacturing method of such a laminated foam sheet uses the end material generated when producing a molded article by using as the resin film a polystyrene resin film containing a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin. It is possible to obtain a laminated foam sheet in which the molded product itself can be easily recycled.

また、本発明は、上記課題を解決するために、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ポリフェニレンエーテル系樹脂が10〜50質量部含有されてなる樹脂組成物を押出発泡してなるポリスチレン系樹脂発泡シートと、該ポリスチレン系樹脂発泡シートに積層された樹脂フィルムとを備えてなる積層発泡シートであって、前記樹脂フィルムには、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ軟化温度が前記樹脂組成物よりも高いポリスチレン系樹脂フィルムが用いられていることを特徴とする積層発泡シートを提供する。   In order to solve the above problems, the present invention includes a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin, and the polyphenylene ether resin with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. Is a laminated foam sheet comprising a polystyrene resin foam sheet formed by extrusion foaming a resin composition containing 10 to 50 parts by mass, and a resin film laminated on the polystyrene resin foam sheet, Provided is a laminated foamed sheet characterized in that the resin film includes a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin film having a softening temperature higher than that of the resin composition.

さらに、本発明は、積層発泡シートが成形されてなる容器であって、前記積層発泡シートが成形され、容器内側が前記ポリスチレン系樹脂フィルムで形成されていることを特徴とする容器を上記課題の解決手段として提供する。   Furthermore, the present invention is a container in which a laminated foam sheet is molded, wherein the laminated foam sheet is molded, and the container inside is formed of the polystyrene resin film. Provided as a solution.

本発明によれば、耐熱性に優れた成型品を作製することができ、且つこの成型品を作製する際に発生する端材やこの成型品自体等をマテリアルリサイクルし易い積層発泡シート及び該積層発泡シートの成型品を提供し得る。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated foam sheet which can produce the molded article excellent in heat resistance, and is easy to material-recycle the end material generated when producing this molded article, this molded article itself, etc., and this lamination A molded article of a foam sheet can be provided.

ハイドロタルサイトのTG/DTAチャートを示す図。The figure which shows the TG / DTA chart of a hydrotalcite. ハイドロタルサイトの粉末X線回折パターンを示す図。The figure which shows the powder X-ray-diffraction pattern of a hydrotalcite. ハイドロタルサイト焼成物の粉末X線回折パターンを示す図。The figure which shows the powder X-ray-diffraction pattern of a hydrotalcite baked material.

以下、本発明の一実施形態について説明する。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.

まず、本実施形態の積層発泡シートについて説明する。
本実施形態の積層発泡シートは、一面側の第1表面層と、他面側の第2表面層と、これらの表面層の間に設けられる中間層とを備えてなる。
具体的には、本実施形態の積層発泡シートは、中間層として、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有されてなる樹脂組成物を押出発泡してなるポリスチレン系樹脂発泡シートを備え、第1表面層として、該ポリスチレン系樹脂発泡シートの一面側に積層され且つポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ軟化温度が前記樹脂組成物よりも高い第1ポリスチレン系樹脂フィルムを備え、第2表面層として、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの他面側に積層され且つポリスチレン系樹脂が含有される第2ポリスチレン系樹脂フィルムを備えてなる。
なお、本明細書における軟化温度は、ビカット軟化温度(JIS K7206−1991、B法、50℃/h)を意味する。
また、ポリスチレン系樹脂発泡シートは、上記のように押出発泡により発泡状態となっているのに対して、本明細書におけるポリスチレン系樹脂フィルムは、フィルム状に非発泡な状態に形成されているものを意味する。
First, the laminated foam sheet of this embodiment is demonstrated.
The laminated foam sheet of this embodiment includes a first surface layer on one surface side, a second surface layer on the other surface side, and an intermediate layer provided between these surface layers.
Specifically, the laminated foam sheet of the present embodiment includes a polystyrene resin foam sheet formed by extruding and foaming a resin composition containing a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin as an intermediate layer. The surface layer includes a first polystyrene resin film laminated on one side of the polystyrene resin foam sheet, containing a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin, and having a softening temperature higher than that of the resin composition, As the surface layer, a second polystyrene resin film is provided which is laminated on the other surface side of the polystyrene resin foam sheet and contains a polystyrene resin.
In addition, the softening temperature in this specification means Vicat softening temperature (JIS K7206-1991, Method B, 50 ° C./h).
The polystyrene resin foam sheet is in a foamed state by extrusion foaming as described above, whereas the polystyrene resin film in the present specification is formed in a non-foamed state in a film shape. Means.

本実施形態の積層発泡シートは、例えば、食品包装用容器の形成に用いられる場合であれば、好ましくは1.5〜3.0mmの厚みとされる。   If the laminated foam sheet of this embodiment is a case where it is used for formation of the container for food packaging, for example, Preferably it is set as the thickness of 1.5-3.0 mm.

(ポリスチレン系樹脂発泡シート)
前記ポリスチレン系樹脂発泡シートは、例えば、得られる積層発泡シートが食品包装用容器の形成に用いられる場合であれば、好ましくは、0.055〜0.18g/cm3 の密度とされる。
(Polystyrene resin foam sheet)
The polystyrene-based resin foam sheet preferably has a density of 0.055 to 0.18 g / cm 3 , for example, when the obtained laminated foam sheet is used for forming a food packaging container.

前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの連続気泡率は、好ましくは18%以下であり、より好ましくは3〜18%である。
前記ポリスチレン系樹脂発泡シートは、連続気泡率に係る上記のような特性を有することで内部の臭気成分を利用者に感じさせない程度に徐々に放散させることができ、臭気の抑制効果に特に優れるという利点を有する。
The open cell ratio of the polystyrene-based resin foam sheet is preferably 18% or less, more preferably 3 to 18%.
The polystyrene-based resin foam sheet can be gradually diffused to such an extent that the user does not feel the internal odor component by having the above-described characteristics relating to the open cell ratio, and is particularly excellent in the odor suppression effect. Have advantages.

前記連続気泡率は、空気比較式比重計(東京サイエンス(株)社製)を用いて測定される、発泡シートの試験体の体積Vから、下記式より算出することができる。
連続気泡率(%)=(V0 −V)/V0 ×100
なお、上記式において、Vは上記した方法で測定される試験体の体積(cm3 )、V0 は測定に使用した試験体の外形寸法から計算される試験体の見掛けの体積(cm3 )である。
The open cell ratio can be calculated from the following formula from the volume V of the foam sheet specimen measured using an air-comparing hydrometer (manufactured by Tokyo Science Co., Ltd.).
Open cell ratio (%) = (V 0 −V) / V 0 × 100
In the above formula, V is the volume of the test specimen (cm 3 ) measured by the above method, and V 0 is the apparent volume (cm 3 ) of the test specimen calculated from the outer dimensions of the test specimen used for the measurement. It is.

また、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートは、平均気泡径を80〜450μmとすることが好ましい。
なお、ポリスチレン系樹脂発泡シートの平均気泡径は、ASTM D2842−69に記載されている方法に準拠して測定することができる。即ち、試験用の発泡シート試料を、押出方向に直交する平面に沿って切断し、また、押出方向及び厚み方向に広がる平面に沿って切断し、それぞれの切断面厚み方向の両外側1/10の部分を除いた部分につき、走査型電子顕微鏡(日立製作所社製「S−3000N」)を用いて17〜20倍、必要に応じて最大200倍に拡大して撮影する。撮影した4つの画像をそれぞれA4用紙上に印刷して、MD方向(押出方向)、TD方向(押出方向に直交し且つシート面に沿った方向)、VD方向(厚み方向)の各方向に沿った平行な線分(長さ60mm)を各A4用紙につき6ヶ所引く。斯かる線分に重なる気泡の数から、各方向における気泡の平均弦長(t)を下記式(1)により算出する。ただし、線分は、できる限り気泡が接点でのみ接しないように引き、接してしまった場合は、気泡数に含めることとする。
平均弦長(t)=60/(気泡数×写真の倍率)・・・(1)
そして、下記式(2)により、各方向における気泡径を算出する。
D=t/0.616・・・(2)
更に、上記の如くして測定した各気泡径(DMD、DTD、DVD)に基づいて、平均気泡径を下記式(3)により算出する。
平均気泡径(mm)=(DMD+DTD+DVD)/3・・・(3)
なお、試験用の発泡シート試料の厚みが薄く、VD方向に60mm長さ分の線分を引くことができない場合は、30mm又は20mm長さの線分に重なる気泡数を数えて、60mm長さ線分における気泡数に換算する。
The polystyrene-based resin foam sheet preferably has an average cell diameter of 80 to 450 μm.
In addition, the average cell diameter of a polystyrene-type resin foam sheet can be measured based on the method described in ASTM D2842-69. That is, the test foam sheet sample was cut along a plane orthogonal to the extrusion direction, and cut along a plane extending in the extrusion direction and the thickness direction, and both outer sides 1/10 in the thickness direction of each cut surface. The portion excluding this portion is photographed with a scanning electron microscope (“S-3000N” manufactured by Hitachi, Ltd.) 17 to 20 times, and if necessary, enlarged up to 200 times. Each of the four captured images is printed on A4 paper, and each of the MD direction (extrusion direction), the TD direction (direction perpendicular to the extrusion direction and along the sheet surface), and the VD direction (thickness direction) is followed. Draw 6 parallel lines (length 60mm) for each A4 paper. From the number of bubbles overlapping such a line segment, the average chord length (t) of the bubbles in each direction is calculated by the following equation (1). However, the line segment is drawn as much as possible so that the bubbles do not touch only at the contact points, and if they are touched, they are included in the number of bubbles.
Average chord length (t) = 60 / (number of bubbles × photo magnification) (1)
And the bubble diameter in each direction is computed by following formula (2).
D = t / 0.616 (2)
Further, based on each bubble diameter (D MD , D TD , D VD ) measured as described above, the average bubble diameter is calculated by the following formula (3).
Average bubble diameter (mm) = (D MD + D TD + D VD ) / 3 (3)
In addition, when the thickness of the test foam sheet sample is thin and a line segment of 60 mm length cannot be drawn in the VD direction, the number of bubbles overlapping the 30 mm or 20 mm length line segment is counted, and the length of 60 mm Convert to the number of bubbles in the line.

前記ポリスチレン系樹脂発泡シートは、平均気泡径を80μm以上とすることで、気泡の膜が厚くなり、連続気泡率を低くさせやすくなる(連続気泡率が18%以下になりやすい)。しかも、平均気泡径を80μm以上とすることで、強度が高くなるという効果も発揮される。
また、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートは、平均気泡径を450μm以下とした場合には、気泡径が大きすぎず、外観が良好となり、また、平滑性や光沢性にも優れ、さらに、割れ難くなるという効果を奏する。
By setting the average cell diameter to 80 μm or more in the polystyrene resin foam sheet, the bubble film becomes thick and the open cell rate is likely to be lowered (the open cell rate tends to be 18% or less). And the effect that intensity | strength becomes high is exhibited by making an average bubble diameter 80 micrometers or more.
In addition, when the average cell diameter is 450 μm or less, the polystyrene-based resin foam sheet is not too large, the appearance is good, the smoothness and gloss are excellent, and it is difficult to break. There is an effect.

また、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートは、ノルマル酪酸の含有量が0.50ppm未満であることが好ましく、0.30ppm未満であることがより好ましい。
本実施形態に係る積層発泡シートは、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートのノルマル酪酸の含有量が0.50ppm未満である場合には、臭気がより一層抑制されるという利点を有する。
The polystyrene resin foam sheet preferably has a normal butyric acid content of less than 0.50 ppm, more preferably less than 0.30 ppm.
When the content of normal butyric acid in the polystyrene-based resin foam sheet is less than 0.50 ppm, the laminated foam sheet according to this embodiment has an advantage that odor is further suppressed.

このようなポリスチレン系樹脂発泡シートの形成に用いられるポリスチレン系樹脂は、ポリフェニレンエーテル系樹脂との相溶性の観点から、スチレン単独重合体などのポリスチレン樹脂が好適である。   The polystyrene resin used for forming such a polystyrene resin foam sheet is preferably a polystyrene resin such as a styrene homopolymer from the viewpoint of compatibility with the polyphenylene ether resin.

一方、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性の付与に有効なものであり、通常、下記化1で表されるものを採用することができる。   On the other hand, the polyphenylene ether-based resin is effective for imparting heat resistance, and a resin represented by the following chemical formula 1 can be generally employed.

Figure 2013075425
Figure 2013075425

ここでR1及びR2は、炭素数1〜4のアルキル基又はハロゲン原子を示し、nは、重合度を表す正の整数である。
例示すれば、ポリ(2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2,6−ジクロルフェニレン−1,4−エーテル)等が本実施形態において用いられ得る。
また、重合度nは、通常10〜5000の範囲内である。
Here, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and n is a positive integer representing the degree of polymerization.
For example, poly (2,6-dimethylphenylene-1,4-ether), poly (2,6-diethylphenylene-1,4-ether), poly (2,6-dichlorophenylene-1,4-ether) Ether) or the like may be used in this embodiment.
The degree of polymerization n is usually in the range of 10 to 5000.

このポリフェニレンエーテル系樹脂は、前記ポリスチレン系樹脂との合計100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下となる割合で含有される。
なお、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性の向上に有効なものであり、ポリスチレン系樹脂との合計100質量部に対して、10質量部以上50質量部以下となる割合で含有させるのは、上記範囲未満では、ポリフェニレンエーテル系樹脂の添加効果が十分に発揮されないおそれを有し、逆に上記範囲を超えてポリフェニレンエーテル系樹脂を含有させても、それ以上にポリフェニレンエーテル系樹脂の添加効果が発揮されないおそれを有するためである。
また、一般的にはポリスチレン系樹脂に比べて高価であるために上記範囲を超えてポリフェニレンエーテル系樹脂を含有させると材料コストの観点においても問題を生じさせるおそれを有する。
This polyphenylene ether resin is contained in a proportion of 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total with the polystyrene resin.
The polyphenylene ether-based resin is effective for improving heat resistance, and it is contained in a ratio of 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total with the polystyrene resin. If it is less than the range, the addition effect of the polyphenylene ether resin may not be sufficiently exerted. Conversely, even if the polyphenylene ether resin is contained exceeding the above range, the addition effect of the polyphenylene ether resin is further exhibited. This is because there is a risk of not being done.
Moreover, since it is generally more expensive than a polystyrene resin, if the polyphenylene ether resin is contained beyond the above range, there is a possibility of causing a problem in terms of material cost.

通常、ポリスチレン系樹脂のビカット軟化温度(JIS K7206−1991、B法、50℃/h)は、102℃程度であるが、上記のようなポリフェニレンエーテル系樹脂を含有させることにより、ビカット軟化温度を110〜155℃の範囲に向上させることができ、該ポリフェニレンエーテル系樹脂及び前記ポリスチレン系樹脂を使用することで、得られる積層発泡シートや該積層発泡シートを2次加工した製品などの耐熱性向上を図り得る。   Usually, the Vicat softening temperature of polystyrene resin (JIS K7206-1991, Method B, 50 ° C./h) is about 102 ° C., but by including the polyphenylene ether resin as described above, the Vicat softening temperature is reduced. It can be improved to a range of 110 to 155 ° C., and by using the polyphenylene ether resin and the polystyrene resin, the heat resistance of the obtained laminated foam sheet or a product obtained by secondary processing of the laminated foam sheet is improved. Can be planned.

一般にポリスチレン系樹脂が用いられてなる製品に耐熱性が求められる場合には、スチレンホモポリマーよりもビカット軟化温度の高いスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、ポリパラメチルスチレン樹脂などのコポリマーをその形成材料に採用することが行われている。
一方で、上記のようにポリフェニレンエーテル系樹脂をブレンドする方法は、単に製品に耐熱性を付与することができるばかりでなく、優れた靱性を付与することができる点においても優れている。
In general, when heat resistance is required for a product made of polystyrene resin, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleimide having a higher Vicat softening temperature than styrene homopolymer Copolymers, copolymers such as polyparamethylstyrene resin, and the like are employed as the forming material.
On the other hand, the method of blending the polyphenylene ether-based resin as described above is excellent not only in imparting heat resistance to the product but also in imparting excellent toughness.

したがって、ポリフェニレンエーテル系樹脂及びポリスチレン系樹脂を使用して発泡トレーなどの容器を形成させることにより、急激な変形が加えられても割れたりすることのない発泡トレーを形成させ得る。   Therefore, by using a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin to form a container such as a foam tray, it is possible to form a foam tray that does not crack even if sudden deformation is applied.

前記ポリスチレン系樹脂発泡シートは、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂を所定の割合で含有する樹脂組成物を押出機内で溶融混合させ、該押出機で溶融混合させた溶融物を該押出機から押出発泡させて形成されるものである。   The polystyrene-based resin foam sheet is obtained by melting and mixing a resin composition containing the polystyrene-based resin and the polyphenylene ether-based resin in a predetermined ratio in an extruder, and melt-mixing the resin composition in the extruder. It is formed by extrusion foaming.

前記樹脂組成物は、前記ポリスチレン系樹脂や前記ポリフェニレンエーテル系樹脂以外に、消臭剤として、ハイドロタルサイト焼成物、ゼオライトの少なくとも何れかを含有することが好ましい。   The resin composition preferably contains at least one of a calcined hydrotalcite and a zeolite as a deodorant in addition to the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin.

ハイドロタルサイトは、天然に産出する粘土鉱物の一種であり、通常、下記一般式で表される複水酸化物である。

1 8-x2 x(OH)16CO2・nH2

ここで、M1 としては、Mg2+、Fe2+、Zn2+、Ca2+、Li2+、Ni2+、Co2+、Cu2+の何れかであり、M2 としては、Al3+、Fe3+、Mn3+の何れかであり、xは2〜5が好ましく、nは0以上の整数である。
Hydrotalcite is a kind of naturally occurring clay mineral and is usually a double hydroxide represented by the following general formula.

M 1 8-x M 2 x (OH) 16 CO 2 · nH 2 O

Here, the M 1, Mg 2+, Fe 2+ , Zn 2+, Ca 2+, Li 2+, Ni 2+, Co 2+, is any of Cu 2+, as M 2 is Any one of Al 3+ , Fe 3+ and Mn 3+ , x is preferably 2 to 5, and n is an integer of 0 or more.

また、近年では合成品も市販されており、例えば、塩基性炭酸マグネシウム粒子の水懸濁液と水酸化アルミニウムの水懸濁液とを、マグネシウム原子とアルミニウム原子との比(Mg/Al)が所定の割合(例えば2.6〜3.2)となるように混合し、さらに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの苛性アルカリを加えてpH8.5〜11.5の反応液を得る工程、該工程によって得られた前記反応液を、例えば、50〜100℃で0.5〜20時間加熱熟成する工程、および、該工程で加熱熟成された後の液からハイドロタルサイト粒子を固液分離、洗浄、脱水および乾燥する工程を経て作製されたものが市販されたりしており、このようなハイドロタルサイトを焼成した焼成物も天然産のハイドロタルサイトを焼成した焼成物と同様に使用可能である。   In recent years, synthetic products are also commercially available. For example, an aqueous suspension of basic magnesium carbonate particles and an aqueous suspension of aluminum hydroxide have a ratio of magnesium atom to aluminum atom (Mg / Al). The mixture is mixed so as to have a predetermined ratio (for example, 2.6 to 3.2), and caustic alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide is further added to obtain a reaction solution having a pH of 8.5 to 11.5. The step of obtaining, the step of heating and aging the reaction solution obtained by the step at, for example, 50 to 100 ° C. for 0.5 to 20 hours, and hydrotalcite particles from the solution after heating and aging in the step Products manufactured through solid-liquid separation, washing, dehydration and drying processes are commercially available, and the calcined product obtained by firing such hydrotalcite is also natural hydrotalcite. It can be used as well as form calcined product.

なお、ハイドロタルサイトは、図1に示すTG/DTAチャートからもわかるように、加熱すると吸着水や結晶水等を放出するもので、200℃以上に焼成されることで吸着水が放出され、400℃以上、例えば550℃に焼成されることで炭酸根や水酸基が脱離されるものであり粉末X線回折装置(株式会社リガク社製、RADシステム)で2θ=10〜70度で分析すると、図2に示すようなチャート結果を示す物質である。   As can be seen from the TG / DTA chart shown in FIG. 1, hydrotalcite releases adsorbed water or crystal water when heated, and adsorbed water is released by firing at 200 ° C. or higher. When calcined at 400 ° C. or higher, for example, 550 ° C., carbonate radicals and hydroxyl groups are eliminated, and analyzed by powder X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Corporation, RAD system) at 2θ = 10 to 70 degrees, It is a substance which shows a chart result as shown in FIG.

前記ハイドロタルサイト焼成物は、上記のような温度で焼成することにより得られる化合物であり、また、焼成後も陰イオン交換能を保持している化合物である。
該ハイドロタルサイト焼成物としては、例えば、下記一般式で表されるものを採用することが好ましい。

Mg0.7Al0.31.15

該ハイドロタルサイト焼成物は、粉末X線回折装置(株式会社リガク社製、RADシステム)で2θ=10〜70度で分析した粉末X線回折パターンに特徴的な3つのピークを示すものであり、図3に示すようなチャート結果を示す物質である。
The hydrotalcite fired product is a compound obtained by firing at a temperature as described above, and is a compound that retains anion exchange ability even after firing.
As the hydrotalcite fired product, for example, a material represented by the following general formula is preferably employed.

Mg 0.7 Al 0.3 O 1.15

The calcined hydrotalcite exhibits three peaks characteristic of a powder X-ray diffraction pattern analyzed at 2θ = 10 to 70 degrees with a powder X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Corporation, RAD system). FIG. 3 is a substance showing a chart result as shown in FIG.

前記樹脂組成物における前記ハイドロタルサイト焼成物の含有量は、多い方が本実施形態に係る積層発泡シートを、より一層臭気の抑制されたものとすることができるという利点があるが、該含有量が過度に多いと、該樹脂組成物の発泡性を低下させるおそれを有する。
従って、臭気を抑制しつつ良好な発泡状態をポリスチレン系樹脂発泡シートに付与し得る点において前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対する前記ハイドロタルサイト焼成物の好ましい含有量は、0.05〜20質量部であり、より好ましい含有量は、0.1〜10質量部である。
また、前記ハイドロタルサイト焼成物の粒径は、小さい方が、前記樹脂組成物中に分散されやすくなり臭気の抑制効果が高くなるが、該粒径が過度に小さいものは市販等がされておらず入手が困難であるばかりでなく舞い上がりやすく取り扱いが困難になるおそれを有する。
従って、臭気の抑制されたポリスチレン系樹脂発泡シートを製造容易にさせ得る点において本実施形態において採用する前記焼成物の粒径(体積平均径)は、1〜100μmとすることが好ましい。
The content of the fired hydrotalcite in the resin composition is advantageous in that the larger the laminated foam sheet according to the present embodiment, the odor can be further suppressed. If the amount is excessively large, the foamability of the resin composition may be reduced.
Therefore, preferable content of the calcined hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin in that a good foaming state can be imparted to the polystyrene resin foam sheet while suppressing odor. Is 0.05 to 20 parts by mass, and a more preferable content is 0.1 to 10 parts by mass.
The smaller the particle size of the fired hydrotalcite, the easier it is to disperse in the resin composition and the odor control effect becomes higher, but those with an excessively small particle size are commercially available. In addition to being difficult to obtain, it is likely to float up and be difficult to handle.
Therefore, it is preferable that the particle diameter (volume average diameter) of the fired product employed in the present embodiment is 1 to 100 μm in that the polystyrene-based resin foam sheet with suppressed odor can be easily manufactured.

前記ゼオライトとしては、疎水性ゼオライト及び親水性ゼオライトのどちらも用いることができるが、疎水性ゼオライトのほうが臭気の原因成分である有機物質の成分を吸着することが可能であり、これにより、臭気を抑制することが可能であるので、臭気をより一層抑制できるという観点から、疎水性ゼオライトを用いることが好ましい。
なお、疎水性ゼオライトは、Al成分が少ないゼオライトを意味し、蛍光X線分析法によって確かめることができる。
より具体的には、疎水性ゼオライトは、シリカとアルミナとに換算した際のモル比(SiO2 /Al2 3 )が1.5以上となるゼオライトを意味し、特には前記モル比が10以上となるものが好ましい。
As the zeolite, both a hydrophobic zeolite and a hydrophilic zeolite can be used. However, the hydrophobic zeolite can adsorb the organic substance component which is a causative component of the odor. Since it is possible to suppress the odor, it is preferable to use a hydrophobic zeolite from the viewpoint that the odor can be further suppressed.
Hydrophobic zeolite means zeolite with a small Al component, and can be confirmed by fluorescent X-ray analysis.
More specifically, the hydrophobic zeolite means a zeolite having a molar ratio (SiO 2 / Al 2 O 3 ) of 1.5 or more when converted into silica and alumina, and in particular, the molar ratio is 10 What becomes the above is preferable.

さらに、前記樹脂組成物には、発泡剤や気泡調整剤といった発泡のための成分、及び一般的なポリスチレン系樹脂発泡シートの原材料として利用されている各種添加剤を含有させてもよい。   Furthermore, you may make the said resin composition contain the component for foaming, such as a foaming agent and a bubble regulator, and the various additives currently utilized as a raw material of a general polystyrene-type resin foam sheet.

前記発泡剤としては、揮発性発泡剤、無機ガス系発泡剤、分解型発泡剤等を、それぞれ単独で又は2以上組み合わせて用いられる。揮発性発泡剤としては、例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類等が挙げられる。無機ガス系発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、空気等の不活性ガスが用いられる。また、分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。しかしながら、積層発泡シートの熱成形に先立つ加熱時のポリスチレン系樹脂発泡シートの二次発泡性向上の観点からは、揮発性発泡剤を主たる発泡剤として使用することが望ましい。発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、基材樹脂、目的とする発泡倍率等によって異なるため、発泡剤の種類、基材樹脂の種類に応じて目的とする発泡倍率が得られるように選択すればよい。
前記発泡剤とともに併用される気泡調整剤としては、タルク、シリカ等の無機粉末や、多価カルボン酸の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム或いは重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。気泡調整剤の添加量は、前記ポリスチレン系樹脂と前記ポリフェニレンエーテル樹脂との合計100質量部に対して0.5〜5質量部であることが好ましい。
なお、前記添加剤としては、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等があげられる。
As said foaming agent, a volatile foaming agent, an inorganic gas type foaming agent, a decomposable foaming agent, etc. are used individually or in combination of 2 or more, respectively. Examples of the volatile blowing agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, pentane and hexane, and cyclic aliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane. As the inorganic gas-based foaming agent, an inert gas such as carbon dioxide, nitrogen or air is used. Examples of the decomposable foaming agent include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate, and the like. However, from the viewpoint of improving the secondary foamability of the polystyrene resin foam sheet during heating prior to thermoforming of the laminated foam sheet, it is desirable to use a volatile foaming agent as the main foaming agent. The amount of foaming agent added depends on the type of foaming agent, the base resin, the target foaming ratio, etc., so select the desired foaming ratio according to the type of foaming agent and base resin. do it.
Examples of the air conditioner used in combination with the foaming agent include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts of polyvalent carboxylic acids, and reaction mixtures of polyvalent carboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate. It is preferable that the addition amount of a bubble regulator is 0.5-5 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said polystyrene-type resin and the said polyphenylene ether resin.
Examples of the additive include a stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a colorant.

(第1ポリスチレン系樹脂フィルム)
前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムは、例えば、得られる積層発泡シートが食品包装用容器の形成に用いられる場合であれば、好ましくは15〜50μmの厚みとされる。
(First polystyrene resin film)
The first polystyrene-based resin film preferably has a thickness of 15 to 50 μm, for example, when the obtained laminated foam sheet is used for forming a food packaging container.

また、前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムは、ノルマル酪酸の含有量が0.50ppm未満であることが好ましく、0.30ppm未満であることがより好ましい。
本実施形態に係る積層発泡シートは、前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムのノルマル酪酸の含有量が0.50ppm未満である場合には、臭気がより一層抑制されるという利点を有する。
The first polystyrene resin film preferably has a normal butyric acid content of less than 0.50 ppm, more preferably less than 0.30 ppm.
When the content of normal butyric acid in the first polystyrene resin film is less than 0.50 ppm, the laminated foam sheet according to this embodiment has an advantage that odor is further suppressed.

このような第1ポリスチレン系樹脂フィルムの形成に用いられるポリスチレン系樹脂は、ポリフェニレンエーテル系樹脂との相溶性の観点から、スチレン単独重合体などのポリスチレン樹脂が好適である。   The polystyrene resin used for the formation of such a first polystyrene resin film is preferably a polystyrene resin such as a styrene homopolymer from the viewpoint of compatibility with the polyphenylene ether resin.

一方、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性の付与に有効なものであり、通常、上記化1で表されるものを採用することができる。   On the other hand, the polyphenylene ether-based resin is effective for imparting heat resistance, and the one represented by the above chemical formula 1 can be generally employed.

このポリフェニレンエーテル系樹脂は、前記ポリスチレン系樹脂との合計100質量部に対して、10質量部以上70質量部以下となる割合で含有されることが好ましい。
前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムは、ポリフェニレンエーテル系樹脂と、ポリスチレン系樹脂との合計100質量部に対して、ポリフェニレンエーテル系樹脂が10質量部以上含有されることにより、耐熱性が高くなるという利点がある。また、一般的にはポリスチレン系樹脂に比べて高価であることから、前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムは、ポリフェニレンエーテル系樹脂と、ポリスチレン系樹脂との合計100質量部に対して、ポリフェニレンエーテル系樹脂が70質量部以下含有されることにより、材料コストを抑えることができるという利点がある。
This polyphenylene ether resin is preferably contained in a proportion of 10 parts by mass or more and 70 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total with the polystyrene resin.
The first polystyrene resin film has an advantage that the heat resistance is increased by containing 10 parts by mass or more of polyphenylene ether resin with respect to a total of 100 parts by mass of the polyphenylene ether resin and the polystyrene resin. There is. Moreover, since it is generally more expensive than a polystyrene resin, the first polystyrene resin film is a polyphenylene ether resin relative to a total of 100 parts by mass of the polyphenylene ether resin and the polystyrene resin. Is contained in an amount of 70 parts by mass or less, there is an advantage that the material cost can be suppressed.

前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムは、前記ポリスチレン系樹脂や前記ポリフェニレンエーテル系樹脂以外に、消臭剤として、ハイドロタルサイト焼成物、ゼオライトの少なくとも何れかを含有することが好ましい。   The first polystyrene resin film preferably contains at least one of a calcined hydrotalcite and zeolite as a deodorant in addition to the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin.

前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムに用いられるハイドロタルサイト焼成物としては、例えば、下記一般式で表されるものを採用することが好ましい。

Mg0.7Al0.31.15
As the hydrotalcite fired product used for the first polystyrene-based resin film, for example, a material represented by the following general formula is preferably employed.

Mg 0.7 Al 0.3 O 1.15

前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムは、前記ハイドロタルサイト焼成物を含有する場合には、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ハイドロタルサイト焼成物を好ましくは0.05〜20質量部、より好ましくは0.1〜10質量部含有する。
また、前記ハイドロタルサイト焼成物の粒径は、小さい方が、前記第1ポリスチレン系樹脂フィルム中に分散されやすくなり臭気の抑制効果が高くなるが、該粒径が過度に小さいものは市販等がされておらず入手が困難であるばかりでなく舞い上がりやすく取り扱いが困難になるおそれを有する。
従って、臭気の抑制された第1ポリスチレン系樹脂フィルムを製造容易にさせ得る点において本実施形態において採用する前記焼成物の粒径(体積平均径)は、1〜100μmとすることが好ましい。
When the first polystyrene resin film contains the hydrotalcite fired product, the hydrotalcite fired product is preferably used with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. 0.05-20 mass parts, More preferably, it contains 0.1-10 mass parts.
Moreover, the smaller the particle size of the hydrotalcite fired product is, the easier it is to be dispersed in the first polystyrene resin film and the higher the odor suppressing effect, but the smaller the particle size is commercially available, etc. It is not easy to obtain because it has not been removed, and it is likely that it will rise easily and be difficult to handle.
Therefore, it is preferable that the particle diameter (volume average diameter) of the fired product employed in the present embodiment is 1 to 100 μm in that the first polystyrene resin film with suppressed odor can be easily manufactured.

前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムに用いられるゼオライトとしては、疎水性ゼオライト及び親水性ゼオライトのどちらも用いることができるが、疎水性ゼオライトのほうが臭気の原因成分である有機物質の成分を吸着することが可能であり、これにより、臭気を抑制することが可能であるので、臭気をより一層抑制できるという観点から、疎水性ゼオライトを用いることが好ましい。   As the zeolite used for the first polystyrene-based resin film, both hydrophobic zeolite and hydrophilic zeolite can be used. However, hydrophobic zeolite can adsorb components of organic substances that cause odor. It is possible to suppress the odor, and it is preferable to use a hydrophobic zeolite from the viewpoint of further suppressing the odor.

さらに、前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムは、前記添加剤として、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を含有してもよい。   Furthermore, the first polystyrene resin film may contain a stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a colorant, and the like as the additive.

(第2ポリスチレン系樹脂フィルム)
前記第2ポリスチレン系樹脂フィルムは、前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムと同じ或いは異なるポリスチレン系樹脂フィルムである。前記第2ポリスチレン系樹脂フィルムは、前記第1ポリスチレン系樹脂フィルムと異なるポリスチレン系樹脂フィルムである場合には、ポリフェニレンエーテル系樹脂を備えなくてもよい。
(Second polystyrene resin film)
The second polystyrene resin film is a polystyrene resin film that is the same as or different from the first polystyrene resin film. When the second polystyrene resin film is a polystyrene resin film different from the first polystyrene resin film, the second polystyrene resin film may not include a polyphenylene ether resin.

本実施形態の積層発泡シートは、上記の如く構成されてなるが、次に、本実施形態の積層発泡シートの製造方法について説明する。   The laminated foam sheet of this embodiment is configured as described above. Next, a method for producing the laminated foam sheet of this embodiment will be described.

本実施形態の積層発泡シートの製造方法は、ポリスチレン系樹脂発泡シートの片面側に第1ポリスチレン系樹脂フィルムを積層し、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの他面側に第2ポリスチレン系樹脂フィルムを積層して、積層発泡シートを作製する方法である。
ポリスチレン系樹脂発泡シートにポリスチレン系樹脂フィルムを積層する積層方法としては、特に限定されず、例えば、(1)ポリスチレン系樹脂発泡シートとポリスチレン系樹脂フィルムとを共押出法によって互いに積層一体化する方法、(2)ポリスチレン系樹脂発泡シート上にポリスチレン系樹脂フィルムを押出ラミネートする方法、(3)ポリスチレン系樹脂発泡シート上にポリスチレン系樹脂フィルムを熱ラミネートする方法などが挙げられる。
In the method for producing a laminated foam sheet of this embodiment, a first polystyrene resin film is laminated on one side of a polystyrene resin foam sheet, and a second polystyrene resin film is laminated on the other side of the polystyrene resin foam sheet. Thus, a laminated foam sheet is produced.
The lamination method for laminating the polystyrene resin film on the polystyrene resin foam sheet is not particularly limited. For example, (1) a method in which a polystyrene resin foam sheet and a polystyrene resin film are laminated and integrated with each other by a coextrusion method. (2) A method of extrusion laminating a polystyrene resin film on a polystyrene resin foam sheet, (3) a method of thermally laminating a polystyrene resin film on a polystyrene resin foam sheet, and the like.

なお、上記ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法としては、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、前記消臭剤、及び、前記発泡剤を押出機に供給して溶融混錬して発泡性ポリスチレン系樹脂組成物とし、この発泡性ポリスチレン系樹脂組成物を押出機の先端に取り付けたダイから押出発泡させてポリスチレン系樹脂発泡シートを製造する方法が挙げられる。なお、上記ダイとしては、押出発泡において汎用されているものであれば、特に限定されず、例えば、Tダイ、環状ダイなどが挙げられる。   In addition, as a manufacturing method of the said polystyrene-type resin foam sheet, a polystyrene-type resin, a polyphenylene-type resin, the said deodorizing agent, and the said foaming agent are supplied to an extruder, and are melt-kneaded, and a foamable polystyrene-type resin composition And a method of producing a polystyrene-based resin foam sheet by extruding and foaming this expandable polystyrene-based resin composition from a die attached to the tip of an extruder. The die is not particularly limited as long as it is widely used in extrusion foaming, and examples thereof include a T die and an annular die.

そして、ダイとしてTダイを用いた場合には、押出機からシート状に押出発泡することによってポリスチレン系樹脂発泡シートを製造することができる。一方、ダイとして環状ダイを用いた場合には、環状ダイから円筒状に押出発泡して円筒状体を製造し、この円筒状体を徐々に拡径した上で冷却マンドレルに供給して冷却した後、円筒状体をその押出方向に連続的に内外周面間に亘って切断し切り開いて展開することによってポリスチレン系樹脂発泡シートを製造することができる。   And when T-die is used as die | dye, a polystyrene-type resin foam sheet can be manufactured by carrying out extrusion foaming to a sheet form from an extruder. On the other hand, when an annular die is used as the die, a cylindrical body is produced by extrusion foaming from the annular die into a cylindrical shape, and the cylindrical body is gradually expanded in diameter and then supplied to a cooling mandrel for cooling. Then, a polystyrene-type resin foam sheet can be manufactured by cut | disconnecting a cylindrical body continuously between the inner and outer peripheral surfaces in the extrusion direction, and opening and developing.

次に、上記(1)の方法を具体的に説明する。まず、積層のための装置として、第一押出機及び第二押出機の二機の押出機と、合流ダイ及びこの合流ダイに接続する環状ダイからなる共押出ダイとを用意し、第一押出機、及び、第二押出機を共に上記共押出ダイの合流ダイに接続する。
そして、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、前記消臭剤、及び、前記発泡剤を第一押出機に供給して溶融混錬して発泡性ポリスチレン系樹脂組成物とする一方、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、及び、前記消臭剤と共に第二押出機に供給して発泡剤の不存在下にて溶融混錬し、共押出ダイの合流ダイにて両押出機から押出された溶融樹脂を合流させて、断面円形状の発泡性ポリスチレン系樹脂組成物層と、この発泡性ポリスチレン系樹脂組成物層の外周面に積層された非発泡性のポリスチレン系樹脂組成物層とからなる発泡性積層体を形成し、この発泡性積層体を環状ダイに供給し、環状ダイから円筒状に押出発泡させて円筒状発泡体を得る。
Next, the method (1) will be specifically described. First, as an apparatus for laminating, two extruders, a first extruder and a second extruder, and a coextrusion die composed of a confluence die and an annular die connected to the confluence die are prepared. Both the machine and the second extruder are connected to the confluence die of the coextrusion die.
The polystyrene resin, the polyphenylene resin, the deodorant, and the foaming agent are supplied to the first extruder and melt kneaded to obtain a foamable polystyrene resin composition. The resin and the deodorant are supplied to the second extruder, melted and kneaded in the absence of the foaming agent, and the molten resin extruded from both extruders is merged by the co-extrusion die. A foamable laminate comprising a foamable polystyrene resin composition layer having a circular cross section and a non-foamable polystyrene resin composition layer laminated on the outer peripheral surface of the foamable polystyrene resin composition layer. The foamable laminate is supplied to an annular die and extruded and foamed from the annular die into a cylindrical shape to obtain a cylindrical foam.

次に、この円筒状発泡体を徐々に拡径させた上で冷却マンドレルに供給して円筒状発泡体を冷却した後、この円筒状発泡体をその押出方向に連続的に内外周面間に亘って切断することによって切り開いてシート状として、ポリスチレン系樹脂発泡シートと、ポリスチレン系樹脂フィルムとを積層一体化させることができる。
なお、環状ダイの開口部における内側ダイの外径と、冷却マンドレルの押出機側端部の外径との比(内側ダイの外径/冷却マンドレルの押出機側端部の外径)、所謂、ブローアップ比は、2.5〜3.5が好ましい。
Next, after gradually expanding the diameter of the cylindrical foam and supplying the cooling mandrel to cool the cylindrical foam, the cylindrical foam is continuously inserted between the inner and outer peripheral surfaces in the extrusion direction. By cutting it over, it can be opened and formed into a sheet shape, and a polystyrene resin foam sheet and a polystyrene resin film can be laminated and integrated.
The ratio between the outer diameter of the inner die at the opening of the annular die and the outer diameter of the cooling mandrel on the extruder side (outer diameter of the inner die / outer diameter of the cooling mandrel on the extruder side), so-called The blow-up ratio is preferably 2.5 to 3.5.

本実施形態の積層発泡シート、及び積層発泡シートの製造方法は、上記の如く構成されてなるが、次に、本実施形態の容器について説明する。   The laminated foam sheet of this embodiment and the method for producing the laminated foam sheet are configured as described above. Next, the container of this embodiment will be described.

本実施形態の容器は、例えば、上記のような製造方法によって得られた積層発泡シートに熱成形や折り曲げ成形といった成形を施して作製され得る。その際、この成形は、第1ポリスチレン系樹脂フィルムが容器の内側となるように実施される。
本実施形態の容器は、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ軟化点が前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの樹脂組成物よりも高い第1ポリスチレン系樹脂フィルムが容器の内側となるように形成されていることにより、耐熱性に優れた容器となる。また、本実施形態の容器は、樹脂フィルムとしてポリスチレン系樹脂フィルムが用いられているので、この容器を作成する際に発生する端材やこの容器自体等がマテリアルリサイクルし易いという利点を有する。
The container of the present embodiment can be produced, for example, by subjecting a laminated foamed sheet obtained by the above manufacturing method to molding such as thermoforming or bending. In that case, this shaping | molding is implemented so that a 1st polystyrene-type resin film may become an inner side of a container.
The container of the present embodiment is formed so that a first polystyrene resin film containing a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and having a softening point higher than that of the resin composition of the polystyrene resin foam sheet is inside the container. By being made, it becomes a container excellent in heat resistance. In addition, since the container of this embodiment uses a polystyrene-based resin film as the resin film, there is an advantage that the scraps generated when the container is produced, the container itself, and the like are easily recycled.

なお、前記熱成形する方法としては、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形等の方法が挙げられる。
また、前記折り曲げ成形としては、積層発泡シートにV溝加工を施し、該V溝を介して折り曲げて折箱容器とする方法などが挙げられる。
Examples of the thermoforming method include vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, press forming, and the like.
Moreover, as said bending molding, the method of giving a V-groove process to a laminated foam sheet, and bend | folding through this V-groove, and making it a folding box container etc. is mentioned.

なお、本実施形態の積層発泡シート、積層発泡シートの製造方法、及び容器は、上記構成により、上記利点を有するものであるが、本発明の積層発泡シート、積層発泡シートの製造方法、及び、容器は、上記構成に限定されず、適宜設計変更可能である。
例えば、本実施形態の積層発泡シートは、第2ポリスチレン系樹脂フィルムを備えてなるが、本発明の積層発泡シートは、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートと、該ポリスチレン系樹脂発泡シートの片面側に積層された第1ポリスチレン系樹脂フィルムとを備えていれば、該ポリスチレン系樹脂発泡シートの他面側に樹脂フィルムが積層されてなくてもよい。
また、本発明の積層発泡シートは、第1表面層及び中間層の間に別の層を備えてもよく、また、第2表面層及び中間層との間に別の層を備えてもよい。
In addition, although the laminated foam sheet of this embodiment, the manufacturing method of a laminated foam sheet, and a container have the said advantage by the said structure, the laminated foam sheet of this invention, the manufacturing method of a laminated foam sheet, and A container is not limited to the said structure, A design change is possible suitably.
For example, the laminated foam sheet of this embodiment includes a second polystyrene resin film, but the laminated foam sheet of the present invention is laminated on one side of the polystyrene resin foam sheet and the polystyrene resin foam sheet. As long as the first polystyrene resin film is provided, the resin film may not be laminated on the other surface side of the polystyrene resin foam sheet.
Moreover, the laminated foam sheet of this invention may be equipped with another layer between a 1st surface layer and an intermediate | middle layer, and may be equipped with another layer between a 2nd surface layer and an intermediate | middle layer. .

Claims (5)

ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ポリフェニレンエーテル系樹脂が10〜50質量部含有されてなる樹脂組成物を押出発泡してなるポリスチレン系樹脂発泡シートに、樹脂フィルムを積層して積層発泡シートを得る積層発泡シートの製造方法であって、
前記樹脂フィルムとして、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ軟化温度が前記樹脂組成物よりも高いポリスチレン系樹脂フィルムを用いることを特徴とする積層発泡シートの製造方法。
A resin composition comprising a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and 10 to 50 parts by mass of the polyphenylene ether resin with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. A method for producing a laminated foamed sheet obtained by laminating a resin film on a polystyrene resin foamed sheet obtained by extrusion foaming to obtain a laminated foamed sheet,
A method for producing a laminated foamed sheet, comprising using a polystyrene resin film containing a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and having a softening temperature higher than that of the resin composition as the resin film.
前記ポリスチレン系樹脂フィルムとして、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ポリフェニレンエーテル系樹脂が10〜70質量部含有されてなるポリスチレン系樹脂フィルムを用いる請求項1記載の積層発泡シートの製造方法。   The polystyrene resin film in which 10 to 70 parts by mass of the polyphenylene ether resin is contained with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin as the polystyrene resin film. The manufacturing method of the laminated foam sheet of description. 前記ポリスチレン系樹脂フィルムとして、更にゼオライト、及びハイドロタルサイト焼成物の少なくとも何れかを含有しているポリスチレン系樹脂フィルムを用いる請求項1又は2記載の積層発泡シートの製造方法。   The method for producing a laminated foam sheet according to claim 1 or 2, wherein a polystyrene resin film further containing at least one of zeolite and a calcined hydrotalcite is used as the polystyrene resin film. ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計量100質量部に対して前記ポリフェニレンエーテル系樹脂が10〜50質量部含有されてなる樹脂組成物を押出発泡してなるポリスチレン系樹脂発泡シートと、該ポリスチレン系樹脂発泡シートに積層された樹脂フィルムとを備えてなる積層発泡シートであって、
前記樹脂フィルムには、ポリスチレン系樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が含有され且つ軟化温度が前記樹脂組成物よりも高いポリスチレン系樹脂フィルムが用いられていることを特徴とする積層発泡シート。
A resin composition comprising a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and 10 to 50 parts by mass of the polyphenylene ether resin with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. A laminated foam sheet comprising a polystyrene resin foam sheet formed by extrusion foaming, and a resin film laminated on the polystyrene resin foam sheet,
The laminated foam sheet, wherein the resin film includes a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin film having a softening temperature higher than that of the resin composition.
積層発泡シートが成形されてなる容器であって、
請求項4に記載の積層発泡シートが成形され、容器内側が前記ポリスチレン系樹脂フィルムで形成されていることを特徴とする容器。
A container in which a laminated foam sheet is formed,
5. A container, wherein the laminated foam sheet according to claim 4 is molded, and the inside of the container is formed of the polystyrene resin film.
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