JP2012077160A - Polystyrenic resin expanded sheet, molded article, and method for producing polystyrenic resin expanded sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリスチレン系樹脂組成物を押し出し発泡させてなるポリスチレン系樹脂発泡シート、及び、該発泡シートを用いて成形された成形品に関する。更に、該ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a polystyrene resin foam sheet obtained by extruding and foaming a polystyrene resin composition, and a molded article molded using the foam sheet. Furthermore, it is related with the manufacturing method of this polystyrene-type resin foam sheet.
従来から、発泡剤等の添加剤を含むポリスチレン系樹脂組成物を溶融混練した後、押し出し発泡させてシート状に形成したポリスチレン系樹脂発泡シートが知られている。該ポリスチレン系樹脂発泡シートは、熱成形性に優れ、得られる成形品の外観が美麗であると共に、軽量で且つ断熱性にも優れているなどの特徴を有することから、食品容器等の成形品を熱成形する材料として広く使用されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, a polystyrene resin foam sheet formed by melting and kneading a polystyrene resin composition containing an additive such as a foaming agent and then extruding and foaming the sheet is formed. The polystyrene-based resin foam sheet has excellent thermoformability, the appearance of the resulting molded product is beautiful, and has features such as light weight and excellent heat insulation properties. Is widely used as a thermoforming material.
ところが、ポリスチレン系樹脂発泡シート中には、揮発成分（主に、スチレンモノマー、トルエン、エチルベンゼン、シクロヘキサン等の低分子量成分）が含有されており、揮発成分が多いと成形品が変形し、耐油性に劣ることがある。このため、特に食品容器等を成形するにあたっては、ポリスチレン系樹脂発泡シートに含有される揮発成分の含有量を低減させることが求められている。 However, the polystyrene resin foam sheet contains volatile components (mainly low molecular weight components such as styrene monomer, toluene, ethylbenzene, cyclohexane, etc.), and if there are many volatile components, the molded product will be deformed and oil resistant. May be inferior. For this reason, especially when shape | molding a food container etc., reducing the content of the volatile component contained in a polystyrene-type resin foam sheet is calculated | required.
揮発成分を低減させる方法としては、例えば、ポリスチレン系樹脂発泡シートの原料中に含有されている揮発成分の含有量を低減する方法が提案されている。具体的には、樹脂組成物を構成するポリスチレン系樹脂を合成するにあたって有機リチウム開始剤を用いることで、揮発成分の含有量が低減されたポリスチレン系樹脂を合成し、かかるポリスチレン系樹脂を含む樹脂組成物を原料として用いることで、得られるポリスチレン系樹脂発泡シートやその成形品中の揮発成分の含有量を低減する方法が提案されている。（特許文献１参照）。 As a method for reducing the volatile component, for example, a method for reducing the content of the volatile component contained in the raw material of the polystyrene resin foam sheet has been proposed. Specifically, in synthesizing a polystyrene resin constituting the resin composition, an organic lithium initiator is used to synthesize a polystyrene resin with a reduced content of volatile components, and the resin containing the polystyrene resin. There has been proposed a method for reducing the content of volatile components in the obtained polystyrene-based resin foam sheet or molded product thereof by using the composition as a raw material. (See Patent Document 1).
しかしながら、上記のような方法では、原料中の揮発成分の含有量を低減することはできても、ポリスチレン系樹脂発泡シートを形成する工程において生成される揮発成分を低減することはできないため、揮発成分の含有量が効果的に低減されたポリスチレン系樹脂発泡シート（又は、成形品）を得ることは困難である。 However, in the method as described above, although the content of the volatile component in the raw material can be reduced, the volatile component generated in the step of forming the polystyrene resin foam sheet cannot be reduced. It is difficult to obtain a polystyrene resin foam sheet (or molded product) in which the component content is effectively reduced.
そこで、本発明は、ポリスチレン系樹脂組成物を溶融混練して押し出し発泡させて形成されると共に、揮発成分の含有量が効果的に低減されたポリスチレン系樹脂発泡シート及びその製造方法を提供し、揮発成分が放散するおそれが低減された成形品を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention provides a polystyrene resin foam sheet in which a polystyrene resin composition is melt-kneaded and extruded and foamed, and the content of volatile components is effectively reduced, and a method for producing the same, It is an object of the present invention to provide a molded product in which the risk of volatile components being diffused is reduced.
本発明にかかるポリスチレン系樹脂発泡シートは、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含むポリスチレン系樹脂組成物を押し出し発泡させてなり、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂がポリスチレン系樹脂との合計量に対して１０〜５０質量％含有されており、揮発成分の含有量が５０〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする。 The polystyrene-based resin foam sheet according to the present invention is obtained by extruding and foaming a polystyrene-based resin composition containing a polyphenylene ether-based resin, and the polyphenylene ether-based resin is 10 to 50% by mass with respect to the total amount with the polystyrene-based resin. It is contained and content of a volatile component is 50-1000 ppm.
かかる構成によれば、ポリスチレン系樹脂組成物中にポリフェニレンエーテル系樹脂が上記の割合で含有されることで、揮発成分の含有量が上記の範囲に低減されたポリスチレン系樹脂発泡シートを押し出し発泡によって容易に形成することができる。 According to such a configuration, the polystyrene resin foam sheet in which the content of the volatile component is reduced to the above range by extruding the polystyrene resin foam sheet by containing the polyphenylene ether resin in the above ratio in the polystyrene resin composition. It can be formed easily.
また、前記ポリスチレン系樹脂組成物には、ポリスチレン系樹脂の全量に対して０．１〜８質量％のクエン酸が含有されていることが好ましい。 Moreover, it is preferable that 0.1-8 mass% citric acid contains with respect to the whole quantity of a polystyrene-type resin in the said polystyrene-type resin composition.
かかる構成によれば、ポリスチレン系樹脂組成物がクエン酸を上記の割合で含有していることで、溶融混練した際の熱や剪断応力等の影響によってポリスチレン系樹脂が分解されて低分子量成分、即ち、揮発成分が生成されるのを抑制することができる。このため、ポリスチレン系樹脂発泡シート中の揮発成分の含有量を従来よりも効果的に低減することができる。更に、ポリスチレン系樹脂中に存在していた揮発成分をクエン酸によって捕捉することができる。このため、ポリスチレン系樹脂発泡シートや該ポリスチレン系樹脂発泡シートを用いて成形された成形品から揮発成分が放散される虞をより一層低減させうる。 According to such a configuration, the polystyrene-based resin composition contains citric acid in the above ratio, so that the polystyrene-based resin is decomposed by the influence of heat, shear stress, and the like when melt-kneaded, and a low molecular weight component, That is, generation of volatile components can be suppressed. For this reason, content of the volatile component in a polystyrene-type resin foam sheet can be reduced more effectively than before. Furthermore, volatile components present in the polystyrene resin can be captured by citric acid. For this reason, a possibility that a volatile component may be diffused from a polystyrene-based resin foam sheet or a molded product formed using the polystyrene-based resin foam sheet can be further reduced.
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含む前記ポリスチレン系樹脂組成物を押し出し発泡させてなる発泡層と、該発泡層の少なくとも片面側に積層された樹脂フィルム層とを備えることが好ましい。 Moreover, it is preferable to provide the foamed layer formed by extruding and foaming the said polystyrene-type resin composition containing polyphenylene ether-type resin, and the resin film layer laminated | stacked on the at least single side | surface side of this foamed layer.
かかる構成によれば、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含むポリスチレン系樹脂組成物を押し出し発泡させてなる発泡層と、該発泡層の少なくとも片面側に積層された樹脂フィルム層とを備えることで、ポリスチレン系樹脂発泡シートや該ポリスチレン系樹脂発泡シートを用いて成形された成形品の表面からの揮発成分の放散を抑制することができる。 According to this configuration, the polystyrene-based resin is provided by including the foamed layer formed by extruding and foaming the polystyrene-based resin composition containing the polyphenylene ether-based resin, and the resin film layer laminated on at least one side of the foamed layer. It is possible to suppress the emission of volatile components from the surface of a molded product molded using the foamed sheet or the polystyrene-based resin foamed sheet.
本発明にかかる成形品は、上記に記載のポリスチレン系樹脂発泡シートを用いて成形されたことを特徴とする。 The molded product according to the present invention is characterized by being molded using the polystyrene resin foam sheet described above.
本発明にかかるポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法は、ポリフェニレンエーテル系樹脂がポリスチレン系樹脂との合計量に対して１０〜５０質量％含有されているポリスチレン系樹脂組成物を押し出し発泡させて、揮発成分の含有量が５０〜１０００ｐｐｍとなるポリスチレン系樹脂発泡シートを製造することを特徴とする。 The method for producing a polystyrene resin foam sheet according to the present invention includes extruding and foaming a polystyrene resin composition containing 10 to 50% by mass of a polyphenylene ether resin relative to the total amount of the polystyrene resin and volatilizing. A polystyrene-based resin foam sheet having a component content of 50 to 1000 ppm is produced.
以上のように、本発明によれば、ポリスチレン系樹脂組成物を溶融混練して押し出し発泡させて形成した場合であっても、揮発成分の含有量が効果的に低減されたポリスチレン系樹脂発泡シートとなる。 As described above, according to the present invention, the polystyrene resin foam sheet in which the content of volatile components is effectively reduced even when the polystyrene resin composition is melt-kneaded and extruded and foamed. It becomes.
以下、本発明の実施形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
本実施形態にかかるポリスチレン系樹脂発泡シートは、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含むポリスチレン系樹脂組成物を（以下、樹脂組成物と記す）を溶融混練した後、押し出し発泡させてなるものである。該樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂とを主成分としており、ポリスチレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂とがそれぞれ所定の割合で含有されている。 The polystyrene-based resin foam sheet according to the present embodiment is obtained by melt-kneading a polystyrene-based resin composition containing a polyphenylene ether-based resin (hereinafter referred to as a resin composition) and then extruding and foaming it. The resin composition contains a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin as main components, and contains a polystyrene resin and a polyphenylene ether resin in a predetermined ratio.
ポリスチレン系樹脂としては、スチレンモノマーの単重合体、或いは、スチレンモノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体としてもよい。また、ポリスチレン系樹脂は、樹脂組成物中のポリスチレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂との合計量を１００質量％としたときに、通常、５０〜９０質量％の含有量とされ、好ましくは６０〜８５質量％、より好ましくは６５〜８０質量％とされる。 The polystyrene resin may be a styrene monomer homopolymer or a copolymer of a vinyl monomer copolymerizable with the styrene monomer. Moreover, when the total amount of the polystyrene-based resin and the polyphenylene ether-based resin in the resin composition is 100% by mass, the polystyrene-based resin usually has a content of 50 to 90% by mass, preferably 60 to 85% by mass, more preferably 65 to 80% by mass.
従って、樹脂組成物中のポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量は、ポリスチレン系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂との合計量に対して１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％、より好ましくは２０〜３５質量％である。 Therefore, the content of the polyphenylene ether resin in the resin composition is 10 to 50% by mass, preferably 15 to 40% by mass, and more preferably 20 to 20% by mass with respect to the total amount of the polystyrene resin and the polyphenylene ether resin. 35% by mass.
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、通常、次の一般式で表される。
ここでＲ1及びＲ2は、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは、重合度を表す正の整数である。また、重合度ｎは、通常１０〜５０００の範囲内である。本実施形態で用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂を例示すると、ポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジエチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジクロルフェニレン−１，４−エーテル）等が挙げられる。 Here, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and n is a positive integer representing the degree of polymerization. The degree of polymerization n is usually in the range of 10 to 5000. Examples of the polyphenylene ether resin used in this embodiment include poly (2,6-dimethylphenylene-1,4-ether), poly (2,6-diethylphenylene-1,4-ether), poly (2, 6-dichlorophenylene-1,4-ether) and the like.
上記のような割合でポリフェニレンエーテル系樹脂が含有されることで、得られるポリスチレン系樹脂発泡シートの耐熱性の向上を図ることができる。具体的には、ポリスチレン系樹脂発泡シートのガラス転移温度が１１０〜１５０℃の範囲に向上することで、優れた耐熱性を有することとなる。 When the polyphenylene ether-based resin is contained in the above ratio, the heat resistance of the obtained polystyrene-based resin foamed sheet can be improved. Specifically, when the glass transition temperature of the polystyrene-based resin foam sheet is improved to a range of 110 to 150 ° C., it has excellent heat resistance.
また、上記のようにポリフェニレンエーテル系樹脂を含有させることで、得られるポリスチレン系樹脂発泡シートに優れた靱性を付与することができる。これにより、得られたポリスチレン系樹脂発泡シートを熱成形して容器等の成形品を作製する際に、ポリスチレン系樹脂発泡シートにクラックや亀裂、裂けなどが生じて不良品となることを抑制することができる。また、成形品に急激な変形が加えられた際にも破損し難いものとすることができる。 Moreover, the toughness which was excellent in the polystyrene-type resin foam sheet obtained can be provided by containing polyphenylene ether-type resin as mentioned above. Thereby, when thermoforming the obtained polystyrene-based resin foam sheet to produce a molded product such as a container, the polystyrene-based resin foam sheet is suppressed from being defective due to cracks, cracks, tears, etc. be able to. Moreover, even when a sudden deformation is applied to the molded product, it can be made difficult to break.
また、ポリスチレン系樹脂発泡シートは、揮発成分の含有量が所定の範囲となるように形成されておりポリスチレン系樹脂発泡シート中の揮発成分の含有量が５０〜１０００ｐｐｍであることが重要である。
なお、上記範囲を超える含有量で揮発成分をポリスチレン系樹脂発泡シート中に存在させると、成形品を成形した際に、成形品が変形してしまったり、耐油性に劣るものとなってしまったりすることがある。
このような点においては、ポリスチレン系樹脂発泡シート中の揮発成分の含有量を、より低減させることが好ましいが、必要な程度を超えて揮発成分の含有量を低減させてもそれ以上の効果が期待できないばかりか、特殊な材料を用いて特殊な設備でポリスチレン系樹脂発泡シートを製造しなければならなくなるおそれを有し、ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造コストを増大させてしまうおそれを有する。
したがって、ポリスチレン系樹脂発泡シート中の揮発成分の含有量は、好ましくは５０〜９００ｐｐｍであり、より好ましくは２００〜８００ｐｐｍである。なお、揮発成分の含有量は、後述する実施例において示す方法によって測定されるものである。
The polystyrene resin foam sheet is formed so that the content of the volatile component falls within a predetermined range, and it is important that the content of the volatile component in the polystyrene resin foam sheet is 50 to 1000 ppm.
If a volatile component is present in the polystyrene resin foam sheet with a content exceeding the above range, the molded product may be deformed or inferior in oil resistance when the molded product is molded. There are things to do.
In such a point, it is preferable to further reduce the content of the volatile component in the polystyrene resin foam sheet, but even if the content of the volatile component is reduced beyond the necessary level, a further effect can be obtained. Not only can it be expected, but there is a risk that the polystyrene-based resin foamed sheet will have to be produced with special equipment using a special material, which may increase the production cost of the polystyrene-based resin foamed sheet.
Therefore, the content of the volatile component in the polystyrene-based resin foam sheet is preferably 50 to 900 ppm, more preferably 200 to 800 ppm. In addition, content of a volatile component is measured by the method shown in the Example mentioned later.
揮発成分としては、ポリスチレン系樹脂発泡シート中に含有される低分子量成分が挙げられる。該低分子量成分としては、スチレンモノマー、トルエン、エチルベンゼン、シクロヘキサンが大半である。 Examples of the volatile component include low molecular weight components contained in the polystyrene resin foam sheet. Most of the low molecular weight components are styrene monomer, toluene, ethylbenzene, and cyclohexane.
揮発成分の含有量を所定の範囲に低減する方法としては、例えば、クエン酸を含有する樹脂組成物を用いる方法を採用することができる。樹脂組成物中のクエン酸の含有量としては、ポリスチレン系樹脂の全量に対して０．１〜８質量％であることが好ましく、０．３〜６質量％であることがより好ましく、０．５〜５質量％であることが特に好ましい。なお、樹脂組成物中のクエン酸の含有量は、クエン酸が結晶水を含有している場合には結晶水を除いたクエン酸成分の質量割合である。 As a method for reducing the content of volatile components to a predetermined range, for example, a method using a resin composition containing citric acid can be employed. As content of the citric acid in a resin composition, it is preferable that it is 0.1-8 mass% with respect to the whole quantity of a polystyrene-type resin, It is more preferable that it is 0.3-6 mass%, It is particularly preferably 5 to 5% by mass. In addition, content of the citric acid in a resin composition is a mass ratio of the citric acid component except crystallization water, when citric acid contains crystallization water.
クエン酸としては、結晶水を含有するものや無水物を用いるができる。結晶水を含有する場合には、結晶水の含有量が１０質量％以下であることが好ましい。これは、クエン酸中に結晶水が多く含まれていると、樹脂組成物を押出機などで溶融混練した際に、結晶水が蒸発して混練物中に気泡が生じ、得られたポリスチレン系樹脂発泡シート内に意図しない空隙が形成されて品質を低下させてしまう虞があるためである。 As citric acid, water containing crystal water or an anhydride can be used. When crystal water is contained, the content of crystal water is preferably 10% by mass or less. This is because when citric acid contains a large amount of water of crystallization, when the resin composition is melt-kneaded with an extruder or the like, the water of crystallization evaporates and bubbles are generated in the kneaded product, and the resulting polystyrene system This is because unintended voids are formed in the resin foam sheet, which may deteriorate the quality.
なお、クエン酸中の結晶水の含有量は、下記の式で算出されるものである。
＜クエン酸中の結晶水の含有量（質量％）＞
結晶水の質量／（クエン酸の質量＋結晶水の質量）×１００
The content of crystal water in citric acid is calculated by the following formula.
<Content (% by mass) of crystal water in citric acid>
Mass of crystal water / (mass of citric acid + mass of crystal water) × 100
また、樹脂組成物中には添加剤として、発泡剤、造核剤等が含まれる。発泡剤としては、例えば分解型の発泡剤、気体状或いは揮発性の発泡剤が挙げられる。分解型の発泡剤としては、例えば炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、カルシウムアジド、ナトリウムアジド、ホウ水素化ナトリウム等の無機系分解型発泡剤、アゾジカルボンアミド、アゾビススルホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、及び、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタンメチレンテトラミン、及び、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、及び、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン、バリウムアゾジカルボキシレート等の有機系分解型発泡剤が挙げられる。
なお、前記クエン酸には、当該発泡剤としての機能を負荷させることもできる。
Moreover, a foaming agent, a nucleating agent, etc. are contained in a resin composition as an additive. Examples of the foaming agent include a decomposition-type foaming agent and a gaseous or volatile foaming agent. Examples of decomposition-type blowing agents include inorganic decomposition-type blowing agents such as ammonium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, calcium azide, sodium azide, sodium borohydride, azodicarbonamide, azobissulfuramide, and the like. , Azobisisobutyronitrile, and diazoaminobenzene, N, N′-dinitrosopentanemethylenetetramine, and N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, benzenesulfonylhydrazide, p- Examples include toluenesulfonyl hydrazide and organic decomposition foaming agents such as p, p′-oxybisbenzenesulfonyl semicarbazide, p-toluenesulfonyl semicarbazide, trihydrazinotriazine, and barium azodicarboxylate.
The citric acid can be loaded with a function as the foaming agent.
ポリスチレン系樹脂発泡シートは、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含むポリスチレン系樹脂組成物を押し出し発泡させてなる発泡層のみからなるものであってもよく、該発泡層と発泡層の少なくとも片面側に積層された樹脂フィルム層とを備えて構成されたものであってもよい。例えば、発泡層の少なくとも片面に、少なくとも一層の樹脂フィルム層が積層されてなるものとすることができる。樹脂フィルム層としては、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等を、それぞれ単独で又は２以上用いて形成される。また、樹脂フィルム層は、非発泡な層である。樹脂フィルム層の厚みとしては、５〜２００μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましい。 The polystyrene resin foam sheet may consist of only a foam layer formed by extruding and foaming a polystyrene resin composition containing a polyphenylene ether resin, and is laminated on at least one side of the foam layer and the foam layer. It may be configured to include a resin film layer. For example, at least one resin film layer can be laminated on at least one side of the foam layer. The resin film layer is formed by using a polystyrene resin, a polypropylene resin, a polyethylene resin, a polyester resin, or the like alone or in combination of two or more. The resin film layer is a non-foamed layer. As thickness of a resin film layer, 5-200 micrometers is preferable and 10-100 micrometers is more preferable.
発泡層に樹脂フィルム層を積層させる方法としては、以下の方法を採用することができる。例えば、（１）ポリスチレン系樹脂組成物を第一押出機に供給する一方、樹脂フィルム層の原料を第二押出機に供給する。そして、第一押出機及び第二押出機が共に接続されている共押出金型を用いて共押出することによって発泡層に樹脂フィルム層を積層一体化させる方法を採用することができる。又は、（２）押出機から押出された樹脂フィルムを冷却する前に、別途製造した発泡層のみからなる発泡シート上に直接積層させ、発泡層と樹脂フィルム層とを積層一体化させる方法を採用することができる。又は、（３）発泡層のみからなる発泡シートと樹脂フィルムとをそれぞれ予め作製しておき、これらとは別に押出機から押出された溶融状態の熱可塑性樹脂を発泡シート上に塗布し、かかる熱可塑性樹脂をバインダーとして樹脂フィルムを発泡シート上に積層させ、発泡層と樹脂フィルム層とを積層一体化させる方法を採用することができる。又は、（４）発泡層のみからなる発泡シートと樹脂フィルムとをそれぞれ予め作製しておき、樹脂フィルムを加熱しながら発泡シート上に圧着して、発泡層に樹脂フィルム層を積層一体化させる方法を採用することができる。 As a method for laminating the resin film layer on the foam layer, the following method can be employed. For example, (1) While supplying a polystyrene-type resin composition to a 1st extruder, the raw material of a resin film layer is supplied to a 2nd extruder. And the method of laminating | stacking and integrating a resin film layer on a foaming layer by co-extrusion using the co-extrusion metal mold | die with which the 1st extruder and the 2nd extruder are connected together is employable. Or, (2) Before cooling the resin film extruded from the extruder, it is directly laminated on the foamed sheet consisting only of the separately produced foamed layer, and the foamed layer and the resin film layer are laminated and integrated. can do. Alternatively, (3) a foam sheet and a resin film each consisting only of a foam layer are prepared in advance, and separately from these, a molten thermoplastic resin extruded from an extruder is applied onto the foam sheet, and the heat A method of laminating a resin film on a foam sheet using a plastic resin as a binder and laminating and integrating the foam layer and the resin film layer can be employed. Or (4) A method in which a foam sheet and a resin film each consisting only of a foam layer are prepared in advance, and the resin film is pressure-bonded onto the foam sheet while heating, and the resin film layer is laminated and integrated with the foam layer. Can be adopted.
気体状の発泡剤としては、例えば窒素、炭酸ガス、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ジメチルエーテル等が挙げられる。なお、気体状とは、常温（２０℃）、常圧（１気圧）で気体であることを意味する。揮発性の発泡剤としては、例えばエーテル、石油エーテル、アセトン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。また、水も発泡剤として使用することができる。 Examples of the gaseous foaming agent include nitrogen, carbon dioxide, propane, n-butane, i-butane, dimethyl ether and the like. In addition, gaseous means that it is gaseous at normal temperature (20 degreeC) and a normal pressure (1 atmosphere). Examples of the volatile blowing agent include ether, petroleum ether, acetone, pentane, isopentane, hexane, isohexane, heptane, isoheptane, benzene, toluene and the like. Water can also be used as a blowing agent.
これらの発泡剤は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの発泡剤の中でも、ｎ−ブタン及びｉ−ブタンが特に好ましい。発泡シート層の気泡サイズを約４０μｍ以下とする場合は、発泡剤として窒素、炭酸ガス、或いは、水を使用するのが好ましい。特に、窒素及び炭酸ガスは、安価であるという点においても好ましい。発泡剤の含有量は、樹脂組成物１００質量部に対して、０．２５〜５．０質量部程度であることが好ましい。 These foaming agents may be used alone or in combination of two or more. Among these foaming agents, n-butane and i-butane are particularly preferable. When the cell size of the foam sheet layer is about 40 μm or less, it is preferable to use nitrogen, carbon dioxide gas, or water as the foaming agent. In particular, nitrogen and carbon dioxide are preferable in that they are inexpensive. It is preferable that content of a foaming agent is about 0.25-5.0 mass parts with respect to 100 mass parts of resin compositions.
造核剤としては、例えばタルク、シリカ等の無機粉末、多価カルボン酸等の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム、又は、重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。造核剤の含有量は、樹脂組成物１００質量部に対して、０．０１〜６．０質量部程度であることが好ましい。なお、造核剤が多くなると、気泡膜が熱に弱くなり、押出発泡時に気泡膜が破れて複数の気泡が連通し、粗大な気泡が形成されることがある。このような粗大な気泡の発生を防ぐには、発泡剤として窒素又は炭酸ガスを用いることが好ましい。また、他の添加剤としては、所望により、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤等を更に用いてもよい。 Examples of the nucleating agent include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts such as polyvalent carboxylic acids, reaction mixtures of polyvalent carboxylic acids and sodium carbonate, or sodium bicarbonate. The content of the nucleating agent is preferably about 0.01 to 6.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. If the nucleating agent is increased, the bubble film becomes weak against heat, and the bubble film may be broken during extrusion foaming to connect a plurality of bubbles, thereby forming coarse bubbles. In order to prevent the generation of such coarse bubbles, it is preferable to use nitrogen or carbon dioxide as a foaming agent. As other additives, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a colorant, a lubricant, a flame retardant, an antistatic agent and the like may be further used as desired.
上述した樹脂組成物を用いてポリスチレン系樹脂発泡シートを製造する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、添加剤及びクエン酸を含む樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練した後、混練物を押出機に備えられたダイから押し出し発泡させる方法を採用することができる。 As a method for producing a polystyrene-based resin foam sheet using the above-described resin composition, a known method can be used. For example, a resin composition containing an additive and citric acid is supplied to an extruder and melt-kneaded. Then, a method of extruding and foaming the kneaded product from a die provided in the extruder can be employed.
押出機としては、二軸押出機を用いることが好ましい。単軸押出機を用いた場合、クエン酸を押出機のホッパ部に供給した際に、クエン酸がホッパ部の熱によって容易に融解し、融解したクエン酸に起因して樹脂組成物とスクリューとの間にすべりを生じ、押出安定性が低下する虞があるからである。また、押出機のバレルには、１つ又は複数の脱気孔が設けられていることが好ましい。これにより、脱気孔から減圧吸引することで揮発成分や水分等を除去することが可能となる。
また、減圧脱気による揮発成分の除去に加え、用いるポリスチレン系樹脂のグレードや上記押出機における樹脂温度、樹脂圧、平均滞留時間、スクリュー回転数等の条件を調整してポリスチレン系樹脂発泡シートの揮発成分含有量を調整することができる。
As the extruder, a twin screw extruder is preferably used. When a single screw extruder is used, when citric acid is supplied to the hopper part of the extruder, the citric acid is easily melted by the heat of the hopper part, and the resin composition and the screw are caused by the melted citric acid. This is because there is a possibility that slippage may occur between the two and the extrusion stability may be lowered. Moreover, it is preferable that the barrel of the extruder is provided with one or more deaeration holes. This makes it possible to remove volatile components, moisture, and the like by performing vacuum suction from the deaeration holes.
In addition to removing volatile components by degassing under reduced pressure, the polystyrene resin foam sheet is adjusted by adjusting conditions such as the grade of polystyrene resin to be used and the resin temperature, resin pressure, average residence time, screw rotation speed in the extruder. Volatile component content can be adjusted.
また、押出機のダイとしては、混練物をシート状に押し出すように構成されたもの（Ｔダイ）や、混練物を筒状に押し出すように構成されたもの（サーキュラーダイ）等を用いることができる。なお、サーキュラーダイを用いた場合には、筒状に押し出し発泡された筒状体を押し出し方向に沿って切断することにより、ポリスチレン系樹脂発泡シートを形成することができる。ポリスチレン系樹脂発泡シートの厚みとしては、０．６〜３ｍｍ程度であることが好ましく、１．５〜２．５ｍｍ程度であることがより好ましい。 Further, as the die of the extruder, a die configured to extrude the kneaded material into a sheet shape (T die), a die configured to extrude the kneaded material into a cylindrical shape (circular die), or the like may be used. it can. When a circular die is used, a polystyrene-based resin foam sheet can be formed by cutting a cylindrical body extruded and foamed into a cylindrical shape along the extrusion direction. The thickness of the polystyrene-based resin foam sheet is preferably about 0.6 to 3 mm, and more preferably about 1.5 to 2.5 mm.
また、本発明にかかるポリスチレン系樹脂発泡シートは、加熱成形によって食品容器等の成形品に加工される。ポリスチレン系樹脂発泡シートから成形品を成形する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形などの方法を用いて所望の形状に加工することができる。
このような加熱成形によって得られる成形品は、通常、成形時における熱によって揮発成分がポリスチレン系樹脂発泡シートから揮発除去されるため揮発成分の含有量がポリスチレン系樹脂発泡シート以下となる。
したがって、当該成形品を用いることにより、使用者に臭気等の不快感を与えるおそれを低減させうる。
また、ポリスチレン系樹脂発泡シートから成形品を成形する方法としては、加熱成形に限らず、ポリスチレン系樹脂発泡シートにＶ溝加工を施し、折り曲げて折箱容器としてもよい。
Moreover, the polystyrene-type resin foam sheet concerning this invention is processed into molded articles, such as a food container, by thermoforming. It does not specifically limit as a method of shape | molding a molded article from a polystyrene-type resin foam sheet, A well-known method can be used. For example, it can be processed into a desired shape using a method such as vacuum forming, pressure forming, vacuum / pressure forming, or press forming.
In a molded product obtained by such thermoforming, the volatile component is usually volatilized and removed from the polystyrene resin foam sheet by heat at the time of molding, so the content of the volatile component is not more than the polystyrene resin foam sheet.
Therefore, by using the molded product, it is possible to reduce the possibility of giving the user unpleasant feeling such as odor.
In addition, the method of forming a molded product from the polystyrene resin foam sheet is not limited to thermoforming, and V-groove processing may be applied to the polystyrene resin foam sheet and bent to form a folded box container.
以上のように、本発明によれば、ポリスチレン系樹脂組成物を溶融混練して押し出し発泡させて形成した場合であっても、揮発成分の含有量が効果的に低減されたポリスチレン系樹脂発泡シートとなる。 As described above, according to the present invention, the polystyrene resin foam sheet in which the content of volatile components is effectively reduced even when the polystyrene resin composition is melt-kneaded and extruded and foamed. It becomes.
即ち、ポリスチレン系樹脂組成物がポリフェニレンエーテル系樹脂を上記の割合で含有していることで、揮発成分の含有量が上記の範囲に低減されたポリスチレン系樹脂発泡シートを容易に形成することができる。また、ポリスチレン系樹脂組成物がクエン酸を上記の割合で含有していることで、溶融混練した際の熱や剪断応力等の影響によってポリスチレン系樹脂が分解されて低分子量成分、即ち、揮発成分が生成されるのを抑制することができる。このため、ポリスチレン系樹脂発泡シート中の揮発成分の含有量を従来よりも効果的に低減することができる。更に、ポリスチレン系樹脂中に存在していた揮発成分をクエン酸によって捕捉することができる。このため、ポリスチレン系樹脂発泡シートや該ポリスチレン系樹脂発泡シートを用いて成形された成形品から揮発成分が放散される虞をより一層低減させうる。 That is, since the polystyrene resin composition contains the polyphenylene ether resin in the above ratio, a polystyrene resin foam sheet in which the content of the volatile component is reduced to the above range can be easily formed. . In addition, since the polystyrene resin composition contains citric acid in the above ratio, the polystyrene resin is decomposed by the influence of heat, shear stress, etc. when melt-kneaded, so that the low molecular weight component, that is, the volatile component Can be prevented from being generated. For this reason, content of the volatile component in a polystyrene-type resin foam sheet can be reduced more effectively than before. Furthermore, volatile components present in the polystyrene resin can be captured by citric acid. For this reason, a possibility that a volatile component may be diffused from a polystyrene-based resin foam sheet or a molded product formed using the polystyrene-based resin foam sheet can be further reduced.
以下、本発明の実施例について説明する。 Examples of the present invention will be described below.
＜実施例１＞
１．ポリスチレン系樹脂発泡シートの作製
ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量が２１質量部となるように、ポリスチレン系樹脂（ＤＩＣ社製、製品名：「ＸＣ−５１５」、揮発成分合計：４５０ｐｐｍ）７０質量部と、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）及びポリスチレン系樹脂（ＰＳ）の混合樹脂（ＳＡＢＩＣ社製、製品名：「ノリルＥＦＮ４２３０」、ＰＰＥ／ＰＳ＝７０／３０、揮発成分合計：１３２０ｐｐｍ）３０質量部とからなる樹脂成分１００質量部に対して造核剤（東洋スチレン社製、製品名：「ＤＳＭ１４０１Ａ」）が１質量部添加された混和物を第１押出機（直径１１５ｍｍ）に投入し、２７０℃で加熱して溶融混練した。
<Example 1>
1. Preparation of polystyrene-based resin foam sheet 70 parts by mass of a polystyrene-based resin (manufactured by DIC, product name: “XC-515”, total volatile components: 450 ppm) so that the content of the polyphenylene ether resin is 21 parts by mass, 30 parts by mass of a mixed resin of polyphenylene ether resin (PPE) and polystyrene resin (PS) (manufactured by SABIC, product name: “Noryl EFN4230”, PPE / PS = 70/30, total volatile components: 1320 ppm) A mixture obtained by adding 1 part by mass of a nucleating agent (product name: “DSM1401A” manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) to 100 parts by mass of the resin component is charged into a first extruder (diameter 115 mm) and heated at 270 ° C. And kneaded.
次いで、該押出機の途中に設けた注入口から、溶融混練物１００質量部に対して、発泡剤としてブタンガス（イソブタン及びノルマルブタンを組成とするもの）を３．５質量部圧入し、当該押出機中において各成分を所定の割合で含有する樹脂組成物を作製した。
そして、該樹脂組成物を第１押出機から第２押出機（直径１５０ｍｍ）に供給し、１７５℃に冷却してサーキュラーダイを用いて押し出し発泡させ、筒状体を得た。得られた筒状体を押出方向に沿って切断し、坪量２４０ｇ／ｍ2、厚み２．２ｍｍのポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
Next, from an injection port provided in the middle of the extruder, 3.5 parts by mass of butane gas (having a composition of isobutane and normal butane) as a blowing agent is press-fitted with respect to 100 parts by mass of the melt-kneaded product. A resin composition containing each component at a predetermined ratio in the machine was produced.
Then, the resin composition was supplied from the first extruder to the second extruder (diameter 150 mm), cooled to 175 ° C., and extruded and foamed using a circular die to obtain a cylindrical body. The obtained cylindrical body was cut along the extrusion direction to obtain a polystyrene-based resin foam sheet having a basis weight of 240 g / m 2 and a thickness of 2.2 mm.
２．揮発成分の測定
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートから０．２ｇを秤量して試験片とし、該試料片を２０ｍＬの有底筒状の容器内に収納した。そして、容器内にジエチルベンゼンを５０ｐｐｍ含有するジメチルホルムアミド１ｍＬを供給して試験片を溶解させ、容器の開口部を蓋部材によって密閉した。
2. Measurement of Volatile Components 0.2 g of the obtained polystyrene-based resin foam sheet was weighed into a test piece, and the sample piece was stored in a 20 mL bottomed cylindrical container. Then, 1 mL of dimethylformamide containing 50 ppm of diethylbenzene was supplied into the container to dissolve the test piece, and the opening of the container was sealed with a lid member.
次に、容器を９０±１℃で１時間加熱し、容器内のガスが外部に漏出しないようにして、容器内のガスを２ｍＬ採取した。そして、採取したガス中の揮発成分（スチレンモノマー、トルエン、エチルベンゼン、シクロヘキサン）の含有量をガスクロマトグラフを用いて測定した。なお、測定は内部標準法によって行い、他の条件については、下記に示す通りである。また、測定結果については、下記表１に記載した通りである。 Next, the container was heated at 90 ± 1 ° C. for 1 hour, and 2 mL of gas in the container was collected so that the gas in the container did not leak to the outside. Then, the content of volatile components (styrene monomer, toluene, ethylbenzene, cyclohexane) in the collected gas was measured using a gas chromatograph. The measurement is performed by the internal standard method, and other conditions are as shown below. The measurement results are as described in Table 1 below.
＝測定条件＝
・装置：ＧＣ（島津製作所社製 ＧＣ−１８Ａ、ＨＴＡ社製 ＨＳオートサンプラーＨＴ２００Ｈ）
・カラム：ＤＢ−ＷＡＸ（０．２５μｍ×φ０．２５ｍｍ×３０ｍ）
・カラム温度：６０℃で２分間維持した後、昇温速度２０℃／分で１００℃まで昇温した後、昇温速度４０℃／分で２２０℃まで昇温して２分間維持した。
・注入口温度：１５０℃
・検出器（ＦＩＤ）温度：２５０℃
・キャリアガス：ヘリウム（移動流量：１．６ｍＬ／分、圧力：１２２ｋＰａ）
・スプリット比：７０：１
= Measurement conditions =
-Equipment: GC (Shimadzu Corporation GC-18A, HTA HS Autosampler HT200H)
Column: DB-WAX (0.25 μm × φ0.25 mm × 30 m)
Column temperature: After maintaining at 60 ° C. for 2 minutes, the temperature was increased to 100 ° C. at a temperature increase rate of 20 ° C./min, then increased to 220 ° C. at a temperature increase rate of 40 ° C./min and maintained for 2 minutes.
・ Inlet temperature: 150 ° C
-Detector (FID) temperature: 250 ° C
Carrier gas: helium (moving flow rate: 1.6 mL / min, pressure: 122 kPa)
Split ratio: 70: 1
＜実施例２＞
ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量が４９質量部になるように、ポリスチレン樹脂（商品名「ＸＣ−５１５」、ＤＩＣ社製、揮発成分合計：４５０ｐｐｍ）３０質量部、及び、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）とポリスチレン樹脂（ＰＳ）との混合樹脂（商品名「ノリルＥＦＮ４２３０」、ＳＡＢＩＣ社製、ＰＰＥ／ＰＳ＝７０／３０、揮発成分合計：１３２０ｐｐｍ）７０質量部にしたこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 2>
30 parts by mass of polystyrene resin (trade name “XC-515”, manufactured by DIC, total volatile components: 450 ppm), and polyphenylene ether resin (PPE) and polystyrene so that the content of polyphenylene ether resin is 49 parts by mass. Polystyrene in the same manner as in Example 1 except that it was 70 parts by mass of a resin mixed with resin (PS) (trade name “Noryl EFN4230”, manufactured by SABIC, PPE / PS = 70/30, total volatile components: 1320 ppm). -Based resin foam sheet was obtained.
＜実施例３＞
ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量が１０．５質量部になるように、ポリスチレン樹脂（商品名「ＸＣ−５１５」、ＤＩＣ社製 揮発成分合計：４５０ｐｐｍ）８５質量部、及び、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）とポリスチレン樹脂（ＰＳ）との混合樹脂（商品名「ノリルＥＦＮ４２３０」、ＳＡＢＩＣ社製、ＰＰＥ／ＰＳ＝７０／３０、揮発成分合計：１３２０ｐｐｍ）１５質量部にしたこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 3>
With a polyphenylene ether resin content of 10.5 parts by mass, polystyrene resin (trade name “XC-515”, manufactured by DIC, total volatile components: 450 ppm), 85 parts by mass, and polyphenylene ether resin (PPE) Except that it was 15 parts by mass of a mixed resin with polystyrene resin (PS) (trade name “Noryl EFN4230”, manufactured by SABIC, PPE / PS = 70/30, total volatile components: 1320 ppm), the same as in Example 1 A polystyrene resin foam sheet was obtained.
＜実施例４＞
ポリスチレン樹脂として、商品名「１０５０」（ＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、揮発成分合計：６７０ｐｐｍ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 4>
A polystyrene resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the trade name “1050” (manufactured by TOTAL PETROCHEMICALS, total volatile components: 670 ppm) was used as the polystyrene resin.
＜実施例５＞
ポリスチレン樹脂として、商品名「ＨＲＭ１２」（東洋スチレン社製、揮発成分合計：２５０ｐｐｍ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 5>
A polystyrene resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the trade name “HRM12” (manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., total volatile components: 250 ppm) was used as the polystyrene resin.
＜実施例６＞
ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）及びポリスチレン系樹脂（ＰＳ）の混合樹脂とからなる樹脂成分１００質量部に対して、分解抑制剤としてクエン酸無水物（京都和光純薬工業社製）を３質量部添加したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 6>
Citric acid anhydride (manufactured by Kyoto Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a decomposition inhibitor with respect to 100 parts by mass of a resin component comprising a polystyrene resin and a mixed resin of a polyphenylene ether resin (PPE) and a polystyrene resin (PS). ) Was added in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by mass of) was added.
＜実施例７＞
ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）及びポリスチレン系樹脂（ＰＳ）の混合樹脂とからなる樹脂成分１００質量部に対して、分解抑制剤としてクエン酸無水物（京都和光純薬工業社製）を５質量部添加したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 7>
Citric acid anhydride (manufactured by Kyoto Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a decomposition inhibitor with respect to 100 parts by mass of a resin component comprising a polystyrene resin and a mixed resin of a polyphenylene ether resin (PPE) and a polystyrene resin (PS). ) Was added in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass of) was added.
＜実施例８＞
ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）及びポリスチレン系樹脂（ＰＳ）の混合樹脂とからなる樹脂成分１００質量部に対して、分解抑制剤としてクエン酸無水物（京都和光純薬工業社製）を８質量部添加したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 8>
Citric acid anhydride (manufactured by Kyoto Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a decomposition inhibitor with respect to 100 parts by mass of a resin component comprising a polystyrene resin and a mixed resin of a polyphenylene ether resin (PPE) and a polystyrene resin (PS). ) Was added in the same manner as in Example 1 except that 8 parts by mass of) was added.
＜実施例９＞
ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）及びポリスチレン系樹脂（ＰＳ）の混合樹脂とからなる樹脂成分１００質量部に対して、分解抑制剤としてクエン酸無水物（京都和光純薬工業社製）を０．５質量部添加したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 9>
Citric acid anhydride (manufactured by Kyoto Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a decomposition inhibitor with respect to 100 parts by mass of a resin component comprising a polystyrene resin and a mixed resin of a polyphenylene ether resin (PPE) and a polystyrene resin (PS). ) Was added in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by mass was added.
＜実施例１０＞
ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）及びポリスチレン系樹脂（ＰＳ）の混合樹脂とからなる樹脂成分１００質量部に対して、分解抑制剤としてクエン酸無水物（京都和光純薬工業社製）を０．１質量部添加したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 10>
Citric acid anhydride (manufactured by Kyoto Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a decomposition inhibitor with respect to 100 parts by mass of a resin component comprising a polystyrene resin and a mixed resin of a polyphenylene ether resin (PPE) and a polystyrene resin (PS). ) Was added in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by mass was added.
＜実施例１１＞
ポリスチレン樹脂として、ポリスチレン樹脂からなる成型品の端材、スクラップ等から作製されたリサイクルペレット（揮発成分合計：１８００ｐｐｍ）を使用した。そして、ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）及びポリスチレン系樹脂（ＰＳ）の混合樹脂とからなる樹脂成分１００質量部に対して、分解抑制剤としてクエン酸無水物（京都和光純薬工業社製）を３質量部添加したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Example 11>
As the polystyrene resin, recycled pellets (total volatile components: 1800 ppm) prepared from mill ends of scraps made of polystyrene resin, scraps, and the like were used. And with respect to 100 mass parts of resin components consisting of a polystyrene resin and a mixed resin of a polyphenylene ether resin (PPE) and a polystyrene resin (PS), citric acid anhydride (Kyoto Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is used as a decomposition inhibitor. A polystyrene-based resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by mass of (made by company) was added.
＜実施例１２＞
実施例１で得られたポリスチレン系樹脂発泡シートと同様にして形成された発泡層のみからなる発泡シートの片面に、無延伸ポリプロピレンフィルム〔ＣＰＰフィルム〕（大阪樹脂化工社製、商品名「ＡＬＴ」、厚み：２０μｍ）と無延伸ポリスチレンフィルム〔ＣＰＳフィルム〕（大石産業社製、商品名「ＴＯ」、厚み：２０μｍ）とをドライラミネートした樹脂フィルムを積層一体化させてポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。積層一体化させる際には、樹脂フィルムを加熱しながら、ポリスチレンフィルム側を発泡シートに圧着して積層一体化させた。得られたポリスチレン系樹脂発泡シートを、無延伸ポリプロピレンフィルム〔ＣＰＰフィルム〕が成形品の内面になるように、直径２００ｍｍ、深さ３０ｍｍの皿型成形品を加熱成形したところ、きれいな成形品が得られ成形性は良好（○）であった。
<Example 12>
An unstretched polypropylene film [CPP film] (trade name “ALT”, manufactured by Osaka Resin Kako Co., Ltd.) is formed on one side of a foamed sheet composed only of a foamed layer formed in the same manner as the polystyrene-based resin foamed sheet obtained in Example 1. , Thickness: 20 μm) and a non-stretched polystyrene film [CPS film] (made by Oishi Sangyo Co., Ltd., trade name “TO”, thickness: 20 μm) are laminated and integrated to obtain a polystyrene-based resin foam sheet. It was. When the layers were integrated, the polystyrene film side was pressure-bonded to the foam sheet while the resin film was heated, and the layers were integrated. When the obtained polystyrene-based resin foam sheet is heat-molded with a dish-shaped molded product having a diameter of 200 mm and a depth of 30 mm so that the unstretched polypropylene film [CPP film] is the inner surface of the molded product, a beautiful molded product is obtained. The moldability was good (◯).
＜実施例１３＞
実施例１２の発泡層のみからなる発泡シートの樹脂フィルムが積層されていない面に、延伸ポリスチレンフィルム〔ＯＰＳ〕（旭化成社製、厚み：３０μｍ）を、加熱しながら圧着して積層一体化させた。得られたポリスチレン系樹脂発泡シートを、無延伸ポリプロピレンフィルム〔ＣＰＰフィルム〕が成形品の内面になるように、直径２００ｍｍ、深さ３０ｍｍの皿型成形品を加熱成形したところ、きれいな成形品が得られ成形性は良好（○）であった。
<Example 13>
A foamed polystyrene film [OPS] (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., thickness: 30 μm) was laminated on the surface of the foam sheet consisting only of the foamed layer of Example 12 on which the resin film was not laminated. . When the obtained polystyrene-based resin foam sheet is heat-molded with a dish-shaped molded product having a diameter of 200 mm and a depth of 30 mm so that the unstretched polypropylene film [CPP film] is the inner surface of the molded product, a beautiful molded product is obtained. The moldability was good (◯).
＜比較例１＞
ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量が５５質量部になるように、ポリスチレン樹脂（商品名「ＸＣ−５１５」、ＤＩＣ社製、揮発成分合計：４５０ｐｐｍ）２１質量部、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）とポリスチレン樹脂（ＰＳ）との混合樹脂（商品名「ノリルＥＦＮ４２３０」、ＳＡＢＩＣ社製、ＰＰＥ／ＰＳ＝７０／３０、揮発成分合計：１３２０ｐｐｍ）７９質量部としたこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートの作製を試みるが、押出時の圧力が高くなり、製造許容範囲を超えるため、ポリスチレン系樹脂発泡シートが作製出来なかった。
<Comparative Example 1>
21 parts by mass of polystyrene resin (trade name “XC-515”, manufactured by DIC, total volatile components: 450 ppm), polyphenylene ether resin (PPE) and polystyrene resin (polyethylene ether resin so that the content of polyphenylene ether resin is 55 parts by mass) PS) Polystyrene resin as in Example 1 except that it is 79 parts by mass (trade name “Noryl EFN 4230”, manufactured by SABIC, PPE / PS = 70/30, total volatile components: 1320 ppm). Although an attempt was made to produce a foamed sheet, the pressure during extrusion increased and exceeded the production tolerance, so that a polystyrene-based resin foamed sheet could not be produced.
＜比較例２＞
ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量が７質量部になるように、ポリスチレン樹脂（商品名「ＸＣ−５１５」、ＤＩＣ社製、揮発成分合計：４５０ｐｐｍ）９０質量部、ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）とポリスチレン樹脂（ＰＳ）との混合樹脂（商品名「ノリルＥＦＮ４２３０」、ＳＡＢＩＣ社製、ＰＰＥ／ＰＳ＝７０／３０、揮発成分合計：１３２０ｐｐｍ）１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Comparative example 2>
90 parts by mass of polystyrene resin (trade name “XC-515”, manufactured by DIC, total volatile components: 450 ppm), polyphenylene ether resin (PPE) and polystyrene resin (polyethylene ether resin so that the content of polyphenylene ether resin is 7 parts by mass) PS) Polystyrene resin in the same manner as in Example 1 except that the mixed resin (trade name “Noryl EFN4230”, manufactured by SABIC, PPE / PS = 70/30, total volatile components: 1320 ppm) was 10 parts by mass. A foam sheet was obtained.
＜比較例３＞
ポリスチレン樹脂として、ポリスチレン樹脂からなる成型品の端材、スクラップ等から作製されたリサイクルペレット（揮発成分合計：１８００ｐｐｍ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
<Comparative Example 3>
As a polystyrene resin, a polystyrene-based resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that recycled pellets (total volatile components: 1800 ppm) produced from scraps of molded products made of polystyrene resin, scraps, and the like were used. .
＜比較例４＞
揮発成分合計を５０ｐｐｍ未満にするために、ポリスチレン系樹脂及び、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）及びポリスチレン系樹脂（ＰＳ）の混合樹脂とからなる樹脂成分１００質量部に対して、分解抑制剤としてクエン酸無水物（京都和光純薬工業社製）を９質量％添加したこと以外は、実施例１と同様にポリスチレン系樹脂発泡シートの作製を試みるが、クエン酸がホッパ部の熱によって融解し、融解したクエン酸に起因して樹脂組成物とスクリューとの間にすべりを生じ、押出安定性が低下したため、ポリスチレン系樹脂発泡シートが得られなかった。
<Comparative example 4>
In order to reduce the total volatile component to less than 50 ppm, 100 parts by mass of a resin component composed of a polystyrene resin and a mixed resin of a polyphenylene ether resin (PPE) and a polystyrene resin (PS) is used as a decomposition inhibitor. Except that 9% by mass of acid anhydride (Kyoto Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, an attempt was made to produce a polystyrene-based resin foam sheet as in Example 1, but citric acid was melted by the heat of the hopper part, Due to the melted citric acid, slip occurred between the resin composition and the screw, and the extrusion stability was lowered, so that a polystyrene-based resin foam sheet could not be obtained.
＜成形性・耐油性の評価＞
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートを、直径２００ｍｍ、深さ３０ｍｍの皿型成形品に加熱成形して成形性を確認した。その後、皿型成形品にサラダ油１００ｇを入れ、電子レンジ（三洋電機社製、製品名：「ＥＭ−１５０３Ｔ型」）で１５００Ｗ、６０秒の条件で加熱した後に皿型成形品の容器状態を確認し耐油性を評価した。
成形性、耐油性を以下の基準で評価した結果を表１に示す。
＝成形性＝
○：きれいな成形品が得られた。
△：成形品にシワが確認された。
×：成形品が得られなかった。
＝耐油性（変形）＝
○：成形品の変形がなかった。
△：成形品の縦と横の直径の差が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満であった。
×：成形品の縦と横の直径の差が１０ｍｍ以上あった。
＝耐油性（侵食）＝
○：成形品に侵食がなかった。
×：成形品に侵食が見られた。
<Evaluation of moldability and oil resistance>
The obtained polystyrene-based resin foam sheet was heat-molded into a dish-shaped molded product having a diameter of 200 mm and a depth of 30 mm to confirm moldability. Thereafter, 100 g of salad oil is put into the dish mold product, and heated in a microwave oven (manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd., product name: “EM-1503T type”) under conditions of 1500 W and 60 seconds, and then the container state of the dish mold product is confirmed. The oil resistance was evaluated.
Table 1 shows the results of evaluation of moldability and oil resistance according to the following criteria.
= Formability =
○: A beautiful molded product was obtained.
Δ: Wrinkles were confirmed in the molded product.
X: A molded product was not obtained.
= Oil resistance (deformation) =
○: There was no deformation of the molded product.
(Triangle | delta): The difference of the vertical and horizontal diameter of a molded article was 5 mm or more and less than 10 mm.
X: The difference between the vertical and horizontal diameters of the molded product was 10 mm or more.
= Oil resistance (erosion) =
○: There was no erosion in the molded product.
X: Erosion was observed in the molded product.
＜まとめ＞
上記の評価結果を見ると、ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量と、揮発成分の含有量とが本発明の範囲となることで、ポリスチレン系樹脂組成物を溶融混練して押し出し発泡させて形成した場合であっても、揮発成分の含有量が効果的に低減され、成形性に優れ、且つ耐油性に優れたポリスチレン系樹脂発泡シートとなることが認められる。
<Summary>
Looking at the above evaluation results, when the content of the polyphenylene ether resin and the content of the volatile component are within the scope of the present invention, the polystyrene resin composition is melt-kneaded and extruded and foamed. Even so, it is recognized that the content of the volatile component is effectively reduced, the polystyrene resin foam sheet is excellent in moldability and oil resistance.
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