JP2008144025A - Method for producing styrene-based resin foam sheet - Google Patents

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JP2008144025A JP2006332212A JP2006332212A JP2008144025A JP 2008144025 A JP2008144025 A JP 2008144025A JP 2006332212 A JP2006332212 A JP 2006332212A JP 2006332212 A JP2006332212 A JP 2006332212A JP 2008144025 A JP2008144025 A JP 2008144025A
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Kohei Nishino
広平 西野
Tetsuya Niimura
哲也 新村
Nobuo Kanazawa
信夫 金沢
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Denka Co Ltd
Denka Polymer KK
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Denki Kagaku Kogyo KK
Denka Polymer KK
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a styrene-based resin foam sheet, remarkably reduced in weight, compared with conventional sheets and producing a styrene-based resin foam sheet having good secondary formability and excellent also in strength and appearance. <P>SOLUTION: The method for producing the styrene-based resin foam sheet comprises adding 0.005-0.8 mass% at least either one selected from epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil and 0-0.5 mass% higher fatty acid metal salt to a resin composition containing a styrene-methacrylic acid copolymer having 0.2-4.0 mass% methacrylic acid unit content, heat-melting the mixture and extruding the melted material. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、スチレン系樹脂発泡シートの製造方法、該方法により製造されたスチレン系樹脂発泡シート、及び該スチレン系樹脂発泡シートを成形してなる食品包装用容器に関わる。   The present invention relates to a method for producing a styrene resin foam sheet, a styrene resin foam sheet produced by the method, and a food packaging container formed by molding the styrene resin foam sheet.

スチレン系樹脂の押出発泡シートは、緩衝性や熱遮断性などの特徴を活かして、食料品トレー、弁当箱、即席麺容器、カップ等に広く成形されており、主にコスト削減の観点より、軽量化とともに成形時の生産性の向上が求められている。かかる押出発泡シートは、一般に押出機を用い、スチレン系樹脂にタルクや炭酸カルシウムなどの核剤を溶融・混合し、発泡剤を圧入したのち、サーキュラー・ダイスより押出発泡することによって製造されている。   Styrenic resin extruded foam sheets are widely molded into food trays, lunch boxes, instant noodle containers, cups, etc., taking advantage of features such as buffering and heat barrier properties, mainly from the viewpoint of cost reduction, There is a demand for improved productivity during molding as well as weight reduction. Such an extruded foam sheet is generally produced by using an extruder, melting and mixing a nucleating agent such as talc or calcium carbonate into a styrenic resin, press-fitting the foaming agent, and then extruding and foaming from a circular die. .

スチレン系樹脂発泡シートの軽量化、つまり、発泡倍率を高くするには、発泡シート押出の際に添加する発泡剤の添加量を増やす必要がある。しかしながら、発泡剤の添加量が増えると発泡剤の可塑化効果により押出機内の樹脂粘度が低下し、押出機先端にあるダイス内の圧力が低下し、ダイス内で発泡が生じてしまい、外観が悪化する問題がある。そのため、軽量化に対しては、高粘度化のためにより分子量の高い材料が要求されるが、従来の技術では経済的に生産できる分子量に限界がある。また、分子量が高くなればなるほど、押出機での熱劣化による分子量低下の度合いが大きくなり効率が悪化する。   In order to reduce the weight of the styrene-based resin foam sheet, that is, to increase the expansion ratio, it is necessary to increase the amount of the foaming agent added at the time of foam sheet extrusion. However, when the amount of foaming agent added increases, the resin viscosity in the extruder decreases due to the plasticizing effect of the foaming agent, the pressure in the die at the tip of the extruder decreases, foaming occurs in the die, and the appearance is reduced. There is a problem that gets worse. Therefore, for weight reduction, a material having a higher molecular weight is required for higher viscosity, but there is a limit to the molecular weight that can be economically produced by the conventional technology. Moreover, the higher the molecular weight, the greater the degree of molecular weight reduction due to thermal degradation in the extruder and the lower the efficiency.

さらに、軽量化を行うと発泡シートを構成する樹脂量が減少するため、シート及び成形品の強度が低下し、また、シートから成形品に二次成形する際に亀裂や破れが発生し易くなる問題がある。   Furthermore, when the weight is reduced, the amount of resin constituting the foamed sheet is reduced, so that the strength of the sheet and the molded product is reduced, and cracking and tearing are liable to occur during secondary molding from the sheet to the molded product. There's a problem.

この改善策として、重合開始剤として特定の化学構造を有する有機過酸化物を用いてスチレン系単量体を重合したポリスチレン樹脂を成形材料に使用する方法(特許文献1〜3参照)が提案されているが、軽量化と二次成形性及び強度、外観のバランスは十分ではなく、軽量化にも限界が見られた。   As an improvement measure, a method of using a polystyrene resin obtained by polymerizing a styrene monomer using an organic peroxide having a specific chemical structure as a polymerization initiator (see Patent Documents 1 to 3) is proposed. However, the balance between weight reduction, secondary formability, strength, and appearance is not sufficient, and there is a limit to weight reduction.

特開2003−49033号公報JP 2003-49033 A 特開平6−279612号公報JP-A-6-279612 特開平11−246624号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-246624

本発明は、従来に比べ大幅に軽量化することが可能であり、二次成形性が良好でかつ強度及び外観にも優れるスチレン系樹脂発泡シートを製造することができるスチレン系樹脂発泡シートの製造方法、該方法により製造されたスチレン系樹脂発泡シート及び該スチレン系樹脂発泡シートを成形してなる食品包装用容器を提供することを目的としている。   The present invention can produce a styrene resin foam sheet that can be significantly reduced in weight compared to the prior art, and can produce a styrene resin foam sheet having good secondary formability and excellent strength and appearance. It is an object to provide a method, a styrene resin foam sheet produced by the method, and a food packaging container formed by molding the styrene resin foam sheet.

本発明は、上記目的を達成するため、鋭意研究を進めたところ、スチレン−メタクリル酸共重合体を含有する樹脂組成物に対して、エポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油の少なくとも一方を添加し、次いで、加熱溶融し、次いで押し出しすることで、スチレン系樹脂発泡シートの軽量化が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to achieve the above object, the present invention has been intensively studied. As a result, at least one of epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil was added to a resin composition containing a styrene-methacrylic acid copolymer. Then, it was found that it is possible to reduce the weight of the styrene-based resin foam sheet by heating and melting and then extruding, and the present invention was completed.

即ち、本発明のスチレン系樹脂発泡シートの製造方法は、メタクリル酸単位含有量が0.2〜4.0質量%であるスチレン−メタクリル酸共重合体を含有する樹脂組成物に対して、0.005〜0.8質量%のエポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油から選ばれる少なくとも一方と、0〜0.5質量%の高級脂肪酸金属塩を添加し、次いで加熱溶融し、次いで押し出すことを特徴とする。   That is, the method for producing a styrene-based resin foam sheet of the present invention is 0% relative to a resin composition containing a styrene-methacrylic acid copolymer having a methacrylic acid unit content of 0.2 to 4.0% by mass. Adding at least one selected from 0.005 to 0.8% by mass of epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil and 0 to 0.5% by mass of a higher fatty acid metal salt, followed by heating and melting, and then extruding. Features.

本発明の製造方法によれば、スチレン系樹脂発泡シートの押し出し時に、分子量を増大することが可能となる。その結果、発泡倍率を大きくするために発泡剤の添加量を増やしても押出機先端にあるダイス内の圧力をダイス内発泡しないレベルに保つことができ、従来と同等の外観で軽量化が可能となる。また、分子量の増大により、強度の低下を抑えることができる。また、特に高分子量側の成分(Z平均分子量)を増大させることが可能なため、二次成形性も良好となる。   According to the production method of the present invention, the molecular weight can be increased when the styrene resin foam sheet is extruded. As a result, even if the amount of foaming agent added is increased to increase the expansion ratio, the pressure inside the die at the tip of the extruder can be kept at a level that does not foam in the die, and the weight can be reduced with the same appearance as before. It becomes. Moreover, the fall of intensity | strength can be suppressed by the increase in molecular weight. In addition, since the component on the high molecular weight side (Z average molecular weight) can be increased, secondary moldability is also improved.

本発明のスチレン系樹脂発泡シートは、従来に比べ大幅に軽量化され、しかも強度・外観に優れ、経済的にも優れる。また、二次成形性も良好であるため、食品包装容器等を成形する際の生産性向上も可能となる。   The styrenic resin foam sheet of the present invention is significantly lighter than conventional ones, is excellent in strength and appearance, and is economically superior. Moreover, since the secondary moldability is also good, it becomes possible to improve productivity when molding food packaging containers and the like.

まず、本発明の製造方法について説明する。   First, the manufacturing method of this invention is demonstrated.

本発明の製造方法で用いる樹脂組成物は、スチレン−メタクリル酸共重合体を含有する。   The resin composition used in the production method of the present invention contains a styrene-methacrylic acid copolymer.

スチレン−メタクリル酸共重合体のメタクリル酸単位の含有量は、0.2〜4.0質量%であり、好ましくは0.5〜2.0質量%、さらに好ましくは0.7〜1.5質量%である。0.2質量%未満であると、押出機内での分子量増大効果が小さく、発泡シートの軽量化が困難となる。また、4質量%を超えると、スチレンの単独重合体であるポリスチレンとの相溶性が悪化する。そのため、従来のポリスチレンを主成分とするスチレン系樹脂発泡シートとリターン材(シートの抜きカス等)を回収できないという問題が生じる。なお、メタクリル酸単位の含有量は、中和滴定により測定できる。   Content of the methacrylic acid unit of a styrene-methacrylic acid copolymer is 0.2-4.0 mass%, Preferably it is 0.5-2.0 mass%, More preferably, it is 0.7-1.5. % By mass. If it is less than 0.2% by mass, the effect of increasing the molecular weight in the extruder is small, and it is difficult to reduce the weight of the foamed sheet. Moreover, when it exceeds 4 mass%, compatibility with the polystyrene which is a homopolymer of styrene will deteriorate. Therefore, there arises a problem that a conventional styrene resin foamed sheet mainly composed of polystyrene and a return material (such as a sheet waste) cannot be collected. In addition, content of a methacrylic acid unit can be measured by neutralization titration.

スチレン−メタクリル酸共重合体の200℃、49N荷重の条件にて測定したメルトマスフローレート(MFR)は、好ましくは0.5〜3.0g/10分であり、更に好ましくは1.0〜2.0g/10分である。0.5g/10分未満であると、スチレン−メタクリル酸共重合体を経済的に生産することが困難となる可能性があり、3.0g/10分を超えると樹脂粘度の不足により、発泡シートの軽量化が困難となる可能性がある。尚、メルトマスフローレートは、JIS K−7210に基づき測定することができる。   The melt mass flow rate (MFR) of the styrene-methacrylic acid copolymer measured at 200 ° C. under a load of 49 N is preferably 0.5 to 3.0 g / 10 minutes, more preferably 1.0 to 2. 0.0 g / 10 min. If it is less than 0.5 g / 10 min, it may be difficult to economically produce a styrene-methacrylic acid copolymer, and if it exceeds 3.0 g / 10 min, foaming may occur due to insufficient resin viscosity. It may be difficult to reduce the weight of the seat. The melt mass flow rate can be measured based on JIS K-7210.

スチレン−メタクリル酸共重合体の分子量については特に制限はないが、発泡シートの分子量が後述する範囲となるように、設定することが好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular about the molecular weight of a styrene-methacrylic acid copolymer, It is preferable to set so that the molecular weight of a foamed sheet may become the range mentioned later.

スチレン−メタクリル酸共重合体には、共重合体の特性を損なわない範囲で、スチレンとメタクリル酸以外の重合可能な単量体が少量含有されていても良い。   The styrene-methacrylic acid copolymer may contain a small amount of polymerizable monomers other than styrene and methacrylic acid as long as the properties of the copolymer are not impaired.

スチレン−メタクリル酸共重合体の重合方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法等、公知のスチレン重合方法が挙げられる。また、溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン等のアルキルベンゼン類やアセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素等が使用できる。   Examples of the polymerization method of the styrene-methacrylic acid copolymer include known styrene polymerization methods such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and a suspension polymerization method. As the solvent, for example, alkylbenzenes such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane, and the like can be used.

スチレン−メタクリル酸共重合体の重合に際して、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤を使用することができる。重合開始剤として、有機化酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキシベンゾネート、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、ポリエーテルテトラキス(t−ブチルパーオキシカーボネート)、エチル−3,3−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブチレート、t−ブチルパーオキシイソブチレート等が挙げられる。連鎖移動剤としては、例えば、脂肪族メルカプタン、芳香族メルカプタン、ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマー及びテルピノーレン等を使用できる。   In the polymerization of the styrene-methacrylic acid copolymer, a polymerization initiator and a chain transfer agent can be used as necessary. As polymerization initiators, organic oxides such as benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 2 , 2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, polyether tetrakis (t-butylperoxycarbonate), ethyl-3,3-di (t-butylperoxy) butyrate, t- Examples include butyl peroxyisobutyrate. As the chain transfer agent, for example, aliphatic mercaptan, aromatic mercaptan, pentaphenylethane, α-methylstyrene dimer, terpinolene and the like can be used.

スチレン−メタクリル酸共重合体含有樹脂組成物には、ポリスチレンを0〜70質量%含有することができる。また、その他必要に応じてゴム質を含有する成分としてHI−PS樹脂、MBS樹脂等のゴム強化芳香族ビニル系樹脂やSBS等の芳香族ビニル系熱可塑性エラストマーが数%程度含有されていても良い。この場合、スチレン−メタクリル酸共重合体含有樹脂組成物中におけるスチレン−メタクリル酸共重合体のメタクリル酸単位の含有量が、上記理由により0.2質量%以上となるようにすることが好ましい。   The styrene-methacrylic acid copolymer-containing resin composition may contain 0 to 70% by mass of polystyrene. In addition, rubber-reinforced components such as HI-PS resin and MBS resin and aromatic vinyl-based thermoplastic elastomers such as SBS may be contained in an amount of several percent as other components containing rubber if necessary. good. In this case, it is preferable that the content of the methacrylic acid unit of the styrene-methacrylic acid copolymer in the styrene-methacrylic acid copolymer-containing resin composition is 0.2% by mass or more for the above reason.

本発明の製造方法では、上記スチレン−メタクリル酸共重合体含有樹脂組成物に、エポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油から選ばれる少なくとも一方を添加する。   In the production method of the present invention, at least one selected from epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil is added to the styrene-methacrylic acid copolymer-containing resin composition.

エポキシ化大豆油とエポキシ化アマニ油は、単独あるいは併用して添加され、その添加量はスチレン−メタクリル酸共重合体含有樹脂組成物に対して、0.005〜0.8質量%、好ましくは0.01〜0.5質量%、より好ましくは0.05〜0.3質量%である。0.005質量%未満の添加量であると、分子量の増大効果が十分でなく、発泡シートの軽量化は困難となる。0.8質量%を超える添加量であると、ゲル状物質が生成し外観が悪化する。   Epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil are added singly or in combination, and the addition amount is 0.005 to 0.8% by mass with respect to the styrene-methacrylic acid copolymer-containing resin composition, preferably It is 0.01-0.5 mass%, More preferably, it is 0.05-0.3 mass%. When the addition amount is less than 0.005 mass%, the effect of increasing the molecular weight is not sufficient, and it is difficult to reduce the weight of the foamed sheet. When the addition amount exceeds 0.8% by mass, a gel-like substance is generated and the appearance deteriorates.

エポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油の添加方法について、特に制限は無く、直接単独で押出機の供給孔に添加しても良いし、スチレン−メタクリル酸共重合体含有樹脂組成物と共に添加することもできる。また、スチレンの単独重合体であるポリスチレン等を基材としたマスターバッチを作成して、そのマスターバッチを用いて供給することもできる。また、あらかじめエポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油を配合したゴム強化スチレン系樹脂やスチレン系熱可塑性エラストマーを用いて供給することもできる。   There are no particular restrictions on the method of adding epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil, and it may be added directly to the feed hole of the extruder alone or with a styrene-methacrylic acid copolymer-containing resin composition. You can also. Also, a master batch based on polystyrene or the like, which is a homopolymer of styrene, can be prepared and supplied using the master batch. Moreover, it can also supply using the rubber | gum reinforcement | strengthening styrene resin and styrene thermoplastic elastomer which were previously mix | blended with epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil.

本発明の製造方法では、エポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油とスチレン−メタクリル酸共重合体との反応を促進するために、高級脂肪酸金属塩を併用することができる。添加量は、スチレン−メタクリル酸共重合体含有樹脂組成物に対して、0〜0.5質量%であり、好ましくは0.02〜0.2質量%である。0.5質量%を超える添加量であると、ダイスに汚れが発生し易く好ましくない。   In the production method of the present invention, a higher fatty acid metal salt can be used in combination in order to promote the reaction between the epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil and the styrene-methacrylic acid copolymer. The addition amount is 0 to 0.5% by mass, preferably 0.02 to 0.2% by mass, based on the styrene-methacrylic acid copolymer-containing resin composition. If the addition amount exceeds 0.5% by mass, dirt is likely to occur on the die, which is not preferable.

高級脂肪酸金属塩としては、炭素数8〜22の高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸マグネシウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸リチウム、高級脂肪酸アルミニウム等が挙げられる。エポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油とスチレン−メタクリル酸共重合体との反応を促進する効果の高い高級脂肪酸亜鉛と高級脂肪酸マグネシムが特に好ましい。   Examples of the higher fatty acid metal salt include higher fatty acid zinc having 8 to 22 carbon atoms, higher fatty acid magnesium, higher fatty acid calcium, higher fatty acid lithium, and higher fatty acid aluminum. Higher fatty acid zinc and higher fatty acid magnesium which are highly effective in promoting the reaction between epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil and styrene-methacrylic acid copolymer are particularly preferred.

高級脂肪酸金属塩の添加方法について、特に制限は無く、直接単独で押出機の供給孔に添加しても良いし、スチレン−メタクリル酸共重合体含有樹脂組成物と共に添加することもできる。また、スチレンの単独重合体であるポリスチレン等を基材としたマスターバッチを作成して、そのマスターバッチを用いて供給することもできる。また、あらかじめ高級脂肪酸金属塩を配合したゴム強化スチレン系樹脂やスチレン系熱可塑性エラストマーを用いて供給することもできる。   There is no restriction | limiting in particular about the addition method of a higher fatty acid metal salt, You may add directly to the supply hole of an extruder directly, and can also add with a styrene-methacrylic acid copolymer containing resin composition. Also, a master batch based on polystyrene or the like, which is a homopolymer of styrene, can be prepared and supplied using the master batch. Moreover, it can also supply using the rubber | gum reinforcement | strengthening styrene-type resin and styrene-type thermoplastic elastomer which were previously mix | blended with the higher fatty acid metal salt.

但し、高級脂肪酸金属塩をエポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油とあらかじめ一緒に配合したマスターバッチを用いて押出機に供給した場合、エポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油の分子量増大効果が乏しくなる場合があるので、高級脂肪酸金属塩とエポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油は、あらかじめ一緒に熱履歴をかけない方が好ましい。   However, when a high-fatty acid metal salt is supplied to an extruder using a masterbatch pre-blended with epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil, the effect of increasing the molecular weight of epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil becomes poor. Therefore, it is preferable that the higher fatty acid metal salt and the epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil are not subjected to heat history in advance.

本発明の製造方法では、エポキシ化大豆油等を添加した後、加熱溶融し、次いで押し出すことで発泡シートを製造する。   In the production method of the present invention, after adding epoxidized soybean oil or the like, the foamed sheet is produced by heating and melting and then extruding.

本発明の製造方法では、発泡剤として、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、1,1−ジフルオロエタン、1,1−ジフルオロ−1−クロロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素などの物理的発泡剤を使用することができる。また、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム、クエン酸等の分解型発泡剤、二酸化炭素、窒素等の無機ガスや水を使用することもできる。これらの発泡剤を適宜混合して使用できるが、工業的にはブタンが使用されることが多く、発泡押出性や発泡シートの二次成形性、発泡剤の保持性の観点から、イソブタンとノルマルブタンからなる混合ブタンを用いることが好ましい。発泡剤の添加量は、通常、押出機に供給される樹脂組成物に対して、1〜10質量%である。   In the production method of the present invention, as a blowing agent, aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, pentane and hexane, cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, Use physical blowing agents such as halogenated hydrocarbons such as 1,1-difluoroethane, 1,1-difluoro-1-chloroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, methyl chloride, ethyl chloride, methylene chloride can do. Also, decomposable foaming agents such as azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate and citric acid, inorganic gases such as carbon dioxide and nitrogen, and water can be used. These foaming agents can be used by mixing them appropriately, but industrially, butane is often used, and from the viewpoints of foam extrudability, secondary formability of foamed sheets, and retention of foaming agents, isobutane and normal It is preferable to use mixed butane composed of rubbutane. The addition amount of a foaming agent is 1-10 mass% normally with respect to the resin composition supplied to an extruder.

発泡用の核剤としては、タルク、炭酸カルシウム、クレー等の無機物粉末が挙げられ、単独あるいは混合物を用いることができる。気泡径を小さくする効果が大きく、安価という点でタルクが最も好ましい。核剤の添加方法は特に制限は無く、直接押出機の供給孔に添加しても良いし、スチレン−メタクリル酸共重合体含有樹脂組成物と共に添加することもできる。また、スチレンの単独重合体であるポリスチレン等を基材としたマスターバッチを作成して、そのマスターバッチを用いて供給することもできる。核剤の添加量は、通常、押出機に供給される樹脂組成物に対して、0.1〜5質量%である。   Examples of the nucleating agent for foaming include inorganic powders such as talc, calcium carbonate, and clay. Single or a mixture can be used. Talc is most preferable in that it has a large effect of reducing the bubble diameter and is inexpensive. The method for adding the nucleating agent is not particularly limited, and it may be added directly to the supply hole of the extruder or may be added together with the styrene-methacrylic acid copolymer-containing resin composition. A master batch based on polystyrene or the like, which is a homopolymer of styrene, can be prepared and supplied using the master batch. The addition amount of the nucleating agent is usually 0.1 to 5% by mass with respect to the resin composition supplied to the extruder.

なお、核剤含有マスターバッチ中に高級脂肪酸金属塩をあらかじめ配合しておいても良い。また、エチレンビスステアリルアミド等の滑剤、流動パラフィンやシリコーンオイル等の展着剤、その他界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤、可塑剤、耐光剤、顔料等が含まれていても良い。   In addition, you may mix | blend a higher fatty acid metal salt beforehand in a nucleating agent containing masterbatch. Further, lubricants such as ethylene bisstearyl amide, spreading agents such as liquid paraffin and silicone oil, other surfactants, antistatic agents, antioxidants, plasticizers, light fasteners, pigments and the like may be contained.

本発明の製造方法に用いられる製造装置としては、公知の押し出し発泡シート製造装置が好適である。すなわち、単軸押出機や二軸押出機等の公知の溶融混錬装置を単独あるいは2機以上直列にして用いることができる。反応を十分進めるための滞留時間という観点から、押出機を2機以上直列に用いることが好ましい。具体的には、1機目の押出機で加熱溶融した樹脂組成物に対して発泡剤を圧入して混合し、2機目の押出機で冷却により樹脂温度を120〜180℃に調整した後、サーキュラー・ダイスより空気中に発泡シートを押し出す方法が好ましい。発泡シートの厚みは、ダイスの構造など設備構造や樹脂の処理流量、シートの引取速度等の運転条件により、調整することができる。また、発泡シートの密度は、発泡剤の添加量等により調整することができる。   As a production apparatus used in the production method of the present invention, a known extruded foam sheet production apparatus is suitable. That is, a known melt-kneading apparatus such as a single screw extruder or a twin screw extruder can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of residence time for sufficiently proceeding with the reaction, it is preferable to use two or more extruders in series. Specifically, after a foaming agent is pressed into and mixed with the resin composition heated and melted by the first extruder, the resin temperature is adjusted to 120 to 180 ° C. by cooling with the second extruder. A method of extruding a foam sheet into the air from a circular die is preferable. The thickness of the foam sheet can be adjusted by operating conditions such as equipment structure such as a die structure, resin processing flow rate, sheet take-up speed, and the like. Moreover, the density of a foam sheet can be adjusted with the addition amount etc. of a foaming agent.

本発明の製造方法では、発泡剤を圧入するまでの1機目の押出機シリンダーの設定温度が重要であり、200〜270℃に設定するのが好ましく、さらに好ましくは220〜250℃である。200℃より低いと反応が十分に進まず、分子量増大効果が小さくなってしまい、スチレン系樹脂発泡シートの軽量化が困難となる可能性がある。また、270℃より高いと、2機目の押出機での冷却が困難になり、樹脂温度を十分に下げることができず、ダイス内発泡してしまう可能性がある。   In the production method of the present invention, the set temperature of the first extruder cylinder until the foaming agent is press-fitted is important, and is preferably set to 200 to 270 ° C, more preferably 220 to 250 ° C. If it is lower than 200 ° C., the reaction does not proceed sufficiently, the effect of increasing the molecular weight is reduced, and it may be difficult to reduce the weight of the styrene resin foam sheet. On the other hand, when the temperature is higher than 270 ° C., it becomes difficult to cool in the second extruder, the resin temperature cannot be lowered sufficiently, and foaming in the die may occur.

次に、本発明のスチレン系樹脂発泡シートについて説明する。   Next, the styrene resin foam sheet of the present invention will be described.

本発明の発泡シートは、上記本発明の製造方法によって製造される。   The foam sheet of the present invention is produced by the production method of the present invention.

本発明の発泡シートの厚さは1〜3mmである。シートの厚さが1mm未満の場合、発泡シートを二次成形して得られる容器の強度や断熱性が低下する。3mmを超える場合は、発泡シートの内部と外部に温度ムラが発生しやすく、金型の形状を再現した容器を得ることができない。発泡シートの厚さは、ダイヤルゲージやマイクロメータを使用して測定することができ、発泡シートを垂直に切断し、断面を顕微鏡等で観察することで厚さを測定することもできる。   The thickness of the foam sheet of the present invention is 1 to 3 mm. When the thickness of the sheet is less than 1 mm, the strength and heat insulating properties of the container obtained by secondary molding of the foamed sheet are lowered. When it exceeds 3 mm, temperature unevenness tends to occur inside and outside the foamed sheet, and a container that reproduces the shape of the mold cannot be obtained. The thickness of the foam sheet can be measured using a dial gauge or a micrometer, and the thickness can also be measured by cutting the foam sheet vertically and observing the cross section with a microscope or the like.

本発明の発泡シートの密度は50〜80kg/m3であり、好ましくは60〜70kg/cm3である。発泡シートの密度が50kg/m3未満では、二次成形後の容器の剛性が不足し、80kg/m3を超えると容器を軽量化できない。発泡シートの密度D(kg/cm3)は、発泡シートの坪量S(g/m2)と厚さT(mm)より、D=S/Tで算出することができる。 The density of the foamed sheet of the present invention is 50 to 80 kg / m 3 , preferably 60 to 70 kg / cm 3 . If the density of the foam sheet is less than 50 kg / m 3 , the rigidity of the container after the secondary molding is insufficient, and if it exceeds 80 kg / m 3 , the container cannot be reduced in weight. The density D (kg / cm 3 ) of the foamed sheet can be calculated as D = S / T from the basis weight S (g / m 2 ) and the thickness T (mm) of the foamed sheet.

また、発泡シートのポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が30万〜55万、Z平均分子量(Mz)と重量平均分子量(Mw)の比(Mz/Mw)が2.1〜4.0であることが好ましい。重量平均分子量(Mw)が30万未満で、Mz/Mwが2.1未満では、発泡シート及び成形品の強度が不足し、スチレン系樹脂発泡シートを二次成形する際に亀裂や破れが発生し易くなる。重量平均分子量(Mw)が55万を超えるとゲル状物質が生成し外観が悪化する可能性がある。重量平均分子量(Mw)及びZ平均分子量(Mz)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、測定することができる。   Further, the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the foamed sheet is 300,000 to 550,000, and the ratio (Mz / Mw) of the Z average molecular weight (Mz) to the weight average molecular weight (Mw) is 2.1 to 4.0. Preferably there is. When the weight average molecular weight (Mw) is less than 300,000 and Mz / Mw is less than 2.1, the strength of the foamed sheet and the molded product is insufficient, and cracking and tearing occur when secondary molding of the styrene resin foamed sheet. It becomes easy to do. If the weight average molecular weight (Mw) exceeds 550,000, a gel-like substance may be generated and the appearance may deteriorate. The weight average molecular weight (Mw) and the Z average molecular weight (Mz) can be measured using gel permeation chromatography (GPC).

本発明の発泡シートは、加熱され、二次発泡と同時に成形されることで、種々の形状に二次成形され、食料品トレー、弁当箱、即席麺容器、カップ等の食品包装容器に広く用いることができる。   The foamed sheet of the present invention is heated and molded simultaneously with secondary foaming, so that it is secondarily molded into various shapes and widely used in food packaging containers such as food trays, lunch boxes, instant noodle containers, and cups. be able to.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

<重合体の製造>
まず、重合体の製造に用いた重合開始剤を以下に示す。
重合開始剤1:2,2−ビス(4,4−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン(日本油脂株式会社製、パーテトラA)
重合開始剤2:1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(日本油脂株式会社製、パーヘキサC)
<Manufacture of polymer>
First, the polymerization initiator used for manufacture of a polymer is shown below.
Polymerization initiator 1: 2,2-bis (4,4-t-butylperoxycyclohexyl) propane (Nippon Yushi Co., Ltd., Pertetra A)
Polymerization initiator 2: 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane (manufactured by NOF Corporation, Perhexa C)

(1)重合体T1
完全混合型撹拌槽である第1反応器と第2反応器及び静的混合器付プラグフロー型反応器である第3反応器を直列に接続して重合工程を構成した。各反応器の容量は、第1反応器を39リットル、第2反応器を39リットル、第3反応器を16リットルとした。
(1) Polymer T1
The polymerization reactor was configured by connecting in series a first reactor that was a complete mixing tank, a second reactor, and a third reactor that was a plug flow reactor with a static mixer. The capacity of each reactor was 39 liters for the first reactor, 39 liters for the second reactor, and 16 liters for the third reactor.

スチレン90.2質量%、エチルベンゼン9.0質量%、メタクリル酸0.8質量%の混合溶液を作成し、スチレンとメタクリル酸の合計量に対して重合開始剤1を質量基準で200ppm混合し、原料溶液とした。   A mixed solution of 90.2% by mass of styrene, 9.0% by mass of ethylbenzene, and 0.8% by mass of methacrylic acid was prepared, and 200 ppm of polymerization initiator 1 was mixed on a mass basis with respect to the total amount of styrene and methacrylic acid. A raw material solution was obtained.

この原料溶液を毎時13.5kgの割合で第1反応器へ連続的に供給した。各反応器の反応温度は、第1反応器で120℃、第2反応器で125℃、第3反応器では、流れの方向に沿って温度勾配をつけ、中間部分で135℃、出口部分で140℃となるよう調整した。   This raw material solution was continuously supplied to the first reactor at a rate of 13.5 kg per hour. The reaction temperature of each reactor is 120 ° C in the first reactor, 125 ° C in the second reactor, 125 ° C in the third reactor, with a temperature gradient along the flow direction, 135 ° C in the middle part, and at the outlet part. The temperature was adjusted to 140 ° C.

続いて、第3反応器より連続的に取り出した重合体を含む溶液を直列に2段より構成される予熱器付き真空脱揮槽に導入し、未反応スチレン及びエチルベンゼンを分離した後、ストランド状に押し出しして冷却した後、切断してペレットとした。なお、1段目の予熱器の温度は200℃に設定し、真空脱揮槽の圧力は6.67×104Pa(500torr)とし、2段目の予熱器の温度は250℃に設定し、真空脱揮槽の圧力は6.67×102Pa(5torr)とした。 Subsequently, the solution containing the polymer continuously taken out from the third reactor was introduced into a vacuum devolatilization tank with a preheater constituted of two stages in series, and after separating unreacted styrene and ethylbenzene, a strand shape After being extruded and cooled, it was cut into pellets. The temperature of the first stage preheater is set to 200 ° C., the pressure of the vacuum devolatilization tank is set to 6.67 × 10 4 Pa (500 torr), and the temperature of the second stage preheater is set to 250 ° C. The pressure in the vacuum devolatilization tank was 6.67 × 10 2 Pa (5 torr).

得られた重合体T1の特性を下記方法で評価した。結果を表1に示す。   The properties of the obtained polymer T1 were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

a)メルトマスフローレート
200℃、49N荷重の条件によるメルトマスフローレートを、JIS K−7210に基づき測定した。
a) Melt Mass Flow Rate The melt mass flow rate under the conditions of 200 ° C. and 49 N load was measured based on JIS K-7210.

b)メタクリル酸含有量
室温にて、重合体0.5gを秤量し、トルエン/エタノール=8/2(体積比)の混合溶液に溶解後、水酸化カリウム0.1mol/Lエタノール溶液にて中和滴定を行い、終点を検出し、水酸化カリウムエタノール溶液の使用量より、メタクリル酸の質量基準の含有量を算出する。なお、電位差自動滴定装置(京都電子工業株式会社製、AT−510)により測定を行った。
b) Methacrylic acid content At room temperature, 0.5 g of the polymer was weighed and dissolved in a mixed solution of toluene / ethanol = 8/2 (volume ratio), and then in a potassium hydroxide 0.1 mol / L ethanol solution. Japanese titration is performed, the end point is detected, and the content of methacrylic acid based on mass is calculated from the amount of potassium hydroxide ethanol solution used. In addition, it measured with the potentiometric automatic titrator (Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. make, AT-510).

c)分子量
数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及びZ平均分子量(Mz)を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、次の条件で測定した。なお、各分子量は、単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出したものである。
c) Molecular weight The number average molecular weight (Mn), the weight average molecular weight (Mw), and the Z average molecular weight (Mz) were measured under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC). Each molecular weight is calculated as a molecular weight in terms of polystyrene by calculating the molecular weight at each elution time from the elution curve of monodisperse polystyrene.

GPC機種:昭和電工株式会社製Shodex GPC−101
カラム:ポリマーラボラトリーズ社製 PLgel 10μm MIXED−B、300×7.5mm
移動相:テトラヒドロフラン 1.0ml/min
試料濃度:0.2質量%
温度:オーブン40℃、注入口35℃、検出器35℃
検出器:示差屈折計
GPC model: Shodex GPC-101 manufactured by Showa Denko KK
Column: Polymer Laboratories PLgel 10 μm MIXED-B, 300 × 7.5 mm
Mobile phase: tetrahydrofuran 1.0 ml / min
Sample concentration: 0.2% by mass
Temperature: 40 ° C oven, 35 ° C inlet, 35 ° C detector
Detector: Differential refractometer

(2)重合体T2〜T6,G1
表1に示す反応条件とした以外は、重合体T1と同様にして、重合体T2〜T6,G1を製造した。得られた重合体の特性を表1に示す。
(2) Polymers T2 to T6, G1
Polymers T2 to T6 and G1 were produced in the same manner as the polymer T1, except that the reaction conditions shown in Table 1 were used. The properties of the obtained polymer are shown in Table 1.

Figure 2008144025
Figure 2008144025

<マスターバッチの製造>
(1)エポキシ化大豆油マスターバッチ(ESO4%MB)
重合体G1とエポキシ化大豆油(日本油脂株式会社製、ニューサイザー510R)を96/4(質量比)で良く混合した後、二軸押出機(東芝機械社製、TEM26SS)を用いて、スクリュー回転数300rpm、バレル温度220℃、吐出量30kg/hrの条件にて、溶融混錬して、ペレット化した。
<Manufacture of master batch>
(1) Epoxidized soybean oil masterbatch (ESO 4% MB)
The polymer G1 and epoxidized soybean oil (Nippon Yushi Co., Ltd., Neusizer 510R) are mixed well at 96/4 (mass ratio), and then screwed using a twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., TEM26SS). The mixture was melt kneaded and pelletized under the conditions of a rotation speed of 300 rpm, a barrel temperature of 220 ° C., and a discharge amount of 30 kg / hr.

(2)エポキシ化アマニ油マスターバッチ(ELO4%MB)
重合体G1とエポキシ化アマニ油(日本油脂株式会社製、ニューサイザー512)を96/4(質量比)で良く混合した後、二軸押出機(東芝機械社製、TEM26SS)を用いて、スクリュー回転数300rpm、シリンダー温度220℃、吐出量30kg/hrの条件にて、溶融混錬して、ペレット化した。
(2) Epoxidized linseed oil masterbatch (ELO 4% MB)
Polymer G1 and epoxidized linseed oil (Nippon Yushi Co., Ltd., Neusizer 512) were mixed well at 96/4 (mass ratio), and then screwed using a twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., TEM26SS). The mixture was melt kneaded and pelletized under the conditions of a rotation speed of 300 rpm, a cylinder temperature of 220 ° C., and a discharge amount of 30 kg / hr.

(3)タルクマスターバッチ(タルクMB−A)
重合体G1、タルク(キハラ化成株式会社製、SP−GPSS)、ステアリン酸マグネシウム、流動パラフィンを50/45/3/2(質量比)でタンブラーにて5分間混合した。混合した組成物を押出機(長田製作所製、OCM100)を用いて、ニーダー回転数250rpm、ニーダーシリンダー温度150〜180℃、ルーダー回転数60rpm、ルーダーシリンダー温度180℃、吐出量約400kg/hrの条件にて、溶融混錬して、ペレット化した。
(3) Talc master batch (talc MB-A)
Polymer G1, talc (manufactured by Kihara Kasei Co., Ltd., SP-GPSS), magnesium stearate, and liquid paraffin were mixed in a tumbler at 50/45/3/2 (mass ratio) for 5 minutes. Using an extruder (OCM100, manufactured by Nagata Seisakusho), the mixed composition was subjected to conditions of a kneader rotation speed of 250 rpm, a kneader cylinder temperature of 150 to 180 ° C., a ruder rotation speed of 60 rpm, a ruder cylinder temperature of 180 ° C., and a discharge amount of about 400 kg / hr. And kneaded and pelletized.

(4)タルクマスターバッチ(タルクMB−B)
重合体G1、タルク(キハラ化成株式会社製、SP−GPSS)、ステアリン酸マグネシウム、流動パラフィンを52/45/1/2(質量比)でタンブラーにて5分間混合した。混合した組成物を押出機(長田製作所製、OCM100)を用いて、ニーダー回転数250rpm、ニーダーシリンダー温度150〜180℃、ルーダー回転数60rpm、ルーダーシリンダー温度180℃、吐出量約400kg/hrの条件にて、溶融混錬して、ペレット化した。
(4) Talc master batch (talc MB-B)
Polymer G1, talc (manufactured by Kihara Kasei Co., Ltd., SP-GPSS), magnesium stearate, and liquid paraffin were mixed at 52/45/1/2 (mass ratio) with a tumbler for 5 minutes. Using an extruder (OCM100, manufactured by Nagata Seisakusho), the mixed composition was subjected to conditions of a kneader rotation speed of 250 rpm, a kneader cylinder temperature of 150 to 180 ° C., a ruder rotation speed of 60 rpm, a ruder cylinder temperature of 180 ° C., and a discharge amount of about 400 kg / hr. And kneaded and pelletized.

(5)タルクマスターバッチ(タルクMB−C)
重合体G1、タルク(キハラ化成株式会社製、SP−GPSS)、流動パラフィンを53/45/2(質量比)でタンブラーにて5分間混合した。混合した組成物を押出機(長田製作所製、OCM100)を用いて、ニーダー回転数250rpm、ニーダーシリンダー温度150〜180℃、ルーダー回転数60rpm、ルーダーシリンダー温度180℃、吐出量約400kg/hrの条件にて、溶融混錬して、ペレット化した。
(5) Talc master batch (talc MB-C)
Polymer G1, talc (manufactured by Kihara Kasei Co., Ltd., SP-GPSS), and liquid paraffin were mixed at 53/45/2 (mass ratio) with a tumbler for 5 minutes. Using an extruder (OCM100, manufactured by Nagata Seisakusho), the mixed composition was subjected to conditions of a kneader rotation speed of 250 rpm, a kneader cylinder temperature of 150 to 180 ° C., a ruder rotation speed of 60 rpm, a ruder cylinder temperature of 180 ° C., and a discharge amount of about 400 kg / hr. And kneaded and pelletized.

<実施例1>
重合体T1:93.0質量%とESO4%MB:5.0質量%、タルクMB:2.0質量%からなる組成物(重合体T1に対して、エポキシ化大豆油0.2質量%、ステアリン酸マグネシウム0.06質量%)を115mm径単軸押出機(シリンダー温度230℃)に150kg/時間で供給し、溶融混合した後、発泡剤としてイソブタンとノルマルブタンからなる60/40(質量比)の混合ブタンを押出機に供給される樹脂組成物に対して約5質量%圧入した。その後、180mm径単軸押出機に移送して、押出機出口の樹脂温度を150℃まで冷却後、サーキュラー・ダイスより押出して発泡させた。
<Example 1>
Polymer T1: composition consisting of 93.0% by mass, ESO 4% MB: 5.0% by mass, talc MB: 2.0% by mass (based on polymer T1, epoxidized soybean oil 0.2% by mass, Magnesium stearate 0.06% by mass) was supplied to a 115 mm diameter single screw extruder (cylinder temperature 230 ° C.) at 150 kg / hour, melt-mixed, and then 60/40 (mass ratio) consisting of isobutane and normal butane as blowing agents. About 5% by mass with respect to the resin composition supplied to the extruder. Thereafter, the resin was transferred to a 180 mm diameter single screw extruder, cooled to 150 ° C. at the extruder outlet, and extruded from a circular die for foaming.

得られた発泡シートの特性を下記方法で評価した。結果を表2に示す。   The characteristics of the obtained foam sheet were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2.

(1)厚さ
発泡シートの厚さは、ダイヤルゲージで試料が変形しないように注意して測定した。
(1) Thickness The thickness of the foam sheet was measured with a dial gauge so as not to deform the sample.

(2)密度
発泡シートの密度D(kg/cm3)は、発泡シートの坪量S(g/m2)と厚さT(mm)より、D=S/Tで算出した。坪量S(g/m2)は、発泡シートを縦10cm、横10cmに切断し、発泡シートの面積100cm2当たりの質量を測定することで算出した。
(2) Density The density D (kg / cm 3 ) of the foam sheet was calculated as D = S / T from the basis weight S (g / m 2 ) and the thickness T (mm) of the foam sheet. The basis weight S (g / m 2 ) was calculated by cutting the foam sheet into 10 cm length and 10 cm width, and measuring the mass per 100 cm 2 area of the foam sheet.

(3)分子量
上記重合体の分子量測定方法と同様の方法で、発泡シートの重量平均分子量(Mw)及びZ平均分子量(Mz)を測定した。
(3) Molecular weight The weight average molecular weight (Mw) and the Z average molecular weight (Mz) of the foam sheet were measured by the same method as the molecular weight measurement method for the polymer.

(4)表面状態
発泡シートの外観を目視にて観察し、その外観を○:外観良好、△:外観やや不良、×:外観不良の3段階で評価した。
(4) Surface state The appearance of the foam sheet was visually observed, and the appearance was evaluated in three stages: ○: good appearance, Δ: slightly bad appearance, ×: poor appearance.

(5)引張試験
発泡シートより、SD型レバー式試料裁断機(株式会社ダンベル製、SDL−200)及びスーパーダンベルカッター(株式会社ダンベル製、SDK−600−D)を用いて、引張試験用のサンプルを作成した。試験片は、JIS K−6732号に準拠するものであり、平行部分の幅が10mm、平行部分の長さが40mm、掴み部分の幅が25mm、全長120mmのダンベル形である。なお、引張試験の引張方向が、シートの流れ方向(MD)と垂直方向(TD)になるよう2種類の試験片を作成した。
(5) Tensile test From the foam sheet, an SD-type lever-type sample cutter (manufactured by Dumbbell, SDL-200) and a super dumbbell cutter (manufactured by Dumbbell, SDK-600-D) are used for tensile tests. A sample was created. The test piece conforms to JIS K-6732, and has a dumbbell shape with a parallel part width of 10 mm, a parallel part length of 40 mm, a grip part width of 25 mm, and a total length of 120 mm. Two types of test pieces were prepared so that the tensile direction of the tensile test was the sheet flow direction (MD) and the vertical direction (TD).

室温にて、引張試験機に、得られた試験片をチャック間(掴み具間)の距離が70mmとなるようにセットし、引張速度5mm/分で引張試験を行い、試験片が破断したときの荷重及び変位を測定し、引張破壊強さ(MPa)と破壊までの変位(mm)を求めた。なお、5個の試験片を用いて試験を行い、平均値を求めて試験結果とした。   When the obtained test piece is set in a tensile tester at room temperature so that the distance between chucks (between grippers) is 70 mm, a tensile test is performed at a tensile speed of 5 mm / min, and the test piece breaks. The tensile fracture strength (MPa) and the displacement until failure (mm) were determined. The test was performed using five test pieces, and the average value was obtained as the test result.

(3)二次成形性
発泡シートを真空成形機により、ヒーター温度260℃で所定の時間加熱し、軟化、二次発泡させた後、直ちに真空成形を行い、内径100mm、深さ50mmの円形丼状容器を得た。
(3) Secondary formability The foamed sheet is heated by a vacuum forming machine at a heater temperature of 260 ° C. for a predetermined time, softened and subjected to secondary foaming, and then immediately subjected to vacuum forming to form a circular punch having an inner diameter of 100 mm and a depth of 50 mm. A container was obtained.

容器内面の亀裂の発生状態を観察し、成形容器100個の内、亀裂が観察される容器の数が0個の場合を◎、5個未満の場合を○、5個以上10個未満の場合を△、10個以上の場合を×として、二次成形性(深絞り性)を評価した。   Observe the occurrence of cracks on the inner surface of the container, out of 100 molded containers, the number of cracks observed is 0, ◎ less than 5, ≧ 5 and less than 10 △ and 10 or more cases were evaluated as x, and the secondary formability (deep drawing property) was evaluated.

<実施例2〜12、比較例1〜8>
表2,3に示す配合とした以外は実施例1と同様として、発泡シートを製造した。得られた発泡シートの特性を表2,3に示す。
<Examples 2-12, Comparative Examples 1-8>
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Tables 2 and 3 were used. The characteristics of the obtained foamed sheet are shown in Tables 2 and 3.

尚、比較例3では、発泡シートを製造しようとしたところ、ゲル状物質が多量に発生し、発泡シートの引き取りが困難になり、製造不可であった。   In Comparative Example 3, when an attempt was made to produce a foamed sheet, a large amount of gel-like substance was generated, making it difficult to take up the foamed sheet, and production was impossible.

Figure 2008144025
Figure 2008144025

Figure 2008144025
Figure 2008144025

表2,3に示すように、本発明の製造方法によるスチレン系樹脂発泡シートは、密度が低く軽量化されており、かつ、シート外観に優れ、二次成形性に優れている。また、発泡シートの引張試験結果より、試験片が破壊するまでの変位が大きく、強度的にも優れている。   As shown in Tables 2 and 3, the styrene resin foam sheet produced by the production method of the present invention has a low density and a light weight, is excellent in sheet appearance, and is excellent in secondary formability. Moreover, the displacement until a test piece breaks is large from the tensile test result of a foamed sheet, and it is excellent also in intensity | strength.

Claims (6)

メタクリル酸単位含有量が0.2〜4.0質量%であるスチレン−メタクリル酸共重合体を含有する樹脂組成物に対して、0.005〜0.8質量%のエポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油から選ばれる少なくとも一方と、0〜0.5質量%の高級脂肪酸金属塩を添加し、次いで加熱溶融し、次いで押し出すことを特徴とするスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。   0.005-0.8 mass% epoxidized soybean oil and epoxy with respect to the resin composition containing the styrene-methacrylic acid copolymer whose methacrylic acid unit content is 0.2-4.0 mass% A method for producing a styrene-based resin foam sheet, comprising adding at least one selected from modified linseed oil and 0 to 0.5% by mass of a higher fatty acid metal salt, followed by heating and melting, and then extruding. 前記スチレン−メタクリル酸共重合体の200℃、49N荷重の条件にて測定したメルトマスフローレート(MFR)が0.5〜3.0g/10分であることを特徴とする請求項1記載のスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。   2. The styrene according to claim 1, wherein the styrene-methacrylic acid copolymer has a melt mass flow rate (MFR) measured at 200 ° C. under a load of 49 N of 0.5 to 3.0 g / 10 minutes. Of manufacturing a resin-based resin foam sheet. 前記樹脂組成物が、ポリスチレンを0〜70質量%含有することを特徴とする請求項1又は2記載のスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。   The method for producing a styrene-based resin foamed sheet according to claim 1 or 2, wherein the resin composition contains 0 to 70 mass% of polystyrene. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法によって製造され、厚さが1〜3mm、密度が50〜80kg/m3であることを特徴とするスチレン系樹脂発泡シート。 A styrenic resin foamed sheet produced by the production method according to any one of claims 1 to 3, having a thickness of 1 to 3 mm and a density of 50 to 80 kg / m 3 . ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が30万〜55万、Z平均分子量(Mz)と重量平均分子量(Mw)の比(Mz/Mw)が2.1〜4.0であることを特徴とする請求項4に記載のスチレン系樹脂発泡シート。   The polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) is 300,000 to 550,000, and the ratio (Mz / Mw) of the Z average molecular weight (Mz) to the weight average molecular weight (Mw) is 2.1 to 4.0. The styrene resin foam sheet according to claim 4. 請求項4または5に記載のスチレン系樹脂発泡シートを成形してなることを特徴とする食品包装用容器。   A food packaging container formed by molding the styrenic resin foam sheet according to claim 4 or 5.
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