JP4990585B2 - Polystyrene resin foam sheet - Google Patents

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Description

本発明は加熱2次成形性に優れたポリスチレン系樹脂発泡シートおよびポリスチレン系樹脂積層発泡シートに関する。更に詳しくは、軽量性、断熱性に優れた良好な深絞り成形容器が得られる2次成形性に優れたポリスチレン系樹脂発泡シートおよびポリスチレン系樹脂積層発泡シートに関する。   The present invention relates to a polystyrene-based resin foam sheet and a polystyrene-based resin laminated foam sheet excellent in heat secondary moldability. More specifically, the present invention relates to a polystyrene-based resin foam sheet and a polystyrene-based resin laminated foam sheet excellent in secondary moldability that can provide a good deep-drawn molded container excellent in light weight and heat insulation.

ポリスチレン系樹脂発泡シートは、その軽量性、断熱性、成形性に優れることより、様々な食品容器に使用されている。また、インスタントラーメン等の容器においては、その成形性を生かし様々な形状の容器に成形されている。   Polystyrene resin foam sheets are used in various food containers because of their light weight, heat insulation, and moldability. In addition, containers such as instant noodles are molded into various shapes using their moldability.

特にインスタントラーメン等の容器には、ポリスチレン系樹脂発泡シートの表面に熱可塑性樹脂からなる非発泡層を積層してなるポリスチレン系樹脂積層発泡シートが、軽量で、断熱性が高く、成形性が優れていることより、多く使用されている。また、意匠性の観点から、成形容器の外側に印刷を施したものが多用されている。   Especially for containers such as instant noodles, a polystyrene resin laminated foam sheet made by laminating a non-foamed layer made of thermoplastic resin on the surface of a polystyrene resin foam sheet is lightweight, highly heat-insulating, and excellent in moldability. It is used more than it is. In addition, from the viewpoint of design properties, many are used which are printed on the outside of the molded container.

それらの食品容器においては、消費者からの価格低減の強い要望が有る。その要求に対し、容器成形メーカーはシート面積当たりの容器取り数を増したり、容器一個当たりの重量の軽減化する等の対策を行っている。   In these food containers, there is a strong demand for price reduction from consumers. In response to this requirement, container molding manufacturers are taking measures such as increasing the number of containers per sheet area and reducing the weight per container.

しかし、シート面積当たりの容器取り数を増したり、容器の軽量化のためにシートの目付量を軽減化することは、成形の難易度を著しく高くすることにつながる。その結果、成形時に「内割れ」と呼ばれる発泡層表面に微小な割れが発生したり、得られる成形容器の側壁に局所的に強度が低下する箇所が生じる、等の問題が発生する場合がある。   However, increasing the number of containers per sheet area or reducing the weight of the sheet to reduce the weight of the container leads to a marked increase in the difficulty of molding. As a result, there may occur problems such as occurrence of minute cracks on the surface of the foamed layer called “inner cracks” at the time of molding, or occurrence of locally reduced strength on the side walls of the resulting molded container. .

成形容器側壁の局所的な強度低下部分においては、容器の全体的な強度は満足するものの、容器側壁外側に印刷を施す場合、印刷時の圧力に対し局所的に強度が低下した部分がくぼんでしまい、その結果、印刷抜け等の問題発生につながる場合がある。   Although the overall strength of the container is satisfactory at the part where the strength of the molded container side wall is reduced, when printing is performed on the outside of the container side wall, the part where the strength is locally reduced with respect to the pressure during printing is indented. As a result, problems such as missing prints may occur.

また、一方で、意匠性、内容物の増量の観点から、最近、特に深絞りの成形容器の需要が拡大している。その様な深絞り容器の成形においては、成形の難易度が更に高くなり、得られる容器の強度が確保し難く、上記の様な問題が顕著に現れる傾向にある。   On the other hand, in recent years, the demand for deep-drawn molded containers has been increasing from the viewpoint of designability and increase in contents. In forming such a deep-drawn container, the degree of difficulty in forming becomes higher, it is difficult to ensure the strength of the resulting container, and the above-mentioned problems tend to appear remarkably.

これらの問題に対し、強度を低下させない深絞り成形容器を得る方法が開示されている。例えば、発泡シートの表層部の密度および引張破断伸びを調整する方法が提案されている(特許文献1)。その方法においては、容器強度が確保できるものの、上記のように容器側壁において局所的に強度が低下する箇所が認められる場合がある。   In response to these problems, a method of obtaining a deep-drawn molded container that does not reduce the strength is disclosed. For example, a method for adjusting the density and tensile breaking elongation of the surface layer portion of the foamed sheet has been proposed (Patent Document 1). In this method, although the strength of the container can be secured, there may be a case where a portion where the strength is locally reduced is observed on the side wall of the container as described above.

一方、ポリスチレン系樹脂からなる食品容器においては、基材樹脂に含まれるスチレンダイマー、スチレントリマーが外因性内分泌撹乱物質として疑われたことがある。ポリスチレン系樹脂発泡シートの成形容器に熱い天ぷらうどん等の油分を含む食品を入れた場合、スチレンダイマーおよびスチレントリマーが食品内へ溶出することが認められており、社会問題になった。しかしながら、それらの物質に関しては、環境庁の内分泌撹乱物質リストから外された経緯があるものの、社会的な観点よりそれらの物質の低減する要望が強く、樹脂中に含有するスチレンダイマーおよびスチレントリマーの低減の試みがなされている。   On the other hand, in food containers made of polystyrene resin, styrene dimer and styrene trimer contained in the base resin have been suspected as exogenous endocrine disrupting substances. When a food containing oil such as hot tempura udon was put in a molded container of a polystyrene-based resin foam sheet, it was recognized that styrene dimer and styrene trimer were eluted into the food, which became a social problem. However, although these substances have been removed from the list of endocrine disrupting substances of the Environment Agency, there is a strong demand for reduction of these substances from a social point of view, and the styrene dimer and styrene trimer contained in the resin are strongly desired. Attempts have been made to reduce it.

その中で、スチレンダイマーおよびスチレントリマーを低減させたポリスチレン系樹脂発泡シートにおいては、成形時の伸びが悪くなる問題がある。その成形性を改善するために、ポリスチレン系樹脂の分子量分布および発泡シートで中の微細セルの存在により、成形性を改善する方策が提案されている(特許文献2)。特許文献2での成形性を改善したポリスチレン系樹脂発泡シートにおいても、伸びが改善されるものの、前記したような局所的な強度が弱い部分が発生する場合がある。
特開2006−130881 特開2000−355083
Among them, the polystyrene resin foam sheet in which styrene dimer and styrene trimer are reduced has a problem that elongation at the time of molding deteriorates. In order to improve the moldability, a measure for improving the moldability has been proposed by the molecular weight distribution of the polystyrene-based resin and the presence of fine cells in the foamed sheet (Patent Document 2). Even in the polystyrene-based resin foam sheet with improved moldability in Patent Document 2, although the elongation is improved, there may be a portion where the local strength is weak as described above.
JP 2006-130881 JP 2000-355083 A

本発明は、深絞り成形性に優れたポリスチレン系樹脂発泡シートおよびポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the polystyrene-type resin foam sheet and polystyrene-type resin laminated foam sheet excellent in deep drawing moldability.

本発明者らは、ポリスチレン系樹脂発泡シートの2次成形における伸びを良くした場合、2次成形時の伸びが一番大きい容器側壁において局所的な伸びが発生し、その結果、局所的な強度低下部が発生しやすいことを見出した。また、伸びが悪いポリスチレン系樹脂発泡シートの2次成形時には伸びの悪さに起因する内割れが発生する場合がある。   When the inventors of the present invention have improved the elongation in the secondary molding of the polystyrene-based resin foam sheet, local elongation occurs on the side wall of the container having the largest elongation during the secondary molding, and as a result, the local strength is increased. It was found that the lowered portion is likely to occur. In addition, an internal crack may occur due to poor elongation during secondary molding of a polystyrene resin foam sheet having poor elongation.

本発明者らは上記の点に着目し鋭意研究を行った結果、成形容器の基材樹脂、つまりは成形に用いられるポリスチレン系樹脂発泡シートの基材樹脂の溶融時の粘度を調整し、伸びのバランスをとることにより、容器側壁における局所的に強度が低下する部分が発生するのを防止でき、且つ内割れも発生しないことを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive research focusing on the above points, the present inventors have adjusted the viscosity at the time of melting of the base resin of the molded container, that is, the base resin of the polystyrene resin foam sheet used for molding, and stretched. By balancing the above, it has been found that a portion where the strength is locally lowered on the side wall of the container can be prevented, and no internal cracking has occurred, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、
ポリスチレン系樹脂からなる発泡シートであって、厚みが1.3〜2.5mm、目付量が150〜400g/m2、発泡倍率が5〜15倍であり、かつ、上記ポリスチレン系樹脂100重量部に、重合開始剤0.002〜0.1重量部を添加し溶融混練することにより、基材樹脂の190℃におけるせん断速度が6080S−1での溶融粘度ηH(poise)と122S−1での溶融粘度ηL(poise)が、下記条件式(1)および(2)を満足するように調整されてなることを特徴とする、ポリスチレン系樹脂発泡シート(請求項1)、
That is, the present invention
A foamed sheet made of a polystyrene resin, having a thickness of 1.3 to 2.5 mm, a basis weight of 150 to 400 g / m 2 , an expansion ratio of 5 to 15 times, and 100 parts by weight of the polystyrene resin In addition, by adding 0.002 to 0.1 part by weight of a polymerization initiator and melt-kneading, the shear rate at 190 ° C. of the base resin is 6080 S −1 and the melt viscosity η H (poise) is 122 S −1 . The polystyrene-based resin foam sheet (Claim 1), wherein the melt viscosity η L (poise) of the resin is adjusted so as to satisfy the following conditional expressions (1) and (2):

Figure 0004990585
Figure 0004990585

Figure 0004990585
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(但し、ηHは190℃におけるせん断速度が6080S−1での溶融粘度(poise)、ηLは190℃におけるせん断速度が122S−1での溶融粘度(poise)である。)
ポリスチレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に非発泡層を形成してなることを特徴とする、請求項1記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート(請求項2)、および
ポリスチレン系樹脂発泡シートに含まれるスチレンダイマーおよびスチレントリマーの含有量が1600ppm以下であることを特徴とする、請求項1記載のポリスチレン系樹脂発泡シートまたは請求項2記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート(請求項3)
に関する。
(However, eta H is a melt viscosity at a shear rate of 6080S -1 at 190 ° C. (poise), the melt viscosity at a shear rate of 122S -1 in eta L is 190 ℃ (poise).)
The polystyrene-based resin foamed sheet according to claim 1, wherein a non-foamed layer is formed on at least one side of the polystyrene-based resin foamed sheet (claim 2), and styrene contained in the polystyrene-based resin foamed sheet. The polystyrene-based resin foamed sheet according to claim 1 or the polystyrene-based resin laminated foamed sheet according to claim 2, wherein the content of dimer and styrene trimer is 1600 ppm or less (claim 3).
About.

本発明によるポリスチレン系樹脂発泡シートまたはポリスチレン系樹脂積層発泡シートを2次成形することにより、局所的に強度が低下した部分が無く、内割れ等の不良が無い良好な成形容器を得ることができる。   By secondary molding of the polystyrene resin foam sheet or polystyrene resin laminated foam sheet according to the present invention, it is possible to obtain a good molded container free from defects such as internal cracks and without locally reduced strength. .

本発明におけるポリスチレン系樹脂とは、スチレン系モノマーの単独または共重合樹脂、スチレン系モノマーと各種ビニールモノマーまたはジビニールモノマーとの共重合樹脂、オレフィン系単独重合樹脂およびその共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂等へのスチレン系モノマーのグラフト重合樹脂、並びに、これら重合樹脂の混合樹脂等があげられる。   In the present invention, the polystyrene resin means a styrene monomer alone or a copolymer resin, a copolymer resin of a styrene monomer and various vinyl monomers or divinyl monomers, an olefin homopolymer resin and a copolymer resin thereof, and styrene-butadiene. Examples thereof include graft polymerization resins of styrene monomers onto copolymer resins and the like, and mixed resins of these polymerization resins.

スチレンダイマー、スチレントリマー含有量が1600ppm以下の少ないポリスチレン系樹脂を得るための製造方法としては、汎用の重合方法で生産されたポリスチレン系樹脂を真空ベント付きの押出機に通し、スチレンダイマー、スチレントリマーを真空蒸発除去する方法、懸濁重合方法にて生産する方法、等があげられる。   As a production method for obtaining a polystyrene resin having a small content of styrene dimer and styrene trimer of 1600 ppm or less, the polystyrene resin produced by a general polymerization method is passed through an extruder equipped with a vacuum vent, and the styrene dimer and styrene trimer are obtained. The method of evaporating and removing by vacuum, the method of producing by suspension polymerization, and the like.

また、発泡シート化時に樹脂が分解してスチレンダイマー、スチレントリマーが発生することがある。係る場合には、例えばフェノール系統の酸化防止剤や安定剤を添加するなどにより、得られた発泡シート中のスチレンダイマー、スチレントリマー含有量は1600ppm以下に調整可能である。   In addition, the resin may be decomposed during the formation of the foam sheet to generate styrene dimers and styrene trimers. In such a case, the content of styrene dimer and styrene trimer in the obtained foamed sheet can be adjusted to 1600 ppm or less by adding, for example, a phenolic antioxidant or stabilizer.

ここで、スチレンダイマー、スチレントリマーの含有量は、次のようにして測定することができる。ポリスチレン系樹脂発泡シート0.5gをクロロホルム25mlに溶解させる。その溶解液をGC/MC(Agilent Technologies社製、GC−6890plus)で測定することにより、ポリスチレン系樹脂発泡シート基材樹脂中のスチレンダイマー、スチレントリマーの含有量を得ることができる。   Here, content of a styrene dimer and a styrene trimer can be measured as follows. A polystyrene resin foam sheet 0.5 g is dissolved in chloroform 25 ml. By measuring the solution with GC / MC (manufactured by Agilent Technologies, GC-6890plus), the content of styrene dimer and styrene trimer in the polystyrene resin foam sheet base resin can be obtained.

本発明においては、ポリスチレン系樹脂に対して、成形性、脆性を改善するために、流動パラフィン、脂肪酸グリセライド等の可塑剤および脂肪酸の金属塩・アミド等の滑剤を添加しても良い。   In the present invention, plasticizers such as liquid paraffin and fatty acid glyceride and lubricants such as fatty acid metal salts and amides may be added to the polystyrene resin in order to improve moldability and brittleness.

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートは、ポリスチレン系樹脂を押出発泡して得ることができる。   The polystyrene resin foam sheet in the present invention can be obtained by extrusion foaming a polystyrene resin.

押出発泡による発泡シート製造プロセスは、広く一般に行われている方法で行うことができる。例えば、ポリスチレン系樹脂に造核剤などを混合した樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混合し、発泡剤を圧入した後、更に、発泡に適した温度となるまで溶融樹脂を調整して、環状のスリットを持つサーキュラーダイスより低圧域に押出し、円筒状発泡体を得、次いで円筒状発泡体の内面側から冷却するように円筒状発泡体の内側に位置するように設置された円筒状冷却筒にて延伸・冷却成形した後、切り開いて発泡シートを得られる方法が知られている。   The process for producing a foam sheet by extrusion foaming can be performed by a widely used method. For example, a resin composition in which a nucleating agent or the like is mixed with a polystyrene resin is melt-mixed using an extruder, a foaming agent is press-fitted, and the molten resin is further adjusted to a temperature suitable for foaming. The cylindrical shape is placed so as to be positioned inside the cylindrical foam so as to be extruded from a circular die having an annular slit to a low pressure region to obtain a cylindrical foam and then cooled from the inner surface side of the cylindrical foam. A method is known in which a foamed sheet can be obtained by stretching and cooling molding in a cooling cylinder and then cutting it open.

本発明で用いられる発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタンなどの物理発泡剤、または、重曹−クエン酸などの化学発泡剤があげられる。また、工業的には、入手のし易さ・コストの点から物理発泡剤が好適に使用され、その中でも発泡剤の保持性の点から、ブタンが多用される。なかでも、シートの熱成形性および製品ライフ(製造後から2次成形しうる間の期間)の確保の観点から、イソブタン70〜100重量%およびノルマルブタン0〜30重量%からなる混合ブタンを用いることが好ましい。   Examples of the foaming agent used in the present invention include physical foaming agents such as propane, butane, and pentane, and chemical foaming agents such as sodium bicarbonate-citric acid. Also, industrially, physical foaming agents are preferably used from the viewpoint of availability and cost, and among them, butane is frequently used from the viewpoint of retention of foaming agents. Among them, from the viewpoint of securing the thermoformability of the sheet and the product life (period during which secondary molding can be performed after production), mixed butane composed of 70 to 100% by weight of isobutane and 0 to 30% by weight of normal butane is used. It is preferable.

本発明で用いられる造核剤としては、多孔質無機粉末、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、酸化チタン、クレー、酸化アルミニウム、ベントナイト、ケイソウ土、タルク等が使用できる。また、必要に応じて、樹脂中の造核剤の分散を良くするために、エチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等の滑剤等を添加してもよい。   As the nucleating agent used in the present invention, porous inorganic powders such as calcium carbonate, barium sulfate, silica, titanium oxide, clay, aluminum oxide, bentonite, diatomaceous earth, talc and the like can be used. Further, if necessary, in order to improve the dispersion of the nucleating agent in the resin, a fatty acid metal salt such as ethylene bisstearylamide and magnesium stearate, a lubricant such as a fatty acid ester, and the like may be added.

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートのセル数は、シートの厚み方向で10個以上25個未満が好ましい。セル数が10個以下の場合、断熱性に劣る場合があり、25個以上の場合、容器強度に劣る場合がある。また、セル数の調整は造核剤の添加量にて調整することができる。   The number of cells of the polystyrene-based resin foam sheet in the present invention is preferably 10 or more and less than 25 in the thickness direction of the sheet. When the number of cells is 10 or less, the heat insulation may be inferior, and when 25 or more, the container strength may be inferior. The number of cells can be adjusted by the amount of nucleating agent added.

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートの発泡倍率は、5倍以上15倍未満が好ましい。発泡倍率が5倍未満の場合、厚みが薄く2次成形して得られる容器強度に劣り、15倍以上の場合、厚みが厚いため、2次成形時の加熱に時間がかかり生産性に劣る場合がある。   The expansion ratio of the polystyrene resin foam sheet in the present invention is preferably 5 times or more and less than 15 times. When the foaming ratio is less than 5 times, the thickness is thin and inferior in container strength obtained by secondary molding. When the foaming ratio is 15 times or more, the thickness is so thick that heating takes time during secondary molding and the productivity is inferior. There is.

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートにおいては、2次成形時の加熱により、その倍率、厚みが増加する。   In the polystyrene-based resin foam sheet of the present invention, the magnification and thickness increase by heating during secondary molding.

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートの目付量は、150g/m以上400g/m未満が好ましく、200g/m以上350g/m未満がより好ましい。ポリスチレン系樹脂発泡シートの目付量が150g/m未満の場合、容器強度を満足する容器を得ることができない場合がある。また、ポリスチレン系樹脂発泡シートの目付量の増加は、容器強度の向上に繋がる反面、コストアップになることから、400g/m未満にすることが好ましい。 Basis weight of the polystyrene-based resin foam sheet of the present invention is preferably less than 150 g / m 2 or more 400 g / m 2, less than 200 g / m 2 or more 350 g / m 2 is more preferable. When the basis weight of the polystyrene-based resin foam sheet is less than 150 g / m 2 , a container satisfying the container strength may not be obtained. In addition, an increase in the basis weight of the polystyrene-based resin foam sheet leads to an improvement in the strength of the container, but increases the cost. Therefore, it is preferable to set it to less than 400 g / m 2 .

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートの残存発泡剤量は、主に、ポリスチレン系樹脂の押出発泡による製造時の発泡剤の圧入量、および発泡時のポリスチレン系樹脂の樹脂温度によって決まる。ポリスチレン系樹脂発泡シートに残存発泡剤(ガス)量が多くなれば多くなるほど、ポリスチレン系樹脂発泡シートのセル内のガス圧力が高くなり、容器強度が向上する。十分に強度の高い容器を得るためには、残存発泡剤量が1.5〜3.2重量%であることが好ましく、2.0〜3.0重量%であることがより好ましい。残存発泡剤量が1.5重量%未満であれば、得られる容器の容器強度が低下する傾向がある。また、残存発泡剤量が3.2重量%を越える場合には、ポリスチレン系樹脂非発泡フィルムとの積層時にポリスチレン系樹脂発泡シートから発泡剤ガスが散逸して、両者の積層界面に空隙が生じ、成形の加熱時にポリスチレン系樹脂非発泡フィルムとポリスチレン系樹脂発泡シートとの界面が剥離し、いわゆる火膨れ現象を生じさせ、容器外観が大きく損なわれる傾向がある。   The amount of the remaining foaming agent of the polystyrene-based resin foam sheet in the present invention is mainly determined by the amount of the foaming agent injected during the production by extrusion foaming of the polystyrene-based resin and the resin temperature of the polystyrene-based resin at the time of foaming. The greater the amount of residual foaming agent (gas) in the polystyrene resin foam sheet, the higher the gas pressure in the cell of the polystyrene resin foam sheet and the better the container strength. In order to obtain a sufficiently strong container, the amount of residual foaming agent is preferably 1.5 to 3.2% by weight, and more preferably 2.0 to 3.0% by weight. If the residual foaming agent amount is less than 1.5% by weight, the container strength of the resulting container tends to decrease. In addition, when the amount of the remaining foaming agent exceeds 3.2% by weight, the foaming agent gas is dissipated from the polystyrene-based resin foam sheet during lamination with the polystyrene-based resin non-foamed film, and voids are generated at the lamination interface between the two. When the molding is heated, the interface between the non-foamed polystyrene resin film and the foamed polystyrene resin sheet is peeled off, causing a so-called blistering phenomenon, and the container appearance tends to be greatly impaired.

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートの独立気泡率は、ポリスチレン系樹脂積層発泡シート中の発泡剤ガスの散逸を抑え、長期間での強度物性を維持するために、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。独立気泡率が85%未満の場合には、発泡シートの残存発泡剤の散逸が早くなり、気泡内の圧力が維持できず、強度が大幅に低下する他、成形時の加熱による二次発泡力も低下するため、良好な成形が不可能となる傾向がある。
なお、ポリスチレン系樹脂発泡シートの独立気泡率は、Air Comparison Pycnometer(例えば、BECKMAN製、model1930、等)を用いて測定することができる。
The closed cell ratio of the polystyrene resin foam sheet in the present invention is preferably 85% or more, and 90% in order to suppress the dissipation of the foaming agent gas in the polystyrene resin laminated foam sheet and maintain the strength properties over a long period of time. The above is more preferable. When the closed cell ratio is less than 85%, the remaining foaming agent in the foam sheet is quickly dissipated, the pressure inside the bubbles cannot be maintained, the strength is greatly reduced, and the secondary foaming force due to heating during molding is also reduced. Since it falls, there exists a tendency for favorable shaping | molding to become impossible.
The closed cell ratio of the polystyrene resin foam sheet can be measured using an Air Comparison Pycnometer (for example, model 1930, manufactured by BECKMAN).

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートの基材樹脂における溶融粘度は、次の2つの条件式を満足することを特徴とする。   The melt viscosity of the base resin of the polystyrene resin foam sheet according to the present invention satisfies the following two conditional expressions.

Figure 0004990585
Figure 0004990585

Figure 0004990585
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(但し、ηHは190℃におけるせん断速度が6080S−1での溶融粘度(poise)、ηLは190℃におけるせん断速度が122S−1での溶融粘度(poise)である。)
条件式(1)を満足しない場合、2次成形して得られる容器の内側に内割れが発生しやすい傾向があり、条件式(2)を満足しない場合、容器側部に部分的な強度低下部が発生する場合がある。
(However, eta H is a melt viscosity at a shear rate of 6080S -1 at 190 ° C. (poise), the melt viscosity at a shear rate of 122S -1 in eta L is 190 ℃ (poise).)
If Conditional Expression (1) is not satisfied, internal cracks tend to occur inside the container obtained by secondary molding. If Conditional Expression (2) is not satisfied, partial strength reduction is caused on the side of the container. May occur.

なお、本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートの基材樹脂の溶融粘度は、キャピログラフ(東洋精機(株)製、キャピログラフ)を用いて測定することができる。   In addition, the melt viscosity of the base resin of the polystyrene resin foam sheet in the present invention can be measured using a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., capillograph).

すなわち、穴口径φ0.1cm、長さ1.0cmおよび流入角45度のオリフィスを先端に装着した、内径φ9.6mm、長さ350mmのキャピログラフのシリンダーを180℃にて加熱し、ポリスチレン系樹脂約20gを充填し、5分間予熱する。予熱後、溶融状態のポリスチレン系樹脂を、該シリンダーと同径のピストンを用いて10mm/minの速度で押出す。次いで、500mm/minの速度で押出す。その際、それぞれのピストンの速度におけるピストンにかかる荷重を、ピストンに連結されたロードセルから検出することができる。
ここで、ピストン速度10mm/minの時のオリフィスを通過する溶融したポリスチレン系樹脂のせん断速度は122S−1、ピストン速度500mm/minの時のオリフィスを通過する溶融したポリスチレン系樹脂のせん断速度は6080S−1である。
That is, a capillograph cylinder having an inner diameter of 9.6 mm and a length of 350 mm, to which an orifice having a hole diameter of 0.1 cm, a length of 1.0 cm and an inflow angle of 45 degrees is attached at the tip is heated at 180 ° C. Fill with 20 g and preheat for 5 minutes. After preheating, the molten polystyrene resin is extruded at a speed of 10 mm / min using a piston having the same diameter as the cylinder. Next, extrusion is performed at a speed of 500 mm / min. In that case, the load concerning the piston in the speed of each piston can be detected from the load cell connected with the piston.
Here, the shear rate of the molten polystyrene resin passing through the orifice when the piston speed is 10 mm / min is 122 S −1 , and the shear rate of the molten polystyrene resin passing through the orifice when the piston speed is 500 mm / min is 6080 S. -1 .

得られた上記荷重から、下記の計算式(3)を用いて計算することにより、それぞれのピストン速度における溶融粘度を得ることができる。すなわち、得られたピストンにかかる荷重をF(kg)、および測定条件であるピストン速度をV(mm/min)、シリンダーの内半径をR、オリフィスの長さをL(mm)、オリフィスの穴半径r(mm)とした場合、溶融粘度ηHおよびηLは、計算式(3)にて計算される。 The melt viscosity at each piston speed can be obtained by calculating from the obtained load using the following calculation formula (3). That is, the load applied to the obtained piston is F (kg), the piston speed as a measurement condition is V (mm / min), the inner radius of the cylinder is R, the length of the orifice is L (mm), the hole of the orifice When the radius is r (mm), the melt viscosities η H and η L are calculated by the calculation formula (3).

Figure 0004990585
Figure 0004990585

本発明におけるポリスチレン系樹脂発泡シートの基材樹脂の溶融粘度を調整する方法としては、ポリスチレン系樹脂を重合にて生産する際に、前記式の範囲内になるように、ポリスチレン系樹脂に重合開始剤を添加し溶融混練する方法が挙げられる。ポリスチレン系樹脂発泡シートの押出時に溶融粘度の調整が容易に行える点から、重合開始剤を添加する方法が用いられる。 As a method of adjusting the melt viscosity of the base resin of the polystyrene type resin foamed sheet of the present invention, in producing a polystyrene resin at a polymerization, to be within the scope of formula, polymerization Po polystyrene resin how to melt kneading by adding initiator. From the adjustment can be easily performed in terms of melt viscosity during extrusion of the port polystyrene-based resin foam sheet, a method of adding a heavy initiator is needed use.

上記重合開始剤を混合する方法において、用いられる重合開始剤の代表的なものとしては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーベンゾエート、t−ブチルパーピバレート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシアセテート、2,2−ジ−t−ブチルパーオキシブタン、t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサノエート、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどの有機化酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の添加量としては、ポリスチレン系樹脂100重量部に対し、0.002〜0.1重量部に限定される。0.002重量部以下ではその添加における溶融粘度効果が発現しにくく、また、0.1重量部以上の場合、溶融粘度の低下が大きく、式(2)の範囲外になる場合がある。 In the method of mixing the polymerization initiator, representative examples of the polymerization initiator used include, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl perpivalate, and t-butyl peroxide. Oxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxyacetate, 2,2-di-t-butylperoxybutane, t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexanoate, di-t-butylperoxyhexahydro Examples thereof include organic oxides such as terephthalate and 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile. The addition amount of the polymerization initiator is limited to 0.002 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin. If it is 0.002 parts by weight or less, the effect of the melt viscosity due to the addition thereof is difficult to be exhibited, and if it is 0.1 parts by weight or more, the melt viscosity is greatly lowered and may be out of the range of the formula (2).

本発明においては、ポリスチレン系樹脂発泡シート表面の少なくとも片面に、スチレン系樹脂非発泡フィルムを積層することにより、2次成形して得られる容器の必要強度を確保することができる。   In this invention, the required intensity | strength of the container obtained by secondary shaping | molding is securable by laminating | stacking a styrene resin non-foaming film on at least one surface of the polystyrene resin foam sheet surface.

本発明における、ポリスチレン系樹脂発泡シート表面に積層するスチレン系樹脂非発泡フィルムの樹脂としては、上記スチレン系樹脂発泡シートに使用されるスチレン系樹脂として例示したものが使用できるが、該ポリスチレン系樹脂発泡シートと同種の樹脂でも異種の樹脂でも良い。なかでも、スチレンモノマーおよびジエン系モノマーとの共重合樹脂よりなるゴム成分を含有するスチレン系樹脂フィルム、特にハイインパクトポリスチレン樹脂を原料としたフィルムが、発泡シートとの接着性およびフィルムの耐衝撃性の面から好ましい。   In the present invention, as the resin of the styrene resin non-foamed film laminated on the surface of the polystyrene resin foam sheet, those exemplified as the styrene resin used in the styrene resin foam sheet can be used. The same kind of resin as the foamed sheet or a different kind of resin may be used. Among them, styrene resin film containing a rubber component made of copolymer resin with styrene monomer and diene monomer, especially film made from high impact polystyrene resin, has the adhesiveness to foamed sheet and the impact resistance of the film. From the viewpoint of

ポリスチレン系樹脂発泡シート表面へのポリスチレン系樹脂非発泡フィルムの積層方法としては、公知のドライラミネート法、押出ラミネート法、共押出法等が利用でき、特に限定されない。ただし、なかでも、押出ラミネート法、すなわち、Tダイを使用して溶融状態の熱可塑性樹脂をポリスチレン系樹脂発泡シート表面上にフィルム状に押出して積層する方法が、成形性の確保の点から好ましい。   As a method for laminating the polystyrene resin non-foamed film on the surface of the polystyrene resin foam sheet, a known dry laminating method, extrusion laminating method, co-extrusion method or the like can be used and is not particularly limited. However, the extrusion laminating method, that is, the method of extruding and laminating a thermoplastic resin in a molten state on the surface of the polystyrene resin foam sheet using a T die is preferable from the viewpoint of securing moldability. .

ポリスチレン系樹脂発泡シートの表面へ、ポリスチレン系樹脂の非発泡押出フィルム層を一層だけ積層しても良いし、該押出フィルム層を介して更に外面に熱可塑性樹脂非発泡フィルムを積層しても良い。   Only one non-foamed extruded film layer of polystyrene-based resin may be laminated on the surface of the polystyrene-based resin foamed sheet, or a thermoplastic resin non-foamed film may be laminated on the outer surface through the extruded film layer. .

押出ラミネート法による積層方法においては、Tダイから押出されるフィルム状ポリスチレン系樹脂の温度を、使用する樹脂の流動性により適宜選定することが好ましい。フィルム状ポリスチレン系樹脂の樹脂温度がポリスチレン系樹脂発泡シートと溶融圧着するのに必要な温度に対し低すぎる場合には、ポリスチレン系樹脂発泡シートとの接着力が確保できなくなる傾向がある。一方、高すぎる場合には、フィルム状ポリスチレン系樹脂の有する熱により、ポリスチレン系樹脂発泡シートのポリスチレン系樹脂フィルム接着を行う側の表面に微細な気泡が発生し、成形時の火膨れの原因となったり、更に、外面に積層する他の熱可塑性樹脂非発泡フィルムが膨張・収縮を起こしてシワが発生する傾向がある。例えば、ハイインパクトポリスチレン樹脂の場合には、210〜240℃であることが好ましい。   In the lamination method by the extrusion lamination method, it is preferable to appropriately select the temperature of the film-like polystyrene resin extruded from the T-die according to the fluidity of the resin used. If the resin temperature of the film-like polystyrene-based resin is too low relative to the temperature required for melt-compression bonding with the polystyrene-based resin foam sheet, there is a tendency that the adhesive force with the polystyrene-based resin foam sheet cannot be secured. On the other hand, if it is too high, fine bubbles are generated on the surface of the polystyrene resin foam sheet on the side where the polystyrene resin film is bonded due to the heat of the film-like polystyrene resin, causing blistering during molding. In addition, other thermoplastic resin non-foamed films laminated on the outer surface tend to expand and contract to cause wrinkles. For example, in the case of a high impact polystyrene resin, the temperature is preferably 210 to 240 ° C.

本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、ポリスチレン系樹脂非発泡フィルムとして、押出フィルムを一層だけ積層する場合には、該非発泡フィルムの目付量は160〜210g/mが好ましく、180〜200g/mがより好ましい。該非発泡フィルムの目付量が160g/m未満の場合には曲面印刷適正が損なわれる傾向がある。また、210g/mを越える場合には、コストアップになる一方で、該非発泡フィルムの目付量の増加分ほどの容器強度の向上が見込めない傾向がある。 In the polystyrene-based resin laminated foam sheet of the present invention, when only one extruded film is laminated as a polystyrene-based resin non-foamed film, the basis weight of the non-foamed film is preferably 160 to 210 g / m 2 , and 180 to 200 g / m 2. m 2 is more preferable. When the basis weight of the non-foamed film is less than 160 g / m 2 , the curved surface printing suitability tends to be impaired. On the other hand, if it exceeds 210 g / m 2 , the cost increases, but the container strength tends not to be improved as much as the increase in the basis weight of the non-foamed film.

本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、押出フィルム層を介して外面に積層される熱可塑性樹脂非発泡フィルムの素材としては、スチレン系樹脂以外にも、ポリエチレン、ポリスチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート等の食品包装用途に適用可能な素材であれば、使用することが可能である。   In the polystyrene resin laminated foam sheet of the present invention, the material of the thermoplastic resin non-foamed film laminated on the outer surface through the extruded film layer is not only styrene resin but also polyolefin resin such as polyethylene and polystyrene, polyethylene terephthalate Any material that can be applied to food packaging applications such as can be used.

ポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、押出フィルム層を介して外面に積層する熱可塑性樹脂非発泡フィルムは、Tダイ法やインフレーション法の公知の方法等で製造されるものであるが、その製造工程に於いて、ある程度の延伸が行われるため、該熱可塑性樹脂非発泡フィルムを積層することにより、容器強度の向上効果も期待できる。   In a polystyrene resin laminated foam sheet, a thermoplastic resin non-foamed film laminated on the outer surface through an extruded film layer is produced by a known method such as a T-die method or an inflation method. In this case, since the film is stretched to some extent, the effect of improving the container strength can be expected by laminating the thermoplastic resin non-foamed film.

本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいては、予めグラビア法等の公知の方法により印刷を施した該熱可塑性樹脂非発泡フィルムフィルムを積層することにより、成形容器に意匠性を付与することも可能である。   In the polystyrene resin laminated foam sheet of the present invention, it is also possible to impart design properties to the molded container by laminating the thermoplastic resin non-foamed film film that has been previously printed by a known method such as a gravure method. It is.

ポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、押出フィルム層を介して積層される該熱可塑性樹脂非発泡フィルムの目付量は20〜40g/mが好ましく、25〜35g/mがより好ましく、ポリスチレン系樹脂非発泡フィルム層全体の目付量としては、160〜210g/mが好ましく、180〜200g/mがより好ましい。該熱可塑性樹脂非発泡フィルムの目付量が20g/m未満の場合、積層時に該熱可塑性樹脂非発泡フィルムにシワが発生しやすくなり、安定的な生産が困難となる傾向がある。また、40g/mを越えると、フィルム自体のコストが高くなる傾向がある
本発明により得られるポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、広く一般的に行われている加熱成形方法にて容器に成形することができる。すなわち、赤外線ヒーター等で加熱し、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを二次発泡させた後、金型で嵌合して容器形状を付与した後、シートから容器を打ち抜く方法である。加熱成形の例としては、具体的には、プラグ成形、マッチ・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、プラグアシスト・リバースドロー成形、エアスリップ成形、スナップバック成形、リバースドロー成形、フリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形などの方法があげられるが、容器形状の出方および表面性の点でマッチ・モールド成形が好ましい。
In a polystyrene-based resin laminate foam sheet, the basis weight of the thermoplastic resin non-foamed film laminated via the extruded film layer is preferably from 20 to 40 g / m 2, more preferably 25 to 35 g / m 2, a polystyrene resin the basis weight of the total non-foamed film layer is preferably 160~210g / m 2, and more preferably 180-200 g / m 2. When the basis weight of the thermoplastic resin non-foamed film is less than 20 g / m 2 , the thermoplastic resin non-foamed film tends to be wrinkled during lamination, and stable production tends to be difficult. Further, if it exceeds 40 g / m 2 , the cost of the film itself tends to increase. The polystyrene-based resin foam sheet and the polystyrene-based resin laminated foam sheet obtained by the present invention are widely used as a heat forming method. Can be molded into a container. That is, after heating with an infrared heater or the like to secondarily foam the polystyrene-based resin laminated foam sheet, the container is shaped by fitting with a mold and then punching out the container from the sheet. Specific examples of thermoforming include plug molding, match molding, straight molding, drape molding, plug assist molding, plug assist reverse draw molding, air slip molding, snapback molding, reverse draw molding, and free molding. Although methods such as drawing molding, plug-and-ridge molding, and ridge molding can be mentioned, match molding is preferred from the standpoint of container shape and surface properties.

一般に、熱成形に使用される金型設計により、適正なポリスチレン系樹脂積層発泡シートの二次発泡厚みが決まる。一般に、丼形状を有する成形体を得るために熱成形を行う場合には、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの二次厚みとしては3.0〜6.0mm程度が求められ、これに合わせてポリスチレン系樹脂積層発泡シートの一次厚みを決める必要がある。   In general, the appropriate secondary foam thickness of the polystyrene-based resin laminated foam sheet is determined by the mold design used for thermoforming. Generally, when thermoforming to obtain a molded body having a bowl shape, the secondary thickness of the polystyrene-based resin laminated foam sheet is required to be about 3.0 to 6.0 mm. It is necessary to determine the primary thickness of the resin laminated foam sheet.

ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの強度を十分引き出すためには、積層発泡シートの最大二次厚み(加熱してシートに焼けが発生する直前の二次発泡厚み)の80〜90%程度の二次厚みとなるように加熱して成形を行うことが望ましく、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの厚みは1.7〜3.0mmが好ましく、2.0〜2.8mmがより好ましい。ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの厚みが1.7mm未満であれば、成形時の加熱を強くする必要があり、過剰な加熱による容器強度の低下や外観不良を招く傾向がある。また、3.0mmを越える場合には、成形時に十分な加熱を行うことができず、加熱不足のためポリスチレン系樹脂積層発泡シートの伸びが不足し、成形不良が発生する傾向がある。   In order to sufficiently bring out the strength of the polystyrene-based resin laminated foam sheet, the secondary thickness is about 80 to 90% of the maximum secondary thickness of the laminated foam sheet (secondary foam thickness immediately before heating and burning of the sheet). It is desirable to perform molding by heating so that the thickness of the polystyrene-based resin laminated foam sheet is preferably 1.7 to 3.0 mm, and more preferably 2.0 to 2.8 mm. If the thickness of the polystyrene-based resin laminated foam sheet is less than 1.7 mm, it is necessary to increase the heating at the time of molding, which tends to cause a decrease in container strength and an appearance defect due to excessive heating. On the other hand, when the thickness exceeds 3.0 mm, sufficient heating cannot be performed at the time of molding, and due to insufficient heating, the elongation of the polystyrene-based resin laminated foam sheet tends to be insufficient, and molding defects tend to occur.

本発明のポリスチレン系樹脂発泡シート及び成形体は、軽量性、断熱性に優れた良好な深絞り成形容器が得られる2次成形性に優れるため、食品容器、特にインスタントラーメンの容器等に用いることができる。   The polystyrene-based resin foam sheet and molded article of the present invention are excellent in secondary moldability that can provide a good deep-drawn molded container excellent in light weight and heat insulation, and therefore used in food containers, particularly instant noodle containers. Can do.

以下に、具体的な実施例を挙げて説明する。   Hereinafter, specific examples will be described.

実施例および比較例にて得られた、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートまたは容器に対する評価方法を、以下に示す。   The evaluation methods for the polystyrene-based resin laminated foam sheets or containers obtained in Examples and Comparative Examples are shown below.

(ポリスチレン系樹脂発泡シートの厚みの測定)
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートの流れ方向の任意の点において、幅方向に50mm間隔にてノギスにて厚みを測定し、各測定点の相加平均値をシートの厚みとした。
(Measurement of thickness of polystyrene resin foam sheet)
At an arbitrary point in the flow direction of the obtained polystyrene-based resin foam sheet, the thickness was measured with calipers at intervals of 50 mm in the width direction, and the arithmetic average value at each measurement point was taken as the sheet thickness.

(ポリスチレン系樹脂発泡シートの目付量の測定)
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートから10cm角のサンプルを、幅方向に10点切り出し重量を測定し、得られた各サンプル重量の相加平均値より算出した。
(Measurement of basis weight of polystyrene resin foam sheet)
A 10 cm square sample was cut out from the obtained polystyrene-based resin foam sheet in the width direction, the weight was measured, and the weight was calculated from the arithmetic average value of the obtained sample weights.

(ポリスチレン系樹脂発泡シートの発泡倍率の測定)
上記において、測定された目付け量を厚みから算出した体積にて除した値を密度として算出し、基材樹脂密度(1.05g/cm)を得られた密度にて除した値を発泡倍率とした。
(Measurement of expansion ratio of polystyrene resin foam sheet)
In the above, the value obtained by dividing the measured basis weight by the volume calculated from the thickness is calculated as the density, and the value obtained by dividing the base resin density (1.05 g / cm 3 ) by the obtained density is the expansion ratio. It was.

(ポリスチレン系樹脂発泡シートの残存発泡剤量の測定)
押出発泡して得られたポリスチレン系樹脂発泡シートから、10×10cmのサンプルを切り出し、150℃の乾燥機中において30分間加熱した前後の発泡シート重量の重量変化から算出した。
(Measurement of residual foaming agent amount of polystyrene resin foam sheet)
A 10 × 10 cm sample was cut out from the polystyrene-based resin foam sheet obtained by extrusion foaming, and calculated from the change in weight of the foam sheet before and after heating for 30 minutes in a dryer at 150 ° C.

Figure 0004990585
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(スチレンダイマーおよびスチレントリマー含有量の測定)
押出発泡して得られたポリスチレン系樹脂発泡シートより0.5g試料を切り出し、クロロホルム25mlに溶解する。この溶解液より、GC/MC(Agilent Technologies社製、GC−6890plus)を用いて、スチレンダイマーおよびスチレントリマー量を測定した。なお、測定条件としては、装置:Agilent Technologies社製、GC−6890plus,カラム:J&W Scientific社製DB−5MS(0.25m×30m、膜厚0.25μm)、カラム温度:100℃〜20℃/min〜280℃(6min)、注入口温度:250℃、検出口温度:280℃、キャリアガス:ヘリウム(150kPa)である。
(Measurement of styrene dimer and styrene trimer content)
A 0.5 g sample is cut out from the polystyrene resin foam sheet obtained by extrusion foaming and dissolved in 25 ml of chloroform. From this solution, the amounts of styrene dimer and styrene trimer were measured using GC / MC (manufactured by Agilent Technologies, GC-6890plus). The measurement conditions are as follows: apparatus: Agilent Technologies, GC-6890plus, column: J & W Scientific, DB-5MS (0.25 m × 30 m, film thickness: 0.25 μm), column temperature: 100 ° C. to 20 ° C. / min to 280 ° C. (6 min), inlet temperature: 250 ° C., detection port temperature: 280 ° C., carrier gas: helium (150 kPa).

(溶融粘度の測定)
押出発泡して得られたポリスチレン系樹脂発泡シートより、サンプルを25g切り出し、真空乾燥オーブン(EYLEA製vacuum oven VOS−450SD)にて、180℃にて1時間、真空にて加熱した後、溶融粘度測定用樹脂サンプルとした。
得られたサンプルの溶融粘度は、キャピログラフ(東洋精機社製、キャピログラフ)を用いて、以下の手順により、測定した。穴口径φ0.1cm、長さ1.0cmおよび流入角45度のオリフィスを先端に装着した内径φ9.6mm、長さ350mmのシリンダーを180℃にて加熱し、ポリスチレン系樹脂約20gを充填し、5分間予熱する。予熱後、溶融状態のポリスチレン系樹脂を該シリンダーと同径のピストンを用いて10mm/minの速度で押出す。次いで、500mm/minの速度で押出す。それぞれのピストンの速度におけるピストンにかかる荷重を、ピストンに連結されたロードセルから検出することができる。得られた荷重から、下記の計算式を用いて計算することにより、それぞれのピストン速度における溶融粘度を得ることができる。
なお、ピストン速度10mm/minの時のオリフィスを通過する溶融したポリスチレン系樹脂のせん断速度は122S−1、ピストン速度500mm/minの時のオリフィスを通過する溶融したポリスチレン系樹脂のせん断速度は6080S−1である。
(Measurement of melt viscosity)
25 g of a sample was cut out from the polystyrene-based resin foam sheet obtained by extrusion foaming, heated in a vacuum drying oven (vacuum VEN VOS-450SD manufactured by EYLEA) at 180 ° C. for 1 hour, and then melt viscosity A resin sample for measurement was used.
The melt viscosity of the obtained sample was measured by the following procedure using a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., capillograph). A cylinder with an inner diameter of 9.6 mm and a length of 350 mm, fitted with an orifice with a hole diameter of 0.1 cm, a length of 1.0 cm and an inflow angle of 45 degrees, is heated at 180 ° C. and filled with about 20 g of a polystyrene resin, Preheat for 5 minutes. After preheating, the molten polystyrene resin is extruded at a speed of 10 mm / min using a piston having the same diameter as that of the cylinder. Next, extrusion is performed at a speed of 500 mm / min. A load applied to the piston at each piston speed can be detected from a load cell connected to the piston. The melt viscosity at each piston speed can be obtained by calculating from the obtained load using the following formula.
The shear rate of the molten polystyrene resin passing through the orifice when the piston speed is 10 mm / min is 122 S −1 , and the shear rate of the molten polystyrene resin passing through the orifice when the piston speed is 500 mm / min is 6080 S −. 1 .

(溶融粘度の計算)
測定によって得られたピストンにかかる荷重をF(kg)、および測定条件であるピストン速度をV(mm/min)、シリンダーの内半径をR、オリフィスの長さをL(mm)、オリフィスの穴半径r(mm)とした場合、溶融粘度ηHおよびηLは次式(3)にて計算される。
(Calculation of melt viscosity)
The load applied to the piston obtained by the measurement is F (kg), the piston speed as a measurement condition is V (mm / min), the inner radius of the cylinder is R, the length of the orifice is L (mm), the hole of the orifice When the radius is r (mm), the melt viscosities η H and η L are calculated by the following equation (3).

Figure 0004990585
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(成形評価)
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートおよびポリスチレン系樹脂積層発泡シートから520×520mmのサンプルを切り出し、開口部が400×400mmの枠を装備した小型真空圧空成形機(脇坂エンジニアリング製、FVS−500P)を用い、絞り比0.85の容器(口元内径130mmφおよび底面口径86mmφ×深さ110mm)の金型を用い、マッチ・モールド法により成形して、成形体を得た。ただし、成形時に、金型と同心円となるように中心に180mmφの穴を開けた400×400×厚さ1mmのテフロン(登録商標)シートをポリスチレン系樹脂発泡シートの上面に重ねて単発成形機に導入・加熱・成形を行った。このテフロン(登録商標)シートにより、単発成形機の加熱炉におけるヒーター加熱がテフロン(登録商標)シートの180mmφの穴の部分のみ加熱され、成形される。この際、ポリスチレン系樹脂発泡シートのマッチ・モールド法による成形時の二次発泡厚みが、5.4〜5.6mmとなるように、加熱条件を調整した。
また、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを成形する際には、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートのポリスチレン系樹脂非発泡フィルム積層面が容器の外側となるように成形を行った。
(Molding evaluation)
A sample of 520 × 520 mm was cut out from the obtained polystyrene-based resin foamed sheet and polystyrene-based resin laminated foamed sheet, and a small vacuum / pressure forming machine (manufactured by Wakisaka Engineering, FVS-500P) equipped with a frame having an opening of 400 × 400 mm was used. Using a mold having a drawing ratio of 0.85 (a mouth inner diameter of 130 mmφ and a bottom mouth diameter of 86 mmφ × depth of 110 mm), molding was performed by a match mold method to obtain a molded body. However, at the time of molding, a 400 × 400 × 1 mm thick Teflon (registered trademark) sheet with a 180 mmφ hole in the center so as to be concentric with the mold is overlapped on the upper surface of the polystyrene resin foam sheet and used in a single molding machine. Introduced, heated and molded. With this Teflon (registered trademark) sheet, the heater heating in the heating furnace of the single molding machine is heated and molded only in the 180 mmφ hole portion of the Teflon (registered trademark) sheet. Under the present circumstances, the heating conditions were adjusted so that the secondary foaming thickness at the time of shaping | molding by the match mold method of a polystyrene-type resin foam sheet might be 5.4-5.6 mm.
Moreover, when shape | molding a polystyrene-type resin laminated foam sheet, it shape | molded so that the polystyrene-type resin non-foamed film lamination surface of a polystyrene-type resin laminated foam sheet might become the outer side of a container.

(成形性:割れ評価)
上記の方法にて得られたポリスチレン系樹脂発泡シート成形容器の容器内側における、割れ(セルが破断される現象)発生の有無を目視にて評価した。その際の評価基準は、以下のとおりである。
○:割れの発生が認められない。
×:割れの発生が認められる。
(Formability: Crack evaluation)
The presence or absence of occurrence of cracks (a phenomenon in which cells are broken) inside the container of the polystyrene-based resin foam sheet molding container obtained by the above method was evaluated visually. The evaluation criteria at that time are as follows.
○: No cracking is observed.
X: Generation | occurrence | production of a crack is recognized.

(成形性:局所的な強度低下部分)
上記の方法にて得られたポリスチレン系樹脂積層発泡シートの成形容器の側壁部の高さ方向の中心部分を容器側壁の周方向に約1cm間隔にて親指と人差し指で強くはさみ、局所的に柔らかく感じられる部分があるかどうかを判定した。
○:局所的な強度の低下部分が認められない。
×:局所的な強度低下部分が認められる。
(Moldability: Local strength reduction part)
The central part of the side wall of the molded resin laminated foam sheet obtained by the above method is strongly sandwiched between the thumb and index finger at intervals of about 1 cm in the circumferential direction of the container side wall, and locally soft. It was judged whether there was a felt part.
○: No local strength decrease is observed.
X: The local strength fall part is recognized.

以下に、実施例、比較例に使用した原料について記載する。   Below, it describes about the raw material used for the Example and the comparative example.

(ポリスチレン系樹脂A)
攪拌機を具備した反応器に、純水100重量部、懸濁安定剤として燐酸カルシウム0.15重量部を投入し、攪拌して水懸濁液とした後、スチレンモノマー100重量部に重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド0.15重量部および1,1−ビスターシャリブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.13重量部を溶解し、反応器に加え、98℃に昇温してから4時間かけて重合した。次いで、120℃に昇温して2時間30分保持した後、冷却して、その内容物を取り出し脱水・乾燥し、ポリスチレン樹脂Aを得た。
(ポリスチレン系樹脂B)PSジャパン社製、G0002
(ポリスチレン系樹脂C)PSジャパン社製、HIPS475D
(開始剤)日本油脂株式会社製、パーヘキサ25B
(発泡剤)イソブタン/ノルマルブタンを85/15重量%の比で混合したブタン系ガス
(Polystyrene resin A)
A reactor equipped with a stirrer was charged with 100 parts by weight of pure water and 0.15 part by weight of calcium phosphate as a suspension stabilizer, stirred to form an aqueous suspension, and then a polymerization initiator was added to 100 parts by weight of styrene monomer. As a solution, 0.15 part by weight of benzoyl peroxide and 0.13 part by weight of 1,1-bistributylbutyl peroxy-3,3,5-trimethylcyclohexane were added to the reactor and heated to 98 ° C. Polymerization took place over 4 hours. Subsequently, after heating up to 120 degreeC and hold | maintaining for 2 hours and 30 minutes, it cooled, the content was taken out, it dehydrated and dried, and the polystyrene resin A was obtained.
(Polystyrene resin B) G0002, manufactured by PS Japan
(Polystyrene resin C) manufactured by PS Japan, HIPS475D
(Initiator) manufactured by Nippon Oil & Fat Co., Ltd., Perhexa 25B
(Foaming agent) Butane-based gas in which isobutane / normal butane is mixed at a ratio of 85/15% by weight

(参考例1)
ポリスチレン系樹脂混合物(ポリスチレン系樹脂A50重量部およびポリスチレン系樹脂B50重量部)100重量部に対し、タルク0.4重量部を混合したものを、65mmφ単軸−90mmφ単軸のタンデム押出機に投入し、設定温度200℃に加熱された一段目押出機にて前記混合物を溶融し、一段目押出機の途中の位置において、発泡剤である前記ブタン系ガスをポリスチレン系樹脂100重量部に対し3.4重量部圧入した。次いで、二段目押出機に導入した樹脂を二段目押出機先端における樹脂圧力が22MPaとなるように冷却後、環状のスリットを持つ口径75mmφのサーキュラーダイス(設定温度145℃)を介して大気中に押出発泡させた。押出した円筒状の発泡体の冷却筒とは接触しない表面に、30℃の空気を3.0m/hrの風量で吹き付けつつ、冷却筒へかけ、延伸成形および冷却をしつつ、引取速度5.7m/minにて引取り、カッターにて切り開きシート状の発泡体とし、幅640mmのポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートおよび得られた容器に関する評価結果を、表1に示す。
(Reference Example 1)
A mixture of 0.4 parts by weight of talc to 100 parts by weight of a polystyrene resin mixture (50 parts by weight of polystyrene resin A and 50 parts by weight of polystyrene resin B) is put into a 65 mmφ uniaxial-90 mmφ uniaxial tandem extruder. Then, the mixture was melted in a first stage extruder heated to a set temperature of 200 ° C., and the butane gas as a foaming agent was added to 3 parts by weight of polystyrene resin at a position in the middle of the first stage extruder. 4 parts by weight were injected. Next, the resin introduced into the second-stage extruder is cooled so that the resin pressure at the tip of the second-stage extruder is 22 MPa, and then air is passed through a circular die having a circular slit of 75 mmφ (set temperature: 145 ° C.). It was extruded and foamed inside. While blowing air at 30 ° C. onto the surface of the extruded cylindrical foam that is not in contact with the cooling cylinder with an air volume of 3.0 m 3 / hr, it is applied to the cooling cylinder to perform drawing and cooling, and a take-off speed of 5 It was taken up at 0.7 m / min and cut into a sheet-like foam by a cutter to obtain a polystyrene resin foam sheet having a width of 640 mm.
Table 1 shows the evaluation results regarding the obtained polystyrene-based resin foam sheet and the obtained container.

(参考例2)
タルクを0.35重量部、発泡剤を3.2重量部、引取速度を5.0m/minにした以外は、参考例1と同様の方法にてポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートおよび得られた容器に関する評価結果を、表1に示す。
(Reference Example 2)
A polystyrene-based resin foam sheet was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that 0.35 parts by weight of talc, 3.2 parts by weight of the foaming agent, and the take-up speed were 5.0 m / min.
Table 1 shows the evaluation results regarding the obtained polystyrene-based resin foam sheet and the obtained container.

(実施例1)
ポリスチレン系樹脂A100重量部に対して、タルク0.45重量部、開始剤パーヘキサ25B0.005重量部を混合したもの樹脂を押出機に投入した以外は、参考例1と同様の方法にて、ポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートおよび得られた容器に関する評価結果を、表1に示す。
Example 1
In the same manner as in Reference Example 1 , except that a resin obtained by mixing 0.45 parts by weight of talc and 0.005 parts by weight of initiator perhexa 25B with respect to 100 parts by weight of polystyrene resin A was charged into the extruder. -Based resin foam sheet was obtained.
Table 1 shows the evaluation results regarding the obtained polystyrene-based resin foam sheet and the obtained container.

(参考例3)
参考例2において得られたポリスチレン系発泡シートの片面に、Tダイを用いて、押出ラミネート法により、ハイインパクトポリスチレン樹脂C(PSジャパン製、HIPS475D)を用いたフィルムを、表1に示す目付量となるように積層して、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを得た。
なお、押出ラミネート時の押出されたフィルム状ポリスチレン樹脂の表面温度は、非接触式表面温度計(APTUS製PT−3LF)を用いて測定した結果、幅方向で225±3℃であった。
得られたポリスチレン系樹脂積層発泡シートおよび得られた容器に関する評価結果を、表1に示す。
(Reference Example 3)
On one side of the polystyrene-based foamed sheet obtained in Reference Example 2 , a film using high impact polystyrene resin C (manufactured by PS Japan, HIPS475D) by extrusion lamination using a T die is shown in Table 1. Was laminated to obtain a polystyrene-based resin laminated foam sheet.
In addition, as a result of measuring the surface temperature of the extruded film-like polystyrene resin at the time of extrusion lamination using the non-contact-type surface thermometer (PT-3LF made from APTUS), it was 225 +/- 3 degreeC in the width direction.
The evaluation results regarding the obtained polystyrene-based resin laminated foam sheet and the obtained container are shown in Table 1.

(比較例1)
原料ポリスチレン系樹脂をポリスチレン系樹脂B100重量部に変更した以外は、参考例1と同様の方法にて、ポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートおよび得られた容器に関する評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 1)
A polystyrene resin foam sheet was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the raw polystyrene resin was changed to 100 parts by weight of polystyrene resin B.
Table 1 shows the evaluation results regarding the obtained polystyrene-based resin foam sheet and the obtained container.

(比較例2)
原料ポリスチレン系樹脂をポリスチレン系樹脂A100重量部に変更した以外は、参考例1と同様の方法にて、ポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートおよび得られた容器に関する評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 2)
A polystyrene resin foam sheet was obtained in the same manner as in Reference Example 1 , except that the raw polystyrene resin was changed to 100 parts by weight of polystyrene resin A.
Table 1 shows the evaluation results regarding the obtained polystyrene-based resin foam sheet and the obtained container.

(比較例3)
原料ポリスチレン系樹脂をポリスチレン系樹脂B100重量部に変更した以外は、参考例2と同様の方法にてポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートに、参考例3と同様の方法にてポリスチレン系樹脂Cを積層し、ポリスチレン系樹脂発泡シート積層シートを得た。
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートおよび得られた容器に関する評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 3)
A polystyrene resin foam sheet was obtained in the same manner as in Reference Example 2 , except that the raw polystyrene resin was changed to 100 parts by weight of polystyrene resin B.
Polystyrene resin C was laminated on the obtained polystyrene resin foam sheet in the same manner as in Reference Example 3 to obtain a polystyrene resin foam sheet laminated sheet.
Table 1 shows the evaluation results regarding the obtained polystyrene-based resin foam sheet and the obtained container.

(比較例4)
原料ポリスチレン系樹脂をポリスチレン系樹脂A100重量部とした以外は、参考例2と同様の方法にてポリスチレン系樹脂発泡シートを得た。さらに、得られたポリスチレン系樹脂発泡シートに、参考例3と同様の方法にて、ポリスチレン系樹脂Cを積層し、ポリスチレン系樹脂発泡シート積層シートを得た。
得られたポリスチレン系樹脂発泡シートおよび得られた容器に関する評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 4)
A polystyrene resin foam sheet was obtained in the same manner as in Reference Example 2 , except that the raw polystyrene resin was changed to 100 parts by weight of polystyrene resin A. Furthermore, the polystyrene-type resin C was laminated | stacked on the obtained polystyrene-type resin foam sheet by the method similar to the reference example 3, and the polystyrene-type resin foam sheet laminated sheet was obtained.
Table 1 shows the evaluation results regarding the obtained polystyrene-based resin foam sheet and the obtained container.

Figure 0004990585
Figure 0004990585

伸びが悪く、内割れが発生した比較例1および3、伸びが良すぎ、容器側壁に局所的な強度が弱い部分が発生した比較例2および4に対して、溶融粘度を本件記載の範囲内に調整した実施例においては、内割れ、局所的な強度が弱い部分が認められないことが判る。   Compared to Comparative Examples 1 and 3 in which elongation was poor and internal cracks occurred, and Comparative Examples 2 and 4 in which elongation was too good and local strength was weak on the side wall of the container, the melt viscosity was within the range described herein. It can be seen that in the examples adjusted to the above, there are no internal cracks or portions with weak local strength.

ポリスチレン系樹脂発泡シートの基材樹脂の溶融粘度および、式1または式2との関係を示したグラフ。The graph which showed the melt viscosity of base-material resin of a polystyrene-type resin foam sheet, and the relationship with Formula 1 or Formula 2. FIG.

Claims (3)

ポリスチレン系樹脂からなる発泡シートであって、厚みが1.3〜2.5mm、目付量が150〜400g/m2、発泡倍率が5〜15倍であり、かつ、上記ポリスチレン系樹脂100重量部に、重合開始剤0.002〜0.1重量部を添加し溶融混練することにより、基材樹脂の190℃におけるせん断速度が6080S-1での溶融粘度ηH(poise)と122S-1での溶融粘度ηL(poise)が、下記条件式(1)および(2)を満足するように調整されてなることを特徴とする、ポリスチレン系樹脂発泡シート。
Figure 0004990585

Figure 0004990585

(但し、ηHは190℃におけるせん断速度が6080S-1での溶融粘度(poise)、ηLは190℃におけるせん断速度が122S-1での溶融粘度(poise)である。)
A foamed sheet made of a polystyrene resin, having a thickness of 1.3 to 2.5 mm, a basis weight of 150 to 400 g / m 2 , an expansion ratio of 5 to 15 times, and 100 parts by weight of the polystyrene resin In addition, by adding 0.002 to 0.1 part by weight of a polymerization initiator and melt-kneading, the shear rate at 190 ° C. of the base resin is 6080 S −1 and the melt viscosity η H (poise) is 122 S −1 . The polystyrene-based resin foamed sheet is characterized in that the melt viscosity η L (poise) is adjusted so as to satisfy the following conditional expressions (1) and (2).
Figure 0004990585

Figure 0004990585

(However, eta H is a melt viscosity at a shear rate of 6080S -1 at 190 ° C. (poise), the melt viscosity at a shear rate of 122S -1 in eta L is 190 ℃ (poise).)
ポリスチレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に、非発泡層を形成してなることを特徴とする、請求項1記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。   The polystyrene-based resin laminated foam sheet according to claim 1, wherein a non-foamed layer is formed on at least one surface of the polystyrene-based resin foam sheet. ポリスチレン系樹脂発泡シートに含まれるスチレンダイマーおよびスチレントリマーの含有量が1600ppm以下であることを特徴とする、請求項1記載のポリスチレン系樹脂発泡シートまたは請求項2記載のポリスチレン系樹脂積層発泡シート。   The polystyrene resin foam sheet according to claim 1 or the polystyrene resin laminate foam sheet according to claim 2, wherein the content of styrene dimer and styrene trimer contained in the polystyrene resin foam sheet is 1600 ppm or less.
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