JP2013044060A

JP2013044060A - Modified fiber

Info

Publication number: JP2013044060A
Application number: JP2011181300A
Authority: JP
Inventors: Mutsumi Kimura; 睦木村; Kunio Iwaki; 邦男岩木; Hideto Mizuochi; 秀人水落
Original assignee: KIMONO BRAIN KK; Shinshu University NUC
Current assignee: KIMONO BRAIN KK; Shinshu University NUC
Priority date: 2011-08-23
Filing date: 2011-08-23
Publication date: 2013-03-04

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a modified fiber which obtains sufficient and uniform modification effects such as fuzz resistance and pilling resistance through a simple processing operation, and permanently maintains the modification effects.SOLUTION: A modification treatment agent is used for a protein fiber, a cellulose fiber or a polyvinyl alcohol fiber, and contains a vinyl sulfone compound having two or more active vinyl groups. The modified fiber is obtained by mixing these fibers with a solution of the modification treatment agent for a fiber and treating them to crosslink at least one part of high polymers of the fibers.

Description

本発明は、木綿等のセルロース繊維、絹、羊毛等の蛋白質繊維、或いはポリビニルアルコール繊維を改質する繊維改質処理剤、その処理剤を使用する繊維改質加工方法、並びにその改質加工方法により改質された繊維に関するものである。 The present invention relates to a fiber modification treatment agent for modifying cellulose fibers such as cotton, protein fibers such as silk and wool, or polyvinyl alcohol fiber, a fiber modification processing method using the treatment agent, and a modification processing method thereof. It is related with the fiber modified by this.

主として衣類に使用される木綿等の繊維は、摩擦や屈伸の繰返しにより、繊維の表面が裂開いて、いわゆる毛羽立ちやピリングが発生し、繊維製品として品質の低下や、製品寿命が短くなる事態を招来する。これを防止するため、例えば特許文献１に示すように架橋剤により繊維の高分子を架橋する加工方法が採用されている。架橋剤としては、Ｎ−メチロール化合物、アルデヒド類、ポリカルボン酸、イミダゾリドン類、スルホン化合物などが使用されている。 Textiles such as cotton, which are mainly used in clothing, cause the surface of the fibers to tear apart due to repeated friction and bending, causing so-called fluffing and pilling, resulting in degradation of the quality of the fiber product and shortening the product life. Invite you. In order to prevent this, for example, as shown in Patent Document 1, a processing method of crosslinking a polymer of fibers with a crosslinking agent is employed. As the crosslinking agent, N-methylol compounds, aldehydes, polycarboxylic acids, imidazolidones, sulfone compounds and the like are used.

一方、銀塩写真のフィルムは、基材上の銀塩感光乳剤を固めるため、ゼラチンに硬膜剤を作用させて硬化している。硬膜剤として特許文献２には、２つの活性ビニル基を有するスルホン化合物であるN,N’-methylenebis[2-(vinylsulfonyl)acetamide]
(CH_２=CH・SO_２CH_２CONH)_２CH_２を挙げている。 On the other hand, a silver salt photographic film is hardened by applying a hardener to gelatin in order to harden the silver salt photosensitive emulsion on the substrate. As a hardening agent, Patent Document 2 discloses N, N′-methylenebis [2- (vinylsulfonyl) acetamide], which is a sulfone compound having two active vinyl groups.
It cites _{_{(CH 2 = CH · SO 2}} CH 2 CONH) 2 CH 2.

特開平７−０７０９３０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-070930 特開昭６０−８０８３８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 60-80838

特許文献１に示す繊維加工方法によると、加工時に触媒を必要とするなどの手間がかかるうえ、触媒の分布に不均一となりやすく、その結果、改質にムラが生じ、均一に改質された繊維が得られ難い。本発明はこのような課題を解決するためになされたもので、簡易な加工作業により十分な耐毛羽立ち、耐ピリングという改質効果が均一に得られ、この改質効果に永続性がある改質繊維を提供することを目的とする。 According to the fiber processing method shown in Patent Document 1, it takes time and effort to require a catalyst at the time of processing, and the distribution of the catalyst tends to be non-uniform, resulting in unevenness in reforming and uniform reforming. It is difficult to obtain fibers. The present invention has been made in order to solve such a problem, and the modification effect of sufficient fuzz resistance and pilling resistance can be obtained uniformly by a simple processing operation, and this modification effect has a permanent modification. The object is to provide fibers.

前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１に記載の繊維改質処理剤は、蛋白質繊維、セルロース繊維、またはポリビニルアルコール繊維の改質処理剤であって、二以上の活性ビニル基を有するビニルスルホン化合物を含むことを特徴とする。 The fiber modification treatment agent according to claim 1, which has been made to achieve the above object, is a modification treatment agent for protein fiber, cellulose fiber, or polyvinyl alcohol fiber, and two or more And a vinyl sulfone compound having an active vinyl group.

同じく請求項２に記載の繊維改質処理剤は、請求項１の処理剤であって、前記二以上の活性ビニル基を有するビニルスルホン化合物が、両末端にビニル基を有するスルホン酸アセトアミド化合物であることを特徴とする。 Similarly, the fiber modification treatment agent according to claim 2 is the treatment agent according to claim 1, wherein the vinyl sulfone compound having two or more active vinyl groups is a sulfonic acid acetamide compound having vinyl groups at both ends. It is characterized by being.

請求項３に記載の繊維改質処理剤は、請求項２の処理剤であって、前記両末端にビニル基を有するスルホン酸アセトアミド化合物が、N,N’−アルキレンビス[2-(ビニルスルフォニル)アセトアミド]であることを特徴とする。 The fiber-modifying treatment agent according to claim 3 is the treatment agent according to claim 2, wherein the sulfonic acid acetamide compound having vinyl groups at both ends is N, N'-alkylenebis [2- (vinylsulfonyl). ) Acetamide].

請求項４に記載の繊維改質処理剤は、請求項３の処理剤であって、前記N,N’−アルキレンビス[2-(ビニルスルフォニル)アセトアミド]が、
ＣＨ_２＝ＣＨＳＯ_２ＣＨ_２ＣＯＮＨＣ_ｎＨ_２ｎＮＨＣＯＣＨ_２ＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２
（−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−は非分岐または分岐のアルキレンであってｎが１〜１２の自然数）であることを特徴とする。 The fiber modification treatment agent according to claim 4 is the treatment agent according to claim 3, wherein the N, N′-alkylenebis [2- (vinylsulfonyl) acetamide] is
CH ₂ = CHSO ₂ CH ₂ CONHC _n H _2n NHCOCH ₂ SO ₂ CH = CH ₂
(—C _n H _2n — is unbranched or branched alkylene, and n is a natural number of 1 to 12).

また、前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項５に記載の繊維改質加工方法は、蛋白質繊維、セルロース繊維、またはポリビニルアルコール繊維を、請求項１から４のいずれかに記載の繊維改質処理剤の溶液に混合処理して、当該繊維の高分子の少なくとも一部を架橋することを特徴とする。 Moreover, the fiber modification processing method of Claim 5 made | formed in order to achieve the said objective is a protein fiber, a cellulose fiber, or polyvinyl alcohol fiber in any one of Claims 1-4. It is characterized in that at least a part of the polymer of the fiber is cross-linked by mixing with the solution of the fiber modifying agent described above.

さらに前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項６に記載の改質繊維は、蛋白質繊維、セルロース繊維、またはポリビニルアルコール繊維が、請求項１から４のいずれかに記載の繊維改質処理剤で処理されて、当該繊維の高分子の少なくとも一部が架橋されていることを特徴とする。 Furthermore, the modified fiber according to claim 6, which has been made to achieve the above object, is a protein fiber, cellulose fiber, or polyvinyl alcohol fiber according to any one of claims 1 to 4. is treated with the fiber-modifying agent, at least a portion of the polymer of the fibers, characterized in that it is crosslinked.

同じく請求項７に記載の改質繊維は、請求項６の改質繊維であって、前記蛋白質繊維が、羊毛、モヘア、アンゴラ、アルパカ、カシミア、獣毛、羽毛及びシルクから選ばれる繊維であることを特徴とする。 Similarly, the modified fiber according to claim 7 is the modified fiber according to claim 6, wherein the protein fiber is a fiber selected from wool, mohair, Angola, alpaca, cashmere, animal hair, feathers and silk. It is characterized by that.

請求項８に記載の改質繊維は、請求項６の改質繊維であって、前記セルロース繊維が、木綿、麻、ビスコースレーヨン、キュプラレーヨン、リヨセル及び酢酸セルロースから選ばれる繊維であることを特徴とする。 The modified fiber according to claim 8 is the modified fiber according to claim 6, wherein the cellulose fiber is a fiber selected from cotton, hemp, viscose rayon, cupra rayon, lyocell and cellulose acetate. Features.

請求項９に記載の改質繊維は、請求項６の改質繊維であって、前記ポリビニルアルコール繊維が、部分ホルマール化ポリビニルアルコール繊維または未ホルマール化ポリビニルアルコール繊維であることを特徴とする。 The modified fiber according to claim 9 is the modified fiber according to claim 6, wherein the polyvinyl alcohol fiber is a partially formalized polyvinyl alcohol fiber or an unformalized polyvinyl alcohol fiber.

本発明による改質繊維は、繊維の高分子の一部が均一な分布で架橋されるため適度に保護され、素材繊維の特性、例えば吸水性や感触等を変えることなく、毛羽立ち、ピリングの防止等の改質がムラなくなされる。この改質効果は、洗濯による劣化や使用による経時劣化がなく永続性がある。そのため、この改質繊維による衣類等は、新しさを長期間保ったまま使用出来る。 The modified fiber according to the present invention is moderately protected because a part of the polymer of the fiber is cross-linked with a uniform distribution, and prevents fluffing and pilling without changing the properties of the material fiber, such as water absorption and feel. Such reforming can be done evenly. This reforming effect is permanent with no deterioration due to washing or deterioration over time due to use. Therefore, clothes and the like by the reformed fiber, can be used while maintaining the freshness of a long period of time.

また本発明による繊維改質加工方法は、素材繊維を、繊維改質処理剤の室温溶液に混合するという簡易な処理で改質繊維が得られる。 In the fiber modification processing method according to the present invention, a modified fiber can be obtained by a simple treatment of mixing a raw material fiber with a room temperature solution of a fiber modification treatment agent.

改質繊維のダメージ処理５０回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 50 times of damage treatment of modified fiber. 未改質繊維のダメージ処理５０回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 50 times of damage treatment of unmodified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 未改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of unmodified fiber. 改質繊維のダメージ処理５０回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 50 times of damage treatment of modified fiber. 未改質繊維のダメージ処理５０回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 50 times of damage treatment of unmodified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 未改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph taken by an electron microscope after the damage process 100 times of the unmodified fiber. 改質繊維のダメージ処理５０回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 50 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理５０回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 50 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of modified fiber. 未改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of unmodified fiber. 未改質繊維のダメージ処理１００回後における電子顕微鏡による図面代用写真。Drawing substitute photograph by electron microscope after 100 times of damage treatment of unmodified fiber.

本発明を実施するための好ましい形態を以下に説明する。
改質すべき繊維を繊維改質処理剤の溶液に混合することで、繊維の高分子にあるアミド基、水酸基に、繊維改質処理剤の活性ビニル基が反応して高分子間で架橋されネットワークを形成する。このネットワークにより改質繊維は表面が保護された状態となっている。 Preferred modes for carrying out the present invention will be described below.
By mixing the fiber to be modified into the solution of the fiber modification treatment agent, the active vinyl group of the fiber modification treatment agent reacts with the amide group and hydroxyl group of the fiber polymer to crosslink between the polymers. Form. The surface of the modified fiber is protected by this network.

改質すべき繊維の素材は、繊維の高分子に繊維改質処理剤と反応しうるアミド基、水酸基を有する蛋白質繊維、セルロース繊維、またはポリビニルアルコール繊維である。蛋白質繊維としては、羊毛、モヘア、アンゴラ、アルパカ、カシミア、獣毛、シルクが挙げられる。セルロース繊維としては、木綿、麻、ビスコースレーヨン、キュプラレーヨン、リヨセル、酢酸セルロースなど、天然繊維、再生繊維、半合成繊維が挙げられる。ポリビニルアルコール繊維としては、部分ホルマール化ポリビニルアルコール繊維または未ホルマール化ポリビニルアルコール繊維がある。 The fiber material to be modified is protein fiber, cellulose fiber, or polyvinyl alcohol fiber having an amide group or a hydroxyl group capable of reacting with the fiber modification treatment agent on the fiber polymer. Examples of protein fibers include wool, mohair, Angola, alpaca, cashmere, animal hair, and silk. Examples of the cellulose fiber include cotton, hemp, viscose rayon, cupra rayon, lyocell, cellulose acetate, and other natural fibers, regenerated fibers, and semi-synthetic fibers. The polyvinyl alcohol fibers, there is a partially formalized polyvinyl alcohol fibers or non-formalized polyvinyl alcohol fibers.

繊維改質処理剤である二以上の活性ビニル基を有するビニルスルホン化合物には、両末端にビニル基を有するスルホン酸アセトアミド化合物がある。具体的には
N,N’−アルキレンビス[2-(ビニルスルフォニル)アセトアミド]
N,N’-alkylenebis[2-(vinylsulfonyl)acetamide]
ＣＨ_２＝ＣＨＳＯ_２ＣＨ_２ＣＯＮＨＣ_ｎＨ_２ｎＮＨＣＯＣＨ_２ＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２が好ましい。なかでもアルキレンの炭素数ｎが２から１２のものが特に好ましい。 The vinyl sulfone compound having two or more active vinyl groups, which is a fiber modification treatment agent, includes a sulfonic acid acetamide compound having vinyl groups at both ends. In particular
N, N'-alkylenebis [2- (vinylsulfonyl) acetamide]
N, N'-alkylenebis [2- (vinylsulfonyl) acetamide]
_{_{_{CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONHC}}} n H 2n NHCOCH 2 SO 2 CH = CH 2 are preferred. Of these, those having 2 to 12 carbon atoms of alkylene are particularly preferred.

このような二以上の活性ビニル基を有するビニルスルホン化合物は、以下の反応手順で合成される。 Such a vinyl sulfone compound having two or more active vinyl groups is synthesized by the following reaction procedure.

またこのような二以上の活性ビニル基を有するビニルスルホン化合物の繊維素材に対して使用する薬剤量（対繊維薬剤量：％owf）は５〜２０％owfが適切であり、５％owf以下であると架橋が不十分となり、２０％owf以上であると架橋が多すぎて繊維素材の風合いが損なわれてしまう。 Further, the amount of drug used for the fiber material of the vinyl sulfone compound having two or more active vinyl groups (vs. fiber drug amount:% owf) is suitably 5 to 20% owf, and 5% owf or less. If it is, the crosslinking is insufficient, and if it is 20% owf or more, the crosslinking is too much and the texture of the fiber material is impaired.

以下、本発明の実施例、及び比較例を詳細に記載するが、本発明の範囲はこれらの記載に限定されるものではない。 Examples of the present invention and comparative examples will be described in detail below, but the scope of the present invention is not limited to these descriptions.

（実施例１）
太さ６６デニール（＝７４dtex）の長繊維シルク３ｇを素材繊維とする。この繊維素材を、精練したもの、精練しないもの、洗濯したもの、洗濯しないものについてサンプルとした。 Example 1
3 g of long fiber silk having a thickness of 66 denier (= 74 dtex) is used as a material fiber. Samples of this fiber material were scoured, not scoured, washed, and not washed.

精練は、湯浴に４Lの水を入れ温度を６０℃に保ち精練剤（非イオン活性剤、明成化学社製イントールＭＡＣ）を２０ｇを入れた精練浴に、サンプルを投入し１０分間撹拌後取り出し、流水で精練剤を流し乾燥した。洗濯乾燥は洗濯機で洗剤なしで水洗した。 For scouring, 4L of water is put in a hot water bath, the temperature is kept at 60 ° C., the sample is put into a scouring bath containing 20 g of a scouring agent (non-ionic active agent, Insert MAC manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), stirred for 10 minutes and then taken out. The scouring agent was poured in running water and dried. Washing and drying was carried out with a washing machine without detergent.

これらのサンプルにつき、下記により調製した繊維改質処理剤溶液で架橋して改質処理をおこなった。 These samples were subjected to a modification treatment by crosslinking with a fiber modification treatment agent solution prepared as follows.

富士フィルム社製特殊架橋剤の商品番号ＶＳ−Ｃ
N,N’−trimethylenbis[2-(vinylsulfonyl)acetamide]２.５ｇを５０ｍリットルのイオン交換水に溶解して５％繊維改質処理剤溶液とした。また、０.５ｇを５０ｍリットルのイオン交換水に溶解して１％繊維改質処理剤溶液とした。これらの繊維改質処理剤溶液の温度を２０℃の室温、または６０℃とし、ｐＨを７〜８に維持してサンプルを浸して１時間放置した後、水洗乾燥して、加工済みサンプルを得た。 Product number VS-C of special cross-linking agent manufactured by Fuji Film
2.5 g of N, N′-trimethylenbis [2- (vinylsulfonyl) acetamide] was dissolved in 50 ml of ion-exchanged water to obtain a 5% fiber modifying agent solution. Further, 0.5 g was dissolved in 50 ml of ion-exchanged water to obtain a 1% fiber modification treatment agent solution. The temperature of these fiber modification treatment agent solutions is 20 ° C. or 60 ° C., the pH is maintained at 7-8, the sample is immersed and left for 1 hour, then washed with water and dried to obtain a processed sample. It was.

これらの加工済みサンプルを、安田精機製作所社製の学振型染色摩擦堅牢度試験機によりダメージ処理(５０回／１００回)を行い、フィブリル化を発現させた。 These processed samples were subjected to damage treatment (50 times / 100 times) using a Gakushin type dyeing friction fastness tester manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho, and fibrillation was expressed.

比較例１は、実施例１と同一のサンプルを使い、架橋剤を使用しないこと以外は同じ処理を施した。実施例１、及び比較例１の詳細な実験条件を表１に示してある。 Comparative Example 1, using the same samples as in Example 1, except not using a crosslinking agent was subjected to the same treatment. The detailed experimental conditions of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 1.

ダメージ処理後の繊維表面を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影しフィブリル構造の状況を観察した。各実施例毎のＳＥＭ写真を図面代用写真として番号を付して図１から図１２に示してある。写真の倍率は５００×、左下部に見えるスケール線は２０μｍである。 The fiber surface after damage treatment was observed status of the photographed fibril structure with a scanning electron microscope (SEM). The SEM photograph of each of the examples are numbered as a drawing substitute photograph is shown in FIG. 12 from FIG. Magnification of the picture is 500 ×, scale lines appear in the lower left part is 20 [mu] m.

実施例１および比較例１の実験結果により、溶液温度６０℃、架橋剤ＶＳ−Ｃの溶液濃度５％にして架橋を行ったサンプルでは架橋を行っていないサンプルに比べ大幅にフィブリル化を抑制することができた。 According to the experimental results of Example 1 and Comparative Example 1, fibrillation is significantly suppressed in the sample subjected to crosslinking at a solution temperature of 60 ° C. and a solution concentration of the crosslinking agent VS-C of 5% compared to the sample not subjected to crosslinking. I was able to.

架橋構造については、溶液温度６０℃、溶液濃度５％にて、３０時間、シルク繊維のサンプルを架橋し、赤外線分光スペクトルを採取した。波数３３００ｃｍ^−１付近のＯＨ基の伸縮に由来するピークが減少し、新たに波数２９３０ｃｍ^−１付近にピークが観察でき、シルク繊維が架橋されていることを確認できた。 Regarding the crosslinked structure, a silk fiber sample was crosslinked for 30 hours at a solution temperature of 60 ° C. and a solution concentration of 5%, and an infrared spectrum was collected. The peak derived from the expansion and contraction of the OH group near the wave number of 3300 cm ⁻¹ decreased, and a new peak was observed near the wave number of 2930 cm ⁻¹ , confirming that the silk fibers were crosslinked.

（実施例２）
シルクサテン（５０ｃｍ×３０ｃｍ）を素材繊維とする。 (Example 2)
Silk satin (50 cm × 30 cm) is used as the material fiber.

対繊維薬剤量２０％owfの調製及び架橋：富士フィルム社製特殊架橋剤ＶＳ−Ｃ０.６ｇを１５０ｍｌのイオン交換水に溶解した繊維改質処理剤溶液（ｇ/ｌ換算：４.０/ｌ）をＰＨ７または８に調整し、６０℃に温め、素材繊維３ｇを投入して２４時間撹拌した。 Preparation and crosslinking of 20% owf with respect to textile agent: Fiber modification treatment solution (0.6 g / l conversion: 4.0 / l) prepared by dissolving 0.6 g of special crosslinking agent VS-C manufactured by Fuji Film Co., Ltd. in 150 ml of ion-exchanged water ) was adjusted to PH7 or 8, it warmed to 60 ° C., and stirred for 24 hours while introducing raw material fiber 3g.

対繊維薬剤量１０％owfの調製及び架橋：同一の架橋剤０.３gを１５０ｍｌのイオン交換水に溶解した繊維改質処理剤溶液（ｇ/ｌ換算：２.０ｇ/ｌ）をＰＨ７または８に調整し、素材繊維３ｇを投入して時間撹拌した。 Preparation and cross-linking of 10% owf with respect to fiber agent: Fiber modification treatment solution (g / l conversion: 2.0 g / l) prepared by dissolving 0.3 g of the same cross-linking agent in 150 ml of ion-exchanged water is PH7 or 8 And 3 g of material fiber was added and stirred for a period of time.

対繊維薬剤量５％owfの調製及び架橋：同一の架橋剤０.１５ｇを１５０ｍｌのイオン交換水に溶解した繊維改質処理剤溶液（ｇ/ｌ換算：１.０ｇ/ｌ）をＰＨ７または８に調整し、素材繊維３ｇを投入して２４時間撹拌した。 Preparation and cross-linking of 5% owf with respect to fiber agent: A fiber-modifying treatment solution (g / l conversion: 1.0 g / l) prepared by dissolving 0.15 g of the same cross-linking agent in 150 ml of ion-exchanged water is PH7 or 8 Then, 3 g of material fiber was added and stirred for 24 hours.

対繊維薬剤量０％owfの調製及び処理：イオン交換水をＰＨ７または８に調整し、素材繊維を投入して２４時間撹拌した。 Preparation and treatment of 0% owf with respect to textile agent: Ion exchange water was adjusted to PH 7 or 8, and the raw fiber was added and stirred for 24 hours.

上記により架橋処理を行ったサンプルを良く洗浄し、学振型摩擦堅牢度試験機によりダメージ処理(５０回、１００回)を行い、フィブリル化を発現させた。 The sample subjected to the cross-linking treatment as described above was thoroughly washed and subjected to damage treatment (50 times, 100 times) using a Gakushin type friction fastness tester to develop fibrillation.

ダメージ処理を１００回行った後の繊維表面を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影しフィブリル構造の状況を観察した。各実施例毎のＳＥＭ写真を図面代用写真として番号を付して図１３から図２０に示してある。写真の倍率は５００×、左下部に見えるスケール線は２０μｍである。 The fiber surface after performing the damage treatment 100 times was photographed with a scanning electron microscope (SEM) to observe the state of the fibril structure. The SEM photograph of each of the examples are numbered as a drawing substitute photograph is shown in FIG. 20 from FIG. Magnification of the picture is 500 ×, scale lines appear in the lower left part is 20 [mu] m.

肉眼により毛羽立の状況を観察するとともに手触りにより風合いの変化を調べた。毛羽立は、３段階分類とし０級は毛羽立が無い状態を表し、３級は比較例２−１の状態とし目視判定にて０．５刻みにて評価した。風合は、触感ハンドリングにて０.５刻みの３段階表示とする。比較例２−１を標準資料とし、標準に対し風合いの粗硬判定を３段階で表示し比較例２−１を０.０級とし実施例２−２の粗硬判定を３.０級とする。 Investigating changes in the texture of the hand with observing the situation of fluff standing by the naked eye. The fluff was classified into three levels, the 0th grade represents a state without fuzz, and the 3rd grade was regarded as the state of Comparative Example 2-1, and was evaluated by 0.5 increments by visual judgment. The texture is displayed in three steps in 0.5 increments by tactile handling. Comparative Example 2-1 is used as a standard material, and the rough hardness judgment of the texture is displayed in three levels with respect to the standard. Comparative Example 2-1 is 0.0 grade, and the coarse hardness judgment of Example 2-2 is 3.0 grade. To do.

実施例２、比較例２の詳細な実験条件、および結果を表２に示してある。 Example 2, there detailed experimental conditions of Comparative Example 2, and the results shown in Table 2.

実施例２および比較例２の実験結果により、架橋剤ＶＳ−Ｃの対繊維薬剤量２０％owfにして架橋を行ったサンプルでは大幅にフィブリル化を抑制することができた。対繊維薬剤量５％owfにし架橋を行ったサンプルでは、風合いを維持しつつある程度フィブリル化を抑制していることがわかった。 According to the experimental results of Example 2 and Comparative Example 2, the fibrillation could be significantly suppressed in the sample subjected to crosslinking with the amount of the crosslinking agent VS-C set to 20% owf with respect to the fiber agent. It was found that the fibrillation was suppressed to some extent while maintaining the texture in the sample subjected to cross-linking with the amount of drug for fiber 5% owf.

また、架橋処理を行い良く洗浄した各シルクサテンのサンプルにつき赤外線分光スペクトルを採取した。その結果、ペプチド結合(-NHCO-)に由来するピーク(１６８０ｎｍ付近)を観察できた。すなわち、ペプチド結合による架橋が成立していることを確認できた。 In addition, it was collected infrared spectrum for each sample of each silk satin which was washed well make the cross-linking process. As a result, it was observed a peak (around 1680 nm) derived from the peptide bond (-NHCO-). That is, it was confirmed that crosslinking by peptide bonds was established.

Claims

A fiber modification treatment agent comprising a vinyl sulfone compound having two or more active vinyl groups, which is a modification treatment agent for protein fiber, cellulose fiber, or polyvinyl alcohol fiber.

The fiber-modifying treatment agent according to claim 1, wherein the vinyl sulfone compound having two or more active vinyl groups is a sulfonic acid acetamide compound having vinyl groups at both ends.

The fiber-modifying agent according to claim 2, wherein the sulfonic acid acetamide compound having vinyl groups at both ends is N, N'-alkylenebis [2- (vinylsulfonyl) acetamide].

The N, N′-alkylenebis [2- (vinylsulfonyl) acetamide] is
CH ₂ = CHSO ₂ CH ₂ CONHC _n H _2n NHCOCH ₂ SO ₂ CH = CH ₂
(-C n _H 2n _- where n a unbranched or branched alkylene natural number from 1 to 12) fiber modification treatment agent according to claim 3, characterized in that the.

A protein fiber, a cellulose fiber, or a polyvinyl alcohol fiber is mixed with the solution of the fiber modification treatment agent according to any one of claims 1 to 4 to crosslink at least a part of the polymer of the fiber. A characteristic fiber modification processing method.

A protein fiber, a cellulose fiber, or a polyvinyl alcohol fiber is treated with the fiber modifying agent according to any one of claims 1 to 4, and at least a part of the polymer of the fiber is crosslinked. Modified fiber.

The modified fiber according to claim 6, wherein the protein fiber is a fiber selected from wool, mohair, Angola, alpaca, cashmere, animal hair, feathers and silk.

The modified fiber according to claim 6, wherein the cellulose fiber is a fiber selected from cotton, hemp, viscose rayon, cupra rayon, lyocell and cellulose acetate.

The modified polyvinyl alcohol fiber according to claim 6, wherein the polyvinyl alcohol fiber is a partially formalized polyvinyl alcohol fiber or an unformalized polyvinyl alcohol fiber.