JP2013040225A - Oxymethylene resin-made exterior joint component - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品に関する。 The present invention relates to an exterior joint part made of oxymethylene resin.
オキシメチレン樹脂は、優れた機械物性や摺動性、成形加工性を有するため、機械部品、電機・電子部品および自動車部品などの広範囲の用途に用いられている。近年、これまで紫外線や風雨などの影響でその使用が制限されていた工業分野や自動車分野などの外装部品において、その使用の要求が高まってきている。また一方で、オキシメチレン樹脂の優れた強度・剛性からクリップやバックルなど広く接合部品に使用されている。 Oxymethylene resins have excellent mechanical properties, slidability, and moldability, and are therefore used in a wide range of applications such as mechanical parts, electrical / electronic parts, and automobile parts. In recent years, there has been an increasing demand for use in exterior parts such as the industrial field and automobile field, which have been limited in use due to the influence of ultraviolet rays, wind and rain. On the other hand, because of the excellent strength and rigidity of oxymethylene resin, it is widely used for joining parts such as clips and buckles.
オキシメチレン樹脂を用いた外装部品には、例えば、フロントピラーの外側表面を被覆する樹脂製自動車用外装板（例えば、特許文献１参照）、特定のポリアセタール樹脂組成物よりなる自動車用の内外装に用いられる部品（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。 For exterior parts using oxymethylene resin, for example, resin exterior boards for automobiles that cover the outer surface of the front pillar (see, for example, Patent Document 1), automobile interiors and exteriors made of a specific polyacetal resin composition Parts used (for example, refer to Patent Document 2) have been proposed.
一方、オキシメチレン樹脂を用いた接合部品には、例えば、特定のポリオキシメチレン共重合樹脂からなる樹脂製バックル成形品（例えば、特許文献３参照）、ポリアセタール樹脂を用いた嵌合ヒンジ（例えば、特許文献４参照）、クリップ部をポリアセタール樹脂にて形成したクリップ付きプロテクタ（例えば、特許文献５参照）などが提案されている。 On the other hand, for joining parts using an oxymethylene resin, for example, a resin buckle molded product made of a specific polyoxymethylene copolymer resin (for example, see Patent Document 3), a fitting hinge using a polyacetal resin (for example, Patent Document 4), a protector with a clip in which a clip portion is formed of a polyacetal resin (for example, refer to Patent Document 5) has been proposed.
しかしながら、上記特許文献１〜５に開示された技術では、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品において、早い速度での変位や瞬間的な衝撃的負荷に対し感度が高く、急激に破壊に至ることがあり、安定した成形品を得るために靭性の改良が要望されている。さらに、上記特許文献１〜５に開示された技術では、接合部品の屋外での使用において、その耐久性とそれに加え意匠性のための外観保持性とが充分とはいえない。 However, in the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 5, in the oxymethylene resin exterior joint component, the sensitivity to high-speed displacement and instantaneous shock load is high, and it can lead to abrupt destruction. There is a need for improved toughness in order to obtain a stable molded product. Furthermore, in the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 5, when the joint component is used outdoors, it cannot be said that the durability and the appearance retaining property for design are sufficient.
そこで、本発明は、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品において、その生産性を従来技術に比して著しく損なうことなく、靭性を改善し屋外という使用環境下でも優れた耐久性と意匠性のための外観保持性（以下、「耐久性など」とも記載する）とを有する接合部品を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is an oxymethylene resin exterior joint part that improves toughness and has excellent durability and design even in outdoor environments without significantly degrading its productivity as compared with the prior art. It is an object of the present invention to provide a joined part having an external appearance retaining property (hereinafter also referred to as “durability and the like”).
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、特定のポリアルキレンオキサイドを特定量添加したポリオキシメチレン樹脂組成物が、その生産性を従来技術に比して著しく損なうことなく、従来技術よりも一層優れた靭性および耐久性などを有することを見出した。そして、このような特性を有する樹脂組成物が、外装用接合部品という用途に適性を有していることを見出すに至って、本発明を完成させることができたものである。また、このような特性を有する樹脂組成物は、反力を利用した嵌合機構を有するオキシメチレン樹脂製外装用接合部品という用途において、特に優れた適性を有している。 The present inventors have made extensive studies to solve the above problems. As a result, the polyoxymethylene resin composition to which a specific amount of a specific polyalkylene oxide is added has toughness and durability superior to the prior art without significantly deteriorating its productivity as compared with the prior art. I found out. And it came to discover that the resin composition which has such a characteristic has the aptitude for the use of a joining component for exteriors, and was able to complete this invention. In addition, the resin composition having such characteristics has particularly excellent suitability for use as an exterior bonded part made of oxymethylene resin having a fitting mechanism utilizing reaction force.
すなわち、本発明は、下記のとおりである。 That is, the present invention is as follows.
［１］
（Ａ）オキシメチレンコポリマー１００質量部、
（Ｂ）無機系充填材０．４〜８．０質量部、および
（Ｃ）該（Ａ）以外の平均分子量８０００〜５０００００のポリアルキレンオキサイド１．０〜１２．０質量部
を含むオキシメチレン樹脂組成物を含有するオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[1]
(A) 100 parts by mass of an oxymethylene copolymer,
(B) 0.4 to 8.0 parts by mass of an inorganic filler, and (C) an oxymethylene resin containing 1.0 to 12.0 parts by mass of a polyalkylene oxide having an average molecular weight of 8000 to 500,000 other than (A) An oxymethylene resin exterior joint component containing the composition.
［２］
該（Ａ）オキシメチレンコポリマーが、メルトフローレート１．５〜８．０ｇ／ｍｉｎである、［１］記載のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[2]
The oxymethylene resin exterior joint component according to [1], wherein the (A) oxymethylene copolymer has a melt flow rate of 1.5 to 8.0 g / min.
［３］
該（Ｂ）無機系充填材が、平均粒子径０．００５〜１０μｍ以下である、［１］または［２］記載のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[3]
The (B) oxymethylene resin exterior joint component according to [1] or [2], wherein the (B) inorganic filler has an average particle size of 0.005 to 10 μm or less.
［４］
該（Ｂ）無機系充填材が、カーボン系である、［１］〜［３］のいずれか記載のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[4]
The (B) oxymethylene resin exterior joint component according to any one of [1] to [3], wherein the inorganic filler is carbon-based.
［５］
該（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドが、平均分子量１５０００〜５００００である、［１］〜［４］のいずれか記載のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[5]
The exterior bonded part made of oxymethylene resin according to any one of [1] to [4], wherein the (C) polyalkylene oxide has an average molecular weight of 15,000 to 50,000.
［６］
該オキシメチレン樹脂組成物が、さらに該（Ｂ）以外の（Ｄ）紫外線劣化防止剤を含む、［１］〜［５］のいずれか記載のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[6]
The oxymethylene resin exterior joint component according to any one of [1] to [5], wherein the oxymethylene resin composition further contains (D) an ultraviolet degradation inhibitor other than (B).
［７］
該（Ｄ）紫外線劣化防止剤が、ベンゾトリアゾール系物質を含む、［６］記載のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[7]
The joint component for exterior packaging made of oxymethylene resin according to [6], wherein the (D) ultraviolet degradation inhibitor contains a benzotriazole-based substance.
［８］
該オキシメチレン樹脂組成物が、さらに（Ｅ−１）分子量１５００未満のヒンダードアミン系物質と（Ｅ−２）分子量１５００以上のヒンダードアミン系物質とを含む、［１］〜［７］のいずれか記載のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[8]
The oxymethylene resin composition according to any one of [1] to [7], further comprising (E-1) a hindered amine material having a molecular weight of less than 1500 and (E-2) a hindered amine material having a molecular weight of 1500 or more. Oxymethylene resin exterior joint parts.
［９］
該接合部品が、ボス、リブ、クリップ、ボタン、ホルダー、コネクター、ジョイントおよびスナップフィットからなる群より選択される少なくとも１種の機構を有する嵌合部を備えている、［１］〜［８］のいずれか記載のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。
[9]
[1] to [8], wherein the joining component includes a fitting portion having at least one mechanism selected from the group consisting of a boss, a rib, a clip, a button, a holder, a connector, a joint, and a snap fit. An oxymethylene resin exterior joint component according to any of the above.
本発明によれば、その生産性を従来技術に比して著しく損なうことなく、従来技術よりも一層優れた靭性および耐久性などを有するオキシメチレン樹脂製外装用接合部品を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an oxymethylene resin exterior joining component having toughness, durability, and the like superior to those of the prior art without significantly impairing its productivity as compared with the prior art.
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施の形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.
以下では、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品、当該オキシメチレン樹脂製外装用接合部品を構成するオキシメチレン樹脂組成物、当該オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の製造方法、当該オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の使用方法の順に説明する。 Hereinafter, an oxymethylene resin exterior joint component, an oxymethylene resin composition constituting the oxymethylene resin exterior joint component, a method of manufacturing the oxymethylene resin exterior joint component, and the oxymethylene resin exterior It demonstrates in order of the usage method of joining components.
［１．オキシメチレン樹脂製外装用接合部品］
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、（Ａ）オキシメチレンコポリマー１００質量部、（Ｂ）無機系充填材０．４〜８．０質量部、および（Ｃ）該（Ａ）以外の平均分子量８０００〜５０００００のポリアルキレンオキサイド１．０〜１２．０質量部を含むオキシメチレン樹脂組成物を含有する。
[1. Oxymethylene resin exterior joint parts]
The exterior joining parts made of oxymethylene resin according to the present embodiment include (A) 100 parts by mass of oxymethylene copolymer, (B) 0.4 to 8.0 parts by mass of inorganic filler, and (C) the (A) In addition, an oxymethylene resin composition containing 1.0 to 12.0 parts by mass of a polyalkylene oxide having an average molecular weight of 8000 to 500,000 is included.
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品とは、主として屋外で装置や設備の外側に装備されて使用される外装用接合部品、および／または人から見えるところで使用される外装用接合部品であり、嵌合機構を有する接合部品であることが好ましい。嵌合機構とは、部品の一部または全体が変形をすることで生じる反力を利用した機構である。嵌合機構としては、例えば、ボス、リブ、クリップ、ボタン、ホルダー、コネクター、ジョイント、スナップフィットなどが挙げられる。具体的に嵌合機構を有する接合部品（以下「嵌合部品」ともいう）のイメージを図１〜図３に示す。 The oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment is an exterior joint component that is mainly used outside equipment or equipment outdoors and / or an exterior joint component that is used where it can be seen by humans. It is preferable that it is a joining component having a fitting mechanism. The fitting mechanism is a mechanism that uses a reaction force generated when a part or the whole of the part is deformed. Examples of the fitting mechanism include a boss, a rib, a clip, a button, a holder, a connector, a joint, and a snap fit. The image of the joining component (henceforth "fitting component") which has a fitting mechanism concretely is shown in FIGS.
［２．オキシメチレン樹脂製外装用接合部品を構成するオキシメチレン樹脂組成物］
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品を構成するオキシメチレン樹脂組成物について、以下に説明する。
[2. Oxymethylene resin composition constituting exterior joint parts made of oxymethylene resin]
The oxymethylene resin composition constituting the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment will be described below.
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、上述したとおり、特定のオキシメチレン樹脂組成物を含有する。かかるオキシメチレン樹脂組成物は、下記の（Ａ）オキシメチレンコポリマー、（Ｂ）無機系充填材、および該（Ａ）以外の平均分子量８０００〜５０００００の（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドを特定量含有する。 As described above, the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment contains a specific oxymethylene resin composition. The oxymethylene resin composition contains a specific amount of the following (A) oxymethylene copolymer, (B) an inorganic filler, and (C) polyalkylene oxide having an average molecular weight of 8000 to 500,000 other than (A).
１．（Ａ）オキシメチレンコポリマー
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、（Ａ）オキシメチレンコポリマーを含む。（Ａ）オキシメチレンコポリマーを含むことにより、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、優れた生産性を維持し、靭性および耐久性などを高めることができる。
1. (A) Oxymethylene copolymer The oxymethylene resin composition used in the present embodiment includes (A) an oxymethylene copolymer. (A) By including the oxymethylene copolymer, the exterior joining part made of oxymethylene resin can maintain excellent productivity, and can improve toughness and durability.
（Ａ）オキシメチレンコポリマーは、例えば、下記の工程（１）および（２）により得ることができる。 (A) The oxymethylene copolymer can be obtained, for example, by the following steps (1) and (2).
（１）重合工程
（Ａ）オキシメチレンコポリマーとは、オキシメチレン基を主鎖に有し、分子中に炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを有する重合体を表す。本実施の形態においては、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の生産性を維持し、靭性および耐久性などを向上させるため、オキシメチレンホモポリマーではなく、オキシメチレンコポリマーを用いる。
(1) Polymerization step (A) The oxymethylene copolymer represents a polymer having an oxymethylene group in the main chain and an oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms in the molecule. In the present embodiment, an oxymethylene copolymer is used instead of an oxymethylene homopolymer in order to maintain the productivity of the oxymethylene resin exterior joint part and improve the toughness and durability.
オキシメチレンコポリマー（Ａ）を得る際の重合の形態は、本実施の形態で説明する部分以外は、公知の重合法（例えば、ＵＳ−Ａ−３０２７３５２、ＵＳ−Ａ−３８０３０９４、ＤＥ−Ｃ−１１６１４２１、ＤＥ−Ｃ−１４９５２２８、ＤＥ−Ｃ−１７２０３５８、ＤＥ−Ｃ−３０１８８９８、特開昭５８−９８３２２号公報、および特開平７-７０２６７号公報に記載の方法）を用いて実施することができる。かかる重合工程により、オキシメチレンコポリマーの粗ポリマーが得られる。 The form of polymerization for obtaining the oxymethylene copolymer (A) is a known polymerization method (for example, US-A-3027352, US-A-3803094, DE-C-11161421) except for the part described in the present embodiment. DE-C-1495228, DE-C-1720358, DE-C-3018898, JP-A-58-98322, and JP-A-7-70267). Such a polymerization step yields a crude polymer of oxymethylene copolymer.
以下、オキシメチレンコポリマー（Ａ）を得る際の本重合工程において用いられるモノマー等の材料を詳細に説明する。 Hereinafter, materials such as monomers used in the main polymerization step for obtaining the oxymethylene copolymer (A) will be described in detail.
（モノマー）
主モノマーは、ホルムアルデヒドまたはその３量体であるトリオキサンもしくは４量体であるテトラオキサン等の環状オリゴマーを用いることが好ましい。ここで、本明細書における「主モノマー」とは、全モノマー量に対して５０質量％以上含有されているモノマー成分をいう。
(monomer)
The main monomer is preferably a cyclic oligomer such as formaldehyde or its trimer, trioxane, or tetramer, tetraoxane. Here, the “main monomer” in this specification refers to a monomer component contained in an amount of 50% by mass or more based on the total amount of monomers.
コモノマーは、分子中に炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを有する環状エーテル化合物を用いることが好ましい。かかる環状エーテル化合物として、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，３−プロパンジオールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール、１，５−ペンタンジオールホルマール、１，６−ヘキサンジオールホルマール、ジエチレングリコールホルマール、１，３，５−トリオキセパン、１，３，６−トリオキオカン、および分子に分岐もしくは架橋構造を構成しうるモノ−もしくはジ−グリシジル化合物からなる群より選ばれる１種の化合物または２種以上の混合物が挙げられる。 The comonomer is preferably a cyclic ether compound having an oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms in the molecule. Such cyclic ether compounds are preferably ethylene oxide, propylene oxide, 1,3-dioxolane, 1,3-propanediol formal, 1,4-butanediol formal, 1,5-pentanediol formal, 1,6-hexanediol. One compound selected from the group consisting of formal, diethylene glycol formal, 1,3,5-trioxepane, 1,3,6-trioxycan, and a mono- or di-glycidyl compound capable of constituting a branched or crosslinked structure in the molecule, or The mixture of 2 or more types is mentioned.
オキシメチレンコポリマーの主モノマーおよびコモノマーにおいて、水、メタノールおよび蟻酸といった重合反応中の重合停止作用および連鎖移動作用を有する不純物を極力含まないものを用いることが好ましい。これらの不純物を極力含まない主モノマーおよびコモノマーを用いることにより、予期せぬ連鎖移動反応を回避でき、これにより所望の分子量を有するポリマーが得られる。特に、ポリマー末端基に水酸基を誘導する不純物の含有量は、全モノマー量に対して、好ましくは３０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３質量ｐｐｍ以下である。所望の低不純物の主モノマーおよびコモノマーを得るための方法としては、公知の方法（例えば、主モノマーについては特開平３−１２３７７７号公報や特開平７−３３７６１号公報、コモノマーについては特開昭４９−６２４６９号公報や特開平５−２７１２１７号公報に記載の方法）を用いることができる。 Among the main monomers and comonomers of the oxymethylene copolymer, it is preferable to use those which do not contain impurities having a polymerization stopping action and a chain transfer action during the polymerization reaction such as water, methanol and formic acid as much as possible. By using a main monomer and a comonomer that contain these impurities as little as possible, an unexpected chain transfer reaction can be avoided, thereby obtaining a polymer having a desired molecular weight. In particular, the content of impurities that induce hydroxyl groups in the polymer end groups is preferably 30 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, and even more preferably 3 ppm by mass or less with respect to the total monomer amount. As methods for obtaining the desired low-impurity main monomer and comonomer, known methods (for example, JP-A-3-123777 and JP-A-7-33761 for the main monomer, JP-A-49 for the comonomer) are known. -62469 and JP-A-5-271217.
（連鎖移動剤）
オキシメチレンコポリマー（Ａ）を得る際の重合において連鎖移動剤を用いてもよい。
(Chain transfer agent)
A chain transfer agent may be used in the polymerization for obtaining the oxymethylene copolymer (A).
該連鎖移動剤としては、公知の成分、例えば、アルキル基がメチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびブチル等の低級脂肪族アルキル基であるホルムアルデヒドのジアルキルアセタールおよびそのオリゴマー、ならびにメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびブタノール等の低級脂肪族アルコールを用いることが好ましい。長鎖分岐オキシメチレンコポリマーを得るために、ポリエーテルポリオール、およびポリエーテルポリオールのアルキレンオキサイド付加物を用いてもよい。 Examples of the chain transfer agent include known components such as dialkyl acetals of formaldehyde whose alkyl group is a lower aliphatic alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl, and oligomers thereof, and methanol, ethanol, propanol, isopropanol. It is preferable to use lower aliphatic alcohols such as butanol. In order to obtain a long-chain branched oxymethylene copolymer, a polyether polyol and an alkylene oxide adduct of the polyether polyol may be used.
また、オキシメチレンコポリマー（Ａ）のブロックコポリマーを得るために、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、エステル基およびアルコキシ基からなる群より選択される１種以上の基を有する重合体を連鎖移動させてもよい。さらに上記連鎖移動剤を２種以上使用してもよい。何れの場合にしても、できるだけ不安定末端数の少ないものが好ましい。 In order to obtain a block copolymer of the oxymethylene copolymer (A), a polymer having one or more groups selected from the group consisting of hydroxyl group, carboxyl group, amino group, ester group and alkoxy group is chain-transferred. May be. Further, two or more chain transfer agents may be used. In any case, those having as few unstable terminals as possible are preferable.
（重合触媒）
オキシメチレンコポリマー（Ａ）を得る際の重合触媒としては、ルイス酸、プロトン酸、およびプロトン酸のエステルまたは無水物等の、カチオン活性触媒が好ましい。
(Polymerization catalyst)
As the polymerization catalyst for obtaining the oxymethylene copolymer (A), cationically active catalysts such as Lewis acids, proton acids, and esters or anhydrides of proton acids are preferable.
ルイス酸としては、特に限定されないが、例えば、ホウ酸、スズ、チタン、リン、ヒ素およびアンチモンのハロゲン化物が挙げられる。これらの具体例として、特に限定されないが、三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フッ化リン、五塩化リンおよび五フッ化アンチモン、並びにそれらの錯化合物もしくは塩が挙げられる。 The Lewis acid is not particularly limited, and examples thereof include boric acid, tin, titanium, phosphorus, arsenic, and antimony halides. Specific examples of these include, but are not limited to, boron trifluoride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, phosphorus pentafluoride, phosphorus pentachloride and antimony pentafluoride, and their complex compounds or salts.
また、プロトン酸、そのエステルまたは無水物の具体例としては、特に限定されないが、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パークロル酸−３級ブチルエステル、アセチルパークロラート、およびトリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。これらの中でも、三フッ化ホウ素；三フッ化ホウ素水和物；酸素原子または硫黄原子を含む有機化合物と三フッ化ホウ素との配位錯化合物が好ましく、具体的には、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテルを好適に挙げることができる。 Specific examples of the protonic acid, its ester or anhydride are not particularly limited, but perchloric acid, trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid-tertiary butyl ester, acetyl perchlorate, and trimethyloxonium hexafluorophosphate are included. Can be mentioned. Among these, boron trifluoride; boron trifluoride hydrate; a coordination complex compound of an organic compound containing an oxygen atom or a sulfur atom and boron trifluoride is preferable. Specifically, boron trifluoride diethyl Preferable examples include ether and boron trifluoride di-n-butyl ether.
これらの重合触媒の使用量は、例えばモノマーとして、トリオキサンと、環状エーテルおよび／または環状ホルマールとを用いる場合、モノマーの合計量１モルに対して、１×１０-6モル〜１×１０-3モルが好ましく、５×１０-6モル〜１×１０-4モルがより好ましい。重合触媒の使用量が上記範囲内であると、重合時の反応安定性や得られるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品の生産性を維持し易くなる。 For example, when trioxane and cyclic ether and / or cyclic formal are used as monomers, the amount of these polymerization catalysts used is 1 × 10 −6 mol to 1 × 10 −3 with respect to 1 mol of the total amount of monomers. Mole is preferable, and 5 × 10 −6 mol to 1 × 10 −4 mol is more preferable. When the amount of the polymerization catalyst used is within the above range, it becomes easy to maintain the reaction stability during polymerization and the productivity of the resulting oxymethylene resin exterior joint part.
重合触媒の失活は、触媒中和失活剤を含む水溶液または有機溶剤溶液中に重合物を投入し、スラリー状態で一般的には数分〜数時間攪拌することにより行うことができる。かかる触媒中和失活剤の具体例として、特に限定されないが、アンモニア、トリエチルアミンおよびトリ−ｎ−ブチルアミン等のアミン類、ならびに、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の、水酸化物、無機酸塩および有機酸塩からなる群より選択される１種以上が挙げられる。 The polymerization catalyst can be deactivated by introducing the polymer into an aqueous solution or an organic solvent solution containing a catalyst neutralization deactivator and stirring in a slurry state for generally several minutes to several hours. Specific examples of such a catalyst neutralization deactivator include, but are not limited to, amines such as ammonia, triethylamine and tri-n-butylamine, and alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts and 1 or more types selected from the group which consists of organic acid salt are mentioned.
また、アンモニアおよびトリエチルアミン等の蒸気と粗オキシメチレンコポリマーとを接触させて重合触媒を失活させる方法や、ヒンダードアミン類、トリフェニルホスフィンおよび水酸化カルシウムのうち少なくとも１種と混合機で接触させることにより触媒を失活させる方法も用いることができる。 In addition, a method of deactivating the polymerization catalyst by contacting a vapor such as ammonia and triethylamine with a crude oxymethylene copolymer, or contacting with at least one of hindered amines, triphenylphosphine and calcium hydroxide in a mixer A method of deactivating the catalyst can also be used.
（２）末端安定化および造粒工程
末端安定化させたオキシメチレンコポリマーは、上記工程により得られた粗ポリマーに含まれる不安定末端部分を分解除去することによって得られる。この不安定末端部分の分解除去方法としては、特に限定されないが、例えば、ベント付き単軸スクリュー式押出機やベント付き２軸スクリュー式押出機等を用いて、公知の塩基性物質である分解除去剤の存在下、粗ポリマーを溶融して不安定末端部分を分解除去することができる。末端安定化における溶融混練を行う場合には、品質や作業環境の保持のために、不活性ガスによる置換、ならびに一段および多段ベントによる脱気をすることが好ましい。
(2) Terminal stabilization and granulation process The terminal-stabilized oxymethylene copolymer is obtained by decomposing and removing unstable terminal parts contained in the crude polymer obtained by the above process. The method for decomposing and removing the unstable terminal portion is not particularly limited. For example, a decomposing / removing method that is a known basic substance using a vented single-screw extruder or a vented twin-screw extruder is used. In the presence of the agent, the crude polymer can be melted to decompose and remove unstable terminal portions. When performing melt-kneading for terminal stabilization, it is preferable to perform replacement with an inert gas and deaeration with single-stage and multistage vents in order to maintain quality and working environment.
溶融混練の温度は、オキシメチレンコポリマー（Ａ）の融点以上２６０℃以下で行うことが好ましい。さらに、通常のオキシメチレン樹脂に添加することの可能な公知の安定剤を加えながら溶融混合し、造粒を行うことが好ましい。 The melt kneading temperature is preferably not lower than the melting point of the oxymethylene copolymer (A) and not higher than 260 ° C. Furthermore, it is preferable to perform granulation by melt mixing while adding a known stabilizer that can be added to a normal oxymethylene resin.
（不安定末端部分の分解除去剤）
不安定末端部分の分解除去剤としては、特に限定されないが、例えばアンモニア、トリエチルアミンおよびトリブチルアミン等の脂肪族アミン、ならびに水酸化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の、水酸化物、無機弱酸塩および有機弱酸塩等の、公知の塩基性物質が挙げられる。
(Degradation and removal agent for unstable terminal part)
The decomposition and removal agent for the unstable terminal portion is not particularly limited. For example, aliphatic amines such as ammonia, triethylamine and tributylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as calcium hydroxide, hydroxides and weak inorganic acids. Known basic substances such as salts and weak organic acid salts can be mentioned.
上記分解除去剤の中でも、好ましくは、下記一般式（１）で表される少なくとも一種の第４級アンモニウム化合物である。そして、かかる第４級アンモニウム化合物を用いて、熱的に不安定な末端を処理する方法が好適に利用できる。なぜなら、上記方法で安定化させたオキシメチレンコポリマー（Ａ）中には、殆ど不安定な末端部が残っていないためである。 Among the decomposition and removal agents, at least one quaternary ammonium compound represented by the following general formula (1) is preferable. And the method of processing a thermally unstable terminal using this quaternary ammonium compound can be used suitably. This is because almost no unstable terminal portion remains in the oxymethylene copolymer (A) stabilized by the above method.
ｎは１〜３の整数を表す。Ｘは水酸基、または炭素数１〜２０のカルボン酸、水素酸、オキソ酸無機チオ酸もしくは炭素数１〜２０の有機チオ酸の酸残基を表す。）
上記第４級アンモニウム塩の化合物の具体例として、特に限定されないが、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、１，６−ヘキサメチレンビス（トリメチルアンモニウム）、デカメチレン−ビス−（トリメチルアンモニウム）、トリメチル−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリプロピル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリ−ｎ−ブチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、トリプロピルベンジルアンモニウム、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウム、トリエチルフェニルアンモニウム、トリメチル−２−オキシエチルアンモニウム、モノメチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、モノエチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、オクダデシルトリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、テトラキス（ヒドロキシエチル）アンモニウム等の水酸化物が挙げられる。
n represents an integer of 1 to 3. X represents a hydroxyl group or an acid residue of a carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen acid, an oxo acid inorganic thioacid, or an organic thioacid having 1 to 20 carbon atoms. )
Specific examples of the quaternary ammonium salt compound include, but are not limited to, tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetra-n-butylammonium, cetyltrimethylammonium, tetradecyltrimethylammonium, 1,6-hexa Methylenebis (trimethylammonium), decamethylene-bis- (trimethylammonium), trimethyl-3-chloro-2-hydroxypropylammonium, trimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium, triethyl (2-hydroxyethyl) ammonium, tripropyl (2 -Hydroxyethyl) ammonium, tri-n-butyl (2-hydroxyethyl) ammonium, trimethylbenzylammonium, triethylbenzylammoni , Tripropylbenzylammonium, tri-n-butylbenzylammonium, trimethylphenylammonium, triethylphenylammonium, trimethyl-2-oxyethylammonium, monomethyltrihydroxyethylammonium, monoethyltrihydroxyethylammonium, okdadecyltri (2- And hydroxides such as hydroxyethyl) ammonium and tetrakis (hydroxyethyl) ammonium.
また、上記具体例として、特に限定されないが、アジ化水素などのハロゲン化以外の水素酸塩；硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、ホウ酸、塩素酸、よう素酸、珪酸、過塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、クロロ硫酸、アミド硫酸、二硫酸、トリポリ燐酸などのオキソ酸塩；チオ硫酸などのチオ酸塩；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソ酪酸、ペンタン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、安息香酸、シュウ酸などのカルボン酸塩も挙げられる。 Specific examples of the above include, but are not limited to, hydrates other than halogenation such as hydrogen azide; sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carbonic acid, boric acid, chloric acid, iodic acid, silicic acid, perchloric acid, Oxo acid salts such as chloric acid, hypochlorous acid, chlorosulfuric acid, amidosulfuric acid, disulfuric acid, tripolyphosphoric acid; thioic acid salts such as thiosulfuric acid; formic acid, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, isobutyric acid, pentanoic acid, capron Also included are carboxylic acid salts such as acid, caprylic acid, capric acid, benzoic acid and oxalic acid.
これらの中でも、水酸化物（ＯＨ-）、硫酸（ＨＳＯ4 -、ＳＯ4 2-）、炭酸（ＨＣＯ3 -、ＣＯ3 2-）、ホウ酸（Ｂ（ＯＨ）4 -）、およびカルボン酸の塩が好ましい。かかるカルボン酸の中でも、蟻酸、酢酸およびプロピオン酸がより好ましい。 Among these, hydroxide (OH − ), sulfuric acid (HSO 4 − , SO 4 2− ), carbonic acid (HCO 3 − , CO 3 2− ), boric acid (B (OH) 4 − ), and carboxylic acid The salt of is preferred. Among such carboxylic acids, formic acid, acetic acid and propionic acid are more preferable.
これらの第４級アンモニウム化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 These quaternary ammonium compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
第４級アンモニウム化合物の添加量は、粗ポリマーに対して、下記数式＜１＞で表される第４級アンモニウム化合物由来の窒素の量に換算して、０．０５〜５０質量ｐｐｍが好ましい。 The addition amount of the quaternary ammonium compound is preferably 0.05 to 50 mass ppm in terms of the amount of nitrogen derived from the quaternary ammonium compound represented by the following formula <1> with respect to the crude polymer.
第４級アンモニウム化合物は、粗ポリマーを溶融する前に予め添加してもよいし、溶融させた粗ポリマーに添加してもよい。
The quaternary ammonium compound may be added in advance before the crude polymer is melted, or may be added to the melted crude polymer.
本実施の形態において、公知の分解除去剤であるアンモニア、トリエチルアミンおよびホウ酸化合物と第４級アンモニウム化合物とを併用してもよい。 In the present embodiment, ammonia, triethylamine and boric acid compounds, which are known decomposition removal agents, and a quaternary ammonium compound may be used in combination.
（（Ａ）オキシメチレンコポリマーの組成）
オキシメチレンコポリマー（Ａ）中のオキシアルキレン成分（コモノマーユニット）の含有割合が、オキシメチレン成分（１モル）に対して、０．２〜１．４５モル％であることが好ましく、０．３〜１．４モル％であることがより好ましく、０．４〜１．３５モル％であることがさらに好ましい。上記工程により得られたオキシメチレンコポリマー（Ａ）中では、オキシメチレン成分ａに対し、コモノマー成分として、オキシメチレン成分ａ以外のオキシアルキレン成分ｂが挿入されている。この成分ａ（１モル）に対して挿入された成分ｂ（モル数）の割合（モル％）「（ｂ／ａ）×１００」をオキシアルキレン成分（コモノマーユニット）の含有割合という。挿入割合（ｂ／ａ）×１００を上記範囲内にすることで、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の生産性を維持し、靭性および耐久性などを向上することができる。
((A) Composition of oxymethylene copolymer)
The content ratio of the oxyalkylene component (comonomer unit) in the oxymethylene copolymer (A) is preferably 0.2 to 1.45 mol% with respect to the oxymethylene component (1 mol), 0.3 to It is more preferable that it is 1.4 mol%, and it is further more preferable that it is 0.4-1.35 mol%. In the oxymethylene copolymer (A) obtained by the above process, an oxyalkylene component b other than the oxymethylene component a is inserted as a comonomer component with respect to the oxymethylene component a. The ratio (mol%) “(b / a) × 100” of component b (number of moles) inserted relative to component a (1 mole) is referred to as the content ratio of the oxyalkylene component (comonomer unit). By setting the insertion ratio (b / a) × 100 within the above range, productivity of the oxymethylene resin exterior joint component can be maintained, and toughness and durability can be improved.
挿入割合（ｂ／ａ）×１００の定量については、例えば、1Ｈ−ＮＭＲ法を用いる。その手順としては、得られたオキシメチレンコポリマーをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）により濃度１．５質量％となるように２４時間かけて溶解させる。そして、この溶解液を用いて1Ｈ−ＮＭＲ解析を行い、オキシメチレン成分ａとオキシメチレン成分ａ以外のオキシアルキレン成分ｂとの帰属ピ−クの積分値の比率より挿入割合（ｂ／ａ）×１００を求める。 For quantification of the insertion ratio (b / a) × 100, for example, 1 H-NMR method is used. As the procedure, the obtained oxymethylene copolymer is dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP) so as to have a concentration of 1.5% by mass over 24 hours. Then, 1 H-NMR analysis was performed using this solution, and the insertion ratio (b / a) was determined from the ratio of the integral value of the assigned peak between the oxymethylene component a and the oxyalkylene component b other than the oxymethylene component a. Obtain x100.
また、（Ａ）オキシメチレンコポリマーのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３条件Ｄ、１９０℃）は、１．２〜８．５ｇ／１０分が好ましく、１．５〜８．０ｇ／１０分がより好ましく、さらに好ましくは２．０〜５．０ｇ／１０分である。このため、連鎖移動剤をホルムアルデヒド１モル当たりに換算して０．０２〜０．０９モル％で重合することにより、上記メルトフローレート（ＭＦＲ）の調整を行うことができる。オキシメチレンコポリマー（Ａ）のＭＦＲを上記範囲内とすることにより、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の生産性を維持し、靭性や耐久性などを向上することができる。 The melt flow rate (ISO 1133 condition D, 190 ° C.) of the (A) oxymethylene copolymer is preferably 1.2 to 8.5 g / 10 minutes, more preferably 1.5 to 8.0 g / 10 minutes, Preferably it is 2.0-5.0 g / 10min. For this reason, the melt flow rate (MFR) can be adjusted by polymerizing the chain transfer agent in an amount of 0.02 to 0.09 mol% in terms of 1 mol of formaldehyde. By setting the MFR of the oxymethylene copolymer (A) within the above range, productivity of the oxymethylene resin exterior joint component can be maintained, and toughness and durability can be improved.
２．（Ｂ）無機系充填材
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、（Ｂ）無機系充填材を含む。（Ｂ）無機系充填材を含むことにより、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、優れた生産性を維持し、靭性および耐久性などを高めることができる。
2. (B) Inorganic filler The oxymethylene resin composition used in the present embodiment includes (B) an inorganic filler. (B) By including the inorganic filler, the oxymethylene resin exterior joint component can maintain excellent productivity and enhance toughness, durability, and the like.
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物において、（Ｂ）無機系充填材の含有量は、（Ａ）オキシメチレンコポリマー１００質量部に対し、０．４〜８．０質量部であり、より好ましくは０．５〜５．０質量部であり、さらに好ましくは０．６〜４．０質量部である。（Ｂ）無機系充填材の含有量を前記範囲内とすることにより、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、優れた生産性をより維持し、耐久性などをさらに高めることができ、好ましい。 In the oxymethylene resin composition used in the present embodiment, the content of the (B) inorganic filler is 0.4 to 8.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the oxymethylene copolymer. Preferably it is 0.5-5.0 mass parts, More preferably, it is 0.6-4.0 mass parts. (B) By making content of an inorganic type filler into the said range, the joining component for exterior | finishing made from oxymethylene resin can maintain the outstanding productivity more, can improve durability etc. further, and is preferable.
この（Ｂ）無機系充填材としては、外装用接合部品の安定性を維持するという観点から、従来のオキシメチレン樹脂に添加可能な無機系充填材の中から選択することが好ましい。 The inorganic filler (B) is preferably selected from inorganic fillers that can be added to conventional oxymethylene resins from the viewpoint of maintaining the stability of the exterior joint component.
（Ｂ）無機系充填材としては、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック）、黒鉛、フラーレン、ミルドファイバー、木炭粉末、金属および金属化合物（亜鉛やニッケル、チタン、アルミニウムおよびそれらの化合物、特にはアルミニウムや酸化チタン）などが挙げられ、これらの中でも紫外線の劣化を防止できる構造のカーボン系充填材であることが好ましく、特にはアセチレンブラックであることが好ましい。これらは、単独で用いてもよいし、２種類以上を用いてもかまわない。 (B) Examples of inorganic fillers include carbon black (furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, ketjen black), graphite, fullerene, milled fiber, charcoal powder, metals and metal compounds (zinc, nickel, titanium) , Aluminum, and compounds thereof, particularly aluminum and titanium oxide). Among these, a carbon-based filler having a structure capable of preventing deterioration of ultraviolet rays is preferable, and acetylene black is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の優れた生産性を維持し、靭性および耐久性などを高めるために、（Ｂ）無機系充填材は、平均粒子径が０．００１〜５０μｍであることが好ましく、０．００５〜１０μｍであることがより好ましく、０．００５〜５μｍであることがさらに好ましく、０．０１〜１μｍであることが特に好ましい。 In order to maintain excellent productivity of the oxymethylene resin exterior joint component and to improve toughness and durability, the (B) inorganic filler preferably has an average particle diameter of 0.001 to 50 μm. 0.005 to 10 μm is more preferable, 0.005 to 5 μm is further preferable, and 0.01 to 1 μm is particularly preferable.
本実施の形態に用いる（Ｂ）無機系充填材は、表面処理がされていてもよい。「表面処理」とは、無機系充填材の製造工程や製造後の製品において、粒子の凝集を防止する目的で、公知の表面処理剤、付着剤または錯化剤、および凝集防止剤の少なくとも１種が添加され、その結果、該物質によって無機系充填材表面が一部または全体が被覆されていることをいう。ここで、表面処理剤、付着剤または錯化剤、および凝集防止剤とは、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、アミノシラン、エポキシシラン等のシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸（飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸）、脂肪族カルボン酸、樹脂酸および金属セッケンが例示される。本実施の形態において、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の生産性を維持し耐久性などを高めるために、（Ｂ）無機系充填材の表面処理は極力少ない方が好ましい。 The (B) inorganic filler used in the present embodiment may be surface-treated. “Surface treatment” means at least one of known surface treatment agents, adhesives or complexing agents, and anti-aggregation agents for the purpose of preventing particle aggregation in the production process of inorganic fillers and products after production. The seed is added, and as a result, the surface of the inorganic filler is partially or entirely covered with the substance. Here, examples of the surface treatment agent, the adhesive or complexing agent, and the aggregation inhibitor include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. Further, silane coupling agents such as aminosilane and epoxysilane, titanate coupling agents, fatty acids (saturated fatty acids and unsaturated fatty acids), aliphatic carboxylic acids, resin acids and metal soaps are exemplified. In this embodiment, in order to maintain the productivity of the oxymethylene resin exterior joint component and enhance the durability and the like, it is preferable that the surface treatment of (B) the inorganic filler is as little as possible.
（Ｂ）無機系充填材の形状は、粉末状、鱗片状、板状、球状、繊維状などの中から選択することが好ましく、特に靭性や耐久性などを高めるためには、粉末状、鱗片状、板状が好ましい。（Ｂ）無機系充填材の粒子の平均長径（Ｌ）と粒子の平均短径（Ｄ）との比である平均アスペクト比（Ｌ／Ｄ）は好ましくは５以下であり、さらに好ましくは３以下である。 (B) The shape of the inorganic filler is preferably selected from powder, scales, plates, spheres, fibers, and the like. In particular, in order to increase toughness, durability, etc., powders, scales And plate shape are preferred. (B) The average aspect ratio (L / D), which is the ratio of the average major axis (L) of the inorganic filler particles to the average minor axis (D) of the particles, is preferably 5 or less, more preferably 3 or less. It is.
本実施の形態に用いる（Ｂ）無機系充填材の平均粒子径（平均長径および平均短径などを含む）は、以下のようにして測定することができる。検査する無機系充填材のサンプリングを行い、サンプリングした粒子像を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により倍率１千倍から５０万倍で撮影し、得られた画像において無作為に選んだ最低１００個の無機系充填材の、それぞれの最大粒径を測定し、得られた各粒径の相加平均の値を平均粒子径として求める。 The average particle diameter (including the average major axis and the average minor axis) of the inorganic filler (B) used in the present embodiment can be measured as follows. The inorganic filler to be inspected is sampled, and the sampled particle images are taken with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 1,000 to 500,000, and at least 100 randomly selected images are obtained. The maximum particle size of each inorganic filler is measured, and the arithmetic average value of the obtained particle sizes is obtained as the average particle size.
３．（Ｃ）ポリアルキレンオキサイド
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、（Ａ）オキシメチレンコポリマー以外の平均分子量８０００〜５０００００の（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドを（Ａ）オキシメチレンコポリマー１００質量部に対し、１．０〜１２．０質量部含む。当該（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドを特定量含むことにより、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、優れた生産性を維持し、靭性および耐久性などを高めることができる。（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドのより好ましい平均分子量は、１３０００〜９００００であり、さらに好ましくは１５０００〜５００００である。（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドの平均分子量を前記範囲内とすることにより、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、生産性により優れ、靭性および耐久性などをさらに高めることができる。
3. (C) Polyalkylene oxide The oxymethylene resin composition used in the present embodiment comprises (A) polyalkylene oxide having an average molecular weight of 8000 to 500,000 other than (A) oxymethylene copolymer in 100 parts by mass of (A) oxymethylene copolymer. On the other hand, 1.0-12.0 mass parts is included. By including a specific amount of the (C) polyalkylene oxide, the exterior bonded part made of oxymethylene resin can maintain excellent productivity and enhance toughness and durability. (C) The more preferable average molecular weight of a polyalkylene oxide is 13,000-90000, More preferably, it is 15000-50000. (C) By setting the average molecular weight of the polyalkylene oxide within the above range, the oxymethylene resin exterior joint component is superior in productivity and can further enhance toughness and durability.
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物において、（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドの含有量は、（Ａ）オキシメチレンコポリマー１００質量部に対し、好ましくは１．５〜１０．０質量部であり、より好ましくは２．５〜８．０質量部である。（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドの含有量を前記好ましい範囲にすることにより、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、さらに優れた生産性を維持し、靭性および耐久性などを高めることができる。 In the oxymethylene resin composition used in the present embodiment, the content of (C) polyalkylene oxide is preferably 1.5 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) oxymethylene copolymer, More preferably, it is 2.5-8.0 mass parts. (C) By making content of polyalkylene oxide into the said preferable range, the joining component for exterior | cover made from oxymethylene resin can maintain the further outstanding productivity, and can improve toughness, durability, etc.
本実施の形態に用いる（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドは、ホモポリマーであっても、コポリマーであっても、２種類以上のポリアルキレンオキサイドを含んでいてもかまわない。また、（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドとして、市販の樹脂を用いてかまわない。特には、経済的にも取り扱いの上でもポリエチレンオキサイドが好ましい。 The (C) polyalkylene oxide used in the present embodiment may be a homopolymer, a copolymer, or two or more types of polyalkylene oxides. Further, as the (C) polyalkylene oxide, a commercially available resin may be used. In particular, polyethylene oxide is preferable in terms of economy and handling.
（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドの平均分子量の測定については、例えば、1Ｈ−ＮＭＲ法を用いる。その具体的な手順としては、まず、測定するポリアルキレンオキサイドをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）により濃度１．５質量％となるように２４時間かけて溶解させる。そして、この溶解液を用いて1Ｈ−ＮＭＲ解析を行い、オキシアルキレン成分と末端水酸基との帰属ピ−クの積分値の比率より、（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドの平均分子量を求めることができる。 (C) Measurement of average molecular weight of polyalkylene oxide, for example, using a 1 H-NMR method. Specifically, the polyalkylene oxide to be measured is first dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP) over 24 hours to a concentration of 1.5% by mass. Then, 1 H-NMR analysis is performed using this solution, and the average molecular weight of (C) polyalkylene oxide can be determined from the ratio of the integral value of the assigned peak of the oxyalkylene component and the terminal hydroxyl group.
４．（Ｄ）紫外線劣化防止剤
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の耐久性などを高めるため、さらに（Ｂ）無機系充填材以外の（Ｄ）紫外線劣化防止剤を含むことが好ましい。
4). (D) Ultraviolet Deterioration Inhibitor The oxymethylene resin composition used in the present embodiment further increases (D) ultraviolet rays other than (B) inorganic fillers in order to enhance the durability of oxymethylene resin exterior joint parts. It is preferable to contain a deterioration inhibitor.
本実施の形態に用いる（Ｄ）紫外線劣化防止剤とは、オキシメチレン樹脂組成物が紫外線により劣化をすることを抑制する効果を有する物質のことをいう。 The (D) ultraviolet deterioration preventing agent used in the present embodiment refers to a substance having an effect of suppressing the oxymethylene resin composition from being deteriorated by ultraviolet rays.
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物において、（Ｄ）紫外線劣化防止剤の含有量は、（Ａ）オキシメチレンコポリマー１００質量部に対し、好ましくは０．１〜５．０質量部であり、より好ましくは０．２〜２．０質量部である。（Ｄ）紫外線劣化防止剤の含有量を前記好ましい範囲にすることにより、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、さらに優れた生産性を維持し、靭性および耐久性などを高めることができる。 In the oxymethylene resin composition used in the present embodiment, the content of the (D) ultraviolet degradation inhibitor is preferably 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the oxymethylene copolymer. More preferably, it is 0.2-2.0 mass parts. (D) By making content of a ultraviolet-ray degradation inhibitor into the said preferable range, the joining component for exterior | cover made from oxymethylene resin can maintain the further outstanding productivity, and can improve toughness, durability, etc.
（Ｄ）紫外線劣化防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、サリシレート系、シュウ酸アニリド系の物質などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種類以上を用いてもかまわない。特には、（Ｄ）紫外線劣化防止剤としては、経済性や耐久性などから、ベンゾトリアゾール系物質を含むことが好ましい。さらに含まれる（Ｄ）紫外線劣化防止剤の融点は、取扱性や加工温度による分散性から、１００℃以上であることが好ましい。 Examples of the (D) UV degradation inhibitor include benzotriazole-based, benzophenone-based, benzoate-based, cyanoacrylate-based, salicylate-based, and oxalic acid anilide-based substances. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, the (D) UV degradation inhibitor preferably contains a benzotriazole-based substance from the viewpoint of economy and durability. Further, the melting point of the contained (D) UV deterioration preventing agent is preferably 100 ° C. or higher from the viewpoint of handling properties and dispersibility due to processing temperature.
５．（Ｅ）ヒンダードアミン系物質
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の耐久性などを高めるため、さらに（Ｅ）ヒンダードアミン系物質を含むことが好ましい。本実施形態に用いる（Ｅ）ヒンダードアミン系物質は、下記一般式（２）で示されるピペリジン誘導体の構造を有することが好ましい。
5. (E) Hindered amine-based material The oxymethylene resin composition used in the present embodiment preferably further includes (E) a hindered amine-based material in order to enhance the durability of the oxymethylene resin exterior joint component. The (E) hindered amine substance used in the present embodiment preferably has a piperidine derivative structure represented by the following general formula (2).
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物において、（Ｅ）ヒンダードアミン系物質の含有量は、（Ａ）オキシメチレンコポリマー１００質量部に対し、０．１〜２．０質量部であることが好ましく、０．２〜１．５質量部であることがより好ましく、０．３〜１．０質量部であることがさらに好ましい。
In the oxymethylene resin composition used in the present embodiment, the content of the (E) hindered amine-based substance is preferably 0.1 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) oxymethylene copolymer. It is more preferable that it is 0.2-1.5 mass parts, and it is further more preferable that it is 0.3-1.0 mass part.
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、（Ｅ）ヒンダードアミン系物質を単独で用いてもよいが、２種類以上を組み合わせて用いることが好ましい。組み合わせる場合、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の耐久性などを向上させるため、（Ｅ−１）分子量１５００未満のヒンダードアミン系物質と（Ｅ−２）分子量１５００以上のヒンダードアミン系物質とを含むことが好ましい。 As the oxymethylene resin composition used in the present embodiment, (E) a hindered amine-based substance may be used alone, but it is preferable to use a combination of two or more kinds. When combined, in order to improve the durability of the oxymethylene resin exterior joint component, it may include (E-1) a hindered amine material having a molecular weight of less than 1500 and (E-2) a hindered amine material having a molecular weight of 1500 or more. preferable.
（Ｅ）ヒンダードアミン系物質としては、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが挙げられる。 Examples of (E) hindered amine substances include 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2. , 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylacetoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methoxy- Examples include 2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
また、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレートが挙げられる。 In addition, 4-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-phenoxy-2,2,6,6-tetramethyl Piperidine, 4- (ethylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (cyclohexylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy)- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) -carbonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- Oxalate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -malonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi Le) - sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) - adipate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) - terephthalate and the like.
さらにまた、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート等が挙げられる。 Furthermore, 1,2-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -ethane, α, α′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) ) -P-xylene, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) tolylene-2,4-dicarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- Hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,5-tricarboxylate, tris (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,4-tricarboxylate and the like.
６．（Ｆ）その他の添加剤
本実施の形態に用いるオキシメチレン樹脂組成物は、上記（Ａ）オキシメチレンコポリマーに、添加剤として（Ｂ）無機系充填材および（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドを含む。さらに（Ｄ）紫外線劣化防止剤や（Ｅ）ヒンダードアミン系物質を含むことが好ましい。またさらに、オキシメチレン樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、（Ｆ）その他の添加剤すなわち従来公知の添加剤を含んでもよい。（Ｆ）その他の添加剤として、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、ホルムアルデヒドや蟻酸の捕捉剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、強化材、他の熱可塑性樹脂、柔軟性付与剤が挙げられる。
6). (F) Other additives The oxymethylene resin composition used in the present embodiment contains (B) an inorganic filler and (C) polyalkylene oxide as additives in the (A) oxymethylene copolymer. Furthermore, it is preferable to contain (D) an ultraviolet degradation inhibitor and (E) a hindered amine material. Furthermore, the oxymethylene resin composition may contain (F) other additives, that is, conventionally known additives, as long as the object of the present invention is not impaired. (F) Other additives include, for example, antioxidants, heat stabilizers, formaldehyde and formic acid scavengers, lubricants, mold release agents, crystal nucleating agents, reinforcing materials, other thermoplastic resins, and flexibility-imparting agents. Can be mentioned.
７．オキシメチレン樹脂組成物の製造方法
オキシメチレン樹脂組成物は、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品を構成する樹脂組成物であり、上述のように、（Ａ）オキシメチレンコポリマー、（Ｂ）無機系充填材、（Ｃ）ポリアルキレンオキサイド、さらに好ましくは（Ｄ）紫外線劣化防止剤や（Ｅ）ヒンダードアミン系物質、（Ｆ）その他の添加剤を含有しうる。以下では、上記成分（Ａ）〜（Ｆ）を全て用いた場合のオキシメチレン樹脂組成物の製造方法を例示的に説明する。
7). Method for Producing Oxymethylene Resin Composition An oxymethylene resin composition is a resin composition that constitutes an exterior bonded part made of oxymethylene resin according to the present embodiment. As described above, (A) an oxymethylene copolymer, ( B) Inorganic fillers, (C) polyalkylene oxides, more preferably (D) UV degradation inhibitors, (E) hindered amine substances, and (F) other additives may be contained. Below, the manufacturing method of the oxymethylene resin composition at the time of using all the said components (A)-(F) is demonstrated exemplarily.
上記の（Ａ）オキシメチレンコポリマー、（Ｂ）無機系充填材、（Ｃ）ポリアルキレンオキサイド、（Ｄ）紫外線劣化防止剤、（Ｅ）ヒンダードアミン系物質および（Ｆ）その他の添加剤の混合は、（Ａ）オキシメチレンコポリマーの造粒時に（Ｂ）〜（Ｆ）を添加し、溶融混練することにより行ってもよい。また、（Ａ）の造粒後、新たに、ヘンシェルミキサー、タンブラーやＶ字型ブレンダーを用いて（Ａ）〜（Ｆ）を混合した後、ニーダー、ロールミル、単軸押出機、二軸押出機や多軸押出機を用いて溶融混練することにより、オキシメチレン樹脂組成物を得ることもできる。造粒ペレットを用いる場合は、添着剤を用いて分散性を高めてもよい。かかる添着剤として、例えば、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびにこれらの変性物およびこれらの混合物、ならびにポリオールの脂肪酸エステルが挙げられる。またさらには、各成分を本実施の形態の好ましい比率でそれぞれ、または一部予め混合後、定量フィーダーを用いて押出機に投入し、造粒してもかまわない。 Mixing of the above (A) oxymethylene copolymer, (B) inorganic filler, (C) polyalkylene oxide, (D) UV degradation inhibitor, (E) hindered amine material, and (F) other additives, (A) You may carry out by adding (B)-(F) at the time of granulation of an oxymethylene copolymer, and melt-kneading. Moreover, after granulation of (A), after mixing (A)-(F) newly using a Henschel mixer, a tumbler, or a V-shaped blender, a kneader, a roll mill, a single screw extruder, a twin screw extruder Alternatively, an oxymethylene resin composition can be obtained by melt-kneading using a multi-screw extruder. When granulated pellets are used, the dispersibility may be enhanced using an additive. Examples of such an additive include aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons, modified products thereof and mixtures thereof, and fatty acid esters of polyols. Furthermore, the components may be granulated by mixing each component in the preferred ratio of the present embodiment or partially preliminarily and then putting it into an extruder using a quantitative feeder.
また、（Ａ）オキシメチレンコポリマーに対する（Ｂ）〜（Ｆ）の分散性を高めるために、混合する（Ａ）オキシメチレンコポリマーのペレットの一部または全量を粉砕して予め混合した後、溶融混合してもよい。このときの加工温度は１８０〜２３０℃であることが好ましい。さらに、生産性を保持する観点から、不活性ガスによる置換や、一段および多段ベントで脱気することが好ましい。 In addition, in order to improve the dispersibility of (B) to (F) with respect to (A) oxymethylene copolymer, some or all of the pellets of (A) oxymethylene copolymer to be mixed are pulverized and mixed in advance, and then melt mixed. May be. It is preferable that the processing temperature at this time is 180-230 degreeC. Furthermore, from the viewpoint of maintaining productivity, it is preferable to perform deaeration by replacement with an inert gas or single-stage and multistage vents.
［３．オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の製造方法］
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品の製造方法としては、従来のオキシメチレン樹脂等に用いられる多様な公知の成形方法が挙げられる。
[3. Manufacturing method for exterior parts made of oxymethylene resin]
Various known molding methods used for conventional oxymethylene resins and the like can be used as a method for manufacturing the exterior bonded part made of oxymethylene resin according to the present embodiment.
かかる成形方法として、特に制限されないが、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、多色成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）等の成形方法が挙げられる。特に、生産性の面から、押出成形、射出成形および射出圧縮成形、または異材を組み合わせる多色成形および金型内複合成形が好ましい。 The molding method is not particularly limited. For example, extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding, injection compression molding, decorative molding, multicolor molding, gas assist injection molding, foam injection molding, low pressure molding, ultrathin Examples of molding methods include meat injection molding (ultra-high speed injection molding) and in-mold composite molding (insert molding, outsert molding). In particular, from the viewpoint of productivity, extrusion molding, injection molding and injection compression molding, or multicolor molding in which different materials are combined and in-mold composite molding are preferable.
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、複雑な形状における成形性や切削性・後加工性に優れるため、当該オキシメチレン樹脂製外装用接合部品に種々の機能を付加しても、優れた生産性を維持し、かつ耐久性などを一層優れたものとすることができる。また、オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の表面状態は、平滑なものでも、各種シボ加工を施してもかまわない。 The oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment is excellent in moldability, machinability, and post-workability in a complicated shape, so that various functions can be added to the oxymethylene resin exterior joint component. Thus, excellent productivity can be maintained and durability can be further improved. Further, the surface state of the oxymethylene resin exterior joint component may be smooth or subjected to various embossing processes.
［４．オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の使用］
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品の使用環境や用途について、以下に説明する。
[4. Use of exterior parts made of oxymethylene resin]
The use environment and applications of the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment will be described below.
１．使用環境
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、屋外すなわち紫外線下や降雨といった環境下でも使用される可能性がある。また当該接合部品は、安全に接合状態を維持し、早い速度での変位や瞬間的な衝撃的負荷が加えられる場合がある。また当該接合部品は、繰り返しの接合と取り外しが行なわれる場合がある。さらに、人からみえるところで使用される場合がある。
1. Use Environment The oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment may be used outdoors, that is, under an environment such as under ultraviolet light or rainfall. Moreover, the said joining components maintain a joining state safely, and the displacement at a high speed and an instantaneous impact load may be added. In addition, the joining component may be repeatedly joined and detached. Furthermore, it may be used where it can be seen by humans.
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、凹凸などの形状を合わせたり、スナップフィット構造を有したりという、部品の一部または全体が変形をすることで生じる反力を利用した機構を利用するため、使用されるとき常時または断続的にクリープがかかる場合がある。上記にあるように接合部品は、オス部および／またはメス部より構成されている。このうちどちらかが本実施の形態の接合部品であってもよいし、両方でもよい。 The oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment utilizes a reaction force generated by deforming a part or the whole of the component, such as matching the shape such as unevenness or having a snap fit structure. Since the mechanism is used, creep may occur constantly or intermittently when used. As described above, the joining component includes a male part and / or a female part. Either of these may be the joining component of the present embodiment, or both.
２．用途
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、接合部として、例えば、ボス、リブ、クリップ、ボタン、ホルダー、コネクター、ジョイントおよびスナップフィットからなる群より選択される少なくとも１種の機構を有する嵌合部を備えている接合部品であることが好ましい。
2. Use The oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment has at least one mechanism selected from the group consisting of, for example, a boss, a rib, a clip, a button, a holder, a connector, a joint, and a snap fit as a joint. It is preferable that it is a joining component provided with the fitting part which has.
本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品の用途としては、特に限定されないが、例えば、ＯＡ機器、音楽・映像・情報通信機器、電気電子機器、自動車、工業機器、農業機器、医療用機器、衣料や雑貨などの接合部への使用が挙げられる。さらに具体的には、自動車や工業用設備に外装用化粧板や各種配管類を固定するクリップ、屋外で使用される金属管やケーブル類同士の接続用のコネクター、衣服やカバン用および各種機器を接合するためのボタン、ベルトや紐等の着脱に使用するサイドリリースタイプやフロントリリースタイプ等のバックルやホルダーなどが挙げられる。 The use of the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment is not particularly limited. For example, OA equipment, music / video / information communication equipment, electrical / electronic equipment, automobiles, industrial equipment, agricultural equipment, medical use It can be used for joints of equipment, clothing and sundries. More specifically, clips for fixing exterior decorative panels and various pipes to automobiles and industrial facilities, connectors for connecting metal pipes and cables used outdoors, clothes and bags, and various devices Examples include a button for joining, a buckle or a holder such as a side release type or a front release type used for attaching / detaching a belt or a string.
以下の実施例により本実施の形態をさらに詳しく説明するが、本実施の形態は以下の実施例により何ら限定されるものではない。 The present embodiment will be described in more detail with reference to the following examples, but the present embodiment is not limited to the following examples.
［オキシメチレン樹脂組成物の構成成分］
実施例および比較例に用いたオキシメチレン樹脂組成物の構成成分を以下に説明する。各オキシメチレンコポリマーの組成等を下記表１に示し、該オキシメチレンコポリマーに加えた各成分を下記表２に示す。
[Components of Oxymethylene Resin Composition]
The components of the oxymethylene resin composition used in the examples and comparative examples are described below. The composition and the like of each oxymethylene copolymer are shown in Table 1 below, and each component added to the oxymethylene copolymer is shown in Table 2 below.
１．（Ａ）オキシメチレンコポリマーの調製
１．１．オキシメチレンコポリマー（Ａ−１）の調製
熱媒を通すことができるジャッケット付きの２軸セルフクリーニングタイプの重合機（Ｌ／Ｄ＝８）を８０℃に調整した。該重合機に、トリオキサンを４ｋｇ／ｈｒと、コモノマーとして１，３−ジオキソランと、連鎖移動剤としてメチラールとを供給して重合を行なった。コモノマーの供給量は、（Ａ）オキシメチレンコポリマー中のオキシメチレン成分ａに対するコモノマー成分ｂのモル比率（（ｂ／ａ）×１００）が表１に示すように１．３ｍｏｌ％となるように調整を行なった。また、同様にメチラールの供給量は、（Ａ）オキシメチレンコポリマーのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３条件Ｄ、１９０℃）が表１に示すように９．０ｇ／１０分となるように調整を行なった。さらに重合触媒として三フッ化硼素ジ−ｎ−ブチルエーテラートをトリオキサン１ｍｏｌに対して１．５×１０-5ｍｏｌとなる量で、連続的に添加し重合を行ない、粗オキシメチレンコポリマーを得た。
1. (A) Preparation of oxymethylene copolymer 1.1. Preparation of Oxymethylene Copolymer (A-1) A biaxial self-cleaning type polymerization machine (L / D = 8) with a jacket capable of passing a heating medium was adjusted to 80 ° C. The polymerization was carried out by feeding trioxane at 4 kg / hr, 1,3-dioxolane as a comonomer, and methylal as a chain transfer agent. The supply amount of the comonomer was adjusted so that the molar ratio of the comonomer component b to the oxymethylene component a in the (A) oxymethylene copolymer ((b / a) × 100) was 1.3 mol% as shown in Table 1. Was done. Similarly, the supply amount of methylal was adjusted so that the melt flow rate of (A) oxymethylene copolymer (ISO 1133 condition D, 190 ° C.) was 9.0 g / 10 min as shown in Table 1. Further, boron trifluoride di-n-butyl etherate as a polymerization catalyst was continuously added in an amount of 1.5 × 10 −5 mol with respect to 1 mol of trioxane, and polymerization was performed to obtain a crude oxymethylene copolymer. .
次に、重合機より排出された粗オキシメチレンコポリマーを、トリエチルアミン０．１％水溶液中に投入し重合触媒の失活を行なった。重合触媒の失活した粗オキシメチレンコポリマーを遠心分離機でろ過した。その後、この粗オキシメチレンコポリマー１００質量部に対して、第４級アンモニウム化合物として水酸化コリン蟻酸塩（トリエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムフォルメート）を含有した水溶液１質量部を添加して、均一に混合した後１２０℃で乾燥した。水酸化コリン蟻酸塩の添加量は、上記式＜１＞で表される窒素量に換算して２０質量ｐｐｍとした。当該添加量の調整は、添加する水酸化コリン蟻酸塩を含有した水溶液中の水酸化コリン蟻酸塩の濃度を調整することにより行った。 Next, the crude oxymethylene copolymer discharged from the polymerization machine was put into a 0.1% aqueous solution of triethylamine to deactivate the polymerization catalyst. The crude oxymethylene copolymer with deactivated polymerization catalyst was filtered with a centrifuge. Then, 1 part by mass of an aqueous solution containing choline formate (triethyl-2-hydroxyethylammonium formate) as a quaternary ammonium compound was added to 100 parts by mass of the crude oxymethylene copolymer. After mixing, it was dried at 120 ° C. The amount of choline formate added was 20 mass ppm in terms of the amount of nitrogen represented by the above formula <1>. The addition amount was adjusted by adjusting the concentration of the hydroxycholine formate in the aqueous solution containing the added hydroxycholine formate.
前記乾燥後の粗オキシメチレンコポリマーをベント付き２軸スクリュー式押出機に供給した。押出機中の溶融している粗オキシメチレンコポリマー１００質量部に対して、水を０．５質量部添加し、押出機設定温度２００℃、押出機における滞留時間７分間の条件で、その不安定末端部分の分解除去処理を行なった。不安定末端部分の分解されたオキシメチレンコポリマーは、ベント真空度２０Ｔｏｒｒの条件下で脱揮され、さらにオキシメチレンコポリマー１００質量部に対し、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．３５質量部を添加し、溶融混練し造粒することにより、オキシメチレンコポリマー（Ａ−１）のペレットを得た。 The dried crude oxymethylene copolymer was fed into a vented twin screw extruder. 0.5 parts by mass of water is added to 100 parts by mass of the melted crude oxymethylene copolymer in the extruder, and the instability is maintained under the conditions of an extruder set temperature of 200 ° C. and a residence time of 7 minutes in the extruder. The terminal portion was decomposed and removed. The oxymethylene copolymer having the unstable terminal portion decomposed was devolatilized under a condition of a vent vacuum of 20 Torr, and triethylene glycol-bis- [3- (3 -T-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] 0.35 parts by mass was added, and melt-kneaded and granulated to obtain oxymethylene copolymer (A-1) pellets.
１．２．オキシメチレンコポリマー（Ａ−２）の調製
オキシメチレンコポリマー（Ａ）のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３条件Ｄ、１９０℃）が５．０ｇ／１０分となるようにメチラールの供給量を調整した以外は、上記１．１．オキシメチレンコポリマー（Ａ−１）の調製と同様にして、オキシメチレンコポリマー（Ａ−２）のペレットを得た。
1.2. Preparation of oxymethylene copolymer (A-2) The above except that the amount of methylal was adjusted so that the melt flow rate (ISO 1133 condition D, 190 ° C.) of oxymethylene copolymer (A) was 5.0 g / 10 min. 1.1. In the same manner as in the preparation of the oxymethylene copolymer (A-1), pellets of the oxymethylene copolymer (A-2) were obtained.
１．３．オキシメチレンコポリマー（Ａ−３）の調製
オキシメチレンコポリマー（Ａ）のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３条件Ｄ、１９０℃）が３．０ｇ／１０分となるようにメチラールの供給量を調整した以外は、上記１．１．オキシメチレンコポリマー（Ａ−１）の調製と同様にして、オキシメチレンコポリマー（Ａ−３）のペレットを得た。
1.3. Preparation of oxymethylene copolymer (A-3) The above except that the amount of methylal supplied was adjusted so that the melt flow rate (ISO 1133 condition D, 190 ° C) of oxymethylene copolymer (A) was 3.0 g / 10 min. 1.1. In the same manner as in the preparation of the oxymethylene copolymer (A-1), pellets of the oxymethylene copolymer (A-3) were obtained.
１．４．オキシメチレンコポリマー（Ａ−４）の調製
オキシメチレンコポリマー（Ａ）のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３条件Ｄ、１９０℃）が２．０ｇ／１０分となるようにメチラールの供給量を調整した以外は、上記１．１．オキシメチレンコポリマー（Ａ−１）の調製と同様にして、オキシメチレンコポリマー（Ａ−４）のペレットを得た。
1.4. Preparation of Oxymethylene Copolymer (A-4) Except that the supply amount of methylal was adjusted so that the melt flow rate of the oxymethylene copolymer (A) (ISO 1133 condition D, 190 ° C.) was 2.0 g / 10 min. 1.1. In the same manner as in the preparation of the oxymethylene copolymer (A-1), pellets of the oxymethylene copolymer (A-4) were obtained.
１．５．オキシメチレンコポリマー（Ａ−５）の調製
オキシメチレンコポリマー（Ａ）のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３条件Ｄ、１９０℃）が１．０ｇ／１０分となるようにメチラールの供給量を調整した以外は、上記１．１．オキシメチレンコポリマー（Ａ−１）の調製と同様にして、オキシメチレンコポリマー（Ａ−５）のペレットを得た。
1.5. Preparation of oxymethylene copolymer (A-5) The above except that the amount of methylal supplied was adjusted so that the melt flow rate (ISO 1133 condition D, 190 ° C.) of oxymethylene copolymer (A) was 1.0 g / 10 min. 1.1. In the same manner as in the preparation of the oxymethylene copolymer (A-1), pellets of the oxymethylene copolymer (A-5) were obtained.
１．６．オキシメチレンコポリマー（Ａ−６）の調製
オキシメチレンコポリマー（Ａ）中のコモノマー比率が、オキシメチレン成分に対して、０．６ｍｏｌ％となるようにコモノマーの供給量を調整した以外は、上記１．３．オキシメチレンコポリマー（Ａ−３）の調製と同様にして、オキシメチレンコポリマー（Ａ−６）のペレットを得た。
1.6. Preparation of Oxymethylene Copolymer (A-6) The above 1. except that the comonomer supply amount was adjusted so that the comonomer ratio in the oxymethylene copolymer (A) was 0.6 mol% with respect to the oxymethylene component. 3. In the same manner as in the preparation of the oxymethylene copolymer (A-3), pellets of the oxymethylene copolymer (A-6) were obtained.
〈コモノマー成分のモル比率の測定方法〉
上記コモノマーの供給量の調整により得られた各オキシメチレンコポリマーにおけるオキシメチレン成分ａ（モル数）に対するコモノマー成分（オキシアルキレン成分）ｂ（モル数）の割合（モル％）（以下「（ｂ／ａ）×１００」とも記す。）を下記表１に示す。ここで（ｂ／ａ）×１００は、以下のようにして求めた。
<Measurement method of molar ratio of comonomer component>
Ratio (mol%) of comonomer component (oxyalkylene component) b (number of moles) to oxymethylene component a (number of moles) in each oxymethylene copolymer obtained by adjusting the supply amount of the comonomer (hereinafter referred to as “(b / a ) × 100 ”) is shown in Table 1 below. Here, (b / a) × 100 was determined as follows.
得られた各ポリオキシメチレンコポリマーを、溶媒であるヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）−ｄ2（Ｄ化率９７％、和光純薬９８％ａｓｓａｙ）中に、２４時間かけて溶解させることにより、ポリオキシメチレンコポリマーの１．５質量％溶液を調製した。 Each polyoxymethylene copolymer obtained was dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP) -d 2 (D conversion rate 97%, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 98% assay) as a solvent over 24 hours. A 1.5 wt% solution of methylene copolymer was prepared.
上記のポリオキシメチレンコポリマーの１．５質量％溶液を検体として、ＪＥＯＬ−４００核磁気共鳴分光計（1Ｈ：４００ＭＨｚ）を用い、５５℃および積算回数５００回の条件下、オキシメチレン成分ａと、当該成分ａ以外のオキシアルキレン成分ｂとの帰属ピークを積分した。このようにして得られた積分値から、オキシメチレン成分ａ（モル数）に対するオキシアルキレン成分ｂ（モル数）の割合（モル％）「（ｂ／ａ）×１００」を求めた。 Using a 1.5% by mass solution of the above polyoxymethylene copolymer as a specimen, using a JEOL-400 nuclear magnetic resonance spectrometer ( 1 H: 400 MHz), under conditions of 55 ° C. and 500 accumulations, the oxymethylene component a and The attribution peaks with the oxyalkylene component b other than the component a were integrated. From the integrated value thus obtained, the ratio (mol%) of the oxyalkylene component b (number of moles) to the oxymethylene component a (number of moles) “(b / a) × 100” was determined.
〈メルトフローレートの測定方法〉
上記連鎖移動剤の供給量の調整により得られた各オキシメチレンコポリマーのメルトフローレートを下記表１に示す。ここでメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３条件Ｄ、１９０℃）は、メルトインデクサー（東洋精機（株）社製、Ｆ−Ｗ０１）を用いて求めた。
<Measuring method of melt flow rate>
The melt flow rate of each oxymethylene copolymer obtained by adjusting the supply amount of the chain transfer agent is shown in Table 1 below. Here, the melt flow rate (ISO 1133 condition D, 190 ° C.) was determined using a melt indexer (F-W01, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
２．オキシメチレンホモポリマー（Ａ’）の調製
攪拌羽根の付いた、連続式にモノマー等を供給できるタンクに、脱水したホルムアルデヒドガス１００質量部、触媒としてジメチルジステアリルアンモニウムアセテート０．１質量部を投入した。次いで、該タンクに、分子量調節剤として無水酢酸を、重合後のオキシメチレンホモポリマーのメルトフローレートが３．０ｇ／１０分となるような量で連続的に供給しながら、５８℃で重合を行い、粗ポリオキシメチレンホモポリマーを得た。
2. Preparation of Oxymethylene Homopolymer (A ′) Into a tank equipped with a stirring blade and capable of continuously supplying monomers and the like, 100 parts by mass of dehydrated formaldehyde gas and 0.1 part by mass of dimethyl distearyl ammonium acetate as a catalyst were charged. . Next, while continuously supplying acetic anhydride as a molecular weight regulator to the tank in such an amount that the melt flow rate of the polymerized oxymethylene homopolymer is 3.0 g / 10 min, polymerization is performed at 58 ° C. And a crude polyoxymethylene homopolymer was obtained.
得られた粗ポリオキシメチレンホモポリマーを、ヘキサンと無水酢酸との１対１混合溶媒に入れ、１４０℃で２時間、末端基を化学処理した。末端基を化学処理した粗ポリオキシメチレンホモポリマーを、１２０℃、３時間、１ｍｍＨｇの条件で真空乾燥した。次に、乾燥した粗オキシメチレンホモポリマー１００質量部に対して、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を０．３５質量部添加し、ベント付２軸押出機で溶融混練することによりオキシメチレンホモポリマーのペレットを得た。得られたオキシメチレンホモポリマー（Ａ’）について、上記同様のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３条件Ｄ、１９０℃）の測定を行なったところ、３．０ｇ／１０分であった。 The obtained crude polyoxymethylene homopolymer was placed in a 1: 1 solvent mixture of hexane and acetic anhydride, and the end groups were chemically treated at 140 ° C. for 2 hours. The crude polyoxymethylene homopolymer whose end groups were chemically treated was vacuum dried at 120 ° C. for 3 hours under the conditions of 1 mmHg. Next, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] as an antioxidant was added to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dried crude oxymethylene homopolymer. 35 parts by mass were added and melt-kneaded with a vented twin-screw extruder to obtain oxymethylene homopolymer pellets. The obtained oxymethylene homopolymer (A ′) was measured for the same melt flow rate (ISO 1133 condition D, 190 ° C.) as described above, and it was 3.0 g / 10 min.
（Ｂ）無機系充填材として用いた（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）を以下に示す。
該（Ｂ）無機系充填材の平均粒径は、以下のとおり求めた。測定対象となる無機系充填材粒子のサンプリングを行い、サンプリングした粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により倍率１千倍から５万倍で撮影し、得られた画像において無作為に選んだ最低１００個の無機系充填材粒子の、それぞれの最大粒径を測定し、得られた各粒径の相加平均を平均粒径として求めた。
（Ｂ−１）：電気化学製カーボン アセチレンブラック（平均粒径０．０４μｍ、アスペクト比３未満）。
（Ｂ−２）：東レ製ＣＦ ミルドファイバー（平均繊維径７μｍ、長さ３０μｍ）。
（Ｂ−３）：旭化成メタルズ製アルミニウムペーストＧＸ−３１１９（平均粒径９μｍ）。
The average particle diameter of the (B) inorganic filler was determined as follows. The inorganic filler particles to be measured are sampled, the sampled particles are photographed with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 1,000 to 50,000 times, and at least 100 randomly selected in the obtained image The maximum particle size of each inorganic filler particle was measured, and the arithmetic average of the obtained particle sizes was obtained as the average particle size.
(B-1): Electrochemical carbon acetylene black (average particle size 0.04 μm, aspect ratio less than 3).
(B-2): Toray CF milled fiber (average fiber diameter 7 μm, length 30 μm).
(B-3): Asahi Kasei Metals aluminum paste GX-3119 (average particle size 9 μm).
４．（Ｃ）ポリアルキレンオキサイド
（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドとして用いたポリエチレンオキサイド（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）を以下に示す。該（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドの平均分子量は、以下のとおり求めた。まず、測定する（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）により濃度１．５質量％となるように２４時間かけて溶解させた。そして、この溶解液を、上記コモノマー成分のモル比率（（ｂ／ａ）×１００）の測定方法におけるＪＥＯＬ−４００核磁気共鳴分光計（1Ｈ：４００ＭＨｚ）を使用して1Ｈ−ＮＭＲ解析を行い、オキシアルキレン成分と末端水酸基との帰属ピ−クの積分値の割合から、（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドの平均分子量を求めた。
（Ｃ−１）：三洋化成製ＰＥＧ−４０００（平均分子量３４００）。
（Ｃ−２）：三洋化成製ＰＥＧ−１００００（平均分子量１１０００）。
（Ｃ−３）：三洋化成製ＰＥＧ−２００００（平均分子量２００００）。
（Ｃ−４）：明成化学製Ｒ−１５０（平均分子量１４００００）。
（Ｃ−５）：明成化学製Ｅ−６０（平均分子量１１０００００）。
4). (C) Polyalkylene oxide (C) Polyethylene oxides (C-1) to (C-5) used as polyalkylene oxide are shown below. The average molecular weight of the (C) polyalkylene oxide was determined as follows. First, (C) polyalkylene oxide to be measured was dissolved with hexafluoroisopropanol (HFIP) over a period of 24 hours so as to have a concentration of 1.5% by mass. Then, this solution was subjected to 1 H-NMR analysis using a JEOL-400 nuclear magnetic resonance spectrometer ( 1 H: 400 MHz) in the method for measuring the molar ratio of the comonomer component ((b / a) × 100). The average molecular weight of (C) polyalkylene oxide was determined from the ratio of the integral value of the assigned peak of the oxyalkylene component and the terminal hydroxyl group.
(C-1): PEG-4000 (average molecular weight 3400) manufactured by Sanyo Chemical.
(C-2): PEG-10000 (average molecular weight 11000) manufactured by Sanyo Chemical.
(C-3): PEG-20000 (average molecular weight 20000) manufactured by Sanyo Chemical.
(C-4): R-150 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd. (average molecular weight 140000).
(C-5): Meisei Chemical E-60 (average molecular weight 1100000).
５．（Ｄ）紫外線劣化防止剤
（Ｄ）紫外線劣化防止剤として用いた（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）を以下に示す。該（Ｄ）紫外線劣化防止剤の融点はカタログなどに開示されている値とした。
（Ｄ−１）：チバ・ガイギー製チヌビン２３４（ベンゾトリアゾール系、融点約１３９℃）。
（Ｄ−２）：チバ・ガイギー製チヌビン３２０（ベンゾトリアゾール系、融点約１５４℃）。
（Ｄ−３）：ＢＡＳＦ製ＵＶＩＮＵＬ４００（非ベンゾトリアゾール系、融点約１４４℃）。
5. (D) Ultraviolet degradation inhibitor (D) (D-1) to (D-3) used as the ultraviolet degradation inhibitor are shown below. The melting point of the (D) ultraviolet degradation inhibitor was a value disclosed in a catalog or the like.
(D-1): Tinuvin 234 (benzotriazole type, melting point: about 139 ° C.) manufactured by Ciba Geigy.
(D-2): Tinuvin 320 (benzotriazole type, melting point: about 154 ° C.) manufactured by Ciba Geigy.
(D-3): BASF UVINUL400 (non-benzotriazole type, melting point: about 144 ° C.).
６．（Ｅ）ヒンダードアミン系物質
（Ｅ）ヒンダードアミン系物質として用いた（Ｅ１−１）〜（Ｅ２−２）を以下に示す。該（Ｅ）ヒンダードアミン系物質の分子量は開示されている分子構造から計算した。
（Ｅ１−１）：三共ライフテック製サノールＬＳ−７７０（分子量約４８０）。
（Ｅ１−２）：三共ライフテック製サノールＬＳ−７６５（分子量約５０８）。
（Ｅ２−１）：旭電化製アデカスタブＬＡ−６８（分子量約１９００）。
（Ｅ２−２）：旭電化製アデカスタブＬＡ−６３（分子量約２０００）。
6). (E) Hindered amine material (E) (E1-1) to (E2-2) used as the hindered amine material are shown below. The molecular weight of the (E) hindered amine material was calculated from the disclosed molecular structure.
(E1-1): Sankyo LS-770 (molecular weight of about 480) manufactured by Sankyo Lifetech.
(E1-2): Sankyo LS-765 manufactured by Sankyo Lifetech (molecular weight of about 508).
(E2-1): ADK STAB LA-68 manufactured by Asahi Denka (molecular weight of about 1900).
(E2-2): ADK STAB LA-63 (molecular weight about 2000) manufactured by Asahi Denka.
［オキシメチレン樹脂組成物等のペレットの製造］
〈ペレット（Ｐ１〜Ｐ２２）の製造〉
実施例１〜２２で用いたオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ１〜Ｐ２２）を、２軸押出機（東芝機械（株）製、商品名「ＴＥＭ−２６ＳＳ押出機」、Ｌ／Ｄ＝４８、ベント付き）を用いて以下のとおり製造した。
[Manufacture of pellets such as oxymethylene resin compositions]
<Manufacture of pellets (P1 to P22)>
The pellets (P1 to P22) of the oxymethylene resin composition used in Examples 1 to 22 were twin-screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., trade name “TEM-26SS extruder”, L / D = 48, It was manufactured as follows using a vented).
前記２軸押出機のホッパー下を冷却水により冷却し、２１０〜２１５℃に設定し、ダイヘッドを２１０℃に設定した。この温度条件で、表２に示すように（Ａ）オキシメチレンコポリマー、（Ｂ）無機系充填材、（Ｃ）ポリアルキレンオキサイド、必要に応じて（Ｄ）紫外線劣化防止剤や（Ｅ）ヒンダードアミン系物質を、前記２軸押出機のトップより定量フィーダーを用いて供給した。スクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で前記各成分の混合物を溶融混練し、ベントより脱気し、ダイヘッドから溶融混練物を押し出し造粒し、実施例１〜２２で用いたオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ１〜Ｐ２２）を得た。なお、造粒中にオキシメチレン樹脂組成物の生産性を後述のとおり評価した。 The bottom of the hopper of the twin-screw extruder was cooled with cooling water, set to 210 to 215 ° C, and the die head was set to 210 ° C. Under these temperature conditions, as shown in Table 2, (A) oxymethylene copolymer, (B) inorganic filler, (C) polyalkylene oxide, (D) UV degradation inhibitor and (E) hindered amine system as required The substance was supplied from the top of the twin screw extruder using a quantitative feeder. The mixture of each of the above components was melt-kneaded under the condition of a screw speed of 150 rpm, degassed from the vent, the melt-kneaded product was extruded from the die head, granulated, and pellets of the oxymethylene resin composition used in Examples 1 to 22 ( P1-P22) were obtained. The productivity of the oxymethylene resin composition was evaluated during granulation as described below.
〈ペレット（Ｐ２３）の製造〉
表３に示すように、オキシメチレンコポリマー（Ａ−１）だけを配合した（（Ｂ）および（Ｃ）成分等を配合しなかった）以外は、上述のオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ９）の製造と同様の方法でオキシメチレンコポリマー（Ａ−１）のペレット（Ｐ２３）を製造した。
<Manufacture of pellets (P23)>
As shown in Table 3, the oxymethylene resin composition pellets (P9) except that only the oxymethylene copolymer (A-1) was blended (the components (B) and (C) were not blended). Pellets (P23) of oxymethylene copolymer (A-1) were produced in the same manner as in the above.
〈ペレット（Ｐ２４）の製造〉
表３に示すように、（Ｂ）無機系充填材を配合しなかったこと以外は、上述のオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２）と同様の方法でオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２４）を製造した。
<Manufacture of pellets (P24)>
As shown in Table 3, (B) Oxymethylene resin composition pellets (P24) in the same manner as the above oxymethylene resin composition pellets (P2) except that the inorganic filler was not blended. Manufactured.
〈ペレット（Ｐ２５）の製造〉
表３に示すように、無機系充填材（Ｂ−１）の配合量を９．５質量部とした以外は、上述のオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２）と同様の方法でオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２５）を製造した。
<Manufacture of pellets (P25)>
As shown in Table 3, the oxymethylene resin was prepared in the same manner as the above pellet (P2) of the oxymethylene resin composition, except that the blending amount of the inorganic filler (B-1) was 9.5 parts by mass. Composition pellets (P25) were produced.
〈ペレット（Ｐ２６）の製造〉
表３に示すように、ポリアルキレンオキサイド（Ｃ−３）に代えて、ポリアルキレンオキサイド（Ｃ−１）を用いた以外は、上述のオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２）と同様の方法でオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２６）を製造した。
<Manufacture of pellets (P26)>
As shown in Table 3, in place of the polyalkylene oxide (C-3), except that the polyalkylene oxide (C-1) was used, the same method as the above pellet (P2) of the oxymethylene resin composition was used. The pellet (P26) of the oxymethylene resin composition was manufactured.
〈ペレット（Ｐ２７）の製造〉
表３に示すように、ポリアルキレンオキサイド（Ｃ−３）に代えて、ポリアルキレンオキサイド（Ｃ−５）を用いた以外は、上述のオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２）と同様の方法でオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２７）を製造した。
<Manufacture of pellets (P27)>
As shown in Table 3, in place of the polyalkylene oxide (C-3), except that the polyalkylene oxide (C-5) was used, the same method as the above pellet (P2) of the oxymethylene resin composition was used. The pellet (P27) of the oxymethylene resin composition was manufactured.
〈ペレット（Ｐ２８）の製造〉
表３に示すように、（Ｃ）ポリアルキレンオキサイドを配合しなかったこと以外は、上述のオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２）と同様の方法でオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２８）を製造した。
<Manufacture of pellets (P28)>
As shown in Table 3, the pellet (P28) of the oxymethylene resin composition was prepared in the same manner as the above pellet (P2) of the oxymethylene resin composition except that (C) the polyalkylene oxide was not blended. Manufactured.
〈ペレット（Ｐ２９）の製造〉
表３に示すように、ポリアルキレンオキサイド（Ｃ−３）の配合量を２０質量部とした以外は、上述のオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２）と同様の方法でオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２９）を製造した。
<Manufacture of pellets (P29)>
As shown in Table 3, except that the blending amount of the polyalkylene oxide (C-3) was 20 parts by mass, the oxymethylene resin composition was prepared in the same manner as the above pellets (P2) of the oxymethylene resin composition. Pellets (P29) were produced.
〈ペレット（Ｐ３０）の製造〉
表３に示すように、オキシメチレンコポリマー（Ａ−１）に代えて、上記調製したオキシメチレンホモポリマー（Ａ’）を用いた以外は、上述のオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２）の製造と同様の方法でオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ３０）を製造した。
<Manufacture of pellets (P30)>
As shown in Table 3, production of pellets (P2) of the above oxymethylene resin composition except that the oxymethylene homopolymer (A ′) prepared above was used instead of the oxymethylene copolymer (A-1). The pellet (P30) of the oxymethylene resin composition was manufactured by the same method as described above.
上記製造したオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ１〜２２）を下記条件で射出成形することにより、図４に示す形状の各成形体Ｙ（外装用接合部品に相当）を作製した。作製した各成形体Ｙについて、後述のとおり各評価を行った。評価結果を表４および表５に示す。
Each of the manufactured oxymethylene resin composition pellets (P1 to 22) was injection-molded under the following conditions to produce each molded body Y (corresponding to an exterior joint part) having the shape shown in FIG. About each produced molded object Y, each evaluation was performed as mentioned later. The evaluation results are shown in Table 4 and Table 5.
射出成形機：（株）日本精鋼所製；Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ、
シリンダー温度：２００℃、
射出圧力：８０ＭＰａ、
射出時間：２０秒、
冷却時間：１０秒、
金型温度：８０℃。
Injection molding machine: NIPPON SEIKO CO., LTD .; J110AD-180H,
Cylinder temperature: 200 ° C
Injection pressure: 80 MPa,
Injection time: 20 seconds,
Cooling time: 10 seconds,
Mold temperature: 80 ° C.
［比較例１〜８］
上記製造したペレット（Ｐ２３〜３０）を実施例１と同様の条件で射出成形することにより、図４に示す形状の各成形体Ｙ（外装用接合部品に相当）を作製した。作製した各成形体Ｙについて、後述のとおり各評価を行った。評価結果を表４に示す。
[Comparative Examples 1-8]
Each of the produced pellets (P23 to 30) was injection-molded under the same conditions as in Example 1 to produce each molded body Y (corresponding to an exterior joint part) having the shape shown in FIG. About each produced molded object Y, each evaluation was performed as mentioned later. The evaluation results are shown in Table 4.
［評価項目］
１．生産性の評価
オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の生産性の評価は、オキシメチレン樹脂組成物等のペレットの生産性および当該接合部品の代表として図４に示す成形体Ｙの成形性および品位により行った。なお、成形体Ｙは、図４に示すように取付金具Ｘと接合して用いることを想定した。成形により得られた成形体Ｙおよび準備した取付金具Ｘの概寸を図５に示す。取付金具Ｘは、ＳＵＳ３０４製でありバリがないことを確認し、成形体Ｙと接触するエッジ部は０．４ｒの面取りを施した。
[Evaluation item]
1. Productivity Evaluation Productivity evaluation of oxymethylene resin exterior joint parts is based on the productivity of pellets of oxymethylene resin compositions and the like, and the formability and quality of the molded body Y shown in FIG. 4 as a representative of the joint parts. went. In addition, it assumed that the molded object Y joined and used the attachment metal fitting X, as shown in FIG. FIG. 5 shows the approximate dimensions of the molded body Y obtained by molding and the prepared mounting bracket X. The mounting bracket X was made of SUS304, and it was confirmed that there were no burrs, and the edge portion in contact with the molded body Y was chamfered with 0.4r.
（１）オキシメチレン樹脂組成物等の生産性評価
オキシメチレン樹脂組成物等の生産性評価は、２軸押出機のトルクを、無機系充填材を含まないペレット（Ｐ２３）を造粒した場合と同じになるように調整して造粒したときの、オキシメチレン樹脂組成物等の単位時間当たりの平均造粒量、ストランドの状態、並びにペレットの外観および臭気などにより、総合的に行った。具体的には、無機系充填材を含まないペレット（Ｐ２３）を造粒した場合を評価の基準として、以下のとおりオキシメチレン樹脂組成物等の生産性評価を行った。
(1) Productivity evaluation of oxymethylene resin composition and the like Productivity evaluation of oxymethylene resin composition and the like is performed when the torque of the twin screw extruder is granulated from pellets (P23) not containing an inorganic filler. When the granulation was performed so as to be the same, the total amount of granulation per unit time of the oxymethylene resin composition, the state of the strands, the appearance and odor of the pellets, and the like were comprehensively performed. Specifically, productivity evaluation of the oxymethylene resin composition and the like was performed as follows using the case where the pellet (P23) containing no inorganic filler was granulated.
（生産性評価）
◎：平均造粒量の低下が２０％未満でペレット（Ｐ２３）の生産性と同等の場合、
○：平均造粒量の低下が２０％以上３０％未満の場合、
◇：平均造粒量の低下が３０％以上４０％未満の場合、
△：平均造粒量の低下が４０％以上５０％未満、またはペレットの着色・臭いなどが若干発生した場合、
×：平均造粒量の低下が５０％以上、またはストランドギレもしくはストランド径が不安定になったりするなど明らかに造粒状態が悪化した場合。
(Productivity evaluation)
(Double-circle): When the fall of average granulation amount is less than 20% and is equivalent to the productivity of a pellet (P23),
○: When the decrease in the average granulation amount is 20% or more and less than 30%,
◇: When the decrease in average granulation amount is 30% or more and less than 40%,
Δ: A decrease in average granulation amount of 40% or more and less than 50%, or a slight coloration or smell of pellets,
X: When the granulation state is clearly deteriorated, such as a decrease in average granulation amount of 50% or more, or strand burrs or strand diameters becoming unstable.
（２）オキシメチレン樹脂製外装用接合部品の品位評価
外装用接合部品の品位の評価には、上述のとおり実施例および比較例で作製した図４に示す成形体Ｙを用いて行なった。
(2) Quality Evaluation of Exterior Joining Parts Made of Oxymethylene Resin The evaluation of the quality of exterior joining parts was performed using the molded body Y shown in FIG. 4 produced in the examples and comparative examples as described above.
なお、実施例および比較例における成形体Ｙの成形は、四個取り金型を用いて３０ショット実施し、その中で１０ショットから３０ショットまでの計量時間や離型状況などの運転状態の観察と、２０ショットから３０ショットの成形体Ｙの品位（外観（光沢、平滑性、シルバーやフローマークなど）や色、それらの安定性など）の目視による観察とを行なった。 In addition, shaping | molding of the molded object Y in an Example and a comparative example is implemented 30 shots using a four-piece metal mold | die, and observation of the operation state, such as the measurement time from 10 shots to 30 shots, and a mold release condition in it. And visual observation of the quality (external appearance (gloss, smoothness, silver, flow mark, etc.) and color, stability thereof, etc.) of the molded body Y of 20 to 30 shots.
無機系充填材などを含まないオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２３）を用いた比較例１では、１０ショットには成形が安定し、品位も問題ない成形体Ｙが得られた。 In Comparative Example 1 using pellets (P23) of an oxymethylene resin composition that does not contain an inorganic filler or the like, a molded body Y with stable molding and no problem in quality was obtained in 10 shots.
当該比較例１の場合を評価基準として、以下のとおり外装用接合部品の品位評価を行った。 Using the case of Comparative Example 1 as an evaluation criterion, the quality of the exterior bonded parts was evaluated as follows.
（品位評価）
◎：成形体Ｙの生産性が比較例１の場合と同等で、成形体Ｙの使用に問題のない場合、
◇：品位が安定するまでに時間がかかったたり、生産のバラツキなどが確認されたりした場合、
△：成形体Ｙについて、色のバラツキやシルバーなどが部分的に確認された場合、
×：成形体Ｙについて、意匠面の中央にシルバーなどが確認されたり、光沢度が大きく低下したりするなど、生産や使用に際し明らかに不良と判断された場合。
(Grade evaluation)
A: When the productivity of the molded body Y is equivalent to that in Comparative Example 1 and there is no problem in using the molded body Y,
◇: If it takes time for the quality to stabilize or production variation is confirmed,
Δ: Regarding the molded body Y, when color variation, silver, etc. are partially confirmed,
X: When the molded product Y is clearly judged to be defective in production or use, such as silver being confirmed at the center of the design surface, or the glossiness being greatly reduced.
２．靭性の評価
靭性の評価は、実施例および比較例で作製した成形体Ｙにおいて、図６に示すような部位（上下の四角囲み部分）を万能試験機（島津製作所製、オートグラフＡＧＳ−Ｘ）で引張試験（試験方法としてはＩＳＯ５２７に準拠、試験は５０ｃｍ／ｍｉｎで行い、伸度はチャック間伸度とした）をｎ＝５で実施し、得られた引張伸度（％）を相加平均した値を用いて行なった。
2. Evaluation of toughness The evaluation of toughness is carried out by using a universal testing machine (manufactured by Shimadzu Corp., Autograph AGS-X) as shown in FIG. 6 in the molded body Y produced in Examples and Comparative Examples. The tensile test (based on ISO 527 as the test method, the test was performed at 50 cm / min, and the elongation was the inter-chuck elongation) was performed at n = 5, and the obtained tensile elongation (%) was added. The average value was used.
比較として用いる値は、比較例１における、無機系充填材などを含まないオキシメチレン樹脂組成物のペレット（Ｐ２３）から得られた成形体Ｙの評価結果とした。従来技術である比較例１で得られた成形体Ｙの引張伸度は２０％未満であった。 The value used for comparison was the evaluation result of the molded body Y obtained from the pellet (P23) of the oxymethylene resin composition not containing an inorganic filler in Comparative Example 1. The tensile elongation of the molded body Y obtained in Comparative Example 1 which is the prior art was less than 20%.
（評価基準）
×：引張伸度が２０％未満だった場合、
△：少し改善がみられ引張伸度が２５％未満２０％以上の場合、
◇：引張伸度が３０％未満２５％以上の場合、
○：引張伸度が３５％未満３０％以上の場合、
◎：引張伸度が３５％以上と大きく改善が見られた場合。
(Evaluation criteria)
X: When the tensile elongation was less than 20%,
△: When a slight improvement is observed and the tensile elongation is less than 25% and 20% or more,
◇: When the tensile elongation is less than 30% and 25% or more,
○: When the tensile elongation is less than 35% and 30% or more,
A: When the tensile elongation is greatly improved to 35% or more.
３．耐久性などの評価
耐久性などの評価には、実施例および比較例で作製した成形体Ｙを使用した。各評価はｎ＝５で行い、以下のとおり、（１）外観、（２）色差、（３）耐久性の順で実施した。外装用接合部品の耐久性などの評価の前処理として、成形体Ｙを図６のようにセットし、サンシャインウェザーメーターＳ３００（スガ試験機製）を用いて、ＪＩＳ−Ａ１４１５に準じて、ブラックパネル温度６３℃、雨有り条件で２０００時間の耐候試験処理を行なった。
3. Evaluation of durability and the like For evaluation of durability and the like, the molded body Y produced in Examples and Comparative Examples was used. Each evaluation was performed at n = 5, and was performed in the order of (1) appearance, (2) color difference, and (3) durability as follows. As a pretreatment for evaluating durability and the like of exterior joint parts, the molded body Y is set as shown in FIG. 6, and the black panel temperature is set according to JIS-A1415 using a sunshine weather meter S300 (manufactured by Suga Test Instruments). The weathering test treatment was performed for 2000 hours at 63 ° C. with rain.
（１）外観
サンシャインウェザーメーターより成形体Ｙを取り出し、意匠面の汚れや水滴を軽くふき、上記耐候試験処理の実施前後の成形体Ｙの外観を観察した。当該成形体Ｙの外観の評価基準は以下のとおりとした。
(1) Appearance The molded product Y was taken out from the sunshine weather meter, and the design surface was lightly wiped with dirt and water droplets, and the appearance of the molded product Y before and after the weather resistance test treatment was observed. The evaluation criteria for the appearance of the molded body Y were as follows.
（外観の評価基準）
×：明らかに外観の違いや変化が確認され、外装用接合部品としての使用が不可能と判断される場合、
△：意匠面に一部白化やブリードなどの変化が観察された場合、
◇：意匠面以外に白化やブリードなどの変化が確認された場合、
○：多少外観の違いが確認された場合、
◎：外観の違いがほとんど確認されなかった場合。
(Evaluation criteria for appearance)
X: When a difference or change in the appearance is clearly confirmed and it is judged that it cannot be used as an exterior joint part,
Δ: When changes such as whitening or bleeding are observed on the design surface,
◇: If changes such as whitening or bleeding are confirmed in addition to the design surface,
○: When a slight difference in appearance is confirmed,
A: When almost no difference in appearance was confirmed.
なお、従来技術である比較例１で得られた成形体Ｙの上記耐候試験処理の実施後の外観は、意匠面全体に黄変や白化（くもり）が確認された。 In addition, as for the external appearance after implementation of the said weather resistance test process of the molded object Y obtained by the comparative example 1 which is a prior art, yellowing and whitening (cloudiness) were confirmed by the whole design surface.
（２）色差
耐候試験処理を実施していない成形体Ｙと上記外観観察を行なった成形体Ｙを用いて、色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタ製）にて色差ΔＥを測定した。当該成形体Ｙの色
差ΔＥの評価基準は以下のとおりとした。
(2) Color difference Color difference ΔE was measured with a color difference meter CR-200 (manufactured by Minolta) using the molded body Y that had not been subjected to the weather resistance test treatment and the molded body Y that had been subjected to the appearance observation. The evaluation criteria for the color difference ΔE of the molded body Y were as follows.
（色差の評価基準）
◎：ΔＥが２．５未満の場合（耐候試験処理の実施前後で色の差がわかり難いレベル
）、
○：ΔＥが２．５以上３．０未満の場合、
◇：ΔＥが３．０以上３．５未満の場合、
△：ΔＥが３．５以上４．０未満の場合、
×：ΔＥが４．０以上の場合（耐候試験処理の実施前後で色差が目視で明らかにわか
るレベル）。
(Evaluation criteria for color difference)
(Double-circle): When (DELTA) E is less than 2.5 (level that a color difference is hard to understand before and after implementation of a weathering test process),
○: When ΔE is 2.5 or more and less than 3.0,
◇: When ΔE is 3.0 or more and less than 3.5,
Δ: When ΔE is 3.5 or more and less than 4.0,
X: When ΔE is 4.0 or more (level at which the color difference can be clearly seen before and after the weathering test process).
なお、従来技術である比較例１で得られた成形体Ｙの色差は４．０以上であった。 In addition, the color difference of the molded object Y obtained by the comparative example 1 which is a prior art was 4.0 or more.
（３）耐久性
上記取付金具Ｘと耐候試験処理後の成形体Ｙとを用いて、以下に示すような（１）〜（４）工程を繰り返して行った（図７参照）。
（１）所定の位置の待機状態から、取付金具Ｘの開口部Ｗから成形体Ｙを挿入する（待機状態→挿入動作）、
（２）成形体Ｙの先端部が取付金具Ｘの天板に触れるまで押込む（挿入動作→接合状態）、
（３）成形体Ｙの嵌合部（Ｚ部）を押して（補助動作）、取付金具Ｘより引き抜く（抜去動作）、
（４）所定の待機位置まで成形体Ｙを抜きだす（抜去動作→待機状態）。
(3) Durability Using the mounting bracket X and the molded body Y after the weather resistance test treatment, the following steps (1) to (4) were repeated (see FIG. 7).
(1) Insert the molded body Y from the opening W of the mounting bracket X from the standby state at a predetermined position (standby state → insertion operation).
(2) Push until the tip of the molded body Y touches the top plate of the mounting bracket X (insertion operation → joining state),
(3) Press the fitting part (Z part) of the molded body Y (auxiliary operation) and pull it out from the mounting bracket X (extraction operation).
(4) The molded body Y is extracted to a predetermined standby position (extraction operation → standby state).
上記工程（１）〜（４）は、挿入動作０．５秒、補助動作０．５秒、抜去動作０．５秒、待機状態０．５秒で行なった。上記工程（１）〜（４）を繰り返し、成形体Ｙの変化（折れ、削れ、へたれ、極度の白化など）を観察し、変化が生じるまでの回数を測定した。当該回数により、外装用接合部品としての成形体Ｙの耐久性を以下のとおり評価した。 The steps (1) to (4) were performed in an insertion operation of 0.5 seconds, an auxiliary operation of 0.5 seconds, a removal operation of 0.5 seconds, and a standby state of 0.5 seconds. The above steps (1) to (4) were repeated, and changes (folding, shaving, sag, extreme whitening, etc.) of the molded body Y were observed, and the number of times until the change occurred was measured. Based on the number of times, the durability of the molded body Y as the exterior joining component was evaluated as follows.
（耐久性の評価基準）
×：１×１０5回未満の場合、
△：１×１０5回以上３×１０5未満の場合、
◇：３×１０5回以上１×１０6未満の場合、
○：１×１０6回以上３×１０6未満の場合、
◎：３×１０6回以上と大きく改善がみられた場合。
(Evaluation criteria for durability)
×: If less than 1 × 10 5 times,
△: 1 x 10 5 times or more and less than 3 x 10 5
◇: 3 × 10 5 times or more and less than 1 × 10 6
○: 1 x 10 6 times or more and less than 3 x 10 6
A: When significant improvement is observed at 3 × 10 6 times or more.
なお、比較例１で得られた成形体Ｙは、１×１０5回未満で折れとなり、折れた成形体Ｙに一部削れが確認された。 In addition, the molded body Y obtained in Comparative Example 1 was folded in less than 1 × 10 5 times, and a part of the folded molded body Y was confirmed.
［実施例１〜８および比較例１〜８の評価結果］
実施例１〜８および比較例１〜８の評価結果を下記表４に示す。
[Evaluation results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8]
The evaluation results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 are shown in Table 4 below.
実施例１〜８および比較例１〜８の評価結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、その生産性を従来技術に比して著しく損なうことなく、従来技術よりも一層優れた靭性および耐久性などを有することがわかった。 From the evaluation results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8, the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment has a significantly higher productivity than the conventional technology without significantly degrading its productivity as compared with the conventional technology. It has been found that it has even better toughness and durability.
実施例１〜３、比較例１〜３の結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品、すなわち（Ｂ）無機系充填材を特定量含有する樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、生産性を維持でき、優れた耐久性などを有することがわかった。 From the results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment, that is, (B) an oxymethylene resin comprising a resin composition containing a specific amount of an inorganic filler. It has been found that the exterior exterior joint part can maintain productivity and has excellent durability.
実施例２、４、５、比較例１、４、５の結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品、すなわち平均分子量を特定量に制御したポリアルキレンオキサイド（Ｃ）を含む樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、生産性を維持できることがわかった。さらに好ましい平均分子量に制御したポリアルキレンオキサイド（Ｃ）を含む樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、生産性を維持でき優れた耐久性などを有する傾向にあることがわかった。 From the results of Examples 2, 4, and 5 and Comparative Examples 1, 4, and 5, the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment, that is, the polyalkylene oxide (C) whose average molecular weight is controlled to a specific amount is included. It was found that the oxymethylene resin exterior joint component made of the resin composition can maintain productivity. Furthermore, it was found that the exterior bonded part made of an oxymethylene resin made of a resin composition containing a polyalkylene oxide (C) controlled to a preferable average molecular weight tends to have excellent durability and the like while maintaining productivity.
実施例２、６、７、比較例１、６、７の結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品、すなわちポリアルキレンオキサイド（Ｃ）を含有する樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、生産性を維持でき優れた靭性を有することがわかった。さらに、アルキレンオキサイド（Ｃ）の含有量を好ましい範囲にすることにより、接合したときの装着感が良好となる傾向にあることがわかった。 From the results of Examples 2, 6, and 7 and Comparative Examples 1, 6, and 7, the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment, that is, the oxymethylene comprising the resin composition containing polyalkylene oxide (C) It was found that the resin exterior joint component can maintain productivity and has excellent toughness. Furthermore, it turned out that there exists a tendency for the feeling of mounting | wearing when it joins by making content of alkylene oxide (C) into a preferable range favorable.
実施例２、８、比較例１、８の結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品において、コモノマー含有量を好ましい範囲に制御した（Ａ）オキシメチレンコポリマーを含む樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、生産性を維持できる傾向にあることがわかった。 From the results of Examples 2 and 8 and Comparative Examples 1 and 8, in the joint component for exterior packaging made of oxymethylene resin of the present embodiment, the resin composition containing (A) an oxymethylene copolymer in which the comonomer content is controlled within a preferable range. It was found that the oxymethylene resin exterior joint component made of the above has a tendency to maintain productivity.
実施例９〜２２の評価結果を下記表５に示す。
The evaluation results of Examples 9 to 22 are shown in Table 5 below.
実施例９〜２２の評価結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、その生産性を従来技術に比して著しく損なうことなく、従来技術よりも一層優れた靭性および耐久性などを有することがわかった。 From the evaluation results of Examples 9 to 22, the joint component for exterior packaging made of oxymethylene resin according to the present embodiment has much higher toughness and durability than the prior art without significantly deteriorating its productivity as compared with the prior art. It was found to have sex etc.
実施例２、９〜１２、比較例１の結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品において、好ましいメルトフローレートの（Ａ）オキシメチレンコポリマーを含む樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、生産性をより維持でき優れた靭性を有する傾向にあることがわかった。 From the results of Examples 2 and 9 to 12 and Comparative Example 1, in the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment, an oxymethylene comprising a resin composition containing (A) an oxymethylene copolymer having a preferred melt flow rate It turned out that the resin-made exterior joining parts tend to have excellent toughness while maintaining productivity.
実施例２、１３、１４、比較例１の結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品において、好ましい平均粒径の（Ｂ）無機系充填材を含む樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、生産性をより維持でき、さらに優れた靭性を有する傾向があることがわかった。 From the results of Examples 2, 13, 14 and Comparative Example 1, the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment has an oxymethylene resin having a preferable average particle diameter (B) made of a resin composition containing an inorganic filler. It was found that the methylene resin exterior joining parts can maintain the productivity more and further have excellent toughness.
実施例２、１５〜１７、比較例１の結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品において、好ましい（Ｄ）紫外線劣化防止剤を含む樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、さらに優れた耐久性などを有する傾向にあることがわかった。 From the results of Examples 2, 15 to 17, and Comparative Example 1, in the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment, (D) an oxymethylene resin exterior comprising a resin composition containing an ultraviolet degradation inhibitor is preferable. It was found that the joining parts for use tend to have more excellent durability and the like.
実施例２、１８〜２２、比較例１の結果から、本実施の形態のオキシメチレン樹脂製外装用接合部品において、好ましい（Ｅ）ヒンダードアミン系物質を含む樹脂組成物からなるオキシメチレン樹脂製外装用接合部品は、さらに優れた耐久性などを有する傾向にあることがわかった。 From the results of Examples 2, 18 to 22, and Comparative Example 1, in the oxymethylene resin exterior joint component of the present embodiment, (E) an oxymethylene resin exterior comprising a resin composition containing a hindered amine-based substance. It was found that the joined parts tend to have more excellent durability and the like.
本発明は、特定のオキシメチレン樹脂組成物を含有するオキシメチレン樹脂製外装用接合部品に関して、その生産性を従来技術に比して著しく損なうことなく、従来技術よりも一層優れた靭性および耐久性などを有するオキシメチレン樹脂製外装用接合部品を提供することができるという点において、産業上の利用可能性を有する。 The present invention relates to an oxymethylene resin exterior joint component containing a specific oxymethylene resin composition, and toughness and durability superior to those of the prior art without significantly deteriorating the productivity as compared with the prior art. The present invention has industrial applicability in that it can provide an oxymethylene resin exterior joint component having the above.
Claims (9)
（Ｂ）無機系充填材０．４〜８．０質量部、および
（Ｃ）該（Ａ）以外の平均分子量８０００〜５０００００のポリアルキレンオキサイド１．０〜１２．０質量部
を含むオキシメチレン樹脂組成物を含有するオキシメチレン樹脂製外装用接合部品。 (A) 100 parts by mass of an oxymethylene copolymer,
(B) 0.4 to 8.0 parts by mass of an inorganic filler, and (C) an oxymethylene resin containing 1.0 to 12.0 parts by mass of a polyalkylene oxide having an average molecular weight of 8000 to 500,000 other than (A) An oxymethylene resin exterior joint component containing the composition.
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|---|---|
| JP (1) | JP5965116B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018035324A (en) * | 2016-09-02 | 2018-03-08 | 旭化成株式会社 | Connection part made of polyoxymethylene |
| WO2019004294A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 日本ゼオン株式会社 | Hard coat film and method for manufacturing hard coat film |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726110A (en) * | 1993-07-07 | 1995-01-27 | Polyplastics Co | Polyacetal resin composition |
| JPH08325431A (en) * | 1995-05-30 | 1996-12-10 | Polyplastics Co | Hinge part made of polyacetal resin |
| JP2003021121A (en) * | 2001-07-11 | 2003-01-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Locking component |
| JP2004267279A (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Plastic hook |
| JP2005344027A (en) * | 2004-06-03 | 2005-12-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polyoxymethylene resin composition |
| JP2009532522A (en) * | 2006-03-30 | 2009-09-10 | ティコナ・エルエルシー | Conductive resin mixture based on polyoxymethylene and highly structured carbon black |
| JP2010065210A (en) * | 2008-08-11 | 2010-03-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Polyacetal resin composition |
-
2011
- 2011-08-11 JP JP2011175972A patent/JP5965116B2/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726110A (en) * | 1993-07-07 | 1995-01-27 | Polyplastics Co | Polyacetal resin composition |
| JPH08325431A (en) * | 1995-05-30 | 1996-12-10 | Polyplastics Co | Hinge part made of polyacetal resin |
| JP2003021121A (en) * | 2001-07-11 | 2003-01-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Locking component |
| JP2004267279A (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Plastic hook |
| JP2005344027A (en) * | 2004-06-03 | 2005-12-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polyoxymethylene resin composition |
| JP2009532522A (en) * | 2006-03-30 | 2009-09-10 | ティコナ・エルエルシー | Conductive resin mixture based on polyoxymethylene and highly structured carbon black |
| JP2010065210A (en) * | 2008-08-11 | 2010-03-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Polyacetal resin composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018035324A (en) * | 2016-09-02 | 2018-03-08 | 旭化成株式会社 | Connection part made of polyoxymethylene |
| WO2019004294A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 日本ゼオン株式会社 | Hard coat film and method for manufacturing hard coat film |
| JPWO2019004294A1 (en) * | 2017-06-30 | 2020-04-30 | 日本ゼオン株式会社 | Hard coat film and method for producing hard coat film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5965116B2 (en) | 2016-08-03 |
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