JP2004267279A

JP2004267279A - Plastic hook

Info

Publication number: JP2004267279A
Application number: JP2003058656A
Authority: JP
Inventors: Mikio Oka; 美喜夫岡
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 2003-03-05
Filing date: 2003-03-05
Publication date: 2004-09-30
Anticipated expiration: 2023-03-05
Also published as: JP4176514B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a plastic hook excellent in a caulking impact strength and a tear strength by using a specified polyacetal resin in the plastic hook made of the polyacetal resin for use in clothes or the like. <P>SOLUTION: The polyacetal resin having a rate of crystallization of 50-200 sec and a fluidity (an MFR value) of 5-40 g/10 min is used for the plastic hook. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアセタール樹脂からなるプラスチックホックに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質と優れた摺動性を持つエンジニアリング樹脂として、自動車、ＯＡ機器などの機構部品、ファスナーやバックル及びプラスチックホックなどの衣料用部品など広範囲に用いられている。
ポリアセタール樹脂をプラスチックホック用途に使用する場合、プラスチックホック自身の衝撃強度と引裂き強度が重要である。その理由は、衝撃強度が不十分である場合、プラホックを生地に接合する時のカシメ衝撃によりプラスチックホック自身が破壊する。プラスチックホック自身が破壊しなくてもカシメ時の衝撃により亀裂が発生し、プラスチックホック本来の機能を損なう。一方、引裂き強度が不十分である場合は、プラスチックホック自身の着脱力が不十分となり、プラスチックホック本来の機能を持たせる事ができない。
【０００３】
従来市販されているポリアセタール樹脂は、プラスチックホック用途に多く使用されているが、衝撃強度と引裂き強度のバランスが必ずしも十分とは言えない。（例えば、特許文献１、２参照。）例えば、結晶化速度が速いポリアセタール樹脂を使用した場合、衝撃強度や引裂き強度は高いがプラスチックホック成形品中にボイドが発生し、カシメ時の衝撃によって破壊しやすい。一方、結晶化速度が遅いポリアセタール樹脂は、プラスチックホック成形品中にボイドは発生しないが引裂き強度が低く、プラスチックホックには不向きである。
ポリアセタール樹脂の流動性については、流動性を表す指標であるＭＦＲ値が小さいと充填不足になり、一方ＭＦＲ値が大きいと靭性が低下し、プラスチックホック本来の機能を持たせる事ができない。カシメ時の衝撃性と引裂き強度に優れたプラスチックホックが市場で切に求められている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−１７３２１４号公報
【特許文献２】
特開平９−２８５３１２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記記載の問題点を解決する為に、カシメ時の衝撃性とプラスチックホック引裂き強度に優れたプラホックを提供する事を目的とする。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】
本発明は、（１）結晶化速度が５０〜２００秒以下、かつ流動性（ＭＦＲ値）が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎのポリアセタール樹脂からなるプラスチックホック、（２）下記一般式で表されるオキシアルキレン単位が、オキシメチレン単位に対して、０．１〜１．２モル％を挿入してなるポリアセタール樹脂からなるプラスチックホック、
【０００７】
【化２】

【０００８】
（Ｒ_０、Ｒ’_０が同一又は異なっていても良く、水素、アルキル基、フェニル基より選ばれる。ｎ≧１、ｍ＝２〜６）
【０００９】
（３）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物の何れか１種又は２種以上の添加により安定化されたポリアセタール樹脂からなるプラスチックホック、
である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明における重要事項は、ポリアセタール樹脂の結晶化速度と流動性（以下、ＭＦＲ値と略記することもある）である。
即ち、ポリアセタール樹脂の結晶か速度が５０〜２００秒で且つ流動性（ＭＦＲ値）が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である事が必要である。
本発明に有効なポリアセタール樹脂は５０〜２００秒であり、流動性（ＭＦＲ値）は５〜４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。結晶化速度が５０秒よりも速いポリアセタール樹脂は、プラスチックホック成形品中にボイド（巣）が発生しカシメ時の衝撃に耐えられない。一方結晶化速度が２００秒以上のポリアセタール樹脂は、プラスチックホック成形品仲にボイド（巣）は発生しないがプラスチックホック引裂き力が低く、プラスチックホック本来の機能を発揮させる事ができない。流動性（ＭＦＲ値）については、ＭＦＲ値が５ｇ／１０ｍｉｎを満たない場合は、プラスチックホックの充填が不足し、正常な成形品が得られず、また正常な成形品が得られてもカシメ時の衝撃に耐えられない。
【００１１】
ポリアセタール樹脂の結晶化速度は、示差走査熱量計を用いて測定する事ができる。具体的には、まずポリアセタール樹脂を融点以上の温度に加熱したプレスでフィルム状にし、このフィルムを示差走査熱量計の炉の中にセットする。その後、一定速度で所定の温度まで昇温し、数分間ホールドする。その後、一定速度で所定の温度まで降温させ、所定の温度に達してから結晶化が５０％に達するまでの時間で測定する事ができる。一方、流動性を表す指標のＭＦＲ値については、ＩＳＯ１１３３（’９７）条件Ｄに準じて測定した。
【００１２】
これらの事項を考慮すると結晶化速度は５０〜２００秒で且つ流動性は、ＭＦＲ値が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎのポリアセタール樹脂が好ましく、更に好ましくは、結晶化速度が５０〜１００秒であり、流動性はＭＦＲ値が９〜３０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。中でも好ましくは、ポリアセタール樹脂に含まれるオキシアルキレン単位の挿入量が、オキシメチレン単位に対して０．１〜１．２モル％であり、更に好ましくは、０．３〜０．９モル％の範囲である。又、オキアルキレン単位はブロックとは成らずに出来る限り単独でポリアセタール樹脂中に分散させる事が好ましい。
【００１３】
これらオキシアルキレン単位の挿入量と分散性については、以下の方法により確認する事ができる。まず、ポリアセタール樹脂を３規定の塩酸で１２０℃の条件下、３時間かけて加水分解する。加水分解により、オキシメチレン単位はホルムアルデヒドとなり、オキシアルキレン単位は下記一般式で表されるアルキレングリコールになる。このアルキレングリコールには、モノアルキレングリコール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコールが含まれ、ガスクロマトグラフィーで分析・定量する事ができる。
【００１４】
【化３】

【００１５】
（Ｒ_０、Ｒ’_０が同一又は異なっていても良く、水素、アルキル基、フェニル基より選ばれる。ｎ≧１、ｍ＝２〜６）
【００１６】
次に、ポリアセタール樹脂の製法について説明する。ポリアセタール樹脂は、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサンを主モノマーと環状エーテル或いは環状ホルマールから選ばれるコモノマーを、カチオン触媒の存在下で反応させる事によって得る事ができる。環状エーテル、環状ホルマールとしては、例えばエチレンオキシド、１・３−ジオキソラン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エチレングリコールホルマール、ジエチレングリコールホルマール、１・３−プロパンジオールホルマール、１・４−ブタンジオールホルマール、１・５−ペンタンジオールホルマール、１・６−へキサンジオールホルマール等を挙げる事ができる。これらの中でも本発明のプラスチックホックを得る為には、コモノマーとしては１・３−ジオキソランが好ましい。
【００１７】
更に本発明は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物の何れか１種又は２種以上を添加・配合する事ができ、これら各種安定剤は、押出し機で溶融混練される。
【００１８】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えばｎ−オクタデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１、６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１、４−ブタンジオール−ビス−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］が挙げられる。
【００１９】
また、テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３、９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１、１−ジメチルエチル］２、４、８、１０−テトラオキサスピロ（５、５）ウンデカン、Ｎ、Ｎ’−ビス−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−テトラメチレン−ビス−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１、２、４−トリアゾール、Ｎ、Ｎ’−ビス［２−｛３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド等がある。
【００２０】
好ましくは、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］及びテトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを挙げる事ができ、これら酸化防止剤は１種又は２種以上を同時に用いても良い。
【００２１】
窒素含有化合物としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらの重合体、例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等を挙げることができる。また、アクリルアミド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとの共重合体としては、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニン共重合体を挙げることができる。更に、アミノ置換基を有する化合物も含窒素化合物に挙げる事ができる。
【００２２】
具体的には、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン（メラミン）、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’‘−トリフェニルメラミン、メレム、メロン、メラム、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジンである。
【００２３】
また、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ‘−テトラシアノエチルベンゾブアナミン、サクシノグアナミン、エチレンジメラミン、トリグアナミン、メラミンシアヌレート、エチレンジメラミンシアヌレート、トリグアナミンシアヌレート、アンメリン、アセトグアナミン等である。これら含窒素化合物は１種類で用いても良いし、２種類以上を組み合せて用いても良く、何等制限するものではない。中でも好ましくは、ナイロン６−６である。
【００２４】
アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩としては、脂肪酸がカプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等であり、これら脂肪酸とＣａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｚｎの何れか１種からなる金属塩である。
【００２５】
中でも脂肪酸がミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸からなるＣａ塩が好ましい。これらカルボン酸金属塩は、１種類で用いても良く２種類以上を組み合わせて用いても良く、何等制限するものではない。
（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物としては、下記一般式で表される炭素数１０〜３５の飽和若しくは不飽和の脂肪酸及び水酸基で置換されている脂肪酸と（ポリ）アルキレングリコールから得られる脂肪酸エステル化合物である。
【００２６】
【化４】

【００２７】
（Ｒ_１、Ｒ_２はＣ_１０〜Ｃ_３６の飽和若しくは不飽和の脂肪酸及び水酸基で置換されている脂肪酸で、Ｒ_１とＲ_２は同一であっても異なっていても良く、Ｒ_３ＯはＣ_２〜Ｃ_６のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｘは１〜７０を表す。）
【００２８】
【化５】

【００２９】
（Ｒ_４は、Ｃ_１０〜Ｃ_３６の飽和若しくは不飽和の脂肪酸及び水酸基で置換されている脂肪酸で、Ｒ_５ＯはＣ_２〜Ｃ_６のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｙは１〜７０を表す。）
【００３０】
これらの脂肪酸エステル化合物の脂肪酸は、脂肪酸にカプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等を用い、アルキレングリコールにはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド、２−メチルテトラヒドロフラン、オキセパン等を用いた脂肪酸エステル化合物である。
【００３１】
このアルキレングリコールの付加モル数は１〜７０である脂肪酸エステル化合物である。中でも好ましくは、脂肪酸がミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、アルキレングリコールが、（ポリ）エチレングリコールである脂肪酸エステル化合物であって、エチレングリコールの付加モル数は１〜１０である。具体的には、（ポリ）エチレングリコールミリスチン酸エステル、（ポリ）エチレングリコールパルミチン酸エステル、（ポリ）エチレングリコールステアリン酸エステルである。これら（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物は、１種類で用いても良く２種類以上を組み合わせて用いても良く、何等制限するものではない。
【００３２】
上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物の添加量は、本発明の目的を阻害しない範囲内であれば特に制限するものではない。
更に本発明は、光安定剤や紫外線吸収剤などの耐候剤、染料や顔料との着色剤、潤滑剤、核剤、離型剤及び界面活性剤、或いは有機高分子材料、無機又は有機の繊維状、粉体状、板状の充填材を１種又は２種以上を添加しても良く、その種類や添加量は、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜選択する事が可能である。
【００３３】
成形方法については、特に制限するものではなく、従来公知の成形方法、例えばホットランナー射出成形法、インサート成形法、中空射出成形法、圧縮成形法、押出切削加工法を利用する事ができる。
本発明で言うプラスチックホックとは、突起部を有するオス側部品とメス側部品をカシメ方式で生地と接合する事で得られるポリアセタール樹脂製プラスチックホックである。プラスチックホック自身の大きさやデザインについては、特に制限するものではないが、作業用衣類やベビー用衣類、チャールドシートやベビーカー類、カーテン類などに用いられ、一般的には直径が５〜１５φの大きさの衣料などの袖口や開口部を止めるなどの役割をするプラスチック製留め具成形品である。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、何等限定するものではない。尚、実施例中の各種測定方法は、次の通りである。
（Ａ）結晶化速度測定方法
２００℃に加熱したプレス機でポリアセタール樹脂ペレットをフィルム状にした。この時のプレス時間は２分間とした。フィルム状になったポリアセタール樹脂から５ｍｇを切出し、示差走査熱量計の炉の中にセットした。室温から２００℃まで３２０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、２分間ホールドした。その後、２．５℃／ｍｉｎの速度で１５２℃まで降温した。１５２℃に達してから結晶化が５０％に達するまでの時間を測定し、得られた時間を結晶化速度と定義し各ポリアセタール樹脂の結晶化速度を測定した。
（Ｂ）流動性（ＭＦＲ値）測定方法
ＩＳＯ１１３３（’９７）条件Ｄに準じて測定した。
【００３５】
（Ｃ）オキシアルキレン単位挿入定量方法
ポリアセタール樹脂製プラスチックホックから５ｇを切出し、１２５℃で１規定の塩酸１５ｍｌで３時間加水分解した。加水分解後、苛性ソーダにて中和し水で希釈、ろ過した。この処理液をＧＣ−ＭＳ、ＧＣ（ＦＩＤ）で定量した。尚、ＧＣ−ＭＳ及びＧＣ（ＦＩＤ）の設定条件は、下記の通りとした。
（ａ）ＧＣ−ＭＳ
カラム：ＴＣ−ＷＡＸ（３０ｍ）
ＩＮＪ温度：２３０℃ ＤＥＴ温度：２５０℃
（ｂ）ＧＣ（ＦＩＤ）
カラム：ＴＥＮＡＸ（１．１ｍ）カラム温度：１５０℃ ＩＮＪ温度：２３０℃
【００３６】
（Ｄ）プラスチックホック成形方法とプラスチックホックデザイン
成形機：８０トン射出成形機
金型：プラホック４個セット取りのセミホットピンゲート径：１１．０φ樹脂温度：１９５℃（固定側、移動側とも）
金型温度：１２０℃
プラスチックホックの寸法
オス側プラホック
トップ径：１２．８φ 円筒形トップの肉厚：ＭＡＸ１．３７ｍｍカシメ部突起最大径：２．４φ
メス側プラホック
下部円形部径：１２．８φ カシメ部穴径：３．２φ 下部円形部肉厚：１．３０ｍｍ
【００３７】
（Ｅ）カシメ衝撃性評価方法
ポリエステル製生地（厚さ：１ｍｍ）にプラスチックホックを２３℃環境下でカシメ、その時に発生したカシメ不良率（母数：５０）で評価した。
（Ｆ）プラスチックホックの引裂き強度測定方法
ポリエステル製生地（厚さ：１ｍｍ）にプラスチックホックをカシメし、このポリエステル製生地の両端を引張試験機に挟み、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った時の引裂き強度最大値（母数：２０）で評価した。
（Ｇ）プラスチックホックに存在するボイド（巣）観察方法
プラスチックホックを断面方向に切削し、切削面を光学顕微鏡（２５倍）で観察し、ボイド（巣）の有無を観察した。観察したサンプル数を４０個とし、ボイド存在率を算出し評価した。
【００３８】
【実施例１】
米国特第９９８４０９号明細書に記載の方法で、両末端アセチル化されたポリアセタール樹脂ホモポリマーを重合し、８０℃で３時間乾燥した。その後、このポリアセタール樹脂ホモポリマー１００重量部に対して、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量部、ナイロン６／６粉砕品（平均粒子径が４μｍ）を混合し、シリンダー温度が２００℃の単軸押出し機（３０φ）で溶融混練後ペレット化した。得られたペレットを８０℃で３時間乾燥させ、結晶化速度と流動性（ＭＦＲ値）を測定し、更に射出成形機を用いて、プラスチックホックを成形した。得られたプラスチックホックは、２３℃（湿度５０％）の恒温室に４８時間放置させ、その後カシメ衝撃性と引裂き強度を測定し、更にプラスチックホック成形品中にボイド（巣）が存在しているか、光学顕微鏡を用いて観察した。結果を表１に示した。
【００３９】
【実施例２】
高純度トリオキサン（トリオキサン中の水≦５ｐｐｍ、蟻酸１０ｐｐｍ）と１・３−ジオキソラン、分子量調節剤としてメチラールを２枚のΣ羽根を有するニーダーに入れ、７０℃に昇温した。次に、三弗化ホウ素ジブチルエーテルを加え重合反応を開始させた。重合反応開始３０分後にトリエチルアミン５％を含む水をモノマーに対して１００重量部加え１時間攪拌し触媒を失活させ、内容物を取出し微粉砕した。微粉砕したポリマーは濾過し、アセトン洗浄後、乾燥した。得られたポリマー１００重量に対して、水５重量部、トリエチルアミン１重量部、ペンタエリスリチルーテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバガイギー社製）０．３重量部添加し、ベント付２軸押出し機を用いて、２００℃、５０Ｔｏｒｒで溶融混練し、不安定末端部を除去し、安定化したポリアセタール樹脂コポリマーを得た。
【００４０】
得られたポリアセタール樹脂コポリマーは、更にトリエチレングリコール−ビス−３−（ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートを０．３重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、エチレングリコールジステアレート０．０５重量をポリオキシメチレン共重合樹脂１００重量部に対して添加し、ベント付き短軸押出し機で溶融混練した。得られたポリアセタール樹脂コポリマー樹脂組成物を８０℃で３時間乾燥させ、結晶化速度と流動性（ＭＦＲ値）を測定し、更に射出成形機を用いて、プラスチックホックを成形した。得られたプラスチックホックは、２３℃（湿度５０％）の恒温室に４８時間放置させ、その後カシメ衝撃性と引裂き強度及びアルキレン単位挿入量と分散性を測定し、更にプラスチックホック成形品中にボイド（巣）が存在しているか、光学顕微鏡を用いて観察した。結果を表１に示した。
【００４１】
【実施例３〜１２】
ポリアセタール樹脂コポリマーの種類を変えた以外は、実施例２記載の方法に従って評価した。結果を表１に示した。
【００４２】
【比較例１】
重合反応に用いたコモノマーの種類を１・３−ジオキソランからエチレンオキサイドに変更した以外は、実施例２記載の方法に従って評価した。結果を表１に示した。
【００４３】
【比較例２】
結晶化速度と流動性の異なるポリアセタール樹脂を用いた以外は、実施例１記載の方法に従って評価した。結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】

【００４５】
【発明の効果】
以上のように、結晶化速度が５０〜２００秒で且つ流動性（ＭＦＲ値）が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎのポリアセタール樹脂からなるプラスチックホックは、カシメ衝撃強度と引裂き強度に優れ、高強度プラスチックホックを提供する事ができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】かん合する前のプラスチックホックを示す概略図である。
【図２】かん合したプラスチックホック全体を示す断面図である。
【符号の説明】
１部品１
２部品２
３基布[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a plastic hook made of a polyacetal resin.
[0002]
[Prior art]
Polyacetal resin is widely used as an engineering resin with balanced mechanical properties and excellent slidability, such as automotive, OA equipment and other mechanical parts, fasteners, buckles, and plastic hooks and other clothing parts. .
When a polyacetal resin is used for a plastic hook, the impact strength and tear strength of the plastic hook itself are important. The reason is that if the impact strength is insufficient, the plastic hook itself is broken by the caulking impact when joining the plastic hook to the fabric. Even if the plastic hook itself is not broken, a crack occurs due to the impact at the time of caulking, and the original function of the plastic hook is impaired. On the other hand, if the tear strength is insufficient, the attaching / detaching force of the plastic hook itself becomes insufficient, and the plastic hook cannot have its original function.
[0003]
Conventionally, commercially available polyacetal resins are often used for plastic hooks, but the balance between impact strength and tear strength is not always sufficient. (For example, see Patent Documents 1 and 2.) For example, when a polyacetal resin having a high crystallization rate is used, impact strength and tear strength are high, but voids are generated in a plastic hook molded product and broken by impact at the time of caulking. It's easy to do. On the other hand, a polyacetal resin having a low crystallization rate does not generate voids in a plastic hook molded product, but has a low tear strength and is not suitable for a plastic hook.
Regarding the fluidity of the polyacetal resin, if the MFR value, which is an index indicating the fluidity, is small, the filling is insufficient, while if the MFR value is large, the toughness is reduced, and the plastic hook cannot have its original function. There is a strong need in the market for a plastic hook having excellent impact resistance and tear strength when caulking.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-8-173214 [Patent Document 2]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-2855312
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a plastic hook excellent in impact resistance at the time of crimping and tear strength of a plastic hook in order to solve the problems described above.
[0006]
[Means for solving the problem]
The present invention provides (1) a plastic hook made of a polyacetal resin having a crystallization rate of 50 to 200 seconds or less and a fluidity (MFR value) of 5 to 40 g / 10 min; (2) an oxyalkylene represented by the following general formula: A plastic hook made of a polyacetal resin in which a unit is inserted in an amount of 0.1 to 1.2 mol% based on an oxymethylene unit;
[0007]
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[0008]
(R ₀ and R ′ ₀ may be the same or different and are selected from hydrogen, an alkyl group, and a phenyl group. N ≧ 1, m = 2 to 6)
[0009]
(3) Stable by the addition of any one or more of a hindered phenolic antioxidant, a nitrogen-containing compound, an alkali or alkaline earth metal carboxylate, and an ester compound comprising a (poly) alkylene glycol and a fatty acid Plastic hook made of polyacetal resin,
It is.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Important matters in the present invention are the crystallization speed and fluidity (hereinafter, sometimes abbreviated as MFR value) of the polyacetal resin.
That is, it is necessary that the crystal rate of the polyacetal resin is 50 to 200 seconds and the fluidity (MFR value) is in the range of 5 to 40 g / 10 min.
The polyacetal resin effective for the present invention is 50 to 200 seconds, and the fluidity (MFR value) is in the range of 5 to 40 g / 10 min. A polyacetal resin having a crystallization speed higher than 50 seconds generates voids (nests) in a plastic hook molded product and cannot withstand the impact at the time of caulking. On the other hand, a polyacetal resin having a crystallization speed of 200 seconds or more does not generate voids (nests) in a plastic hook molded product, but has a low plastic hook tearing force and cannot exhibit the original function of the plastic hook. Regarding the fluidity (MFR value), when the MFR value is less than 5 g / 10 min, the filling of the plastic hook is insufficient, and a normal molded product cannot be obtained. Cannot withstand the impact of
[0011]
The crystallization speed of the polyacetal resin can be measured using a differential scanning calorimeter. Specifically, first, the polyacetal resin is formed into a film by a press heated to a temperature equal to or higher than the melting point, and the film is set in a furnace of a differential scanning calorimeter. Thereafter, the temperature is raised to a predetermined temperature at a constant speed, and held for several minutes. Thereafter, the temperature is lowered to a predetermined temperature at a constant rate, and the measurement can be performed in a time period from when the predetermined temperature is reached to when crystallization reaches 50%. On the other hand, the MFR value as an index indicating the fluidity was measured according to ISO 1133 ('97) condition D.
[0012]
Considering these matters, the crystallization speed is 50 to 200 seconds and the fluidity is preferably a polyacetal resin having an MFR value of 5 to 40 g / 10 min, more preferably the crystallization speed is 50 to 100 seconds. The MFR value is in the range of 9 to 30 g / 10 min. Among them, the insertion amount of the oxyalkylene unit contained in the polyacetal resin is preferably 0.1 to 1.2 mol%, more preferably 0.3 to 0.9 mol%, based on the oxymethylene unit. It is. It is preferable that the oxyalkylene unit is dispersed in the polyacetal resin alone as much as possible without forming a block.
[0013]
The insertion amount and dispersibility of these oxyalkylene units can be confirmed by the following method. First, the polyacetal resin is hydrolyzed with 3N hydrochloric acid at 120 ° C. for 3 hours. By the hydrolysis, the oxymethylene unit becomes formaldehyde, and the oxyalkylene unit becomes an alkylene glycol represented by the following general formula. This alkylene glycol includes monoalkylene glycol, dialkylene glycol, and trialkylene glycol, and can be analyzed and quantified by gas chromatography.
[0014]
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[0015]
(R ₀ and R ′ ₀ may be the same or different and are selected from hydrogen, an alkyl group, and a phenyl group. N ≧ 1, m = 2 to 6)
[0016]
Next, a method for producing a polyacetal resin will be described. The polyacetal resin can be obtained by reacting formaldehyde or trioxane with a main monomer and a comonomer selected from a cyclic ether or cyclic formal in the presence of a cationic catalyst. Examples of the cyclic ether and cyclic formal include ethylene oxide, 1,3-dioxolan, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, ethylene glycol formal, diethylene glycol formal, 1,3-propanediol formal, 1,4-butanediol formal, • 5-pentanediol formal, 1,6-hexanediol formal and the like. Among these, in order to obtain the plastic hook of the present invention, the comonomer is preferably 1.3-dioxolane.
[0017]
Further, the present invention further comprises adding one or more of a hindered phenolic antioxidant, a nitrogen-containing compound, a carboxylate of an alkali or alkaline earth metal, and an ester compound comprising a (poly) alkylene glycol and a fatty acid. -These various stabilizers can be mixed and melt-kneaded in an extruder.
[0018]
Examples of hindered phenolic antioxidants include n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-octadecyl-3- (3'-methyl) -5'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-tetradecyl-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 1,6-hexane Diol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], 1,4-butanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) -propionate] and triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate].
[0019]
Also, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4) -Hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy {-1,1-dimethylethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, N, N′-bis-3- (3 ′, 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionylhexamethylenediamine, N, N'-tetramethylene-bis-3- (3'-methyl-5'-t-butyl-4'-hydroxyphenol ) Propionyldiamine, N, N′-bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionyl] hydrazine, N-salicyloyl-N′-salicylidenehydrazine, 3- (N − Salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, N, N'-bis [2- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] oxyamide and the like.
[0020]
Preferably, triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] and tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, and one or more of these antioxidants may be used simultaneously.
[0021]
Examples of the nitrogen-containing compound include polyamide resins such as nylon 4-6, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12, and nylon 12, and polymers thereof, for example, nylon 6 / 6-6. / 6-10, nylon 6 / 6-12 and the like. Further, as a copolymer of acrylamide and its derivatives, and acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers, poly-β obtained by polymerizing acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers in the presence of a metal alcoholate is used. -Alanine copolymers. Furthermore, compounds having an amino substituent can also be mentioned as nitrogen-containing compounds.
[0022]
Specifically, 2,4-diamino-sym-triazine, 2,4,6-triamino-sym-triazine (melamine), N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N, N -Diallylmelamine, N, N ', N "-triphenylmelamine, melem, melon, melam, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine), acetoguanamine (2,4-diamino-6) -Methyl-sym-triazine), 2,4-diamino-6-butyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine , 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sym-triazine.
[0023]
Also, 2,4-diamino-6-chloro-sym-triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-sym-triazine, 2,4-dioxy-6-amino-sym-triazine, 2-oxy-4, 6-diamino-sym-triazine, N, N, N ', N'-tetracyanoethylbenzobuanamine, succinoguanamine, ethylenedimelamine, triguanamine, melamine cyanurate, ethylenedimelamine cyanurate, triguanamine cyanurate, Ammeline, acetoguanamine and the like. These nitrogen-containing compounds may be used alone or in combination of two or more, and there is no limitation. Among them, nylon 6-6 is preferred.
[0024]
As the alkali or alkaline earth metal carboxylate, the fatty acid is capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid , Glyceric acid, serotinic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, laccelic acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, setreic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, Propiolic acid, stearolic acid, 12-hydroxydodecanoic acid, 3-hydroxydecanoic acid, 16-hydroxyhexadecanoic acid, 10-hydroxyhexadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid, 10-hydroxy-8-octadecanoic acid, dl-erythro- - 10 a dihydroxy octadecanoic acid, etc., it is these fatty acids and Ca, Na, Mg, Li, metal salt comprising any one of Zn.
[0025]
Among them, a Ca salt whose fatty acid is composed of myristic acid, palmitic acid and stearic acid is preferred. These carboxylic acid metal salts may be used alone or in combination of two or more, and there is no limitation.
The ester compound comprising a (poly) alkylene glycol and a fatty acid is obtained from a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 35 carbon atoms represented by the following general formula, a fatty acid substituted with a hydroxyl group, and a (poly) alkylene glycol. It is a fatty acid ester compound.
[0026]
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[0027]
(R ₁ and R ₂ are a C _{10 to} C ₃₆ saturated or unsaturated fatty acid and a fatty acid substituted with a hydroxyl group, R ₁ and R ₂ may be the same or different, and R ₃ O is Represents a C _{2 to} C ₆ alkylene glycol unit, and x represents 1 to 70.)
[0028]
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[0029]
(R ₄ is a C _{10 to} C ₃₆ saturated or unsaturated fatty acid and a fatty acid substituted with a hydroxyl group, and R ₅ O represents a C _{2 to} C ₆ alkylene glycol unit. In addition, y is 1 to 70. Represents.)
[0030]
Fatty acids of these fatty acid ester compounds include capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachinic acid, behenic acid, and ligglyceric acid. , Cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, lacceric acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, setreic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, propiolic acid, stearic acid Roll acid, 12-hydroxydodecanoic acid, 3-hydroxydecanoic acid, 16-hydroxyhexadecanoic acid, 10-hydroxyhexadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid, 10-hydroxy-8-octadecanoic acid, dl-erythro-9.10- Jihi Using Roxio Kuta decanoic acid, etc., the alkylene glycol are ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide, 2-methyltetrahydrofuran, fatty acid ester compounds using oxepane like.
[0031]
The alkylene glycol is a fatty acid ester compound having an addition mole number of 1 to 70. Among them, a fatty acid ester compound in which the fatty acid is myristic acid, palmitic acid or stearic acid and the alkylene glycol is (poly) ethylene glycol is preferable, and the number of moles of ethylene glycol added is 1 to 10. Specifically, (poly) ethylene glycol myristate, (poly) ethylene glycol palmitate, and (poly) ethylene glycol stearate. These ester compounds comprising a (poly) alkylene glycol and a fatty acid may be used alone or in combination of two or more, and there is no limitation.
[0032]
The addition amount of the above hindered phenolic antioxidant, nitrogen-containing compound, alkali or alkaline earth metal carboxylate, or an ester compound composed of a (poly) alkylene glycol and a fatty acid is within a range not to impair the object of the present invention. If there is, there is no particular limitation.
Further, the present invention provides a weathering agent such as a light stabilizer or an ultraviolet absorber, a coloring agent with a dye or a pigment, a lubricant, a nucleating agent, a release agent and a surfactant, or an organic polymer material, an inorganic or organic fiber. One, two or more fillers in the form of a powder, a powder, or a plate may be added, and the type and amount of the filler can be appropriately selected within a range not to impair the object of the present invention.
[0033]
The molding method is not particularly limited, and conventionally known molding methods such as hot runner injection molding, insert molding, hollow injection molding, compression molding, and extrusion cutting can be used.
The plastic hook referred to in the present invention is a plastic hook made of a polyacetal resin obtained by joining a male part and a female part having a projection to a fabric by a caulking method. The size and design of the plastic hook itself is not particularly limited, but is used for work clothes and baby clothes, chard sheets, strollers, curtains, and the like, and generally has a diameter of 5 to 15 φ. This is a plastic fastener molded product that plays a role in stopping cuffs and openings of large-sized clothing and the like.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The various measuring methods in the examples are as follows.
(A) Crystallization rate measuring method A polyacetal resin pellet was formed into a film by a press machine heated to 200 ° C. The press time at this time was 2 minutes. 5 mg was cut out from the film-shaped polyacetal resin and set in a furnace of a differential scanning calorimeter. The temperature was raised from room temperature to 200 ° C. at a rate of 320 ° C./min, and held for 2 minutes. Thereafter, the temperature was lowered to 152 ° C. at a rate of 2.5 ° C./min. The time from when the temperature reached 152 ° C. until the crystallization reached 50% was measured, and the obtained time was defined as the crystallization speed, and the crystallization speed of each polyacetal resin was measured.
(B) Flowability (MFR value) measurement method Measured according to ISO 1133 ('97) condition D.
[0035]
(C) Oxyalkylene Unit Insertion Determination Method 5 g was cut out from a plastic hook made of polyacetal resin, and hydrolyzed at 125 ° C. with 15 ml of 1N hydrochloric acid for 3 hours. After hydrolysis, the mixture was neutralized with caustic soda, diluted with water, and filtered. This treatment liquid was quantified by GC-MS and GC (FID). The setting conditions of GC-MS and GC (FID) were as follows.
(A) GC-MS
Column: TC-WAX (30m)
INJ temperature: 230 ° C DET temperature: 250 ° C
(B) GC (FID)
Column: TENAX (1.1 m) Column temperature: 150 ° C INJ temperature: 230 ° C
[0036]
(D) Plastic hook molding method and plastic hook design molding machine: 80-ton injection molding machine Mold: Semi-hot pin gate with 4 plastic hooks set Diameter: 11.0φ Resin temperature: 195 ° C (both fixed side and moving side)
Mold temperature: 120 ° C
Plastic hook dimensions Male side plastic hook Top diameter: 12.8φ Thickness of cylindrical top: MAX 1.37mm Maximum diameter of caulking projection: 2.4φ
Diameter at lower part of female side plastic hook: 12.8φ Hole diameter at caulking part: 3.2φ Thickness of lower circular part: 1.30mm
[0037]
(E) Evaluation method for caulking impact resistance A plastic hook was caulked on a polyester fabric (thickness: 1 mm) in an environment of 23 ° C., and the crimping failure rate (parameter: 50) generated at that time was evaluated.
(F) Method of measuring tear strength of plastic hook When a plastic hook is caulked to a polyester fabric (thickness: 1 mm), and both ends of the polyester fabric are sandwiched by a tensile tester and pulled at a pulling speed of 50 mm / min. Was evaluated with the maximum tear strength (parameter: 20).
(G) Method of Observing Voids (Hobs) Existing in Plastic Hooks The plastic hooks were cut in the cross-sectional direction, and the cut surface was observed with an optical microscope (25 ×) to observe the presence or absence of voids (nests). The number of observed samples was set to 40, and the void existence rate was calculated and evaluated.
[0038]
Embodiment 1
According to the method described in US Pat. No. 998409, a polyacetal resin homopolymer having acetylated at both terminals was polymerized and dried at 80 ° C. for 3 hours. Thereafter, with respect to 100 parts by weight of the polyacetal resin homopolymer, 0.3 parts by weight of triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and nylon 6/6 The pulverized product (average particle size: 4 μm) was mixed, melt-kneaded by a single screw extruder (30 φ) having a cylinder temperature of 200 ° C., and pelletized. The obtained pellet was dried at 80 ° C. for 3 hours, the crystallization rate and the fluidity (MFR value) were measured, and a plastic hook was formed using an injection molding machine. The obtained plastic hook is allowed to stand in a constant temperature room at 23 ° C. (50% humidity) for 48 hours, and thereafter, the caulking impact strength and the tear strength are measured, and further, whether a void is present in the plastic hook molded product. And observed using an optical microscope. The results are shown in Table 1.
[0039]
Embodiment 2
High-purity trioxane (water in trioxane ≦ 5 ppm, formic acid 10 ppm), 1,3-dioxolane, and methylal as a molecular weight regulator were placed in a kneader having two Σ blades, and the temperature was raised to 70 ° C. Next, boron trifluoride dibutyl ether was added to start the polymerization reaction. 30 minutes after the start of the polymerization reaction, 100 parts by weight of water containing 5% of triethylamine was added to the monomer, and the mixture was stirred for 1 hour to deactivate the catalyst. The finely ground polymer was filtered, washed with acetone, and dried. 5 parts by weight of water, 1 part by weight of triethylamine, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Irganox 1010, Ciba-Geigy) based on 100 parts by weight of the obtained polymer Was added and melt-kneaded at 200 ° C. and 50 Torr using a vented twin-screw extruder to remove unstable terminal portions to obtain a stabilized polyacetal resin copolymer.
[0040]
The obtained polyacetal resin copolymer further contains 0.3 parts by weight of triethylene glycol-bis-3- (tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 0.1 part by weight of calcium stearate, 0.05 parts by weight of stearate was added to 100 parts by weight of the polyoxymethylene copolymer resin, and the mixture was melt-kneaded using a vented short-screw extruder. The obtained polyacetal resin copolymer resin composition was dried at 80 ° C. for 3 hours, the crystallization rate and the fluidity (MFR value) were measured, and a plastic hook was formed using an injection molding machine. The obtained plastic hook was allowed to stand in a constant temperature room at 23 ° C. (50% humidity) for 48 hours, and thereafter, the caulking impact strength, the tear strength, the amount of the alkylene unit inserted, and the dispersibility were measured. The presence of (nests) was observed using an optical microscope. The results are shown in Table 1.
[0041]
Embodiments 3 to 12
Evaluation was performed according to the method described in Example 2 except that the type of the polyacetal resin copolymer was changed. The results are shown in Table 1.
[0042]
[Comparative Example 1]
Evaluation was performed according to the method described in Example 2, except that the type of comonomer used in the polymerization reaction was changed from 1,3-dioxolane to ethylene oxide. The results are shown in Table 1.
[0043]
[Comparative Example 2]
Evaluation was performed according to the method described in Example 1 except that a polyacetal resin having a different crystallization rate and a different fluidity was used. The results are shown in Table 1.
[0044]
[Table 1]

[0045]
【The invention's effect】
As described above, a plastic hook made of a polyacetal resin having a crystallization speed of 50 to 200 seconds and a fluidity (MFR value) of 5 to 40 g / 10 min is excellent in crimp impact strength and tear strength, and has a high strength plastic hook. Can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing a plastic hook before being fitted.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing the entire fitted plastic hook.
[Explanation of symbols]
1 part 1
2 parts 2
3 base cloth

Claims

A plastic hook made of a polyacetal resin having a crystallization speed of 50 to 200 seconds and a fluidity (MFR value) of 5 to 40 g / 10 min.

A plastic hook comprising a polyacetal resin in which an oxyalkylene unit represented by the following general formula is inserted in an amount of 0.1 to 1.2 mol% with respect to an oxymethylene unit.

(R ₀ and R ′ ₀ may be the same or different and are selected from hydrogen, an alkyl group, and a phenyl group; n ≧ 1, m = 2 to 6)

The polyacetal resin according to claim 1, wherein the polyacetal resin is a hindered phenol-based antioxidant, a nitrogen-containing compound, an alkali or alkaline earth metal carboxylate, or an ester compound comprising a (poly) alkylene glycol and a fatty acid. The plastic hook according to claim 1, comprising a polyacetal resin stabilized by addition.