JP2013039767A - Alcohol resistant laminated body, alcohol resistant adhesive layer used for the same, laminated film, and transferring foil - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は耐アルコール性が必要とされる用途で使用する積層体、ならびにそれに使用する接着剤層、積層フイルム、および転写箔に関する。 The present invention relates to a laminate for use in applications where alcohol resistance is required, and an adhesive layer, a laminate film, and a transfer foil used therefor.
世間一般には、自社製品を他社製品と差別化をする為に、家電製品、通信機器のほか家具、キッチン用品、日用品等の各種製品表面に、印刷や着色等の加飾を行い、意匠性を高めたり、あるいはハードコート性等の機能を付与したりするなどして、他社製品との差別化を図っているものが、多く見受けられる。 In general, in order to differentiate our products from those of other companies, the surface of various products such as home appliances, communication equipment, furniture, kitchenware, daily necessities, etc. are decorated with printing, coloring, etc. There are many things that are differentiated from other companies' products by enhancing or adding functions such as hard coat properties.
差別化する為には、前記各種製品に使用する筐体や部品等（以下、部品等という。）の意匠性を高めたり、あるいは部品等に機能を付与する必要がある。
その方法として、部品等の表面に、直接図柄等を印刷することで印刷層や着色層を部品等の表面に積層したり、あるいはハードコート性がある樹脂等を直接コーティング等行うことでハードコート層等を部品等の表面に積層したりすることで、部品等の意匠性を高めたり、あるいは部品等に機能を付与することができる。
In order to differentiate, it is necessary to enhance the design of casings and parts used for the various products (hereinafter referred to as parts) or to add functions to the parts.
As a method for this, by directly printing a design or the like on the surface of a component, etc., a printed layer or a colored layer is laminated on the surface of the component or the like, or a hard coat resin is directly coated or the like. By laminating a layer or the like on the surface of a part or the like, it is possible to improve the design of the part or the like, or to impart a function to the part or the like.
上記方法のほかに、部品等を、基材（部品等）上に、接着剤層、および被着層が順次積層された積層体とする事でも、部品等の意匠性を高めたり、あるいは部品等に機能を付与することができる。 In addition to the above method, the design of the parts can be improved or the parts can be made by forming a laminated body in which the adhesive layer and the adherent layer are sequentially laminated on the base material (parts). Etc. can be given functions.
前記積層体は、基材（部品等）上に、接着剤をコーティングして接着剤層を積層し、さらに接着剤層上に、被着層である、プラスチックフイルム上に予め着色層、印刷層、金属薄膜層、ハードコート層等の機能層が積層された機能フイルム（プラスチックフイルムのみの場合も機能フイルムに含む）を積層して、基材（部品等）と被着層（機能フイルム）とを密着させたり、あるいは接着剤層として、市販の両面テープ等を、基材と被着層との間に設けて、基材（部品等）と被着層（機能フイルム）とを密着させることで、基材上に、接着剤層、および被着層が従事積層された積層体を得ることができる。 The laminate is formed by coating an adhesive on a base material (components, etc.) and laminating an adhesive layer. Further, a colored layer, a printing layer on a plastic film which is an adhesion layer on the adhesive layer. A functional film in which functional layers such as a metal thin film layer and a hard coat layer are laminated (including a plastic film only in a functional film) is laminated, and a base material (parts, etc.) and an adhesion layer (functional film) Or a commercially available double-sided tape or the like as an adhesive layer between the base material and the adherent layer so that the base material (parts etc.) and the adherent layer (functional film) are in close contact with each other. Thus, a laminate in which the adhesive layer and the adherent layer are engaged and laminated on the base material can be obtained.
その他、前記機能フイルム上に、接着剤層が積層された積層フイルムを使用して、部品等の意匠性を高めたり、あるいは部品等に機能を付与する方法がある。
具体的には、積層フイルムの接着剤層が、基材（部品等）表面に接するようにして、熱圧着加工、インサート成形加工等することにより、基材（部品等）と積層フイルムとを接着させて、基材（部品等）上に、接着剤層、および被着層（機能フイルム）が順次積層された積層体とすることができる。
In addition, there is a method of improving the design of parts or the like or imparting functions to parts or the like by using a laminated film in which an adhesive layer is laminated on the functional film.
Specifically, the base material (components, etc.) and the laminated film are bonded by thermocompression bonding, insert molding processing, etc. so that the adhesive layer of the laminated film is in contact with the surface of the base material (components, etc.). Thus, a laminate in which an adhesive layer and an adherent layer (functional film) are sequentially laminated on a base material (component or the like) can be obtained.
また、剥離可能なプラスチックフイルム上に、被着層である前記機能層、および接着剤層を順次積層した転写箔を使用して、部品等の意匠性を高めたり、あるいは部品等に機能を付与する方法もある。
具体的には、上記転写箔の接着剤層が、基材（部品等）表面に接するようにして、ホットスタンピング加工、成型同時転写加工（インモールド成型加工）等することにより、基材（部品等）と転写箔とを接着させた後、プラスチックフイルムを剥離して機能層、および接着剤層を、基材表面に転写させて、基材（部品等）上に、接着剤層、および被着層（機能層）が順次積層された積層体とすることができる。
In addition, using the transfer foil in which the functional layer, which is the adherent layer, and the adhesive layer are sequentially laminated on the peelable plastic film, enhance the design of the component, etc., or give the component a function. There is also a way to do it.
Specifically, the adhesive layer of the transfer foil is in contact with the surface of the base material (component, etc.), and is subjected to hot stamping processing, simultaneous molding transfer processing (in-mold molding processing), etc. Etc.) and the transfer foil, the plastic film is peeled off, the functional layer and the adhesive layer are transferred to the surface of the base material, and the adhesive layer and the coated layer are coated on the base material (component etc.). It can be set as the laminated body by which the layer (functional layer) was laminated | stacked one by one.
上記積層フイルムや転写箔を使用すれば、基材（部品等）上に、接着剤層、および被着層（機能フイルム、または機能層）が順次積層された積層体を容易に得ることができる。
その結果、容易に、基材（部品等）の意匠性を高めたり、あるいは基材（部品等）に機能を付与することができる為、さらに作業性もよく多様性もある為、積層フイルムや転写箔を使用して、積層体を得る方法が、一般的に多く利用されている。
If the above laminated film or transfer foil is used, a laminate in which an adhesive layer and an adherent layer (functional film or functional layer) are sequentially laminated on a base material (component, etc.) can be easily obtained. .
As a result, the design properties of the base material (parts, etc.) can be easily improved, or functions can be imparted to the base material (parts, etc.). In general, many methods for obtaining a laminate using a transfer foil are used.
特に、前記積層体を、耐アルコール性が必要となるトイレタリー製品等に使用する場合には、該積層体は、積層体をアルコールに２４時間浸漬する試験（耐アルコール性試験）をした後も、基材（部品等）に被着層（機能フイルム、または機能層）が、剥離・欠落せず密着しつづけている耐アルコール性が必要となる。
また、前記積層体を得る為に使用する、積層フイルムや転写箔に積層されている接着剤層には、積層体に使用され、接着剤層が完全硬化した場合に、前記耐アルコール性が発揮されることが必要となる。
In particular, when the laminate is used for a toiletry product or the like that requires alcohol resistance, the laminate is subjected to a test (alcohol resistance test) in which the laminate is immersed in alcohol for 24 hours. Alcohol resistance is required in which the adherent layer (functional film or functional layer) continues to adhere to the base material (parts, etc.) without peeling or missing.
In addition, the adhesive layer that is used to obtain the laminated body and laminated on the laminated film or transfer foil is used for the laminated body, and when the adhesive layer is completely cured, the alcohol resistance is exhibited. Need to be done.
特許文献１に記載の転写フイルム（構成：プラスチックフイルム／剥離層／装飾層／接着層）に積層されている接着層は、熱可塑性樹脂のみからなる接着層である為に、該転写フイルムを、ホットスタンピング加工や成型同時転写加工（インモールド成型加工）等で、装飾層（被着層）、および接着層を樹脂成型品（基材）表面に転写して得た積層体は、樹脂成型品と装飾層とは密着しているが、該積層体に耐アルコール性試験を行うと、接着層に使用している熱可塑性樹脂が、アルコールに溶解、膨潤等してしまい樹脂成型品と接着層との密着力が弱くなり、樹脂成型品（基材）から装飾層（被着層）が接着層とともに剥離・欠落してしまい、耐アルコール性を必要とする製品には使用できないという欠点があった。 Since the adhesive layer laminated on the transfer film (configuration: plastic film / peeling layer / decoration layer / adhesive layer) described in Patent Document 1 is an adhesive layer made of only a thermoplastic resin, the transfer film is The laminate obtained by transferring the decorative layer (adhesion layer) and adhesive layer to the surface of the resin molded product (base material) by hot stamping or simultaneous molding (in-mold molding) is a resin molded product. When the laminate is subjected to an alcohol resistance test, the thermoplastic resin used in the adhesive layer dissolves and swells in alcohol, and the resin molded product and the adhesive layer As a result, the decorative layer (adhesion layer) peels off from the resin molded product (base material) together with the adhesive layer, and the adhesive layer cannot be used for products that require alcohol resistance. It was.
機能フイルム（被着層）上に、接着剤層が積層された積層フイルムの接着剤層を、仮に特許文献１に記載の転写フイルムに積層されている接着層とした積層フイルムを使用して、該積層フイルムを樹脂成型品（基材）表面に熱圧着加工やインサート成形加工等で、積層フイルムと樹脂成型品とを接着させて積層体とした場合も、該積層体は、前記転写フイルムを使用して得た積層体と同様、樹脂成型品と積層フイルムとは密着しているが、該積層体に耐アルコール性試験を行うと、接着層は熱可塑性樹脂のみからなる接着層である為に、接着層に使用している熱可塑性樹脂がアルコールに溶解、膨潤等してしまい樹脂成型品と接着層との密着力が弱くなり、樹脂成型品（基材）から機能フイルム（被着層）が接着層とともに剥離・欠落してしまい、耐アルコール性を必要とする製品には使用できないという欠点があった。 Using a laminated film in which the adhesive layer of the laminated film in which the adhesive layer is laminated on the functional film (adhesion layer) is used as the adhesive layer laminated on the transfer film described in Patent Document 1, Even when the laminated film is bonded to the surface of a resin molded product (base material) by thermocompression bonding or insert molding, and the laminated film is bonded to the resin molded product, As with the laminate obtained by use, the resin molded product and the laminate film are in intimate contact. However, when an alcohol resistance test is performed on the laminate, the adhesive layer is an adhesive layer made only of a thermoplastic resin. In addition, the thermoplastic resin used in the adhesive layer dissolves in alcohol, swells, etc., and the adhesive force between the resin molded product and the adhesive layer is weakened, and the functional film (adhesion layer) is changed from the resin molded product (base material). ) Is peeled off and missing with the adhesive layer There, the products requiring alcohol resistance has a drawback that it can not be used.
特に、樹脂成型品（基材）を、ポリプロピレン系樹脂等の非極性樹脂とした場合には、ポリプロピレン系樹脂等の非極性樹脂は、熱可塑性樹脂のみからなる接着層との密着力がもともと弱い為、上記欠点がより顕著に現れる。 In particular, when the resin molded product (base material) is a nonpolar resin such as a polypropylene resin, the nonpolar resin such as a polypropylene resin is originally weak in adhesion to an adhesive layer made of only a thermoplastic resin. For this reason, the above defects appear more remarkably.
このことから、特許文献１に記載の転写フイルムに積層されている接着層は、熱可塑性樹脂のみからなる接着層である為、耐アルコール性に弱く、耐アルコール性を必要とする積層体には使用できない欠点があり、特に基材をポリプロピレン系樹脂とした場合は、より顕著であった。
また、該接着層が積層された積層フイルム、または転写箔を使用して得た積層体は、前記のとおり耐アルコール性が弱く、したがって上記積層フイルムや転写箔は、耐アルコール性を必要とする積層体を得るために使用することには適さなかった。
From this, since the adhesive layer laminated | stacked on the transfer film of patent document 1 is an adhesive layer which consists only of thermoplastic resins, it is weak in alcohol resistance, and in the laminated body which requires alcohol resistance, There are disadvantages that cannot be used, and this is particularly noticeable when the base material is a polypropylene resin.
In addition, the laminated film obtained by laminating the adhesive layer or the laminate obtained using the transfer foil has low alcohol resistance as described above, and therefore the laminated film and the transfer foil require alcohol resistance. It was not suitable for use to obtain a laminate.
［１］本発明は、基材上に、接着剤層、および被着層が順次積層されている積層体に使用する接着剤層であって、接着剤層が、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂とからなり、かつ完全硬化していることを特徴とする耐アルコール性接着剤層である。
［２］本発明は、シランカップリング剤が添加されている、［１］記載の耐アルコール性接着剤層である。
［３］本発明は、被着層である、少なくともプラスチックフイルムを含む機能フイルムの片面に、接着剤層が積層されている積層フイルムであって、接着剤層が、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂とからなり、かつ完全硬化していないことを特徴とする積層フイルムである。
［４］本発明は、前記機能フイルムが、プラスチックフイルムの片面もしくは両面に、少なくとも機能層が積層されている機能フイルムである、［３］記載の積層フイルムである。
［５］本発明は、機能層が、着色層、印刷層、金属薄膜層、ハードコート層のいずれか、またはこれらの組み合わせからなる層であり、かつプラスチックフイルムの全面もしく部分的に積層されている層である、［４］記載の積層フイルムである。
［６］本発明は、接着剤層に、シランカップリング剤が添加されている、［３］〜［５］のいずれか１記載の積層フイルムである。
［７］本発明は、剥離可能なプラスチックフイルム上に、被着層である機能層、および接着剤層が順次積層されている転写箔であって、接着剤層が、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂とからなり、かつ完全硬化していないことを特徴とする転写箔である。
［８］本発明は、機能層が、少なくとも、着色層、印刷層、金属薄膜層、ハードコート層のいずれか、またはこれらの組み合わせからなる層であり、かつ剥離可能なプラスチックフイルムの全面もしくは部分的に積層されている層である、［７］記載の転写箔である。
［９］本発明は、接着剤層に、シランカップリング剤が添加されている、［７］または［８］記載の転写箔である。
［１０］本発明は、基材上に、接着剤層、および被着層が順次積層されている積層体であって、接着剤層が、［１］または［２］記載の耐アルコール性接着剤層であることを特徴とする耐アルコール性積層体である。
［１１］本発明は、基材上に、［３］〜［６］のいずれか１記載の積層フイルムを、積層フイルムの接着剤層が基材表面と接するようにして接着することにより、基材上に、接着剤層、および被着層である機能フイルムが順次積層されている積層体であり、かつ接着剤層が、完全硬化していることを特徴とする耐アルコール性積層体である。
［１２］本発明は、基材上に、［７］〜［９］のいずれか１項記載の転写箔を、転写箔の接着剤層が基材表面と接するようにして接着させた後、プラスチックフイルムを剥離することにより、基材上に、接着剤層、および被着層である機能層が順次積層されている積層体であり、かつ接着剤層が、完全硬化していることを特徴とする耐アルコール性積層体である。
[1] The present invention is an adhesive layer for use in a laminate in which an adhesive layer and an adherent layer are sequentially laminated on a substrate, and the adhesive layer is at least a thermoplastic resin and UV-cured It is an alcohol-resistant adhesive layer characterized by comprising a mold resin and being completely cured.
[2] The present invention is the alcohol-resistant adhesive layer according to [1], to which a silane coupling agent is added.
[3] The present invention is a laminated film in which an adhesive layer is laminated on one surface of a functional film including at least a plastic film, which is an adherent layer, and the adhesive layer is at least a thermoplastic resin and UV-cured It is a laminated film characterized by comprising a mold resin and not completely cured.
[4] The laminated film according to [3], wherein the functional film is a functional film in which at least a functional layer is laminated on one side or both sides of a plastic film.
[5] In the present invention, the functional layer is a layer formed of any one of a colored layer, a printed layer, a metal thin film layer, a hard coat layer, or a combination thereof, and the entire or part of the plastic film is laminated. The laminated film according to [4], wherein the laminated film is a layer.
[6] The present invention is the laminated film according to any one of [3] to [5], wherein a silane coupling agent is added to the adhesive layer.
[7] The present invention provides a transfer foil in which a functional layer as an adherent layer and an adhesive layer are sequentially laminated on a peelable plastic film, and the adhesive layer includes at least a thermoplastic resin and an ultraviolet ray. A transfer foil comprising a curable resin and not completely cured.
[8] In the present invention, the functional layer is at least a colored layer, a printed layer, a metal thin film layer, a hard coat layer, or a combination thereof, and the whole or part of the peelable plastic film. The transfer foil according to [7], wherein the transfer foil is a laminated layer.
[9] The present invention is the transfer foil according to [7] or [8], wherein a silane coupling agent is added to the adhesive layer.
[10] The present invention is a laminate in which an adhesive layer and an adherent layer are sequentially laminated on a substrate, and the adhesive layer is an alcohol-resistant adhesive according to [1] or [2] It is an alcohol-resistant laminate characterized by being an agent layer.
[11] The present invention provides a substrate by adhering the laminated film according to any one of [3] to [6] on a substrate so that the adhesive layer of the laminated film is in contact with the substrate surface. It is a laminate in which an adhesive layer and a functional film as an adherent layer are sequentially laminated on a material, and an alcohol-resistant laminate in which the adhesive layer is completely cured .
[12] In the present invention, after the transfer foil according to any one of [7] to [9] is adhered on the substrate such that the adhesive layer of the transfer foil is in contact with the substrate surface, It is a laminate in which an adhesive layer and a functional layer that is an adherence layer are sequentially laminated on a substrate by peeling off a plastic film, and the adhesive layer is completely cured. And an alcohol-resistant laminate.
尚、本明細書中で、接着剤層が完全硬化しているとは、厳密に接着剤層の熱可塑性樹脂や紫外線硬化型樹脂が、すべて反応し完全に硬化している状態のことではなく、以下の本発明の効果を発揮することができる範囲で、接着剤層中に未硬化の熱可塑性樹脂や紫外線硬化型樹脂が極僅かに存在していている状態のことも含んでいる。 In the present specification, the adhesive layer is completely cured is not a state in which the thermoplastic resin and the ultraviolet curable resin in the adhesive layer are completely reacted and completely cured. In the range in which the following effects of the present invention can be exhibited, the present invention includes a state in which an uncured thermoplastic resin or ultraviolet curable resin is present in a slight amount in the adhesive layer.
本発明の耐アルコール性積層体は、紫外線照射によって接着剤層が完全硬化され、接着剤層がアルコールに溶解、膨潤等せず、耐アルコール性を有しており、耐アルコール性試験後も、試験前の基材と被着層との密着力を維持しており、基材から被着層、および接着剤層が、剥離・欠損することがない。 In the alcohol-resistant laminate of the present invention, the adhesive layer is completely cured by ultraviolet irradiation, and the adhesive layer does not dissolve or swell in alcohol, has alcohol resistance, and after the alcohol resistance test, The adhesion between the base material and the adherent layer before the test is maintained, and the adherent layer and the adhesive layer are not peeled off or lost from the base material.
また、基材を、ポリプロピレン系樹脂等の非極性樹脂として、本発明の耐アルコール性積層体とした場合にも、本発明の耐アルコール性接着剤層はアルコールに溶解・膨潤等することなく、耐アルコール性を有しており、耐アルコール性試験後も、基材から被着層（機能フイルム、または機能層）、および接着剤層が、剥離・欠落することがない。 Further, even when the base material is a nonpolar resin such as a polypropylene-based resin and the alcohol-resistant laminate of the present invention is used, the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention does not dissolve or swell in alcohol, It has alcohol resistance, and even after the alcohol resistance test, the adherent layer (functional film or functional layer) and adhesive layer are not peeled or missing from the substrate.
具体的には、基材上に、本発明の耐アルコール性接着剤層、および被着層が順次積層された本発明の耐アルコール性積層体に、耐アルコール性試験を行い、試験前後で基材と被着層との密着力を、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６法（付着性―クロスカット法・１００マス）に準拠して測定した場合に、試験前後のいずれも被着層の剥がれがほとんど無く、該試験後においても、試験前と同等の密着力を維持していれば耐アルコール性が有るといえる。
したがって、本発明の耐アルコール性積層体は、耐アルコール性を必要とする用途で使用できる。
また、基材と被着層との密着力は、上記クロスカット法で５マス以上の剥がれがなければ、実用上問題ないレベルである。
Specifically, the alcohol-resistant laminate of the present invention in which the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention and the adherent layer are sequentially laminated on a substrate is subjected to an alcohol resistance test. When the adhesion between the material and the adherent layer is measured in accordance with JIS K 5600-5-6 method (adhesiveness-cross cut method / 100 mass), the adherent layer peels off before and after the test. There is almost no alcohol, and even after the test, it can be said that it has alcohol resistance if it maintains the same adhesion as before the test.
Therefore, the alcohol-resistant laminate of the present invention can be used in applications that require alcohol resistance.
In addition, the adhesion between the substrate and the adherent layer is at a level that causes no problem in practice as long as the cross-cut method does not peel off more than 5 squares.
本発明の耐アルコール性接着剤層は、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂を含んでいるものであり、かつ完全硬化している為、本発明の耐アルコール性積層体の接着剤層として使用した場合に、本発明の耐アルコール性積層体が、前記と同様の効果を得ることができる。 The alcohol-resistant adhesive layer of the present invention contains at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin and is completely cured, so that it is used as an adhesive layer of the alcohol-resistant laminate of the present invention. In such a case, the alcohol-resistant laminate of the present invention can obtain the same effects as described above.
また、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂からなり、かつ完全硬化していない接着剤層（以下、未硬化接着剤層という。）を積層した、本発明の積層フイルム、または転写箔には、以下の効果がある。 In addition, the laminated film or transfer foil of the present invention in which an adhesive layer (hereinafter referred to as an uncured adhesive layer) composed of at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin and not completely cured is laminated, It has the following effects.
被着層である、少なくともプラスチックフイルムを含む機能フイルム上に、未硬化接着剤層が積層された本発明の積層フイルムや、剥離可能なプラスチックフイルム上に、被着層である機能層、および未硬化接着剤層が順次積層された本発明の転写箔を使用すれば、本発明の耐アルコール性積層体を容易に得ることができる。
したがって、本発明の耐アルコール性積層体を得る為には、本発明の積層フイルム、または本発明の転写箔を使用する方法が最適である。
The laminated film of the present invention in which an uncured adhesive layer is laminated on a functional film including at least a plastic film, which is an adherent layer, or a functional layer which is an adherent layer on a peelable plastic film, If the transfer foil of the present invention in which the cured adhesive layers are sequentially laminated is used, the alcohol-resistant laminate of the present invention can be easily obtained.
Therefore, in order to obtain the alcohol-resistant laminate of the present invention, the method using the laminate film of the present invention or the transfer foil of the present invention is optimal.
本発明の積層フイルム、または本発明の転写箔を使用して得た、本発明の耐アルコール性積層体は、耐アルコール性試験後も、基材から被着層（機能フイルム、または機能層）、および接着剤層が、剥離・欠落しない、耐アルコール性を有している。 The alcohol-resistant laminate of the present invention obtained by using the laminate film of the present invention or the transfer foil of the present invention is a coated layer (functional film or functional layer) from the substrate even after the alcohol resistance test. , And the adhesive layer has an alcohol resistance that does not peel or lack.
本発明の耐アルコール性積層体は、基材上に、接着剤層、および被着層が順次積層された積層体であって、接着剤層が、基材と、被着層とを密着させる目的で使用され、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂とからなり、かつ完全硬化している本発明の耐アルコール性接着剤層である。 The alcohol-resistant laminate of the present invention is a laminate in which an adhesive layer and an adhesion layer are sequentially laminated on a substrate, and the adhesive layer adheres the substrate and the adhesion layer. It is an alcohol-resistant adhesive layer of the present invention that is used for the purpose, is composed of at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin, and is completely cured.
また、前記被着層を、少なくともプラスチックフイルムを含む機能フイルム、または機能層とした場合に、基材上に、本発明の耐アルコール性接着剤層、および機能フイルムまたは機能層が順次積層された、本発明の耐アルコール性積層体となる。 Further, when the adherent layer is a functional film including at least a plastic film, or a functional layer, the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention and the functional film or the functional layer are sequentially laminated on the substrate. It becomes the alcohol-resistant laminate of the present invention.
前記機能フイルム上に、未硬化接着剤層が積層された本発明の積層フイルムや、あるいは剥離可能なプラスチックフイルム上に、機能層、および未硬化接着剤層が順次積層された本発明の転写箔を使用して、該積層フイルムあるいは転写箔の未硬化接着剤層が、基材表面と接するようにして接着させ１次積層体（転写箔を使用した場合は、接着後プラスチックフイルムを剥離する）を得、その後、該１次積層体の未硬化接着剤層を完全硬化させた本発明の耐アルコール性積層体とした場合には、機能フイルム、あるいは転写箔の機能層が、それぞれ被着層となる。 The transfer foil of the present invention in which the functional layer and the uncured adhesive layer are sequentially laminated on the laminated film of the present invention in which the uncured adhesive layer is laminated on the functional film or the peelable plastic film. To bond the uncured adhesive layer of the laminated film or transfer foil so that it is in contact with the surface of the base material (if the transfer foil is used, peel off the plastic film after bonding). After that, when the alcohol-resistant laminate of the present invention is obtained by completely curing the uncured adhesive layer of the primary laminate, the functional film or the functional layer of the transfer foil is an adhesion layer, respectively. It becomes.
以下、本発明の耐アルコール性積層体に使用する、本発明の耐アルコール性接着剤層、積層フイルム、ならびに転写箔について説明する。 Hereinafter, the alcohol-resistant adhesive layer, laminated film, and transfer foil of the present invention used for the alcohol-resistant laminated body of the present invention will be described.
本発明の耐アルコール性接着剤層に使用する接着剤は、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂を含んでいるものであり、かつ完全硬化しているものである。 The adhesive used in the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention contains at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin and is completely cured.
使用する熱可塑性樹脂は、特に制限はなく、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂等の公知の熱可塑性樹脂を使用する事ができ、基材、被着層に応じて適宜選択すれば良い。
後述するが、基材を樹脂成型品とした場に、樹脂成型品に使用した樹脂と、相溶性の良い樹脂を、本発明の耐アルコール性接着剤層の熱可塑性樹脂として使用すれば基材（樹脂成型品）との相性も良く、強い密着力を得ることができる為好ましい。
The thermoplastic resin to be used is not particularly limited, and known thermoplastic resins such as polyethylene resins, polypropylene resins, polystyrene resins, vinyl chloride resins, polyester resins, urethane resins can be used. What is necessary is just to select suitably according to a base material and an adhesion layer.
As will be described later, if the resin used for the resin molded product and the resin having good compatibility are used as the thermoplastic resin of the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention when the substrate is a resin molded product, the substrate It is preferable because it has good compatibility with (resin molded product) and can provide a strong adhesion.
使用する紫外線硬化型樹脂は、特に制限なく、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等、公知の紫外線硬化型樹脂を使用する事ができ、所望の目的に応じて適宜選択すれば良い。 The ultraviolet curable resin to be used is not particularly limited, and a known ultraviolet curable resin such as an acrylic resin or an epoxy resin can be used, and may be appropriately selected depending on a desired purpose.
本発明の耐アルコール接着剤層の熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂の重量比は、９：１〜５：５の範囲であることが好ましい。
紫外線硬化樹脂の重量比が上記範囲よりも小さいと、接着剤層がアルコールに溶解、膨潤等してしまい、所望の耐アルコール性を得ることができないおそれがある為、好ましくない。また、紫外線硬化樹脂の重量比が上記範囲よりも大きいと、基材と被着層との所望の密着力を得ることができないおそれがある為、好ましくない。
The weight ratio of the thermoplastic resin and the ultraviolet curable resin of the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention is preferably in the range of 9: 1 to 5: 5.
If the weight ratio of the ultraviolet curable resin is smaller than the above range, the adhesive layer is dissolved or swollen in alcohol, and it may not be possible to obtain desired alcohol resistance. Moreover, since there exists a possibility that the desired contact | adhesion power of a base material and a coating layer may not be acquired when the weight ratio of an ultraviolet curable resin is larger than the said range, it is unpreferable.
さらに、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂からなる本発明の耐アルコール性接着剤層に、シランカップリング剤を添加すれば架橋し、分子量が増大する事によって、アルコールに、より溶解、膨潤等しづらくなり、耐アルコール性がさらに向上するので好ましく、本発明の耐アルコール性接着剤層の熱可塑性樹脂を、水酸基、カルボキシル基等のシランと反応する官能基を有する熱可塑性樹脂とし、シランカップリング剤を、紫外線硬化型樹脂と反応するシランカップリング剤とすれば万全である。 Furthermore, when the silane coupling agent is added to the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention consisting of at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin, the silane coupling agent is crosslinked and the molecular weight is increased, so that the alcohol is more soluble, swelled, etc. This is preferable because it becomes harder and alcohol resistance is further improved, and the thermoplastic resin of the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention is a thermoplastic resin having a functional group that reacts with a silane such as a hydroxyl group or a carboxyl group. If the ring agent is a silane coupling agent that reacts with an ultraviolet curable resin, it is perfectly possible.
シランカップリング剤の添加量は、熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂の合計重量に対して、５〜２０重量％の範囲であることが好ましい。
添加量が５重量％よりも少ないと、シランカップリング剤を添加しないものと比べても耐アルコール性が向上せず、シランカップリング剤を添加する効果を得ることができないおそれがある為、好ましくない。添加量が２０重量％より多いと、シランカップリング剤は本来粘着性を有しており、前記積層フイルムや転写箔をロール状にした場合に、該積層フイルムや転写箔同士が密着してしまう、いわゆるブロッキングが発生するおそれがあるだけでなく、シランカップリング剤を２０重量％よりも多く添加したとしても、耐アルコール性の向上が見込めず、またコストアップすることにもなる為、好ましくない。
The addition amount of the silane coupling agent is preferably in the range of 5 to 20% by weight with respect to the total weight of the thermoplastic resin and the ultraviolet curable resin.
If the amount added is less than 5% by weight, the alcohol resistance is not improved even when compared with the case where no silane coupling agent is added, and the effect of adding the silane coupling agent may not be obtained. Absent. When the addition amount is more than 20% by weight, the silane coupling agent is inherently sticky, and when the laminated film or transfer foil is rolled, the laminated film or transfer foil adheres to each other. In addition, there is a possibility that so-called blocking may occur, and even if a silane coupling agent is added in an amount of more than 20% by weight, an improvement in alcohol resistance cannot be expected and the cost is increased, which is not preferable. .
使用するシランカップリング剤の種類は特に制限無く使用でき、使用する紫外線硬化型樹脂の種類に応じて、適宜選択すれば良い。 The type of the silane coupling agent to be used can be used without particular limitation, and may be appropriately selected according to the type of the ultraviolet curable resin to be used.
本発明の耐アルコール性接着剤層は、前記の通り、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂とからなり、必要によりシランカップリング剤が添加された接着剤が完全硬化した層である。
また、前記接着剤が完全硬化していないものは、未硬化接着剤層である。
As described above, the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention is a layer formed of at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin and, if necessary, an adhesive to which a silane coupling agent is added is completely cured.
Moreover, what the said adhesive agent has not fully hardened | cured is an unhardened adhesive bond layer.
そして、本発明の耐アルコール性接着剤層を、基材上に、接着剤層、および被着層が順次積層された積層体の接着剤層として使用することで、基材／本発明の耐アルコール性接着剤層／被着層の構成となり、耐アルコール性試験後も、試験前の基材と被着層との密着力を維持し、基材から、被着層、および接着剤層が、剥離・欠損することのない本発明の耐アルコール性積層体となる。 Then, the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention is used as an adhesive layer of a laminate in which an adhesive layer and an adherent layer are sequentially laminated on a base material, whereby The alcoholic adhesive layer / adhesive layer is configured, and the adhesion between the base material and the adhesive layer before the test is maintained after the alcohol resistance test. From the base material, the adhesive layer and the adhesive layer are Thus, the alcohol-resistant laminate of the present invention is not peeled off or missing.
本発明の耐アルコール性積層体は、基材上に、従来公知のコーティング方法で、予め未硬化接着剤層を積層した後、機能フイルム（被着層）が、未硬化接着剤層と接するようにして積層し1次積層体（構成：基材／未硬化接着剤層／被着層）を得て、その後、未硬化接着剤層を完全硬化させることで、本発明の耐アルコール性積層体を得ることができる。 In the alcohol-resistant laminate of the present invention, an uncured adhesive layer is laminated in advance on a substrate by a conventionally known coating method, and then the functional film (adhesion layer) is in contact with the uncured adhesive layer. To obtain a primary laminate (structure: base material / uncured adhesive layer / adhesion layer), and then completely cure the uncured adhesive layer, whereby the alcohol-resistant laminate of the present invention Can be obtained.
また、少なくともプラスチックフイルムを含む機能フイルム（被着層）上に、未硬化接着剤層を積層した本発明の積層フイルムや、剥離可能なプラスチックフイルム上に、機能層（被着層）、および未硬化接着剤層を順次積層した本発明の転写箔を使用して、１次積層体（構成：基材／未硬化接着剤層／被着層）を得た後、未硬化接着剤層を完全硬化させることで、本発明の耐アルコール性積層体を得ることができる。（本発明の積層フイルム、および転写箔については後述する。） Also, the functional film (adhesion layer) of the present invention in which an uncured adhesive layer is laminated on a functional film (adhesion layer) containing at least a plastic film, or a peelable plastic film, Using the transfer foil of the present invention in which cured adhesive layers are sequentially laminated, a primary laminate (configuration: substrate / uncured adhesive layer / adhesion layer) is obtained, and then the uncured adhesive layer is completely By curing, the alcohol-resistant laminate of the present invention can be obtained. (The laminated film and transfer foil of the present invention will be described later.)
前記１次積層体が、本発明の耐アルコール性積層体となる為には、１次積層体に紫外線照射することで、未硬化接着剤層を完全硬化させる必要がある。
１次積層体に照射する紫外線の照射量は、基材や被着層の種類によって、紫外線が基材や被着層に吸収、反射されてしまうことも考えられる為、基材や被着層に応じて適宜、紫外線の照射量を選択する必要がある。
具体的には、基材や被着層に紫外線が吸収、反射されることを考慮して、確実に未硬化接着剤層に紫外線が５００ｍＪ／ｃｍ２以上照射されるように、紫外線の照射量を選択することが必要となる。未硬化接着剤層に５００ｍＪ／ｃｍ２以上照射されないと、未硬化接着剤層が完全硬化せず、未硬化の状態となり、所望の耐アルコール性を得ることができない場合がある為、好ましくない。
In order for the primary laminate to be the alcohol-resistant laminate of the present invention, it is necessary to completely cure the uncured adhesive layer by irradiating the primary laminate with ultraviolet rays.
The amount of ultraviolet light applied to the primary laminate may be absorbed and reflected by the base material or the adherent layer depending on the type of the base material or the adherent layer. Accordingly, it is necessary to select the irradiation amount of ultraviolet rays as appropriate.
Specifically, taking into account that ultraviolet rays are absorbed and reflected by the base material and the adherent layer, the irradiation amount of ultraviolet rays is ensured so that the uncured adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 or more. It is necessary to select. If the uncured adhesive layer is not irradiated with 500 mJ / cm 2 or more, the uncured adhesive layer is not completely cured and is in an uncured state, and the desired alcohol resistance may not be obtained.
このようにして得た本発明の耐アルコール性積層体は、耐アルコール性試験した後も、接着剤層がアルコールに溶解、膨潤等することなく、基材から被着層、および接着剤層が、剥離・欠落することがない強い密着力を維持している。 The alcohol-resistant laminate of the present invention thus obtained has a structure in which the adhesive layer and the adhesive layer do not dissolve or swell in the alcohol after the alcohol resistance test. Maintains strong adhesion without peeling or missing.
本発明の耐アルコール性積層体を得る方法は、特に制限なく利用できるが、前記の通り本発明の積層フイルムや転写箔を使用する方法が、作業性が良く、多様性もある為、最適である。 The method for obtaining the alcohol-resistant laminate of the present invention can be used without any particular limitation, but as described above, the method of using the laminate film or transfer foil of the present invention is optimal because it has good workability and variety. is there.
［積層フイルム］
本発明の積層フイルムは、プラスチックフイルムのみからなる機能フイルム上に、またはプラスチックフイルムの片面もしくは両面に機能層が積層された機能フイルム上に、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂からなり、必要によりシランカップリング剤が添加された接着剤層（未硬化接着剤層）が積層されたもので、代表的な本発明の積層フイルムの構成を、下記（１）〜（４）で示す。
（１）プラスチックフイルム／未硬化接着剤層
（２）プラスチックフイルム／機能層／未硬化接着剤層
（３）機能層／プラスチックフイルム／未硬化接着剤層
（４）機能層／プラスチックフイルム／機能層／未硬化接着剤層
[Laminated film]
The laminated film of the present invention comprises at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin on a functional film consisting only of a plastic film, or on a functional film in which a functional layer is laminated on one or both sides of the plastic film. An adhesive layer (uncured adhesive layer) to which a silane coupling agent is added is laminated, and the constitution of a typical laminated film of the present invention is shown by the following (1) to (4).
(1) Plastic film / uncured adhesive layer (2) Plastic film / functional layer / uncured adhesive layer (3) Functional layer / plastic film / uncured adhesive layer (4) Functional layer / plastic film / functional layer / Uncured adhesive layer
上記構成（１）の積層フイルムを使用して、積層フイルムの未硬化接着剤層が基材表面と接するようにして積層させて得た積層体を、該積層体の未硬化接着剤層を完全硬化させた本発明の耐アルコール性積層体とした場合には、プラスチックフイルムのみからなる機能フイルムが、被着層となる。
また、上記構成（２）〜（４）の積層フイルムを使用して、積層フイルムの未硬化接着剤層が基材表面と接するようにして積層して得た積層体を、該積層体の未硬化接着剤層を完全硬化させた本発明の耐アルコール性積層体とした場合には、プラスチックフイルムの片面もしくは両面に、機能層が積層された機能フイルムが、被着層となる。
Using the laminated film having the above constitution (1), a laminate obtained by laminating the uncured adhesive layer of the laminated film so as to be in contact with the surface of the substrate is used to completely remove the uncured adhesive layer of the laminated body. In the case of the cured alcohol-resistant laminate of the present invention, a functional film consisting only of a plastic film becomes an adherent layer.
In addition, a laminate obtained by laminating the laminate films having the above constitutions (2) to (4) so that the uncured adhesive layer of the laminate film is in contact with the substrate surface is obtained. In the case of the alcohol-resistant laminate of the present invention in which the cured adhesive layer is completely cured, the functional film in which the functional layer is laminated on one side or both sides of the plastic film becomes the adherent layer.
本発明の積層フイルムに使用するプラスチックフイルムは、特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリカーボネーフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリアミドフイルム等、各種従来公知のプラスチックフイルムが使用できる。 The plastic film used in the laminated film of the present invention is not particularly limited, and various conventionally known plastic films such as polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, polyethylene film, polypropylene film, polyamide film and the like can be used.
プラスチックフイルムは、無延伸、一軸延伸、二軸延伸の何れでもよく、また、帯電防止剤、着色剤、熱安定剤等の各種添加剤を含んでいてもかまわない。
また、プラスチックフイルムは、被着層をプラスチックフイルムのみからなる機能フイルムとした場合に、基材を傷等から保護する機能も有している
プラスチックフイルムの種類や厚さは、所望の用途、目的に応じて適宜選択すればよい。
さらに、プラスチックフイルムには、プラスチックフイルムの表面にヘアライン加工、マット加工、エンボス加工等が施されていてもよい。これら表面に上記各種加工が施されたプラスチックフイルムのみからなる機能フイルムを本発明の耐アルコール性積層体の被着層とした場合には、該プラスチックフイルムは、本発明の耐アルコール性積層体の意匠性を高めることがでる。
The plastic film may be non-stretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched, and may contain various additives such as an antistatic agent, a colorant, and a heat stabilizer.
The plastic film has a function to protect the substrate from scratches, etc., when the adherent layer is a functional film made only of a plastic film. It may be appropriately selected depending on the situation.
Further, the plastic film may be subjected to hairline processing, mat processing, embossing, or the like on the surface of the plastic film. When a functional film consisting only of a plastic film having the above-mentioned various processes on its surface is used as the adherence layer of the alcohol-resistant laminate of the present invention, the plastic film is formed of the alcohol-resistant laminate of the present invention. The design can be improved.
また、プラスチックフイルム上に、積層する機能層は意匠性を高めたり、あるいは機能を付与する目的で積層され、少なくとも、着色層、印刷層、金属薄膜層、ハードコート層のいずれかまたはこれら層の組み合わせからなる層であり、機能層を構成するすべての層が全面もしくは部分的にプラスチックフイルム上に積層されていてもよく、機能層を構成するいずれかの層が、全面もしくは部分的にプラスチックフイルム上に、積層されていてもよい。 Further, the functional layer to be laminated on the plastic film is laminated for the purpose of enhancing the design property or imparting the function, and at least one of the colored layer, the printed layer, the metal thin film layer, the hard coat layer, or a layer of these layers. All layers constituting the functional layer may be laminated on the whole or part of the plastic film, and any layer constituting the functional layer may be entirely or partly a plastic film. It may be laminated on top.
前記機能層となる着色層、印刷層、ハードコート層等に使用する樹脂は、特に制限なく、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等、各種公知の樹脂が使用でき、これらの層を積層する方法は、グラビアコート法、リバースコート法、ダイコート法等、従来公知のコーティング方法が使用できる。
着色層、印刷層、ハードコート層等に使用する樹脂の種類、厚さ、これらの層を積層する方法は、所望の目的に応じて、適宜選択すればよい。
The resin used for the colored layer, the printing layer, the hard coat layer, and the like serving as the functional layer is not particularly limited, and includes a polypropylene resin, a polyethylene resin, a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an acrylic resin, and the like. Various known resins can be used, and as a method of laminating these layers, conventionally known coating methods such as gravure coating, reverse coating, and die coating can be used.
What is necessary is just to select suitably the kind of resin used for a colored layer, a printing layer, a hard-coat layer, etc., thickness, and the method of laminating | stacking these layers according to the desired objective.
前記機能層となる金属薄膜層に使用する金属は、特に制限はなく、アルミニウム、クロム、錫、銀、銅、ニッケル、インジウム、硫化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素等、各種公知の金属や、これら金属の化合物、または酸化物が使用でき、金属薄膜層を積層する方法は、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法等、従来公知の金属薄膜層を積層する方法が使用できる。
金属薄膜層に使用する金属の種類、厚さ、金属薄膜層を積層する方法は、所望の目的に応じて適宜選択すればよい。
The metal used for the metal thin film layer serving as the functional layer is not particularly limited, and various known metals such as aluminum, chromium, tin, silver, copper, nickel, indium, zinc sulfide, aluminum oxide, silicon oxide, and the like. A metal compound or an oxide can be used, and a method of laminating the metal thin film layer can be a conventionally known method of laminating a metal thin film layer such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or a CVD method.
What is necessary is just to select suitably the method of laminating | stacking the kind of metal used for a metal thin film layer, thickness, and a metal thin film layer according to the desired objective.
また、機能層と未硬化接着剤層との間に、機能層の機能を確実に発揮させる目的や、後工程の作業性を安定、向上させる目的等で樹脂からなるプライマー層を設けておいても構わない。 In addition, a primer layer made of a resin is provided between the functional layer and the uncured adhesive layer for the purpose of reliably exerting the function of the functional layer and for the purpose of stabilizing and improving the workability of the post-process. It doesn't matter.
本発明の積層フイルムに積層された未硬化接着剤層は、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂からなり、完全硬化していない層である。
また、耐アルコール性の効果をより高める為に、シランカップリング剤を添加したものであっても良い。
熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂の種類や重量比、シランカップリング剤の添加量は、前記本発明の耐アルコール性接着剤層と同じである。
後述するが、基材を樹脂成型品とした場合には、樹脂成型品に使用した樹脂と相溶性のよい樹脂を、未硬化接着剤層の熱可塑性樹脂として使用すれば基材（樹脂成型品）との相性も良く、強い密着力を得ることができる為好ましい。
The uncured adhesive layer laminated on the laminated film of the present invention is a layer which is composed of at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin and is not completely cured.
Further, in order to further enhance the alcohol resistance effect, a silane coupling agent may be added.
The kind and weight ratio of the thermoplastic resin and the ultraviolet curable resin and the addition amount of the silane coupling agent are the same as those in the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention.
As will be described later, when the base material is a resin molded product, if a resin compatible with the resin used for the resin molded product is used as the thermoplastic resin of the uncured adhesive layer, the base material (resin molded product) ) Is good, and strong adhesion can be obtained, which is preferable.
未硬化接着剤層の厚さは０．８〜５μｍの範囲であることが好ましい。未硬化接着剤層の厚さが０．８μｍよりも薄いと、基材と被着層との所望の密着力を得られなくなるおそれがある為、好ましくなく、５μｍよりも厚いと、接着剤層を均一にコーティングすることが困難であり、また接着剤層が凝集破壊しやすくなる為、好ましくない。
また、未硬化接着剤層を積層する方法はグラビアコート法、リバースコート法、ダイコート法等、従来公知のコーティング方法が使用できる。
尚、本発明の積層フイルムを積層体に使用し、未硬化接着剤層が完全硬化した場合も、接着剤層の厚さに変化はなく、したがって本発明の耐アルコール性積層体の接着剤層の厚さも上記範囲が好ましい。
The thickness of the uncured adhesive layer is preferably in the range of 0.8 to 5 μm. If the thickness of the uncured adhesive layer is less than 0.8 μm, the desired adhesion between the substrate and the adherent layer may not be obtained. Is difficult to coat uniformly, and the adhesive layer is liable to cohesive failure.
As a method for laminating the uncured adhesive layer, a conventionally known coating method such as a gravure coating method, a reverse coating method, a die coating method or the like can be used.
Even when the laminate film of the present invention is used for a laminate and the uncured adhesive layer is completely cured, there is no change in the thickness of the adhesive layer, and therefore the adhesive layer of the alcohol-resistant laminate of the present invention. The thickness is preferably in the above range.
［転写箔］
本発明の転写箔は、剥離可能なプラスチックフイルム上に、機能層、および接着剤層が順次積層されたものであって、接着剤層が、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂からなり、必要によりシランカップリング剤が添加された接着剤層（未硬化接着剤層）である。
[Transfer foil]
The transfer foil of the present invention has a functional layer and an adhesive layer sequentially laminated on a peelable plastic film, and the adhesive layer is composed of at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin, and is necessary. This is an adhesive layer (uncured adhesive layer) to which a silane coupling agent is added.
本発明の転写箔を使用して、転写箔の未硬化接着剤層が、基材表面と接するようにして接着させた後、プラスチックフイルムを剥離して、機能層と未硬化接着剤層を基材表面に転写して得た積層体を、該積層体の未硬化接着剤層を完全硬化させた本発明の耐アルコール性積層体とした場合には、機能層が被着層となる。
尚、機能層は、前記積層フイルムに使用する機能層と同じものを使用できる。
After using the transfer foil of the present invention to adhere the uncured adhesive layer of the transfer foil so as to contact the substrate surface, the plastic film is peeled off, and the functional layer and the uncured adhesive layer are formed. When the laminate obtained by transferring to the surface of the material is the alcohol-resistant laminate of the present invention in which the uncured adhesive layer of the laminate is completely cured, the functional layer becomes the adherent layer.
The functional layer can be the same as the functional layer used for the laminated film.
本発明の転写箔に使用するプラスチックフイルムは、前記積層フイルムに使用するプラスチックフイルムと同じものを使用でき、所望の用途、目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の転写箔で使用する剥離可能なプラスチックフイルムとは、転写箔を使用して積層体を得る場合に、機能層との界面で剥離することができるものであればよく、プラスチックフイルムのみや、シリコン樹脂層、フッ素樹脂層、ワックス層、メラミン樹脂層等の離型性を有する剥離層がプラスチックフイルム上に積層されたものである。
具体的には、プラスチックフイルムのみを、剥離可能なプラスチックフイルムとする場合には、アクリル系樹脂等公知の熱可塑性樹脂からなり、プラスチックフイルムとの界面で剥離する離型性を有する離型層を、機能層の一部としてプラスチックフイルムと接するようにして積層すれば、積層体を得る場合に、プラスチックフイルムと離型層との界面で剥離され、プラスチックフイルムのみが剥離可能なプラスチックフイルムとなる。
また、剥離層が積層されたプラスチックフイルムを、剥離可能なプラスチックフイルムとした場合には、剥離層と機能層との界面で剥離され、剥離層が積層されたプラスチックフイルムが剥離可能なプラスチックフイルムとなる。
さらに、剥離層が積層されたプラスチックフイルムに、転写箔の離型性を安定させる等の目的で、剥離層上に前記離型層を積層してもよい。この場合、剥離層と離型層の界面で剥離する。
剥離層や離型層に使用する樹脂の種類、剥離層や離型層の厚さ、剥離層や離型層を積層する方法は、それぞれ所望の目的、用途に応じて適宜選択すれば良い。
尚、前記離型層は機能層に含まれ、離型層が積層された本発明の転写箔を使用して、本発明の耐アルコール性積層体を得た場合には、離型層は本発明の耐アルコール性積層体の最表面に積層されることとなり、該積層体を傷等から保護する機能も有している。
The plastic film used for the transfer foil of the present invention can be the same as the plastic film used for the laminated film, and may be appropriately selected according to the desired use and purpose.
The peelable plastic film used in the transfer foil of the present invention may be any film that can be peeled off at the interface with the functional layer when the transfer foil is used to obtain a laminate. A release layer having releasability such as a silicon resin layer, a fluororesin layer, a wax layer, and a melamine resin layer is laminated on a plastic film.
Specifically, when only a plastic film is a peelable plastic film, it is made of a known thermoplastic resin such as an acrylic resin, and a release layer having a release property that peels at the interface with the plastic film. If the laminate is made so as to be in contact with the plastic film as a part of the functional layer, when the laminated body is obtained, it is peeled off at the interface between the plastic film and the release layer, and only the plastic film becomes a peelable plastic film.
When the plastic film with the release layer laminated is a peelable plastic film, the plastic film is peeled at the interface between the release layer and the functional layer, and the plastic film with the release layer laminated can be peeled off. Become.
Further, the release layer may be laminated on the release layer for the purpose of stabilizing the release property of the transfer foil on the plastic film on which the release layer is laminated. In this case, peeling occurs at the interface between the release layer and the release layer.
The type of resin used for the release layer and the release layer, the thickness of the release layer and the release layer, and the method of laminating the release layer and the release layer may be appropriately selected according to the desired purpose and application.
The release layer is included in the functional layer, and when the transfer foil of the invention having the release layer laminated thereon is used to obtain the alcohol-resistant laminate of the invention, the release layer is the main layer. It will be laminated | stacked on the outermost surface of the alcohol-resistant laminated body of invention, and also has a function which protects this laminated body from a damage | wound etc.
また、機能層と未硬化接着剤層との間に、機能層の機能を確実に発揮させる目的や、後工程の作業性を安定、向上させる目的等で樹脂からなるプライマー層を設けておいても構わない。 In addition, a primer layer made of a resin is provided between the functional layer and the uncured adhesive layer for the purpose of reliably exerting the function of the functional layer and for the purpose of stabilizing and improving the workability of the post-process. It doesn't matter.
本発明の転写箔に積層された未硬化接着剤層は、前記積層フイルムと同じものを使用でき、未硬化接着剤層の厚さ、積層方法も同様である。 The uncured adhesive layer laminated on the transfer foil of the present invention can be the same as the laminated film, and the thickness of the uncured adhesive layer and the lamination method are the same.
本発明の積層フイルム、または転写箔を使用すれば、本発明の耐アルコール性積層体を容易に得ることができる。
次に、本発明の耐アルコール性積層体について説明する。
If the laminate film or transfer foil of the present invention is used, the alcohol-resistant laminate of the present invention can be easily obtained.
Next, the alcohol-resistant laminate of the present invention will be described.
［積層体］
本発明の耐アルコール性積層体は、基材上に、本発明の耐アルコール性接着剤層、および被着層が順次積層された積層体である。
[Laminate]
The alcohol-resistant laminate of the present invention is a laminate in which the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention and an adherent layer are sequentially laminated on a substrate.
基材は、特に制限なく使用できるが、本発明の積層フイルム、あるいは転写箔を使用して、基材表面に接着させて本発明の耐アルコール性積層体を得る為には、樹脂からなる成型加工された樹脂成型品が最適である。 The substrate can be used without any particular limitation, but in order to obtain the alcohol-resistant laminate of the present invention by using the laminated film or transfer foil of the present invention and bonding it to the surface of the substrate, a molding made of a resin is used. Processed resin molded products are optimal.
樹脂成型品は、形状は特に制限は無く、板状やシート状等であっても良く、所望の目的、用途に応じて適宜選択すれば良いが、成型金型で所望の形状に射出成型された樹脂成型品が、形状に多様性がある為好ましい。 The shape of the resin molded product is not particularly limited, and may be a plate shape or a sheet shape, and may be appropriately selected according to a desired purpose and application. However, the resin molded product is injection-molded into a desired shape using a molding die. Resin molded products are preferable because of their diversity in shape.
樹脂成型品に、使用する樹脂は、特に制限無く、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等、各種公知の樹脂が使用でき、所望の目的、用途に応じて適宜選択すればよい。 The resin used in the resin molded product is not particularly limited, and various known resins such as a polypropylene resin, a polyethylene resin, a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an acrylic resin, and the like can be used. It may be appropriately selected depending on the application.
また、使用する樹脂に、予め染料や顔料等で着色した樹脂としておけば、着色された樹脂成型品を得ることができ、より意匠性を高めることができる。 If the resin used is a resin colored with a dye or pigment in advance, a colored resin molded product can be obtained, and the design can be further improved.
本発明の耐アルコール性積層体を得る方法は、特に制限なく利用できるが、本発明の積層フイルム、または転写箔を基材に接着させる方法は、作業性が良く、多様性もある為、最適である。
また、本発明の積層フイルムを、基材に接着させて本発明の耐アルコール性積層体を得た場合は、機能フイルムが被着層となり、本発明の転写箔を、基材に接着させて本発明の耐アルコール性積層体を得た場合には、機能層が被着層となる。
以下、本発明の積層フイルム、転写箔を使用して、本発明の耐アルコール性積層体を得る方法について説明する。
The method for obtaining the alcohol-resistant laminate of the present invention can be used without any particular limitation. However, the method of adhering the laminate film or transfer foil of the present invention to the base material is optimal because it has good workability and variety. It is.
In addition, when the laminated film of the present invention is adhered to a base material to obtain the alcohol-resistant laminated body of the present invention, the functional film becomes an adherent layer, and the transfer foil of the present invention is adhered to the base material. When the alcohol-resistant laminate of the present invention is obtained, the functional layer becomes an adherent layer.
Hereinafter, a method for obtaining the alcohol-resistant laminate of the present invention using the laminate film and transfer foil of the present invention will be described.
基材上に、本発明の積層フイルム、または本発明の転写箔の未硬化接着剤層が、基材表面と接するようにして、熱圧着等する事で接着させて、１次積層体（構成：基材／未硬化接着剤層／被着層）を得た後、１次積層体に紫外線照射し、未硬化接着剤層を完全硬化させることで、本発明の耐アルコール性積層体を得ることができる。 The laminated film of the present invention or the uncured adhesive layer of the transfer foil of the present invention is adhered to the substrate surface by thermocompression bonding or the like so that the primary laminated body (configuration : Base material / uncured adhesive layer / adhesion layer), the primary laminate is irradiated with ultraviolet rays to completely cure the uncured adhesive layer, thereby obtaining the alcohol-resistant laminate of the present invention. be able to.
具体的には、樹脂成型品を基材とし、本発明の積層フイルムを使用する場合は、以下の（Ａ加工）熱圧着加工、または（Ｂ加工）インサート成形加工いずれかの工程を行い１次積層体を得た後、１次積層体に、基材や被着層に紫外線が吸収、反射されることを考慮して、確実に未硬化接着剤層に紫外線が５００ｍＪ／ｃｍ２以上照射されるように、紫外線を照射することで、未硬化接着剤層が完全硬化され、本発明の耐アルコール性積層体を得ることができる。 Specifically, when a resin molded product is used as a base material and the laminated film of the present invention is used, the following (A processing) thermocompression processing or (B processing) insert molding processing is performed to perform the primary process. After obtaining the laminate, the uncured adhesive layer is surely irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 or more, considering that the primary laminate is absorbed and reflected by the base material and the adherent layer. Thus, by irradiating with ultraviolet rays, the uncured adhesive layer is completely cured, and the alcohol-resistant laminate of the present invention can be obtained.
（Ａ加工）本発明の積層フイルムを、積層フイルムの未硬化接着剤層が、樹脂成型品表面と接するようにして配置し、積層フイルムと樹脂成型品とを熱圧着する加工。
（Ｂ加工）樹脂成型品を成型する金型のキャビティー内に、積層フイルムを、積層フイルムの未硬化接着剤層が、溶融樹脂の射出孔に面するように配置した状態で、金型内に挟み込み、当該金型内に溶融樹脂を射出し、樹脂成型品の成型と同時に積層フイルムを接着させるインサート成形加工。
(A processing) The process which arrange | positions the laminated | multilayer film of this invention so that the unhardened adhesive bond layer of a laminated | multilayer film may contact | connect the resin molded product surface, and carries out the thermocompression bonding of a laminated | multilayer film and a resin molded product.
(B processing) In a mold cavity for molding a resin molded product, the laminated film is placed in the mold with the uncured adhesive layer of the laminated film facing the injection hole of the molten resin. Insert molding process in which molten resin is injected into the mold, and the laminated film is bonded simultaneously with the molding of the resin molded product.
また、樹脂成型品を基材とし、本発明の転写箔を使用する場合は、以下の（Ｃ加工）ホットスタンピング加工、または（Ｄ加工）インモールド成型加工のいずれかの工程を行い１次積層体を得た後、１次積層体に、基材や被着層に紫外線が吸収、反射されることを考慮して、確実に未硬化接着剤層に紫外線が５００ｍＪ／ｃｍ２以上照射されるように、紫外線を照射することで、未硬化接着剤層が完全硬化され、本発明の耐アルコール性積層体を得ることができる。 In addition, when a resin molded product is used as a base material and the transfer foil of the present invention is used, the following (C processing) hot stamping processing or (D processing) in-mold molding processing is performed to perform primary lamination. After obtaining the body, the primary laminate is surely irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 or more on the uncured adhesive layer in consideration of the absorption and reflection of ultraviolet rays on the base material and the adherent layer. Thus, by irradiating with ultraviolet rays, the uncured adhesive layer is completely cured, and the alcohol-resistant laminate of the present invention can be obtained.
（Ｃ加工）本発明の転写箔を、転写箔の未硬化接着剤層が、樹脂成型品表面と接するようにして配置し、転写箔と樹脂成型品とを熱圧着した後、剥離可能なプラスチックフイルムを剥離するホットスタンピング加工
（Ｄ加工）樹脂成型品を成型する金型のキャビティー内に、転写箔を、転写箔の未硬化接着剤層が、溶融樹脂の射出孔に面するように配置した状態で、金型内に挟み込み、当該金型内に溶融樹脂を射出し樹脂成型品の成型と同時に転写箔を密着させた後、剥離可能なプラスチックフイルムを剥離するインモールド成型加工
(C processing) The transfer foil of the present invention is disposed so that the uncured adhesive layer of the transfer foil is in contact with the surface of the resin molded product, and the transfer foil and the resin molded product are thermocompression bonded, and then peelable plastic. Hot stamping process (D process) to peel off the film Place the transfer foil in the mold cavity for molding the resin molded product so that the uncured adhesive layer of the transfer foil faces the injection hole of the molten resin In-mold molding process in which the peelable plastic film is peeled off after being sandwiched in the mold, injecting molten resin into the mold, molding the resin molding, and attaching the transfer foil at the same time
前記（Ａ工程）、（Ｂ工程）、（Ｃ工程）、（Ｄ工程）の各工程によって得られた１次積層体に、照射する紫外線の照射量は、基材や被着層の種類により、紫外線が基材や被着層に吸収、反射されてしまう為に変化する為、基材や被着層に紫外線が吸収、反射されることを考慮して、確実に未硬化接着剤層に紫外線が５００ｍＪ／ｃｍ２以上照射されるように、紫外線を照射する必要がある。
紫外線の照射量が５００ｍＪ／ｃｍ２よりも少ないと未硬化接着剤層が完全硬化せず、未硬化の状態となり、所望の耐アルコール性を得ることができない場合がある為、好ましくない。
The irradiation amount of the ultraviolet rays applied to the primary laminate obtained by the steps (A), (B), (C), and (D) depends on the type of the base material and the adherent layer. Since the ultraviolet rays are absorbed and reflected by the base material and the adherent layer, the uncured adhesive layer is surely formed by considering that the ultraviolet rays are absorbed and reflected by the base material and the adherent layer. It is necessary to irradiate the ultraviolet rays so that the ultraviolet rays are irradiated at 500 mJ / cm 2 or more.
When the irradiation amount of ultraviolet rays is less than 500 mJ / cm 2, the uncured adhesive layer is not completely cured and becomes uncured, and the desired alcohol resistance may not be obtained.
このようにして得た本発明の耐アルコール性積層体は、耐アルコール性試験後も、接着剤層がアルコールに溶解、膨潤等することなく、樹脂成型品（基材）から機能フイルム、または機能層（被着層）、および本発明の耐アルコール性接着剤層が、剥離・欠落することがない強い密着力を維持しており、耐アルコール性を必要とする用途で使用可能となる。 The alcohol-resistant laminate of the present invention thus obtained has a functional film or function from a resin molded product (base material) without dissolving or swelling the adhesive layer in alcohol even after the alcohol resistance test. The layer (adhesion layer) and the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention maintain a strong adhesive force that does not peel or lose, and can be used in applications that require alcohol resistance.
以上の通り、基材上に、接着剤層、および被着層が順次積層されている積層体の、接着剤層を、少なくとも熱可塑性樹脂と紫外線硬化型樹脂とからなり、かつ完全硬化している本発明の耐アルコール性接着剤層とすれば、基材上に、本発明の耐アルコール性接着剤層、および被着層が順次積層された、本発明の耐アルコール性積層体となり、耐アルコール性試験後も、該接着剤層がアルコールに溶解、膨潤等することなく、該試験前後で、基材と被着層との密着力が低下することがなく、耐アルコール性を必要とする用途で使用可能なものとなる。
さらに前記耐アルコール性接着剤層にシランカップリング剤を添加すればなお好ましく、熱可塑性樹脂に、水酸基、カルボキシル基等のシランと反応する官能基を有する熱可塑性樹脂を使用し、さらに添加するシランカップリング剤を、紫外線硬化型樹脂と反応するシランカップリング剤とすれば万全である。
As described above, the adhesive layer of the laminate in which the adhesive layer and the adherent layer are sequentially laminated on the base material is composed of at least a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin and is completely cured. If the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention is used, the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention is obtained by sequentially laminating the alcohol-resistant adhesive layer of the present invention and the adherent layer on the base material. Even after the alcohol test, the adhesive layer does not dissolve or swell in alcohol, and before and after the test, the adhesion between the substrate and the adherent layer does not decrease, and alcohol resistance is required. It will be usable for the purpose.
Furthermore, it is more preferable to add a silane coupling agent to the alcohol-resistant adhesive layer, and a thermoplastic resin having a functional group that reacts with a silane such as a hydroxyl group or a carboxyl group is used as the thermoplastic resin, and further added silane. If the coupling agent is a silane coupling agent that reacts with an ultraviolet curable resin, it is perfectly possible.
＜接着剤の作成＞
［実施例１］
熱可塑性樹脂として水酸基を有するポリプロピレン系樹脂（三井化学株式会社製:ユニストールＰ−８０１）１６重量部と、アクリル系紫外線硬化型樹脂として、（大日精化工業社製：セイカビーム ＥＸＦ−ＴＲ１００)４．４４重量部を混合した接着剤を作成した。（ポリプロピレン系樹脂とアクリル系紫外線硬化型樹脂の重量比は７．８：２．２）
<Creation of adhesive>
[Example 1]
16 parts by weight of a polypropylene-based resin having a hydroxyl group as a thermoplastic resin (Mitsui Chemicals Co., Ltd .: Unistor P-801) and an acrylic ultraviolet curable resin (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .: Seika Beam EXF-TR100) 4 An adhesive was prepared by mixing 44 parts by weight. (Weight ratio of polypropylene resin and acrylic UV curable resin is 7.8: 2.2)
［実施例２］
実施例１で得た接着剤に、シランカップリング剤として、紫外線硬化型樹脂と反応するシランカップリング剤である、ビニルトリメトキシラン（東レ・ダウコーニング社製 ＳＺ−６３００）３．３３重量部（ポリプロピレン系樹脂とアクリル系紫外線硬化型樹脂の合計重量に対して１６．３％）を混合した接着剤を作成した。
[Example 2]
In the adhesive obtained in Example 1, 3.33 parts by weight of vinyltrimethoxylane (SZ-6300, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), which is a silane coupling agent that reacts with an ultraviolet curable resin as a silane coupling agent. An adhesive was prepared by mixing (16.3% with respect to the total weight of the polypropylene resin and the acrylic ultraviolet curable resin).
［比較例１］
熱可塑性樹脂であるポリプロピレン系樹脂（三井化学株式会社製：ユニストールＰ−８０１）のみからなる接着剤を作成した。
[Comparative Example 1]
An adhesive consisting only of a polypropylene resin (Mitsui Chemicals Co., Ltd .: Unistor P-801), which is a thermoplastic resin, was created.
＜転写箔の作成＞
［実施例３］
メラミン系樹脂をグラビアコート法でコーティングし厚さ０．８μｍのメラミン樹脂層を、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に積層した剥離可能なプラスチックフイルムを得た。
次に、該剥離可能なプラスチックフイルムのメラミン樹脂層上に、アクリル系紫外硬化型樹脂をリバースコート法でコーティングし厚さ５μｍのハードコート層、ハードコート性の低下を防ぐ目的でウレタン系樹脂をグラビアコート法でコーティングし厚さ２μｍのプライマー層、および実施例１で得た接着剤をリバースコート法でコーティングし厚さ１．５μｍの未硬化接着剤層を順次積層して本発明の転写箔を得た。
<Creation of transfer foil>
[Example 3]
A melamine-based resin was coated by a gravure coating method to obtain a peelable plastic film in which a 0.8 μm thick melamine resin layer was laminated on one side of a 50 μm thick polyethylene terephthalate film.
Next, on the melamine resin layer of the peelable plastic film, an acrylic ultraviolet curable resin is coated by a reverse coating method to form a hard coating layer having a thickness of 5 μm, and a urethane resin for the purpose of preventing deterioration of hard coating properties. The transfer foil of the present invention is formed by sequentially laminating a primer layer coated with a gravure coating method with a thickness of 2 μm, and an adhesive obtained in Example 1 with a reverse coating method and an uncured adhesive layer with a thickness of 1.5 μm. Got.
［実施例４］
実施例３の（１）工程で使用した実施例１で得た接着剤にかえて、実施例２で得た接着剤を使用したこと以外は実施例３と同様にして、実施例４の本発明の転写箔を作成した。
[Example 4]
The book of Example 4 was the same as Example 3 except that the adhesive obtained in Example 2 was used instead of the adhesive obtained in Example 1 used in the step (1) of Example 3. An inventive transfer foil was prepared.
［比較例２］
実施例３の（１）工程で使用した実施例１で得た接着剤にかえて、比較例１で得た接着剤を使用したこと以外は実施例３と同様にして、比較例２の積層フイルムを作成した。
[Comparative Example 2]
Lamination of Comparative Example 2 in the same manner as in Example 3 except that the adhesive obtained in Comparative Example 1 was used instead of the adhesive obtained in Example 1 used in Step (1) of Example 3. Created a film.
＜積層フイルムの作成＞
［実施例５］
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に、アクリル系紫外硬化型樹脂をリバースコート法でコーティングし厚さ５μｍのハードコート層を積層し、もう一方の面に、実施例１で得た接着剤をリバースコート法でコーティングし厚さ１．５μｍの未硬化接着剤層を積層し、本発明の積層フイルムを作成した。
<Creation of laminated film>
[Example 5]
On one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, an acrylic ultraviolet curable resin is coated by a reverse coating method and a hard coating layer having a thickness of 5 μm is laminated. On the other side, the adhesive obtained in Example 1 is applied. An uncured adhesive layer having a thickness of 1.5 μm was coated by a reverse coating method to produce a laminated film of the present invention.
［実施例６］
実施例５で使用した実施例１で得た接着剤にかえて、実施例２で得た接着剤を使用したこと以外は実施例５と同様にして、実施例６の本発明の転写箔を作成した。
[Example 6]
The transfer foil of the present invention of Example 6 was used in the same manner as Example 5 except that the adhesive obtained in Example 2 was used instead of the adhesive obtained in Example 1 used in Example 5. Created.
［比較例３］
実施例５で使用した実施例１で得た接着剤にかえて、比較例１で得た接着剤を使用したこと以外は実施例５と同様にして、比較例３の積層フイルムを作成した。
[Comparative Example 3]
A laminated film of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the adhesive obtained in Comparative Example 1 was used instead of the adhesive obtained in Example 1 used in Example 5.
＜積層体の作成＞
［実施例７、８］
実施例３、または実施例４で得た本発明の転写箔を使用して、以下（１）および（２）の工程を順に行い、それぞれ実施例７、および実施例８の本発明の耐アルコール性積層体を得た。
（１）実施例３または実施例４で得た本発明の転写箔を、それぞれ転写箔の未硬化接着剤層が、溶融樹脂の射出孔に面するように成型機の成型金型内に配置し、前記金型を締めて金型内に挟み込んだ後、射出孔から溶融状態のポリプロピレン系樹脂を射出して、ポリプロピレン系樹脂と本発明の転写箔とが融着した成型品を得た。
（２）前記成型品を冷却後、転写箔の剥離可能なプラスチックフイルムを剥離して、ポリプロピレン樹脂上に未硬化接着剤層、プライマー層、およびハードコート層が順次積層された１次積層体を作成し、１次積層体に１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、未硬化接着剤層を完全硬化させた。
<Creation of laminate>
[Examples 7 and 8]
Using the transfer foil of the present invention obtained in Example 3 or Example 4, the following steps (1) and (2) were sequentially performed, and the alcohol resistance of the present invention of Examples 7 and 8 respectively. A conductive laminate was obtained.
(1) The transfer foil of the present invention obtained in Example 3 or 4 is placed in a molding die of a molding machine so that the uncured adhesive layer of the transfer foil faces the injection hole of the molten resin. Then, after the mold was clamped and sandwiched in the mold, a molten polypropylene resin was injected from the injection hole to obtain a molded product in which the polypropylene resin and the transfer foil of the present invention were fused.
(2) After cooling the molded product, the peelable plastic film of the transfer foil is peeled off, and a primary laminate in which an uncured adhesive layer, a primer layer, and a hard coat layer are sequentially laminated on a polypropylene resin. The primary laminate was irradiated with 1000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to completely cure the uncured adhesive layer.
［実施例９，１０］
実施例５、または実施例６で得た本発明の積層フイルムを使用して、以下（１）および（２）の工程を順に行い、それぞれ実施例９、および実施例１０の本発明の耐アルコール性積層体を得た。
（１）実施例５または実施例６で得た本発明の積層フイルムを、それぞれ積層フイルムの未硬化接着剤層が、溶融樹脂の射出孔に面するように成型機の成型金型内に配置し、前記金型を締めて金型内に挟み込んだ後、射出孔から溶融状態のポリプロピレン系樹脂を射出して、ポリプロピレン系樹脂と本発明の積層フイルムとが融着した成型体を得た。
（２）前記成型体を冷却後、積層体に１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、未硬化接着剤層を完全硬化させた。
[Examples 9 and 10]
Using the laminated film of the present invention obtained in Example 5 or Example 6, the following steps (1) and (2) were performed in order, and the alcohol resistance of the present invention in Examples 9 and 10 respectively. A conductive laminate was obtained.
(1) The laminated film of the present invention obtained in Example 5 or 6 is placed in a molding die of a molding machine so that the uncured adhesive layer of the laminated film faces the injection hole of the molten resin. Then, after the mold was clamped and sandwiched in the mold, a molten polypropylene resin was injected from the injection hole to obtain a molded body in which the polypropylene resin and the laminated film of the present invention were fused.
(2) After cooling the molded body, the laminate was irradiated with 1000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to completely cure the uncured adhesive layer.
［比較例４］
実施例７の（１）工程で使用した実施例３で得た本発明の転写箔にかえて、比較例２で得た転写箔を使用したこと以外は実施例７と同様にして、比較例４の積層体を作成した。
[Comparative Example 4]
In the same manner as in Example 7 except that the transfer foil obtained in Comparative Example 2 was used instead of the transfer foil of the present invention obtained in Example 3 used in Step (1) of Example 7, Comparative Example 4 laminates were prepared.
［比較例５］
実施例９の（１）工程で使用した実施例５で得た本発明の積層フイルムにかえて、比較例３で得た積層フイルムを使用したこと以外は実施例９と同様にして、比較例５の積層体を作成した。
[Comparative Example 5]
A comparative example was carried out in the same manner as in Example 9 except that the laminated film obtained in Comparative Example 3 was used instead of the laminated film of the present invention obtained in Example 5 used in the step (1) of Example 9. 5 laminates were prepared.
＜耐アルコール性試験＞
（試験方法）
実施例７〜１０で得た本発明の耐アルコール性積層体、および比較例４、または比較例５で得た積層体をそれぞれアルコールに２４時間浸漬させた前後で基材と被着層との密着力をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６法（付着性―クロスカット法・１００マス）に準拠して測定した。
<Alcohol resistance test>
(Test method)
The alcohol-resistant laminate of the present invention obtained in Examples 7 to 10 and the laminate obtained in Comparative Example 4 or Comparative Example 5 were immersed in alcohol for 24 hours before and after the substrate and the adherent layer, respectively. The adhesion was measured in accordance with JIS K 5600-5-6 method (adhesiveness-cross-cut method / 100 mass).
（密着力評価）
前記試験実施後、被着層が全く剥がれていないものを◎、被着層が１〜４マス剥がれているものを○、被着層が５マス以上剥がれているものを×とした。
(Adhesion evaluation)
After the test, the case where the adherence layer was not peeled off was rated as ◎, the case where the adherence layer was peeled off by 1 to 4 squares was marked as ◯, and the case where the adherence layer was peeled off by 5 squares or more was marked as x.
（外観評価）
それぞれの積層体の外観を、アルコールに２４時間浸漬前後で目視にて観察し、アルコール浸漬前後で積層体の外観に全く変化の無いものを◎、アルコール浸漬後の外観が、アルコール浸漬前の外観と比較して、極僅かに変化が見受けられるものを○、アルコール浸漬後の外観が、アルコール浸漬前の外観と比較して、大きく変化が見受けられるものを×とした。
(Appearance evaluation)
The appearance of each laminate was visually observed before and after immersion in alcohol for 24 hours, and the appearance of the laminate was completely unchanged before and after alcohol immersion, and the appearance after alcohol immersion was the appearance before alcohol immersion. As compared with, the case where a slight change was observed was rated as ◯, and the appearance after alcohol immersion was marked as x when the change was greatly observed compared to the appearance before alcohol immersion.
（試験結果）
表１に示す。
(Test results)
Table 1 shows.
Claims (12)
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- 2011-08-18 JP JP2011178898A patent/JP5517264B2/en active Active
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|---|---|
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