JP2013029689A - Developer for electrostatic latent image development and image forming method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide developer for electrostatic latent image development that prevents image defects to be caused by coarse surface of a latent image carrier during consecutive image formation and image defects to be caused by toner having fallen in a developer when an image is formed by an image forming device including the latent image carrier with a photosensitive layer formed of amorphous silicon and a cleaning part with an elastic blade, and to provide an image forming method using the developer for electrostatic latent image development.SOLUTION: The developer for electrostatic latent image development contains positively charged toner and organic carboxylic acid metal salt. The organic carboxylic acid metal salt is zinc salt, calcium salt, or magnesium salt, and has specific volume average particle diameter and irregularity.

Description

本発明は、導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像成形装置において使用される、静電潜像現像用現像剤、及び前述の画像形成装置による画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrostatic latent image developing used in an image forming apparatus including a latent image carrying portion in which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed on a conductive substrate and a cleaning portion having an elastic blade. The present invention relates to a developer and an image forming method using the above-described image forming apparatus.

一般に電子写真法では、光導電性感光体又は誘電体等からなる潜像担持部をコロナ帯電等により帯電させた後に、帯電した潜像担持部上にレーザー、LED等により露光して形成した静電潜像を、トナー等の現像剤を用いて可視化するか、静電潜像を反転現像することにより可視化して高品質な画像が形成される。   In general, in electrophotography, a latent image carrier made of a photoconductive photoreceptor or dielectric is charged by corona charging or the like, and then exposed to a static image formed on the charged latent image carrier by a laser, LED, or the like. The electrostatic latent image is visualized by using a developer such as toner, or the electrostatic latent image is visualized by reversal development to form a high-quality image.

従来、かかる画像形成方法において用いられる潜像担持部として、有機光導電体(OPC)からなる感光層を備える潜像担持部が一般的に使用されている。しかし、近年、画像形成装置の耐久性の向上の要求に応じて、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部の使用が検討されている。潜像担持部は被印刷物や、後述する弾性ブレード等と摺擦されることによって磨耗するが、アモルファスシリコンは耐摩耗性に極めて優れるため、潜像担持部の磨耗の観点からは画像形成装置の高耐久化を実現できる。具体的には、アモルファスシリコンの磨耗による膜厚の減少速度は有機光導電体の1/100以下である。   Conventionally, as a latent image carrier used in such an image forming method, a latent image carrier having a photosensitive layer made of an organic photoconductor (OPC) is generally used. However, in recent years, the use of a latent image carrier having a photosensitive layer made of amorphous silicon has been studied in response to demands for improving the durability of image forming apparatuses. Although the latent image carrier is worn by being rubbed against a printing material or an elastic blade described later, amorphous silicon is extremely excellent in wear resistance. Therefore, from the viewpoint of wear of the latent image carrier, an image forming apparatus is High durability can be realized. Specifically, the reduction rate of the film thickness due to the abrasion of amorphous silicon is 1/100 or less of the organic photoconductor.

このため、アモルファスシリコンからなる感光層を備える正帯電性の潜像担持部を有する画像形成装置は、潜像担持部(感光体)が長寿命であり、画像一枚当たりの画像形成コストを低減することができる。かかる利点から、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部の使用が広がっている。   For this reason, in an image forming apparatus having a positively chargeable latent image carrier having a photosensitive layer made of amorphous silicon, the latent image carrier (photoreceptor) has a long life, and the image formation cost per image is reduced. can do. Because of this advantage, the use of a latent image carrier having a photosensitive layer made of amorphous silicon is widespread.

また、トナー像を紙等の被印刷物の表面に転写した後、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部の表面に残留したトナーは、クリーニング部により除去される。かかるクリーニング部としては、可動部が少ない単純な構造であり、画像形成装置を小型化できることから弾性ブレードを備えるものが広く使用されている。   Further, after the toner image is transferred to the surface of the printing material such as paper, the toner remaining on the surface of the latent image carrying portion having the photosensitive layer made of amorphous silicon is removed by the cleaning portion. As such a cleaning unit, one having a simple structure with few movable parts and having an elastic blade is widely used since the image forming apparatus can be miniaturized.

このように、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部と、弾性ブレードを備えるクリーニング部とは、各々の利点から、組み合わせて使用されることが多い。   As described above, the latent image carrying unit having the photosensitive layer made of amorphous silicon and the cleaning unit having the elastic blade are often used in combination from the respective advantages.

しかし、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部には、連続して画像を出力する場合に、潜像担持部表面が粗面化しやすい欠点がある。潜像担持部表面が粗面化した場合、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部と、弾性ブレードを備えるクリーニング部とを組み合わせて備える画像形成装置では、弾性ブレードの巻き上がりが生じやすい問題がある。また、潜像担持部表面が粗面化した場合、潜像担持部表面にトナーに含まれる離型剤等のトナー成分が付着しやすくなり、ダッシュマーク等の画像不良が形成画像に発生したり、フィルミングが潜像担持部表面に発生しやすくなる問題がある。   However, the latent image carrier having a photosensitive layer made of amorphous silicon has a drawback that the surface of the latent image carrier tends to become rough when images are continuously output. When the surface of the latent image carrier is roughened, an elastic blade is likely to roll up in an image forming apparatus including a latent image carrier having a photosensitive layer made of amorphous silicon and a cleaning unit having an elastic blade. There's a problem. Also, when the surface of the latent image carrier becomes rough, toner components such as a release agent contained in the toner are likely to adhere to the surface of the latent image carrier, and image defects such as dash marks may occur in the formed image. There is a problem that filming is likely to occur on the surface of the latent image carrier.

アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部と、弾性ブレードを備えるクリーニング部とを組み合わせて備える画像形成装置における上記問題を解決する方法として、粒径1μm以下の潤滑剤を、ブラシ等の潤滑剤供給手段によって、潜像担持部表面に塗布する方法が提案されている(特許文献1)。   As a method for solving the above problems in an image forming apparatus comprising a combination of a latent image carrier having a photosensitive layer made of amorphous silicon and a cleaning unit having an elastic blade, a lubricant having a particle size of 1 μm or less is lubricated with a brush or the like. There has been proposed a method of applying to the surface of the latent image carrier by the agent supply means (Patent Document 1).

特開2005−275166号公報JP 2005-275166 A

しかしながら、特許文献1に記載の方法では、画像形成装置に、ブラシ等の潤滑剤供給手段を附加する必要があり、画像形成装置の小型化が妨げられるとともに、画像形成装置の製造コストが増加する問題がある。   However, in the method described in Patent Document 1, it is necessary to add a lubricant supply unit such as a brush to the image forming apparatus, which hinders downsizing of the image forming apparatus and increases the manufacturing cost of the image forming apparatus. There's a problem.

潤滑剤供給手段を用いずに潜像担持部表面に潤滑剤を供給する方法としては、トナーを含む現像剤に潤滑剤を含有させることが考えられる。しかし、潤滑剤粒子として好適に使用される脂肪酸金属塩は負帯電性であるため、脂肪酸金属塩を正帯電性トナーを含む現像剤に含有させた場合、トナーの帯電量が低下する可能性がある。また、粒子径の小さな脂肪酸金属塩の粒子はトナー表面に強く付着しやすく、脂肪酸金属塩がトナー共に移動してしまう。かかる場合、十分な量の脂肪酸金属塩が潜像担持部表面に供給されず、潜像担持部表面の粗面化(摩擦係数の上昇)を抑制しにくい。   As a method of supplying the lubricant to the surface of the latent image carrying unit without using the lubricant supply means, it is conceivable to add a lubricant to the developer containing toner. However, since the fatty acid metal salt that is preferably used as the lubricant particles is negatively charged, if the fatty acid metal salt is contained in a developer containing a positively charged toner, the charge amount of the toner may decrease. is there. Further, the fatty acid metal salt particles having a small particle diameter are likely to adhere strongly to the toner surface, and the fatty acid metal salt moves together with the toner. In such a case, a sufficient amount of the fatty acid metal salt is not supplied to the surface of the latent image carrying unit, and it is difficult to suppress roughening of the surface of the latent image carrying unit (an increase in the friction coefficient).

この点、脂肪酸金属塩の粒子径を大きくすれば、脂肪酸金属塩のトナーへの付着は抑制できる。しかし、この場合、現像器から潜像担持部表面にトナーを供給する際に、脂肪酸金属塩が自重により現像器内の磁気ロールの下部に落下しやすくなり、脂肪酸金属塩とともにトナーが落下しやすくなる。磁気ロールの下部に落下したトナーは、現像ロールの下部に滞留し、現像ロール下部に滞留したトナーがある程度の量たまると、落下トナーが潜像担持部に移行してしまう場合がある。このため、トナーを含む現像剤に粒子径の大きな脂肪酸金属塩を加える場合、落下トナーに起因する画像不良が発生する場合がある。   In this regard, if the particle diameter of the fatty acid metal salt is increased, the adhesion of the fatty acid metal salt to the toner can be suppressed. However, in this case, when the toner is supplied from the developing unit to the surface of the latent image carrier, the fatty acid metal salt easily falls to the lower part of the magnetic roll in the developing unit due to its own weight, and the toner easily falls together with the fatty acid metal salt. Become. The toner dropped on the lower part of the magnetic roll stays in the lower part of the developing roll, and when the toner staying on the lower part of the developing roll is accumulated to some extent, the dropped toner may move to the latent image carrier. For this reason, when a fatty acid metal salt having a large particle size is added to a developer containing toner, an image defect due to the falling toner may occur.

本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部と、弾性ブレードを備えるクリーニング部とを組み合わせて備える画像形成装置により画像を形成する場合に、連続して画像形成する際の潜像担持部表面の粗面化に起因する種々の形成画像における画像不良と、現像器内に落下したトナーによる形成画像における画像不良とを抑制できる、正帯電性トナーを含む静電潜像現像用現像剤と、前述の静電潜像現像用現像剤を用いる画像形成方法とを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and in the case where an image is formed by an image forming apparatus including a combination of a latent image carrying unit having a photosensitive layer made of amorphous silicon and a cleaning unit having an elastic blade. Positive charging that can suppress image defects in various formed images due to roughening of the surface of the latent image carrier during continuous image formation and image defects in formed images due to toner dropped in the developing device It is an object to provide a developer for developing an electrostatic latent image containing a conductive toner and an image forming method using the developer for developing an electrostatic latent image.

本発明者らは、正帯電性トナーと、有機カルボン酸金属塩とを含む静電潜像現像用現像剤であって、有機カルボン酸金属塩が、亜鉛塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩であり、且つ、特定の体積平均粒子径、及び凹凸度を有する静電潜像現像用現像剤を用いることにより、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部と、弾性ブレードを備えるクリーニング部とを組み合わせて備える画像形成装置における上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。   The inventors of the present invention provide a developer for developing an electrostatic latent image including a positively charged toner and an organic carboxylic acid metal salt, wherein the organic carboxylic acid metal salt is a zinc salt, a calcium salt, or a magnesium salt. In addition, by using a developer for developing an electrostatic latent image having a specific volume average particle diameter and a degree of unevenness, a latent image carrying unit including a photosensitive layer made of amorphous silicon, and a cleaning unit including an elastic blade are provided. The present inventors have found that the above problems in an image forming apparatus provided in combination can be solved, and have completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.

(1) 導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像形成装置において使用される静電潜像現像用現像剤であって、
前記現像剤は、正帯電性トナーと、有機カルボン酸金属塩とを含み、
前記有機カルボン酸金属塩は、亜鉛塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩であり、
前記有機カルボン酸金属塩は、体積平均粒子径が2〜10μmであり、
走査型電子顕微鏡により倍率1000倍で撮影した前記有機カルボン酸金属塩の画像から求められる前記有機カルボン酸金属塩の粒子の周囲長と面積とから、下式により算出される前記有機カルボン酸金属塩の粒子の凹凸度が1.10〜1.30である、静電潜像現像用現像剤。
(凹凸度計算式)
凹凸度=(周囲長)/(面積×4π)
(1) A developer for developing an electrostatic latent image used in an image forming apparatus including a latent image carrying portion in which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed on a conductive substrate and a cleaning portion having an elastic blade. Because
The developer includes a positively charged toner and an organic carboxylic acid metal salt,
The organic carboxylic acid metal salt is a zinc salt, a calcium salt, or a magnesium salt,
The organic carboxylic acid metal salt has a volume average particle diameter of 2 to 10 μm,
The organic carboxylic acid metal salt calculated by the following formula from the circumference and area of the particles of the organic carboxylic acid metal salt obtained from the image of the organic carboxylic acid metal salt photographed at a magnification of 1000 times with a scanning electron microscope A developer for developing an electrostatic latent image, wherein the degree of unevenness of the particles is 1.10 to 1.30.
(Unevenness calculation formula)
Unevenness = (perimeter length) 2 / (area × 4π)

(2) 前記有機カルボン酸金属塩が、炭素原子数6〜20の有機カルボン酸の金属塩である、(1)記載の静電潜像現像用現像剤。   (2) The developer for developing an electrostatic latent image according to (1), wherein the organic carboxylic acid metal salt is a metal salt of an organic carboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms.

(3) 前記有機カルボン酸金属塩が、ステアリン酸の金属塩である、(2)記載の静電潜像現像用現像剤。   (3) The developer for electrostatic latent image development according to (2), wherein the organic carboxylic acid metal salt is a metal salt of stearic acid.

(4) 前記有機カルボン酸金属塩の含有量が、前記正帯電性トナー100質量部に対して、0.01〜0.5質量部である(1)又は(2)記載の静電潜像現像用現像剤。   (4) The electrostatic latent image according to (1) or (2), wherein the content of the organic carboxylic acid metal salt is 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positively chargeable toner. Developer for development.

(5) 導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像形成装置において、
正帯電性トナーと、有機カルボン酸金属塩とを含み、
前記有機カルボン酸金属塩は、亜鉛塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩であり、
前記有機カルボン酸金属塩は、体積平均粒子径が2〜10μmであり、
走査型電子顕微鏡により倍率1000倍で撮影した前記有機カルボン酸金属塩の画像から求められる前記有機カルボン酸金属塩の粒子の周囲長と面積とから、下式により算出される前記有機カルボン酸金属塩の粒子の凹凸度が1.10〜1.30である、静電潜像現像用現像剤を用いて画像を形成する画像形成方法。
(凹凸度計算式)
凹凸度=(周囲長)/(面積×4π)
(5) In an image forming apparatus comprising: a latent image carrying portion in which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed on a conductive substrate; and a cleaning portion having an elastic blade.
A positively chargeable toner and an organic carboxylic acid metal salt,
The organic carboxylic acid metal salt is a zinc salt, a calcium salt, or a magnesium salt,
The organic carboxylic acid metal salt has a volume average particle diameter of 2 to 10 μm,
The organic carboxylic acid metal salt calculated by the following formula from the circumference and area of the particles of the organic carboxylic acid metal salt obtained from the image of the organic carboxylic acid metal salt photographed at a magnification of 1000 times with a scanning electron microscope An image forming method of forming an image using a developer for developing an electrostatic latent image, wherein the degree of unevenness of the particles is 1.10 to 1.30.
(Unevenness calculation formula)
Unevenness = (perimeter length) 2 / (area × 4π)

本発明によれば、連続して画像形成する際の潜像担持部表面の粗面化に起因する種々の形成画像における画像不良と、現像器内に落下したトナーによる形成画像における画像不良とを抑制できる、正帯電性トナーを含む静電潜像現像用現像剤と、前述の静電潜像現像用現像剤を用いる画像形成方法とを提供することができる。   According to the present invention, image defects in various formed images due to roughening of the surface of the latent image carrier during continuous image formation, and image defects in a formed image due to toner dropped in the developing device are obtained. An electrostatic latent image developing developer containing a positively chargeable toner and an image forming method using the above-described electrostatic latent image developing developer can be provided.

画像形成装置の概略構成を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of an image forming apparatus.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. . In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the summary of invention is not limited.

[第1実施形態]
本発明の第1実施形態は、静電潜像現像用現像剤(以下、現像剤ともいう)に関する。第1実施形態にかかる静電潜像現像用現像剤は、導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える、画像形成装置において使用されるものであり、正帯電性トナー(以下、トナーともいう)と、特定の範囲の凹凸度、及び粒子径を有する、特定の種類の有機カルボン酸金属塩とを含む。また、本発明の静電潜像現像用現像剤は、所望により、キャリアを配合して3成分現像剤とすることもできる。
[First Embodiment]
The first embodiment of the present invention relates to a developer for developing an electrostatic latent image (hereinafter also referred to as a developer). The developer for developing an electrostatic latent image according to the first embodiment includes a latent image carrying unit in which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed on a conductive substrate, and a cleaning unit having an elastic blade. Used in a forming apparatus, and includes a positively chargeable toner (hereinafter also referred to as toner) and a specific type of organic carboxylic acid metal salt having a specific range of irregularities and particle diameters. In addition, the electrostatic latent image developing developer of the present invention can be made into a three-component developer by blending a carrier, if desired.

以下、第1実施形態にかかる現像剤について、正帯電性トナー、有機カルボン酸金属塩、現像剤の調製方法、及び3成分現像剤とする場合に用いるキャリアについて順に説明する。   Hereinafter, the developer according to the first embodiment will be described in order of a positively chargeable toner, an organic carboxylic acid metal salt, a developer preparation method, and a carrier used when a three-component developer is used.

〔正帯電性トナー〕
本発明の静電潜像現像用現像剤に含まれる正帯電性トナーは、特に限定されず、従来から静電潜像の現像に使用される種々の正帯電性トナーから適宜選択して使用することができる。静電潜像現像用現像剤に含有させる、好適なトナーの例としては、結着樹脂と着色剤と、所望により、電荷制御剤、及び離型剤等とを含有するトナーが挙げられる。また、トナーは、その表面に、シリカ等の外添剤を付されていてもよい。以下、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、離型剤、外添剤、及びトナーの調製方法について順に説明する。
[Positively chargeable toner]
The positively chargeable toner contained in the developer for developing an electrostatic latent image of the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected from various positively charged toners conventionally used for developing an electrostatic latent image. be able to. Examples of suitable toners to be contained in the developer for developing an electrostatic latent image include toners containing a binder resin, a colorant, and, if desired, a charge control agent and a release agent. Further, the toner may be provided with an external additive such as silica on the surface thereof. Hereinafter, the binder resin, the colorant, the charge control agent, the release agent, the external additive, and the toner preparation method will be described in order.

(結着樹脂)
正帯電性トナーに含まれる結着樹脂は、従来からトナーを製造する際に結着樹脂として用いられている樹脂であれば特に制限されない。結着樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、N−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中でも、トナー中の着色剤に対する分散性、トナーの帯電性、用紙に対する定着性の面から、スチレンアクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂が好ましい。以下、スチレンアクリル系樹脂、及びポリエステル樹脂について説明する。
(Binder resin)
The binder resin contained in the positively chargeable toner is not particularly limited as long as it is a resin conventionally used as a binder resin when a toner is manufactured. Specific examples of the binder resin include styrene resin, acrylic resin, styrene acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl ether. And thermoplastic resins such as styrene resins, N-vinyl resins, and styrene-butadiene resins. Among these resins, styrene acrylic resins and polyester resins are preferable from the viewpoints of dispersibility with respect to the colorant in the toner, chargeability of the toner, and fixing properties with respect to the paper. Hereinafter, the styrene acrylic resin and the polyester resin will be described.

スチレンアクリル系樹脂は、スチレン系単量体とアクリル系単量体との共重合体である。スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレン等が挙げられる。アクリル系単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸iso−ブチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。   The styrene acrylic resin is a copolymer of a styrene monomer and an acrylic monomer. Specific examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, α-chlorostyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, and the like. Specific examples of the acrylic monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, meta Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and iso-butyl methacrylate.

ポリエステル系樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合によって得られるものを使用することができる。ポリエステル系樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のアルコール成分やカルボン酸成分が挙げられる。   As the polyester resin, those obtained by condensation polymerization or co-condensation polymerization of an alcohol component and a carboxylic acid component can be used. The components used when synthesizing the polyester resin include the following alcohol components and carboxylic acid components.

2価又は3価以上のアルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のビスフェノール類;ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等の3価以上のアルコール類が挙げられる。   Specific examples of the divalent or trivalent or higher alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1 Diols such as 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; bisphenol A, Bisphenols such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A; sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, Entaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4- Examples include trivalent or higher alcohols such as butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.

2価又は3価以上のカルボン酸成分の具体例としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはn−ブチルコハク酸、n−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキル又はアルケニルコハク酸等の2価カルボン酸;1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の3価以上のカルボン酸等が挙げられる。これらの2価又は3価以上のカルボン酸成分は、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成性の誘導体として用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数1から6のアルキル基を意味する。   Specific examples of the divalent or trivalent or higher carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, Sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, or n-butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid Divalent carboxylic acids such as acids, isododecyl succinic acid, isododecenyl succinic acid and the like or alkyl or alkenyl succinic acid; 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid Acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphtha Tricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid , Tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, emporic trimer acid, and other trivalent or higher carboxylic acids. These divalent or trivalent or higher carboxylic acid components may be used as ester-forming derivatives such as acid halides, acid anhydrides, and lower alkyl esters. Here, “lower alkyl” means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

結着樹脂がポリエステル樹脂である場合の、ポリエステル樹脂の軟化点は、80〜150℃であることが好ましく、90〜140℃がより好ましい。   When the binder resin is a polyester resin, the softening point of the polyester resin is preferably 80 to 150 ° C, and more preferably 90 to 140 ° C.

結着樹脂としては、定着性が良好であることから熱可塑性樹脂を用いることが好ましいが、熱可塑性樹脂単独で使用するだけでなく、熱可塑性樹脂に架橋剤や熱硬化性樹脂を添加することができる。結着樹脂内に一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性、形態保持性、耐久性等を向上させることができる。   As the binder resin, it is preferable to use a thermoplastic resin because it has good fixability. However, not only the thermoplastic resin alone but also a crosslinking agent or a thermosetting resin should be added to the thermoplastic resin. Can do. By introducing a partially crosslinked structure into the binder resin, it is possible to improve the storage stability, form retention, durability and the like of the toner without deteriorating the fixability.

熱可塑性樹脂とともに使用できる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂やシアネート系樹脂が好ましい。好適な熱硬化性樹脂の具体例としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、2種以上を組み合わせて使用できる。   As the thermosetting resin that can be used together with the thermoplastic resin, for example, an epoxy resin or a cyanate resin is preferable. Specific examples of suitable thermosetting resins include bisphenol A type epoxy resins, hydrogenated bisphenol A type epoxy resins, novolac type epoxy resins, polyalkylene ether type epoxy resins, cycloaliphatic type epoxy resins, cyanate resins and the like. It is done. These thermosetting resins can be used in combination of two or more.

結着樹脂のガラス転移点(Tg)は、50〜65℃が好ましく、50〜60℃がより好ましい。結着樹脂のガラス転移点が低すぎる場合、画像形成装置の現像部の内部でトナー同士が融着したり、保存安定性の低下により、トナー容器の輸送時や倉庫等での保管時にトナー同士が一部融着したりする場合がある。また、ガラス転移点が高すぎる場合、結着樹脂の強度が低下し、潜像担持部にトナーが付着しやすい。ガラス転移点が高すぎる場合、トナーの低温定着性が低下する傾向がある。   The glass transition point (Tg) of the binder resin is preferably 50 to 65 ° C, and more preferably 50 to 60 ° C. If the glass transition point of the binder resin is too low, the toners may be fused inside the developing unit of the image forming apparatus, or the storage stability may be reduced. May be partly fused. On the other hand, when the glass transition point is too high, the strength of the binder resin is reduced, and the toner tends to adhere to the latent image carrying portion. When the glass transition point is too high, the low-temperature fixability of the toner tends to decrease.

なお、結着樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、比熱の変化点から求めることができる。より具体的には、測定装置としてセイコーインスツルメンツ株式会社製示差走査熱量計DSC−6200を用い、吸熱曲線を測定することで求めることができる。測定試料10mgをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲25〜200℃、昇温速度10℃/minで常温常湿下にて測定して得られた吸熱曲線よりガラス転移点を求めることができる。   In addition, the glass transition point of binder resin can be calculated | required from the change point of specific heat using a differential scanning calorimeter (DSC). More specifically, it can be determined by measuring an endothermic curve using a differential scanning calorimeter DSC-6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. as a measuring device. An endothermic curve obtained by placing 10 mg of a measurement sample in an aluminum pan, using an empty aluminum pan as a reference, and measuring at a measurement temperature range of 25 to 200 ° C. and a temperature increase rate of 10 ° C./min. The glass transition point can be obtained more.

(着色剤)
トナーに含まれる着色剤は、トナー粒子の色に合わせて、公知の顔料や染料を用いることができる。トナーに添加する好適な着色剤の具体例としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等の黒色顔料;黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ等の黄色顔料;赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジGK等の橙色顔料;ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B等の赤色顔料;マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料;紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等の青色顔料;クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等の緑色顔料;亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料;バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等の体質顔料が挙げられる。これらの着色剤は、トナーを所望の色相に調整する目的等で2種以上を組み合わせて用いることもできる。
(Coloring agent)
As the colorant contained in the toner, a known pigment or dye can be used in accordance with the color of the toner particles. Specific examples of suitable colorants to be added to the toner include black pigments such as carbon black, acetylene black, lamp black, and aniline black; yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow , Yellow pigments such as Navels Yellow, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake; Red Yellow Yellow Lead, Molybdenum Orange, Permanent Orange Orange pigments such as GTR, Pyrazolone Orange, Vulcan Orange, Indanthrene Brilliant Orange GK; Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Cadmium, Permanent Red 4R, Lithium Red pigments such as Lured, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B; Purple such as Manganese Purple, Fast Violet B, Methyl Violet Lake Pigment: Blue pigment such as bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue partially chlorinated, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC; Chrome Green, Chrome Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc. Green pigments; white pigments such as zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide; barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white, etc. It includes the quality pigments. These colorants may be used in combination of two or more for the purpose of adjusting the toner to a desired hue.

着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的には、結着樹脂100質量部に対して、1〜10質量部が好ましく、3〜7質量部がより好ましい。   The amount of the colorant used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Specifically, 1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of binder resin, and 3-7 mass parts is more preferable.

(離型剤)
トナーは、定着性や耐オフセット性を向上させる目的で、離型剤を含んでいてもよい。トナーに添加する離型剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。離型剤としてはワックスが好ましく、ワックスの例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。これらのワックスは2種以上を組み合わせて使用できる。かかる離型剤をトナーに添加することにより、オフセットや像スミアリング(画像をこすった際の画像周囲の汚れ)の発生をより効率的に抑制することができる。
(Release agent)
The toner may contain a release agent for the purpose of improving fixability and offset resistance. The type of release agent added to the toner is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The mold release agent is preferably a wax, and examples of the wax include polyethylene wax, polypropylene wax, fluororesin-based wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, ester wax, montan wax, rice wax and the like. These waxes can be used in combination of two or more. By adding such a release agent to the toner, it is possible to more efficiently suppress the occurrence of offset and image smearing (dirt around the image when the image is rubbed).

離型剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的な離型剤の使用量は、トナー全量を100質量部とした場合に、1〜5質量部が好ましい。離型剤の使用量が過少である場合、オフセットや像スミアリングの発生の抑制について所望の効果が得られない場合があり、離型剤の使用量が過多である場合、トナー同士の融着によって保存安定性が低下する場合がある。   The amount of the release agent used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. A specific amount of the release agent used is preferably 1 to 5 parts by mass when the total amount of toner is 100 parts by mass. If the amount of release agent used is too small, the desired effect may not be obtained with respect to suppression of occurrence of offset and image smearing. If the amount of release agent used is excessive, fusion between toners may occur. Depending on the case, the storage stability may decrease.

(電荷制御剤)
電荷制御剤は、帯電レベルや、所定の帯電レベルに短時間で帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。第1実施形態にかかる現像剤に含まれるトナーは正帯電性トナーであるため、電荷制御剤としては正帯電性の電荷制御剤が使用される。
(Charge control agent)
The charge control agent is used for the purpose of obtaining a toner having excellent durability and stability by improving a charge level and a charge rising characteristic that is an index as to whether or not charging is possible in a short time to a predetermined charge level. Since the toner contained in the developer according to the first embodiment is a positively chargeable toner, a positively chargeable charge control agent is used as the charge control agent.

正帯電性の電荷制御剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来よりトナーに使用されている正帯電静の電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアジン、1,3,4−オキサジアジン、1,2,6−オキサジアジン、1,3,4−チアジアジン、1,3,5−チアジアジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、1,2,4,6−オキサトリアジン、1,3,4,5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物;アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリ−ンBH/C、アジンディ−プブラックEW、及びアジンディーブラック3RL等のアジン化合物からなる直接染料;ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物;ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZ等のニグロシン化合物からなる酸性染料;ナフテン酸又は高級有機カルボン酸の金属塩類;アルコキシル化アミン;アルキルアミド;ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より迅速な帯電の立ち上がり性が得られる点で、ニグロシン化合物が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   The type of the positively chargeable charge control agent is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and can be appropriately selected from positively chargeable and static charge control agents conventionally used in toners. Specific examples of the positively chargeable charge control agent include pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1, 2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, Azine compounds such as phthalazine, quinazoline, quinoxaline; azine fast red FC, azine fast red 12BK, azine violet BO, azine Direct dyes composed of azine compounds such as Laun 3G, Azin Light Brown GR, Azin Dark Green BH / C, Azin Dep Black EW, and Azin Dee Black 3RL; Nigrosine Compounds such as Nigrosine, Nigrosine Salts, Nigrosine Derivatives; Nigrosine Acid dyes comprising nigrosine compounds such as BK, nigrosine NB, nigrosine Z; metal salts of naphthenic acid or higher organic carboxylic acids; alkoxylated amines; alkylamides; quaternary ammonium salts such as benzylmethylhexyldecylammonium and decyltrimethylammonium chloride Is mentioned. Among these positively chargeable charge control agents, a nigrosine compound is particularly preferable in that a quicker charge rising property can be obtained. These positively chargeable charge control agents can be used in combination of two or more.

4級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を官能基として有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、4級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、4級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の1種又は2種以上が挙げられる。これらの樹脂の分子量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。   Quaternary ammonium salts, carboxylates, or resins having a carboxyl group as a functional group can also be used as a positively chargeable charge control agent. More specifically, a styrene resin having a quaternary ammonium salt, an acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a styrene-acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a polyester resin having a quaternary ammonium salt, a carboxylic acid Styrene resin with salt, acrylic resin with carboxylate, styrene-acrylic resin with carboxylate, polyester resin with carboxylate, polystyrene resin with carboxyl group, acrylic with carboxyl group 1 type, or 2 or more types, such as resin, the styrene-acrylic resin which has a carboxyl group, and the polyester-type resin which has a carboxyl group, are mentioned. The molecular weight of these resins is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and may be an oligomer or a polymer.

正帯電性の電荷制御剤として使用できる樹脂の中では、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる点から、4級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂がより好ましい。4級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂において、スチレン単位と共重合させる好ましいアクリル系コモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸iso−ブチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。   Among resins that can be used as a positively chargeable charge control agent, a styrene-acrylic copolymer having a quaternary ammonium salt as a functional group from the viewpoint that the charge amount can be easily adjusted to a value within a desired range. A resin is more preferable. Specific examples of preferable acrylic comonomers to be copolymerized with styrene units in a styrene-acrylic copolymer resin having a quaternary ammonium salt as a functional group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, and acrylic acid. (Meth) such as iso-propyl, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate Examples include alkyl acrylates.

また、4級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ジアルキル(メタ)アクリルアミド、又はジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドから第4級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジアルキル(メタ)アクリルアミドの具体例としてはジメチルメタクリルアミドが挙げられ、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの具体例としては、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが挙げられる。また、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。   As the quaternary ammonium salt, a unit derived from a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, dialkyl (meth) acrylamide, or dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide through a quaternization step is used. Specific examples of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylate include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate and the like. Specific examples of dialkyl (meth) acrylamide include dimethylmethacrylamide, and specific examples of dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide include dimethylaminopropylmethacrylamide. Further, hydroxy group-containing polymerizable monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and N-methylol (meth) acrylamide can be used in combination during polymerization.

電荷制御剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。電荷制御剤の使用量は、典型的には、トナー全量を100質量部とした場合に、1.5〜15質量部が好ましく、2.0〜8.0質量部がより好ましく、3.0〜7.0質量部が特に好ましい。電荷制御剤の使用量が過少である場合、トナーを安定して帯電させ難いため、形成画像の画像濃度が好ましい値より低くなったり、形成画像の画像濃度を長期にわたって維持しにくくなったりする。また、かかる場合、電荷制御剤が均一に分散し難く、形成画像におけるかぶりや潜像担持部の汚染が起こりやすくなる。電荷制御剤の使用量が過多である場合、耐環境性の悪化による、高温高湿下での帯電不良、及び形成画像における画像不良や、潜像担持部の汚染等が起こりやすくなる。   The amount of the charge control agent used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, the amount of charge control agent used is preferably 1.5 to 15 parts by weight, more preferably 2.0 to 8.0 parts by weight, and more preferably 3.0 to 100 parts by weight of the total amount of toner. -7.0 mass parts is particularly preferred. When the amount of the charge control agent used is too small, it is difficult to stably charge the toner, so that the image density of the formed image becomes lower than a preferable value, or the image density of the formed image is difficult to maintain for a long time. Further, in such a case, the charge control agent is difficult to disperse uniformly, and fogging in the formed image and contamination of the latent image carrier are likely to occur. When the amount of the charge control agent used is excessive, charging failure under high temperature and high humidity due to deterioration of environmental resistance, image failure in the formed image, contamination of the latent image carrier, and the like are likely to occur.

(外添剤)
正帯電性トナーは、トナーの流動性、保存安定性、クリーニング性等を改良する目的で外添剤を表面に付着させてもよい。
(External additive)
For the positively chargeable toner, an external additive may be attached to the surface for the purpose of improving the fluidity, storage stability, cleaning properties, etc. of the toner.

外添剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用されている外添剤から適宜選択できる。好適な外添剤の具体例としては、シリカや、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   The type of external additive is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and can be appropriately selected from external additives conventionally used for toners. Specific examples of suitable external additives include silica and metal oxides such as alumina, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, strontium titanate, and barium titanate. These external additives can be used in combination of two or more.

外添剤の粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、典型的には0.01〜1.0μmが好ましい。   The particle diameter of the external additive is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and typically 0.01 to 1.0 μm is preferable.

外添剤の体積固有の抵抗値は、外添剤の表面に酸化スズ及び酸化アンチモンからなる被覆層を形成し、被覆層の厚さや、酸化スズと酸化アンチモンとの比率を変えることにより調整できる。   The volume specific resistance value of the external additive can be adjusted by forming a coating layer made of tin oxide and antimony oxide on the surface of the external additive and changing the thickness of the coating layer and the ratio of tin oxide to antimony oxide. .

外添剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。外添剤の使用量は、典型的には、外添剤により処理する前のトナー粒子100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜5質量部がより好ましい。かかる範囲の量で外添剤を使用する場合、流動性、保存安定性、クリーニング性に優れるトナーを得やすい。   The amount of the external additive used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, the amount of the external additive used is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles before being processed with the external additive. When the external additive is used in such an amount, it is easy to obtain a toner excellent in fluidity, storage stability, and cleaning properties.

(正帯電性トナーの調製方法)
正帯電性トナーの調製方法は、結着樹脂中に、着色剤、電荷制御剤、離型剤等の成分を良好に分散させることができれば特に限定されず、従来知られるトナーの製造方法から適宜選択できる。好適な製造方法としては、例えば、結着樹脂と、着色剤、電荷制御剤、離型剤等の成分とを混合機により混合した後、溶融混練し、得られた混練物を粉砕・分級することにより製造できる。正帯電性トナーの製造に用いる溶融混練装置は特に限定されず、熱可塑性樹脂の溶融混練に使用される装置から適宜選択できる。溶融混練装置の具体例としては、一軸又は二軸の押出機等が挙げられる。粉砕・分級されたトナーの平均粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、一般的には、5〜10μmが好ましい。
(Preparation method of positively chargeable toner)
The method for preparing the positively chargeable toner is not particularly limited as long as components such as a colorant, a charge control agent, and a release agent can be satisfactorily dispersed in the binder resin. You can choose. As a suitable production method, for example, a binder resin and components such as a colorant, a charge control agent, and a release agent are mixed with a mixer, and then melt-kneaded, and the obtained kneaded product is pulverized and classified. Can be manufactured. The melt-kneading apparatus used for producing the positively chargeable toner is not particularly limited, and can be appropriately selected from apparatuses used for melt-kneading the thermoplastic resin. Specific examples of the melt-kneading apparatus include a uniaxial or biaxial extruder. The average particle size of the pulverized and classified toner is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but generally 5 to 10 μm is preferable.

このようにして得られるトナーは、必要に応じて、その表面を外添剤により処理してもよい。なお、外添処理される粒子を「トナー母粒子」と称する。外添剤によるトナーの処理方法は特に限定されず、従来知られる外添剤による処理方法から適宜選択できる。具体的には、外添剤の粒子がトナー母粒子に埋め込まれないように処理条件を調整し、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の混合機によって、トナー母粒子に対する外添剤による処理が行われる。   The surface of the toner thus obtained may be treated with an external additive as necessary. The particles to be externally added are referred to as “toner mother particles”. The method for treating the toner with the external additive is not particularly limited, and can be appropriately selected from conventionally known methods for treating the external additive. Specifically, the processing conditions are adjusted so that the particles of the external additive are not embedded in the toner base particles, and the toner base particles are processed with the external additive by a mixer such as a Henschel mixer or a Nauter mixer. .

〔有機カルボン酸金属塩〕
第1実施形態にかかる静電潜像現像用現像剤は、有機カルボン酸金属塩として、有機カルボン酸の、亜鉛、カルシウム、及びマグネシウムからなる群から選択される金属の塩を含有する。有機カルボン酸金属塩を構成する有機カルボン酸の構造は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、脂肪族カルボン酸であっても、芳香族カルボン酸であってもよい。
[Organic carboxylic acid metal salt]
The developer for developing an electrostatic latent image according to the first embodiment contains a metal salt of an organic carboxylic acid selected from the group consisting of zinc, calcium, and magnesium as the organic carboxylic acid metal salt. The structure of the organic carboxylic acid constituting the organic carboxylic acid metal salt is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and may be an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid.

有機カルボン酸が脂肪族カルボン酸である場合、直鎖有機カルボン酸であっても分岐鎖有機カルボン酸であってもよく、脂環族カルボン酸であってもよい。また、脂肪族カルボン酸は、飽和有機カルボン酸であっても不飽和有機カルボン酸であってもよい。有機カルボン酸が脂肪族カルボン酸である場合、入手が容易であり保存安定性に優れることから、直鎖の飽和脂肪族カルボン酸がより好ましい。   When the organic carboxylic acid is an aliphatic carboxylic acid, it may be a linear organic carboxylic acid, a branched organic carboxylic acid, or an alicyclic carboxylic acid. The aliphatic carboxylic acid may be a saturated organic carboxylic acid or an unsaturated organic carboxylic acid. When the organic carboxylic acid is an aliphatic carboxylic acid, a linear saturated aliphatic carboxylic acid is more preferable because it is easily available and has excellent storage stability.

芳香族カルボン酸は、分子中に芳香族基を有する有機カルボン酸であり、芳香族基にカルボキシル基が直結する、安息香酸、ナフトエ酸等の有機カルボン酸であってもよく、フェニル酢酸や桂皮酸等のように芳香族基にカルボキシル基が直結しない有機カルボン酸であってもよい。また、芳香族カルボン酸に含まる芳香族基は、本発明の目的を阻害しない範囲で、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子、及びシアノ基からなる群より選択される1以上の置換基を有していてもよい。   The aromatic carboxylic acid is an organic carboxylic acid having an aromatic group in the molecule, and may be an organic carboxylic acid such as benzoic acid or naphthoic acid in which the carboxyl group is directly linked to the aromatic group. Organic carboxylic acids in which a carboxyl group is not directly bonded to an aromatic group such as an acid may be used. The aromatic group contained in the aromatic carboxylic acid is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a phenoxy group, and the like, as long as the object of the present invention is not impaired. It may have one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxyl group, a nitro group, a halogen atom, and a cyano group.

有機カルボン酸金属塩を構成する有機カルボン酸の炭素原子数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。有機カルボン酸の炭素原子数は、典型的には、6〜20が好ましい。有機カルボン酸の炭素原子数が過少である場合、有機カルボン酸金属塩の分子量が小さくなり、単位重量に含まれる有機酸カルボン酸金属塩の分子数が増加する。このため、トナーの帯電量が低下したり、有機酸金属塩が正帯電性トナーに付着しやすくなったりする場合がある。有機カルボン酸の炭素原子数が過多である場合、潜像担持部表面の摩擦係数の増大を抑制しにくい場合があり、ダッシュマークが発生しやすい傾向がある。有機カルボン酸金属塩を構成する有機カルボン酸の中では、潜像担持体表面の粗面化を良好に抑制しやすいことから、炭素原子数18の直鎖の飽和有機カルボン酸であるステアリン酸が好ましい。   The number of carbon atoms of the organic carboxylic acid constituting the organic carboxylic acid metal salt is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The number of carbon atoms of the organic carboxylic acid is typically preferably 6-20. When the number of carbon atoms of the organic carboxylic acid is too small, the molecular weight of the organic carboxylic acid metal salt is decreased, and the number of molecules of the organic acid carboxylic acid metal salt contained in the unit weight is increased. For this reason, the charge amount of the toner may decrease, or the organic acid metal salt may easily adhere to the positively chargeable toner. When the number of carbon atoms of the organic carboxylic acid is excessive, it may be difficult to suppress an increase in the coefficient of friction on the surface of the latent image carrier, and a dash mark tends to be generated. Among the organic carboxylic acids constituting the organic carboxylic acid metal salt, stearic acid, which is a straight-chain saturated organic carboxylic acid having 18 carbon atoms, is preferable because it easily suppresses roughening of the latent image carrier surface. preferable.

また、現像剤に含まれる有機カルボン酸金属塩は、体積平均粒子径が2〜10μmであり、凹凸度が1.10〜1.30である。第1実施形態にかかる現像剤では、かかる平均粒子径の、トナーと近いサイズの有機カルボン酸金属塩を用いるため、有機カルボン酸金属塩はトナー表面に殆ど付着しない。このため、現像剤中で有機カルボン酸金属塩の大部分はトナーから遊離しており、トナーとともに、好適な量の有機カルボン酸金属塩を潜像担持体表面に供給でき、潜像担持体表面の粗面化を抑制しやすい。   Moreover, the organic carboxylic acid metal salt contained in the developer has a volume average particle diameter of 2 to 10 μm and a degree of unevenness of 1.10 to 1.30. In the developer according to the first embodiment, since an organic carboxylic acid metal salt having an average particle size and a size close to that of the toner is used, the organic carboxylic acid metal salt hardly adheres to the toner surface. Therefore, most of the organic carboxylic acid metal salt in the developer is released from the toner, and together with the toner, a suitable amount of the organic carboxylic acid metal salt can be supplied to the latent image carrier surface. It is easy to suppress roughening.

有機カルボン酸金属塩の粒子径が過大である場合、現像器から、トナーと有機カルボン酸金属塩とが潜像担持部表面に移動する際に、自重により有機カルボン酸金属塩が落下しやすい。このとき、有機カルボン酸金属塩の落下にともない、トナーも現像器内に落下しやすくなり、落下トナーによる画像不良が形成画像に生じる場合がある。また、有機カルボン酸金属塩の粒子径が過大である場合、有機カルボン酸金属塩はトナーよりも柔らかい粒子であるため、クリーニング部での押厚によって有機カルボン酸金属塩が引き伸ばされることにより、フィルミングが生じやすい。   When the particle size of the organic carboxylic acid metal salt is excessive, when the toner and the organic carboxylic acid metal salt move from the developing device to the surface of the latent image carrier, the organic carboxylic acid metal salt easily falls due to its own weight. At this time, as the organic carboxylic acid metal salt falls, the toner easily falls into the developing device, and an image defect due to the dropped toner may occur in the formed image. In addition, when the particle size of the organic carboxylic acid metal salt is excessive, the organic carboxylic acid metal salt is softer than the toner. Therefore, the organic carboxylic acid metal salt is stretched by the thickness of the cleaning portion, so that the film is filled. Ming is likely to occur.

有機カルボン酸金属塩の粒子径が過小である場合、比較的径の小さな有機カルボン酸金属塩の粒子が正帯電性トナーに付着しやすく、潜像担持部表面への有機カルボン酸金属塩の供給が不足するため、潜像担持部表面の粗面化を抑制しにくい。この場合、有機カルボン酸金属塩の微細粒子が表面に付着したトナーが、粗面化された潜像担持体表面に付着しやすくなり、ダッシュマーク等の画像不良が形成画像に発生しやすくなる。   When the particle size of the organic carboxylic acid metal salt is too small, particles of the organic carboxylic acid metal salt having a relatively small diameter are likely to adhere to the positively charged toner, and supply of the organic carboxylic acid metal salt to the surface of the latent image carrier Therefore, it is difficult to suppress the roughening of the surface of the latent image carrier. In this case, the toner on which fine particles of the organic carboxylic acid metal salt adhere to the surface easily adheres to the roughened latent image carrier surface, and image defects such as dash marks are likely to occur in the formed image.

有機カルボン酸金属塩の凹凸度が大きすぎる場合、有機カルボン酸金属塩表面の凹凸と潜像担持部表面の微小な凹凸との相互作用によって、有機カルボン酸金属塩が潜像担持部表面に付着しやすくなる。かかる場合、潜像担持部表面に付着した有機カルボン酸金属塩に引っ掛かるようにして、トナー粒子も潜像担持部表面に留まりやすくなり、ダッシュマーク等の画像不良が形成画像に発生しやすくなる。   If the unevenness of the organic carboxylic acid metal salt is too large, the organic carboxylic acid metal salt adheres to the surface of the latent image carrier due to the interaction between the unevenness of the surface of the organic carboxylic acid metal salt and the minute unevenness of the surface of the latent image carrier. It becomes easy to do. In such a case, the toner particles are liable to stay on the surface of the latent image carrier so as to be caught by the organic carboxylic acid metal salt adhering to the surface of the latent image carrier, and image defects such as dashes are likely to occur in the formed image.

有機カルボン酸金属塩の凹凸度が小さすぎる場合、有機カルボン酸金属塩の粒子がクリーニング部の弾性ブレードをすり抜けやすい。かかる場合、潜像担持部表面で有機カルボン酸金属塩に隣接して存在するトナー粒子も、有機カルボン酸金属塩とともに弾性ブレードをすり抜けやすく、トナーのすり抜けによる画像不良が形成画像に発生しやすくなる。   When the degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt is too small, the organic carboxylic acid metal salt particles tend to slip through the elastic blade of the cleaning unit. In such a case, the toner particles existing adjacent to the organic carboxylic acid metal salt on the surface of the latent image carrying part are likely to pass through the elastic blade together with the organic carboxylic acid metal salt, and an image defect due to toner slipping easily occurs in the formed image. .

有機カルボン酸金属塩の体積平均粒子径を調整する方法は特に限定されない。具体的には、有機カルボン酸金属塩を公知の装置により粉砕、及び分級する際に、粉砕工程、及び分級工程の条件を適宜変更することにより、有機カルボン酸金属塩の体積平均粒子径を調整することができる。体積平均粒子径を調整された有機カルボン酸金属塩の調製には、粉砕装置として例えば気流式粉砕装置を使用でき、分級装置として例えば気流式分級装置を使用できる。   The method for adjusting the volume average particle diameter of the organic carboxylic acid metal salt is not particularly limited. Specifically, when the organic carboxylic acid metal salt is pulverized and classified by a known apparatus, the volume average particle diameter of the organic carboxylic acid metal salt is adjusted by appropriately changing the conditions of the pulverization step and the classification step. can do. For the preparation of the organic carboxylic acid metal salt whose volume average particle diameter is adjusted, for example, an airflow type pulverization apparatus can be used as the pulverization apparatus, and for example, an airflow type classification apparatus can be used as the classification apparatus.

また、有機カルボン酸金属塩の凹凸度を調製する方法は特に限定されないが、例えば、有機カルボン酸金属塩の粒子を、融点近傍の温度で熱処理する方法により有機カルボン酸金属塩の凹凸度を調製することができる。有機カルボン酸金属塩の凹凸度は、以下の方法により測定することができる。   In addition, the method for preparing the degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt is not particularly limited. For example, the degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt is prepared by a method of heat treating particles of the organic carboxylic acid metal salt at a temperature near the melting point. can do. The unevenness degree of the organic carboxylic acid metal salt can be measured by the following method.

<凹凸度測定方法>
有機カルボン酸金属塩の試料を、走査型電子顕微鏡により倍率1000倍の視野で観察し、X線分光器による元素のマッピングを行い、所定の金属塩の粒子が検出された視野の画像を取得する。得られた画像を、画像解析ソフトウェア(WinRoof(三谷商事株式会社製))にて画像処理し、有機カルボン酸金属塩の粒子の周囲長(μm)と面積(μm)とを算出し、下式によって有機カルボン酸金属塩の凹凸度を算出する。有機カルボン酸金属塩の粒子100個について凹凸度の計測を行い、得られた凹凸度の平均値を、有機カルボン酸金属塩の凹凸度とする。
(凹凸度計算式)
凹凸度=(周囲長)/(面積×4π)
<Roughness measurement method>
A sample of an organic carboxylic acid metal salt is observed with a scanning electron microscope in a field of magnification of 1000 times, element mapping is performed by an X-ray spectrometer, and an image of a field of view in which particles of a predetermined metal salt are detected is acquired. . The obtained image was subjected to image processing with image analysis software (WinRoof (manufactured by Mitani Corporation)), and the peripheral length (μm) and area (μm 2 ) of the organic carboxylic acid metal salt particles were calculated. The degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt is calculated from the equation. The degree of unevenness is measured for 100 particles of the organic carboxylic acid metal salt, and the average value of the obtained unevenness is defined as the degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt.
(Unevenness calculation formula)
Unevenness = (perimeter length) 2 / (area × 4π)

有機カルボン酸金属塩の中では、潜像担持部表面の粗面化抑制による画像不良抑制の効果が高いことから、亜鉛塩、又はカルシウム塩が好ましく、亜鉛塩がより好ましい。   Among the organic carboxylic acid metal salts, zinc salts or calcium salts are preferable, and zinc salts are more preferable because the effect of suppressing image defects due to suppression of roughening on the surface of the latent image carrying portion is high.

現像剤に配合できる有機カルボン酸金属塩の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びアラキジン酸等の脂肪酸の亜鉛塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩や、安息香酸、サリチル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、2−クロロ安息香酸、4−クロロ安息香酸、4−ニトロ安息香酸、2−メチル安息香酸、3−メチル安息香酸、4−メチル安息香酸、2−エチル安息香酸、3−エチル安息香酸、4−エチル安息香酸、2−n−プロピル安息香酸、3−n−プロピル安息香酸、4−n−プロピル安息香酸、フェニル酢酸、3−フェニルプロピオン酸、α−ナフトエ酸、及びβ−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩が挙げられる。   Specific examples of organic carboxylic acid metal salts that can be incorporated into the developer include zinc salts, calcium salts, or magnesium salts of fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and arachidic acid, and benzoic acid. Acid, salicylic acid, p-hydroxybenzoic acid, 2-chlorobenzoic acid, 4-chlorobenzoic acid, 4-nitrobenzoic acid, 2-methylbenzoic acid, 3-methylbenzoic acid, 4-methylbenzoic acid, 2-ethylbenzoic acid Acid, 3-ethylbenzoic acid, 4-ethylbenzoic acid, 2-n-propylbenzoic acid, 3-n-propylbenzoic acid, 4-n-propylbenzoic acid, phenylacetic acid, 3-phenylpropionic acid, α-naphthoic acid Examples thereof include zinc salts, calcium salts, and magnesium salts of acids and aromatic carboxylic acids such as β-naphthoic acid.

現像剤の有機カルボン酸金属塩の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、正帯電性トナー100質量部に対して、0.01〜0.5質量部が好ましく、0.05〜0.2質量部がより好ましい。かかる量の有機カルボン酸金属塩を現像剤に配合することにより、潜像担持体表面の粗面化を抑制しやすくなる。   The content of the organic carboxylic acid metal salt of the developer is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positively chargeable toner. 0.05-0.2 mass part is more preferable. By blending such an amount of the organic carboxylic acid metal salt into the developer, it becomes easy to suppress roughening of the surface of the latent image carrier.

〔静電潜像現像用現像剤の調製方法〕
第1実施形態にかかる静電潜像現像用現像剤の調製方法は、正帯電性トナーと、有機カルボン酸金属塩とを均一に混合できれば特に限定されない。正帯電性トナーと、有機カルボン酸金属塩とを混合する方法としては、ヘンシェルミキサー等の混合装置を用いる方法が挙げられる。
[Method for preparing developer for developing electrostatic latent image]
The method for preparing the developer for developing an electrostatic latent image according to the first embodiment is not particularly limited as long as the positively chargeable toner and the organic carboxylic acid metal salt can be mixed uniformly. Examples of the method of mixing the positively chargeable toner and the organic carboxylic acid metal salt include a method using a mixing device such as a Henschel mixer.

正帯電性トナー表面への有機カルボン酸金属塩の微粉の付着を抑制できる点からは、外添剤が表面に付着しているトナーと、有機カルボン酸金属塩とを混合する方法が、現像剤の調製方法として好ましい。また、外添処理と、有機カルボン酸金属塩、及びトナーの混合とを同時にでき、現像剤の調製操作を簡略化できる点からは、トナー母粒子の表面に前述の外添剤を付着させる際に、混合装置に外添剤とともに有機カルボン酸金属塩を加える方法も、現像剤の調製方法として好ましい。   From the viewpoint of suppressing the adhesion of fine powder of organic carboxylic acid metal salt to the surface of the positively chargeable toner, a method of mixing the toner having the external additive attached to the surface and the organic carboxylic acid metal salt is a developer. It is preferable as a preparation method. In addition, since the external addition treatment and the organic carboxylic acid metal salt and the toner can be mixed at the same time, and the preparation of the developer can be simplified, the external additive can be adhered to the surface of the toner base particles. In addition, a method of adding an organic carboxylic acid metal salt together with an external additive to a mixing apparatus is also preferable as a method for preparing a developer.

〔キャリア〕
第1実施形態の静電荷像現像用現像剤は、正帯電性トナー、及び有機カルボン酸金属塩に加え、所望のキャリアを混合して3成分現像剤として使用することもできる。かかる3成分現像剤は、静電潜像の現像に広く利用されているトナーとキャリアとからなる2成分現像剤と同様に扱うことができる。3成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いるのが好ましい。
[Carrier]
The developer for developing an electrostatic charge image of the first embodiment can be used as a three-component developer by mixing a desired carrier in addition to the positively chargeable toner and the organic carboxylic acid metal salt. Such a three-component developer can be handled in the same manner as a two-component developer comprising a toner and a carrier widely used for developing an electrostatic latent image. When preparing a three-component developer, it is preferable to use a magnetic carrier.

現像剤を3成分現像剤とする場合の好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂により被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材の具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、コバルト等の粒子や、これらの材料とマンガン、亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金等の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸リチウム等のセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ロッシェル塩等の高誘電率物質の粒子、樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリア等が挙げられる。   Suitable carriers when the developer is a three-component developer include those in which a carrier core material is coated with a resin. Specific examples of carrier core materials include particles of iron, oxidized iron, reduced iron, magnetite, copper, silicon steel, ferrite, nickel, cobalt, etc., and particles of alloys of these materials with manganese, zinc, aluminum, etc. , Particles such as iron-nickel alloy, iron-cobalt alloy, titanium oxide, aluminum oxide, copper oxide, magnesium oxide, lead oxide, zirconium oxide, silicon carbide, magnesium titanate, barium titanate, lithium titanate, lead titanate , Ceramic particles such as lead zirconate and lithium niobate, particles of high dielectric constant materials such as ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, and Rochelle salt, resin carriers in which the above magnetic particles are dispersed in a resin, etc. Is mentioned.

キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、(メタ)アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体、オレフィン系重合体(ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は2種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the resin covering the carrier core material include (meth) acrylic polymers, styrene polymers, styrene- (meth) acrylic copolymers, olefin polymers (polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, etc. ), Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycarbonate, cellulose resin, polyester resin, unsaturated polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, fluororesin (polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyfluoride) Vinylidene chloride, etc.), phenol resin, xylene resin, diallyl phthalate resin, polyacetal resin, amino resin and the like. These resins can be used in combination of two or more.

キャリアの粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、電子顕微鏡により測定される粒子径で、20〜120μmが好ましく、25〜80μmがより好ましい。   The particle diameter of the carrier is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 20 to 120 μm, more preferably 25 to 80 μm, as measured by an electron microscope.

キャリアの見掛け密度は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。見掛け密度は、キャリアの組成や表面構造によって異なるが、典型的には、2.0〜2.5g/cmが好ましい。 The apparent density of the carrier is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The apparent density varies depending on the carrier composition and surface structure, but is typically 2.0 to 2.5 g / cm 3 .

現像剤を3成分現像剤として用いる場合、トナーと有機カルボン酸金属塩との含有量の合計量は、3成分現像剤の質量に対して、1〜20質量%が好ましく、3〜15質量%が好ましい。3成分現像剤におけるトナーの含有量をかかる範囲とすることにより、適度な形成画像における画像濃度を維持し、トナー飛散の抑制によって画像形成装置内部の汚染や転写紙等へのトナーの付着を抑制できる。   When the developer is used as a three-component developer, the total content of the toner and the organic carboxylic acid metal salt is preferably 1 to 20% by mass, and 3 to 15% by mass with respect to the mass of the three-component developer. Is preferred. By setting the toner content in the three-component developer within such a range, an appropriate image density in the formed image is maintained, and toner contamination is suppressed and toner adhesion to the transfer paper and the like is suppressed. it can.

現像剤がキャリアを含む場合、正帯電性トナーとキャリアとの混合物に、有機カルボン酸金属塩を混合してもよく、正帯電性トナーと有機カルボン酸金属塩とが混合された現像剤に、さらにキャリアを混合してもよい。   When the developer contains a carrier, an organic carboxylic acid metal salt may be mixed in the mixture of the positively chargeable toner and the carrier, or in the developer in which the positively chargeable toner and the organic carboxylic acid metal salt are mixed, Further, a carrier may be mixed.

以上説明した材料、及び方法により調製される第1実施形態にかかる静電潜像現像用現像剤によれば、アモルファスシリコンからなる感光層を備える潜像担持部と、弾性ブレードを備えるクリーニング部とを組み合わせて備える画像形成装置により画像を形成する場合に、連続して画像形成する際の潜像担持部表面の粗面化に起因する種々の形成画像における画像不良と、現像器内に落下したトナーによる形成画像における画像不良とを抑制できる。   According to the developer for developing an electrostatic latent image according to the first embodiment prepared by the materials and methods described above, a latent image carrying unit including a photosensitive layer made of amorphous silicon, and a cleaning unit including an elastic blade; When an image is formed by an image forming apparatus comprising a combination of the above, image defects in various formed images due to roughening of the surface of the latent image carrier during continuous image formation, and falling into the developing device Image defects in the formed image with toner can be suppressed.

[第2実施形態]
本発明の、第2実施形態は、導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像形成装置において、第1実施形態にかかる静電潜像現像用現像剤を用いて画像を形成する画像形成方法に関する。以下、本発明の第2実施形態にかかる、画像形成方法について説明する。
[Second Embodiment]
The second embodiment of the present invention is an image forming apparatus provided with a latent image carrying portion in which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed on a conductive substrate and a cleaning portion having an elastic blade. The present invention relates to an image forming method for forming an image using a developer for developing an electrostatic latent image according to the embodiment. The image forming method according to the second embodiment of the present invention will be described below.

第2実施形態にかかる画像形成方法において用いる画像形成装置は、導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える限り特に限定されない。かかる画像形成装置の中では、アモルファスシリコンからなる感光層が厚い場合よりも、高解像度の画像が得られることから、導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部の最表面までの距離が30μm以下である潜像担持部を備える画像形成装置がより好ましい。   The image forming apparatus used in the image forming method according to the second embodiment is particularly provided as long as it includes a latent image carrying part in which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed on a conductive substrate and a cleaning part having an elastic blade. It is not limited. In such an image forming apparatus, since a higher resolution image is obtained than when the photosensitive layer made of amorphous silicon is thick, the distance from the surface on the photosensitive layer side of the conductive substrate to the outermost surface of the latent image carrying portion. An image forming apparatus provided with a latent image carrier having a thickness of 30 μm or less is more preferable.

第2実施形態にかかる画像形成方法において用いる画像形成装置としては、後述するような、複数色の現像剤を用いるタンデム方式のカラー画像形成装置が好ましい。ここでは、タンデム方式のカラー画像形成装置による画像形成方法について説明する。   As an image forming apparatus used in the image forming method according to the second embodiment, a tandem color image forming apparatus using a plurality of color developers as described later is preferable. Here, an image forming method using a tandem color image forming apparatus will be described.

なお、以下に説明するタンデム方式のカラー画像形成装置は、複数の潜像担持部の表面上、にそれぞれ異なった色の現像剤に含まれる正帯電性トナーによってトナー像を形成させるために、所定方向に並設された、複数の潜像担持部と、各潜像担持部に対向して配置され、表面にトナーを担持して搬送し、搬送されたトナーを、各潜像担持部の表面にそれぞれ供給する現像ローラーを備えた複数の現像部とを備え、現像部において、本発明の静電潜像現像用現像剤を潜像担持部に供給する。   Note that a tandem color image forming apparatus described below is configured to form a toner image on the surfaces of a plurality of latent image carrying portions with positively chargeable toners contained in different color developers. A plurality of latent image carrying portions arranged in parallel to each other, and arranged to face each latent image carrying portion, carry toner carried on the surface, and carry the conveyed toner to the surface of each latent image carrying portion. And a plurality of developing units each having a developing roller to be supplied to the developer, and the developer for supplying the electrostatic latent image developing of the present invention is supplied to the latent image carrying unit.

図1は、第2実施形態にかかる画像形成方法において用いる、好適な画像形成装置の構成を示す概略図である。ここでは、画像形成装置として、カラープリンター1を例に挙げて説明する。   FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a configuration of a suitable image forming apparatus used in the image forming method according to the second embodiment. Here, the color printer 1 will be described as an example of the image forming apparatus.

このカラープリンター1は、図1に示すように、箱型の機器本体1aを有している。この機器本体1a内には、用紙Pを給紙する給紙部2と、この給紙部2から給紙された用紙Pを搬送しながら当該用紙Pに画像データ等に基づくトナー像を転写する画像形成部3と、この画像形成部3で用紙P上に転写された未定着トナー像を用紙Pに定着する定着処理を施す定着部4とが設けられている。さらに、機器本体1aの上面には、定着部4で定着処理の施された用紙Pが排紙される排紙部5が設けられている。   As shown in FIG. 1, the color printer 1 has a box-shaped device body 1a. In the apparatus main body 1a, a toner image based on image data and the like is transferred to the paper P while feeding the paper P fed from the paper feeding unit 2 and the paper P fed from the paper feeding unit 2. An image forming unit 3 and a fixing unit 4 for performing a fixing process for fixing the unfixed toner image transferred onto the paper P by the image forming unit 3 to the paper P are provided. Further, on the upper surface of the apparatus main body 1a, a paper discharge unit 5 for discharging the paper P subjected to the fixing process by the fixing unit 4 is provided.

給紙部2は、給紙カセット121、ピックアップローラー122、給紙ローラー123,124,125、及びレジストローラー対126を備えている。給紙カセット121は、機器本体1aから挿脱可能に設けられ、用紙Pを貯留する。ピックアップローラー122は、給紙カセット121の図1に示す左上方位置に設けられ、給紙カセット121に貯留されている用紙Pを1枚ずつ取り出す。給紙ローラー123,124,125は、ピックアップローラー122によって取り出された用紙Pを用紙搬送路に送り出す。レジストローラー126は、給紙ローラー123,124,125によって用紙搬送路に送り出された用紙Pを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部3に供給する。   The paper feed unit 2 includes a paper feed cassette 121, a pickup roller 122, paper feed rollers 123, 124, 125, and a registration roller pair 126. The paper feed cassette 121 is provided so as to be detachable from the apparatus main body 1a and stores the paper P. The pickup roller 122 is provided at the upper left position of the paper feed cassette 121 shown in FIG. 1 and takes out the paper P stored in the paper feed cassette 121 one by one. The paper feed rollers 123, 124, and 125 send out the paper P picked up by the pickup roller 122 to the paper transport path. The registration roller 126 temporarily waits for the paper P sent to the paper transport path by the paper feed rollers 123, 124, 125, and then supplies the paper P to the image forming unit 3 at a predetermined timing.

また、給紙部2は、機器本体1aの図1に示す左側面に取り付けられる不図示の手差しトレイとピックアップローラー127とをさらに備えている。このピックアップローラー127は、手差しトレイに載置された用紙Pを取り出す。ピックアップローラー127によって取り出された用紙Pは、給紙ローラー123,125によって用紙搬送路に送り出され、レジストローラー126によって、所定のタイミングで画像形成部3に供給される。   The paper feeding unit 2 further includes a manual feed tray (not shown) and a pickup roller 127 that are attached to the left side surface of the device main body 1a shown in FIG. The pickup roller 127 takes out the paper P placed on the manual feed tray. The paper P taken out by the pickup roller 127 is sent out to the paper transport path by the paper feed rollers 123 and 125, and is supplied to the image forming unit 3 by the registration roller 126 at a predetermined timing.

画像形成部3は、画像形成ユニット7と、この画像形成ユニット7によってその表面(接触面)にコンピューター等から電送された画像データに基づくトナー像が1次転写される中間転写ベルト31と、この中間転写ベルト31上のトナー像を給紙カセット121から送り込まれた用紙Pに2次転写させるための2次転写ローラー32とを備えている。   The image forming unit 3 includes an image forming unit 7, an intermediate transfer belt 31 on which a toner image based on image data transmitted from a computer or the like to the surface (contact surface) of the image forming unit 7 is primarily transferred, A secondary transfer roller 32 is provided for secondary transfer of the toner image on the intermediate transfer belt 31 onto the paper P fed from the paper feed cassette 121.

画像形成ユニット7は、中間転写ベルト31の移動方向の上流側(図1では右側)から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット7Kと、イエロー用ユニット7Yと、シアン用ユニット7Cと、マゼンタ用ユニット7Mとを備えている。各ユニット7K,7Y,7C及び7Mは、それぞれの中央位置に像担持体であるドラム型の潜像担持部37が矢符(時計回り)方向に回転可能に配置されている。そして、各潜像担持部37の周囲には、帯電部39、露光部38、現像部71、クリーニング部8、及び除電器等が、潜像担持部37の回転方向上流側から順に各々配置されている。   The image forming unit 7 includes a black unit 7K, a yellow unit 7Y, and a cyan unit 7C that are sequentially arranged from the upstream side (right side in FIG. 1) to the downstream side in the moving direction of the intermediate transfer belt 31. And a magenta unit 7M. In each of the units 7K, 7Y, 7C, and 7M, a drum-type latent image carrier 37, which is an image carrier, is disposed at the center position so as to be rotatable in the arrow (clockwise) direction. Around each latent image carrier 37, a charging unit 39, an exposure unit 38, a developing unit 71, a cleaning unit 8, a static eliminator, and the like are sequentially arranged from the upstream side in the rotation direction of the latent image carrier 37. ing.

帯電部39は、矢符方向に回転されている潜像担持部37の周面を均一に帯電させる。帯電部39は、潜像担持部37の周面を均一に帯電させることができれば特に制限されず、非接触方式であっても接触方式であってもよい。帯電部の具体例としては、コロナ帯電装置、帯電ローラー、帯電ブラシ等が挙げられる。   The charging unit 39 uniformly charges the peripheral surface of the latent image carrying unit 37 rotated in the direction of the arrow. The charging unit 39 is not particularly limited as long as the peripheral surface of the latent image carrying unit 37 can be uniformly charged, and may be a non-contact type or a contact type. Specific examples of the charging unit include a corona charging device, a charging roller, and a charging brush.

潜像担持部37の表面電位(帯電電位)は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。現像性と潜像担持部37の帯電能力とのバランスを考慮すると、表面電位は+200〜+500Vであるのが好ましく、+200V〜+300Vであるのがより好ましい。表面電位が低すぎる場合、現像電界が不十分となり、形成画像の画像濃度を確保し難くなる。表面電位が高すぎる場合、感光層の膜厚によっては帯電能力が不足、潜像担持部37の絶縁破壊、オゾンの発生量が増加する等の問題が起こりやすくなる。   The surface potential (charging potential) of the latent image carrier 37 is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Considering the balance between the developability and the charging ability of the latent image carrier 37, the surface potential is preferably +200 to + 500V, more preferably + 200V to + 300V. When the surface potential is too low, the developing electric field is insufficient and it is difficult to ensure the image density of the formed image. When the surface potential is too high, problems such as insufficient charging ability, dielectric breakdown of the latent image carrier 37, and increase in the amount of ozone generated are likely to occur depending on the film thickness of the photosensitive layer.

潜像担持部37は、ドラム状の導電性基体上にアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている。アモルファスシリコンからなる感光層は、例えば、グロー放電分解法、スパッタリング法、ECR法、蒸着法等の気相成長法によって形成することができる。アモルファスシリコンからなる感光層を形成する際には、感光層に、Hやハロゲン元素を含有させることができる。また、感光層の特性を調整するために、C、N、O等の元素を含有させたり、周期表(長周期型)の13族元素や15族元素を感光層に含有させたりしてもよい。   In the latent image carrier 37, a photosensitive layer made of amorphous silicon is formed on a drum-shaped conductive substrate. The photosensitive layer made of amorphous silicon can be formed by, for example, a vapor phase growth method such as a glow discharge decomposition method, a sputtering method, an ECR method, or an evaporation method. When forming a photosensitive layer made of amorphous silicon, the photosensitive layer can contain H or a halogen element. Further, in order to adjust the characteristics of the photosensitive layer, an element such as C, N, or O may be included, or a group 13 element or a group 15 element in the periodic table (long period type) may be included in the photosensitive layer. Good.

アモルファスシリコンからなる感光層を構成する材料は、アモルファスシリコンであれば特に限定されない。好適なアモルファスシリコン材料としては、アモルファスSi、アモルファスSiC、アモルファスSiO、アモルファスSiON等が挙げられる。これらのアモルファスシリコン材料の中では、高抵抗であり、帯電特性、耐摩耗性、耐環境性に優れることからアモルファスSiCがより好ましい。また、アモルファスシリコン材料としてアモルファスSiCを用いる場合、アモルファスSi(1−X)(Xは0.3以上1未満)が好ましく、アモルファスSi(1−X)(Xは0.5以上0.95以下)がより好ましい。かかる組成のアモルファスSiCは、1012〜1013Ωcmと極めて高い抵抗値を示すため、潜像担持部37の潜像電荷の流れを抑制でき、静電潜像の維持能力に優れる潜像担持部37が得られる。また、かかる組成のアモルファスSiCを用いることにより、耐湿性に優れる潜像担持部37が得られる。 The material constituting the photosensitive layer made of amorphous silicon is not particularly limited as long as it is amorphous silicon. Suitable amorphous silicon materials include amorphous Si, amorphous SiC, amorphous SiO, amorphous SiON and the like. Among these amorphous silicon materials, amorphous SiC is more preferable because of its high resistance and excellent charging characteristics, wear resistance, and environmental resistance. When amorphous SiC is used as the amorphous silicon material, amorphous Si (1-X) C X (X is 0.3 or more and less than 1) is preferable, and amorphous Si (1-X) C X (X is 0.5 or more). 0.95 or less) is more preferable. Amorphous SiC having such a composition exhibits an extremely high resistance value of 10 12 to 10 13 Ωcm, so that the latent image charge flow of the latent image carrier 37 can be suppressed, and the latent image carrier having excellent electrostatic latent image maintenance capability. 37 is obtained. Further, by using amorphous SiC having such a composition, the latent image carrying portion 37 having excellent moisture resistance can be obtained.

感光層は、導電性基体上に形成されたキャリア阻止層の上に形成してもよい。また、感光層の表面には表面保護層を設けてもよい。潜像担持部37としては、導電性基体、キャリア阻止層、感光層、表面保護層の順に積層されたものが特に好適に使用される。   The photosensitive layer may be formed on a carrier blocking layer formed on the conductive substrate. A surface protective layer may be provided on the surface of the photosensitive layer. As the latent image carrier 37, a laminate in which an electroconductive substrate, a carrier blocking layer, a photosensitive layer, and a surface protective layer are laminated in this order is particularly preferably used.

表面保護層を設ける場合、帯電部39による放電時の、アモルファスシリコンかなる感光層の表面での、放電生成物や水分子等を吸着しやすい酸化物の皮膜の形成を抑制できる。また、表面保護層を設けることにより、潜像担持部37の、絶縁耐圧の向上、及び繰り返し使用時の耐摩耗性の向上を図れる。表面保護層の材料としては、アモルファスSiC、アモルファスSiO、アモルファスSiN、アモルファスSiON、アモルファスSiCON等の無機絶縁材料が挙げられる。   When the surface protective layer is provided, it is possible to suppress the formation of an oxide film that easily adsorbs discharge products, water molecules, and the like on the surface of the photosensitive layer made of amorphous silicon during discharge by the charging unit 39. Further, by providing the surface protective layer, it is possible to improve the withstand voltage of the latent image carrier 37 and the wear resistance during repeated use. Examples of the material for the surface protective layer include inorganic insulating materials such as amorphous SiC, amorphous SiO, amorphous SiN, amorphous SiON, and amorphous SiCON.

表面保護層の膜厚は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、20000Å以下が好ましく、5000〜15000Åがより好ましい。表面保護層の膜厚をかかる範囲とすることで、耐圧性能が劣化し難い潜像担持部37を優れた効率で生産できる。   Although the film thickness of a surface protective layer is not specifically limited in the range which does not inhibit the objective of this invention, 20000 kg or less is preferable and 5000-15000 kg is more preferable. By setting the film thickness of the surface protective layer in such a range, the latent image carrying part 37 in which the pressure resistance performance hardly deteriorates can be produced with excellent efficiency.

キャリア阻止層を設ける場合、現像時に、アモルファスシリコンからなる感光層へのキャリアの注入を阻止して露光部と非露光部との静電コントラストを高めることにより、画像の濃度向上、地肌カブリの低減を図れる。キャリア阻止層の材料としては、アモルファスSiC、アモルファスSiO、アモルファスSiN、アモルファスSiON、アモルファスSiCON等の無機絶縁材料や、ポリエチレンテレフタレート、パリレン(登録商標)、ポリ四フッ化エチレン、ポリイミド、ポリフッ化エチレンプロピレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、酢酸セルロール樹脂等の有機絶縁材料が挙げられる。   When a carrier blocking layer is provided, during development, carrier injection into the photosensitive layer made of amorphous silicon is blocked to increase electrostatic contrast between the exposed and non-exposed areas, thereby improving image density and reducing background fog. Can be planned. Materials for the carrier blocking layer include amorphous insulating materials such as amorphous SiC, amorphous SiO, amorphous SiN, amorphous SiON, and amorphous SiCON, polyethylene terephthalate, parylene (registered trademark), polytetrafluoroethylene, polyimide, and polyfluorinated ethylene propylene. , Organic insulating materials such as polyurethane, epoxy resin, polyester, polycarbonate, and cellulose acetate resin.

キャリア阻止層の膜厚は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、0.01〜5μmが好ましく、0.1〜3μmがより好ましい。キャリア阻止層が薄すぎる場合には、所望のキャリア阻止効果を得にくく、キャリア阻止層が厚すぎる場合には、製膜に長時間を要し、潜像担持部37の生産性が低下するおそれがある。   The thickness of the carrier blocking layer is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 3 μm. When the carrier blocking layer is too thin, it is difficult to obtain a desired carrier blocking effect. When the carrier blocking layer is too thick, it takes a long time to form a film, and the productivity of the latent image carrier 37 may be reduced. There is.

潜像担持部37の、導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部37の最表面までの距離は特に限定されないが、潜像担持部37の製造コストを低減でき、解像度に優れる画像が得られる点から、30μm以下であるのが好ましい。なお、潜像担持体の最表面とは、表面保護層が形成されている場合は表面保護層の表面であり、表面保護層が形成されていない場合は感光層の表面である。また、導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部37の最表面までの距離とは、キャリア阻止層、感光層、及び表面保護層の厚さの合計である。   The distance from the surface on the photosensitive layer side of the conductive substrate of the latent image carrying part 37 to the outermost surface of the latent image carrying part 37 is not particularly limited, but the manufacturing cost of the latent image carrying part 37 can be reduced, and the image with excellent resolution. Is preferably 30 μm or less. The outermost surface of the latent image carrier is the surface of the surface protective layer when the surface protective layer is formed, and the surface of the photosensitive layer when the surface protective layer is not formed. Further, the distance from the surface of the conductive substrate on the photosensitive layer side to the outermost surface of the latent image carrier 37 is the total thickness of the carrier blocking layer, the photosensitive layer, and the surface protective layer.

潜像担持部37の、導電性基体の感光層側の表面から潜像担持部37の感光層側の表面までの距離の下限は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、10μm以上が好ましい。距離が短すぎる場合には、潜像担持部37の帯電性能が不十分であったり、露光に用いるレーザー光の乱反射により、ハーフパターンに干渉縞が生じたりする場合がある。   The lower limit of the distance from the surface of the latent image carrier 37 on the photosensitive layer side of the conductive substrate to the surface of the latent image carrier 37 on the photosensitive layer side is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is 10 μm. The above is preferable. If the distance is too short, the latent image carrier 37 may have insufficient charging performance, or interference fringes may occur in the half pattern due to irregular reflection of laser light used for exposure.

露光部38は、いわゆるレーザー走査ユニットであり、帯電部39によって均一に帯電された潜像担持部37の周面に、上位装置であるパーソナルコンピューター(PC)から入力された画像データに基づくレーザー光を照射し、潜像担持部37上に画像データに基づく静電潜像を形成する。現像部71は、静電潜像が形成された潜像担持部37の周面に正帯電性トナーと有機カルボン酸金属塩とを含む第1実施形態にかかる現像剤を供給することで、潜像担持部37表面の摩擦係数の増大を抑制しつつ、画像データに基づくトナー像を形成させる。現像部71の構成は、現像剤の種類、及び現像方式によって適宜変更される。現像部71により潜像担持部37の周面に形成されたトナー像は、中間転写ベルト31に1次転写される。   The exposure unit 38 is a so-called laser scanning unit, and laser light based on image data input from a personal computer (PC), which is a host device, on the peripheral surface of the latent image carrier 37 uniformly charged by the charging unit 39. To form an electrostatic latent image based on the image data on the latent image carrier 37. The developing unit 71 supplies the developer according to the first embodiment including the positively chargeable toner and the organic carboxylic acid metal salt to the peripheral surface of the latent image holding unit 37 on which the electrostatic latent image is formed. A toner image based on the image data is formed while suppressing an increase in the friction coefficient on the surface of the image carrier 37. The configuration of the developing unit 71 is appropriately changed depending on the type of developer and the developing method. The toner image formed on the peripheral surface of the latent image carrier 37 by the developing unit 71 is primarily transferred to the intermediate transfer belt 31.

中間転写ベルト31へのトナー像の1次転写が終了した後、潜像担持部37の周面に残留しているトナーをクリーニング部8により清掃する。クリーニング部8は、弾性ブレード81を備え、弾性ブレード81により潜像担持部37の周面に残留するトナーを除去する。弾性ブレードはウレタン系ゴムやエチレン−プロピレン系ゴム等により構成される。第1実施形態にかかる現像剤を用いる場合、潜像担持部37の表面の摩擦係数の増大が抑制されるため、弾性ブレードの巻き上がりや、「中抜け」等の画像不良の発生を抑制できる。   After the primary transfer of the toner image to the intermediate transfer belt 31 is completed, the toner remaining on the peripheral surface of the latent image carrier 37 is cleaned by the cleaning unit 8. The cleaning unit 8 includes an elastic blade 81, and removes toner remaining on the peripheral surface of the latent image holding unit 37 by the elastic blade 81. The elastic blade is made of urethane rubber or ethylene-propylene rubber. When the developer according to the first embodiment is used, an increase in the coefficient of friction on the surface of the latent image carrier 37 is suppressed, so that the occurrence of image defects such as winding up of the elastic blade and “blank” can be suppressed. .

除電器は、1次転写が終了した後、潜像担持部37の周面を除電する。クリーニング部8及び除電器によって清浄化処理された潜像担持部37の周面は、新たな帯電処理のために帯電部39へ向かい、新たな帯電処理が行われる。   The static eliminator neutralizes the peripheral surface of the latent image carrier 37 after the primary transfer is completed. The peripheral surface of the latent image carrier 37 cleaned by the cleaning unit 8 and the static eliminator goes to the charging unit 39 for a new charging process, and a new charging process is performed.

中間転写ベルト31は、無端状のベルト状回転体であって、表面(接触面)側が各潜像担持部37の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラー33、従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36等の複数のローラーに架け渡されている。また、中間転写ベルト31は、各潜像担持部37と対向配置された1次転写ローラー36によって潜像担持部37に押圧された状態で、複数のローラーによって無端回転するように構成されている。駆動ローラー33は、不図示のステッピングモータ等の駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト31に無端回転させるための駆動力を与える。従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36は、回転自在に設けられ、駆動ローラー33による中間転写ベルト31の無端回転に伴って従動回転する。これらのローラー34,35,36は、駆動ローラー33の主動回転に応じて中間転写ベルト31を介して従動回転するとともに、中間転写ベルト31を支持する。   The intermediate transfer belt 31 is an endless belt-like rotating body, and includes a driving roller 33, a driven roller 34, a backup roller 35, and a front surface (contact surface) side in contact with the peripheral surface of each latent image carrier 37. And a plurality of rollers such as the primary transfer roller 36. The intermediate transfer belt 31 is configured to rotate endlessly by a plurality of rollers in a state in which the intermediate transfer belt 31 is pressed against the latent image carrier 37 by a primary transfer roller 36 disposed to face each latent image carrier 37. . The driving roller 33 is rotationally driven by a driving source such as a stepping motor (not shown), and gives a driving force to the intermediate transfer belt 31 for endless rotation. The driven roller 34, the backup roller 35, and the primary transfer roller 36 are rotatably provided, and are driven to rotate with the endless rotation of the intermediate transfer belt 31 by the driving roller 33. These rollers 34, 35, and 36 are driven to rotate via the intermediate transfer belt 31 in accordance with the main rotation of the drive roller 33 and support the intermediate transfer belt 31.

1次転写ローラー36は、負極性の1次転写バイアスを中間転写ベルト31に印加する。そうすることによって、各潜像担持部37上に形成されたトナー像は、各潜像担持部37と1次転写ローラー36との間で、駆動ローラー33の駆動により矢符(反時計回り)方向に周回する中間転写ベルト31に重ね塗り状態で順次転写(1次転写)される。   The primary transfer roller 36 applies a negative primary transfer bias to the intermediate transfer belt 31. By doing so, the toner image formed on each latent image carrying portion 37 is moved between each latent image carrying portion 37 and the primary transfer roller 36 by driving the drive roller 33 (counterclockwise). The images are sequentially transferred (primary transfer) in an overcoated state to the intermediate transfer belt 31 that circulates in the direction.

2次転写ローラー32は、負極性の2次転写バイアスを用紙Pに印加する。そうすることによって、中間転写ベルト31上に1次転写されたトナー像は、2次転写ローラー32とバックアップローラー35との間で用紙Pに2次転写され、これによって、用紙Pにカラーの転写画像(未定着トナー像)が転写される。   The secondary transfer roller 32 applies a negative secondary transfer bias to the paper P. By doing so, the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 31 is secondarily transferred onto the paper P between the secondary transfer roller 32 and the backup roller 35, thereby transferring the color onto the paper P. An image (unfixed toner image) is transferred.

定着部4は、画像形成部3で用紙Pに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体により加熱される加熱ローラー41と、この加熱ローラー41に対向配置され、周面が加熱ローラー41の周面に押圧当接される加圧ローラー42とを備えている。   The fixing unit 4 performs a fixing process on the transfer image transferred to the paper P by the image forming unit 3. The fixing unit 4 is disposed opposite to the heating roller 41 heated by the energized heating element and the heating roller 41. Is provided with a pressure roller 42 that is pressed against the peripheral surface of the heating roller 41.

そして、画像形成部3で2次転写ローラー32により用紙Pに転写された転写画像は、当該用紙Pが加熱ローラー41と加圧ローラー42との間を通過する際の加熱及び加圧からなる定着処理で用紙Pに定着される。そして、定着処理の施された用紙Pは、排紙部5へ排紙されるようになっている。また、本実施形態のカラープリンター1では、定着部4と排紙部5との間の適所に複数の搬送ローラー対6が配設されている。   The transfer image transferred to the paper P by the secondary transfer roller 32 in the image forming unit 3 is fixed by heating and pressurization when the paper P passes between the heating roller 41 and the pressure roller 42. It is fixed on the paper P by the processing. The paper P subjected to the fixing process is discharged to the paper discharge unit 5. Further, in the color printer 1 of the present embodiment, a plurality of conveyance roller pairs 6 are disposed at appropriate positions between the fixing unit 4 and the paper discharge unit 5.

排紙部5は、カラープリンター1の機器本体1aの頂部が凹没されることによって形成され、この凹没した凹部の底部に排紙された用紙Pを受ける排紙トレイ51が形成されている。   The paper discharge unit 5 is formed by recessing the top of the device main body 1a of the color printer 1, and a paper discharge tray 51 for receiving the discharged paper P is formed at the bottom of the concave portion. .

カラープリンター1は、以上のような画像形成動作によって、用紙P上に画像形成を行う。そして、上記の構成のタンデム方式の画像形成装置により、第1実施形態にかかる静電潜像現像用現像剤を用いて現像を行う場合、画像形成装置が弾性ブレード81と、導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部37とを備えていても、連続して画像形成する際の潜像担持部表面の摩擦係数の増大を抑制でき、トナーを良好に帯電させることができ、逆帯電トナーの発生を抑制することによりトナー飛散やかぶり等の画像不良の発生を抑制できる。   The color printer 1 forms an image on the paper P by the image forming operation as described above. In the case of performing development using the electrostatic latent image developing developer according to the first embodiment by the tandem image forming apparatus having the above configuration, the image forming apparatus is mounted on the elastic blade 81 and the conductive substrate. Even if it has a latent image carrier portion 37 on which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed, an increase in the friction coefficient of the surface of the latent image carrier portion during continuous image formation can be suppressed, and the toner can be improved. The toner can be charged, and the occurrence of image defects such as toner scattering and fogging can be suppressed by suppressing the generation of reversely charged toner.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.

〔調製例1〕
(有機カルボン酸金属塩粒子の調製)
有機カルボン酸金属塩粒子を、熱処理した後に、分級して、凹凸度、及び体積平均粒子径の異なる有機カルボン酸金属塩粒子A〜Kを作成した。熱処理に供する、有機カルボン酸金属塩粒子としては、ステアリン酸亜鉛(SZ−TF(堺化学株式会社製))、ステアリン酸カルシウム(カルシウムステアレートFI(日油株式会社製))、ステアリン酸マグネシウム(マグネシウムステアレート(日油株式会社製))、安息香酸亜鉛(三津和化学薬品株式会社製)、オレイン酸亜鉛(三津和化学薬品株式会社製)、及びラウリン酸亜鉛(三津和化学薬品株式会社製)を用いた。
[Preparation Example 1]
(Preparation of organic carboxylic acid metal salt particles)
The organic carboxylic acid metal salt particles were classified after heat treatment to prepare organic carboxylic acid metal salt particles AK having different irregularities and volume average particle diameters. Examples of organic carboxylic acid metal salt particles to be subjected to heat treatment include zinc stearate (SZ-TF (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)), calcium stearate (calcium stearate FI (manufactured by NOF Corporation)), and magnesium stearate (magnesium). Stearate (manufactured by NOF Corporation)), zinc benzoate (manufactured by Mitsuwa Chemicals Co., Ltd.), zinc oleate (manufactured by Mitsuwa Chemicals Co., Ltd.), and zinc laurate (manufactured by Mitsuwa Chemicals Co., Ltd.) Was used.

具体的には、有機カルボン酸金属塩を、表1に記載の温度で、メテオレインボー(MR−10A(日本ニューマチック工業株式会社製))により熱処理して球形化し、球形化された有機カルボン酸金属塩をエルボージェット(EJ−LABO型(日鉄工業株式会社製))により分級して、表1に記載の有機カルボン酸金属塩粒子A〜Kを調製した。得られた有機カルボン酸金属塩A〜Kについて、粒度分布測定装置(マルチサイザーIII(ベックマンコールター社製))により体積平均粒子径を測定し、下記方法に従い、凹凸度を測定した。有機カルボン酸金属塩粒子A〜Kの体積平均粒子径と凹凸度とを表1に記す。   Specifically, the organic carboxylic acid metal salt was spheroidized by heat treatment with meteoleinbo (MR-10A (manufactured by Nippon Pneumatic Industrial Co., Ltd.)) at the temperatures shown in Table 1, and the spheroidized organic carboxylic acid was formed. The metal salt was classified by elbow jet (EJ-LABO type (manufactured by Nippon Steel Industries Co., Ltd.)) to prepare organic carboxylic acid metal salt particles AK shown in Table 1. About obtained organic carboxylate metal salt AK, the volume average particle diameter was measured with the particle size distribution analyzer (Multisizer III (made by Beckman Coulter)), and the unevenness | corrugation degree was measured according to the following method. Table 1 shows the volume average particle diameter and the degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt particles A to K.

<凹凸度測定方法>
有機カルボン酸金属塩A〜Kの試料を、走査型電子顕微鏡により倍率1000倍の視野で観察し、X線分光器による元素のマッピングを行い、所定の金属塩の粒子が検出された画像を取得した。得られた画像を、画像解析ソフトウェア(WinRoof(三谷商事株式会社製))にて画像処理し、有機カルボン酸金属塩の粒子の周囲長(μm)と面積(μm)とを算出し、下式によって有機カルボン酸金属塩の凹凸度を算出した。有機カルボン酸金属塩の粒子100個について凹凸度の計測を行い、得られた凹凸度の平均値を、有機カルボン酸金属塩の凹凸度とする。
(凹凸度計算式)
凹凸度=(周囲長)/(面積×4π)
<Roughness measurement method>
Samples of organic carboxylic acid metal salts A to K are observed with a scanning electron microscope at a magnification of 1000 times, and element mapping is performed by an X-ray spectrometer to obtain an image in which particles of a predetermined metal salt are detected. did. The obtained image was subjected to image processing with image analysis software (WinRoof (manufactured by Mitani Corporation)), and the peripheral length (μm) and area (μm 2 ) of the organic carboxylic acid metal salt particles were calculated. The unevenness degree of the organic carboxylic acid metal salt was calculated by the formula. The degree of unevenness is measured for 100 particles of the organic carboxylic acid metal salt, and the average value of the obtained unevenness is defined as the degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt.
(Unevenness calculation formula)
Unevenness = (perimeter length) 2 / (area × 4π)

Figure 2013029689
Figure 2013029689

〔調製例2〕
(トナー母粒子の調製)
結着樹脂(ポリエステル樹脂、タフトンNE−7200(花王株式会社製))100質量部、離型剤(カルナバワックス、C1(加藤洋行株式会社製))5.5質量部、着色剤(カーボンブラック、MA100(三菱化学株式会社製))4質量部、及び正帯電性電荷制御剤(四級アンモニウム塩モノマー共重合体、FCA201PS(藤倉化成株式会社製、品番:FCA201PS)5.0部を、ヘンシェルミキサー(FM20B(日本コークス株式会社製))にて2400rpmで混合した。得られた混合物を、二軸押出機(PCM−30(株式会社池貝製))にて、材料投入量5kg/h、軸回転数160rpm、設定温度範囲100〜130℃で溶融混練した。溶融混練物を冷却した後、ロートプレックスミル(8/16型(株式会社東亜器械製作所製))で粗粉砕した。粗粉砕物をジェットミル(超音波ジェットミルI型(日本ニューマチック工業株式会社製))で微粉砕し、得られた微粉砕品をエルボージェット(EJ−LABO型(日鉄工業株式会社製))で分級してトナー母粒子を得た。粒度分布測定装置(マルチサイザーIII(ベックマンコールター社製))により測定したトナー母粒子の体積平均粒子径は6.8μmであった。
[Preparation Example 2]
(Preparation of toner base particles)
Binder resin (polyester resin, Tufton NE-7200 (manufactured by Kao Corporation)) 100 parts by mass, mold release agent (carnauba wax, C1 (manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.)), 5.5 parts by mass, colorant (carbon black, 4 parts by mass of MA100 (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) and 5.0 parts of a positive charge control agent (quaternary ammonium salt monomer copolymer, FCA201PS (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., product number: FCA201PS)) (FM20B (Nippon Coke Co., Ltd.)) was mixed at 2400 rpm, and the resulting mixture was mixed with a twin-screw extruder (PCM-30 (Ikegai Co., Ltd.)) at a material input rate of 5 kg / h, shaft rotation. The mixture was melt-kneaded at several 160 rpm and a set temperature range of 100 to 130 ° C. After cooling the melt-kneaded product, a rotoplex mill (8/16 type (Co., Ltd. The coarsely pulverized product was finely pulverized with a jet mill (ultrasonic jet mill type I (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.)), and the resulting finely pulverized product was elbow jet (EJ). A toner base particle was obtained by classification with a LABO type (manufactured by Nippon Steel Industries Co., Ltd.) The volume average particle diameter of the toner base particle measured by a particle size distribution measuring device (Multisizer III (manufactured by Beckman Coulter)) was It was 6.8 μm.

〔実施例1〕
トナー母粒子100質量部に対して、疎水性シリカ微粒子(RA−200H(日本アエロジル株式会社製))1質量部と、酸化チタン微粒子(ST−100(チタン工業株式会社製))0.5質量部と、有機カルボン酸金属塩0.1質量部とを加え、ヘンシェルミキサー(FM−20B(日本コークス株式会社製))にて4分間混合して、トナーと有機カルボン酸金属塩との混合物を得た。
[Example 1]
1 part by mass of hydrophobic silica fine particles (RA-200H (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) and 0.5 parts by mass of titanium oxide fine particles (ST-100 (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.)) with respect to 100 parts by mass of toner base particles. And 0.1 part by mass of organic carboxylic acid metal salt are added and mixed for 4 minutes with a Henschel mixer (FM-20B (manufactured by Nippon Coke Co., Ltd.)) to obtain a mixture of toner and organic carboxylic acid metal salt. Obtained.

キャリア(被覆剤:フッ素樹脂、体積固有抵抗:10Ωcm、飽和磁化:70emu/g、平均粒子径35μm、Cu−Zn系フェライトキャリア(パウダーテック株式会社製))に対して、得られたトナーと有機カルボン酸金属塩との混合物を現像剤中の含有量が12質量%となるように配合し、ボールミル(京セラミタ株式会社製)により30分間混合して3成分現像剤を調製した。 Toner obtained for carrier (coating agent: fluororesin, volume resistivity: 10 7 Ωcm, saturation magnetization: 70 emu / g, average particle size 35 μm, Cu—Zn ferrite carrier (Powder Tech Co., Ltd.)) A mixture of the organic carboxylic acid metal salt was blended so that the content in the developer was 12% by mass, and mixed for 30 minutes by a ball mill (manufactured by Kyocera Mita Co., Ltd.) to prepare a three-component developer.

得られた3成分現像剤と、トナーと有機カルボン酸金属塩Aとからなる混合物を用いて、下記方法に従って、現像器内でのトナー落ちによる形成画像における画像不良の発生の有無、ダッシュマーク、フィルミング、及びトナーのクリーニング部のすり抜けによる形成画像における画像不良の発生の有無を評価した。これらの評価結果を表2に記す。   Using the resulting three-component developer, a mixture of toner and organic carboxylic acid metal salt A, according to the following method, the presence or absence of image defects in the formed image due to toner dropping in the developing unit, a dash mark, The presence or absence of image defects in the formed image due to filming and toner passing through the cleaning portion was evaluated. These evaluation results are shown in Table 2.

(トナー落ちによる画像不良の評価)
導電性基体上にアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像形成装置である複合機(TASKalfa500ci(京セラミタ株式会社製))の黒色用現像部に、3成分現像剤をインストールし、トナーと有機カルボン酸金属塩Aとからなる混合物を黒色トナー用のトナーカートリッジに充填した。現像スリーブとマグネットロールとの間の電圧(ΔV)を250Vに設定し、マグネットロールに印加する交流電圧(Vpp)を2.0kVに設定して、印字率5%にて1万枚連続して印字を行った。1万枚連続印字中に、現像器内でのトナー落ちに起因する画像不良の発生の有無を、印刷画像を目視にて観察して確認した。1万枚の印刷画像について、画像不良の発生枚数が0〜20枚である場合を○と判定し、21〜100枚を△と判定し、101枚以上を×と判定した。
(Evaluation of image defects due to toner removal)
Black color of a multifunctional machine (TASKalfa500ci (manufactured by Kyocera Mita Corporation)), which is an image forming apparatus comprising a latent image carrier having a photosensitive layer made of amorphous silicon formed on a conductive substrate and a cleaning unit having an elastic blade. A three-component developer was installed in the developing section, and a toner cartridge for black toner was filled with a mixture of toner and organic carboxylic acid metal salt A. The voltage (ΔV) between the developing sleeve and the magnet roll is set to 250 V, the alternating voltage (Vpp) applied to the magnet roll is set to 2.0 kV, and 10,000 sheets are continuously printed at a printing rate of 5%. Printing was performed. During continuous printing of 10,000 sheets, the presence or absence of an image defect due to toner dropping in the developing device was confirmed by visually observing the printed image. With respect to 10,000 printed images, the case where the number of occurrences of image defects was 0 to 20 was judged as ◯, 21 to 100 were judged as Δ, and 101 or more were judged as x.

(ダッシュマーク、フィルミング、及びすり抜けによる画像不良の評価)
トナー落ちによる画像不良の評価における、印字率5%での1万枚連続印字を行った後に、A3用紙全面に印字率25%のハーフ画像を印刷し、得られた画像を目視にて観察して、ダッシュマーク、フィルミング、及びトナーのクリーニング部のすり抜けによる画像不良について評価した。ダッシュマークが発生した場合を○と判定し、発生しなかった場合を×と判定した。フィルミングについて、発生した場合を○と判定し、発生しなかった場合×と判定した。トナーのクリーニング部のすり抜けによる画像不良について、発生した場合を○と判定し、発生しなかった場合を×と判定した。これらの評価結果を表2に記す。
(Evaluation of image defects due to dash marks, filming, and slipping through)
In the evaluation of defective images due to toner loss, after continuous printing of 10,000 sheets at a printing rate of 5%, a half image with a printing rate of 25% was printed on the entire surface of the A3 paper, and the obtained image was visually observed. Thus, image defects due to dash marks, filming, and toner passing through the cleaning portion were evaluated. The case where a dash mark occurred was determined as “good”, and the case where no dash mark occurred was determined as “x”. For filming, the case where it occurred was determined as ◯, and the case where it did not occurred was determined as x. As for the image defect due to slipping through the toner cleaning portion, it was determined as “good”, and when it did not occur, it was determined as “poor”. These evaluation results are shown in Table 2.

〔実施例2〜7、及び比較例1〜4〕
有機カルボン酸金属塩Aを、表2に記載の有機カルボン酸金属塩に変えることの他は、実施例1と同様にして3成分現像剤調製した。各実施例、及び比較例で得られた3成分現像剤と、トナーと有機カルボン酸金属塩とからなる混合物を用いて、上記方法に従って、現像器内でのトナー落ちによる形成画像における画像不良の発生の有無、ダッシュマーク、フィルミング、及びトナーのクリーニング部のすり抜けによる形成画像における画像不良の発生の有無を評価した。これらの評価結果を表2に記す。
[Examples 2-7 and Comparative Examples 1-4]
A three-component developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the organic carboxylic acid metal salt A was changed to the organic carboxylic acid metal salt shown in Table 2. Using the mixture of the three-component developer obtained in each of Examples and Comparative Examples and a toner and a metal salt of an organic carboxylic acid, according to the above method, image defects in the formed image due to toner dropping in the developing device The presence / absence of occurrence, dash marks, filming, and presence / absence of image defects in the formed image due to slipping through the toner cleaning portion were evaluated. These evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2013029689
Figure 2013029689

実施例1〜7によれば、有機カルボン酸の亜鉛塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩を含み、有機カルボン酸金属塩が、体積平均粒子径が2〜10μmであり、凹凸度が1.10〜1.30である現像剤によれば、潜像担持部表面の粗面化に起因する、ダッシュマーク、フィルミング、及びクリーニング部をすり抜けたトナーによる画像不良等の画像不良と、現像器内に落下したトナーによる画像不良とを抑制できることが分かる。   According to Examples 1-7, the organic carboxylic acid metal salt contains zinc salt, calcium salt, or magnesium salt of organic carboxylic acid, the volume average particle diameter is 2 to 10 μm, and the unevenness degree is 1.10. According to the developer of 1.30, image defects such as dash marks, filming, and image defects caused by toner passing through the cleaning unit due to the roughening of the surface of the latent image carrying unit, It can be seen that image defects due to the dropped toner can be suppressed.

比較例1によれば、現像剤に含まれる有機カルボン酸金属塩の粒子径が過小である場合、ダッシュマークが形成画像に発生しやすいことが分かる。比較的径の小さな有機カルボン酸金属塩の粒子は正帯電性トナーに付着しやすい。このため、比較例1の現像剤を用いる場合、潜像担持部表面への有機カルボン酸金属塩の供給が不足するため、潜像担持部表面の粗面化を抑制しにくくなり、有機カルボン酸金属塩の微細粒子が表面に付着したトナーが、粗面化された潜像担持体表面に付着しやすくなる。このため、形成画像にダッシュマークが発生しやすくなったと考えられる。   According to Comparative Example 1, it can be seen that when the particle size of the organic carboxylic acid metal salt contained in the developer is too small, a dash mark is likely to occur in the formed image. The organic carboxylic acid metal salt particles having a relatively small diameter are likely to adhere to the positively charged toner. For this reason, when the developer of Comparative Example 1 is used, since the supply of the organic carboxylic acid metal salt to the surface of the latent image carrying portion is insufficient, it becomes difficult to suppress the roughening of the surface of the latent image carrying portion. The toner on which the fine particles of the metal salt adhere to the surface easily adheres to the surface of the roughened latent image carrier. For this reason, it is considered that a dash mark is likely to occur in the formed image.

比較例2によれば、現像剤に含まれ有機カルボン酸金属塩の粒子径が過大である場合、現像器内に落下したトナーによる画像不良と、潜像担持部表面にフィルミングとが発生しやすいことが分かる。有機カルボン酸金属塩の粒子径が過大である場合、現像器から、トナーと有機カルボン酸金属塩とが潜像担持部表面に移動する際に、自重により有機カルボン酸金属塩が落下しやすい。このとき、有機カルボン酸金属塩の落下にともない、トナーも現像器内に落下しやすくなり、落下トナーによる画像不良が形成画像に発生しやすくなっていると考えられる。また、有機カルボン酸金属塩の粒子径が過大である場合、有機カルボン酸金属塩はトナーよりも柔らかい粒子であるため、クリーニング部での押厚によって有機カルボン酸金属塩が引き伸ばされることにより、潜像担持部表面にフィルミングが生じやすい。   According to Comparative Example 2, when the particle size of the organic carboxylic acid metal salt contained in the developer is excessive, image defects due to the toner dropped in the developing device and filming on the surface of the latent image carrier occur. I understand that it is easy. When the particle size of the organic carboxylic acid metal salt is excessive, when the toner and the organic carboxylic acid metal salt move from the developing device to the surface of the latent image carrier, the organic carboxylic acid metal salt easily falls due to its own weight. At this time, it is considered that as the organic carboxylic acid metal salt falls, the toner easily falls into the developing device, and an image defect due to the dropped toner tends to occur in the formed image. In addition, when the particle size of the organic carboxylic acid metal salt is excessive, the organic carboxylic acid metal salt is a softer particle than the toner. Filming tends to occur on the surface of the image carrier.

比較例3によれば、現像剤に含まれる有機カルボン酸金属塩の凹凸度が過小である場合、クリーニング部をすり抜けたトナーによる画像不良が形成画像に発生しやすくなることが分かる。凹凸度が小さな有機カルボン酸金属塩の粒子はクリーニング部の弾性ブレードをすり抜けやすい。かかる場合、潜像担持部表面で有機カルボン酸金属塩に隣接して存在するトナー粒子も、有機カルボン酸金属塩とともにクリーニングブレードをすり抜けやすくなり、トナーのすり抜けによる画像不良が形成画像に発生しやすくなると考えられる。   According to Comparative Example 3, it is found that when the degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt contained in the developer is excessively small, an image defect due to the toner that has passed through the cleaning portion is likely to occur in the formed image. The organic carboxylic acid metal salt particles having a small unevenness are likely to slip through the elastic blade of the cleaning portion. In such a case, toner particles existing adjacent to the organic carboxylic acid metal salt on the surface of the latent image carrying part are likely to slip through the cleaning blade together with the organic carboxylic acid metal salt, and image defects due to toner slippage are likely to occur in the formed image. It is considered to be.

比較例4によれば、現像剤に含まれる有機カルボン酸金属塩の凹凸度が過大である場合、ダッシュマークが発生しやすくなることが分かる。凹凸度が大きな有機カルボン酸金属塩の粒子は、有機カルボン酸金属塩表面の凹凸と潜像担持部表面の微小な凹凸との相互作用によって、有機カルボン酸金属塩が潜像担持部表面に付着しやすくなる。かかる場合、潜像担持部表面に付着した有機カルボン酸金属塩に引っ掛かるようにして、トナー粒子も潜像担持部表面に留まりやすくなり、ダッシュマーク等の画像不良が形成画像に発生しやすくなると考えられる。   According to Comparative Example 4, it can be seen that a dash mark is likely to occur when the degree of unevenness of the organic carboxylic acid metal salt contained in the developer is excessive. Organic carboxylic acid metal salt particles with large irregularities adhere to the surface of the latent image carrier due to the interaction between the irregularities on the surface of the organic carboxylic acid metal salt and the minute irregularities on the surface of the latent image carrier. It becomes easy to do. In such a case, the toner particles are likely to stay on the surface of the latent image carrying part by being caught by the organic carboxylic acid metal salt adhering to the surface of the latent image carrying part, and image defects such as dash marks are likely to occur in the formed image. It is done.

1 カラープリンター
1a 機器本体
2 給紙部
3 画像形成部
37 潜像担持部
38 露光部
39 帯電部
4 定着部
6 搬送ローラー
5 排紙部
7 画像形成ユニット
71 現像部
8 クリーニング部
81 弾性ブレード
P 用紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Color printer 1a Apparatus main body 2 Paper feed part 3 Image formation part 37 Latent image holding part 38 Exposure part 39 Charging part 4 Fixing part 6 Conveyance roller 5 Paper discharge part 7 Image formation unit 71 Development part 8 Cleaning part 81 Elastic blade P Paper

Claims (5)

導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像形成装置において使用される静電潜像現像用現像剤であって、
前記現像剤は、正帯電性トナーと、有機カルボン酸金属塩とを含み、
前記有機カルボン酸金属塩は、亜鉛塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩であり、
前記有機カルボン酸金属塩は、体積平均粒子径が2〜10μmであり、
走査型電子顕微鏡により倍率1000倍で撮影した前記有機カルボン酸金属塩の画像から求められる前記有機カルボン酸金属塩の粒子の周囲長と面積とから、下式により算出される前記有機カルボン酸金属塩の粒子の凹凸度が1.10〜1.30である、静電潜像現像用現像剤。
(凹凸度計算式)
凹凸度=(周囲長)/(面積×4π)
An electrostatic latent image developing developer used in an image forming apparatus, comprising: a latent image carrying portion on which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed on a conductive substrate; and a cleaning portion having an elastic blade. ,
The developer includes a positively charged toner and an organic carboxylic acid metal salt,
The organic carboxylic acid metal salt is a zinc salt, a calcium salt, or a magnesium salt,
The organic carboxylic acid metal salt has a volume average particle diameter of 2 to 10 μm,
The organic carboxylic acid metal salt calculated by the following formula from the circumference and area of the particles of the organic carboxylic acid metal salt obtained from the image of the organic carboxylic acid metal salt photographed at a magnification of 1000 times with a scanning electron microscope A developer for developing an electrostatic latent image, wherein the degree of unevenness of the particles is 1.10 to 1.30.
(Unevenness calculation formula)
Unevenness = (perimeter length) 2 / (area × 4π)
前記有機カルボン酸金属塩が、炭素原子数6〜20の有機カルボン酸の金属塩である、請求項1記載の静電潜像現像用現像剤。   The developer for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the organic carboxylic acid metal salt is a metal salt of an organic carboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms. 前記有機カルボン酸金属塩が、ステアリン酸の金属塩である、請求項2記載の静電潜像現像用現像剤。   The developer for developing an electrostatic latent image according to claim 2, wherein the organic carboxylic acid metal salt is a metal salt of stearic acid. 前記有機カルボン酸金属塩の含有量が、前記正帯電性トナー100質量部に対して、0.01〜0.5質量部である請求項1又は2記載の静電潜像現像用現像剤。   The developer for electrostatic latent image development according to claim 1 or 2, wherein the content of the organic carboxylic acid metal salt is 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positively chargeable toner. 導電性基体上に少なくともアモルファスシリコンからなる感光層が形成されている潜像担持部と、弾性ブレードを有するクリーニング部とを備える画像形成装置において、
正帯電性トナーと、有機カルボン酸金属塩とを含み、
前記有機カルボン酸金属塩は、亜鉛塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩であり、
前記有機カルボン酸金属塩は、体積平均粒子径が2〜10μmであり、
走査型電子顕微鏡により倍率1000倍で撮影した前記有機カルボン酸金属塩の画像から求められる前記有機カルボン酸金属塩の粒子の周囲長と断面積とから、下式により算出される前記有機カルボン酸金属塩の粒子の凹凸度が1.10〜1.30である、静電潜像現像用現像剤を用いて画像を形成する画像形成方法。
(凹凸度計算式)
凹凸度=(周囲長)/(面積×4π)
In an image forming apparatus, comprising: a latent image carrying unit in which a photosensitive layer made of at least amorphous silicon is formed on a conductive substrate; and a cleaning unit having an elastic blade.
A positively chargeable toner and an organic carboxylic acid metal salt,
The organic carboxylic acid metal salt is a zinc salt, a calcium salt, or a magnesium salt,
The organic carboxylic acid metal salt has a volume average particle diameter of 2 to 10 μm,
The metal organic carboxylate calculated by the following equation from the circumference and cross-sectional area of the particles of the organic metal carboxylate obtained from the image of the metal organic carboxylate photographed at a magnification of 1000 times with a scanning electron microscope An image forming method for forming an image using a developer for developing an electrostatic latent image, wherein the unevenness of the salt particles is 1.10 to 1.30.
(Unevenness calculation formula)
Unevenness = (perimeter length) 2 / (area × 4π)
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WO2014157219A1 (en) * 2013-03-29 2014-10-02 東海ゴム工業株式会社 Conductive composition for electrophotographic apparatuses and conductive roll for electrophotographic apparatuses using same

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