JP2007264451A - Image forming apparatus - Google Patents

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JP2007264451A JP2006091669A JP2006091669A JP2007264451A JP 2007264451 A JP2007264451 A JP 2007264451A JP 2006091669 A JP2006091669 A JP 2006091669A JP 2006091669 A JP2006091669 A JP 2006091669A JP 2007264451 A JP2007264451 A JP 2007264451A
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Kosuke Sato
甲介 佐藤
Tomohiko Kubo
智彦 久保
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Kyocera Document Solutions Inc
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Kyocera Mita Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus in which stable uniform cleaning performance is ensured, and which allows formation of good full-color images over a prolonged period of time. <P>SOLUTION: In the image forming apparatus using a black magnetic toner and color nonmagnetic toners, 1-3 wt.% of strontium titanate has been externally added to at least the black magnetic toner and the amount of strontium titanate externally added to the color nonmagnetic toners is in a range satisfying the following (I) and (II); (I) the amount of strontium titanate externally added to each color nonmagnetic toner is 0-0.2 wt.%, (II) the total amount of strontium titanate externally added to all the color nonmagnetic toners is ≤(X-1) wt.%, wherein X represents the amount (wt.%) of strontium titanate externally added to the black magnetic toner. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、例えば、複写機、プリンタ、ファクシミリ、これらの複合機等の電子写真法式を利用したフルカラー画像形成装置に関する。   The present invention relates to a full-color image forming apparatus using an electrophotographic method such as a copying machine, a printer, a facsimile machine, or a multifunction machine of these.

単一の感光体ドラムを用いたロータリー型などの画像形成装置は、装置のコンパクト化が容易であるという利点があり、これまでに1ドラム4サイクル方式など種々の方式の装置が実用化されている。
ところで、フルカラー画像を形成する場合、頻度としてはカラーよりもブラックの方が高いので、ブラックトナーとしては非磁性より耐久性に優れている磁性トナーが用いられることが多く、カラートナーとしては非磁性トナーが用いられることが多かった。
An image forming apparatus such as a rotary type using a single photosensitive drum has an advantage that the apparatus can be easily downsized. Various types of apparatuses such as a one-drum four-cycle system have been put to practical use so far. Yes.
By the way, when forming a full-color image, the frequency of black is higher than that of color, so magnetic toner that is more durable than non-magnetic is often used as black toner, and non-magnetic as color toner. Toner was often used.

ところが、磁性トナーは非磁性トナーよりも研磨性能が高いため、1ドラム4サイクル方式の画像形成装置において磁性トナーと非磁性トナーとを併用すると、磁性トナーが転写された部分の感光体ドラムのみが強力に研磨されることになり、クリーニング性能に偏りが生じる。そして、このような状態で長期間にわたり画像形成を行うと、感光体ドラムのクリーニングが不充分になり、かぶりが生じるなど画像不良が起こるという問題があった。   However, since the magnetic toner has higher polishing performance than the non-magnetic toner, when the magnetic toner and the non-magnetic toner are used in combination in the one-drum / four-cycle image forming apparatus, only the photosensitive drum of the portion to which the magnetic toner is transferred. As a result, the cleaning performance is biased. When an image is formed for a long period in such a state, there is a problem that an image defect such as fogging occurs due to insufficient cleaning of the photosensitive drum.

そこで、磁性トナーの強力な研磨性能を制御してクリーニング性能の均一化を図る手法として、一般に潤滑剤等として知られているチタン酸ストロンチウムをトナー粒子に外添する技術が知られている(特許文献1〜4参照)。チタン酸ストロンチウムを外添すると、研磨性能が制御され、適度な感光体ドラム研磨が可能となるのである。また、チタン酸ストロンチウムを外添することにより、感光体ドラムとクリーニングブレードとの隙間でチタン酸ストロンチウム粒子からなる静止層が形成され、他の外添剤の擦り抜けを防止し、特に外添剤のドラム表面への固着に伴う画像上の画像ノイズを抑制できる、という効果が得られる。さらに、チタン酸ストロンチウムは弱正帯電性を有するため、負帯電性非磁性1成分トナーに外添した場合、トナーに対して負荷電性を付与する作用を奏すると考えられ、結果として負荷電性トナーの帯電量を向上させることもできる。
特開2004−191532号公報 特開平10−10770号公報 特開平11−212293号公報 特開2003−255609号公報
Therefore, as a technique for controlling the strong polishing performance of the magnetic toner to make the cleaning performance uniform, a technique of adding strontium titanate, which is generally known as a lubricant, to toner particles is known (patent) References 1-4). When strontium titanate is externally added, the polishing performance is controlled and appropriate photoconductor drum polishing becomes possible. Further, by externally adding strontium titanate, a static layer made of strontium titanate particles is formed in the gap between the photosensitive drum and the cleaning blade, and prevents the other external additives from being scraped. The effect that the image noise on the image accompanying the adhering to the drum surface can be suppressed is obtained. Further, since strontium titanate has a weak positive chargeability, it is considered that when externally added to a negatively chargeable non-magnetic one-component toner, it exerts an action of imparting a negative charge to the toner. It is also possible to improve the charge amount of the toner.
JP 2004-191532 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-10770 Japanese Patent Laid-Open No. 11-212293 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-255609

しかしながら、特許文献1〜4で開示された技術を用いても、感光体ドラムのクリーニング性能に偏りが生じることを完全には避けられず、長期間にわたり画像形成を行った場合には画像不良を生じることが多かった。   However, even if the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 4 are used, it is not completely avoided that the cleaning performance of the photosensitive drum is biased. If an image is formed over a long period of time, an image defect may occur. It often occurred.

そこで、本発明の課題は、安定した均一なクリーニング性能が得られ、長期にわたり良好なフルカラー画像の形成ができる画像形成装置を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an image forming apparatus which can obtain a stable and uniform cleaning performance and can form a good full color image over a long period of time.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ブラック磁性トナーとカラー非磁性トナーとを用いてフルカラー画像を形成するにあたり、ブラック磁性トナーには特定量のチタン酸ストロンチウムを外添してブラック磁性トナーの過剰な研磨性能を適度に抑制するとともに、カラー非磁性トナーにはチタン酸ストロンチウムを外添しないか、外添する場合であってもその外添量を特定以下、詳しくはブラック磁性トナーへの外添量よりも一定以上少ない量とすることによって、ブラック磁性トナーの研磨性能とカラー非磁性トナーの研磨性能とをほぼ同等に調整するようにすれば、前記課題を一挙に解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have formed a specific amount of strontium titanate in the black magnetic toner when forming a full-color image using the black magnetic toner and the color non-magnetic toner. Excessive polishing performance of black magnetic toner is moderately suppressed by external addition, and strontium titanate is not externally added to the color non-magnetic toner, or even when externally added, the amount of external addition is specified or less, Specifically, if the amount of addition to the black magnetic toner is more than a certain amount, the polishing performance of the black magnetic toner and the polishing performance of the color non-magnetic toner are adjusted to be approximately equal. The inventors have found that the problem can be solved all at once, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の画像形成装置は、ブラック磁性トナーとカラー非磁性トナーとを使用する画像形成装置において、少なくともブラック磁性トナーには1〜3重量%のチタン酸ストロンチウムが外添されているとともに、カラー非磁性トナーに外添されているチタン酸ストロンチウムの外添量は下記(I)および(II)を満足する範囲にある、ことを特徴とする。
(I)カラー非磁性トナー1色あたりの外添量が0.2重量%以下(0重量%を含む)であること。
(II)ブラック磁性トナーのチタン酸ストロンチウム外添量をX重量%としたとき、カラー非磁性トナー全色の合計外添量が(X−1)重量%以下であること。
本発明の画像形成装置の好ましい態様においては、前記ブラック磁性トナーは粉砕法で得られたものであり、前記カラー非磁性トナーは重合法で得られたものである。また、本発明の画像形成装置の別の好ましい態様においては、単一の感光体ドラムを有する。
That is, the image forming apparatus of the present invention is an image forming apparatus using black magnetic toner and color non-magnetic toner, and at least black magnetic toner is externally added with 1 to 3% by weight of strontium titanate, The external addition amount of strontium titanate externally added to the color nonmagnetic toner is in a range satisfying the following (I) and (II).
(I) The amount of external addition per color non-magnetic toner is 0.2% by weight or less (including 0% by weight).
(II) When the external addition amount of strontium titanate of the black magnetic toner is X wt%, the total external addition amount of all colors of the color non-magnetic toner is (X-1) wt% or less.
In a preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention, the black magnetic toner is obtained by a pulverization method, and the color non-magnetic toner is obtained by a polymerization method. In another preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention, the image forming apparatus has a single photosensitive drum.

本発明の画像形成装置によれば、安定した均一なクリーニング性能が得られ、長期にわたり良好なフルカラー画像の形成ができる、という効果がある。   According to the image forming apparatus of the present invention, it is possible to obtain a stable and uniform cleaning performance and to form a good full color image over a long period of time.

本発明の画像形成装置は、ブラック磁性トナー(以下「磁性トナー」と称することもある)とカラー非磁性トナー(以下「非磁性トナー」と称することもある)とを使用する画像形成装置である。
本発明における磁性トナーは、後述するような磁性粉を含有するものであり、具体的には、例えば、79.5〜397.5kA/m印加時に保持力6.0〜8.5kA/mであり、飽和磁化24〜35Am2/kgであり、残留磁化2.0〜3.0Am2/kgであるものが好ましい。これに対し、本発明における非磁性トナーは、後述するような磁性粉を含有しないものである。なお、本発明において、磁性トナーはブラックトナーであり、非磁性トナーはカラートナー、具体的には、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー等の1種または2種以上である。
なお、前記飽和磁化および前記残留磁化は、常温常湿(20℃、65%RH)で保管しておいた磁性粉含有樹脂粒子を50mg程度取り分けて円筒形のセルに挿入し、所定の磁界を印加した状態で振動試料型磁力計(VSM−P7・15型:東英工業製)により、1分間でヒステリシスカーブを描かせて測定を行うことで得られる。
The image forming apparatus of the present invention is an image forming apparatus using black magnetic toner (hereinafter also referred to as “magnetic toner”) and color nonmagnetic toner (hereinafter also referred to as “nonmagnetic toner”). .
The magnetic toner in the present invention contains a magnetic powder as will be described later. Specifically, for example, the holding power is 6.0 to 8.5 kA / m when 79.5 to 397.5 kA / m is applied. Yes, a saturation magnetization of 24 to 35 Am 2 / kg and a residual magnetization of 2.0 to 3.0 Am 2 / kg are preferable. On the other hand, the nonmagnetic toner in the present invention does not contain magnetic powder as will be described later. In the present invention, the magnetic toner is a black toner, and the non-magnetic toner is a color toner, specifically, one or more of cyan toner, magenta toner, yellow toner and the like.
As for the saturation magnetization and the residual magnetization, about 50 mg of magnetic powder-containing resin particles stored at room temperature and normal humidity (20 ° C., 65% RH) are separated and inserted into a cylindrical cell, and a predetermined magnetic field is applied. It is obtained by drawing a hysteresis curve in one minute and performing measurement with a vibrating sample magnetometer (VSM-P7 / 15 type: manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) in the applied state.

本発明において、少なくとも磁性トナーにはチタン酸ストロンチウムが外添されていなければならない。これにより、磁性トナーの高い研磨性能を抑制するのである。さらに、このとき、磁性トナーのチタン酸ストロンチウム外添量は1〜3重量%であることが重要である。好ましくは、1〜2重量%であるのがよい。磁性トナーのチタン酸ストロンチウム外添量が1重量%未満であると、研磨性能を抑制することができずカラートナーとの研磨性能のバランスがとれない。また、現像性能が必要以上に高くなってしまう。一方、3重量%を超えると、研磨性能を必要以上に抑制してしまいカラートナーとの研磨性能のバランスがとれない。また現像性能が必要以上に低くなってしまう。   In the present invention, strontium titanate must be externally added to at least the magnetic toner. This suppresses the high polishing performance of the magnetic toner. Further, at this time, it is important that the amount of strontium titanate added to the magnetic toner is 1 to 3% by weight. Preferably, it is 1 to 2% by weight. If the amount of strontium titanate added to the magnetic toner is less than 1% by weight, the polishing performance cannot be suppressed and the polishing performance cannot be balanced with the color toner. Further, the development performance becomes higher than necessary. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, the polishing performance is suppressed more than necessary, and the polishing performance cannot be balanced with the color toner. Further, the development performance becomes lower than necessary.

本発明においては、非磁性トナーにはチタン酸ストロンチウムが外添されていないか、外添されている場合にはその外添量が特定範囲にあることが重要である。すなわち、非磁性トナーのチタン酸ストロンチウム外添量は下記(I)および(II)を満足する範囲にあることが重要である。
(I)カラー非磁性トナー1色あたりの外添量が0.2重量%以下(0重量%を含む)であること。
(II)ブラック磁性トナーのチタン酸ストロンチウム外添量をX重量%としたとき、カラー非磁性トナー全色の合計外添量が(X−1)重量%以下であること。
In the present invention, it is important that strontium titanate is not externally added to the non-magnetic toner, or that the external addition amount is within a specific range when externally added. That is, it is important that the external addition amount of strontium titanate of the nonmagnetic toner is in a range satisfying the following (I) and (II).
(I) The amount of external addition per color non-magnetic toner is 0.2% by weight or less (including 0% by weight).
(II) When the external addition amount of strontium titanate of the black magnetic toner is X wt%, the total external addition amount of all colors of the color non-magnetic toner is (X-1) wt% or less.

前記(I)は、複数色あるカラー非磁性トナーのうちの1色あたりの外添量を規定したものであり、1色あたりの外添量は0.2重量%以下、好ましくは0.1重量%以下であるのがよい。勿論、この場合0重量%、すなわちチタン酸ストロンチウムが外添されていない場合も含むものである。1色あたりの外添量が0.2重量%を超える非磁性トナーが1つでもあると、カラートナーの研磨性能が低下し、クリーニング不良が発生することになる。
他方、前記(II)は、複数色あるカラー非磁性トナーの全色の合計外添量と磁性トナーの外添量との差を規定したものであり、磁性トナー中のチタン酸ストロンチウム外添量をX重量%としたとき、非磁性トナー全色の合計外添量が(X−1)重量%以下、好ましくは(X−1.2)重量%以下であるのがよい。非磁性トナー全色の合計外添量が(X−1)重量%を超えると、ブラックトナーの研磨性能は高くカラートナーの研磨性能は低くなり、クリーニング不良が発生することになる。
The above (I) defines the amount of external addition per color among a plurality of color non-magnetic toners, and the amount of external addition per color is 0.2% by weight or less, preferably 0.1%. It should be less than wt%. Of course, in this case, 0% by weight, that is, the case where strontium titanate is not externally added is included. If there is even one non-magnetic toner whose external additive amount per color exceeds 0.2% by weight, the polishing performance of the color toner is deteriorated and cleaning failure occurs.
On the other hand, (II) defines the difference between the total amount of all the colors of the color non-magnetic toner and the amount of magnetic toner, and the amount of strontium titanate added in the magnetic toner. Is X wt%, the total external addition amount of all colors of the non-magnetic toner is (X-1) wt% or less, preferably (X-1.2) wt% or less. When the total amount of external addition of all the non-magnetic toner colors exceeds (X-1)% by weight, the black toner has a high polishing performance and the color toner has a low polishing performance, resulting in poor cleaning.

なお、本明細書において、(磁性又は非磁性)トナーのチタン酸ストロンチウム外添量とは、トナー全体重量(トナー粒子重量+外添剤合計重量)に占めるチタン酸ストロンチウム重量の割合を百分率で示したものである。これは、チタン酸ストロンチウム以外の添加剤の添加量(外添量)を「重量%」で示した場合も同様であり、「重量%」はトナー全体重量(トナー粒子重量+外添剤合計重量)に占める当該添加剤重量の割合を百分率で示したものである。   In this specification, the amount of strontium titanate added to the toner (magnetic or nonmagnetic) is the percentage of the weight of strontium titanate in the total toner weight (toner particle weight + total weight of external additives). It is a thing. The same applies to the case where the addition amount (external addition amount) of additives other than strontium titanate is indicated by “% by weight”, where “% by weight” is the total weight of the toner (toner particle weight + external additive total weight). ) Is a percentage of the additive weight.

本発明における磁性トナーと非磁性トナーは、そのチタン酸ストロンチウム外添量がそれぞれ前述の範囲であること以外は、特に限定されるものではなく、どちらのトナーも、従来のトナーと同様、結着樹脂と着色剤と必要に応じて種々の添加剤とからなるトナー粒子に、必要に応じて種々の添加剤が外添されたものである。以下、磁性トナーおよび非磁性トナーの各構成成分について説明する。   The magnetic toner and the non-magnetic toner in the present invention are not particularly limited except that the amount of strontium titanate added is in the above-mentioned range. Both toners are bound similarly to the conventional toner. Various additives are externally added as necessary to toner particles composed of a resin, a colorant, and various additives as required. Hereinafter, each component of the magnetic toner and the non-magnetic toner will be described.

磁性トナーおよび非磁性トナーを構成する結着樹脂としては、例えば、スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、塩素化ポリスチレン、ホリプロピレン、アイオノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンエステルなどが挙げられる。これらの中でも特に、スチレン系重合体、スチレン−アクリル系重合体、ポリエステル系樹脂が好ましい。   Examples of the binder resin constituting the magnetic toner and the nonmagnetic toner include styrene polymers, acrylic polymers, styrene-acrylic polymers, olefin polymers such as chlorinated polystyrene, polypropylene, and ionomer, Examples include vinyl chloride, polyester resin, polyamide, polyurethane, epoxy resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, phenol resin, rosin modified phenol resin, xylene resin, rosin modified maleic acid resin, rosin ester, etc. It is done. Of these, styrene polymers, styrene-acrylic polymers, and polyester resins are particularly preferable.

前記スチレン系重合体および前記スチレン−アクリル系重合体としては、具体的には、スチレンの単独重合体や、スチレンと他の単量体との共重合体が挙げられる。
スチレンと共重合可能な他の単量体としては、例えば、p−クロルスチレン;ビニルナフタレン;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類;塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステル類;アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロぺニルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリデンなどのN−ビニル化合物類;等を用いることができる。これら共重合可能な他の単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of the styrene polymer and the styrene-acrylic polymer include styrene homopolymers and copolymers of styrene and other monomers.
Examples of other monomers copolymerizable with styrene include p-chlorostyrene; vinyl naphthalene; ethylene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; vinyl chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride. Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, acrylic acid (Meth) acrylic acid esters such as n-octyl, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. Other acrylic acid derivatives; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidene; and the like can be used. These other copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを重縮合させて得られるものなどを用いることができる。
多価カルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロへキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸等の2価カルボン酸;n−ブチルコハク酸、n−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等の2価カルボン酸のアルキルもしくはアルケニルエステル;1,2,4−べンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−べンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−へキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロへキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の3価以上のカルボン酸;等を用いることができる。また、これら多価カルボン酸の無水物も用いることができる。
As the polyester-based resin, for example, those obtained by polycondensation of a polyvalent carboxylic acid component and a polyhydric alcohol component can be used.
Examples of the polyvalent carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and azelain. Divalent carboxylic acids such as acid and malonic acid; n-butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n- Alkyl or alkenyl esters of divalent carboxylic acids such as dodecenyl succinic acid, isododecyl succinic acid, isododecenyl succinic acid; 1,2,4-benzene tricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzene Tricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalene Tricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexane Tricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, carboxylic acid having 3 or more valences such as empole trimer acid, and the like can be used. Also, anhydrides of these polyvalent carboxylic acids can be used.

多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオぺンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ぺンタンジオール、1,6−へキサンジオール、1,4−シクロへキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のビスフェノール類;ソルビトール、1,2,3,6−へキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ぺンタエリスリトール、ジぺンタエリスリトール、トリぺンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ぺンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルべンゼン等のトリオール以上の多価アルコール類;などを用いることができる。   Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butene. Diols such as diol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; bisphenol A, Bisphenols such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A; sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythri , Dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2 , 4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, polyhydric alcohols of triol or higher such as 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, and the like can be used.

磁性トナーおよび非磁性トナーを構成する着色剤としては、所望するトナーの色や磁性の要否に合わせて各種顔料を単独もしくは組み合わせて用いればよい。詳しくは、ブラック磁性トナーには磁性粉である黒色顔料を用いることが好ましい。
各種顔料の好適な例は下記の通りである。すなわち、黒色顔料としては、マグネタイト、フェライト粉、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等が挙げられる。これらのうち、マグネタイト、フェライト粉等は磁性粉である。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネープルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ等が挙げられる。橙色顔料としては、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジGK等が挙げられる。赤色顔料としては、べンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B等が挙げられる。紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等が挙げられる。緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等が挙げられる。
As the colorant constituting the magnetic toner and the non-magnetic toner, various pigments may be used alone or in combination depending on the desired color of toner and the necessity of magnetism. Specifically, it is preferable to use a black pigment which is a magnetic powder for the black magnetic toner.
Suitable examples of various pigments are as follows. That is, examples of the black pigment include magnetite, ferrite powder, carbon black, acetylene black, lamp black, and aniline black. Among these, magnetite, ferrite powder and the like are magnetic powders. Yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, naples yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Examples include quinoline yellow lake, permanent yellow NCG, and tartrazine lake. Examples of the orange pigment include red lip yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, and indanthrene brilliant orange GK. Red pigments include bengara, cadmium red, red lead, mercury cadmium sulfide, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin. Rake, brilliant carmine 3B, etc. are mentioned. Examples of purple pigments include manganese purple, fast violet B, and methyl violet lake. Examples of blue pigments include bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, and induslen blue BC. Examples of the green pigment include chrome green, chromium oxide, pigment green B, malachite green lake, final yellow green G, and the like.

トナー粒子中の着色剤の含有量は、磁性トナーの場合(この場合の着色剤は磁性粉である)、結着樹脂100重量部に対して50〜200重量部であるのが好ましい。非磁性トナーの場合は、結着樹脂100重量部に対して1〜20重量部であるのが好ましく、2〜8重量部であるのがより好ましい。   In the case of a magnetic toner (in this case, the colorant is a magnetic powder), the content of the colorant in the toner particles is preferably 50 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. In the case of a non-magnetic toner, the amount is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

磁性トナーおよび非磁性トナーは、前記結着樹脂と前記着色剤を構成成分とするトナー粒子に、種々の添加剤が内添されたものであってもよい。内添される添加剤のうち代表的なものとしては、電荷制御剤、オフセット防止剤が挙げられる。なお、勿論、これらのほかにも、安定剤等の従来公知の種々の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で内添することができる。   The magnetic toner and the non-magnetic toner may be one in which various additives are internally added to toner particles containing the binder resin and the colorant as constituent components. Representative additives among internally added additives include charge control agents and offset preventing agents. Of course, in addition to these, various conventionally known additives such as stabilizers can be internally added as long as the effects of the present invention are not impaired.

電荷制御剤は、トナーの摩擦帯電特性を制御するためのもので、トナーの帯電極性に応じて正電荷制御用および/または負電荷制御用の電荷制御剤を用いる。正電荷制御用の電荷制御剤としては、例えば、塩基性染料、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン類等の塩基性窒素原子を有する有機化合物や、これら各化合物で表面処理された充填剤等が挙げられる。他方、負電荷制御用の電荷制御剤としては、例えば、ニグロシンベース(CI5045)、オイルブラック(CI26150)、ボントロンS、スピロンブラック等の油溶性染料;スチレン−スチレンスルホン酸共重合体等の電荷制御性樹脂;カルボキシ基を含有する化合物(例えばアルキルサリチル酸金属キレート等)、金属錯塩染料、脂肪酸金属石鹸、樹脂酸石鹸、ナフテン酸金属塩等が挙げられる。
トナー粒子中の電荷制御剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部であるのが好ましく、0.5〜8重量部であるのがより好ましい。
The charge control agent is for controlling the triboelectric charging characteristics of the toner, and a charge control agent for positive charge control and / or negative charge control is used according to the charge polarity of the toner. Examples of the charge control agent for controlling positive charge include organic compounds having basic nitrogen atoms such as basic dyes, aminopyrines, pyrimidine compounds, polynuclear polyamino compounds, aminosilanes, and fillers surface-treated with these compounds. Etc. On the other hand, examples of charge control agents for controlling negative charge include oil-soluble dyes such as nigrosine base (CI5045), oil black (CI26150), Bontron S, and spiron black; charges such as styrene-styrenesulfonic acid copolymer. Controlling resins; compounds containing a carboxy group (for example, alkyl salicylic acid metal chelates), metal complex dyes, fatty acid metal soaps, resin acid soaps, naphthenic acid metal salts, and the like.
The content of the charge control agent in the toner particles is preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

オフセット防止剤は、トナーにオフセット防止効果を付与するためのものである。オフセット防止剤としては、例えば、脂肪族系炭化水素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、シリコーンオイル、各種ワックス等が挙げられる。これらの中でも特に、重量平均分子量が1000〜10000程度の脂肪族系炭化水素が好ましい。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭素原子数4以上のオレフィン単位からなる低分子量のオレフィン重合体、シリコーンオイル等の1種または2種以上の組み合わせが適当である。
トナー粒子中のオフセット防止剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部であるのが好ましく、0.5〜8重量部であるのがより好ましい。
The offset preventing agent is for imparting an offset preventing effect to the toner. Examples of the offset preventive agent include aliphatic hydrocarbons, aliphatic metal salts, higher fatty acids, fatty acid esters or partially saponified products thereof, silicone oil, and various waxes. Among these, an aliphatic hydrocarbon having a weight average molecular weight of about 1000 to 10,000 is preferable. Specifically, one or a combination of two or more of low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, paraffin wax, a low molecular weight olefin polymer composed of olefin units having 4 or more carbon atoms, silicone oil and the like are suitable.
The content of the offset inhibitor in the toner particles is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

磁性トナーおよび非磁性トナーを構成するトナー粒子を得る際の方法については、特に制限はなく、例えば、原材料を混合、混練したのち、粗粉砕、微粉砕、分級などを行なう粉砕法によってトナー粒子を得ることもできるし、重合法などのケミカル製法によってもトナー粒子を得ることができる。一般に、重合法によって得られた粒子よりも粉砕法で得られた粒子の方が球形度が低く、研磨性能も高い。磁性トナーは非磁性トナーよりも耐久性に優れているので、本発明においては、磁性トナーにはより高い研磨性能を、非磁性トナーにはより低い研磨性能を保持させることが望ましい。したがって、本発明においては、磁性トナー(磁性トナー中のトナー粒子)は粉砕法で得られたものであり、非磁性トナー(非磁性トナー中のトナー粒子)は重合法で得られたものであることが好ましいのである。
本発明における磁性トナーおよび非磁性トナーを構成するトナー粒子の体積平均粒径は4〜12μmであるのが好ましく、6〜10μmであるのがより好ましい。
There are no particular restrictions on the method for obtaining the toner particles constituting the magnetic toner and the non-magnetic toner. For example, after mixing and kneading the raw materials, the toner particles are obtained by a pulverization method such as coarse pulverization, fine pulverization, and classification. The toner particles can also be obtained by a chemical production method such as a polymerization method. In general, particles obtained by the pulverization method have a lower sphericity and higher polishing performance than particles obtained by the polymerization method. Since magnetic toner is more durable than non-magnetic toner, in the present invention, it is desirable to maintain higher polishing performance for magnetic toner and lower polishing performance for non-magnetic toner. Therefore, in the present invention, the magnetic toner (toner particles in the magnetic toner) is obtained by the pulverization method, and the non-magnetic toner (toner particles in the non-magnetic toner) is obtained by the polymerization method. It is preferable.
The toner particles constituting the magnetic toner and the nonmagnetic toner in the present invention preferably have a volume average particle size of 4 to 12 μm, more preferably 6 to 10 μm.

本発明における磁性トナーおよび非磁性トナーは、それぞれ、本発明の効果を損なわない範囲で、前述した結着樹脂および着色剤等からなるトナー粒子に、チタン酸ストロンチウム以外の種々の添加剤が外添されたものであってもよい。外添することのできる他の添加剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、マグネタイト、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。また、トナー粒子に内添することのできる添加剤として前述した電荷制御剤やオフセット防止剤を外添するようにしてもよい。   In the magnetic toner and the non-magnetic toner according to the present invention, various additives other than strontium titanate are externally added to the toner particles composed of the binder resin and the colorant described above within a range not impairing the effects of the present invention. It may be what was done. Examples of other additives that can be externally added include silica, alumina, titanium oxide, magnetite, and zinc stearate. Further, the above-described charge control agent and offset preventive agent may be externally added as an additive that can be internally added to the toner particles.

本発明の画像形成装置は、前述したブラック磁性トナーとカラー非磁性トナーとを用いるものであればよく、その画像形成方式等については、特に限定されるものではないが、単一の感光体ドラムを用いた装置、すなわちロータリー画像形成装置であることが、本発明の効果をより活用しうる態様であり、特に好ましい。
以下、ロータリー方式の画像形成装置の一例として、1ドラム4サイクル方式の画像形成装置について、図面を用いて詳しく説明する。
The image forming apparatus of the present invention only needs to use the above-described black magnetic toner and color non-magnetic toner, and the image forming system and the like are not particularly limited. An apparatus using the image forming apparatus, that is, a rotary image forming apparatus is an embodiment in which the effects of the present invention can be more utilized, and is particularly preferable.
Hereinafter, a 1-drum 4-cycle image forming apparatus will be described in detail with reference to the drawings as an example of a rotary image forming apparatus.

図1に示すように、カラー画像形成装置100のほぼ中央に画像形成部10が設けられている。画像形成部10は、感光体ドラム1を備えるとともに、感光体ドラム1の周囲には、その移動方向に沿って順に帯電装置2、露光装置3、現像装置4、転写装置5、ローラ8、クリーニングブレード6が配設されている。また、感光体ドラム1の用紙搬送方向下流側には定着装置7が配設されている。画像形成装置の下部には給紙部20が設けられており、給紙部20の給紙方向の下流側には給紙ローラ9が配設されている。   As shown in FIG. 1, an image forming unit 10 is provided in the approximate center of the color image forming apparatus 100. The image forming unit 10 includes a photosensitive drum 1, and around the photosensitive drum 1, a charging device 2, an exposure device 3, a developing device 4, a transfer device 5, a roller 8, a cleaning device are sequentially arranged along the moving direction. A blade 6 is provided. A fixing device 7 is disposed downstream of the photosensitive drum 1 in the sheet conveyance direction. A paper feeding unit 20 is provided at the lower part of the image forming apparatus, and a paper feeding roller 9 is disposed downstream of the paper feeding unit 20 in the paper feeding direction.

感光体ドラム1は、表面に静電潜像が形成されるものであり、例えばアモルファスシリコン感光体等が好ましく用いられる。アモルファスシリコン感光体は、例えば、導電性基体上にSi:H:B:Oなどからなるキャリア注入阻止層、Si:Hなどからなるキャリア励起・輸送層(光導電層)、SiC:Hなどからなる表面保護層が順次積層された構造を有する。
帯電装置2は、感光体ドラム1の上方に設置されており、感光体ドラム1を一様に帯電させるための装置である。
露光装置3は、図示しない画像データ入力部から読み取った原稿画像に基づいて、感光体ドラム1上に静電潜像を形成させるための装置である。
The photosensitive drum 1 has an electrostatic latent image formed on the surface thereof, and for example, an amorphous silicon photosensitive member is preferably used. Amorphous silicon photoreceptors include, for example, a carrier injection blocking layer made of Si: H: B: O, a carrier excitation / transport layer (photoconductive layer) made of Si: H, SiC: H, etc. on a conductive substrate. The surface protective layers are sequentially stacked.
The charging device 2 is installed above the photosensitive drum 1 and is a device for uniformly charging the photosensitive drum 1.
The exposure device 3 is a device for forming an electrostatic latent image on the photosensitive drum 1 based on a document image read from an image data input unit (not shown).

現像装置4は、静電潜像が形成された感光体ドラム1表面にトナーを供給してトナー像を形成させる装置である。ここで、現像装置4は、ロータリラック41と、複数の現像器4Y,4M,4C,4Kとを備えている。ロータリラック41は、図示しない回転手段により回転軸40を中心に回転しながら複数の現像器4Y,4M,4C,4Kを感光体ドラムに対向する現像位置に順に移動させて現像を行わせるものである。複数の現像器のうち、イエロー現像器4Y、マゼンタ現像器4M、シアン現像器4C、ブラック現像器4Kは、4Y,4M,4C,4Kの順にロータリラック41の円周方向に並べて保持され、隣接する現像器は円周方向に約90度の間隔で配置されている。   The developing device 4 is a device that forms a toner image by supplying toner to the surface of the photosensitive drum 1 on which the electrostatic latent image is formed. Here, the developing device 4 includes a rotary rack 41 and a plurality of developing devices 4Y, 4M, 4C, and 4K. The rotary rack 41 rotates the plurality of developing devices 4Y, 4M, 4C, and 4K sequentially to the developing positions facing the photosensitive drum while performing rotation by rotating means (not shown) around the rotating shaft 40. is there. Among the plurality of developing devices, the yellow developing device 4Y, the magenta developing device 4M, the cyan developing device 4C, and the black developing device 4K are held side by side in the circumferential direction of the rotary rack 41 in the order of 4Y, 4M, 4C, and 4K. The developing units are arranged at intervals of about 90 degrees in the circumferential direction.

転写装置5は、感光体ドラム1のトナー像を用紙に転写するための装置であって、中間転写ベルト51、一次転写ローラ52,53、駆動ローラ55、二次転写対向ローラ54、二次転写ローラ56を備えている。中間転写ベルト51は、一次転写ローラ52,53、駆動ローラ55、二次転写対向ローラ54にエンドレス状に巻きかけられ、駆動ローラ55によって駆動されており、感光体ドラム1に形成されたトナー像が転写され一時的に保持される転写体の役割を果たしている。二次転写ローラ56は、中間転写ベルト51の外周面において二次転写対向ローラ54に対向する位置に配置され、転写材にトナー像を二次転写する役割を果たしている。   The transfer device 5 is a device for transferring the toner image on the photosensitive drum 1 to a sheet, and includes an intermediate transfer belt 51, primary transfer rollers 52 and 53, a driving roller 55, a secondary transfer counter roller 54, and a secondary transfer. A roller 56 is provided. The intermediate transfer belt 51 is wound endlessly around the primary transfer rollers 52 and 53, the drive roller 55, and the secondary transfer counter roller 54, and is driven by the drive roller 55, and the toner image formed on the photosensitive drum 1. Plays the role of a transcript that is transferred and temporarily held. The secondary transfer roller 56 is disposed at a position facing the secondary transfer counter roller 54 on the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 51, and plays a role of secondary transfer of the toner image to the transfer material.

クリーニングブレード6は、感光体ドラム1に残留した残留現像剤などの付着物をクリーニングするための装置であって、硬度60〜80度のゴム(例えば、ウレタンゴムなど)からなるブレードが線圧10〜40N/mで感光体ドラムに圧接している。   The cleaning blade 6 is a device for cleaning deposits such as residual developer remaining on the photosensitive drum 1, and a blade made of rubber having a hardness of 60 to 80 degrees (for example, urethane rubber) is linear pressure 10. It is in pressure contact with the photosensitive drum at -40 N / m.

ローラ8は、感光体ドラム1の表面に当接して、トナーを回収したり吐き出したりするバッファの機能を有している。ここでローラ8は、金属シャフトの周面を硬度40〜70度のゴム層(例えば、発泡ゴム層など)で被覆した構成となっており、軸受けの両端にあるバネ(図示しない)により感光体ドラム1に500〜2000gf(バネ片側250〜1000gf)で付勢されている。ローラ8の回転速度は、接触部における表面速度がドラムのそれより速く、通常1〜1.5倍程度に設定される。   The roller 8 is in contact with the surface of the photosensitive drum 1 and has a buffer function for collecting and discharging toner. Here, the roller 8 has a configuration in which the peripheral surface of the metal shaft is covered with a rubber layer (for example, a foamed rubber layer) having a hardness of 40 to 70 degrees, and a photoconductor by springs (not shown) at both ends of the bearing. The drum 1 is biased at 500 to 2000 gf (spring piece side 250 to 1000 gf). The rotation speed of the roller 8 is usually set to about 1 to 1.5 times that the surface speed at the contact portion is faster than that of the drum.

定着装置7は、転写されたトナー像を用紙に定着させるための装置である。また、11はローラ8に付着しているトナーの剥離を行なうためのスクレーパであり、12はローラに付着したトナー、またはブレードによって掻き落とされてローラ上に落下したトナーを回収するための回収スクリューである。前記回収スクリューは、回収した残留トナーを図示しない廃棄トナーボックスに排出する。   The fixing device 7 is a device for fixing the transferred toner image on a sheet. Reference numeral 11 denotes a scraper for peeling off the toner adhering to the roller 8, and reference numeral 12 denotes a collecting screw for collecting the toner adhering to the roller or the toner scraped off by the blade and dropped onto the roller. It is. The recovery screw discharges the recovered residual toner to a waste toner box (not shown).

次に、図1に示すような1ドラム4サイクル方式の画像形成装置によるカラー画像形成の動作について説明する。画像形成時は、帯電装置2によって感光体ドラム1に帯電が行われた後、ロータリラック41はその中心部に設けられている回転軸40を中心に回転する。そして、ロータリラック41は、最初色であるブラックに対応した現像器4Kが感光体ドラム1に対向する位置である現像位置に停止する。この状態で、ブラックに対応した露光が露光装置3によって行われ、ブラックに対応した静電潜像が感光体ドラム1の表面に形成される。この静電潜像は、現像器4Kでトナー画像化され、感光体ドラム1表面に形成されたこのトナー像は一次転写ローラ52、53に印加された転写バイアスによって転写ベルト51上に転写される。このようしてブラックのトナー像の転写ベルト51上への形成が完了すると、次にロータリラック41はその中心部に設けられている回転軸40を中心に回転し、例えば、シアンに対応した現像器4Cが現像位置に位置づけられる。このような動作が他の色、シアン、マゼンタ、イエローに関しても同様に行われて、転写ベルト51上にフルカラーのトナー像が形成される。   Next, the color image forming operation by the 1-drum 4-cycle image forming apparatus as shown in FIG. 1 will be described. At the time of image formation, after the photosensitive drum 1 is charged by the charging device 2, the rotary rack 41 rotates around the rotary shaft 40 provided at the center thereof. Then, the rotary rack 41 stops at the developing position where the developing device 4K corresponding to the first color, black, faces the photosensitive drum 1. In this state, exposure corresponding to black is performed by the exposure device 3, and an electrostatic latent image corresponding to black is formed on the surface of the photosensitive drum 1. The electrostatic latent image is converted into a toner image by the developing device 4K, and the toner image formed on the surface of the photosensitive drum 1 is transferred onto the transfer belt 51 by a transfer bias applied to the primary transfer rollers 52 and 53. . When the formation of the black toner image on the transfer belt 51 is completed in this way, the rotary rack 41 then rotates around the rotation shaft 40 provided at the center thereof, for example, development corresponding to cyan. The container 4C is positioned at the development position. Such an operation is similarly performed for the other colors, cyan, magenta, and yellow, and a full-color toner image is formed on the transfer belt 51.

上記のように、トナー像が中間転写ベルト51に一次転写する過程では二次転写ローラ56は転写ベルト51から離間される。一方、フルカラーのトナー像が転写ベルト51に形成されると、二次転写ローラ56は転写ベルト51に当接される。その際、タイミングを合わせて給紙部20から給紙ローラ9等によって転写位置まで搬送された転写材(記録媒体)に、二次転写ローラ56に印加された二次転写バイアスにより転写ベルト51に形成されたフルカラーのトナー像が転写される。さらに転写材に転写されたフルカラーのトナー像は定着手段7による加熱・加圧によって転写材に定着され、転写材は排紙部30から排出される。   As described above, the secondary transfer roller 56 is separated from the transfer belt 51 in the process of primary transfer of the toner image to the intermediate transfer belt 51. On the other hand, when a full-color toner image is formed on the transfer belt 51, the secondary transfer roller 56 is brought into contact with the transfer belt 51. At that time, the transfer belt 51 is applied to the transfer material (recording medium) conveyed from the paper supply unit 20 to the transfer position by the paper supply roller 9 or the like in accordance with the secondary transfer bias applied to the secondary transfer roller 56. The formed full color toner image is transferred. Further, the full-color toner image transferred to the transfer material is fixed to the transfer material by heating and pressing by the fixing unit 7, and the transfer material is discharged from the paper discharge unit 30.

感光体ドラム1に残留した残留現像剤は、クリーニングブレード6によりクリーニングされて、図示しない廃トナーコンテナに廃棄される。また、転写ベルト51に残留したトナーは、転写ベルト51の図示しない清掃装置を二次転写後に転写ベルト51に当接させることによってクリーニングされ、図示しない廃トナーコンテナに廃棄される。転写ベルト51の図示しない清掃装置は転写ベルト51の一周分をクリーニングした後、転写ベルト51から離間される。   The residual developer remaining on the photosensitive drum 1 is cleaned by the cleaning blade 6 and discarded in a waste toner container (not shown). The toner remaining on the transfer belt 51 is cleaned by bringing a cleaning device (not shown) of the transfer belt 51 into contact with the transfer belt 51 after the secondary transfer, and is discarded in a waste toner container (not shown). A cleaning device (not shown) for the transfer belt 51 is separated from the transfer belt 51 after cleaning the entire circumference of the transfer belt 51.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
(製造例1−磁性ブラックトナー粒子の製造)
温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応器中にキシレン300重量部を入れ、窒素気流下で、スチレン845重量部とアクリル酸n−ブチル155重量部との混合モノマー、および、ジ−tert−ブチルペルオキサイド(重合開始剤)8.5重量部とキシレン125重量部との混合溶液を用いて、170℃で3時間かけて滴下した。滴下後、170℃で1時間反応させ、重合を完了した。その後、脱溶剤して結着樹脂を得た。
得られた結着樹脂49重量部に、磁性粉としてマグネタイト(796kA/m印加時に保持力5.0kA/m、飽和磁化82Am2/kg、残留磁化11Am2/kgであり、個数平均粒径0.25μmであるもの)45重量部、離型剤としてワックス(サゾール社製「サゾールワックスH1」)3重量部、正電荷制御剤として4級アンモニウム塩(オリエント化学(株)製「ボントロンP−51」)3重量部を、ヘンシェルミキサーにて混合し、次いで二軸押出機にて溶融混練したのち冷却し、ハンマーミルにて粗粉砕した。機械式粉砕機にてさらに微粉砕したものを気流式分級機により分級し、体積平均粒径8.0μmの磁性ブラックトナー粒子を得た。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.
(Production Example 1-Production of magnetic black toner particles)
A reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a nitrogen introduction tube was charged with 300 parts by weight of xylene, and under a nitrogen stream, a mixed monomer of 845 parts by weight of styrene and 155 parts by weight of n-butyl acrylate, and di- Using a mixed solution of 8.5 parts by weight of tert-butyl peroxide (polymerization initiator) and 125 parts by weight of xylene, the solution was added dropwise at 170 ° C. over 3 hours. After dripping, it was made to react at 170 degreeC for 1 hour, and superposition | polymerization was completed. Thereafter, the solvent was removed to obtain a binder resin.
In 49 parts by weight of the obtained binder resin, magnetite as magnetic powder (retention force of 5.0 kA / m when 796 kA / m is applied, saturation magnetization of 82 Am 2 / kg, residual magnetization of 11 Am 2 / kg, number average particle diameter of 0 .25 μm) 45 parts by weight, 3 parts by weight of a wax (“Sazol Wax H1” manufactured by Sazol) as a release agent, and a quaternary ammonium salt (“Bontron P-” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) as a positive charge control agent 51 ") 3 parts by weight were mixed with a Henschel mixer, then melt-kneaded with a twin screw extruder, cooled, and coarsely pulverized with a hammer mill. Further finely pulverized by a mechanical pulverizer was classified by an airflow classifier to obtain magnetic black toner particles having a volume average particle diameter of 8.0 μm.

(製造例2−非磁性カラートナー粒子の製造)
製造例1で得られた結着樹脂80重量部、2-エチルヘキシルメタクリレート20重量部、着色剤5重量部、低分子量ポリプロピレン3重量部、電荷制御剤(オリエント化学工業(株)製「ボントロンS−34」)2重量部、架橋剤としてジビニルベンゼン1重量部の混合溶液をボールミルにて充分に分散させた後、重合開始剤として2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)2重量部を加えた。これをイオン交換水400重量部の中に加え、さらに懸濁安定剤として第三リン酸カルシウム5重量部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1重量部とを加えた後、TKホモミキサ(特殊機化工業社製)を用いて回転数5000rpmで45分間攪拌し、窒素雰囲気下、70℃、100rpmで10時間重合反応させた。その後、酸洗浄を行い、第三リン酸カルシウムを除去して、トナー粒子分散体を得た。この分散体をろ過、洗浄、乾燥して、カラー各色(シアン、マゼンタ、イエロー)の非磁性カラートナー粒子を得た。得られたトナー粒子の体積平均粒径は7.5μmであり、球形化度は0.975であった。
なお、着色剤としては、シアンの場合には、クラリアントジャパン製「Toner Cyan BG」を用い、マゼンタの場合には、クラリアントジャパン製「Toner Magenta EO2」を用い、イエローの場合には、クラリアントジャパン製「Toner Yellow HG」を用いた。
(Production Example 2-Production of non-magnetic color toner particles)
80 parts by weight of the binder resin obtained in Production Example 1, 20 parts by weight of 2-ethylhexyl methacrylate, 5 parts by weight of a colorant, 3 parts by weight of low molecular weight polypropylene, a charge control agent ("Bontron S-" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 34 ") 2 parts by weight and a mixed solution of 1 part by weight of divinylbenzene as a crosslinking agent was sufficiently dispersed by a ball mill, and then 2 parts by weight of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator. Was added. This was added to 400 parts by weight of ion-exchanged water, and further 5 parts by weight of tribasic calcium phosphate and 0.1 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate were added as suspension stabilizers. For 45 minutes at a rotational speed of 5000 rpm, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. and 100 rpm for 10 hours in a nitrogen atmosphere. Thereafter, acid washing was performed to remove tricalcium phosphate, and a toner particle dispersion was obtained. This dispersion was filtered, washed, and dried to obtain non-magnetic color toner particles of each color (cyan, magenta, yellow). The obtained toner particles had a volume average particle diameter of 7.5 μm and a sphericity of 0.975.
As a colorant, “Toner Cyan BG” manufactured by Clariant Japan is used in the case of cyan, “Toner Magenta EO2” manufactured by Clariant Japan is used in the case of magenta, and manufactured by Clariant Japan in the case of yellow. “Toner Yellow HG” was used.

[実施例1〜9および比較例1〜18]
製造例1で得た磁性ブラックトナー粒子および製造例2で得たカラー各色(シアン、マゼンタ、イエロー)の非磁性カラートナー粒子に、それぞれ表1に示す外添量のチタン酸ストロンチウムを外添し(外添量が0重量%の場合は添加しない)、さらに、シリカ1.0重量%と酸化チタン1.0重量%とを外添して、ヘンシェルミキサーにて混合し、それぞれ磁性ブラックトナーおよびカラー各色の非磁性カラートナー(非磁性シアントナー、非磁性マゼンタトナー、非磁性イエロートナー)を得た。
[Examples 1-9 and Comparative Examples 1-18]
External addition amounts of strontium titanate shown in Table 1 were externally added to the magnetic black toner particles obtained in Production Example 1 and the non-magnetic color toner particles of each color (cyan, magenta, yellow) obtained in Production Example 2. (When the amount of external addition is 0% by weight, it is not added.) Further, 1.0% by weight of silica and 1.0% by weight of titanium oxide are externally added and mixed with a Henschel mixer. Each color of non-magnetic color toner (non-magnetic cyan toner, non-magnetic magenta toner, non-magnetic yellow toner) was obtained.

次に、図1に示す1ドラム4サイクル方式の画像形成装置において、ブラック現像器4Kには上記で得た磁性ブラックトナーを、シアン現像器4Cには上記で得た非磁性シアントナーを、マゼンタ現像器4Mには上記で得た非磁性マゼンタトナーを、イエロー現像器4Yには上記で得た非磁性イエロートナーをそれぞれ用い、フルカラー画像の形成を行った。詳しくは、常温常湿環境(20℃、65%RH)で初期時に画像評価パターンを印字して初期画像とし、その後30万枚連続印字(印字率5%程度)を行い、再度画像評価パターンを印字して耐久後画像とした。そして、初期画像および耐久後画像に関してそれぞれ下記の評価を行なった。結果は表1に示す。   Next, in the one-drum four-cycle image forming apparatus shown in FIG. 1, the magnetic developer obtained above is applied to the black developer 4K, and the non-magnetic cyan toner obtained above is applied to the cyan developer 4C. A full color image was formed using the nonmagnetic magenta toner obtained above for the developing unit 4M and the nonmagnetic yellow toner obtained above for the yellow developing unit 4Y. Specifically, an image evaluation pattern is printed at the initial time in a normal temperature and humidity environment (20 ° C., 65% RH) to obtain an initial image, and then 300,000 sheets are continuously printed (printing rate of about 5%), and the image evaluation pattern is again printed. It was printed and used as a post-endurance image. Then, the following evaluation was performed on the initial image and the post-endurance image, respectively. The results are shown in Table 1.

<画像濃度(ID)>
初期画像および耐久後画像のソリッド画像について、マクベス反射濃度計(マクベス社製「RD914」)を用いて画像濃度(ID)測定を行ない、画像濃度(ID)が1.30以上を「○」、1.20以上1.30未満を「△」、1.20未満を「×」と評価した。
<かぶり(FD)>
初期画像および耐久後画像のソリッド画像について、反射濃度計(東京電飾社製「TC−6D」)を用いてかぶり(FD)測定を行ない、かぶり(FD)が0.010以下を「○」、0.010超0.020未満を「△」、0.020以上を「×」と評価した。
<Image density (ID)>
With respect to the solid image of the initial image and the post-durability image, image density (ID) measurement was performed using a Macbeth reflection densitometer (“RD914” manufactured by Macbeth Co., Ltd.). 1.20 or more and less than 1.30 were evaluated as “Δ”, and less than 1.20 were evaluated as “x”.
<Cover (FD)>
For the solid image of the initial image and the post-durability image, the fog (FD) measurement was performed using a reflection densitometer (“TC-6D” manufactured by Tokyo Electric Decoration Co., Ltd.), and “○” indicates that the fog (FD) is 0.010 or less. More than 0.010 and less than 0.020 were evaluated as “Δ”, and 0.020 or more were evaluated as “x”.

<クリーニング性能>
初期画像を得た時点および耐久後画像を得た時点において感光体ドラムの表面を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
○:感光体ドラム表面上に付着物が形成されていない。
△:感光体ドラム表面上に付着物が形成されているが、画像には現れていない。
×:感光体ドラム表面上に付着物が形成され、完全に固着している。
<Cleaning performance>
When the initial image was obtained and when the post-durability image was obtained, the surface of the photoreceptor drum was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No deposit is formed on the surface of the photosensitive drum.
Δ: A deposit is formed on the surface of the photosensitive drum, but does not appear in the image.
X: A deposit is formed on the surface of the photosensitive drum and is completely fixed.

Figure 2007264451
Figure 2007264451

表1から、以下のことがわかった。すなわち、実施例1〜9の場合、各色のトナー中のチタン酸ストロンチウム外添量がいずれも本発明の範囲内となっているので、長期間にわたり優れたクリーニング性能が得られ、長期にわたり良好な画像品質でフルカラー画像の形成ができることが明らかであった。   Table 1 shows the following. That is, in Examples 1 to 9, since the amount of strontium titanate added in each color toner is within the range of the present invention, excellent cleaning performance can be obtained over a long period of time and good over a long period of time. It was clear that full color images could be formed with image quality.

これに対し、比較例1は、ブラックトナーおよび各カラートナーのいずれにもチタン酸ストロンチウムが添加されていない場合である。この場合、ブラックトナーの著しい研磨性能により感光体ドラムが削れ過ぎ、その影響(ドラム膜厚が減少するのでクリーニングブレードと感光体ドラムとの圧接力が低くなること)によりクリーニング性能が低下し、画像品質の悪化(画像濃度(ID)の低下、かぶり、クリーニング性能低下に伴うダッシュマーク)が生じた。そのため、比較例1においては約5万枚で耐刷評価を中止した。   On the other hand, Comparative Example 1 is a case where strontium titanate is not added to either the black toner or each color toner. In this case, the photosensitive drum is excessively shaved due to the remarkable polishing performance of the black toner, and the cleaning performance deteriorates due to the influence (the drum film thickness decreases and the pressure contact force between the cleaning blade and the photosensitive drum decreases). Deterioration in quality (degradation of image density (ID), fogging, dash mark associated with deterioration in cleaning performance) occurred. Therefore, in Comparative Example 1, the printing durability evaluation was stopped at about 50,000 sheets.

比較例2では、ブラックトナー中のチタン酸ストロンチウム外添量が少なすぎる場合である。この場合、比較例1と同様に、ブラックトナーの研磨性能により感光体ドラムが削れ過ぎ、画像形成が長期にわたると画像品質が悪化することが明らかであった。
比較例3〜5は、全カラーにチタン酸ストロンチウムが配合されており、かつ、各色カラーのうちいずれか1色のトナーにおけるチタン酸ストロンチウム外添量が多すぎ、しかもカラー各色のトナーの合計外添量も規定の範囲を超えている場合である。カラートナーに過剰のチタン酸ストロンチウムを配合したことによりカラートナーの研磨性能が低下してしまい、画像形成が長期間にわたるとクリーニング不良が発生することがわかった。また、カラートナーにチタン酸ストロンチウムが配合されている影響により、長期間の画像形成の結果、カラーの画像濃度(ID)の低下やかぶりの発生が生じることもわかった。
In Comparative Example 2, the amount of external addition of strontium titanate in the black toner is too small. In this case, as in Comparative Example 1, it was clear that the photosensitive drum was excessively shaved due to the polishing performance of the black toner, and that the image quality deteriorated as the image formation lasted for a long time.
In Comparative Examples 3 to 5, strontium titanate is blended in all colors, and the amount of strontium titanate added to the toner of any one color is too large, and the total amount of toner of each color is out of the total amount. This is the case when the amount added exceeds the specified range. It was found that the polishing performance of the color toner deteriorated by adding an excess of strontium titanate to the color toner, and cleaning failure occurred when the image formation was performed for a long time. It has also been found that color image density (ID) is reduced and fogging occurs as a result of long-term image formation due to the effect of mixing strontium titanate in the color toner.

比較例6〜11は、カラー各色のうち1色または2色のトナーに過剰な量のチタン酸ストロンチウムが配合されており、しかもカラー各色のトナーの合計外添量も規定の範囲を超えている場合である。カラートナーに過剰のチタン酸ストロンチウムを配合したことによりカラートナーの研磨性能が低下してしまい、画像形成が長期間にわたるとクリーニング不良が発生することがわかった。また、チタン酸ストロンチウムをカラー全色ではなく1色または2色に配合した影響により、カラー各色の現像性能のバランスが崩れ、カラーの画像濃度(ID)の低下やかぶりの発生が生じることがわかった。   In Comparative Examples 6 to 11, an excessive amount of strontium titanate is blended with one or two of the color toners, and the total amount of toner added for each color color exceeds the specified range. Is the case. It was found that the polishing performance of the color toner deteriorated by adding an excess of strontium titanate to the color toner, and cleaning failure occurred when the image formation was performed for a long time. In addition, the effect of blending strontium titanate into one or two colors instead of all colors causes the development performance of each color to be unbalanced, resulting in a decrease in color image density (ID) and fogging. It was.

比較例12は、ブラックトナーにはチタン酸ストロンチウムは配合せず、全色のカラートナーに過剰のチタン酸ストロンチウムを配合した場合である。ブラックトナーにチタン酸ストロンチウムが配合されていないので、ブラックトナーは高い研磨性能を示し、現像性能も向上する。一方、カラートナーには全色に過剰のチタン酸ストロンチウムが配合されているので、カラーの研磨性能は低下し、現像性能も低下する。その結果、感光体ドラムが削れ過ぎ、その影響によりクリーニング性能が低下するとともに、画像形成が長期にわたると画像品質の悪化(画像濃度(ID)の低下、かぶり、クリーニング性能低下に伴うダッシュマーク)が生じることがわかった。   In Comparative Example 12, strontium titanate is not blended in the black toner, but excess strontium titanate is blended in the color toner of all colors. Since black toner does not contain strontium titanate, the black toner exhibits high polishing performance and also improves development performance. On the other hand, since the color toner contains an excess of strontium titanate in all colors, the color polishing performance is lowered and the development performance is also lowered. As a result, the photoconductive drum is excessively shaved, and the cleaning performance deteriorates due to the influence. Also, when the image formation is performed for a long time, the image quality deteriorates (image density (ID) decreases, fogging, a dash mark associated with the cleaning performance decreases). I found it to happen.

比較例13〜18は、カラー各色のうち1色または2色のトナーにのみチタン酸ストロンチウムが過剰に配合されている場合である。ブラックトナーにはチタン酸ストロンチウムが配合されていないので、ブラックトナーは高い研磨性能を示し、現像性能も向上する。また、カラー全色ではなく1色または2色のトナーにのみチタン酸ストロンチウムが配合されているので、カラー全色に配合されている場合ほどではないが、やはり研磨性能は低下し、さらに現像性能も低下する。その結果、感光体ドラムが削れ過ぎ、その影響によりクリーニング性能が低下するとともに、画像形成が長期にわたると画像品質の悪化(画像濃度(ID)の低下、かぶり、クリーニング性能低下に伴うダッシュマーク)が生じることがわかった。   Comparative Examples 13 to 18 are cases where strontium titanate is excessively blended only in one or two color toners among the respective colors. Since black toner does not contain strontium titanate, the black toner exhibits high polishing performance and improves development performance. In addition, since strontium titanate is blended only in one or two color toners instead of all color colors, the polishing performance is reduced and development performance is not as great as when blended in all color colors. Also decreases. As a result, the photoconductive drum is excessively shaved, and the cleaning performance deteriorates due to the influence. Also, when the image formation is performed for a long time, the image quality deteriorates (image density (ID) decreases, fogging, a dash mark associated with the cleaning performance decreases). I found it to happen.

本発明の一実施形態に係る1ドラム4サイクル方式のカラー画像形成装置の概要図である。1 is a schematic diagram of a one-drum four-cycle color image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:感光体ドラム、2: 帯電装置、3:露光装置、4:現像装置、4Y:イエロー現像器、4M:マゼンタ現像器、4C:シアン現像器、4K:ブラック現像器、5:転写装置、6:クリーニングブレード、7:定着装置、8:ローラ、9:給紙ローラ、10:画像形成部、11:スクレーバ、12:回収スクリュー、20:給紙部、30:排紙部、40:回転軸、41:ロータリラック、51:中間転写ベルト、52および53:一次転写ローラ、54:二次転写対向ローラ、55:駆動ローラ、56:二次転写ローラ、100:カラー画像形成装置
1: photosensitive drum, 2: charging device, 3: exposure device, 4: developing device, 4Y: yellow developing device, 4M: magenta developing device, 4C: cyan developing device, 4K: black developing device, 5: transfer device, 6: cleaning blade, 7: fixing device, 8: roller, 9: paper feed roller, 10: image forming unit, 11: scraper, 12: recovery screw, 20: paper feed unit, 30: paper discharge unit, 40: rotation Shaft, 41: Rotary rack, 51: Intermediate transfer belt, 52 and 53: Primary transfer roller, 54: Secondary transfer counter roller, 55: Drive roller, 56: Secondary transfer roller, 100: Color image forming apparatus

Claims (3)

ブラック磁性トナーとカラー非磁性トナーとを使用する画像形成装置において、
少なくともブラック磁性トナーには1〜3重量%のチタン酸ストロンチウムが外添されているとともに、カラー非磁性トナーに外添されているチタン酸ストロンチウムの外添量は下記(I)および(II)を満足する範囲にある、ことを特徴とする画像形成装置。
(I)カラー非磁性トナー1色あたりの外添量が0.2重量%以下(0重量%を含む)であること。
(II)ブラック磁性トナーのチタン酸ストロンチウム外添量をX重量%としたとき、カラー非磁性トナー全色の合計外添量が(X−1)重量%以下であること。
In an image forming apparatus using black magnetic toner and color non-magnetic toner,
At least 1% by weight of strontium titanate is externally added to the black magnetic toner, and the external addition amount of strontium titanate externally added to the color nonmagnetic toner is the following (I) and (II). An image forming apparatus characterized by being in a satisfactory range.
(I) The amount of external addition per color non-magnetic toner is 0.2% by weight or less (including 0% by weight).
(II) When the external addition amount of strontium titanate of the black magnetic toner is X wt%, the total external addition amount of all colors of the color non-magnetic toner is (X-1) wt% or less.
前記ブラック磁性トナーは粉砕法で得られたものであり、前記カラー非磁性トナーは重合法で得られたものである、請求項1記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the black magnetic toner is obtained by a pulverization method, and the color non-magnetic toner is obtained by a polymerization method. 単一の感光体ドラムを有する、請求項1または2記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image forming apparatus has a single photosensitive drum.
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