JP2013026299A - Organic light-emitting layer material, coating liquid for forming organic light-emitting layer, organic light-emitting element and light source device - Google Patents

Organic light-emitting layer material, coating liquid for forming organic light-emitting layer, organic light-emitting element and light source device Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light source device which ensures highly efficient white light emission while reducing the number of films.SOLUTION: In the light source device having multiple organic light-emitting elements each having a lower electrode, an upper electrode, and a charge transport layer and a luminous layer interposed between the lower electrode and the upper electrode, organic light-emitting elements having different luminous colors are arranged in the plane. In at least one organic light-emitting element of blue color out of the multiple organic light-emitting elements, the luminous layer contains a host and a first dopant, and the first dopant contains a first functional group. Concentration of the first dopant in a region of the luminous layer on the side where the upper electrode exists is higher than that in a region where the lower electrode exists, or the concentration of the first dopant in a region of the luminous layer on the side where the lower electrode exists is higher than that in a region where the upper electrode exists.

Description

本発明は、有機発光層材料、有機発光層形成用塗液、有機発光素子および光源装置に関する。   The present invention relates to an organic light emitting layer material, a coating liquid for forming an organic light emitting layer, an organic light emitting element, and a light source device.

有機LEDの製造方法は真空蒸着法と塗布法に大別される。そのうち、塗布法は大面積の成膜が容易、材料の利用効率が高いなどの利点がある。塗布法で白色の光源装置を得る方法としては、(1)青、緑、赤それぞれに発光する有機発光素子を平面上に配置する、2)青、緑、赤其々に発光する発光層を積層する、(3)青、緑、赤のそれぞれの色で発光する1層の発光層を有する方法がある。   The manufacturing method of the organic LED is roughly divided into a vacuum deposition method and a coating method. Among them, the coating method has advantages such as easy formation of a large area and high material utilization efficiency. As a method of obtaining a white light source device by a coating method, (1) organic light emitting elements that emit blue, green, and red light are arranged on a plane, and 2) a light emitting layer that emits blue, green, and red light respectively. There is a method of laminating (3) one light emitting layer that emits light of each color of blue, green, and red.

(1)の青、緑、赤其々に発光する有機発光素子を用いる方法は、特に青色発光素子で積層する層数が多くなるため、層数を少なくすることが求められている。これまでに青色発光層を有する高効率な有機発光素子としては、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/電子阻止層/青色発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層/陰極の順番に構成されており、特許文献1にて報告されている。   In the method (1) using the organic light emitting element that emits blue, green and red, respectively, the number of layers to be laminated with the blue light emitting element is increased. Therefore, it is required to reduce the number of layers. Conventionally, high-efficiency organic light-emitting devices having a blue light-emitting layer include anode / hole injection layer / hole transport layer / electron blocking layer / blue light-emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / The cathodes are arranged in the order of the cathodes and are reported in Patent Document 1.

特開平9−63770号公報JP-A-9-63770

従来の有機発光素子では、ドーパントおよび電荷輸送層に所望の機能性基がなく、ドーパントの濃度制御が難しいという問題があった。また、従来の高効率発光素子では積層数が多いため、製造工程において手間やコストが多くかかるという課題があった。この課題は特に青色で顕著であった。   The conventional organic light emitting device has a problem that it is difficult to control the concentration of the dopant because there is no desired functional group in the dopant and the charge transport layer. In addition, since the conventional high-efficiency light-emitting element has a large number of stacked layers, there is a problem that a lot of labor and cost are required in the manufacturing process. This problem was particularly noticeable in blue.

本発明の目的は、積層数が少なく、かつ高効率発光を実現する有機発光素子および光源装置を提供することである。   The objective of this invention is providing the organic light emitting element and light source device which implement | achieve highly efficient light emission with few laminations.

上記課題を解決するための本発明の特徴は以下の通りである。   The features of the present invention for solving the above-described problems are as follows.

下部電極と、上部電極と、前記下部電極と前記上部電極との間に配置された電荷輸送層および発光層と、を有する有機発光素子を複数有する光源装置であって、面内に発光色の異なる有機発光素子が並び、前記複数の有機発光素子のうち、少なくとも一つの青色の有機発光素子において、前記発光層にはホスト、第一のドーパントが含まれ、前記第一のドーパントには第一の機能性基が含まれ、前記第一のドーパントの濃度は、前記発光層において前記上部電極が存在する側の領域は前記下部電極が存在する側の領域よりも高い、または前記発光層において前記下部電極が存在する側の領域は前記上部電極が存在する側の領域よりも高い、のいずれかである。   A light source device having a plurality of organic light emitting elements each having a lower electrode, an upper electrode, and a charge transport layer and a light emitting layer disposed between the lower electrode and the upper electrode, Different organic light emitting elements are arranged, and in the at least one blue organic light emitting element among the plurality of organic light emitting elements, the light emitting layer includes a host and a first dopant, and the first dopant includes a first And the concentration of the first dopant is higher in the region where the upper electrode is present in the light emitting layer than in the region where the lower electrode is present, or in the light emitting layer The region on the side where the lower electrode is present is either higher than the region on the side where the upper electrode is present.

本発明により、積層数が少なく、かつ高効率発光を実現する有機発光素子および光源装置を提供できる。上記した以外の課題、構成及び効果は以下の実施形態の説明により明らかにされる。   According to the present invention, it is possible to provide an organic light emitting element and a light source device that have a small number of stacked layers and realize high efficiency light emission. Problems, configurations, and effects other than those described above will be clarified by the following description of embodiments.

本発明における実施例1の光源装置における断面図である。It is sectional drawing in the light source device of Example 1 in this invention. 本発明における有機発光素子の一実施の形態における断面図である。It is sectional drawing in one Embodiment of the organic light emitting element in this invention. 比較例1の光源装置の断面図である。It is sectional drawing of the light source device of the comparative example 1. 本発明における実施例2の光源装置の断面図である。It is sectional drawing of the light source device of Example 2 in this invention. 比較例4の光源装置における断面図である。It is sectional drawing in the light source device of the comparative example 4. 実施例1〜9、比較例1〜4の各層で用いられる材料のまとめ表。The summary table of the material used by each layer of Examples 1-9 and comparative examples 1-4. 本発明の光源装置の構成図である。It is a block diagram of the light source device of this invention.

以下、図面等により本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

従来の青色燐光材料を用いた高効率有機発光素子では、青色ドーパントからのエネルギー移動を抑制するため、高い最低三重項励起エネルギー(T1)を有する電子阻止層や正孔阻止層を用いてきた。   In a high-efficiency organic light-emitting device using a conventional blue phosphorescent material, an electron blocking layer or a hole blocking layer having a high minimum triplet excitation energy (T1) has been used in order to suppress energy transfer from the blue dopant.

図1は本発明における光源装置の一実施の形態における断面図である。   FIG. 1 is a cross-sectional view of an embodiment of a light source device according to the present invention.

基板1はガラス基板である。但し、ガラス基板に限るものではなく、適切な透水性低下保護膜を施したプラスティック基板や金属基板も用いることができる。   The substrate 1 is a glass substrate. However, it is not limited to a glass substrate, and a plastic substrate or a metal substrate provided with an appropriate water permeability lowering protective film can also be used.

下部電極2は陽極である。ITO、IZOなどの透明電極が用いられる。但し、それらに限られるものではなく、Al、Agなどの積層体やMo、Crや透明電極と光拡散層との組合せなども用いることができる。また、下部電極は陽極に限るものではなく、陰極も用いることができる。その場合はAl、MoやAlとLiの積層体やAlNiなどの合金などが用いられる。また、ITO、IZOなどの透明電極を用いてもよい。   The lower electrode 2 is an anode. Transparent electrodes such as ITO and IZO are used. However, the present invention is not limited to these, and a laminated body such as Al or Ag, a combination of Mo, Cr, a transparent electrode and a light diffusion layer, or the like can also be used. Further, the lower electrode is not limited to the anode, and a cathode can also be used. In that case, a laminated body of Al, Mo, Al and Li, an alloy such as AlNi, or the like is used. Moreover, you may use transparent electrodes, such as ITO and IZO.

上部電極9は陰極である。Alと電子注入性のLiF、Li20などのアルカリ金属のフッ化物、酸化物などの積層体が用いられる。また、Alとアルカリ金属の共蒸着物も用いられる。またITO、IZOなどの透明電極とMgAg、Liなどの電子注入性電極の積層体を用いることもできる。但し、それらに限られるものではなく、MgAgやAg薄膜単独でも用いることができる。また、ITO、IZOをスパッタ法で形成する際には、スパッタによるダメージを緩和するため、バッファー層を設けることがある。バッファー層には、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどの金属酸化物を用いる。上記のように下部電極が陰極となる場合には、上部電極は陽極となる。その場合には、ITO、IZOなどの透明電極が用いられる。また、Ag薄膜などの金属薄膜を用いることができる。ITO、IZOなどの透明電極をスパッタ法で形成する際には、スパッタによるダメージを緩和するため、バッファー層を設けることがある。バッファー層には、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどの金属酸化物を用いる。   The upper electrode 9 is a cathode. A laminate of Al, an electron-injecting LiF, an alkali metal fluoride such as Li20, or an oxide is used. Further, a co-deposited material of Al and alkali metal is also used. A laminate of a transparent electrode such as ITO or IZO and an electron injecting electrode such as MgAg or Li can also be used. However, the present invention is not limited to these, and MgAg or an Ag thin film can be used alone. Further, when ITO or IZO is formed by sputtering, a buffer layer may be provided in order to reduce damage caused by sputtering. A metal oxide such as molybdenum oxide or vanadium oxide is used for the buffer layer. When the lower electrode is a cathode as described above, the upper electrode is an anode. In that case, a transparent electrode such as ITO or IZO is used. Further, a metal thin film such as an Ag thin film can be used. When a transparent electrode such as ITO or IZO is formed by sputtering, a buffer layer may be provided in order to reduce damage caused by sputtering. A metal oxide such as molybdenum oxide or vanadium oxide is used for the buffer layer.

正孔注入層3は下部電極2から正孔を注入するための層である。単層もしくは複数層設けてもよい。正孔注入層3としては、PEDOT(ポリ(3、4−エチレンジオキシチオフェン)):PSS(ポリスチレンスルホネート)等の導電性高分子が好ましい。その他にも、ポリピロール系やトリフェニルアミン系のポリマー材料を用いることができる。また、低分子(重量平均分子量10000以下)材料系と組合せてよく用いられる、フタロシアニン類化合物やスターバーストアミン系化合物も適用可能である。   The hole injection layer 3 is a layer for injecting holes from the lower electrode 2. A single layer or a plurality of layers may be provided. The hole injection layer 3 is preferably a conductive polymer such as PEDOT (poly (3,4-ethylenedioxythiophene)): PSS (polystyrene sulfonate). In addition, polypyrrole-based or triphenylamine-based polymer materials can be used. Further, phthalocyanine compounds and starburst amine compounds that are often used in combination with a low molecular weight (weight average molecular weight 10,000 or less) material system are also applicable.

正孔輸送層4は正孔注入層3から発光層に効率よく正孔を注入するための層である。正孔輸送層としては、フルオレン、カルバゾール、アリールアミンなどの単独あるいは共重合体が用いられる。共重合体としては、チオフェン系、ピロール系を骨格に有する材料でも用いることができる。また、側鎖にフルオレン、カルバゾール、アリールアミン、チオフェン、ピロールなどの骨格を有するポリマーも用いることができる。また、ポリマーに限ることはなく、スターバーストアミン系化合物やアリールアミン系化合物、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、チオフェン誘導体なども用いることができる。また、上記の材料を含むポリマを用いてもよい。また、これらの材料に限られるものではなく、これらの材料を2種以上併用しても差し支えない。   The hole transport layer 4 is a layer for efficiently injecting holes from the hole injection layer 3 into the light emitting layer. As the hole transport layer, a homopolymer or a copolymer of fluorene, carbazole, arylamine or the like is used. As the copolymer, a material having a thiophene-based or pyrrole-based skeleton can also be used. A polymer having a skeleton such as fluorene, carbazole, arylamine, thiophene, or pyrrole in the side chain can also be used. Further, the polymer is not limited, and a starburst amine compound, an arylamine compound, a stilbene derivative, a hydrazone derivative, a thiophene derivative, and the like can also be used. Alternatively, a polymer containing the above material may be used. Further, the present invention is not limited to these materials, and two or more of these materials may be used in combination.

通常、青色燐光発光素子の場合には、正孔輸送層材料として、電子阻止性能の高い、いわゆる最低空軌道(LUMO)のエネルギーが高い材料を用いる必要がある。その材料は赤、緑発光層に正孔を注入しやすい材料と異なってしまう。そのため、青色燐光発光素子においては、赤、緑発光層に用いる正孔輸送材料と異なる材料を電子阻止層として、正孔輸送層と発光層の間に設置する必要がある。しかしながら、本発明においてはそのような電子阻止層を形成する必要がなく、積層数を低減することができる。   In general, in the case of a blue phosphorescent light emitting element, it is necessary to use a material having a high electron blocking performance, that is, a so-called lowest empty orbit (LUMO) energy as a hole transport layer material. The material is different from a material that easily injects holes into the red and green light emitting layers. Therefore, in the blue phosphorescent light emitting element, it is necessary to install a material different from the hole transport material used for the red and green light emitting layers as an electron blocking layer between the hole transport layer and the light emitting layer. However, in the present invention, it is not necessary to form such an electron blocking layer, and the number of stacked layers can be reduced.

バンク8は発光色の異なる発光層を分離するために形成される。材料としては感光性ポリイミドが好ましい。但し、感光性ポリイミドに限定されるものではなく、アクリル樹脂なども用いることができる。また、非感光性材料も用いることができる。   The bank 8 is formed to separate light emitting layers having different emission colors. The material is preferably photosensitive polyimide. However, it is not limited to photosensitive polyimide, and an acrylic resin or the like can also be used. Non-photosensitive materials can also be used.

発光層5−1、2、3は所望の発光色の発光を得るための層である。発光層5−1、2、3はホスト11−1、2、3及びドーパント12−1、2、3を含む。ドーパントとして、蛍光性化合物、燐光性化合物を用いることができる。但し、高効率発光を得る場合には燐光性ドーパントを用いる方が望ましい。発光層5−1、2、3の形成用材料は、ホスト11−1、2、3、赤色のドーパント12−1、緑色のドーパント12−2及び青色のドーパント12−3からなる。ただし、赤発光層と緑発光層を混合し、赤緑発光層としてもかまわない。その場合は、赤緑発光層はホストと赤色のドーパント12−1及び緑色のドーパント12−2を含む。発光層5−1、2、3はホスト、ドーパント以外に電荷輸送材料(正孔輸送材料或いは電子輸送材料)を含んでいてもよい。それらは、発光層中のチャージバランスを向上させるために用いられる。また、発光層はバインダポリマを含んでもよい。   The light emitting layers 5-1, 2 and 3 are layers for obtaining light emission of a desired light emission color. The light emitting layers 5-1, 2 and 3 include hosts 11-1, 2 and 3 and dopants 12-1, 2 and 3. As the dopant, a fluorescent compound or a phosphorescent compound can be used. However, it is desirable to use a phosphorescent dopant in order to obtain high efficiency light emission. The material for forming the light emitting layers 5-1, 2 and 3 includes the hosts 11-1, 2 and 3, a red dopant 12-1, a green dopant 12-2 and a blue dopant 12-3. However, a red light emitting layer and a green light emitting layer may be mixed to form a red green light emitting layer. In that case, the red-green light emitting layer includes a host, a red dopant 12-1, and a green dopant 12-2. The light emitting layers 5-1, 2 and 3 may contain a charge transport material (a hole transport material or an electron transport material) in addition to the host and the dopant. They are used to improve the charge balance in the light emitting layer. Further, the light emitting layer may include a binder polymer.

ドーパント12−3に適切な機能性基を付与し、ドーパント12−3を発光層5−3における電荷輸送層が存在する側の表面に局在化させる。また、電荷輸送材料に機能性基を付与しても良い。以下では、電荷輸送材料に機能性基を付与する場合について説明する。   An appropriate functional group is imparted to the dopant 12-3, and the dopant 12-3 is localized on the surface of the light emitting layer 5-3 on the side where the charge transport layer is present. Further, a functional group may be added to the charge transport material. Below, the case where a functional group is provided to the charge transport material will be described.

ドーパント12−3に付与される機能性基、電荷輸送材料に付与される機能性基を、例えば、ドーパント12−3と電荷輸送材料のいずれにも炭素数4以上のアルキル基を設けることにより、アルキル鎖間の相互作用により、ドーパント12−3が電荷輸送層の近傍に局在化する。この場合、ドーパント12−3の機能性基および電荷輸送材料の機能性基により、発光層内のドーパント12−3は発光層における電荷輸送層が存在する側の表面へ引き寄せられる。よって、一回の塗布で擬似的な積層形成ができる。   By providing a functional group imparted to the dopant 12-3 and a functional group imparted to the charge transport material, for example, by providing an alkyl group having 4 or more carbon atoms in both the dopant 12-3 and the charge transport material, Due to the interaction between the alkyl chains, the dopant 12-3 is localized in the vicinity of the charge transport layer. In this case, due to the functional group of the dopant 12-3 and the functional group of the charge transport material, the dopant 12-3 in the light emitting layer is attracted to the surface of the light emitting layer on the side where the charge transport layer is present. Therefore, a pseudo laminate can be formed by a single application.

この時、発光層内でドーパント12−3は濃度分布を形成し、発光層の膜厚方向において、ドーパント12−3の濃度がピークとなる位置は発光層の中央より電荷輸送層側に存在することになる。また、発光層の膜厚方向において、ドーパント12−3の濃度がピークとなる位置から発光層における電荷輸送層が、発光層の形成時に存在しない側の表面に向かって、ドーパント12−3の濃度は単調減少する。ドーパント12−3と電荷輸送材料との相互作用を用いる場合、ドーパント12−3の機能性基および電荷輸送材料の機能性基として、ヒドロキシ基またはカルボキシル基を用いてもよい。   At this time, the dopant 12-3 forms a concentration distribution in the light emitting layer, and the position where the concentration of the dopant 12-3 peaks in the film thickness direction of the light emitting layer is present on the charge transport layer side from the center of the light emitting layer. It will be. Further, in the film thickness direction of the light emitting layer, the concentration of the dopant 12-3 from the position where the concentration of the dopant 12-3 reaches a peak toward the surface where the charge transport layer in the light emitting layer does not exist when the light emitting layer is formed. Decreases monotonically. When the interaction between the dopant 12-3 and the charge transport material is used, a hydroxy group or a carboxyl group may be used as the functional group of the dopant 12-3 and the functional group of the charge transport material.

また、ドーパント12−3の機能性基および電荷輸送材料の機能性基に水素結合を形成できる置換基を設けることにより、ドーパント12−3と電荷輸送材料との相互作用が強まり、ドーパント12−3が電荷輸送層の近傍に局在化する。水素結合を形成できる置換基としては、以下の態様が考えられるが、この限りではない。水素結合を形成できる置換基として以下の態様を少なくとも一種類存在していれば良く、二種類以上存在していても良い。水素結合を形成できる置換基として以下の態様のいずれか一種類だけを選択することが望ましい。これにより、ドーパント12−3同士での水素結合を抑制できる。
(1)ドーパント12−3の機能性基がヒドロキシ基、電荷輸送材料の機能性基がカルボキシル基。
(2)ドーパント12−3の機能性基がカルボキシル基、電荷輸送材料の機能性基がヒドロキシ基。
(3)ドーパント12−3の機能性基がアミド基、電荷輸送材料の機能性基がアシル基。
(4)ドーパント12−3の機能性基がアシル基、電荷輸送材料の機能性基がアミド基。
(5)ドーパント12−3の機能性基がアミノ基、電荷輸送材料の機能性基がヒドロキシ基。
Further, by providing a substituent capable of forming a hydrogen bond to the functional group of the dopant 12-3 and the functional group of the charge transport material, the interaction between the dopant 12-3 and the charge transport material is enhanced, and the dopant 12-3 Is localized in the vicinity of the charge transport layer. Although the following aspects can be considered as a substituent which can form a hydrogen bond, it is not this limitation. As a substituent capable of forming a hydrogen bond, at least one kind of the following embodiments may be present, and two or more kinds may be present. It is desirable to select only one of the following embodiments as a substituent capable of forming a hydrogen bond. Thereby, the hydrogen bond in dopant 12-3 can be suppressed.
(1) The functional group of the dopant 12-3 is a hydroxy group, and the functional group of the charge transport material is a carboxyl group.
(2) The functional group of the dopant 12-3 is a carboxyl group, and the functional group of the charge transport material is a hydroxy group.
(3) The functional group of the dopant 12-3 is an amide group, and the functional group of the charge transport material is an acyl group.
(4) The functional group of the dopant 12-3 is an acyl group, and the functional group of the charge transport material is an amide group.
(5) The functional group of the dopant 12-3 is an amino group, and the functional group of the charge transport material is a hydroxy group.

アシル基として、カルボキシル基、アセチル基などのアルカノイル基、ベンゾイル基、スルホニル基、ホスホノイル基などが挙げられる。以上に述べた機能性基は、ドーパント12−3または電荷輸送材料の主骨格に直接付与してもよいが、アミド結合やエステル結合などを介して付与しても構わない。   Examples of the acyl group include an alkanoyl group such as a carboxyl group and an acetyl group, a benzoyl group, a sulfonyl group, and a phosphonoyl group. The functional group described above may be directly imparted to the dopant 12-3 or the main skeleton of the charge transport material, but may be imparted via an amide bond or an ester bond.

また、ドーパント12−3の機能性基をパーフルオロフェニル基、電荷輸送材料の機能性基をフェニル基とすることで、水素結合並みの強い分子間引力を形成する。以上をまとめると、ドーパント12−3の機能性基および電荷輸送材料の機能性基として以下の態様が考えられる。このとき、下の態様を少なくとも一種類存在していれば良く、二種類以上存在していても良い。
(1)ドーパント12−3の機能性基及び電荷輸送材料の機能性基は、炭素数4以上のアルキル基である。
(2)ドーパント12−3の機能性基及び電荷輸送材料の機能性基は、水素結合を形成する。
(3)ドーパント12−3の機能性基はパーフルオロフェニル基、電荷輸送材料の機能性基はフェニル基である。
In addition, by forming the functional group of the dopant 12-3 as a perfluorophenyl group and the functional group of the charge transport material as a phenyl group, a strong intermolecular attractive force similar to a hydrogen bond is formed. In summary, the following modes are considered as the functional group of the dopant 12-3 and the functional group of the charge transport material. At this time, it is sufficient that at least one kind of the lower aspect is present, and two or more kinds may be present.
(1) The functional group of the dopant 12-3 and the functional group of the charge transport material are alkyl groups having 4 or more carbon atoms.
(2) The functional group of the dopant 12-3 and the functional group of the charge transport material form a hydrogen bond.
(3) The functional group of the dopant 12-3 is a perfluorophenyl group, and the functional group of the charge transport material is a phenyl group.

発光層5−3に含まれる全てのドーパント12−3に機能性基が付与されていても良いし、一部のドーパント12−3に機能性基が付与されていても良い。また、電荷輸送層に含まれる全ての電荷輸送材料に機能性基が付与されていても良いし、一部の電荷輸送材料に機能性基が付与されていても良い。   Functional groups may be imparted to all dopants 12-3 included in the light emitting layer 5-3, or functional groups may be imparted to some of the dopants 12-3. Moreover, the functional group may be provided to all the charge transport materials included in the charge transport layer, or the functional group may be provided to some of the charge transport materials.

ホスト11として、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体またはアリールシラン誘導体などを用いることが好ましい。また、8−キノリノールの金属錯体なども用いることができる。また、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ゼラチンなどのバインダポリマも合わせて用いることができる。効率の良い発光を得るためにはドーパント12の励起エネルギーよりも、ホスト11の励起エネルギーが十分大きいことが好ましい。そのため、通常、発光ドーパントのバンドギャップ(最高被占軌道(HOMO)と最低空軌道(LUMO)のエネルギー差)よりホストのバンドギャップは大きくなる。通常青、緑、赤ドーパントのバンドギャップは青>緑>赤となるため、ホストのバンドギャップも青用ホスト>緑用ホスト>赤用ホストとなる。バンドギャップが大きいホスト材料は通常深いHOMOエネルギーと浅いLUMOエネルギーをもつ。従って、通常は青用ホストのHOMOエネルギーが最も深くなる。なお、励起エネルギーは発光スペクトルを用いて測定される。   As the host 11, it is preferable to use a triphenylamine derivative, a carbazole derivative, a fluorene derivative, an arylsilane derivative, or the like. In addition, a metal complex of 8-quinolinol can also be used. In addition, binder polymers such as polycarbonate, polystyrene, acrylic resin, polyamide, and gelatin can be used together. In order to obtain efficient light emission, the excitation energy of the host 11 is preferably sufficiently larger than the excitation energy of the dopant 12. Therefore, the band gap of the host is usually larger than the band gap of the luminescent dopant (the energy difference between the highest occupied orbit (HOMO) and the lowest empty orbit (LUMO)). Since the band gaps of blue, green, and red dopants are usually blue> green> red, the host band gap is also blue host> green host> red host. A host material with a large band gap usually has a deep HOMO energy and a shallow LUMO energy. Therefore, the blue host usually has the deepest HOMO energy. The excitation energy is measured using an emission spectrum.

赤色ドーパントには、Ir錯体が用いられる。また、Pd、Pt、Al、Znなどの各種金属錯体やDCM([2−[(E)−4−(ジメチルアミノ)スチリル]−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン]マロノニトリル)、トリアジン誘導体などの有機材料も用いることができる。   An Ir complex is used as the red dopant. Further, various metal complexes such as Pd, Pt, Al, Zn, DCM ([2-[(E) -4- (dimethylamino) styryl] -6-methyl-4H-pyran-4-ylidene] malononitrile), triazine Organic materials such as derivatives can also be used.

緑色ドーパントには、Ir錯体が用いられる。また、Pd、Pt、Al、Znなどの各種金属錯体やクマリン色素、キナクリドン、トリアジン誘導体などの有機材料も用いることができる。   An Ir complex is used as the green dopant. In addition, various metal complexes such as Pd, Pt, Al, and Zn, and organic materials such as coumarin dyes, quinacridones, and triazine derivatives can also be used.

青色ドーパントには、Ir錯体が用いられる。また、Pd、Pt、Alなどの各種金属錯体やスチリルアミン系、トリアジン誘導体などの有機材料も用いることができる。   An Ir complex is used as the blue dopant. In addition, various metal complexes such as Pd, Pt, and Al, and organic materials such as styrylamine and triazine derivatives can also be used.

正孔阻止層6−1、2、3は正孔が発光層から電子輸送層に移動するのを防ぐための層である。また、発光ドーパントの励起エネルギーが正孔阻止層や電子輸送層に移動することを防ぐ役割も有する。正孔阻止層の材料としては、例えば、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)−4−(フェニルフェノラト)アルミニウム(以下、BAlq)や、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(以下、Alq3)、Tris(2、4、6−trimethyl−3−(pyridin−3−yl)phenyl)borane(以下、3TPYMB)、1、4−Bis(triphenylsilyl)benzene(以下、UGH2)、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フラーレン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体等を用いることができる。青色燐光発光層の正孔阻止層として用いる層は、特に最高被占軌道(HOMO)のエネルギーが深い材料を用いる必要がある。正孔阻止層は発光層から電子輸送層への正孔注入を阻止するため、発光層のHOMOエネルギーよりも十分深いHOMOエネルギーを持っている必要がある。また、発光ドーパントの励起エネルギーが移動することを防ぐためには、正孔阻止層の励起エネルギーが発光ドーパントより十分大きい必要がある。そのためには、通常発光ドーパントより十分浅いLUMOエネルギーと深いHOMOエネルギーを持つ必要がある。前述したように通常ホスト、ドーパントのHOMOエネルギーは青、緑、赤の順で深くなる。従って、青用正孔阻止層のHOMOエネルギーが最も深くなる必要がある。また、エネルギー抑制の観点からは、通常最も浅いLUMOエネルギーをもつ。正孔阻止の観点からは、青用正孔阻止層材料を緑、赤用に用いることができる。しかしながら、HOMOエネルギーが深く、LUMOエネルギーが浅い正孔阻止層ほど、安定性、電子輸送性が低くなる課題を有する。そのため、青、緑、赤用に別々の正孔阻止層を選択する方がすべての発光色での性能、安定性向上の観点からは望ましい。   The hole blocking layers 6-1, 2, and 3 are layers for preventing holes from moving from the light emitting layer to the electron transporting layer. Moreover, it also has a role which prevents the excitation energy of a luminescent dopant from moving to a hole-blocking layer or an electron carrying layer. Examples of the material for the hole blocking layer include bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenylphenolato) aluminum (hereinafter referred to as BAlq), tris (8-quinolinolato) aluminum (hereinafter referred to as Alq3), Tris (2,4,6-trimethyl-3- (pyridin-3-yl) phenyl) borane (hereinafter 3TPYMB), 1,4-Bis (triphenylsilyl) benzene (hereinafter UGH2), oxadiazole derivative, triazole derivative , Fullerene derivatives, phenanthroline derivatives, quinoline derivatives, benzimidazole derivatives, and the like. The layer used as the hole blocking layer of the blue phosphorescent light-emitting layer needs to use a material having a deepest energy of the highest occupied orbit (HOMO). The hole blocking layer needs to have HOMO energy sufficiently deeper than the HOMO energy of the light emitting layer in order to prevent hole injection from the light emitting layer to the electron transport layer. Further, in order to prevent the excitation energy of the luminescent dopant from moving, the excitation energy of the hole blocking layer needs to be sufficiently larger than that of the luminescent dopant. For this purpose, it is necessary to have a LUMO energy and a deep HOMO energy that are sufficiently shallower than that of a normal light-emitting dopant. As described above, the HOMO energy of the host and dopant usually increases in the order of blue, green and red. Accordingly, the HOMO energy of the blue hole blocking layer needs to be deepest. Also, from the viewpoint of energy suppression, it usually has the shallowest LUMO energy. From the viewpoint of hole blocking, the hole blocking layer material for blue can be used for green and red. However, a hole blocking layer having a deep HOMO energy and a shallow LUMO energy has a problem that stability and electron transport properties are lowered. Therefore, it is desirable to select separate hole blocking layers for blue, green, and red from the viewpoint of improving performance and stability in all emission colors.

電子輸送層7は電子を正孔阻止層を介して発光層に輸送するための層である。電子輸送層の材料としては、例えば、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)−4−(フェニルフェノラト)アルミニウム(以下、BAlq)や、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(以下、Alq3)、Tris(2、4、6−trimethyl−3−(pyridin−3−yl)phenyl)borane(以下、3TPYMB)、1、4−Bis(triphenylsilyl)benzene(以下、UGH2)、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フラーレン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体等を用いることができる。   The electron transport layer 7 is a layer for transporting electrons to the light emitting layer through the hole blocking layer. Examples of the material for the electron transport layer include bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenylphenolato) aluminum (hereinafter, BAlq), tris (8-quinolinolato) aluminum (hereinafter, Alq3), Tris. (2,4,6-trimethyl-3- (pyridin-3-yl) phenyl) borane (hereinafter referred to as 3TPYMB), 1,4-Bis (triphenylsilyl) benzene (hereinafter referred to as UGH2), oxadiazole derivative, triazole derivative, Fullerene derivatives, phenanthroline derivatives, quinoline derivatives, benzimidazole derivatives, and the like can be used.

図2は、図1の本発明の一実施形態に係る光源装置の上面図である。この光源装置では、下部電極2−1上が赤、2−2上が緑、2−3上が青に発光する発光層を有している。
下部電極2−1、2−2、2−3と上部電極9との間に印加する電圧を調整することにより、白色などの所望の発光色を得ることができる。
FIG. 2 is a top view of the light source device according to the embodiment of the present invention shown in FIG. In this light source device, the lower electrode 2-1 has a light emitting layer that emits red light, 2-2 light green, and 2-3 light blue.
By adjusting the voltage applied between the lower electrodes 2-1, 2-2 and 2-3 and the upper electrode 9, a desired emission color such as white can be obtained.

以下に具体的な実施例を示して、本願発明の内容をさらに詳細に説明する。以下の実施例は本願発明の内容の具体例を示すものであり、本願発明がこれらの実施例に限定されるものではなく、本明細書に開示される技術的思想の範囲内において当業者による様々な変更および修正が可能である。   The present invention will be described in more detail with reference to specific examples. The following examples show specific examples of the contents of the present invention, and the present invention is not limited to these examples, but by those skilled in the art within the scope of the technical idea disclosed in this specification. Various changes and modifications are possible.

図6に、実施例1〜9、比較例1〜4の各層で用いられる材料の内容をまとめたものを説明する。   In FIG. 6, what summarized the content of the material used by each layer of Examples 1-9 and Comparative Examples 1-4 is demonstrated.

第1の実施例の光源装置の断面図は図1である。各層には以下の材料を用いた。   A cross-sectional view of the light source device of the first embodiment is shown in FIG. The following materials were used for each layer.

基板1にはガラス基板を用い、下部電極2には、ITOを用いた。正孔注入層3には、PEDOT(ポリ(3、4−エチレンジオキシチオフェン)):PSS(ポリスチレンスルホネート)を用いた。正孔輸送層4には、トリフェニルアミン系ポリマーを用いた。   A glass substrate was used for the substrate 1, and ITO was used for the lower electrode 2. For the hole injection layer 3, PEDOT (poly (3,4-ethylenedioxythiophene)): PSS (polystyrene sulfonate) was used. A triphenylamine polymer was used for the hole transport layer 4.

発光層5−1のホスト11−1には、BAlqを用いた。基板1上において主面に沿う方向に発光色の異なる発光層5−1、2、3が形成されている。   BAlq was used for the host 11-1 of the light emitting layer 5-1. On the substrate 1, light emitting layers 5-1, 2, and 3 having different emission colors are formed in a direction along the main surface.

また、ドーパント12−1(赤色ドーパント)には、〔化1〕であらわされるIr錯体を用いた。   Further, an Ir complex represented by [Chemical Formula 1] was used as the dopant 12-1 (red dopant).

また、発光層5−2のホスト11−2には、〔化2〕で表される材料を用いた。   A material represented by [Chemical Formula 2] was used for the host 11-2 of the light emitting layer 5-2.

ドーパント12−2(緑ドーパント)には、〔化3〕であらわされるIr錯体を用いた。   As the dopant 12-2 (green dopant), an Ir complex represented by [Chemical Formula 3] was used.

発光層5−3のホスト11−3には、〔化4〕で表される材料を用いた。   A material represented by [Chemical Formula 4] was used for the host 11-3 of the light emitting layer 5-3.

ドーパント12−3(青ドーパント)には、〔化5〕であらわされるIr錯体を用いた。   For the dopant 12-3 (blue dopant), an Ir complex represented by [Chemical Formula 5] was used.

なお、〔化5〕には、フルオロアルキル基が含まれる。   [Chemical Formula 5] includes a fluoroalkyl group.

発光層5−3において、ドーパント12−3はホスト11−3に対して、重量比で1%である。発光層5−3を形成するための塗液は溶媒にトルエンを用い、溶媒に対して、固形分の重量比が1%となるように作製した。この塗液を用い、インクジェット法を用いて、発光層5−3を形成した。   In the light emitting layer 5-3, the dopant 12-3 is 1% by weight with respect to the host 11-3. The coating liquid for forming the light emitting layer 5-3 was prepared so that toluene was used as a solvent and the weight ratio of solid content to the solvent was 1%. The light emitting layer 5-3 was formed using this coating liquid using the inkjet method.

正孔阻止層6−1には、BAlqを用いた。また、正孔阻止層6−2には、N−arylbenzimidazoles Trimerを用いた。また、正孔阻止層6−3には、〔化6〕で表される材料を用いた。   BAlq was used for the hole blocking layer 6-1. Further, N-arylbenzimidazoles trimer was used for the hole blocking layer 6-2. For the hole blocking layer 6-3, a material represented by [Chemical Formula 6] was used.

電子輸送層7には、Alq3を用いた。   For the electron transport layer 7, Alq3 was used.

上部電極9には、LiF/Alの積層構造を用いた。   For the upper electrode 9, a laminated structure of LiF / Al was used.

本実施例の下部電極2−1、2、3に+電位を上部電極9に−電位を印加したところ、赤、緑、青色の3色からなる白色発光が得られた。また、輝度100cd/m2での電流効率を測定した。更に、斜め切削TOF−SIMSにより発光層5−3のドーパント12−3(青色ドーパント)の濃度分布を測定したところ、発光層5−3の上部表面の濃度が発光層5−3の中央部分と比較して、5倍以上であることを確認した。このように、ドーパント12−3が発光層5−3の上部表面に多く存在することにより、ドーパント12−3から正孔輸送層4にエネルギー移動することなく発光するので、有機発光素子は発光効率が向上する。 When a positive potential was applied to the lower electrodes 2-1, 2 and 3 of this example and a negative potential was applied to the upper electrode 9, white light emission consisting of three colors of red, green and blue was obtained. Further, current efficiency at a luminance of 100 cd / m 2 was measured. Furthermore, when the concentration distribution of the dopant 12-3 (blue dopant) of the light emitting layer 5-3 was measured by oblique cutting TOF-SIMS, the concentration of the upper surface of the light emitting layer 5-3 was found to be the same as the central portion of the light emitting layer 5-3. In comparison, it was confirmed that it was 5 times or more. As described above, since a large amount of the dopant 12-3 is present on the upper surface of the light emitting layer 5-3, the organic light emitting device emits light without transferring energy from the dopant 12-3 to the hole transport layer 4. Will improve.

なお、実施例1においては、発光層5−3のドーパント12−3の濃度は、発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在しない側よりも発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在する側の方が高くなっている。この濃度の違いは、ドーパント12−3が発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在する側へ移動することにより生じるものと考えられる。   In Example 1, the concentration of the dopant 12-3 in the light emitting layer 5-3 is such that the electron transport in the light emitting layer 5-3 is higher than the side where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are not present in the light emitting layer 5-3. The side where the layer 7 and the upper electrode 9 are present is higher. This difference in concentration is considered to be caused by the dopant 12-3 moving to the side where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are present in the light emitting layer 5-3.

〔比較例1〕
比較例1は発光層5−3のドーパント12−3(青色ドーパント)に〔化7〕を用いた以外は実施例1と同様に光源装置を作製した。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a light source device was produced in the same manner as in Example 1 except that [Chemical Formula 7] was used as the dopant 12-3 (blue dopant) of the light emitting layer 5-3.

その結果、青発光の効率が実施例1より低く、実施例1の青色発光の電流効率を1とすると0.6程度であった。これは発光ドーパントの〔化7〕が発光層全体に分布するため、正孔輸送層4近傍でできた発光ドーパントの励起状態のエネルギーが正孔輸送層に移動し、青に発光しなくなったため、全体として、発光効率が低下したためである。実施例1の発光層5−3ではドーパント12−3(青ドーパント)が正孔阻止層近傍に局在化しているため、ドーパント上の励起状態が正孔輸送層4に移動することなく発光するため、効率が低下することがない。   As a result, the efficiency of blue light emission was lower than that of Example 1, and the current efficiency of blue light emission of Example 1 was about 0.6. This is because the luminescent dopant [Chemical Formula 7] is distributed throughout the luminescent layer, so that the excited state energy of the luminescent dopant formed in the vicinity of the hole transport layer 4 moves to the hole transport layer and does not emit blue light. This is because the luminous efficiency was lowered as a whole. In the light emitting layer 5-3 of Example 1, since the dopant 12-3 (blue dopant) is localized near the hole blocking layer, the excited state on the dopant emits light without moving to the hole transporting layer 4. Therefore, the efficiency does not decrease.

〔比較例2〕
図3は比較例1の光源装置の断面図である。比較例2は、正孔輸送層4と発光層5−3の間に、電子阻止層10を設置したこと以外は比較例1と同様に光源装置を作製した。電子阻止層10には4、4′−cyclohexylidenebis[N、N−bis(4−methylphenyl)−benzenamine](以下、TAPC)を用いた。その結果、青発光の効率は比較例1より向上し、青色発光の電流効率は実施例1を1とすると、1.0となった。
[Comparative Example 2]
FIG. 3 is a cross-sectional view of the light source device of Comparative Example 1. In Comparative Example 2, a light source device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the electron blocking layer 10 was disposed between the hole transport layer 4 and the light emitting layer 5-3. For the electron blocking layer 10, 4,4'-cyclohexylidenebis [N, N-bis (4-methylphenyl) -benzenamine] (hereinafter, TAPC) was used. As a result, the efficiency of blue light emission was improved as compared with Comparative Example 1, and the current efficiency of blue light emission was 1.0 when Example 1 was 1.

この結果は、TAPCを用いたことにより、電子が電子阻止層10でブロッキングされ、さらに発光ドーパント12−3にできた励起状態が正孔輸送層4に移動することなしに発光するため、効率が向上したと考えられる。このように、実施例1では、比較例2のように電子阻止層10を形成することなしに、比較例2と同等の電流効率が得られる。したがって、実施例1の構成とすることにより、製膜工程数を低減して、より簡略に高効率発光光源装置を得ることができる。   This result shows that, by using TAPC, electrons are blocked by the electron blocking layer 10, and the excited state formed in the light emitting dopant 12-3 emits light without moving to the hole transport layer 4, so that the efficiency is improved. It is thought that it improved. Thus, in Example 1, the current efficiency equivalent to that of Comparative Example 2 can be obtained without forming the electron blocking layer 10 as in Comparative Example 2. Therefore, with the configuration of Example 1, the number of film forming steps can be reduced, and a highly efficient light-emitting light source device can be obtained more simply.

実施例2の光源装置の断面図を図4に示した。実施例2では、正孔輸送層4に〔化8〕を用い、ドーパント12−3に〔化9〕、正孔阻止層6−3に6−2と同じ材料を用いた以外は実施例1と同様に光源装置を作製した。   A cross-sectional view of the light source device of Example 2 is shown in FIG. In Example 2, [Chemical 8] is used for the hole transport layer 4, [Chemical 9] is used for the dopant 12-3, and the same material as 6-2 is used for the hole blocking layer 6-3. A light source device was produced in the same manner as described above.

本実施例の下部電極2−1、2、3に+電位を上部電極9に−電位を印加したところ、赤、緑、青色の3色からなる白色発光が得られた。   When a positive potential was applied to the lower electrodes 2-1, 2 and 3 of this example and a negative potential was applied to the upper electrode 9, white light emission consisting of three colors of red, green and blue was obtained.

本実施例の正孔輸送層4の材料である〔化8〕はOH基を有し、ドーパント12−3である〔化9〕にはCOOH基を有する。この両者の官能基の水素結合により、ドーパント12−3は正孔輸送層4との界面近傍に高濃度領域を形成する。そのため、正孔阻止層6−3にエネルギー移動することなく、高効率な発光が得られる。   [Chemical Formula 8], which is the material of the hole transport layer 4 of this example, has an OH group, and [Chemical Formula 9], which is the dopant 12-3, has a COOH group. The dopant 12-3 forms a high-concentration region in the vicinity of the interface with the hole transport layer 4 due to the hydrogen bond between both functional groups. Therefore, highly efficient light emission can be obtained without transferring energy to the hole blocking layer 6-3.

なお、実施例2においては、発光層5−3のドーパント12−3の濃度は、発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在しない側よりも発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在する側の方が高くなっている。この濃度の違いは、ドーパント12−3が発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在する側へ移動することにより生じるものと考えられる。   In Example 2, the concentration of the dopant 12-3 in the light emitting layer 5-3 is more positive in the light emitting layer 5-3 than on the side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 are not present in the light emitting layer 5-3. The side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 exist is higher. This difference in concentration is considered to be caused by the dopant 12-3 moving to the side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 are present in the light emitting layer 5-3.

なお、〔化9〕には、カルボキシル基が含まれる。   [Chemical 9] includes a carboxyl group.

〔比較例3〕
比較例3の光源装置はドーパント12−3に〔化7〕を用いた以外は、実施例2と同様に作製した。
[Comparative Example 3]
The light source device of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 2 except that [Chemical 7] was used as the dopant 12-3.

その結果、青発光の効率が実施例2より低く、青発光の電流効率は実施例2の電流効率を1とすると、0.7であった。これは発光ドーパントの〔化7〕が発光層全体に分布するため、正孔阻止層6近傍でできた発光ドーパントの励起状態のエネルギーが正孔阻止層に移動し、青に発光しなくなったため、全体として、発光効率が低下したためである。   As a result, the efficiency of blue light emission was lower than that of Example 2, and the current efficiency of blue light emission was 0.7 when the current efficiency of Example 2 was 1. This is because the luminescent dopant [Chemical Formula 7] is distributed throughout the luminescent layer, and thus the excited state energy of the luminescent dopant formed in the vicinity of the hole blocking layer 6 has moved to the hole blocking layer and no longer emits blue light. This is because the luminous efficiency was lowered as a whole.

〔比較例4〕
図5は比較例4の光源装置の断面図である。比較例4は、正孔阻止層6−3に〔化6〕を用いた以外は比較例3と同様に光源装置を作製した。その結果、青発光の効率は比較例1より向上し、青発光の電流効率は実施例2を1とすると、1.0であった。
[Comparative Example 4]
FIG. 5 is a cross-sectional view of the light source device of Comparative Example 4. In Comparative Example 4, a light source device was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that [Chem. 6] was used for the hole blocking layer 6-3. As a result, the efficiency of blue light emission was improved as compared with Comparative Example 1, and the current efficiency of blue light emission was 1.0 when Example 2 was 1.

この結果は、正孔阻止層6−3に〔化6〕を用いたことにより、正孔が正孔阻止層6−3でブロッキングされ、さらに発光ドーパント12−3にできた励起状態が正孔阻止層6−3に移動することなしに発光するため、効率が向上したと考えられる。   As a result, by using [Chemical 6] in the hole blocking layer 6-3, the holes are blocked by the hole blocking layer 6-3, and the excited state formed in the light emitting dopant 12-3 is also a hole. Since light is emitted without moving to the blocking layer 6-3, the efficiency is considered to be improved.

このように、正孔阻止層6−3と正孔阻止層6−2を別の材料を用いることで、実施例2と同等の効率が得られる。正孔阻止層6−3と正孔阻止層6−2を別材料とすると、6−2と6−3は別々に製膜しなければならない。実施例2の場合には、正孔阻止層6−2と6−3が同じ材料であるため、正孔阻止層6−2と6−3を同時に形成できる。従って、比較例4と比べて、製膜工程数を1回低減しても同等の効率が得られるという効果を有する。   In this way, by using different materials for the hole blocking layer 6-3 and the hole blocking layer 6-2, the same efficiency as that of the second embodiment can be obtained. If the hole blocking layer 6-3 and the hole blocking layer 6-2 are made of different materials, the films 6-2 and 6-3 must be formed separately. In the case of Example 2, since the hole blocking layers 6-2 and 6-3 are the same material, the hole blocking layers 6-2 and 6-3 can be formed simultaneously. Therefore, compared with the comparative example 4, even if the number of film forming steps is reduced once, the same efficiency can be obtained.

実施例3はドーパント12−3に〔化10〕の化合物を用いた以外は実施例1と同様に光源装置を作製した。   In Example 3, a light source device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of [Chemical Formula 10] was used as the dopant 12-3.

実施例1と同様に白色発光が得られ、青色発光の電流効率は実施例1を1とすると、0.9であった。   As in Example 1, white light emission was obtained, and the current efficiency of blue light emission was 0.9, assuming that Example 1 was 1.

なお、〔化10〕には、アルキル基が含まれる。   [Chemical Formula 10] includes an alkyl group.

実施例4はドーパント12−3に〔化11〕の化合物を用いた以外は実施例1と同様に光源装置を作製した。   In Example 4, a light source device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of [Chemical Formula 11] was used as the dopant 12-3.

実施例1と同様に白色発光が得られ、青色発光の電流効率は実施例1と比較して、1.0であった。   As in Example 1, white light emission was obtained, and the current efficiency of blue light emission was 1.0 compared to Example 1.

なお、〔化11〕には、シロキシ基が含まれる。   [Chemical Formula 11] includes a siloxy group.

実施例5はドーパント12−3に〔化12〕の化合物を用いた以外は実施例2と同様に、光源装置を作製した。   In Example 5, a light source device was produced in the same manner as in Example 2 except that the compound of [Chemical Formula 12] was used as the dopant 12-3.

実施例2と同様に白色発光が得られ、青色発光の電流効率は実施例2を1とすると、0.9であった。   As in Example 2, white light emission was obtained, and the current efficiency of blue light emission was 0.9, assuming that Example 2 was 1.

なお、〔化12〕には、アシル基が含まれる。   [Chemical Formula 12] includes an acyl group.

実施例6はドーパント12−3に〔化13〕の化合物を用いた以外は実施例2と同様に、光源装置を作製した。   In Example 6, a light source device was produced in the same manner as in Example 2 except that the compound of [Chemical Formula 13] was used as the dopant 12-3.

実施例2と同様に白色発光が得られ、青色発光の電流効率は実施例2を1とすると、1.0であった。   As in Example 2, white light emission was obtained, and the current efficiency of blue light emission was 1.0 when Example 2 was 1.

なお、〔化13〕には、アシル基が含まれる。   In addition, [Chemical Formula 13] includes an acyl group.

実施例7は正孔輸送層4に〔化14〕の化合物を、ドーパント12−3に〔化15〕の化合物を用いた。それ以外は実施例2と同様に、光源装置を作製した。   In Example 7, the compound of [Chemical Formula 14] was used for the hole transport layer 4 and the compound of [Chemical Formula 15] was used for the dopant 12-3. Other than that was the same as that of Example 2, and produced the light source device.

実施例2と同様に白色発光が得られ、青色発光の電流効率も実施例2を1とすると、0.9であった。   As in Example 2, white light emission was obtained, and the current efficiency of blue light emission was 0.9, assuming that Example 2 was 1.

なお、〔化15〕には、アシル基、パーフルオロフェニル基が含まれる。   In addition, [Chemical 15] includes an acyl group and a perfluorophenyl group.

実施例8はドーパント12−3に〔化16〕の化合物を用いた以外は実施例1と同様に、光源装置を作製した。   In Example 8, a light source device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound of [Chemical Formula 16] was used as the dopant 12-3.

実施例1と同様に白色発光が得られ、青の電流効率は実施例1を1すると、0.9であった。   As in Example 1, white light emission was obtained, and the current efficiency of blue was 0.9 when Example 1 was 1.

なお、〔化16〕には、フルオロアルキル基が含まれる。〔化16〕は下記の一般式(1)で表される。   [Chemical Formula 16] includes a fluoroalkyl group. [Chemical Formula 16] is represented by the following general formula (1).

(Ar1、2:芳香族炭化水素または芳香族複素環、M:周期律表第8、9、10族元素、R1:アルキル基、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基またはシロキシ基、R2:アルキル基、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基またはシロキシ基または置換されていてもよいフェニル基、ピリジル基またはチオフェン基) (Ar1, 2: aromatic hydrocarbon or aromatic heterocycle, M: periodic table group 8, 9, 10 element, R1: alkyl group, fluoroalkyl group, perfluoroalkyl group or siloxy group, R2: alkyl group , Fluoroalkyl group, perfluoroalkyl group, siloxy group or optionally substituted phenyl group, pyridyl group or thiophene group)

この一般式は、有機発光素子に用いられる有機発光素子形成用材料を構成する。またこの有機発光素子形成用材料に、ホストおよび溶液を加えて有機発光素子形成用塗液を構成する。   This general formula constitutes a material for forming an organic light emitting element used for the organic light emitting element. Further, a host and a solution are added to the organic light emitting element forming material to constitute an organic light emitting element forming coating solution.

実施例9の光源装置の断面図を図4に示した。実施例9では、ドーパント12−3に〔化17〕を用いた以外は実施例1と同様に光源装置を作製した。   A sectional view of the light source device of Example 9 is shown in FIG. In Example 9, a light source device was produced in the same manner as in Example 1 except that [Chemical Formula 17] was used as the dopant 12-3.

その結果、青発光の効率が実施例1とほぼ同等であり、実施例1の青色発光の電流効率を1とすると0.9程度であった。   As a result, the efficiency of blue light emission was almost the same as that of Example 1, and the current efficiency of blue light emission of Example 1 was about 0.9, which was about 1.

なお、〔化17〕には、フルオロアルキル基を含まれる。   [Chemical Formula 17] includes a fluoroalkyl group.

また、実施例1、3、4、8、9で規定するドーパント12−3は、アルキル基、フルオロアルキル基、シロキシ基のうちのいずれか1つ以上を含んでいる。また、実施例2、5、6、7で規定するドーパント12−3はアシル基、カルボキシル基、パーフルオロフェニル基のうちのいずれか1つ以上を含んでいる。   Moreover, the dopant 12-3 prescribed | regulated by Example 1, 3, 4, 8, 9 contains any one or more of an alkyl group, a fluoroalkyl group, and a siloxy group. In addition, the dopant 12-3 defined in Examples 2, 5, 6, and 7 includes one or more of an acyl group, a carboxyl group, and a perfluorophenyl group.

実施例1においては、発光層5−3のドーパント12−3の濃度は、発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在しない側よりも発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在する側の方が高くなっている。ドーパント12−3がアルキル基、フルオロアルキル基、シロキシ基のうちのいずれか1つ以上を含んでいることにより、実施例3、4、8、9においても、発光層5−3のドーパント12−3の濃度は、発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在しない側よりも発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在する側の方が高くなっている。   In Example 1, the concentration of the dopant 12-3 in the light emitting layer 5-3 is higher than that in the light emitting layer 5-3 where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are not present. And the side where the upper electrode 9 exists is higher. Since the dopant 12-3 includes one or more of an alkyl group, a fluoroalkyl group, and a siloxy group, also in Examples 3, 4, 8, and 9, the dopant 12- of the light emitting layer 5-3 is used. 3 is higher on the side where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are present in the light emitting layer 5-3 than on the side where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are not present in the light emitting layer 5-3. .

実施例2においては、発光層5−3のドーパント12−3の濃度は、発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在しない側よりも発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在する側の方が高くなっている。ドーパント12−3がアシル基、カルボキシル基、パーフルオロフェニル基のうちのいずれか1つ以上を含んでいることにより、実施例5、6、7においても、発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在しない側よりも発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在する側の方が高くなっている。   In Example 2, the concentration of the dopant 12-3 in the light emitting layer 5-3 is such that the hole transport in the light emitting layer 5-3 is higher than the side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 are not present in the light emitting layer 5-3. The side where the layer 4 and the lower electrode 2 exist is higher. Since the dopant 12-3 includes one or more of an acyl group, a carboxyl group, and a perfluorophenyl group, also in Examples 5, 6, and 7, the hole transport layer in the light emitting layer 5-3 4 and the side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 exist in the light emitting layer 5-3 are higher than the side where the lower electrode 2 does not exist.

なお、正孔輸送層4、電子輸送層7は電荷輸送層の1つである。従って、実施例1、3、4、8、9の状態(発光層5−3のドーパント12−3の濃度は、発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在しない側よりも発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在する側の方が高くなっている状態)、実施例2、5、6、7の状態(発光層5−3のドーパント12−3の濃度は、発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在しない側よりも発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在する側の方が高くなっている状態)を総じて、発光層5−3のドーパント12−3の濃度は、発光層5−3において、上部電極9が存在する側または下部電極2が存在する側のいずれか一方が高くなっているといえる。   The hole transport layer 4 and the electron transport layer 7 are one of charge transport layers. Therefore, the states of Examples 1, 3, 4, 8, and 9 (the concentration of the dopant 12-3 of the light emitting layer 5-3 is higher than that of the light emitting layer 5-3 on the side where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 do not exist). The state in which the side where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are present in the light emitting layer 5-3 is higher), the states of Examples 2, 5, 6, and 7 (the dopant 12-3 of the light emitting layer 5-3) Is higher on the side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 are present in the light emitting layer 5-3 than on the side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 are not present in the light emitting layer 5-3. In general, the concentration of the dopant 12-3 in the light-emitting layer 5-3 is higher on either the side where the upper electrode 9 is present or the side where the lower electrode 2 is present in the light-emitting layer 5-3. It can be said that.

すなわち、本発明においては発光層5−3において上部電極9が存在する側と下部電極2が存在する側とではドーパント12−3に関して大きな濃度差が生じる。一方、機能性基を付与していない発光層5−1、2では上部電極9が存在する側と下部電極2が存在する側とではドーパント12−1、2に関してほぼ均一である、または濃度差があっても小さい。   That is, in the present invention, there is a large concentration difference with respect to the dopant 12-3 between the side where the upper electrode 9 is present and the side where the lower electrode 2 is present in the light emitting layer 5-3. On the other hand, in the light emitting layers 5-1 and 2 to which no functional group is added, the side where the upper electrode 9 is present and the side where the lower electrode 2 are present are almost uniform or the difference in concentration between the dopants 12-1 and 12-2. Even if there is, it is small.

ここで、発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在する側とは、それぞれ電子輸送層7及び上部電極9が位置する方向に向かって中央より端部の領域を指す。発光層5−3における電子輸送層7及び上部電極9が存在しない側とは、それぞれ電子輸送層7及び上部電極9が位置する方向と反対の方向に向かって中央より端部の領域を指す。   Here, the side where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are present in the light emitting layer 5-3 refers to a region from the center to the end in the direction in which the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are located, respectively. The side where the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 do not exist in the light emitting layer 5-3 refers to a region from the center to the end in the direction opposite to the direction in which the electron transport layer 7 and the upper electrode 9 are located.

また、発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在する側とは、それぞれ正孔輸送層4及び下部電極2が位置する方向に向かって中央より端部の領域を指す。また、発光層5−3における正孔輸送層4及び下部電極2が存在しない側とは、それぞれ正孔輸送層4及び下部電極2が位置する方向と反対の方向に向かって中央より端部の領域を指す。   Further, the side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 are present in the light emitting layer 5-3 refers to a region from the center to the end in the direction in which the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 are located. Further, the side where the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 do not exist in the light emitting layer 5-3 is the end portion from the center toward the direction opposite to the direction in which the hole transport layer 4 and the lower electrode 2 are located, respectively. Refers to an area.

本発明の実施例として、図7に示す光源装置19を作製した。光源装置19の構成要素である有機発光素子は実施例1と同様の基板1、下部電極2、有機層13、上部電極9からなる。有機発光素子は有機層13が外気から遮断されるように、乾燥剤付きの封止管ガラス14で封止されている。また下部電極2及び上部電極9は、それぞれ配線15を通じて駆動回路16に接続されている。そして、封止管ガラス14付きの有機発光素子及び駆動回路16は筺体18により覆われ、全体として光源装置18となる。なお、駆動回路16はプラグ17を通じて外部電源に接続されることで点灯する。   As an example of the present invention, a light source device 19 shown in FIG. 7 was produced. The organic light-emitting element, which is a component of the light source device 19, includes the same substrate 1, lower electrode 2, organic layer 13, and upper electrode 9 as in the first embodiment. The organic light emitting element is sealed with a sealing tube glass 14 with a desiccant so that the organic layer 13 is shielded from the outside air. Further, the lower electrode 2 and the upper electrode 9 are connected to the drive circuit 16 through wirings 15 respectively. And the organic light emitting element with the sealing tube glass 14, and the drive circuit 16 are covered with the housing 18, and become the light source device 18 as a whole. The drive circuit 16 is lit by being connected to an external power source through the plug 17.

1 基板
2 下部電極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5−1、5−2、5−3 発光層
6−1、6−2、6−3 正孔阻止層
7 電子輸送層
8 バンク
9 上部電極
10 電子阻止層
11−1、11−2、11−3 ホスト
12−1、12−2、12−3 ドーパント
13 有機層
14 封止管ガラス
15 配線
16 駆動回路
17 プラグ
18 筐体
19 光源装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Lower electrode 3 Hole injection layer 4 Hole transport layer 5-1, 5-2, 5-3 Light emitting layer 6-1, 6-2, 6-3 Hole blocking layer 7 Electron transport layer 8 Bank 9 Upper electrode 10 Electron blocking layer 11-1, 11-2, 11-3 Host 12-1, 12-2, 12-3 Dopant 13 Organic layer 14 Sealing tube glass 15 Wiring 16 Drive circuit 17 Plug 18 Housing 19 Light source apparatus

Claims (12)

基板と、
下部電極と、
上部電極と、
前記下部電極と前記上部電極との間に配置された電荷輸送層および発光層と、を有する有機発光素子を複数有する光源装置であって、
前記基板上の主面に沿う方向に発光色の異なる有機発光素子が形成され、
前記複数の有機発光素子のうち、少なくとも一つの有機発光素子において、
前記発光層にはホスト、第一のドーパントが含まれ、
前記第一のドーパントには第一の機能性基が含まれ、
前記第一のドーパントの濃度について、前記発光層において前記上部電極が存在する側の領域は前記下部電極が存在する側の領域よりも高い、または前記発光層において前記下部電極が存在する側の領域は前記上部電極が存在する側の領域よりも高い、のいずれかである光源装置。
A substrate,
A lower electrode;
An upper electrode;
A light source device having a plurality of organic light-emitting elements each having a charge transport layer and a light-emitting layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
An organic light emitting element having a different emission color is formed in a direction along the main surface on the substrate,
Among the plurality of organic light emitting devices, in at least one organic light emitting device,
The light emitting layer includes a host, a first dopant,
The first dopant includes a first functional group,
Regarding the concentration of the first dopant, a region on the side where the upper electrode exists in the light emitting layer is higher than a region on the side where the lower electrode exists, or a region on the side where the lower electrode exists in the light emitting layer. Is a light source device that is higher than the region on the side where the upper electrode exists.
請求項1において、
前記第一のドーパントの濃度の違いは、前記第一のドーパントが前記発光層における前記上部電極が存在する側の領域、または前記下部電極が存在する側の領域へ移動することにより生じる光源装置。
In claim 1,
The difference in the concentration of the first dopant is a light source device that is generated when the first dopant moves to a region on the side where the upper electrode exists in the light emitting layer or a region on the side where the lower electrode exists.
請求項1において、
前記第一のドーパントは一般式(1)で示される光源装置。
(Ar1、2:芳香族炭化水素または芳香族複素環、M:周期律表第8、9、10族元素、R1:アルキル基、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基またはシロキシ基、R2:アルキル基、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基またはシロキシ基または置換されていてもよいフェニル基、ピリジル基またはチオフェン基)
In claim 1,
The first dopant is a light source device represented by the general formula (1).
(Ar1, 2: aromatic hydrocarbon or aromatic heterocycle, M: periodic table group 8, 9, 10 element, R1: alkyl group, fluoroalkyl group, perfluoroalkyl group or siloxy group, R2: alkyl group , Fluoroalkyl group, perfluoroalkyl group, siloxy group or optionally substituted phenyl group, pyridyl group or thiophene group)
請求項1において、
前記電荷輸送層が電子輸送層である光源装置。
In claim 1,
A light source device, wherein the charge transport layer is an electron transport layer.
請求項1において、
前記電荷輸送層は正孔輸送層である光源装置。
In claim 1,
The light source device, wherein the charge transport layer is a hole transport layer.
請求項5において、
前記正孔輸送層の上に前記発光層が隣接して存在する光源装置。
In claim 5,
A light source device in which the light emitting layer is adjacent to the hole transport layer.
請求項1において、
前記第一の機能性基はアルキル基、フルオロアルキル基またはシロキシ基のうちのいずれか1つ以上を含む光源装置。
In claim 1,
The light source device wherein the first functional group includes any one or more of an alkyl group, a fluoroalkyl group, and a siloxy group.
請求項1において、
前記第一の機能性基はアシル基、カルボキシル基、パーフルオロフェニル基のうちのいずれか1つ以上を含む光源装置。
In claim 1,
The light source device, wherein the first functional group includes one or more of an acyl group, a carboxyl group, and a perfluorophenyl group.
請求項1において、
前記第一のドーパントを有する有機発光素子は青色発光素子である光源装置。
In claim 1,
The organic light emitting device having the first dopant is a light source device which is a blue light emitting device.
基板と、
下部電極と、
上部電極と、
前記下部電極と前記上部電極との間に配置された電荷輸送層および発光層と、を有する有機発光素子を複数有する光源装置であって、
前記基板上の主面に沿う方向に発光色の異なる有機発光素子が形成され、
前記複数の有機発光素子のうち、
第一の有機発光素子には第一の発光層が含まれ、
前記第一の発光層には第一のホスト、第一のドーパントが含まれ、
前記第一のドーパントには第一の機能性基が含まれ、
第二の有機発光素子には第二の発光層が含まれ、
前記第二の発光層には第二のホスト、第二のドーパントが含まれ、
前記第二のドーパントには第二の機能性基が含まれ、
前記第一の発光層内での前記上部電極が存在する側の領域と前記下部電極が存在する側の領域の第一のドーパントの濃度差は、前記第二の発光層内での前記上部電極が存在する側の領域と前記下部電極が存在する側の領域の第二のドーパントの濃度差に比べて大きい光源装置。
A substrate,
A lower electrode;
An upper electrode;
A light source device having a plurality of organic light-emitting elements each having a charge transport layer and a light-emitting layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
An organic light emitting element having a different emission color is formed in a direction along the main surface on the substrate,
Among the plurality of organic light emitting elements,
The first organic light emitting device includes a first light emitting layer,
The first light emitting layer includes a first host and a first dopant,
The first dopant includes a first functional group,
The second organic light emitting device includes a second light emitting layer,
The second light emitting layer includes a second host and a second dopant,
The second dopant includes a second functional group,
The concentration difference of the first dopant in the region on the side where the upper electrode is present and the region on the side where the lower electrode is present in the first light emitting layer is the upper electrode in the second light emitting layer. The light source device is larger than the concentration difference between the second dopant in the region on the side where the lower electrode exists and the region on the side where the lower electrode exists.
有機発光素子に用いられる有機発光素子形成用材料であって、
下記の一般式(1)で表される第一のドーパントを有する有機発光素子形成用材料。
(Ar1、2:芳香族炭化水素または芳香族複素環、M:周期律表第8、9、10族元素、R1:アルキル基、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基またはシロキシ基、R2:アルキル基、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基またはシロキシ基または置換されていてもよいフェニル基、ピリジル基またはチオフェン基)
An organic light emitting element forming material used for an organic light emitting element,
The organic light emitting element formation material which has a 1st dopant represented by following General formula (1).
(Ar1, 2: aromatic hydrocarbon or aromatic heterocycle, M: periodic table group 8, 9, 10 element, R1: alkyl group, fluoroalkyl group, perfluoroalkyl group or siloxy group, R2: alkyl group , Fluoroalkyl group, perfluoroalkyl group, siloxy group or optionally substituted phenyl group, pyridyl group or thiophene group)
請求項11に記載の有機発光素子形成用材料、ホストおよび溶液を含む有機発光素子形成用塗液。   The organic light emitting element formation coating liquid containing the organic light emitting element formation material of Claim 11, a host, and a solution.
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