JP2013015755A - Production method of polarizing laminate film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production method of a polarizing laminate film, in which tearing in an orientation direction in a dyeing process can be well suppressed.SOLUTION: The production method of a polarizing laminate film includes steps of: obtaining a laminate film by forming a polyvinyl alcohol resin layer on one surface of a substrate film comprising a thermoplastic resin and a rubber component dispersed in the resin; obtaining an oriented film by uniaxially orienting the laminate film; obtaining a dyed film by dyeing the polyvinyl alcohol resin layer of the oriented film with a dichroic dye; obtaining a crosslinked film by immersing the polyvinyl alcohol resin layer of the dyed film in a solution containing a crosslinking agent to form a polarizer layer; and drying the crosslinked film.

Description

本発明は、偏光板またはその製造中間物として好適に用いられる偏光性積層フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a polarizing laminate film suitably used as a polarizing plate or a production intermediate thereof.

偏光板は、液晶表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として、広く用いられている。かかる偏光板として、従来より、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面または両面にトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを接着したものが使用されているが、近年、液晶表示装置のノート型パーソナルコンピュータや携帯電話などモバイル機器への展開、さらには大型テレビへの展開などに伴い、偏光板のさらなる薄型軽量化が求められている。   A polarizing plate is widely used as a polarized light supplying element and a polarized light detecting element in a liquid crystal display device. As such a polarizing plate, a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin and having a protective film made of triacetylcellulose bonded on one or both sides has been used. In recent years, notebook personal computers for liquid crystal display devices have been used. With the development of mobile devices such as mobile phones and mobile phones, as well as the development of large televisions, there is a need for further thinner and lighter polarizing plates.

たとえば特許文献1〜4には、熱可塑性樹脂からなる基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層を形成した後、延伸処理および染色処理等を施してして得られる、薄肉の偏光子層を有する偏光性積層フィルムを偏光板またはその製造中間物として用いることが開示されている。   For example, in Patent Documents 1 to 4, a thin wall obtained by forming a resin layer made of a polyvinyl alcohol-based resin on one surface of a base film made of a thermoplastic resin, and then performing a stretching treatment, a dyeing treatment, or the like. It is disclosed that a polarizing laminate film having a polarizer layer is used as a polarizing plate or a production intermediate thereof.

特開2000−338329号公報JP 2000-338329 A 特開2009−93074号公報JP 2009-93074 A 特開2009−98653号公報JP 2009-98653 A 特開2003−43257号公報JP 2003-43257 A

従来の偏光性積層フィルムの製造においては、とりわけ延伸処理時の延伸倍率が高い場合、ポリビニルアルコール系樹脂層の染色時において、フィルムをニップロールなどのロールで巻き取る際にフィルムが延伸方向に裂けてしまうという問題があった。   In the production of conventional polarizing laminated films, especially when the stretch ratio during stretching is high, the film tears in the stretching direction when the film is wound with a roll such as a nip roll during dyeing of the polyvinyl alcohol resin layer. There was a problem that.

そこで本発明の目的は、染色工程における延伸方向への裂けを良好に抑制しうる偏光性積層フィルムの製造方法を提供することにある。   Then, the objective of this invention is providing the manufacturing method of the light-polarizing laminated film which can suppress well the tear to the extending | stretching direction in a dyeing process.

本発明は、熱可塑性樹脂にゴム成分が分散されてなる基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る工程と、積層フィルムを一軸延伸して延伸フィルムを得る工程と、延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して染色フィルムを得る工程と、染色フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を、架橋剤を含む溶液に浸漬して偏光子層を形成し架橋フィルムを得る工程と、架橋フィルムを乾燥する工程とを含む偏光性積層フィルムの製造方法を提供する。   The present invention includes a step of forming a polyvinyl alcohol resin layer on one surface of a base film in which a rubber component is dispersed in a thermoplastic resin to obtain a laminated film, and a stretched film by uniaxially stretching the laminated film. A step of obtaining a dyed film by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin layer of a stretched film with a dichroic dye, and immersing the polyvinyl alcohol-based resin layer of the dyed film in a solution containing a crosslinking agent to form a polarizer layer Provided is a method for producing a polarizing laminate film comprising a step of forming a crosslinked film and a step of drying the crosslinked film.

基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、たとえばプロピレン単独重合体等のポリプロピレン系樹脂であることができる。   The thermoplastic resin constituting the base film can be, for example, a polypropylene resin such as a propylene homopolymer.

基材フィルムに分散されるゴム成分は、好ましくはエチレンユニットを含む共重合体であり、たとえばエチレンユニットと、プロピレンユニット、ブテンユニット、オクテンユニットおよびスチレンユニットからなる群から選択される1種以上のユニットとを含む共重合体であることができる。ゴム成分であるエチレン共重合体におけるエチレンユニットの含有量は、好ましくは10重量%超90重量%未満である。   The rubber component dispersed in the base film is preferably a copolymer containing an ethylene unit. For example, the rubber component is at least one selected from the group consisting of an ethylene unit and a propylene unit, a butene unit, an octene unit, and a styrene unit. It can be a copolymer comprising units. The ethylene unit content in the ethylene copolymer as the rubber component is preferably more than 10% by weight and less than 90% by weight.

また本発明は、熱可塑性樹脂にゴム成分が分散されてなる基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に積層される厚み10μm以下の偏光子層とを備える偏光性積層フィルムを提供する。この偏光性積層フィルムは、上記本発明に係る方法により好適に製造することができる。   The present invention also provides a polarizing laminate film comprising a base film in which a rubber component is dispersed in a thermoplastic resin, and a polarizer layer having a thickness of 10 μm or less laminated on one surface of the base film. . This polarizing laminated film can be suitably manufactured by the method according to the present invention.

本発明によれば、薄肉の偏光子層を有する薄型偏光性積層フィルムを提供できることに加えて、ゴム成分を分散させた熱可塑性樹脂フィルムを基材フィルムとして用いているので、染色工程における延伸方向への裂けを効果的に抑制することができ、歩留まり良く、かつ安定的に偏光性積層フィルムを製造することができる。   According to the present invention, in addition to being able to provide a thin polarizing laminated film having a thin polarizer layer, a thermoplastic resin film in which a rubber component is dispersed is used as a base film. The polarizing laminate film can be produced stably and with good yield.

本発明の偏光性積層フィルムは、液晶表示装置、たとえばモバイル端末などに使用される液晶表示装置用の偏光板またはその製造中間物として好適に適用することができる。   The polarizing laminated film of the present invention can be suitably applied as a polarizing plate for a liquid crystal display device used for a liquid crystal display device, for example, a mobile terminal, or a production intermediate thereof.

積層工程で得られる積層フィルムの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated | multilayer film obtained at a lamination process. 延伸工程で得られる延伸フィルムの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the stretched film obtained at a extending process. 染色工程で得られる染色フィルムの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the dyeing | staining film obtained at a dyeing process. 架橋工程で得られる架橋フィルムの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the crosslinked film obtained at a bridge | crosslinking process. 偏光性積層フィルムの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of a light-polarizing laminated film. 保護フィルム付き偏光板の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of a polarizing plate with a protective film.

<偏光性積層フィルムの製造方法>
本発明に係る偏光性積層フィルムの製造方法は下記工程を含む。
<Method for producing polarizing laminated film>
The manufacturing method of the light-polarizing laminated film which concerns on this invention includes the following process.

(a)熱可塑性樹脂にゴム成分が分散されてなる基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る積層工程、
(b)積層フィルムを一軸延伸して延伸フィルムを得る延伸工程、
(c)延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して、染色フィルムを得る染色工程、
(d)染色フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を、架橋剤を含む溶液に浸漬して偏光子層を形成し、架橋フィルムを得る架橋工程、および
(e)架橋フィルムを乾燥する乾燥工程。
(A) a laminating step of obtaining a laminated film by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on one surface of a base film in which a rubber component is dispersed in a thermoplastic resin;
(B) A stretching process for uniaxially stretching the laminated film to obtain a stretched film;
(C) a dyeing process of obtaining a dyed film by dyeing a polyvinyl alcohol resin layer of a stretched film with a dichroic dye;
(D) A crosslinking step of immersing the polyvinyl alcohol resin layer of the dyed film in a solution containing a crosslinking agent to form a polarizer layer to obtain a crosslinked film, and (e) a drying step of drying the crosslinked film.

本発明に用いる基材フィルムは、ゴム成分を分散させていることにより、延伸工程(b)において高倍率で延伸した後においても高い引き裂き強度を有しており、したがって延伸フィルムを染色する染色工程(c)における延伸方向へのフィルムの裂けに対する耐性が効果的に改善される。本発明は、製造工程の増加を伴わずに所望の効果が得られるという点でも有利である。以下、図1〜4を参照しながら本発明の偏光性積層フィルムの製造方法について詳細に説明する。   The base film used in the present invention has a high tear strength even after being stretched at a high magnification in the stretching step (b) by dispersing the rubber component, and thus a dyeing step for dyeing the stretched film. The resistance to tearing of the film in the stretching direction in (c) is effectively improved. The present invention is also advantageous in that a desired effect can be obtained without increasing the number of manufacturing steps. Hereinafter, the manufacturing method of the light-polarizing laminated film of this invention is demonstrated in detail, referring FIGS.

(a)積層工程
本工程では、図1を参照して、熱可塑性樹脂にゴム成分が分散(ブレンド分散)されてなるフィルムを基材フィルム10として、その一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層20を形成して積層フィルム100を得る。
(A) Lamination process In this process, with reference to FIG. 1, the film in which the rubber component is disperse | distributed to the thermoplastic resin (blend dispersion) is made into the base film 10, and the polyvinyl alcohol-type resin layer 20 is provided in the one surface. To obtain a laminated film 100.

(基材フィルム)
基材フィルム10のベースとなる熱可塑性樹脂は、透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性などに優れる熱可塑性樹脂であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例を挙げれば、たとえば、鎖状ポリオレフィン系樹脂;環状ポリオレフィン系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリエステル系樹脂;セルロースエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリビニルアルコール系樹脂;酢酸ビニル系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;およびこれらの混合物または共重合物などが挙げられる。
(Base film)
The thermoplastic resin that is the base of the base film 10 is preferably a thermoplastic resin that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability, and the like. Specific examples of such thermoplastic resins include, for example, chain polyolefin resins; cyclic polyolefin resins; (meth) acrylic resins; polyester resins; cellulose ester resins; polycarbonate resins; A vinyl acetate resin; a polyarylate resin; a polystyrene resin; a polyethersulfone resin; a polysulfone resin; a polyamide resin; a polyimide resin; and a mixture or copolymer thereof.

基材フィルム10の取扱い性の観点から、熱可塑性樹脂は、常温常圧(25℃、101.3kPa)においてリジッドであることが好ましい。リジッドであるとは、非晶性高分子である場合においてはガラス転移温度Tgが常圧下において常温より高いこと、結晶性高分子である場合においては結晶化融点Tmが常圧下において常温より高いことを意味する。延伸工程(b)に供されることを考慮すると、100℃以上のTgまたはTmを有する熱可塑性樹脂が好適である。   From the viewpoint of handleability of the base film 10, the thermoplastic resin is preferably rigid at room temperature and normal pressure (25 ° C., 101.3 kPa). In the case of an amorphous polymer, the term “rigid” means that the glass transition temperature Tg is higher than normal temperature under normal pressure, and in the case of crystalline polymer, the crystallization melting point Tm is higher than normal temperature under normal pressure. Means. In consideration of being subjected to the stretching step (b), a thermoplastic resin having a Tg or Tm of 100 ° C. or higher is suitable.

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、安定的に高倍率に延伸しやすいことから、ポリプロピレン系樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体等)、ポリエチレン系樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体等)などが好ましく用いられる。鎖状ポリオレフィン系樹脂は結晶性である場合が多く、プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂は、結晶化融点Tmが概ね150〜180℃の範囲にある。エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂の場合、結晶化融点Tmは密度などにより変動し得るが、概ね100〜140℃の範囲である。   As the chain polyolefin-based resin, since it is easy to stably stretch at a high magnification, a polypropylene-based resin (a polypropylene resin that is a homopolymer of propylene, a copolymer mainly composed of propylene, etc.), a polyethylene-based resin ( A polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene, a copolymer mainly composed of ethylene, or the like) is preferably used. The chain polyolefin resin is often crystalline, and the polypropylene resin, which is a homopolymer of propylene, has a crystallization melting point Tm in the range of about 150 to 180 ° C. In the case of a polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene, the crystallization melting point Tm can vary depending on the density and the like, but is generally in the range of 100 to 140 ° C.

プロピレンを主体とし、他種のモノマーを共重合させたポリプロピレン系樹脂や、エチレンを主体とし、他種のモノマーを共重合させたポリエチレン系樹脂を用いることにより、基材フィルム10の耐熱性や柔軟性を向上させ得る。   Heat resistance and flexibility of the base film 10 can be obtained by using a polypropylene resin mainly composed of propylene and copolymerized with other types of monomers, and a polyethylene resin mainly composed of ethylene and other types of monomers copolymerized. Can be improved.

プロピレンに共重合可能な他種のモノマーとしては、たとえば、エチレン、α−オレフィンを挙げることができる。α−オレフィンとしては、炭素数4以上のα−オレフィンが好ましく用いられ、より好ましくは炭素数4〜10のα−オレフィンである。炭素数4〜10のα−オレフィンの具体例を挙げれば、たとえば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の直鎖状モノオレフィン類;3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等の分岐状モノオレフィン類;ビニルシクロヘキサンなどである。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。   Examples of other types of monomers copolymerizable with propylene include ethylene and α-olefin. As the α-olefin, an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably used, and more preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene; vinylcyclohexane and the like. The copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.

エチレンに共重合可能な他種のモノマーとしては、たとえば、α−オレフィンを挙げることができる。α−オレフィンとしては、プロピレンのほか、炭素数4以上のα−オレフィンが好ましく用いられ、より好ましくはプロピレン、炭素数4〜10のα−オレフィンである。   Examples of other types of monomers copolymerizable with ethylene include α-olefins. As the α-olefin, in addition to propylene, α-olefins having 4 or more carbon atoms are preferably used, and propylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are more preferable.

上記のなかでも、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、および、プロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体が好ましく用いられる。また、ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−1−ブテンランダム共重合体、および、エチレン−プロピレン−1−ブテンランダム共重合体が好ましく用いられる。   Among these, as the polypropylene resin, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer, and a propylene-ethylene-1-butene random copolymer are preferable. Used. As the polyethylene resin, an ethylene homopolymer, an ethylene-propylene random copolymer, an ethylene-1-butene random copolymer, and an ethylene-propylene-1-butene random copolymer are preferably used.

ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、実質的にアイソタクチックまたはシンジオタクチックであることが好ましい。かかるプロピレン系樹脂からなる基材フィルムは、その取扱い性が比較的良好であるとともに、高温環境下における機械的強度に優れている。   The stereoregularity of the polypropylene resin is preferably substantially isotactic or syndiotactic. The base film made of such a propylene-based resin has relatively good handleability and excellent mechanical strength in a high temperature environment.

鎖状ポリオレフィン系樹脂が、主モノマーと他種のモノマー(共重合成分)との共重合体からなる場合、他種のモノマーの含有量(共重合比)は少量であることが好ましく、具体的には10重量%以下であることが好ましく、8重量%以下であることがより好ましい。共重合比が少量であれば、共重合体は常温常圧下で結晶化したセグメントを多く含む状態となり、リジッドな樹脂となりやすい。一方、共重合比が多すぎると、常温常圧下で液状となったり、耐熱性が逆に低下したりする場合がある。共重合体中の他種のモノマーの共重合比は、重合時における物質収支から算出することができるほか、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従い、赤外線(IR)スペクトル測定を行なうことにより求めることができる。   When the chain polyolefin resin is composed of a copolymer of a main monomer and another type of monomer (copolymerization component), the content (copolymerization ratio) of the other type of monomer is preferably small. Is preferably 10% by weight or less, and more preferably 8% by weight or less. If the copolymerization ratio is small, the copolymer will be in a state containing many segments crystallized at room temperature and normal pressure, and it tends to be a rigid resin. On the other hand, when there are too many copolymerization ratios, it may become liquid at normal temperature and a normal pressure, or heat resistance may fall conversely. The copolymerization ratio of other types of monomers in the copolymer can be calculated from the mass balance at the time of polymerization, and is described on page 616 of “Polymer Analysis Handbook” (1995, published by Kinokuniya Shoten). It can be determined by performing infrared (IR) spectrum measurement in accordance with the existing method.

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、たとえば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、たとえば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等の鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびにそれらの水素化物などである。なかでも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。   Cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples of cyclic polyolefin resins include, for example, ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typical) Random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or their derivatives, and hydrides thereof. Among these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.

環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例を挙げれば、いずれも商品名で、「Topas」(TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH社製、ポリプラスチックス(株)から入手できる)、「アートン」(JSR(株)製)、「ゼオノア(ZEONOR)」(日本ゼオン(株)製)、「ゼオネックス(ZEONEX)」(日本ゼオン(株)製)、「アペル」(三井化学(株)製)などである。   Examples of commercial products of cyclic polyolefin resins are “Topas” (manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH, available from Polyplastics Co., Ltd.), “Arton” (manufactured by JSR Corporation). ), “ZEONOR” (manufactured by ZEON Corporation), “ZEONEX” (manufactured by ZEON Corporation), “APEL” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the like.

(メタ)アクリル系樹脂としては、たとえば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(たとえば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどの、アルキル部位の炭素数が1〜6のポリ(メタ)アクリル酸アルキルであり、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂である。   Examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, and methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer. Polymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methacrylic acid) Methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.). Preferably, it is a poly (meth) acrylate having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as poly (meth) acrylate, more preferably methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, The methyl methacrylate resin is preferably 70 to 100% by weight.

ポリエステル系樹脂はエステル結合を有するポリマーであり、たとえば多価カルボン酸(そのエステル体も含む)と多価アルコールとの重縮合によって得ることができる。多価カルボン酸としては、主に2価カルボン酸が用いられ、たとえばイソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどがある。多価アルコールとしては、主に2価アルコールが用いられ、たとえばプロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。ポリエステル系樹脂の具体例を挙げれば、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートなどである。これらのブレンド樹脂や、共重合体も好適に用いることができる。   The polyester-based resin is a polymer having an ester bond and can be obtained, for example, by polycondensation of a polyvalent carboxylic acid (including an ester thereof) and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid, a divalent carboxylic acid is mainly used, and examples thereof include isophthalic acid, terephthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. As the polyhydric alcohol, dihydric alcohol is mainly used, and examples thereof include propanediol, butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and the like. Specific examples of polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, polycyclohexane dimethyl naphthalate, etc. It is. These blend resins and copolymers can also be suitably used.

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートのほか、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基などで修飾されたものなどが挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテートが特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例としては、いずれも商品名で、「フジタックTD80」(富士フイルム(株)製)、「フジタックTD80UF」(富士フイルム(株)製)、「フジタックTD80UZ」(富士フイルム(株)製)、「フジタックTD40UZ」(富士フイルム(株)製)、「KC8UX2M」(コニカミノルタオプト(株)製)、「KC4UY」(コニカミノルタオプト(株)製)などが挙げられる。   The cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of cellulose ester resins include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, cellulose dipropionate, copolymers of these, and some hydroxyl groups modified with other substituents. Things. Among these, cellulose triacetate is particularly preferable. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available cellulose triacetate are “Fujitac TD80” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac TD80UF” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac TD80UZ” (Fuji Film ( Co., Ltd.), “Fujitac TD40UZ” (Fuji Film Co., Ltd.), “KC8UX2M” (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), “KC4UY” (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), and the like.

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合されたポリマーからなるエンジニアリングプラスチックであり、高い耐衝撃性、耐熱性、難燃性を有する樹脂である。また、高い透明性を有することから光学用途でも好適に用いられる。光学用途では光弾性係数を下げるためにポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、波長依存性を改良した共重合ポリカーボネートなども市販されており、これらも好適に用いることができる。ポリカーボネート樹脂の市販品の例を挙げれば、いずれも商品名で、「パンライト」(帝人化成(株))、「ユーピロン」(三菱エンジニアリングプラスチック(株))、「SDポリカ」(住友ダウ(株))、「カリバー」(ダウケミカル(株))などである。   The polycarbonate resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group, and is a resin having high impact resistance, heat resistance, and flame retardancy. Moreover, since it has high transparency, it is suitably used in optical applications. In optical applications, resins called modified polycarbonates in which the polymer skeleton is modified to lower the photoelastic coefficient, copolymerized polycarbonates with improved wavelength dependency, and the like are also commercially available, and these can also be used suitably. Examples of commercially available polycarbonate resins are all "Panlite" (Teijin Chemicals), "Iupilon" (Mitsubishi Engineering Plastics), "SD Polyca" (Sumitomo Dow) )), “Caliver” (Dow Chemical Co., Ltd.).

熱可塑性樹脂に分散されるゴム成分はゴム弾性を有する樹脂成分であり、通常、ゴム粒子として熱可塑性樹脂中に均一に分散される。ゴム成分を混合分散させることにより、基材フィルム、ひいては延伸フィルムの引き裂き強度を向上させることができる。ゴム成分は、ゴム弾性を有する樹脂である限り特に制限されないが、熱可塑性樹脂との相溶性の観点から、用いる熱可塑性樹脂と同種あるいは類似の樹脂から構成されることが好ましい。   The rubber component dispersed in the thermoplastic resin is a resin component having rubber elasticity, and is usually uniformly dispersed in the thermoplastic resin as rubber particles. By mixing and dispersing the rubber component, it is possible to improve the tear strength of the base film and thus the stretched film. The rubber component is not particularly limited as long as it is a resin having rubber elasticity. However, from the viewpoint of compatibility with the thermoplastic resin, the rubber component is preferably composed of the same or similar resin as the thermoplastic resin to be used.

たとえば、熱可塑性樹脂が鎖状ポリオレフィン系樹脂である場合、ゴム成分は、エチレンおよびα−オレフィンから選択される2種以上のモノマーの共重合体であることができる。この場合において、当該共重合体を構成する各モノマーの含有量(重合比率)は、90重量%未満であることが好ましく、80重量%未満であることがより好ましい。ある1つのモノマーユニットの含有量が過度に高いと、そのモノマーユニットの連続セグメントが生じやすくなって結晶化しやすくなりゴム弾性が失われることがある。   For example, when the thermoplastic resin is a chain polyolefin-based resin, the rubber component can be a copolymer of two or more monomers selected from ethylene and α-olefin. In this case, the content (polymerization ratio) of each monomer constituting the copolymer is preferably less than 90% by weight, and more preferably less than 80% by weight. If the content of one monomer unit is excessively high, continuous segments of the monomer unit are likely to be formed, and crystallization tends to occur, resulting in loss of rubber elasticity.

上記2種以上のモノマーの共重合体からなるゴム成分としては、エチレンユニットを含む種々の共重合体を好適に用いることができ、なかでも、エチレンユニットに加え、プロピレンユニット、ブテンユニット、オクテンユニットおよびスチレンユニットからなる群から選択される1種以上のユニットを含む共重合体がより好ましく用いられる。当該共重合体におけるエチレンユニットの含有量(重合比率)は、好ましくは10重量%超90重量%未満であり、より好ましくは20重量%以上80重量%以下、さらに好ましくは25重量%以上70重量%以下である。本発明に用いる基材フィルムの1つの好ましい実施形態は、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン系樹脂(たとえばプロピレン単独重合体)を用い、これにゴム成分としてエチレンユニットを上記の含有量で含む共重合体を分散させたものである。   As the rubber component composed of a copolymer of two or more kinds of monomers, various copolymers including an ethylene unit can be suitably used. Among them, in addition to the ethylene unit, a propylene unit, a butene unit, an octene unit can be used. And a copolymer containing one or more units selected from the group consisting of styrene units is more preferably used. The ethylene unit content (polymerization ratio) in the copolymer is preferably more than 10% by weight and less than 90% by weight, more preferably 20% by weight or more and 80% by weight or less, and further preferably 25% by weight or more and 70% by weight. % Or less. In one preferred embodiment of the base film used in the present invention, a polypropylene resin (for example, propylene homopolymer) is used as the thermoplastic resin, and a copolymer containing ethylene units as the rubber component in the above content is used. It is dispersed.

共重合体中のエチレンユニットの含有量は、重合時における物質収支から算出することができるほか、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従い、赤外線(IR)スペクトル測定を行なうことにより求めることができる。   The content of the ethylene unit in the copolymer can be calculated from the mass balance at the time of polymerization, and the method described on page 616 of the “Polymer Analysis Handbook” (published by Kinokuniya, 1995). According to the above, it can be obtained by performing infrared (IR) spectrum measurement.

熱可塑性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂である場合、相溶性の観点から、ゴム成分としてゴム弾性を有するアクリル系重合体を含有することが好ましい。アクリル系重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする重合体であるのがよく、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル50重量%以上と他のモノマー50重量%以下との共重合体であってもよい。   When the thermoplastic resin is a (meth) acrylic resin, it is preferable to contain an acrylic polymer having rubber elasticity as a rubber component from the viewpoint of compatibility. The acrylic polymer is preferably a polymer mainly composed of alkyl acrylate, and may be a homopolymer of alkyl acrylate. Alkyl acrylate is 50% by weight or more and other monomer is 50% by weight or less. And a copolymer thereof.

アクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が4〜8のものが用いられる。上記他のモノマーの例としては、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系モノマー、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能モノマーのほか、(メタ)アクリル酸アリルや(メタ)アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーが挙げられる。   As the alkyl acrylate, those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used. Examples of other monomers include monofunctional monomers such as alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, styrene monomers such as styrene and alkylstyrene, and unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile. In addition, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth) acrylate and methallyl (meth) acrylate, dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate, and alkylene glycol di (meth) acrylate And polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols.

アクリル系重合体を含有するゴム成分は粒子状であることが好ましく、アクリル系重合体の層を有する多層構造の粒子であることがより好ましい。アクリル系重合体の層(核)の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する2層構造のものであってもよいし、さらにアクリル系重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層(核)を有する3層構造のものであってもよい。多層構造のアクリル系ゴム粒子は、たとえば特公昭55−27576号公報に記載の方法により製造することができる。   The rubber component containing the acrylic polymer is preferably in the form of particles, and more preferably particles having a multilayer structure having an acrylic polymer layer. It may have a two-layer structure having a polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate outside the acrylic polymer layer (core), and further, the alkyl methacrylate inside the acrylic polymer layer. It may have a three-layer structure having a polymer layer (core) mainly composed of. The acrylic rubber particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in JP-B-55-27576.

ゴム成分の配合量は、好ましくは熱可塑性樹脂の5〜50重量%であり、より好ましくは10〜45重量%である。ゴム成分の配合量が少なすぎると、十分な引き裂き強度向上効果が得られにくい傾向にあり、ゴム成分の配合量が多すぎると、基材フィルムの取扱い性が低下する傾向にある。   The blending amount of the rubber component is preferably 5 to 50% by weight of the thermoplastic resin, more preferably 10 to 45% by weight. When the blending amount of the rubber component is too small, it is difficult to obtain a sufficient effect of improving the tear strength, and when the blending amount of the rubber component is too large, the handleability of the base film tends to be lowered.

ゴム成分の熱可塑性樹脂への分散方法は特に限定されず、たとえば別々に作製した熱可塑性樹脂とゴム成分(ゴム粒子)をプラストミル等で混練して分散させる方法や、熱可塑性樹脂調製時に同じ反応容器内でゴム成分も調製してゴム成分が分散された熱可塑性樹脂を得るリアクターブレンド法などを挙げることができる。リアクターブレンド法は、ゴム成分の分散程度を向上させるうえで有利である。   The method for dispersing the rubber component in the thermoplastic resin is not particularly limited. For example, the thermoplastic resin and the rubber component (rubber particles) produced separately are kneaded and dispersed with a plastmill or the like, or the same reaction when preparing the thermoplastic resin. Examples thereof include a reactor blend method in which a rubber component is also prepared in a container to obtain a thermoplastic resin in which the rubber component is dispersed. The reactor blending method is advantageous in improving the degree of dispersion of the rubber component.

基材フィルム10には、上記の熱可塑性樹脂およびゴム成分の他に、任意の適切な添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、たとえば、ゴム成分の分散性を向上させるための相溶化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、および着色剤などが挙げられる。基材フィルム中の熱可塑性樹脂およびゴム成分の合計含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。当該合計含有量が50重量%未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現されないおそれがある。   Any appropriate additive may be added to the base film 10 in addition to the thermoplastic resin and the rubber component. Examples of such additives include compatibilizers for improving the dispersibility of rubber components, UV absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, anti-coloring agents, flame retardants, and nucleating agents. , Antistatic agents, pigments, and colorants. The total content of the thermoplastic resin and the rubber component in the base film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. %. When the total content is less than 50% by weight, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.

相溶化剤としては、低分子のものも用いることができるがブリードなどの懸念から高分子からなる相溶化剤を用いることがより好ましい。高分子からなる相溶化剤の例としてはブロック共重合体などが挙げられ、具体的にはスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体などが挙げられる。   As the compatibilizing agent, those having a low molecular weight can be used, but it is more preferable to use a compatibilizing agent composed of a polymer because of concerns such as bleeding. Examples of the compatibilizer made of a polymer include a block copolymer, and specifically include a styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer.

積層フィルム100における基材フィルム10の厚さ(延伸前)は特に制限されないが、強度や取扱い性等の作業性の点から1〜500μmが好ましく、1〜300μmがより好ましく、5〜200μmがさらに好ましく、5〜150μmが最も好ましい。   The thickness (before stretching) of the base film 10 in the laminated film 100 is not particularly limited, but is preferably 1 to 500 μm, more preferably 1 to 300 μm, and further preferably 5 to 200 μm from the viewpoint of workability such as strength and handleability. Preferably, 5 to 150 μm is most preferable.

基材フィルム10のポリビニルアルコール系樹脂層20が形成される側の表面には、ポリビニルアルコール系樹脂層20との密着性を向上させるために、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等の密着性向上処理を施したり、プライマー層、接着剤層等の薄層を形成したりしてもよい。   In order to improve the adhesion with the polyvinyl alcohol-based resin layer 20 on the surface of the base film 10 on which the polyvinyl alcohol-based resin layer 20 is formed, the adhesion is improved by corona treatment, plasma treatment, flame treatment, etc. You may process and may form thin layers, such as a primer layer and an adhesive bond layer.

(ポリビニルアルコール系樹脂層)
ポリビニルアルコール系樹脂層20を形成するポリビニルアルコール系樹脂としては、たとえば、ポリビニルアルコール樹脂およびその誘導体が挙げられる。ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールなどの他、ポリビニルアルコール樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミドなどで変性したものが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール樹脂を用いるのが好ましい。
(Polyvinyl alcohol resin layer)
As a polyvinyl alcohol-type resin which forms the polyvinyl alcohol-type resin layer 20, a polyvinyl alcohol resin and its derivative (s) are mentioned, for example. Derivatives of polyvinyl alcohol resin include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, etc., olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, and alkyl esters of unsaturated carboxylic acids. And those modified with acrylamide or the like. Among these, it is preferable to use a polyvinyl alcohol resin.

ポリビニルアルコール系樹脂は、完全ケン化品であることが好ましい。ケン化度の範囲は、好ましくは80.0〜100.0モル%であり、より好ましくは90.0〜99.5モル%であり、さらに好ましくは94.0〜99.0モル%である。ケン化度が80.0モル%未満であると、偏光性積層フィルムとした後の耐水性および耐湿熱性に著しく劣る不具合がある。また、ケン化度が99.5モル%を超えるポリビニルアルコール系樹脂を使用した場合には、著しく染色速度が遅くなり、十分な偏光性能を有する偏光性積層フィルムが得られない場合があり、また製造において通常の数倍もの時間を要する不具合を生じる場合がある。   The polyvinyl alcohol resin is preferably a completely saponified product. The range of the saponification degree is preferably 80.0 to 100.0 mol%, more preferably 90.0 to 99.5 mol%, still more preferably 94.0 to 99.0 mol%. . When the degree of saponification is less than 80.0 mol%, there is a problem that the water resistance and heat-and-moisture resistance after the polarizing laminated film are remarkably inferior. In addition, when a polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree exceeding 99.5 mol% is used, the dyeing speed is remarkably slow, and a polarizing laminated film having sufficient polarization performance may not be obtained. In some cases, the production takes several times longer than usual.

ここでいうケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比(モル%)で表したものであり、下記式で定義される数値である。JIS K 6726(1994)で規定されている方法で求めることができる。   The saponification degree as used herein is a unit ratio (mol%) representing the ratio of the acetate group contained in the polyvinyl acetate resin, which is a raw material for the polyvinyl alcohol resin, to a hydroxyl group by the saponification step. Is a numerical value defined by the following formula. It can be determined by the method defined in JIS K 6726 (1994).

ケン化度(モル%)=(水酸基の数)÷(水酸基の数+酢酸基の数)×100
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は特に制限されるものではないが、100〜10000が好ましく、1500〜8000がより好ましく、さらには2000〜5000であることが最も好ましい。ここでいう平均重合度もJIS K 6726(1994)によって定められた方法によって求められる数値である。
Saponification degree (mol%) = (number of hydroxyl groups) ÷ (number of hydroxyl groups + number of acetate groups) × 100
The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but is preferably 100 to 10,000, more preferably 1500 to 8000, and most preferably 2000 to 5000. The average degree of polymerization here is also a numerical value determined by a method defined by JIS K 6726 (1994).

上述のポリビニルアルコール系樹脂には、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤等の添加剤が添加されてもよい。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物などを用いることができ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどが例示される。添加剤の配合量は特に制限されないが、ポリビニルアルコール系樹脂の20重量%以下とするのが好適である。   If necessary, additives such as a plasticizer and a surfactant may be added to the polyvinyl alcohol-based resin described above. As the plasticizer, polyols and condensates thereof can be used, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The amount of the additive is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less of the polyvinyl alcohol resin.

ポリビニルアルコール系樹脂層20は、好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂を良溶媒に溶解させて得たポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルム10の一方の面に塗工し、乾燥により溶剤を蒸発させることによって形成される。このような方法によれば、ポリビニルアルコール系樹脂層20を薄く形成することが可能となる。ポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルム10に塗工する方法としては、ワイヤーバーコーティング法、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などの公知の方法から適宜選択できる。乾燥温度は、たとえば50〜200℃であり、好ましくは60〜150℃である。乾燥時間は、たとえば2〜20分である。   The polyvinyl alcohol-based resin layer 20 is preferably such that a polyvinyl alcohol-based resin solution obtained by dissolving a polyvinyl alcohol-based resin in a good solvent is applied to one surface of the base film 10 and the solvent is evaporated by drying. Formed by. According to such a method, the polyvinyl alcohol-based resin layer 20 can be formed thin. As a method of applying the polyvinyl alcohol resin solution to the base film 10, a roll coating method such as a wire bar coating method, reverse coating, and gravure coating, spin coating method, screen coating method, fountain coating method, dipping method, spraying It can select suitably from well-known methods, such as a method. A drying temperature is 50-200 degreeC, for example, Preferably it is 60-150 degreeC. The drying time is, for example, 2 to 20 minutes.

上述のように、ポリビニルアルコール系樹脂層20を形成する前に、基材フィルム10のポリビニルアルコール系樹脂層20が形成される側の表面に、密着性を向上させることを目的としてプライマー層をあらかじめ形成しておいてもよい。プライマー層は、たとえばポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤とを含む溶液を、上記と同様の方法に塗工し、乾燥させることにより形成できる。   As described above, before forming the polyvinyl alcohol-based resin layer 20, a primer layer is previously formed on the surface of the base film 10 on the side where the polyvinyl alcohol-based resin layer 20 is formed in order to improve adhesion. You may form. The primer layer can be formed, for example, by applying a solution containing a polyvinyl alcohol-based resin and a crosslinking agent in the same manner as described above and drying.

なお、ポリビニルアルコール系樹脂層20は、基材フィルム10上にポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを貼着することにより形成することもできるが、この場合、フィルム間の貼着には接着剤を用いることができる。   In addition, although the polyvinyl alcohol-type resin layer 20 can also be formed by sticking the film which consists of polyvinyl alcohol-type resin on the base film 10, in this case, an adhesive agent is used for sticking between films. be able to.

積層フィルム100におけるポリビニルアルコール系樹脂層20の厚みは、3μm以上50μm以下が好ましく、5μm以上45μm以下がより好ましい。3μm以下であると延伸後に薄くなりすぎて染色性が著しく悪化してしまい、50μmを超えると、得られる偏光性積層フィルムが厚くなる。   The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 20 in the laminated film 100 is preferably 3 μm to 50 μm, and more preferably 5 μm to 45 μm. If it is 3 μm or less, it becomes too thin after stretching and the dyeability is significantly deteriorated. If it exceeds 50 μm, the resulting polarizing laminate film becomes thick.

(b)延伸工程
本工程は、基材フィルム10およびポリビニルアルコール系樹脂層20を備える積層フィルム100を一軸延伸して延伸フィルム200を得る工程である(図2参照)。積層フィルム100の延伸倍率は、所望する偏光特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは積層フィルム100の元長に対して5倍超17倍以下であり、より好ましくは5倍超8倍以下である。延伸倍率が5倍以下であると、延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層20’が十分に配向しないため、結果として、偏光子層の偏光度が十分に高くならない。一方、延伸倍率が17倍を超えると延伸時のフィルムの破断が生じ易くなると同時に、フィルムの厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性・取扱い性が低下するおそれがある。本発明においては、上記のようなゴム成分が分散された基材フィルム10を用いるため、延伸倍率を5倍超にした場合であっても、得られる延伸フィルム200は、延伸方向への裂けに対する高い耐性を有する。したがって、本発明によれば、高い偏光特性を示すとともに、高い耐久性を備える偏光性積層フィルムを提供することができる。
(B) Stretching step This step is a step of obtaining a stretched film 200 by uniaxially stretching the laminated film 100 including the base film 10 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 20 (see FIG. 2). The draw ratio of the laminated film 100 can be appropriately selected according to the desired polarization characteristics, but is preferably more than 5 times and 17 times or less, more preferably more than 5 times 8 times the original length of the laminated film 100. Is less than double. When the draw ratio is 5 times or less, the stretched polyvinyl alcohol-based resin layer 20 ′ is not sufficiently oriented, and as a result, the polarization degree of the polarizer layer is not sufficiently high. On the other hand, when the draw ratio exceeds 17 times, the film is easily broken at the time of drawing, and at the same time, the thickness of the film becomes unnecessarily thin, and the workability and handleability in subsequent steps may be reduced. In the present invention, since the base film 10 in which the rubber component as described above is dispersed is used, the obtained stretched film 200 is resistant to tearing in the stretching direction even when the stretch ratio is more than 5 times. High resistance. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a polarizing laminated film having high polarization characteristics and high durability.

一軸延伸処理は、一段での延伸に限定されず、多段で行なうこともできる。この場合、延伸処理の全段を合わせて5倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行なうことが好ましい。   The uniaxial stretching treatment is not limited to stretching in one stage, and can be performed in multiple stages. In this case, it is preferable to perform the stretching treatment so as to obtain a stretching ratio of more than 5 times by combining all stages of the stretching treatment.

一軸延伸は、積層フィルム100の長手方向(フィルム搬送方向)に延伸を行なう縦延伸であることが好ましい。縦延伸方式としては、ロール間延伸方法、圧縮延伸方法、テンターを用いた延伸方法などが挙げられる。なお、一軸延伸は、縦延伸処理に限定されることはなく、斜め延伸等であってもよい。   Uniaxial stretching is preferably longitudinal stretching in which stretching is performed in the longitudinal direction (film transport direction) of the laminated film 100. Examples of the longitudinal stretching method include an inter-roll stretching method, a compression stretching method, and a stretching method using a tenter. The uniaxial stretching is not limited to the longitudinal stretching process, and may be oblique stretching or the like.

延伸処理は、湿潤式延伸方法、乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、延伸する際の温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。   As the stretching treatment, either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted. However, the use of the dry stretching method is preferable in that the temperature during stretching can be selected from a wide range.

延伸温度は、基材フィルムのガラス転移温度Tgまたは結晶化融点Tm近傍に設定され、好ましくは〔(TgまたはTm)−30℃〕〜〔(TgまたはTm)+15℃〕の範囲であり、より好ましくは〔(TgまたはTm)−25℃〕〜〔TgまたはTm〕の範囲である。延伸温度を〔(TgまたはTm)−30℃〕より低くすると、5倍超の高倍率延伸が困難になる。延伸温度が〔(TgまたはTm)+15℃〕を超えると、基材フィルム10の流動性が大きすぎて延伸が困難となる傾向にある。なお、延伸温度は上記範囲内であって、さらに好ましくは120℃以上である。延伸温度が120℃以上の場合、5倍超の高延伸倍率であっても延伸処理に困難性を伴わないからである。延伸処理の温度調整は、通常、加熱炉の温度調整による。   The stretching temperature is set in the vicinity of the glass transition temperature Tg or the crystallization melting point Tm of the base film, preferably in the range of [(Tg or Tm) -30 ° C.] to [(Tg or Tm) + 15 ° C.], more Preferably, it is in the range of [(Tg or Tm) −25 ° C.] to [Tg or Tm]. If the stretching temperature is lower than [(Tg or Tm) -30 ° C.], it becomes difficult to stretch at a high magnification exceeding 5 times. If the stretching temperature exceeds [(Tg or Tm) + 15 ° C.], the fluidity of the base film 10 is too high and stretching tends to be difficult. In addition, extending | stretching temperature is in the said range, More preferably, it is 120 degreeC or more. This is because when the stretching temperature is 120 ° C. or higher, there is no difficulty in the stretching treatment even at a high stretching ratio of more than 5 times. The temperature adjustment of the stretching process is usually based on the temperature adjustment of the heating furnace.

延伸フィルム200における一軸延伸された基材フィルム10’の厚さは、積層フィルム100の厚さが上記範囲である場合、通常1〜300μmとなり、好ましくは1〜100μmである。また、延伸フィルム200における一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層20’の厚さは、1〜10μmであることが好ましく、2〜8μmであることがより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂層20’の厚さが1μm以下であると薄すぎて染色性が著しく悪化してしまい、10μmを超えると、得られる偏光性積層フィルムが厚くなる。   When the thickness of the laminated film 100 is within the above range, the thickness of the uniaxially stretched base film 10 ′ in the stretched film 200 is usually 1 to 300 μm, preferably 1 to 100 μm. In addition, the thickness of the uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin layer 20 ′ in the stretched film 200 is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 8 μm. If the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 20 ′ is 1 μm or less, it is too thin and the dyeability is remarkably deteriorated. If it exceeds 10 μm, the resulting polarizing laminate film is thick.

(c)染色工程
本工程は、延伸フィルム200のポリビニルアルコール樹脂層20’を、二色性色素で染色して染色フィルム300を得る工程である(図3参照)。二色性色素としては、たとえば、ヨウ素や有機染料などが挙げられる。有機染料としては、たとえば、レッドBR、レッドLR、レッドR、ピンクLB、ルビンBL、ボルドーGS、スカイブルーLG、レモンイエロー、ブルーBR、ブルー2R、ネイビーRY、グリーンLG、バイオレットLB、バイオレットB、ブラックH、ブラックB、ブラックGSP、イエロー3G、イエローR、オレンジLR、オレンジ3R、スカーレットGL、スカーレットKGL、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットBK、スプラブルーG、スプラブルーGL、スプラオレンジGL、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジS、ファーストブラックなどが使用できる。これらの二色性物質は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(C) Dyeing process This process is a process of obtaining the dyed film 300 by dyeing the polyvinyl alcohol resin layer 20 ′ of the stretched film 200 with a dichroic dye (see FIG. 3). Examples of the dichroic dye include iodine and organic dyes. Examples of organic dyes include Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S, First Black, etc. can be used. These dichroic substances may be used alone or in combination of two or more.

染色工程は、たとえば、上記二色性色素を含有する溶液(染色溶液)に、延伸フィルム200全体を浸漬することにより行なうことができる。染色溶液としては、上記二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。二色性色素の濃度は、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.02〜7重量%であることがより好ましく、0.025〜5重量%であることが特に好ましい。   A dyeing process can be performed by immersing the stretched film 200 whole in the solution (dyeing solution) containing the said dichroic dye, for example. As the staining solution, a solution in which the above dichroic dye is dissolved in a solvent can be used. As a solvent for the dyeing solution, water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added. The concentration of the dichroic dye is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and particularly preferably 0.025 to 5% by weight.

二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、さらにヨウ化物を、ヨウ素を含有する染色溶液に添加することが好ましい。このヨウ化物としては、たとえば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンなどが挙げられる。染色溶液におけるヨウ化物の濃度は、0.01〜20重量%であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムとの割合は重量比で、1:5〜1:100の範囲にあることが好ましく、1:6〜1:80の範囲にあることがより好ましく、1:7〜1:70の範囲にあることが特に好ましい。   When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add iodide to the dyeing solution containing iodine because the dyeing efficiency can be further improved. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Examples include titanium. The iodide concentration in the dyeing solution is preferably 0.01 to 20% by weight. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80, by weight. A range of 1: 7 to 1:70 is particularly preferable.

染色溶液への延伸フィルム200の浸漬時間は特に限定されないが、15秒〜15分間の範囲であることが好ましく、30秒〜3分間であることがより好ましい。また、染色溶液の温度は、10〜60℃の範囲にあることが好ましく、20〜40℃の範囲にあることがより好ましい。   The immersion time of the stretched film 200 in the dyeing solution is not particularly limited, but is preferably in the range of 15 seconds to 15 minutes, and more preferably 30 seconds to 3 minutes. Moreover, it is preferable that it is in the range of 10-60 degreeC, and, as for the temperature of a dyeing | staining solution, it is more preferable that it exists in the range of 20-40 degreeC.

なお、染色工程を延伸工程の前または同時に行なうことも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂層に吸着させた二色性色素を良好に配向させることができるよう、積層フィルム100に延伸工程を施した後に行なうことが好ましい。   Although the dyeing process can be performed before or simultaneously with the stretching process, the stretching process is performed on the laminated film 100 so that the dichroic dye adsorbed on the polyvinyl alcohol-based resin layer can be favorably oriented. It is preferable to carry out after this.

(d)架橋工程
本工程は、二色性色素で染色させて得られた染色フィルム300のポリビニルアルコール系樹脂層30に対して架橋処理を行ない、ポリビニルアルコール系樹脂層を偏光子層40とする架橋フィルム400を得る工程である(図4参照)。架橋工程は、たとえば架橋剤を含む溶液(架橋溶液)中に染色フィルム300を浸漬することにより行なうことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができる。たとえば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(D) Crosslinking step In this step, the polyvinyl alcohol resin layer 30 of the dyed film 300 obtained by dyeing with a dichroic dye is subjected to a crosslinking treatment, and the polyvinyl alcohol resin layer is used as the polarizer layer 40. This is a step of obtaining a crosslinked film 400 (see FIG. 4). The crosslinking step can be performed, for example, by immersing the dyed film 300 in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution). Conventionally known substances can be used as the crosslinking agent. Examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. These may be used alone or in combination of two or more.

架橋溶液としては、架橋剤を溶媒に溶解した溶液を使用できる。溶媒としては、たとえば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、1〜20重量%の範囲にあることが好ましく、6〜15重量%であることがより好ましい。   As the crosslinking solution, a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent can be used. As the solvent, for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included. The concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 6 to 15% by weight.

架橋溶液には、ヨウ化物を添加してもよい。ヨウ化物の添加により、偏光子層40の面内における偏光特性をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、たとえば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。ヨウ化物の濃度は、好ましくは0.05〜15重量%、より好ましくは0.5〜8重量%である。   Iodide may be added to the crosslinking solution. By adding iodide, the polarization characteristics in the plane of the polarizer layer 40 can be made more uniform. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned. The concentration of iodide is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight.

架橋溶液への染色フィルム300の浸漬時間は、15秒〜20分間であることが好ましく、30秒〜15分間であることがより好ましい。また、架橋溶液の温度は、10〜90℃の範囲にあることが好ましい。   The immersion time of the dyed film 300 in the crosslinking solution is preferably 15 seconds to 20 minutes, and more preferably 30 seconds to 15 minutes. Moreover, it is preferable that the temperature of a crosslinking solution exists in the range of 10-90 degreeC.

なお、架橋工程は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色工程と同時に行なうこともできる。また、架橋工程と延伸工程とを同時に行なってもよい。   In addition, a bridge | crosslinking process can also be performed simultaneously with a dyeing process by mix | blending a crosslinking agent in a dyeing solution. Moreover, you may perform a bridge | crosslinking process and an extending process simultaneously.

(e)乾燥工程
得られた架橋フィルム400は、通常、洗浄を行なった後、乾燥される。これにより偏光性積層フィルムが得られる(図5参照)。洗浄は、イオン交換水、蒸留水などの純水に架橋フィルム400を浸漬することにより行なうことができる。水洗浄温度は、通常3〜50℃、好ましくは4〜20℃の範囲である。浸漬時間は、通常2〜300秒間、好ましくは5〜240秒間である。洗浄は、ヨウ化物溶液による洗浄処理と水洗浄処理とを組み合わせてもよく、適宜にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノール等の液体アルコールを配合した溶液を用いることもできる。
(E) Drying step The obtained crosslinked film 400 is usually washed and then dried. Thereby, a light-polarizing laminated film is obtained (refer to Drawing 5). The washing can be performed by immersing the crosslinked film 400 in pure water such as ion exchange water or distilled water. The water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C, preferably 4 to 20 ° C. The immersion time is usually 2 to 300 seconds, preferably 5 to 240 seconds. The washing may be a combination of a washing treatment with an iodide solution and a water washing treatment, and a solution in which a liquid alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, propanol or the like is appropriately blended may be used.

乾燥方法としては、任意の適切な方法(たとえば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥)を採用しうる。たとえば、加熱乾燥の場合の乾燥温度は、通常20〜95℃であり、乾燥時間は、通常1〜15分間程度である。   Any appropriate method (for example, natural drying, air drying, heat drying) can be adopted as the drying method. For example, the drying temperature in the case of heat drying is usually 20 to 95 ° C., and the drying time is usually about 1 to 15 minutes.

偏光性積層フィルムは、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂層からなる偏光子層40を備えるものであり、これ自体偏光板として用いることができる。本発明の方法によれば、偏光子層40の厚みを10μm以下にすることが可能であるため、薄型の偏光性積層フィルムを得ることができる。また、本発明の偏光性積層フィルムは、偏光性能および耐久性にも優れる。   The polarizing laminated film includes a polarizer layer 40 composed of a polyvinyl alcohol-based resin layer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented, and can itself be used as a polarizing plate. According to the method of the present invention, since the thickness of the polarizer layer 40 can be made 10 μm or less, a thin polarizing laminated film can be obtained. Moreover, the polarizing laminated film of this invention is excellent also in polarizing performance and durability.

<保護フィルム付き偏光板の製造方法>
上記偏光性積層フィルムは、保護フィルムを貼着した偏光板を製造するための中間物としても有用であり、これを用いることにより、保護フィルム付き偏光板を効率的に歩留まり良く製造することができる。保護フィルム付き偏光板の一例を図6に示す。図示される保護フィルム付き偏光板600は、偏光子層40における延伸された基材フィルム10’が積層されていた面とは反対側に保護フィルム50を有する。図6の例においては基材フィルム10’が剥離除去されているが、保護フィルム付き偏光板は基材フィルム10’を有していてもよい。
<Method for producing polarizing plate with protective film>
The polarizing laminate film is useful as an intermediate for producing a polarizing plate having a protective film attached thereto, and by using this, a polarizing plate with a protective film can be efficiently produced with a high yield. . An example of a polarizing plate with a protective film is shown in FIG. The polarizing plate 600 with a protective film shown in the figure has a protective film 50 on the opposite side of the surface of the polarizer layer 40 on which the stretched base film 10 ′ is laminated. In the example of FIG. 6, the base film 10 ′ is peeled and removed, but the polarizing plate with a protective film may have the base film 10 ′.

保護フィルム付き偏光板は、上記偏光性積層フィルムを用いて、下記工程を含む方法によって作製することができる。   A polarizing plate with a protective film can be produced by a method including the following steps using the polarizing laminated film.

(A)偏光性積層フィルム500の偏光子層40における基材フィルム10’側とは反対側の面に保護フィルム50を貼合する工程、
(B)基材フィルム10’を剥離除去する工程。なお、工程(B)は上述のように任意の工程である。
(A) The process of bonding the protective film 50 to the surface on the opposite side to the base film 10 'side in the polarizer layer 40 of the polarizing laminated film 500,
(B) A step of peeling and removing the base film 10 ′. Step (B) is an optional step as described above.

保護フィルム50は、基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂として上述した樹脂と同様の樹脂から構成することができる。保護フィルム50は、一軸延伸または二軸延伸により位相差を付与したものであってもよい。   The protective film 50 can be comprised from the resin similar to the resin mentioned above as a thermoplastic resin which comprises a base film. The protective film 50 may be provided with a phase difference by uniaxial stretching or biaxial stretching.

保護フィルム50は薄いものが好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る。一方、厚すぎると透明性が低下したり、積層後に必要な養生時間が長くなったりするなどの問題が生じる。したがって、保護フィルム50の厚みは80μm以下が好ましく、より好ましくは5〜60μmである。また、保護フィルム付き偏光板の薄型化の観点からは、偏光子層40と保護フィルム50の合計の厚みは100μm以下であることが好ましく、より好ましくは90μm以下、さらに好ましくは80μm以下である。   The protective film 50 is preferably thin, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability is poor. On the other hand, when it is too thick, problems such as a decrease in transparency and a longer curing time after lamination are caused. Therefore, the thickness of the protective film 50 is preferably 80 μm or less, and more preferably 5 to 60 μm. Further, from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plate with a protective film, the total thickness of the polarizer layer 40 and the protective film 50 is preferably 100 μm or less, more preferably 90 μm or less, and still more preferably 80 μm or less.

保護フィルム50の偏光子層40とは反対側の表面に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層などの光学層を形成することもできる。   An optical layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, or an antireflection layer can be formed on the surface of the protective film 50 opposite to the polarizer layer 40.

偏光子層40と保護フィルム50との貼合は、接着剤または粘着剤を用いて行なうことができる。接着剤としては、たとえばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などの水系接着剤が挙げられる。保護フィルム50としてケン化処理などで親水化処理されたセルロースエステル系樹脂フィルムを用いる場合、接着剤としてはポリビニルアルコール系樹脂水溶液が好適に用いられる。接着剤として用いるポリビニルアルコール系樹脂には、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるビニルアルコール系共重合体、さらにはそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などがある。水系接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などが添加剤として添加されてもよい。   Bonding of the polarizer layer 40 and the protective film 50 can be performed using an adhesive or an adhesive. Examples of the adhesive include aqueous adhesives such as an aqueous polyvinyl alcohol resin solution and an aqueous two-component urethane emulsion adhesive. When using the cellulose ester-type resin film hydrophilized by the saponification process etc. as the protective film 50, polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution is used suitably as an adhesive agent. Polyvinyl alcohol resins used as adhesives include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as other single quantities copolymerizable with vinyl acetate. And vinyl alcohol copolymers obtained by saponifying the copolymer with the polymer, and modified polyvinyl alcohol polymers obtained by partially modifying the hydroxyl groups. A polyhydric aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, a zinc compound, or the like may be added as an additive to the water-based adhesive.

水系接着剤を用いて偏光子層40と保護フィルム50とを貼合する方法は特に限定されるものではなく、たとえば流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、偏光子層40および/または保護フィルム50の表面に接着剤を均一に塗布し、塗布面にもう一方のフィルムを重ねてロールなどを用いて貼合し、乾燥する方法などが挙げられる。流延法とは、被塗布物である偏光子層40または保護フィルム50を、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。   The method of bonding the polarizer layer 40 and the protective film 50 using a water-based adhesive is not particularly limited. For example, casting method, Mayer bar coating method, gravure coating method, comma coater method, doctor plate method The adhesive is uniformly applied to the surface of the polarizer layer 40 and / or the protective film 50 by die coating, dip coating, spraying, etc., and the other film is laminated on the coated surface and pasted using a roll or the like. And a method of drying. In the casting method, the polarizer layer 40 or the protective film 50, which is an object to be coated, is moved in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two, and an adhesive is allowed to flow onto the surface. This is a method of spreading.

偏光子層40と保護フィルム50とを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するため、積層されたフィルムを乾燥させる。乾燥温度は、好ましくは30〜90℃である。30℃未満であると、偏光子層40と保護フィルム50が剥離しやすくなる傾向がある。また、90℃以上であると、熱によって偏光性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は10〜1000秒とすることができ、特に生産性の観点からは、好ましくは60〜750秒、より好ましくは150〜600秒である。乾燥後はさらに、室温またはそれよりやや高い温度、たとえば、20〜45℃程度の温度で12〜600時間程度養生してもよい。養生温度は、乾燥時に採用した温度よりも低く設定されるのが一般的である。   After bonding the polarizer layer 40 and the protective film 50, the laminated film is dried in order to remove water contained in the aqueous adhesive. The drying temperature is preferably 30 to 90 ° C. If it is lower than 30 ° C., the polarizer layer 40 and the protective film 50 tend to be peeled off easily. Moreover, there exists a possibility that polarization performance may deteriorate with heat that it is 90 degreeC or more. The drying time can be 10 to 1000 seconds, and particularly from the viewpoint of productivity, it is preferably 60 to 750 seconds, more preferably 150 to 600 seconds. After drying, it may be further cured for about 12 to 600 hours at room temperature or a slightly higher temperature, for example, a temperature of about 20 to 45 ° C. The curing temperature is generally set lower than the temperature adopted during drying.

偏光子層40と保護フィルム50とを貼合する際の接着剤として、光硬化性接着剤を用いることもできる。光硬化性接着剤としては、たとえば光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤との混合物を挙げることができる。   A photo-curable adhesive can also be used as an adhesive when the polarizer layer 40 and the protective film 50 are bonded together. As a photocurable adhesive agent, the mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator can be mentioned, for example.

光硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子層40と保護フィルム50とを上記と同様にして貼合した後、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。   When using a photocurable adhesive, after bonding the polarizer layer 40 and the protective film 50 in the same manner as described above, the photocurable adhesive is cured by irradiating active energy rays. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Specifically, the low-pressure mercury lamp, the medium-pressure mercury lamp, the high-pressure mercury lamp, the ultrahigh-pressure mercury lamp, the chemical lamp, and the black light lamp A microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferably used.

光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜6000mW/cm2であることが好ましい。照射強度が0.1mW/cm2以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、6000mW/cm2以下である場合、光源から輻射される熱および光硬化性接着剤の硬化時の発熱によるエポキシ樹脂の黄変や偏光子層の劣化を生じるおそれが少ない。光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させる光硬化性接着剤に応じて適用されるものであって特に限定されないが、上記の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜10000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。光硬化性接着剤への積算光量が10mJ/cm2以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、10000mJ/cm2以下である場合、照射時間が長くなりすぎず良好な生産性を維持できる。 The light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW / it is preferable that the cm 2. When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when it is 6000 mW / cm 2 or less, the epoxy is generated by the heat radiated from the light source and the heat generated when the photo-curable adhesive is cured. There is little risk of yellowing of the resin and deterioration of the polarizer layer. The light irradiation time to the photocurable adhesive is not particularly limited and is applied according to the photocurable adhesive to be cured, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time. Is preferably set to be 10 to 10,000 mJ / cm 2 . When the cumulative amount of light to the photocurable adhesive is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to allow the curing reaction to proceed more reliably, and at 10,000 mJ / cm 2 or less. In some cases, the irradiation time is not too long and good productivity can be maintained.

なお、偏光子層40と保護フィルム50との貼合にあたっては、あらかじめ偏光子層40および/または保護フィルム50の接着面に、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を必要に応じて施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。   In addition, in bonding of the polarizer layer 40 and the protective film 50, plasma treatment, corona treatment, and ultraviolet irradiation treatment are performed on the adhesive surface of the polarizer layer 40 and / or the protective film 50 in advance in order to improve adhesion. Surface treatment such as flame (flame) treatment or saponification treatment may be performed as necessary. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

一方、偏光子層40と保護フィルム50との貼合に用いられる粘着剤は、通常、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、これに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤を加えた組成物からなる。さらに微粒子を含有して光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。   On the other hand, the pressure-sensitive adhesive used for bonding the polarizer layer 40 and the protective film 50 usually uses an acrylic resin, a styrene resin, a silicone resin, or the like as a base polymer, and an isocyanate compound, an epoxy compound, or aziridine. It consists of a composition to which a crosslinking agent such as a compound is added. Furthermore, it can also be set as the adhesive layer which contains microparticles | fine-particles and shows light-scattering property.

粘着剤層の厚みは1〜40μmであることが好ましいが、加工性、耐久性等を損なわない範囲で薄く形成することが好ましく、より好ましくは3〜25μmである。粘着剤層の厚みが1μm未満であると粘着性が低下し、40μmを超えると粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じ易くなる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 40 μm, but is preferably formed as thin as possible without impairing workability and durability, and more preferably 3 to 25 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 μm, the adhesiveness is lowered, and when it exceeds 40 μm, problems such as the pressure-sensitive adhesive protruding easily occur.

粘着剤により偏光子層40と保護フィルム50とを貼合する方法は特に限定されるものではなく、保護フィルム面または偏光子層面に、上記したベースポリマーをはじめとする各成分を含む溶液(粘着剤組成物)を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、偏光子層40と保護フィルム50とを貼り合わせてもよいし、セパレータ(剥離フィルム)上に粘着剤層を形成した後、保護フィルム面または偏光子層面に転写して、偏光子層40と保護フィルム50とを貼り合わせてもよい。   The method of bonding the polarizer layer 40 and the protective film 50 with the adhesive is not particularly limited, and a solution (adhesive) containing each component including the above-described base polymer on the protective film surface or the polarizer layer surface. After the adhesive composition is applied and dried to form an adhesive layer, the polarizer layer 40 and the protective film 50 may be bonded together, or after the adhesive layer is formed on the separator (release film) The polarizer layer 40 and the protective film 50 may be bonded together by transferring to the protective film surface or the polarizer layer surface.

なお、密着性を向上させるために、偏光子層40および/または保護フィルム50の貼合面、あるいは粘着剤層の片面もしくは両面に、あらかじめコロナ処理などの表面処理を必要に応じて施してもよい。   In addition, in order to improve adhesiveness, surface treatments, such as a corona treatment, may be previously performed on the bonding surface of the polarizer layer 40 and / or the protective film 50, or one or both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Good.

上記工程(B)は、工程(A)で得られる基材フィルム10’/偏光子層40/保護フィルム50を備える積層体から、基材フィルム10’を剥離除去する工程である。保護フィルム50の貼合後、そのまますぐ基材フィルム10’を剥離してもよいし、保護フィルム50を貼合後、一度ロール状に巻き取った後、後工程で巻き出しながら基材フィルム10’を剥離してもよい。   The step (B) is a step of peeling and removing the base film 10 ′ from the laminate including the base film 10 ′ / polarizer layer 40 / protective film 50 obtained in the step (A). After the protective film 50 is bonded, the base film 10 ′ may be peeled off as it is, or after the protective film 50 is bonded, the base film 10 is wound up in a roll and then unwound in a subsequent process. 'May be peeled off.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples.

〔偏光性積層フィルムの作製〕
<実施例1>
(1)基材フィルムの作製
リアクターブレンド法によって、同じ反応容器内で熱可塑性樹脂およびゴム成分を順次調製した。具体的には、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程としてプロピレンモノマーを気相中でフィードしていき、熱可塑性樹脂であるプロピレン単独重合体を製造した。プロピレンモノマーのフィードを止めて反応を停止させた後、その反応容器にそのまま、第二工程としてエチレンモノマーとプロピレンモノマーを気相中でフィードしていき、ゴム成分であるエチレン−プロピレン共重合体を製造し、ゴム成分であるエチレン−プロピレン共重合体が粒子状で分散されたプロピレン単独重合体を得た。共重合体に占めるエチレンユニットの含有量を重合時の物質収支から求めたところ、35重量%であった。また樹脂全体(熱可塑性樹脂およびゴム成分の合計)に占めるエチレンユニットの含有量を高分子ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従って求め、この値から樹脂全体に占めるエチレン−プロピレン共重合体の含有量を算出したところ、29重量%であった(すなわち、エチレン−プロピレン共重合体の含有量は熱可塑性樹脂の40.8重量%)。
(Preparation of polarizing laminated film)
<Example 1>
(1) Production of base film A thermoplastic resin and a rubber component were sequentially prepared in the same reaction vessel by a reactor blend method. Specifically, propylene monomer was fed in the gas phase as a first step using a Ziegler-Natta type catalyst to produce a propylene homopolymer as a thermoplastic resin. After stopping the reaction by stopping the propylene monomer feed, the ethylene monomer and the propylene monomer are fed into the reaction vessel as they are in the gas phase as the second step, and the ethylene-propylene copolymer as a rubber component is fed. Propylene homopolymer produced by dispersing ethylene-propylene copolymer, which is a rubber component, in the form of particles was obtained. The ethylene unit content in the copolymer was determined from the material balance during polymerization and found to be 35% by weight. Further, the content of ethylene units in the entire resin (total of thermoplastic resin and rubber component) is determined according to the method described on page 616 of the Polymer Handbook (published by Kinokuniya Shoten in 1995), and the resin is determined from this value. When the content of the ethylene-propylene copolymer in the whole was calculated, it was 29% by weight (that is, the content of the ethylene-propylene copolymer was 40.8% by weight of the thermoplastic resin).

得られた混合樹脂を250℃で溶融混錬した後、Tダイにて280℃の温度で溶融押出を行ない、厚み100μmの基材フィルムを得た。   The obtained mixed resin was melt-kneaded at 250 ° C. and then melt-extruded at a temperature of 280 ° C. with a T die to obtain a base film having a thickness of 100 μm.

(2)プライマー層の形成
ポリビニルアルコール粉末(日本合成化学工業(株)製「Z−200」、平均重合度1100、平均ケン化度99.5モル%)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤(住友化学(株)製「スミレーズレジン650」)をポリビニルアルコール粉末6重量部に対して5重量部混合した。得られた混合水溶液を、コロナ処理を施した上記基材フィルムのコロナ処理面上にマイクログラビアコーターを用いて塗工し、80℃で10分間乾燥させることにより、厚み0.2μmのプライマー層を形成した。
(2) Formation of primer layer Polyvinyl alcohol powder (“Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, average saponification degree 99.5 mol%) was dissolved in 95 ° C. hot water, A polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight was prepared. The resulting aqueous solution was mixed with 5 parts by weight of a crosslinking agent (“SUMIREZ RESIN 650” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) with respect to 6 parts by weight of polyvinyl alcohol powder. The obtained mixed aqueous solution was applied onto the corona-treated surface of the base film subjected to the corona treatment using a micro gravure coater, and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a primer layer having a thickness of 0.2 μm. Formed.

(3)ポリビニルアルコール系樹脂層の形成
ポリビニルアルコール粉末(クラレ(株)製「PVA124」、平均重合度2400、平均ケン化度98.0〜99.0モル%)を95℃の熱水に溶解し、濃度8重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液を、上記プライマー層上にリップコーターを用いて塗工し、80℃で2分間、70℃で2分間、ついで60℃で4分間の条件下で乾燥させることにより、基材フィルム上にプライマー層を介してポリビニルアルコール系樹脂層が積層された積層フィルムを作製した。ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは9.8μmであった。
(3) Formation of polyvinyl alcohol resin layer Polyvinyl alcohol powder (“PVA124” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, average saponification degree 98.0-99.0 mol%) is dissolved in hot water at 95 ° C. An aqueous polyvinyl alcohol solution having a concentration of 8% by weight was prepared. The obtained aqueous solution was coated on the primer layer using a lip coater, and dried under conditions of 80 ° C. for 2 minutes, 70 ° C. for 2 minutes, and then 60 ° C. for 4 minutes, whereby a base film A laminated film having a polyvinyl alcohol resin layer laminated thereon with a primer layer interposed therebetween was produced. The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer was 9.8 μm.

(4)延伸フィルムの作製
上記積層フィルムを160℃の延伸温度で5.8倍に自由端縦一軸延伸し、延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの厚みは28.5μmであり、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは4.2μmであった。
(4) Production of stretched film The laminated film was uniaxially stretched 5.8 times at a stretching temperature of 160 ° C. to obtain a stretched film. The obtained stretched film had a thickness of 28.5 μm, and the polyvinyl alcohol resin layer had a thickness of 4.2 μm.

(5)偏光性積層フィルムの作製
上記延伸フィルムを60℃の温浴に60秒間浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液である30℃の染色溶液に150秒間程度浸漬して、ポリビニルアルコール系樹脂層の染色を行ない、ついで10℃の純水で余分なヨウ素液を洗い流した。次に、ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液である76℃の架橋溶液に600秒間浸漬した。その後、10℃の純水で4秒間洗浄し、最後に50℃で300秒間乾燥させることにより、偏光性積層フィルムを得た。
(5) Preparation of polarizing laminated film The stretched film was immersed in a 60 ° C. warm bath for 60 seconds, and then immersed in a dyeing solution at 30 ° C., which is an aqueous solution containing iodine and potassium iodide, for about 150 seconds. The system resin layer was dyed, and then the excess iodine solution was washed away with 10 ° C. pure water. Next, it was immersed for 600 seconds in the 76 degreeC bridge | crosslinking solution which is the aqueous solution containing a boric acid and potassium iodide. Thereafter, the film was washed with pure water at 10 ° C. for 4 seconds, and finally dried at 50 ° C. for 300 seconds to obtain a polarizing laminated film.

偏光性積層フィルムを作製するまでの各工程において、延伸後のフィルムの裂け等の不具合は生じず、安定して偏光性積層フィルムを作製することができた。   In each step up to the production of the polarizing laminated film, problems such as tearing of the film after stretching did not occur, and the polarizing laminated film could be produced stably.

<実施例2>
実施例1の「(1)基材フィルムの作製」の第二工程において、エチレンモノマーと1−ブテンモノマーをフィードし、ゴム成分としてエチレン−ブテン共重合体を調製したこと以外は、実施例1と同様にして厚み100μmの基材フィルムを作製した。共重合体に占めるエチレンユニットの含有量は35重量%であった。また樹脂全体に占めるエチレンユニットの含有量は30重量%であった(すなわち、エチレン−プロピレン共重合体の含有量は熱可塑性樹脂の42.9重量%)。
<Example 2>
Example 1 except that ethylene monomer and 1-butene monomer were fed to prepare an ethylene-butene copolymer as a rubber component in the second step of “(1) Production of substrate film” in Example 1. In the same manner, a base film having a thickness of 100 μm was produced. The content of ethylene units in the copolymer was 35% by weight. The ethylene unit content in the entire resin was 30% by weight (that is, the ethylene-propylene copolymer content was 42.9% by weight of the thermoplastic resin).

このようにして得られた基材フィルムを用い、実施例1と同様にして偏光性積層フィルムを作製した。偏光性積層フィルムを作製するまでの各工程において、延伸後のフィルムの裂け等の不具合は生じず、安定して偏光性積層フィルムを作製することができた。   Using the base film thus obtained, a polarizing laminated film was produced in the same manner as in Example 1. In each step up to the production of the polarizing laminated film, problems such as tearing of the film after stretching did not occur, and the polarizing laminated film could be produced stably.

<比較例1>
プロピレン単独重合体(住友化学(株)製「住友ノーブレンFLX80E4」、融点Tm=163℃)からなる厚み100μmの基材フィルム(ゴム成分なし)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを作製した。ついで、実施例1と同様の条件で自由端縦一軸延伸処理を行ない、厚み30.1μmの延伸フィルムを得た。延伸フィルムにおけるポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは4.5μmであった。
<Comparative Example 1>
Except having used the 100-micrometer-thick base film (without rubber component) which consists of propylene homopolymers ("Sumitomo Noblen FLX80E4" by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melting | fusing point Tm = 163 degreeC), it carried out similarly to Example 1 A laminated film was produced. Next, free end longitudinal uniaxial stretching was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain a stretched film having a thickness of 30.1 μm. The thickness of the polyvinyl alcohol resin layer in the stretched film was 4.5 μm.

<比較例2>
エチレンユニットを約5重量%含むプロピレン−エチレンランダム共重合体(住友化学(株)製「住友ノーブレン W151」、融点Tm=138℃)からなる厚み100μmの基材フィルム(ゴム成分なし)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを作製した。ついで、実施例1と同様の条件で自由端縦一軸延伸処理を行ない、厚み30.1μmの延伸フィルムを得た。延伸フィルムにおけるポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは4.5μmであった。
<Comparative example 2>
A base film (no rubber component) having a thickness of 100 μm made of a propylene-ethylene random copolymer (“Sumitomo Noblen W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melting point Tm = 138 ° C.) containing about 5% by weight of ethylene units was used. A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that. Next, free end longitudinal uniaxial stretching was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain a stretched film having a thickness of 30.1 μm. The thickness of the polyvinyl alcohol resin layer in the stretched film was 4.5 μm.

(延伸フィルムの引き裂き強度の測定)
上記実施例および比較例で得られた延伸フィルムの引き裂き強度を次の方法で測定した。まず、延伸フィルムの短辺端部の中央(フィルム幅方向の中央)から、カッターを用いて延伸方向と平行に切り目を入れた。次に、万能引っ張り試験機((株)島津製作所製「オートグラフAG−I」)を用いて、この切り目の基点から延伸フィルムを引き裂き、そのときの引き裂き強度を同装置を用いて測定した。フィルム引き裂き時の速度は300mm/minとした。本測定により、各引き裂き距離(切り目の基点からの引き裂かれたフィルムの距離)における引き裂き強度が得られるが、引っ張り試験機を用いた引き裂き強度測定においては、ある程度の引き裂き距離に達してフィルムの引き裂き角度が安定するまでは、引き裂き強度が高く出ることが多い。したがって、本測定では、この部分を除外し、引き裂き強度が安定している領域における引き裂き強度の平均値を求め、これを引き裂き強度とした。結果を表1に示す。
(Measurement of tear strength of stretched film)
The tear strength of the stretched films obtained in the above examples and comparative examples was measured by the following method. First, from the center of the short side edge part of the stretched film (the center in the film width direction), a cut was made in parallel with the stretching direction using a cutter. Next, using a universal tensile testing machine ("Autograph AG-I" manufactured by Shimadzu Corporation), the stretched film was torn from the base point of the cut, and the tear strength at that time was measured using the same apparatus. The film tearing speed was 300 mm / min. This measurement gives the tear strength at each tear distance (distance of the film torn from the base point of the cut). Until the angle stabilizes, the tear strength often increases. Therefore, in this measurement, this portion was excluded, and an average value of the tear strength in a region where the tear strength was stable was obtained, and this was taken as the tear strength. The results are shown in Table 1.

Figure 2013015755
Figure 2013015755

表1に示されるとおり、実施例1および2の延伸フィルムは、比較例1および2と比較して、延伸方向への裂けに対して高い耐性を有することが確認された。   As shown in Table 1, it was confirmed that the stretched films of Examples 1 and 2 had higher resistance to tearing in the stretching direction than Comparative Examples 1 and 2.

〔保護フィルム付き偏光板の作製〕
<実施例3>
実施例1および2で得られた各偏光性積層フィルムを用いて、次の手順で保護フィルム付き偏光板を作製した。まず、ポリビニルアルコール粉末((株)クラレ製「KL−318」、平均重合度1800)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤(住友化学(株)製「スミレーズレジン650」)をポリビニルアルコール粉末2重量部に対して1重量部混合し、接着剤溶液とした。
[Preparation of polarizing plate with protective film]
<Example 3>
Using each of the polarizing laminate films obtained in Examples 1 and 2, a polarizing plate with a protective film was produced by the following procedure. First, polyvinyl alcohol powder (“KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 1800) was dissolved in hot water at 95 ° C. to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight. The resulting aqueous solution was mixed with 1 part by weight of a crosslinking agent (“SUMIREZ RESIN 650” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) with respect to 2 parts by weight of polyvinyl alcohol powder to obtain an adhesive solution.

次に、偏光性積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層上に、上記接着剤溶液を塗布した後、トリアセチルセルロース(TAC)からなる保護フィルム(コニカミノルタオプト(株)製「KC4UY」)を貼合し、保護フィルム/接着剤層/偏光子層/プライマー層/基材フィルムの5層からなる偏光板を得た。得られた偏光板から基材フィルムを剥離し、保護フィルム/接着剤層/偏光子層/プライマー層の4層からなる偏光板を作製した。基材フィルムは容易に剥離することができた。   Next, after applying the adhesive solution on the polyvinyl alcohol resin layer of the polarizing laminated film, a protective film made of triacetyl cellulose (TAC) (“KC4UY” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) is bonded. Thus, a polarizing plate comprising 5 layers of protective film / adhesive layer / polarizer layer / primer layer / base film was obtained. The base film was peeled from the obtained polarizing plate to prepare a polarizing plate comprising 4 layers of protective film / adhesive layer / polarizer layer / primer layer. The base film could be easily peeled off.

10 基材フィルム、10’ 延伸された基材フィルム、20 ポリビニルアルコール系樹脂層、20’ 延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層、30 二色性色素で染色されたポリビニルアルコール系樹脂層、40 偏光子層、50 保護フィルム、100 積層フィルム、200 延伸フィルム、300 染色フィルム、400 架橋フィルム、500 偏光性積層フィルム、600 保護フィルム付き偏光板。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Base film, 10 'Stretched base film, 20 Polyvinyl alcohol-type resin layer, 20' Stretched polyvinyl alcohol-type resin layer, 30 Polyvinyl alcohol-type resin layer dye | stained with dichroic dye, 40 Polarizer Layer, 50 protective film, 100 laminated film, 200 stretched film, 300 dyed film, 400 crosslinked film, 500 polarizing laminated film, 600 polarizing plate with protective film.

Claims (7)

熱可塑性樹脂にゴム成分が分散されてなる基材フィルムの一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る工程と、
前記積層フィルムを一軸延伸して延伸フィルムを得る工程と、
前記延伸フィルムの前記ポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して、染色フィルムを得る工程と、
前記染色フィルムの前記ポリビニルアルコール系樹脂層を、架橋剤を含む溶液に浸漬して偏光子層を形成し、架橋フィルムを得る工程と、
前記架橋フィルムを乾燥する工程と、
を含む偏光性積層フィルムの製造方法。
Forming a polyvinyl alcohol resin layer on one surface of a base film in which a rubber component is dispersed in a thermoplastic resin to obtain a laminated film;
Uniaxially stretching the laminated film to obtain a stretched film;
Dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer of the stretched film with a dichroic dye to obtain a dyed film;
Immersing the polyvinyl alcohol-based resin layer of the dyed film in a solution containing a crosslinking agent to form a polarizer layer, and obtaining a crosslinked film;
Drying the crosslinked film;
The manufacturing method of the polarizing laminated film containing this.
前記熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂である請求項1に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The method for producing a polarizing laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polypropylene resin. 前記熱可塑性樹脂がプロピレン単独重合体である請求項1に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The method for producing a polarizing laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a propylene homopolymer. 前記ゴム成分がエチレンユニットを含む共重合体である請求項1〜3のいずれかに記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The method for producing a polarizing laminated film according to claim 1, wherein the rubber component is a copolymer containing an ethylene unit. 前記ゴム成分がエチレンユニットと、プロピレンユニット、ブテンユニット、オクテンユニットおよびスチレンユニットからなる群から選択される1種以上のユニットとを含む共重合体である請求項4に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The polarizing laminate film according to claim 4, wherein the rubber component is a copolymer including an ethylene unit and one or more units selected from the group consisting of a propylene unit, a butene unit, an octene unit, and a styrene unit. Production method. 前記共重合体における前記エチレンユニットの含有量が10重量%超90重量%未満である請求項4または5に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。   The method for producing a polarizing laminated film according to claim 4 or 5, wherein a content of the ethylene unit in the copolymer is more than 10% by weight and less than 90% by weight. 熱可塑性樹脂にゴム成分が分散されてなる基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の面に積層される厚み10μm以下の偏光子層とを備える偏光性積層フィルム。   A polarizing laminated film comprising: a base film in which a rubber component is dispersed in a thermoplastic resin; and a polarizer layer having a thickness of 10 μm or less laminated on one surface of the base film.
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