JP2012500288A - 水溶性および溶剤可溶性の非イオン性添加剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の重合によって得られるコポリマーに関し、ここで、（Ａ）は式（Ｉ）で表されるモノマーであり、
【化１】

（式中、Ａは、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン、およびＢは、Ａとは異なるＣ_２〜Ｃ_４アルキレン、Ｒは、水素またはメチルを示し、ｍは、１〜５００の数であり、ｎは、１〜５００の数であり、和ｍ＋ｎは、２〜１０００に等しい。）、（Ｂ）は、式（ＩＩ）で表されるモノマーであり、
【化２】

（式中、Ｄは、Ｃ_３アルキレン、およびＲは、水素またはメチルを示し、ｏは、２〜５００の数である。）、（Ｃ）は芳香族基を含むエチレン性不飽和モノマーであり、（Ｄ）はアルキル残基を含むエチレン性不飽和モノマーである。

Description

本発明の対象は、水性ベースおよび溶剤ベースの顔料調製物用の分散剤として使用される、新規な非イオン性コポリマー、および該コポリマーの製造方法である。

液状の媒体中での顔料の分散には、通常、分散剤が必要である。この分散剤は、湿潤剤とも呼ばれ、適当な界面活性剤の助けにより、表面活性剤として、分散すべき顔料の湿潤を促進し、そして、顔料分散液の調製時に、一般に、粉砕機を使って成し遂げられる、集塊物および凝集物の破砕を容易にする。分散剤は、アニオン性、カチオン性、両性または中性の構造をもつことができる。分散剤としては低分子量の種類であるか、またはより高分子量のポリマーであることができ、それらは重合化されたモノマーのランダム型、交互型、ブロック型、櫛形または星形の配置の構造を形成できる。とりわけ商業上の重要性ゆえ、例えば、エマルションペイント及び着色ニス、塗料、コーティング材および印刷インキを着色するための、並びに、紙、ボール紙およびテキスタイルを着色するのに使用される顔料濃縮物の調製時の、顔料分散用の分散剤である。最近では、液状分散物の乾燥工程後に、乾燥した粉末または顆粒の使用媒体中での迅速な溶解を確実にする、分散剤および添加剤が求められている。これについて、櫛形ポリマーが適し得る。櫛形ポリマーは、大抵、コモノマーとしてモノ（メタ）アクリル酸エステルをベースとするマクロモノマーの使用下で製造されるが、その主鎖上と側鎖上とに疎水性および親水性及び／又は極性を分配できるため、明確に整列した構造を有することにより、他のポリマー分散剤とは区別される。

欧州特許第１２９３５２３号（特許文献１）は、重量平均分子量約５，０００〜１００，０００を有し、かつ、親水性の骨格（Ｒｕｅｃｋｇｒａｔ）２０〜８０重量％およびマクロモノマー側鎖８０〜２０重量％含むポリマーである分散剤を説明している。該骨格は、その総重量に基づいて７０〜９８％までは、カルボキシル基を含まない重合化エチレン性不飽和モノマーから成り、そして２〜３０重量％までは、カルボキシル基を担持し、そのカルボキシル基の少なくとも１０％はアミンまたは無機塩基で中和されている重合化エチレン性不飽和モノマーから成る。該骨格は、側鎖と比較して親水性特性を有している。側鎖は、重合化エチレン性不飽和モノマーのマクロモノマーから成る。

欧州特許第１０８１１６９号（特許文献２）は、次のモノマー混合物から誘導された分枝状ポリマーを記載している。
（Ａ） 少なくとも一種のエチレン性不飽和モノ
マー５０〜９３重量％、
（Ｂ） 分子量１，０００〜２０，０００を有する少なくとも一種のエチレン性不飽和マクロモノマー２〜２５重量％
（Ｃ） 少なくとも一種の重合可能なイミダゾール誘導体５〜２５重量％

欧州特許第１５６２６９６号（特許文献３）は、水性乳化重合中で製造された、ポリアルキレングリコール−モノ（メタ）アクリレートから成るマクロモノマーで合成された、ポリマー分散剤を記載している。ポリマーの主鎖は、少なくとも一つのアミノ基を有するエチレン性不飽和モノマーを含んでいなければならない。

ドイツ特許第１０２００５０１９３８４号（特許文献４）には純粋なポリエチレングリコール−モノ（メタ）アクリレートと組み合わせて、アルキル（メタ）アクリレートおよびアリール（メタ）アクリレートのようなエチレン性不飽和モノマーから合成され、そして分散剤として使用される、櫛形ポリマーが記載されている。

欧州特許第１３２３７８９号（特許文献５）は、ポリアルキレンオキシド−モノ（メタ）アクリレート構成要素を含むが、水溶性でない、櫛状ポリマーを記載している。水性インキを製造することを目的としている。欧州特許第１４９１５９８号（特許文献６）も同様であり、ポリアルキレンオキシド−モノ（メタ）アクリレート構成要素および塩を生じるモノマーを含み、該ポリマーは水性インキに使用される。

上記の引用特許は、分散剤として、櫛形状またはブロック状ポリマーを提供する従来技術を記載している。しかし、乾燥の結果生じる粉末または顆粒は、水性系の中でしか、または溶剤含有系の中でしか容易には混和可能でない。水性の顔料分散液を良好に安定させ、その際、該分散液は、例えばスプレー乾燥によって引き続き良好に乾燥でき、そしてそれにより、水性系中でも、溶剤含有系中でも容易に混和可能な、迅速かつ高い色強度を発生させる粉末または顆粒を提供するような発明は、これまでに全く示されていない。本明細書において、粉末または顆粒が水性系中および溶剤含有系中に普遍的に分散性であることが決定的な利点である。

欧州特許第１２９３５２３号 欧州特許第１０８１１６９号 欧州特許第１５６２６９６号 ドイツ特許第１０２００５０１９３８４号 欧州特許第１３２３７８９号 欧州特許第１４９１５９８号 ドイツ特許第２６３８９４６号

驚くべきことに、ポリエチレン／ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリル酸エステルからのマクロモノマーを用いて製造される、特別な非イオン性櫛形コポリマーによって、上述の課題、すなわち、普遍的な分散性が実現されることが見出された。

本発明の対象は、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の重合によって得られるコポリマーであり、その際、
（Ａ）は次式（Ｉ）で表されるモノマーであり、

（式中、
Ａは、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン、および
Ｂは、Ａとは異なるＣ_２〜Ｃ_４アルキレンを示し、
Ｒは、水素またはメチルを示し、
ｍは、１〜５００、好ましくは１〜５０の数であり、
ｎは、１〜５００、好ましくは１〜５０の数であり、
その際、和ｍ＋ｎは、２〜１０００に等しい。）
（Ｂ）は式（ＩＩ）で表されるモノマーであり、

（式中、
Ｄは、Ｃ_３アルキレン、および
Ｒは、水素またはメチルを示し、
ｏは、２〜５００、好ましくは２〜１００、特に２〜５０、就中５〜２５の数である。）
（Ｃ）は、芳香族基の一種を含むエチレン性不飽和モノマーであり、
（Ｄ）は、アルキル残基の一種を含むエチレン性不飽和モノマーである、上記のコポリマーである。

本発明によるコポリマーは、ラジカル重合の開始によってまたは連鎖移動反応によってもしくは連鎖停止反応によって生じる普通の末端の基、例えばプロトン、ラジカル開始剤からの基、または連鎖移動剤からの硫黄含有基を有している。

モノマーのモル分率は、好ましくは、モノマー（Ａ）が０．１〜９０％、モノマー（Ｂ）が０．１〜９０％、モノマー（Ｃ）が０．１〜９０％およびモノマー（Ｄ）が０．１〜９０％であり、モル分率の合計は１００％である。

モノマーのモル分率で特に好ましいのは、モノマー（Ａ）が０．１〜７０％、モノマー（Ｂ）が１０〜８０％、モノマー（Ｃ）が０．１〜５０％およびモノマー（Ｄ）で０．１〜５０％である。

モノマー（Ａ）のアルキレンオキシド単位（Ａ−Ｏ）_ｍおよび（Ｂ−Ｏ）_ｎは、ランダム状に、または、好ましい一実施形態ではブロック状に配置させて提供できる。

好ましい一実施形態では、（Ａ−Ｏ）_ｍがプロピレンオキシド単位を、（Ｂ−Ｏ）_ｎがエチレンオキシド単位を示す、または（Ａ−Ｏ）_ｍがエチレンオキシド単位を、（Ｂ−Ｏ）_ｎがプロピレンオキシド単位を示し、その際、エチレンオキシド単位のモル分率は、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位との合計（１００％）に基づいて、好ましくは５０〜９８％、とりわけ６０〜９５％、就中、７０〜９５％である。

アルキレンオキシド単位の和は、原則的にｍ＋ｎ＝２〜１０００、好ましくは２〜５００、とりわけ２〜１００、就中５〜５０であることができる。

好ましいモノマー（Ｃ）は、次式（ＩＩＩａ）またはその次の式（ＩＩＩｂ）で表すことができる。

（式中、
Ｘ_ａは、場合によっては、ヘテロ原子Ｎ、ＯおよびＳを１個または複数個、例えば１個、２個または３個含む、３〜３０個のＣ原子をもつ芳香族または芳香脂肪族の残基を示し、
Ｚ_ａは、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルを示し、
Ｚ_ｂは、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルを示し、
Ｚ_ｃは、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルを示す。）

（式中、
Ｒ^１は、水素またはメチルを示し、
Ｘ_ｂは、場合によっては、ヘテロ原子Ｎ、ＯおよびＳを１個または複数個、例えば１個、２個または３個含む、３〜３０個のＣ原子をもつ芳香族または芳香脂肪族の残基を示し、
Ｗ_ａは、酸素または基ＮＨを示す。）

モノマー（Ｃ）には、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸の次のエステルおよびアミドが属する：フェニル、ベンジル、トリル、２−フェノキシエチル、フェネチル。

モノマー（Ｃ）としては、そのほか、スチレンのようなビニル芳香族モノマーおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、α−メチルスチレンがある。芳香族単位の場合、例えば、１−ビニルイミダゾール中のようなヘテロ芳香族類も対象となることができる。

特に好ましいモノマー（Ｃ）は、スチレン、１−ビニルイミダゾール、ベンジルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレートおよびフェネチルメタクリレートであることができる。

好ましいモノマー（Ｄ）は式（ＩＶ）で表すことができる。

（式中、
Ｒ^２は、水素またはメチルを示し、
Ｙは、直鎖状または分枝状、または環状であることもでき、ヘテロ原子Ｏ、Ｎおよび／またはＳを含むことができ、そして不飽和であることもできる、１〜３０個、好ましくは６〜３０個、特に９〜２０個のＣ原子をもつ脂肪族炭化水素残基を示し、
Ｗ_ｂは、酸素または基ＮＨを示す。）

モノマー（Ｄ）には、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸の次のエステルおよびアミドが属する：メチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｔ−ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−、２−エチルヘキシル−、３，３−ジメチルブチル−、ヘプチル−、オクチル−、イソオクチル−、ノニル−、ラウリル−、セチル−、ステアリル−、ベヘニル−、シクロヘキシル−、トリメチルシクロヘキシル−、ｔ−ブチルシクロヘキシル−、ボルニル−、イソボルニル−、アダマンチル−、（２，２−ジメチル−１−メチル）プロピル−、シクロペンチル−、４−エチル−シクロヘキシル−、２−エトキシエチル−、テトラヒドロフルフリル−およびテトラヒドロピラニル−。

好ましいモノマー（Ｄ）は、アクリル酸およびメタクリル酸の次のアルキルエステルまたはアルキルアミドである：メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、イソブチル−、２−エトキシエチル−、ミリスチル−、オクタデシル−および特に好ましいのは２−エチルヘキシル−およびラウリル−である。

本発明のコポリマーは、１０^３ｇ／ｍｏｌ〜１０^９ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０^３〜１０^７ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０^３〜１０^５ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。

本発明のコポリマーの製造は、ラジカル重合によって行うことができる。重合反応は、連続的、非連続的または半連続的に遂行できる。この重合反応は、沈殿重合、エマルション重合、溶液重合、塊状重合またはゲル重合として行うのが有利である。本発明のコポリマーの特性プロフィールに特に有利なのは溶液重合である。

重合反応用の溶剤としては、ラジカル重合反応に関して最大限に不活性に挙動する、有機溶剤または無機溶剤の全てが使用され、例えばエチルアセテート、ｎ−ブチルアセテートまたは１−メトキシ−２−プロピルアセテート、並びにアルコール類、例えばエタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノールまたは１−メトキシ−２−プロパノール、同様にジオール類、例えばエチレングリコールおよびプロピレングリコール。ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノンおよびメチルエチルケトン、酢酸、プロピオン酸および酪酸のアルキルエステル類、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルおよびエチレングリコール−モノアルキルエーテル、−ジアルキルエーテルおよびポリエチレングリコール−モノアルキルエーテル、−ジアルキルエーテルも使用できる。同様に芳香族系溶剤類、例えばトルエン、キシレンまたは比較的高沸点のアルキルベンゼン類も使用できる。同様に、溶剤混合物類の使用も可能であり、その際、複数の溶剤または単一の溶剤の選択は、本発明のコポリマーの使用目的に従う。水、低級アルコール、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ブチルグリコールおよびブチルジグリコール、特に好ましくはイソプロパノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、５〜３０個の炭素原子をもつ炭化水素類および上記化合物の混合物類およびエマルション類が好ましく使用される。

重合反応は、常圧の場合でも高められた圧力下または低減された圧力下の場合でも、好ましくは、０〜１８０℃、特に好ましくは１０〜１００℃で行う。場合によっては、重合は、保護ガス雰囲気下で、好ましくは窒素雰囲気下でも行うことができる。

重合を開始させるには、高エネルギー電磁放射線、機械的エネルギー、または、慣用の化学的重合開始剤、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クモイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド（ＤＬＰ）のような有機過酸化物類、または、例えば、アゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスアミドプロピルヒドロクロリド（ＡＢＡＨ）および２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）のようなアゾ系開始剤を使用できる。同様に、還元剤（例えば、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸、硫酸鉄（ＩＩ））または還元性成分として脂肪族または芳香族スルホン酸（例えば、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸）を含むレドックス系と場合により組み合わせた、無機ペルオキシ化合物、例えば、（ＮＨ_４）_２Ｓ_２Ｏ_８、Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_８またはＨ_２Ｏ_２も適している。

分子量調整剤としては、慣用の化合物が使用される。公知の適当な調整剤は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールおよびアミルアルコールのようなアルコール類、アルデヒド類、ケトン類、例えば、ドデシルチオールおよびｔｅｒｔ−ドデシルチオールのようなアルキルチオール類、チオグリコール酸、チオグリコール酸イソオクチル、およびハロゲン化合物類、例えば四塩化炭素、クロロホルムおよび塩化メチレンが挙げられる。

本発明のさらなる対象は、特に、エマルションペイント及びワニス、塗料、コーティング材、および印刷インキを着色するのに使用されるような、並びに、紙、ボール紙およびテキスタイルを着色または印刷するのに使用されるような水ベース又は溶剤ベースの顔料濃縮物の調製時における顔料及びフィラーとしての、本発明のコポリマーの使用である。

合成法の指示
撹拌器、還流冷却器、内部温度計および窒素インレットを備えたフラスコ中に、窒素導入下で、溶剤中のモノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ、モノマーＤおよび分子量調整剤を、次表で与えられた重量部で提供する。それから、温度を撹拌下で８０℃にし、そして１時間以内に開始剤溶液を計量添加する。さらに２時間、その温度で撹拌を続け、その後真空中で溶剤を除去する。

次表には、上記の総括的合成法の指示に類似の合成例が含まれている。

使用例
顔料調製物の製造
粉末、顆粒またはプレスケークとしての顔料を、分散剤およびその他の添加剤と一緒に脱イオン水中でペースト化し、そしてそれからディソルバー（Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ）（例えば、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧｍｂＨのタイプＡＥ３−Ｍ１）またはその他適当な装置でもって、均質化して予備分散させた。引き続き、ビーズミル（例えば、ＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ製のＡＥ３−Ｍ１）またはその他適当な分散装置（Ｄｉｓｐｅｒｇｉｅｒａｇｇｒｅｇａｔ）で微分散化を行い、その際、大きさｄ＝１ｍｍのシリカジットビーズまたはジルコニウム混合酸化物ビーズでもって、冷却下で所望の色強度（Ｆａｒｂｓｔａｅｒｋｅ）および色彩に達するまで粉砕を行った。続いて、粉砕体を取り除き顔料調製物を分離し、そして脱イオン水により約２０％の濃度に調整し、そしてＢｕｅｃｈｉ社のスプレー乾燥機（Ｂｕｅｃｈｉ １９０）を使って乾燥した。乾燥粉末が得られた。

顔料調製物の評価
色強度および色相の測定はＤＩＮ５５９８６に従って行った。水性顔料分散物および乾燥粉末を、従来型の内装塗工用水性ベースのエマルションペイント中で、そして従来型の溶剤含有ワニス中で試験した（色強度および着色すべき媒体との相溶性（Ｖｅｒｔｒａｅｇｌｉｃｈｋｅｉｔｅｎ））。“ラブアウト（Ｒｕｂ−Ｏｕｔ）試験”については、顔料分散物と混合した後の着色料を塗工カード（Ｌａｃｋｋａｒｔｅ）上に塗工した。引き続き、塗工カードの下方部分を指で後擦りした。強く後処理した後の面が、隣接の後擦りしていない面よりも強く着色されている場合には非相溶性が存在した（“ラブアウト試験”はドイツ特許第２６３８９４６号（特許文献７）に記載されている）。

粘度は、Ｈａａｋｅ製の円錐−平板型粘度計（Ｒｏｔｏ Ｖｉｓｃｏ １）を使って、２０℃で測定し（チタン製円錐：φ６０ｍｍ、１°）、その際、０〜２００ｓ^−１の範囲内のせん断速度に対する粘度の依存性を調べた。粘度はせん断速度６０ｓ^−１で測定した。

分散物の貯蔵安定性の評価には、調製物製造直後および５０℃での４週間貯蔵後の粘度を測定した。

下記の例に示した顔料調製物を、上記の方法に従って製造した。その場合、下記の成分を、顔料調製物が１００部になるように与えられた量で使用した。次例では部は重量部を意味する。

乾燥後、顔料調製物は次の組成を有し、この場合、約１％の残留含水量は無視される。

顔料調製物は、白色分散物中およびワニス中で、高い色強度を示し、かつ安定している。ラブアウト試験は、後擦り面との比較において色強度の差異を全く示していない。分散物は、５０℃における２８日間の貯蔵後でさえも流動性であることから、流動性があり、そして安定であることを証明している。製造後の粘度は１．２６Ｐａ・ｓである。乾燥粉末は、水ベースの白色分散物中および溶剤含有ワニス中で、自然に混合できる。撹拌は手で３分間行う。いずれの着色系において高い色強度を有し、かつ、フロキュレーション安定で、ピンホールのない（ｓｔｉｐｐｅｎｆｒｅｉｅｒ）塗膜が得られる。ラブアウト試験は、後擦り面との比較において、色強度の差異を全く示していない。

Claims (12)

1. 次のモノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の重合によって得られるコポリマー。
   （Ａ）は、次式（Ｉ）で表されるモノマーであり、
   

   

   （式中、
   Ａは、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン、および
   Ｂは、Ａとは異なるＣ_２〜Ｃ_４アルキレン、
   Ｒは、水素またはメチルを示し、
   ｍは、１〜５００の数であり、
   ｎは、１〜５００の数であり、
   その際、和ｍ＋ｎは、２〜１０００に等しい。）、
   （Ｂ）は、次式（ＩＩ）で表されるモノマーであり、
   

   

   （式中、
   Ｄは、Ｃ_３アルキレン、および
   Ｒは、水素またはメチルを示し、
   ｏは、２〜５００の数である。）、
   （Ｃ）は、芳香族基の一種を含むエチレン性不飽和モノマーであり、そして
   （Ｄ）は、アルキル残基の一種を含むエチレン性不飽和モノマーである、上記コポリマー。
2. 前記モノマー（Ａ）のモル分率が０．１〜９０％、前記モノマー（Ｂ）のモル分率が０．１〜９０％、前記モノマー（Ｃ）のモル分率が０．１〜９０％、そして前記モノマー（Ｄ）のモル分率が０．１〜９０％であり、その際、該モル分率の合計が１００％であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
3. 前記モノマー（Ａ）のモル分率が０．１〜７０％、前記モノマー（Ｂ）のモル分率が１０〜８０％、前記モノマー（Ｃ）のモル分率が０．１〜５０％、そして前記モノマー（Ｄ）のモル分率が０．１〜５０％であり、その際、モル分率の合計が１００％であることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリマー。
4. アルキレンオキシド単位（Ａ−Ｏ）_ｍおよび（Ｂ−Ｏ）_ｎが、ブロック状に配置されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポリマー。
5. モノマー（Ａ）において、（Ａ−Ｏ）_ｍがプロピレンオキシド単位を、かつ、（Ｂ−Ｏ）_ｎがエチレンオキシド単位を示すか、または（Ａ−Ｏ）_ｍがエチレンオキシド単位を、かつ、（Ｂ−Ｏ）_ｎがプロピレンオキシド単位を示すことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のコポリマー。
6. モノマー（Ａ）において、前記エチレンオキシド単位のモル分率が、前記エチレンオキシド単位と前記プロピレンオキシド単位との合計に対して、５０〜９８％であることを特徴とする、請求項５に記載のコポリマー。
7. 前記モノマー（Ｃ）が、次式（ＩＩＩａ）、またはその次の式（ＩＩＩｂ）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載のコポリマー。
   

   

   （式中、
   Ｘ_ａは、場合によっては、Ｎ、ＯおよびＳの群からのヘテロ原子を含む、３〜３０個のＣ原子をもつ芳香族または芳香脂肪族の残基を示し、
   Ｚ_ａは、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルを示し、
   Ｚ_ｂは、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルを示し、
   Ｚ_ｃは、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルを示す。）
   

   

   （式中、
   Ｒ^１は、水素またはメチルを示し、
   Ｘ_ｂは、場合によっては、Ｎ、ＯおよびＳの群からのヘテロ原子を含む、３〜３０個のＣ原子をもつ芳香族または芳香脂肪族の残基の一種を示し、
   Ｗ_ａは、酸素または基ＮＨを示す。）
8. 前記モノマー（Ｄ）が、次式（ＩＶ）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載のコポリマー。
   

   

   （式中、
   Ｒ^２は、水素またはメチルを示し、
   Ｙは、直鎖状または分枝状、または環状であることもでき、Ｏ、ＮおよびＳの群からのヘテロ原子を含むことができ、不飽和であることができる、１〜３０個のＣ原子をもつ脂肪族炭化水素残基の一種を示し、
   Ｗ_ｂは、酸素または基ＮＨを示す。）
9. 前記モノマー（Ｃ）が、スチレン、１−ビニルイミダゾール、ベンジルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレートまたはフェネチルメタクリレートであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載のコポリマー。
10. 前記モノマー（Ｄ）が、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルまたはアルキルアミドであり、その際、アルキルが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、２−エトキシエチル、ミリスチル、オクタデシル、２−エチルヘキシルまたはラウリルの意味を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載のコポリマー。
11. 前記モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）がラジカル重合される、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のコポリマーの製造方法。
12. 請求項１〜１０のいずれか一つに記載のコポリマーの、特に顔料およびフィラーの分散剤としての使用。