JP2012232517A - Molding member for vulcanization - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molding member (molding member for vulcanization) in which tear resistance and release properties are remarkably improved even in the vulcanization of an unvulcanized molded body formed of a rubber composition containing an organic peroxide.SOLUTION: A jacket 10 as the molding member is formed of the cross-linked body of the rubber composition which contains butyl rubber, an ethylene-α-olefin elastomer and a cross-linking agent (sulfur and a resin cross-linking agent) and in which the ratio of the butyl rubber to the ethylene-α-olefin elastomer is 10/90-60/40 (by mass) and thereby, the tear resistance and the release properties to a belt sleeve 7 as the vulcanized molding are improved and the usage count (life) is remarkably improved. The resin cross-linking agent can contain an alkyl phenol-formaldehyde resin and a cross-linking assistant.

Description

本発明は、未加硫成形体(ベルトスリーブなど)を加硫するのに有用な成形部材(加硫用成形部材)に関する。より詳細には、ゴム層が有機過酸化物を含むゴム組成物にて形成された未加硫成形体[筒状ベルトスリーブ(Vリブドベルト、ローエッジベルトなどの動力伝動用ベルト、搬送用ベルトなど)]を覆って加硫(又は架橋)するために使用され、繰り返し使用しても破損しにくい成形部材(ベルトスリーブの加硫用ジャケットなどの加硫用成形部材)に関する。   The present invention relates to a molded member (vulcanized molded member) useful for vulcanizing an unvulcanized molded body (such as a belt sleeve). More specifically, an unvulcanized molded body in which the rubber layer is formed of a rubber composition containing an organic peroxide [cylindrical belt sleeve (power transmission belt such as V-ribbed belt, low-edge belt, conveyor belt, etc.) ] Is used for vulcanization (or cross-linking), and is not easily damaged even after repeated use (a vulcanization molding member such as a belt sleeve vulcanization jacket).

近年、省エネルギー化、コンパクト化の社会的要請を背景に、自動車のエンジンルーム周辺の雰囲気温度は従来に比べて上昇し、この雰囲気温度の上昇に伴って動力伝動用ベルトの使用環境温度も高くなってきた。従来、動力伝動用ベルトに用いるポリマーは、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴムなどが主流であったが、耐熱性の改善や、環境負荷物質を含まない材料の要求が増すにつれて、エチレン−α−オレフィンエラストマーが採用され、このポリマーの架橋剤として有機過酸化物が用いられるようになった。   In recent years, due to social demands for energy saving and downsizing, the ambient temperature around the engine compartment of automobiles has risen compared to the prior art, and as the ambient temperature rises, the operating temperature of the power transmission belt has also increased. I came. Conventionally, natural rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber and the like have been mainly used for power transmission belts. However, as demand for materials that do not include environmentally hazardous substances increases, α-olefin elastomers have been adopted, and organic peroxides have been used as crosslinking agents for the polymers.

前記動力伝動用ベルトは、円筒状の金型にベルトを構成する各部材を順に巻き付けて成形し、この成形した未加硫ベルトスリーブの外周側に、ゴム製ジャケットを被せて加硫し、加硫後に前記ジャケットを抜き取る(又は離型)作業により製造されている。この製造工程において、加硫後にジャケットを抜き取る作業は大変な重労働であり、とりわけジャケットの離型性が劣ると、作業性、特に自動化された製造ラインの作業性を著しく低下させる。また、前記ジャケットは、ベルトスリーブの加硫に何回も繰り返し使用されるので、繰り返し使用における経時的な劣化による破損や離型性の低下も問題になる。   The power transmission belt is formed by winding each member constituting the belt around a cylindrical mold in order, and vulcanizing the molded unvulcanized belt sleeve with a rubber jacket on the outer peripheral side. It is manufactured by extracting (or releasing) the jacket after vulcanization. In this manufacturing process, the work of removing the jacket after vulcanization is a very heavy labor, and particularly when the release property of the jacket is inferior, the workability, particularly the workability of an automated production line is significantly reduced. In addition, since the jacket is repeatedly used for vulcanization of the belt sleeve many times, there is a problem of breakage due to deterioration over time and releasability due to repeated use.

前記ジャケットに使用するゴム素材としては、従来から、耐熱性に優れ、ガス透過性が低いブチルゴムが使用されている。しかし、ベルトスリーブのゴム層として、ブチルゴムに架橋剤として有機過酸化物を配合したゴム組成物を使用すると、ブチルゴムが、有機過酸化物の分解により生じたラジカルの攻撃を受け、主として分解反応を起こす。特に有機過酸化物を含むゴム組成物からなるゴム層が、ブチルゴムを素材とするジャケットに直接密着すると、ジャケットのブチルゴムが損傷する。そのため、従来の硫黄架橋系のゴム組成物からなるベルトスリーブに比べて、ジャケット内周面(ベルトスリーブのゴム層が密着する面)の硬化劣化が著しく、使用可能な繰り返し回数が短くなる。さらに、ジャケット外周面は、加硫において加圧水蒸気に直接曝されるので、ブチルゴムが軟化又は劣化して粘着性が発現し、作業性を損なう。   Conventionally, butyl rubber having excellent heat resistance and low gas permeability has been used as the rubber material used for the jacket. However, when a rubber composition in which an organic peroxide is blended with butyl rubber as a crosslinking agent is used as the rubber layer of the belt sleeve, the butyl rubber is attacked by radicals generated by the decomposition of the organic peroxide and mainly undergoes a decomposition reaction. Wake up. In particular, when a rubber layer made of a rubber composition containing an organic peroxide directly adheres to a jacket made of butyl rubber, the butyl rubber of the jacket is damaged. Therefore, as compared with a belt sleeve made of a conventional sulfur-crosslinked rubber composition, the inner peripheral surface of the jacket (the surface to which the rubber layer of the belt sleeve is in close contact) is significantly deteriorated and the number of usable repetitions is shortened. Furthermore, since the outer peripheral surface of the jacket is directly exposed to pressurized steam during vulcanization, the butyl rubber is softened or deteriorated to develop adhesiveness, thereby impairing workability.

そこで、特開2009−34979号公報(特許文献1)には、ジャケットの離型性を改善し、使用回数を増加するため、ブチルゴムと、ヨウ素価が10以下のエチレン−α−オレフィンエラストマー(EPDMなど)とを65:30〜90:5の割合で混合したゴム組成物を用いて加硫用ジャケットを形成することが提案されている。この文献のジャケットは、ベルトスリーブとの離型性を改善でき、破損しにくく耐久性(寿命)を向上できる。   Therefore, in JP 2009-34979 A (Patent Document 1), in order to improve the releasability of the jacket and increase the number of uses, butyl rubber and an ethylene-α-olefin elastomer (EPDM having an iodine value of 10 or less) are disclosed. It has been proposed to form a vulcanization jacket using a rubber composition obtained by mixing a mixture of styrene and the like at a ratio of 65:30 to 90: 5. The jacket of this document can improve the releasability from the belt sleeve, and is hard to break and can improve durability (life).

しかし、このジャケットを用いて、架橋剤として有機過酸化物を配合したゴム組成物で形成されたベルトスリーブを加硫すると、熱老化による耐引裂性が低く、突如亀裂が発生するという問題が生じる。このような問題は、前記ベルトスリーブの加硫に限らず、有機過酸化物を含むゴム組成物の未加硫成形体と接触した状態で加硫する加硫用成形部材についても同様に生じる。   However, when this jacket is used to vulcanize a belt sleeve formed of a rubber composition containing an organic peroxide as a cross-linking agent, there is a problem in that the tear resistance due to thermal aging is low and sudden cracks occur. . Such a problem occurs not only in the vulcanization of the belt sleeve, but also in a vulcanized molded member that vulcanizes in contact with an unvulcanized molded body of a rubber composition containing an organic peroxide.

特開2009−34979号公報(特許請求の範囲、[発明の効果])JP 2009-34979 A (Claims, [Effects of the Invention])

従って、本発明の目的は、有機過酸化物を含むゴム組成物で形成された未加硫成形体(ベルトスリーブなど)の加硫に供しても、耐引裂性、離型性が大きく改善された成形部材(加硫用ジャケットなどの加硫用成形部材)、及び未加硫成形体(ベルトスリーブなど)に対する離型性又は引き裂き性を改善する方法を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is that the tear resistance and releasability are greatly improved even when subjected to vulcanization of an unvulcanized molded body (such as a belt sleeve) formed of a rubber composition containing an organic peroxide. Another object of the present invention is to provide a method for improving mold release property or tearability of a molded member (a vulcanized molded member such as a vulcanization jacket) and an unvulcanized molded body (such as a belt sleeve).

本発明の他の目的は、未加硫成形体(ベルトスリーブなど)の加硫に長期間に亘り繰り返し使用でき、使用回数(寿命)を大きく向上できる加硫用成形部材(加硫用ジャケットなど)を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a molded member for vulcanization (such as a vulcanization jacket) that can be repeatedly used for vulcanization of an unvulcanized molded body (such as a belt sleeve) over a long period of time and can greatly improve the number of uses (life). ) To provide.

本発明のさらに他の目的は、加硫条件下で繰り返し使用しても、所定のゴム特性及び耐引き裂き性を維持できるとともに、亀裂が発生することのない加硫用成形部材(加硫用ジャケットなど)を提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide a molded member for vulcanization (a jacket for vulcanization) that can maintain predetermined rubber characteristics and tear resistance even without being repeatedly used under vulcanization conditions and does not generate cracks. Etc.).

本発明の別の目的は、前記特性に加えて、高い硬度を確保できる加硫用成形部材(加硫用ジャケットなど)を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a molded member for vulcanization (such as a vulcanization jacket) that can ensure high hardness in addition to the above characteristics.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとの割合が、加硫成形体(ベルトスリーブなど)に対する加硫用成形部材(加硫用ジャケットなど)の離型性及び耐引き裂き性に大きく影響すること、ブチルゴムに対するα−オレフィンエラストマーの割合を大きくすると、加硫成形体(ベルトスリーブなど)に対する加硫用成形部材(加硫用ジャケットなど)の離型性及び耐引き裂き性が大きく向上すること、特に、特定の架橋系で架橋させると、上記特性が極めて向上し、加硫用成形部材(加硫用ジャケットなど)の使用回数(寿命)を大きく向上できることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the ratio of butyl rubber to ethylene-α-olefin elastomer is a vulcanized molded member (vulcanized jacket) for a vulcanized molded body (such as a belt sleeve). Etc.), if the ratio of α-olefin elastomer to butyl rubber is increased, vulcanized molded parts (vulcanized jackets, etc.) for vulcanized molded bodies (belt sleeves, etc.) The releasability and tear resistance of the resin are greatly improved, especially when cross-linking with a specific cross-linking system, the above characteristics are greatly improved, and the number of times the vulcanized molded member (such as a vulcanizing jacket) is used (life) The present invention has been completed.

すなわち、本発明の加硫用成形部材(ジャケットなど)は、未加硫成形体(ベルトスリーブなど)と接触した状態で未加硫成形体を加硫するための成形部材(筒状ジャケットなどの加硫用成形部材)であって、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーと硫黄及び樹脂架橋剤とを含み、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとを前者/後者=10/90〜60/40(質量比)の割合で含むゴム組成物の架橋体で形成されている。この加硫用成形部材(加硫用ジャケットなど)は、ブチルゴムに対してエチレン−α−オレフィンエラストマーの割合が多いため、未加硫成形体(未加硫ベルトスリーブなど)の加硫工程での有機過酸化物の作用に対する成形部材(加硫用成形部材)の耐性(耐引裂性、離型性、耐軟化劣化など)を改善でき、使用回数を大きく増加できる。また、架橋剤として前記硫黄及び樹脂架橋剤を用いるため、ゴム組成物を複合的に架橋することができ、加硫(高温環境)条件下での繰り返し使用において物性(硬度、伸びなど)、耐引裂力を維持でき、亀裂発生による早期破損を防止できる。また、樹脂架橋剤は、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と架橋助剤(ハロゲン含有化合物など)とを含んでいてもよい。アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と架橋助剤との併用により、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂を用いても、十分な硬度を確保できる。   That is, the vulcanized molded member (jacket or the like) of the present invention is a molded member (tubular jacket or the like) for vulcanizing the unvulcanized molded body in a state of being in contact with the unvulcanized molded body (belt sleeve or the like). Vulcanized molded member), which contains butyl rubber, an ethylene-α-olefin elastomer, sulfur and a resin cross-linking agent, and butyl rubber and ethylene-α-olefin elastomer are the former / the latter = 10 / 90-60 / 40 ( It is formed of a crosslinked product of a rubber composition contained at a ratio of (mass ratio). Since this vulcanized molded member (such as a vulcanized jacket) has a large proportion of ethylene-α-olefin elastomer relative to butyl rubber, the vulcanized molded body (such as an unvulcanized belt sleeve) is vulcanized. The resistance of the molded member (vulcanized molded member) to the action of the organic peroxide can be improved (tear resistance, release property, softening deterioration, etc.), and the number of use can be greatly increased. In addition, since the sulfur and the resin crosslinking agent are used as a crosslinking agent, the rubber composition can be crosslinked in a complex manner, and physical properties (hardness, elongation, etc.) and resistance to repeated use under vulcanization (high temperature environment) conditions. The tearing force can be maintained, and early breakage due to cracking can be prevented. The resin crosslinking agent may contain an alkylphenol / formaldehyde resin and a crosslinking aid (such as a halogen-containing compound). By using an alkylphenol / formaldehyde resin and a crosslinking aid in combination, sufficient hardness can be secured even if an alkylphenol / formaldehyde resin is used.

より具体的には、本発明の成形部材(加硫用成形部材)は、外層として未加硫ゴム層を備えた未加硫成形体を覆って又は未加硫成形体と接触した状態で加硫するための成形部材(加硫用成形部材)であって、ブチルゴムと、エチレン−α−オレフィンエラストマーと、架橋剤としての硫黄及び樹脂架橋剤とを含み、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとの割合が前者/後者=10/90〜60/40(質量比)であり、樹脂架橋剤が、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と架橋助剤(ハロゲン含有化合物など)とを含むゴム組成物の架橋体で形成してもよい。本発明の成形部材は、未加硫成形体としての未加硫ベルトスリーブを覆って加硫するための筒状ジャケットとして有用である。   More specifically, the molded member (molded member for vulcanization) of the present invention covers an unvulcanized molded body having an unvulcanized rubber layer as an outer layer or is in contact with the unvulcanized molded body. A molded member for vulcanization (a molded member for vulcanization) comprising butyl rubber, an ethylene-α-olefin elastomer, sulfur as a crosslinking agent and a resin crosslinking agent, and butyl rubber, an ethylene-α-olefin elastomer, The ratio of the former is the former / the latter = 10/90 to 60/40 (mass ratio), and the resin crosslinking agent is a crosslinked product of a rubber composition containing an alkylphenol / formaldehyde resin and a crosslinking aid (such as a halogen-containing compound). It may be formed. The molded member of the present invention is useful as a cylindrical jacket for covering and vulcanizing an unvulcanized belt sleeve as an unvulcanized molded body.

本発明の成形部材(ジャケットなどの加硫用成形部材)は、未加硫成形体(未加硫ベルトスリーブなど)の外層が、有機過酸化物を含むゴム組成物で形成されたゴム層であっても、高い離型性及び耐引き裂き性を維持しつつ、繰り返し長期間に亘り使用できる。そのため、本発明は、加硫した成形体(ベルトスリーブなど)からの成形部材(加硫用成形部材)の離型性又は成形部材(加硫用成形部材)の引裂性を改善する方法も包含する。この方法では、有機過酸化物を含むゴム組成物で形成された未加硫ゴム層を外層に備えた未加硫成形体(未加硫ベルトスリーブなど)と成形部材(筒状ジャケットなどの加硫用成形部材)とが接触した状態で又は未加硫成形体(未加硫ベルトスリーブなど)に成形部材(筒状ジャケットなどの加硫用成形部材)を被せて前記未加硫成形体を加硫し、加硫した成形体からの前記成形部材(加硫用成形部材)の離型性又は成形部材(加硫用成形部材)の引裂性を改善する。そして、前記成形部材(加硫用成形部材)を、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーと架橋剤とを含み、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとの割合が前者/後者=10/90〜60/40(質量比)であるゴム組成物の架橋体で形成することにより、離型性又は引裂性を改善する。   The molded member (a molded member for vulcanization such as a jacket) of the present invention is a rubber layer in which an outer layer of an unvulcanized molded body (such as an unvulcanized belt sleeve) is formed of a rubber composition containing an organic peroxide. Even if it exists, it can be used repeatedly for a long period of time, maintaining high mold release property and tear resistance. Therefore, the present invention also includes a method for improving the releasability of a molded member (vulcanized molded member) from a vulcanized molded body (such as a belt sleeve) or the tearability of the molded member (vulcanized molded member). To do. In this method, an unvulcanized molded body (such as an unvulcanized belt sleeve) having an unvulcanized rubber layer formed of a rubber composition containing an organic peroxide as an outer layer and a molded member (such as a cylindrical jacket) The unvulcanized molded body is placed in contact with the molded member for vulcanization or by covering the unvulcanized molded body (such as an unvulcanized belt sleeve) with a molded member (a vulcanized molding member such as a cylindrical jacket). Vulcanization is performed to improve the releasability of the molded member (vulcanized molded member) from the vulcanized molded body or the tearability of the molded member (vulcanized molded member). And the said shaping | molding member (molding member for vulcanization | cure) contains butyl rubber, ethylene-alpha-olefin elastomer, and a crosslinking agent, and the ratio of butyl rubber and ethylene-alpha-olefin elastomer is the former / the latter = 10 / 90-60. The release property or tearability is improved by forming the rubber composition with a crosslinked composition of / 40 (mass ratio).

本発明では、ブチルゴムに対してエチレン−α−オレフィンエラストマーの割合が多いゴム組成物で成形部材(加硫用成形部材)を形成するため、有機過酸化物を含むゴム組成物で形成された未加硫成形体(ベルトスリーブなど)の加硫に供しても、耐引裂性、離型性を大きく改善できる。また、未加硫成形体(ベルトスリーブなど)の加硫へ繰り返し供しても、高い耐引裂性、離型性を維持しつつ、使用回数(寿命)を大きく向上できる。また、架橋剤として硫黄と樹脂架橋剤とを併用して、ゴム組成物を複合的に架橋すると、加硫(高温環境)条件下での繰り返し使用において物性(硬度、伸びなどのゴム特性)、耐引裂力を維持でき、亀裂発生による早期破損を防止できる。さらに、樹脂架橋剤を、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と架橋助剤(ハロゲン含有化合物)とで構成すると、樹脂架橋剤を用いても十分な硬度を確保できる。   In the present invention, since a molded member (vulcanized molded member) is formed from a rubber composition having a large proportion of ethylene-α-olefin elastomer relative to butyl rubber, it is not formed from a rubber composition containing an organic peroxide. Even when subjected to vulcanization of a vulcanized molded body (belt sleeve, etc.), the tear resistance and release properties can be greatly improved. Moreover, even if it repeatedly uses for vulcanization | cure of an unvulcanized molded object (belt sleeve etc.), the number of times of use (life) can be improved significantly, maintaining high tear resistance and mold release property. In addition, when sulfur and a resin crosslinking agent are used in combination as a crosslinking agent and the rubber composition is crosslinked in a complex manner, physical properties (rubber properties such as hardness and elongation) in repeated use under vulcanization (high temperature environment) conditions, The tear resistance can be maintained, and early breakage due to cracking can be prevented. Furthermore, if the resin crosslinking agent is composed of an alkylphenol / formaldehyde resin and a crosslinking aid (halogen-containing compound), sufficient hardness can be secured even if a resin crosslinking agent is used.

図1は金型面に成形されたベルトスリーブを示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing a belt sleeve formed on a mold surface. 図2は本発明に係るジャケット内に図1に示すベルトスリーブを収容した状態を示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing a state in which the belt sleeve shown in FIG. 1 is accommodated in the jacket according to the present invention. 図3はVリブドベルトを示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a V-ribbed belt.

以下に、図3に示すVリブドベルトを得るためのベルトスリーブの加硫に用いられるジャケットを例にとって、本発明の実施の形態を説明する。図1は円筒状の金型面にベルトスリーブを成形した状態を示す概略図であり、図2は図1の金型面に成形したベルトスリーブにジャケットを被せた状態を示す概略縦断面図である。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to an example of a jacket used for vulcanization of a belt sleeve for obtaining a V-ribbed belt shown in FIG. FIG. 1 is a schematic view showing a state where a belt sleeve is formed on a cylindrical mold surface, and FIG. 2 is a schematic longitudinal sectional view showing a state where a belt sleeve formed on the mold surface of FIG. 1 is covered with a jacket. is there.

図3に示すVリブドベルトは、ゴム付き帆布(補強布)3と、このゴム付き帆布(補強布)に積層された接着ゴム層5と、この接着ゴム層に積層された圧縮ゴム層6とを備えており、この圧縮ゴム層6にV字状溝が形成されている。また、接着ゴム層5には心線4がスパイラル状に埋設され、圧縮ゴム層6に補強用短繊維が含有されている。   The V-ribbed belt shown in FIG. 3 includes a rubberized canvas (reinforcing cloth) 3, an adhesive rubber layer 5 laminated on the rubberized canvas (reinforcing cloth), and a compressed rubber layer 6 laminated on the adhesive rubber layer. A V-shaped groove is formed in the compressed rubber layer 6. Further, the core 4 is embedded in the adhesive rubber layer 5 in a spiral shape, and the compressed rubber layer 6 contains reinforcing short fibers.

図示する例では、成形機(図示せず)に取付けられた円筒状の金型1の成形面2に離型剤を塗布して乾燥し、離型剤の塗布面に、ゴム付き帆布(補強布)3を巻き付けた後、心線4をスパイラル状にスピニングし、シート状の接着ゴム層5とシート状の圧縮ゴム層6とを予め積層した積層シートを巻き付けることによりベルトスリーブ7を形成している。なお、この例では、シート状の接着ゴム層5とシート状の圧縮ゴム層6は、それぞれエチレン−α−オレフィンエラストマーを含むゴム組成物で形成されている。   In the illustrated example, a release agent is applied to a molding surface 2 of a cylindrical mold 1 attached to a molding machine (not shown) and dried, and then a canvas with rubber (reinforcement) is applied to the release agent application surface. After winding the cloth 3), the core wire 4 is spun into a spiral shape, and a belt sleeve 7 is formed by winding a laminated sheet in which a sheet-like adhesive rubber layer 5 and a sheet-like compressed rubber layer 6 are laminated in advance. ing. In this example, the sheet-like adhesive rubber layer 5 and the sheet-like compressed rubber layer 6 are each formed of a rubber composition containing an ethylene-α-olefin elastomer.

成形機から金型1を脱着した後、ベルトスリーブ7の圧縮ゴム層6の外周面には、ゴム組成物で構成された中空筒状体であるジャケット10が被せられ、ベルトスリーブ7がジャケット10で覆われる。すなわち、ジャケット10の内壁がベルトスリーブ7の圧縮ゴム層6と接触した状態で、中空ジャケット10内にベルトスリーブ7が収容される。また、ベルトスリーブ7は、ジャケット10を被せた状態で(ジャケット10内に収容又は装着された状態で)加硫ユニット(加硫缶)に装着され、通常の条件で加硫される。この例では、ジャケット10の軸方向の両端縁部には、密閉蓋などにより、加硫時に内部を密閉するためのフランジ11が設けられている。なお、フランジ11は必ずしも必要ではない。   After the mold 1 is detached from the molding machine, the outer peripheral surface of the compressed rubber layer 6 of the belt sleeve 7 is covered with a jacket 10 that is a hollow cylindrical body made of a rubber composition, and the belt sleeve 7 is covered with the jacket 10. Covered with. That is, the belt sleeve 7 is accommodated in the hollow jacket 10 with the inner wall of the jacket 10 in contact with the compressed rubber layer 6 of the belt sleeve 7. The belt sleeve 7 is attached to a vulcanization unit (vulcanization can) in a state where the jacket 10 is covered (in a state where the belt sleeve 7 is accommodated or attached in the jacket 10), and is vulcanized under normal conditions. In this example, flanges 11 are provided at both end edges in the axial direction of the jacket 10 for sealing the inside during vulcanization by a sealing lid or the like. The flange 11 is not always necessary.

そして、未加硫ベルトスリーブ7をジャケット10内に収容した状態で加硫工程が終了すると、加硫ベルトスリーブ7からジャケット10が抜き取られ、ベルトスリーブ7が得られる。その際、ジャケット10には、高い耐引き裂き性、加硫ベルトスリーブ7に対する離型性、加硫工程での耐劣化性などが要求される。以下に、ベルトスリーブ及びジャケットについて詳細に説明する。   When the vulcanization process is completed with the unvulcanized belt sleeve 7 accommodated in the jacket 10, the jacket 10 is extracted from the vulcanized belt sleeve 7 and the belt sleeve 7 is obtained. At that time, the jacket 10 is required to have high tear resistance, releasability from the vulcanized belt sleeve 7, deterioration resistance in the vulcanization process, and the like. Hereinafter, the belt sleeve and the jacket will be described in detail.

[ベルトスリーブ]
ベルトスリーブ7の外層(圧縮ゴム層6)を形成するゴム組成物は、特に制限されないが、通常、ゴム成分と加硫剤又は架橋剤とを含むゴム組成物が使用される。本発明は、特に、過酸化物を含むゴム組成物(過酸化物加硫型ゴム組成物)で未加硫ベルトスリーブの外層(未加硫ゴム層)を形成し、未加硫ベルトスリーブの外層を加硫又は架橋するのに有用である。
[Belt sleeve]
The rubber composition forming the outer layer (compressed rubber layer 6) of the belt sleeve 7 is not particularly limited, but usually a rubber composition containing a rubber component and a vulcanizing agent or a crosslinking agent is used. In particular, the present invention forms an outer layer (unvulcanized rubber layer) of an unvulcanized belt sleeve with a rubber composition (peroxide vulcanized rubber composition) containing a peroxide, Useful for vulcanizing or crosslinking the outer layer.

ゴム組成物のゴム成分としては、過酸化物で加硫又は架橋可能なゴム、例えば、ジエン系ゴム(天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(ニトリルゴム)、エチレン−α−オレフィンエラストマーなど)、アクリル系ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴムなどが例示できる。これらのゴム成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Examples of the rubber component of the rubber composition include rubbers that can be vulcanized or crosslinked with peroxides, such as diene rubbers (natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber ( Nitrile rubber), ethylene-α-olefin elastomer, etc.), acrylic rubber, silicone rubber, urethane rubber, fluorine rubber and the like. These rubber components can be used alone or in combination of two or more.

圧縮ゴム層6の好ましいゴム成分は、エチレン−α−オレフィンエラストマー(エチレン−α−オレフィン系ゴム)、例えば、エチレン−α−オレフィンゴム、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムである。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、オクテンなどの鎖状α−C3−12オレフィンなどが挙げられる。α−オレフィンは、単独又は2種以上組み合わせて使用できる。これらのα−オレフィンのうち、プロピレンなどのα−C3−4オレフィン(特にプロピレン)が好ましい。ジエンモノマーとしては、通常、非共役ジエン系単量体、例えば、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、シクロオクタジエンなどが例示できる。これらのジエンモノマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。代表的なエチレン−α−オレフィンエラストマー(エチレン−α−オレフィン系ゴム)としては、例えば、エチレン−α−オレフィンゴム(エチレン−プロピレンゴム(EPR))、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴム(エチレン−プロピレン−ジエンモノマー(EPDMなど)などが例示できる。好ましいエチレン−α−オレフィンエラストマーはEPDMである。 A preferable rubber component of the compressed rubber layer 6 is an ethylene-α-olefin elastomer (ethylene-α-olefin rubber), for example, ethylene-α-olefin rubber, ethylene-α-olefin-diene rubber. Examples of the α-olefin include chain α-C 3-12 olefins such as propylene, butene, pentene, methylpentene, hexene, and octene. The α-olefin can be used alone or in combination of two or more. Of these α-olefins, α-C 3-4 olefins (particularly propylene) such as propylene are preferred. Examples of the diene monomer usually include non-conjugated diene monomers such as dicyclopentadiene, methylene norbornene, ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, and cyclooctadiene. These diene monomers can be used alone or in combination of two or more. As typical ethylene-α-olefin elastomer (ethylene-α-olefin rubber), for example, ethylene-α-olefin rubber (ethylene-propylene rubber (EPR)), ethylene-α-olefin-diene rubber (ethylene-propylene) -A diene monomer (EPDM etc.) etc. can be illustrated etc. A preferable ethylene-alpha-olefin elastomer is EPDM.

エチレン−α−オレフィンゴムにおいて、エチレンとα−オレフィンとの割合(質量比)は、前者/後者=40/60〜90/10、好ましくは45/55〜85/15(例えば、50/50〜82/18)、さらに好ましくは55/45〜80/20(例えば、55/45〜75/25)程度であってもよい。また、ジエンの割合は、4〜15質量%程度の範囲から選択でき、例えば、4.2〜13質量%(例えば、4.3〜12質量%)、好ましくは4.4〜11.5質量%(例えば、4.5〜11質量%)程度であってもよい。なお、ジエン成分を含むエチレン−α−オレフィンゴムのヨウ素価は、例えば、3〜30(好ましくは5〜25、さらに好ましくは10〜20)程度であってもよい。   In the ethylene-α-olefin rubber, the ratio (mass ratio) of ethylene and α-olefin is the former / the latter = 40/60 to 90/10, preferably 45/55 to 85/15 (for example, 50/50 to 82/18), more preferably 55/45 to 80/20 (for example, 55/45 to 75/25). The proportion of diene can be selected from a range of about 4 to 15% by mass, for example, 4.2 to 13% by mass (for example, 4.3 to 12% by mass), preferably 4.4 to 11.5% by mass. % (For example, 4.5-11 mass%) may be sufficient. The iodine value of the ethylene-α-olefin rubber containing the diene component may be, for example, about 3 to 30 (preferably 5 to 25, more preferably 10 to 20).

上記圧縮ゴム層6のゴム組成物は、架橋剤として有機過酸化物を含んでいる。有機過酸化物としては、通常、ゴム、樹脂の架橋に使用されている過酸化物、例えば、ハイドロパーオキサイド(t−ブチルハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラブチルハイドロパーオキサイド、t−アミルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなど);ジアシルパーオキサイド(ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイドなど);アルキルパーオキシエステル(t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−アミルパーオキシベンゾエートなど)、パーオキシカーボネート(t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルカーボネートなど);ジアルキルパーオキサイド[ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,3−ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジt−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−アミルパーオキサイド、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンなど];パーオキシケタール(エチル−3,3−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブチレートなど);ケトンパーオキサイド(メチルエチルケトンパーオキサイドなど)などが例示できる。これらの有機過酸化物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの有機過酸化物のうち、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイド(例えば、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、1,1−ジ−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなど)などを利用する場合が多い。また、有機過酸化物は、熱分解による1分間の半減期が150〜250℃(例えば、175〜225℃)程度の過酸化物が好ましい。   The rubber composition of the compressed rubber layer 6 contains an organic peroxide as a crosslinking agent. As the organic peroxide, a peroxide usually used for crosslinking of rubber and resin, for example, hydroperoxide (t-butyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetrabutyl hydroperoxide, t-amyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, etc.); diacyl peroxide (dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, etc.); alkyl peroxy ester (t-butyl peroxyacetate, t- Butyl peroxybenzoate, t-amyl peroxybenzoate, etc.), peroxycarbonate (eg, t-butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate); dialkyl peroxide [di-t-butyl peroxide, dicarbonate Ruperoxide, t-butylcumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) Hexane, 1,3-di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di- t-amyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, etc.]; peroxyketal (ethyl-3,3-di (t-butylperoxy) butyrate, etc.); ketone peroxide (methyl ethyl ketone) And peroxide). These organic peroxides can be used alone or in combination of two or more. Among these organic peroxides, diacyl peroxide, peroxyester, dialkyl peroxide (for example, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 1,1-di-butylperoxy-3,3,5) -Trimethylcyclohexane 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane, 1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, di-t-butyl peroxide, etc.) Is often used. In addition, the organic peroxide is preferably a peroxide having a half-life of about 150 to 250 ° C. (for example, 175 to 225 ° C.) by thermal decomposition.

有機過酸化物の添加量は、ゴム成分(エチレン−α−オレフィンエラストマーなど)100質量部に対して、約1〜8質量部、好ましくは1.2〜5質量部、さらに好ましくは1.5〜4.5質量部(例えば、2〜4.5質量部)程度である。   The amount of the organic peroxide added is about 1 to 8 parts by weight, preferably 1.2 to 5 parts by weight, more preferably 1.5 to 100 parts by weight of the rubber component (such as ethylene-α-olefin elastomer). It is about -4.5 mass parts (for example, 2-4.5 mass parts).

ゴム組成物は、共架橋剤(架橋助剤、又は共加硫剤co−agent)を含んでいてもよい。共架橋剤(架橋助剤)としては、公知の架橋助剤、例えば、多官能(イソ)シアヌレート[例えば、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)、トリアリルシアヌレート(TAC)など]、ポリジエン(例えば、1,2−ポリブタジエンなど)、不飽和カルボン酸の金属塩[例えば、(メタ)アクリル酸亜鉛、(メタ)アクリル酸マグネシウムなど]、オキシム類(例えば、キノンジオキシムなど)、グアニジン類(例えば、ジフェニルグアニジンなど)、多官能(メタ)アクリレート[例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなど]、ビスマレイミド類(脂肪族ビスマレイミド、例えば、N,N’−1,2−エチレンビスマレイミド、1,6’−ビスマレイミド−(2,2,4−トリメチル)シクロヘキサンなど;アレーンビスマレイミド又は芳香族ビスマレイミド、例えば、N−N’−m−フェニレンビスマレイミド、4−メチル−1,3−フェニレビスマレイミド、4,4’−ジフェニルメタンビスマレイミド、2,2−ビス[4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、4,4’−ジフェニルエーテルビスマレイミド、4,4’−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、1,3−ビス(3−マレイミドフェノキシ)ベンゼンなど)、硫黄などが挙げられる。これらの架橋助剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの架橋助剤のうち、ビスマレイミド類(N,N’−m−フェニレンジマレイミドなどのアレーンビスマレイミド又は芳香族ビスマレイミド)が好ましい。ビスマレイミド類の添加により架橋度を高め、粘着摩耗などを防止できる。   The rubber composition may contain a co-crosslinking agent (cross-linking aid or co-vulcanizing agent). Examples of the co-crosslinking agent (crosslinking aid) include known crosslinking aids such as polyfunctional (iso) cyanurates [eg, triallyl isocyanurate (TAIC), triallyl cyanurate (TAC), etc.], polydienes (eg, 1,2-polybutadiene, etc.), unsaturated carboxylic acid metal salts [eg, zinc (meth) acrylate, magnesium (meth) acrylate, etc.], oximes (eg, quinone dioxime), guanidines (eg, Diphenylguanidine, etc.), polyfunctional (meth) acrylate [eg, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, etc.], bismaleimides (aliphatic bismaleimide, For example, N, N′-1,2-ethylene bismaleimi 1,6′-bismaleimide- (2,2,4-trimethyl) cyclohexane and the like; arene bismaleimide or aromatic bismaleimide such as NN′-m-phenylene bismaleimide, 4-methyl-1,3 -Phenylalesmaleimide, 4,4'-diphenylmethane bismaleimide, 2,2-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] propane, 4,4'-diphenyl ether bismaleimide, 4,4'-diphenylsulfone bismaleimide 1,3-bis (3-maleimidophenoxy) benzene), sulfur and the like. These crosslinking aids can be used alone or in combination of two or more. Of these crosslinking aids, bismaleimides (arene bismaleimides such as N, N′-m-phenylene dimaleimide or aromatic bismaleimides) are preferable. The addition of bismaleimides can increase the degree of crosslinking and prevent adhesive wear and the like.

共架橋剤(架橋助剤)の割合は、固形分換算で、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.01〜10質量部(例えば、0.05〜8質量部)、好ましくは0.1〜5質量部(例えば、0.5〜4質量部)、さらに好ましくは1〜3質量部程度である。   The ratio of the co-crosslinking agent (crosslinking aid) is, for example, 0.01 to 10 parts by mass (for example, 0.05 to 8 parts by mass), preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the rubber component in terms of solid content. 0.1 to 5 parts by mass (for example, 0.5 to 4 parts by mass), more preferably about 1 to 3 parts by mass.

さらに圧縮ゴム層6には、短繊維を含有させてもよい。短繊維としては、天然繊維(綿、麻など)、再生繊維(レーヨン、アセテートなど)、無機繊維(金属繊維、ガラス繊維、炭素繊維など)、合成繊維などが例示でき、合成繊維としては、例えば、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など)、スチレン系繊維、ポリフルオロエチレン系繊維、アクリル系繊維、ビニルアルコール系繊維、ポリエステル系繊維(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリC2−4アルキレンアリレート系繊維、液晶ポリエステル繊維などの全芳香族ポリエステル系繊維など)、ポリアミド系繊維(ポリアミド6、ポリアミド66などの脂肪族ポリアミド繊維、アラミド繊維などの全芳香族ポリアミド系繊維など)、ポリウレタン系繊維などが挙げられる。これらの繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの繊維のうち、綿やレーヨンなどのセルロース系繊維、ポリエステル系繊維(ポリエチレンテレフタレート系繊維など)、ポリアミド繊維(ポリアミド6、などの脂肪族ポリアミド繊維、アラミド繊維など)などが汎用される。 Further, the compressed rubber layer 6 may contain short fibers. Examples of short fibers include natural fibers (cotton, hemp, etc.), regenerated fibers (rayon, acetate, etc.), inorganic fibers (metal fibers, glass fibers, carbon fibers, etc.), synthetic fibers, etc. , Polyolefin fibers (polyethylene fibers, polypropylene fibers, etc.), styrene fibers, polyfluoroethylene fibers, acrylic fibers, vinyl alcohol fibers, polyester fibers (poly C 2-4 alkylene such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate) Arylate fibers, wholly aromatic polyester fibers such as liquid crystal polyester fibers), polyamide fibers (aliphatic polyamide fibers such as polyamide 6 and polyamide 66, wholly aromatic polyamide fibers such as aramid fiber), polyurethane fibers, etc. Etc. These fibers can be used alone or in combination of two or more. Among these fibers, cellulose fibers such as cotton and rayon, polyester fibers (polyethylene terephthalate fibers, etc.), polyamide fibers (aliphatic polyamide fibers such as polyamide 6, aramid fibers, etc.) are widely used.

短繊維を混入することにより、伝動ベルトの圧縮ゴム層の耐側圧性を向上できるとともに、プーリとの接触面となる圧縮ゴム層の表面をグラインダーで研磨加工して短繊維を突出させることにより、圧縮ゴム層の表面の摩擦係数を低下させ、ベルト走行時の騒音を軽減できる。これらの短繊維のうち、分子中に芳香環を有し、剛直で高い強度を有するとともに、高い耐磨耗性を有するアラミド短繊維が好適である。アラミド繊維は、例えば、商品名「コーネックス」、「ノーメックス」、「ケブラー」、「テクノーラ」、「トワロン」などとして市販されている。   By mixing the short fibers, the side pressure resistance of the compression rubber layer of the transmission belt can be improved, and the surface of the compression rubber layer that becomes the contact surface with the pulley is ground with a grinder so that the short fibers protrude. The friction coefficient on the surface of the compressed rubber layer can be reduced, and noise during belt running can be reduced. Among these short fibers, an aramid short fiber having an aromatic ring in the molecule, being rigid and having high strength, and having high wear resistance is preferable. Aramid fibers are commercially available, for example, under the trade names “Conex”, “Nomex”, “Kevlar”, “Technola”, “Twaron”, and the like.

短繊維(アラミド繊維など)の平均繊維長は、例えば、1〜20mm、好ましくは2〜15mm、さらに好ましくは5〜10mm程度であってもよい。短繊維の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1〜50質量部(例えば、1〜30質量部)、好ましくは5〜40質量部、さらに好ましくは10〜35質量部程度である。   The average fiber length of short fibers (such as aramid fibers) may be, for example, 1 to 20 mm, preferably 2 to 15 mm, and more preferably about 5 to 10 mm. The content of the short fiber is, for example, 1 to 50 parts by mass (for example, 1 to 30 parts by mass), preferably 5 to 40 parts by mass, and more preferably about 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is.

さらに、圧縮ゴム層6には、必要に応じて、加硫助剤、加硫促進剤、加硫遅延剤、増強剤(カーボンブラック、含水シリカなどの酸化ケイ素など)、充填剤(クレー、炭酸カルシウム、タルク、マイカなど)、金属酸化物(例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化鉄、酸化銅、酸化チタン、酸化アルミニウムなど)、軟化剤(パラフィンオイル、プロセスオイルなどのオイル類など)、加工剤又は加工助剤(ステアリン酸、ステアリン酸金属塩、ワックス、パラフィンなど)、老化防止剤、着色剤、粘着付与剤、可塑剤、カップリング剤(シランカップリング剤など)、安定剤(紫外線吸収剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、熱安定剤など)、難燃剤、帯電防止剤などを含んでいてもよい。なお、金属酸化物は架橋剤として作用してもよい。   Furthermore, the compressed rubber layer 6 may be provided with a vulcanization aid, a vulcanization accelerator, a vulcanization retarder, a reinforcing agent (such as silicon oxide such as carbon black and hydrous silica), and a filler (clay, carbonic acid) as necessary. Calcium, talc, mica, etc.), metal oxides (eg, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide, iron oxide, copper oxide, titanium oxide, aluminum oxide), softeners (paraffin oil, process oil, etc.) Oils, etc.), processing agents or processing aids (stearic acid, metal stearates, waxes, paraffins, etc.), anti-aging agents, colorants, tackifiers, plasticizers, coupling agents (silane coupling agents, etc.) , Stabilizers (ultraviolet absorbers, antioxidants, ozone degradation inhibitors, thermal stabilizers, etc.), flame retardants, antistatic agents, and the like may be included. The metal oxide may act as a crosslinking agent.

これらの成分の添加量は、種類に応じて慣用の範囲から選択でき、例えば、増強剤(カーボンブラック、シリカなど)の使用量は、ゴム成分の総量100質量部に対して、10〜100質量部(好ましくは20〜80質量部、さらに好ましくは30〜70質量部)程度であってもよい。また、金属酸化物(例えば、酸化亜鉛など)の使用量は、ゴム成分の総量100質量部に対して、例えば、1〜15質量部、好ましくは2〜10質量部、さらに好ましくは3〜7質量部程度であってもよく、軟化剤(パラフィンオイルなどのオイル類)の使用量は、ゴム成分の総量100質量部に対して、例えば、1〜30質量部、好ましくは5〜25質量部、さらに好ましくは10〜20質量部程度であってもよい。   The addition amount of these components can be selected from a conventional range depending on the type. For example, the use amount of a reinforcing agent (carbon black, silica, etc.) is 10 to 100 mass with respect to 100 mass parts of the total amount of rubber components. Part (preferably 20 to 80 parts by mass, more preferably 30 to 70 parts by mass). Moreover, the usage-amount of a metal oxide (for example, zinc oxide etc.) is 1-15 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a rubber component, Preferably it is 2-10 mass parts, More preferably, it is 3-7. The amount used of the softener (oils such as paraffin oil) may be, for example, 1 to 30 parts by mass, preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of rubber components. More preferably, it may be about 10 to 20 parts by mass.

前記接着ゴム層5にも圧縮ゴム層6と同様のゴム組成物(エチレン−α−オレフィンエラストマーなどのゴム成分を含むゴム組成物)が使用できる。なお、接着ゴム層5のゴム組成物は、前記短繊維、有機過酸化物、架橋助剤などを含んでいる必要はなく、必要であれば、前記充填剤の含有量を低減してもよい。さらに、接着ゴム層5のゴム組成物は、前記加硫促進剤を含有していてもよい。加硫促進剤としては、例えば、チウラム系促進剤[例えば、テトラメチルチウラム・モノスルフィド(TMTM)、テトラメチルチウラム・ジスルフィド(TMTD)、テトラエチルチウラム・ジスルフィド(TETD)、テトラブチルチウラム・ジスルフィド(TBTD)、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(DPTT)、N,N’−ジメチル−N,N’−ジフェニルチウラム・ジスルフィドなど]、チアゾ−ル系促進剤[例えば、2−メルカプトベンゾチアゾ−ル、2−メルカプトベンゾチアゾ−ルの亜鉛塩、2−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾールなど]、スルフェンアミド系促進剤[例えば、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド(CBS)、N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミドなど]、ビスマレイミド系促進剤(例えば、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、N,N’−1,2−エチレンビスマレイミドなど)、グアニジン類(ジフェニルグアニジン、ジo−トリルグアニジンなど)、ウレア系又はチオウレア系促進剤(例えば、エチレンチオウレアなど)、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの加硫促進剤のうち、TMTD、DPTT、CBSなどが汎用される。   A rubber composition similar to that of the compressed rubber layer 6 (a rubber composition containing a rubber component such as an ethylene-α-olefin elastomer) can also be used for the adhesive rubber layer 5. The rubber composition of the adhesive rubber layer 5 does not need to contain the short fibers, organic peroxides, crosslinking aids, and the like. If necessary, the content of the filler may be reduced. . Furthermore, the rubber composition of the adhesive rubber layer 5 may contain the vulcanization accelerator. Examples of the vulcanization accelerator include thiuram accelerators [for example, tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD). ), Dipentamethylene thiuram tetrasulfide (DPTT), N, N′-dimethyl-N, N′-diphenyl thiuram disulfide, etc.], thiazole-based accelerators [for example, 2-mercaptobenzothiazol, 2 -Zinc salts of mercaptobenzothiazol, 2-mercaptothiazoline, dibenzothiazyl disulfide, 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole, etc.], sulfenamide accelerators [for example, N-cyclohexyl-2 -Benzothiazylsulfene Mido (CBS), N, N′-dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, etc.], bismaleimide accelerators (for example, N, N′-m-phenylenebismaleimide, N, N′-1,2) -Ethylene bismaleimide etc.), guanidines (diphenyl guanidine, di-tolyl guanidine etc.), urea or thiourea accelerators (eg ethylene thiourea etc.), dithiocarbamates, xanthates and the like. These vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more. Of these vulcanization accelerators, TMTD, DPTT, CBS and the like are widely used.

加硫促進剤の割合は、固形分換算で、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5〜15質量部、好ましくは1〜10質量部、さらに好ましくは1.5〜5質量部程度であってもよい。   The proportion of the vulcanization accelerator is, for example, 0.5 to 15 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, and more preferably 1.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component in terms of solid content. It may be a degree.

心線を構成する繊維としては、前記と同様の繊維が例示できる。前記繊維のうち、補強性の点から、エチレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレートなどのC2−4アルキレンアリレートを主たる構成単位とするポリエステル繊維(ポリアルキレンアリレート系繊維)、アラミド繊維などの合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維などの無機繊維などが汎用され、ベルトスリップ率を低下できる点から、ポリエステル繊維(ポリエチレンテレフタレート系繊維、エチレンナフタレート系繊維)、ポリアミド繊維が好ましい。繊維はマルチフィラメント糸であってもよい。マルチフィラメント糸の繊度は、例えば、2000〜10000デニール(特に4000〜8000デニール)程度であってもよい。 Examples of the fibers constituting the core wire include the same fibers as described above. Among the fibers, from the viewpoint of reinforcing properties, synthesis of polyester fibers (polyalkylene arylate fibers), aramid fibers, etc. mainly comprising C 2-4 alkylene arylates such as ethylene terephthalate and ethylene-2,6-naphthalate. Inorganic fibers such as fibers, glass fibers, and carbon fibers are widely used, and polyester fibers (polyethylene terephthalate fibers, ethylene naphthalate fibers) and polyamide fibers are preferable because the belt slip ratio can be reduced. The fiber may be a multifilament yarn. The fineness of the multifilament yarn may be, for example, about 2000 to 10000 denier (particularly 4000 to 8000 denier).

心線としては、通常、マルチフィラメント糸を使用した撚りコード(例えば、諸撚り、片撚り、ラング撚りなど)を使用できる。心線の平均線径(撚りコードの繊維径)は、例えば、0.5〜3mm、好ましくは0.6〜1mm、さらに好ましくは0.7〜0.8mm程度であってもよい。   As the core wire, a twisted cord using multifilament yarn (for example, various twists, single twists, rung twists, etc.) can be used. The average wire diameter (fiber diameter of the twisted cord) of the core wire may be, for example, about 0.5 to 3 mm, preferably about 0.6 to 1 mm, and more preferably about 0.7 to 0.8 mm.

ゴムとの接着性を改善するため、心線には接着処理を施してもよい。接着処理では、一般的に、繊維をレゾルシン−ホルマリン−ラテックス液(RFL液)に浸漬後、加熱乾燥して表面に均一に接着層を形成することが行うことができる。なお、この接着処理に限らず、心線の繊維を、慣用の接着性成分、例えば、エポキシ化合物(エポキシ樹脂など)、イソシアネート化合物などの反応性化合物(接着性化合物)で前処理した後、RFL液で処理してもよい。RFL液は、レゾルシンとホルマリンとの初期縮合物(プレポリマー)をラテックスに混合した組成物である。ラテックスとしては、例えば、クロロプレン、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジン三元共重合体、水素化ニトリルゴム(H−NBR)、NBRなどが例示できる。心線は、接着処理した後に、ゴム層に埋設してもよい。   In order to improve the adhesion to rubber, the core wire may be subjected to an adhesion treatment. In the adhesion treatment, generally, the fibers can be immersed in a resorcin-formalin-latex liquid (RFL liquid) and then dried by heating to form a uniform adhesive layer on the surface. In addition to this adhesion treatment, the core fiber is pretreated with a conventional adhesive component, for example, an epoxy compound (epoxy resin, etc.), a reactive compound (adhesive compound) such as an isocyanate compound, and then RFL. You may process with a liquid. The RFL liquid is a composition in which an initial condensate (prepolymer) of resorcin and formalin is mixed with latex. Examples of the latex include chloroprene, styrene-butadiene-vinylpyridine terpolymer, hydrogenated nitrile rubber (H-NBR), and NBR. The core wire may be embedded in the rubber layer after the adhesion treatment.

動力伝動用ベルトとして利用される場合、接着ゴム層5には、ベルト長手方向に延びる心線が埋設されていてもよい。心線(又はコード)は、ゴム層5の厚み方向の略中央部、圧縮ゴム層6と接着ゴム層5との界面付近、ゴム付き帆布(補強布)3と接着ゴム層5との界面付近に埋設してもよく、ベルトの幅方向に等間隔で埋設してもよい。隣接する心線の間隔(スピニングピッチ)は、例えば、0.5〜2mm、好ましくは0.8〜1.5mm、さらに好ましくは1〜1.3mm程度である。   When used as a power transmission belt, a core wire extending in the belt longitudinal direction may be embedded in the adhesive rubber layer 5. The core wire (or cord) is approximately the center in the thickness direction of the rubber layer 5, near the interface between the compressed rubber layer 6 and the adhesive rubber layer 5, and near the interface between the rubberized canvas (reinforcing fabric) 3 and the adhesive rubber layer 5. It may be embedded in the belt or at equal intervals in the width direction of the belt. The space | interval (spinning pitch) of the adjacent core wire is 0.5-2 mm, for example, Preferably it is 0.8-1.5 mm, More preferably, it is about 1-1.3 mm.

ゴム付き帆布3は、慣用の方法、例えば、織布、広角度帆布、編布、不織布などの布材(好ましくは織布)を、RFL液で処理(浸漬処理など)した後、ゴム組成物(接着ゴム層5、圧縮ゴム層6と同様のゴム組成物)を擦り込むフリクション・コーティング又は積層により得ることができる。   The rubberized canvas 3 is obtained by treating a cloth material (preferably a woven cloth) such as a woven cloth, a wide-angle canvas, a knitted cloth, and a non-woven cloth with an RFL solution (such as a dipping treatment), followed by a rubber composition. (A rubber composition similar to that of the adhesive rubber layer 5 and the compressed rubber layer 6) can be obtained by friction coating or laminating.

[ジャケット(加硫用ジャケット)]
ジャケット10は、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとを含むゴム組成物で形成されたゴム層13を備えている。ブチルゴム(イソブチレン−イソプレン共重合体)の不飽和度(イソプレン含有量)は、例えば、0.1〜3.5モル%(例えば、0.5〜2.5モル%、好ましくは0.7〜2モル%)程度であってもよい。また、ブチルゴムのムーニー粘度(ML1+8(125℃))は、例えば、10〜100(例えば、20〜75、好ましくは25〜65、さらに好ましくは30〜55)程度であってもよい。さらに、必要であれば、ブチルゴムは、ハロゲン化されていてもよく、部分架橋されていてもよい。ハロゲン化ブチルゴムは、例えば、ハロゲン含量0.5〜2.5質量%(例えば、1〜2.2質量%)程度の塩素化又は臭素化ブチルゴムであってもよい。
[Jacket (Vulcanizing Jacket)]
The jacket 10 includes a rubber layer 13 made of a rubber composition containing butyl rubber and an ethylene-α-olefin elastomer. The degree of unsaturation (isoprene content) of butyl rubber (isobutylene-isoprene copolymer) is, for example, 0.1 to 3.5 mol% (for example, 0.5 to 2.5 mol%, preferably 0.7 to About 2 mol%). The Mooney viscosity (ML 1 + 8 (125 ° C.)) of butyl rubber may be, for example, about 10 to 100 (eg, 20 to 75, preferably 25 to 65, more preferably 30 to 55). Furthermore, if necessary, the butyl rubber may be halogenated or partially crosslinked. The halogenated butyl rubber may be, for example, a chlorinated or brominated butyl rubber having a halogen content of about 0.5 to 2.5% by mass (for example, 1 to 2.2% by mass).

前記エチレン−α−オレフィンエラストマーとしては、ベルトスリーブの圧縮ゴム層6と同様のエチレン−α−オレフィンエラストマー(エチレンと前記例示のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと前記例示のα−オレフィンと前記例示のジエンモノマーとの共重合体)が使用でき、通常、エチレン−α−オレフィンゴム(エチレン−プロピレンゴム(EPR)など)、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴム(エチレン−プロピレン−ジエンモノマー(EPDM)など)が使用される。また、エチレンとα−オレフィンとの割合(質量比)、ジエンの割合も前記と同様である。なお、ジエン成分を含むエチレン−α−オレフィンゴムのヨウ素価は、前記と同様に3〜30(好ましくは5〜25、さらに好ましくは10〜20)程度であってもよい。本発明では、10を超えるヨウ素価(例えば、12〜30、好ましくは15〜20程度)を有するエチレン−α−オレフィンゴムであっても有効に利用でき、耐引き裂き性、離型性、及び繰り返し使用回数を大きくできる。   Examples of the ethylene-α-olefin elastomer include the same ethylene-α-olefin elastomer as the compression rubber layer 6 of the belt sleeve (a copolymer of ethylene and the above-mentioned α-olefin, ethylene and the above-described α-olefin). Copolymers with the above-exemplified diene monomers can be used. Usually, ethylene-α-olefin rubber (such as ethylene-propylene rubber (EPR)), ethylene-α-olefin-diene rubber (ethylene-propylene-diene monomer (EPDM)) ) Etc.) are used. Moreover, the ratio (mass ratio) of ethylene and α-olefin and the ratio of diene are the same as described above. The iodine value of the ethylene-α-olefin rubber containing the diene component may be about 3 to 30 (preferably 5 to 25, more preferably 10 to 20) as described above. In the present invention, even an ethylene-α-olefin rubber having an iodine value exceeding 10 (for example, about 12 to 30, preferably about 15 to 20) can be used effectively, and is resistant to tearing, release, and repetition. The number of uses can be increased.

未加硫ベルトスリーブをジャケット内に収容してベルトスリーブを加硫する加硫工程では、通常、未加硫ベルトスリーブとジャケットが接触し、ベルトスリーブのゴム組成物が有機過酸化物を含むため、ジャケットが有機過酸化物の分解により生じたラジカルの攻撃を受けて分解され、硬化劣化し、ジャケットの引裂性、加硫したベルトスリーブからの前記ジャケットの離型性が低下する。そこで、本発明では、ブチルゴムに対するエチレン−α−オレフィンエラストマーの割合を多くすることにより、加硫工程での有機過酸化物の分解により生じたラジカルの攻撃を受けて分解されるポリマー鎖の割合を低減し、ジャケットの硬化劣化(ジャケット内周面の劣化)を抑制し、ジャケットの耐引裂性、加硫したベルトスリーブからのジャケットの離型性、並びにジャケットの使用回数(寿命)を向上させる。   In the vulcanization process in which the unvulcanized belt sleeve is accommodated in the jacket and the belt sleeve is vulcanized, the unvulcanized belt sleeve and the jacket are usually in contact with each other, and the rubber composition of the belt sleeve contains an organic peroxide. The jacket is decomposed by the attack of radicals generated by the decomposition of the organic peroxide, is deteriorated by curing, and the jacket tearability and the releasability of the jacket from the vulcanized belt sleeve are lowered. Therefore, in the present invention, by increasing the ratio of the ethylene-α-olefin elastomer to the butyl rubber, the ratio of the polymer chain that is decomposed by the attack of radicals generated by the decomposition of the organic peroxide in the vulcanization process is increased. This reduces the deterioration of the jacket (deterioration of the inner peripheral surface of the jacket), and improves the tear resistance of the jacket, the releasability of the jacket from the vulcanized belt sleeve, and the number of times the jacket is used (lifetime).

ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとの割合(質量比)は、前者/後者=10/90〜60/40、好ましくは15/85〜55/45、さらに好ましくは20/80〜50/50程度である。ブチルゴム及びエチレン−α−オレフィンエラストマーの総量100質量部に対して、前記エチレン−α−オレフィンエラストマーの割合が40質量部より少なくなると、有機過酸化物の分解により生じたラジカルの攻撃を受けて分解されるポリマー鎖の割合が多くなり、硬化劣化により破損しやすくなると共に、ジャケット外周面の軟化(粘着)が生じる。一方、エチレン−α−オレフィンエラストマーが90質量部より多くなると、有機過酸化物によるポリマー鎖の分解、軟化劣化によるジャケット外周面の粘着は抑制されるが、ジャケットの製作(成形性)が困難になる。   The ratio (mass ratio) of butyl rubber to ethylene-α-olefin elastomer is the former / the latter = 10/90 to 60/40, preferably 15/85 to 55/45, more preferably about 20/80 to 50/50. It is. When the proportion of the ethylene-α-olefin elastomer is less than 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of butyl rubber and ethylene-α-olefin elastomer, it is decomposed by the attack of radicals generated by the decomposition of the organic peroxide. The ratio of the polymer chain to be increased increases, and it becomes easy to break due to curing deterioration, and softening (adhesion) of the outer peripheral surface of the jacket occurs. On the other hand, when the amount of the ethylene-α-olefin elastomer is more than 90 parts by mass, the degradation of the polymer chain by the organic peroxide and the adhesion of the outer peripheral surface of the jacket due to the softening deterioration are suppressed, but the manufacture (moldability) of the jacket becomes difficult. Become.

ゴム層13のゴム組成物は、架橋剤を含んでいる。架橋剤としては、種々の架橋剤、例えば、前記有機過酸化物、金属酸化物、キノンジオキシムなどであってもよいが、硫黄(硫黄系加硫剤)と樹脂架橋剤とを併用するのが好ましい。ジャケット用ゴム組成物の使用回数(寿命)を向上させるためには、加硫(高温環境)条件下で繰り返し使用しても物性(硬度、伸び)、耐引裂性を維持することが必要である。このゴム組成物の架橋剤として樹脂架橋剤を単体で用いると、熱劣化による耐引裂力が低下し、高温環境条件下で繰り返し使用すると、突然破損することがある。一方、硫黄を単体で用いると、加熱時の耐引裂力は確保できるものの、伸びの低下が生じ、押圧に対する繰り返し変形に弱くなる。すなわち、加硫中はジャケットには外周側から加圧水蒸気により押圧が作用してジャケットが変形し、加硫後は元の形状に復元するが、押圧と押圧解除とによる繰り返し変形に対して弱くなる。これに対して、両者を併用して複合的に架橋すると、加硫(高温環境)条件下で繰り返し使用しても、物性(硬度、伸び)、耐引裂力が維持でき、亀裂発生による早期破損を防止できる。   The rubber composition of the rubber layer 13 contains a crosslinking agent. The cross-linking agent may be various cross-linking agents, for example, the organic peroxide, metal oxide, quinone dioxime, etc., but sulfur (sulfur vulcanizing agent) and resin cross-linking agent are used in combination. Is preferred. In order to improve the use frequency (life) of the rubber composition for jackets, it is necessary to maintain physical properties (hardness, elongation) and tear resistance even when used repeatedly under vulcanization (high temperature environment) conditions. . When a resin crosslinking agent is used alone as a crosslinking agent for this rubber composition, the tear resistance due to thermal deterioration is reduced, and when it is repeatedly used under high temperature environmental conditions, it may be suddenly damaged. On the other hand, if sulfur is used alone, the tear resistance during heating can be ensured, but the elongation is reduced, and it becomes weak against repeated deformation against pressing. That is, during vulcanization, pressure is applied to the jacket by pressurized steam from the outer peripheral side to deform the jacket, and after vulcanization, the jacket is restored to its original shape, but is weak against repeated deformation due to pressing and pressing release. . On the other hand, when both are used in combination, they can be cross-linked to maintain their physical properties (hardness, elongation) and tear resistance even when used repeatedly under vulcanization (high temperature environment) conditions. Can be prevented.

なお、一般に、ゴムの架橋方法として、硫黄架橋、有機過酸化物架橋、キノイド架橋、樹脂架橋などが知られている。一方、異なる2種類のゴムを任意の割合で混合し、共通の架橋剤によって架橋する(共架橋)と、それぞれのゴムの特性を付与できる。そのため、異種のゴムであっても共通の架橋剤が利用できると、同一の薬品による架橋反応が、異種のゴム間でも起こり、性能の安定化が期待できる。本発明では、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマー(EPDMなど)との共通の架橋剤として硫黄架橋、樹脂架橋を利用し、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマー(EPDMなど)とを共架橋する。   In general, sulfur crosslinking, organic peroxide crosslinking, quinoid crosslinking, resin crosslinking, and the like are known as rubber crosslinking methods. On the other hand, when two different types of rubbers are mixed at an arbitrary ratio and cross-linked by a common cross-linking agent (co-cross-linking), the characteristics of each rubber can be imparted. For this reason, if a common cross-linking agent can be used even for different types of rubber, a cross-linking reaction with the same chemical occurs between different types of rubber, and stabilization of performance can be expected. In the present invention, sulfur crosslinking and resin crosslinking are used as a common crosslinking agent between butyl rubber and ethylene-α-olefin elastomer (EPDM or the like), and butyl rubber and ethylene-α-olefin elastomer (EPDM or the like) are co-crosslinked.

硫黄系加硫剤としては、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、塩化硫黄(一塩化硫黄、二塩化硫黄など)などが挙げられる。これらの硫黄系加硫剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの硫黄系加硫剤のうち、コロイド硫黄、高分散性硫黄が好ましい。   Examples of the sulfur-based vulcanizing agent include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, sulfur chloride (sulfur monochloride, sulfur dichloride, etc.), and the like. These sulfur vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more. Of these sulfur vulcanizing agents, colloidal sulfur and highly dispersible sulfur are preferred.

硫黄(硫黄系加硫剤)の使用量は、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマー(EPDMなど)との総量100質量部に対して、0.1〜1質量部(例えば、0.2〜0.8質量部)、好ましくは0.2〜0.6質量部程度である。   The amount of sulfur (sulfur vulcanizing agent) used is 0.1 to 1 part by mass (for example, 0.2 to 0) with respect to 100 parts by mass of the total amount of butyl rubber and ethylene-α-olefin elastomer (such as EPDM). .8 parts by mass), preferably about 0.2 to 0.6 parts by mass.

樹脂架橋剤としては、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂(例えば、メチロール基を有するアルキルフェノール樹脂)が使用される。アルキルフェノール類としては、例えば、o−,p−又はm−クレゾール、3,5−キシレノール、p−t−ブチルフェノール、p−オクチルフェノール、p−t−オクチルフェノール、アミルフェノール、ノニルフェノールなどの直鎖状又は分岐鎖状C1−20アルキル−フェノール(例えば、直鎖状又は分岐鎖状C1−18アルキル−フェノール、特に直鎖状又は分岐鎖状C1−12アルキル−フェノール)などが例示できる。これらのフェノール類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体の形態でも使用できる。アルキルフェノール類とホルムアルデヒドとが共縮合したアルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂は、レゾール型であってもよくノボラック型であってもよい。さらに、必要であれば、ハロゲン化(例えば、臭素化)したアルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂なども使用できる。ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるアルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、例えば、300〜10000、好ましくは500〜8000,さらに好ましくは750〜5000程度であってもよい。 As the resin crosslinking agent, an alkylphenol / formaldehyde resin (for example, an alkylphenol resin having a methylol group) is used. Examples of alkylphenols include linear or branched o-, p- or m-cresol, 3,5-xylenol, pt-butylphenol, p-octylphenol, pt-octylphenol, amylphenol, nonylphenol and the like. Examples thereof include linear C 1-20 alkyl-phenol (for example, linear or branched C 1-18 alkyl-phenol, particularly linear or branched C 1-12 alkyl-phenol). These phenols can be used alone or in combination of two or more. Formaldehyde can also be used in the form of a condensate of formaldehyde such as paraformaldehyde. The alkylphenol-formaldehyde resin in which alkylphenols and formaldehyde are co-condensed may be a resol type or a novolac type. Furthermore, if necessary, halogenated (for example, brominated) alkylphenol / formaldehyde resins can be used. The weight average molecular weight of the alkylphenol-formaldehyde resin by gel permeation chromatography may be, for example, 300 to 10000, preferably 500 to 8000, and more preferably about 750 to 5000 in terms of polystyrene.

樹脂架橋剤としてのアルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂は、ゴム組成物の樹脂架橋に有効である限りいかなる樹脂も使用でき、特に限定されないが、比較的低分子量のメチロール基を有する化合物が好適である。このような化合物(アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂)は、例えば、商品名タッキロール(TACKIROL)201(田岡化学工業株式会社製品)、ヒタノール(HITANOL)2501(日立化成工業株式会社製品)、SP−1045、SP−1055[Schenectady Chem.社製品]などとして市販されている。   As the alkylphenol / formaldehyde resin as the resin crosslinking agent, any resin can be used as long as it is effective for resin crosslinking of the rubber composition, and is not particularly limited, but a compound having a relatively low molecular weight methylol group is preferable. Such compounds (alkylphenol / formaldehyde resins) are, for example, trade names TACKIROL 201 (product of Taoka Chemical Co., Ltd.), HITANOL 2501 (product of Hitachi Chemical Co., Ltd.), SP-1045, SP- 1055 [product of Schenectady Chem.] And the like.

樹脂架橋剤の使用量は、ブチルゴム100質量部に対して、5〜25質量部、好ましくは7.5〜20質量部、さらに好ましくは10〜15質量部程度である。   The usage-amount of a resin crosslinking agent is 5-25 mass parts with respect to 100 mass parts of butyl rubber, Preferably it is 7.5-20 mass parts, More preferably, it is about 10-15 mass parts.

ゴム成分の総量100質量部に対する樹脂架橋剤の使用量は、例えば、1〜10質量部、好ましくは2〜8質量部、さらに好ましくは2〜7質量部程度である。   The usage-amount of the resin crosslinking agent with respect to 100 mass parts of total amounts of a rubber component is 1-10 mass parts, for example, Preferably it is 2-8 mass parts, More preferably, it is about 2-7 mass parts.

樹脂架橋剤は、架橋助剤(又は活性化剤)と組み合わせて使用するのが有利である。架橋助剤(又は活性化剤)としては、ハロゲン含有化合物、例えば、塩化スズや塩化第二鉄などの無機ハロゲン化合物、クロロプレンゴムやクロロスルホン化ポリエチレンなどのハロゲン含有エラストマーなどが例示できる。なお、必要であれば、ハロゲン化したアルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂なども使用できる。なお、一般に、樹脂架橋剤単独でも架橋反応は起こるものの硬度を高めるのが困難である。アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と架橋助剤との併用によって、十分な硬度を確保できる。   The resin crosslinking agent is advantageously used in combination with a crosslinking aid (or activator). Examples of the crosslinking aid (or activator) include halogen-containing compounds such as inorganic halogen compounds such as tin chloride and ferric chloride, and halogen-containing elastomers such as chloroprene rubber and chlorosulfonated polyethylene. If necessary, halogenated alkylphenol / formaldehyde resins can also be used. In general, it is difficult to increase the hardness of the resin crosslinking agent alone although the crosslinking reaction occurs. Sufficient hardness can be secured by the combined use of an alkylphenol / formaldehyde resin and a crosslinking aid.

架橋助剤(又は活性化剤)の使用量は、樹脂架橋剤100質量部に対して、例えば、1〜75質量部、好ましくは5〜60質量部、さらに好ましくは10〜50質量部(例えば、20〜40質量部)程度である。   The usage-amount of a crosslinking adjuvant (or activator) is 1-75 mass parts with respect to 100 mass parts of resin crosslinking agents, Preferably it is 5-60 mass parts, More preferably, it is 10-50 mass parts (for example, 20 to 40 parts by mass).

ゴム層13のゴム組成物は、上記圧縮ゴム層6及び接着ゴム層5のゴム組成物と同様に、架橋促進剤(加硫促進剤)、加硫遅延剤、増強剤(カーボンブラック、含水シリカなどの酸化ケイ素など)、金属酸化物(例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化鉄、酸化銅、酸化チタン、酸化アルミニウムなど)、可塑剤又は軟化剤(パラフィンオイル、プロセスオイルなどのオイル類など)の他、必要に応じて種々の添加剤(例えば、老化防止剤、粘着付与剤、架橋促進剤、促進助剤、充填剤、着色剤、安定剤、難燃剤、帯電防止剤など)を含んでいてもよい。   The rubber composition of the rubber layer 13 is similar to the rubber composition of the compressed rubber layer 6 and the adhesive rubber layer 5 described above, such as a crosslinking accelerator (vulcanization accelerator), a vulcanization retarder, and an enhancer (carbon black, hydrous silica). Etc.), metal oxides (eg zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide, iron oxide, copper oxide, titanium oxide, aluminum oxide etc.), plasticizers or softeners (paraffin oil, process oil) In addition to oils, etc., various additives (for example, anti-aging agents, tackifiers, crosslinking accelerators, accelerating aids, fillers, colorants, stabilizers, flame retardants, antistatic agents) Agent) and the like.

架橋促進剤(加硫促進剤)としては、前記と同様に、チウラム系促進剤、チアゾ−ル系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ビスマレイミド系促進剤、グアニジン類、ウレア系又はチオウレア系促進剤、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類などが例示できる。これらの架橋促進剤(加硫促進剤)は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。架橋促進剤(加硫促進剤)としては、通常、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤などが汎用される。加硫促進剤の割合は、固形分換算で、ゴム成分の総量100質量部に対して、例えば、0.1〜15質量部、好ましくは0.5〜10質量部、さらに好ましくは0.5〜5質量部程度であってもよい。   As the crosslinking accelerator (vulcanization accelerator), a thiuram accelerator, a thiazol accelerator, a sulfenamide accelerator, a bismaleimide accelerator, a guanidine, a urea or a thiourea, as described above. Accelerators, dithiocarbamates and xanthates can be exemplified. These crosslinking accelerators (vulcanization accelerators) can be used alone or in combination of two or more. As the crosslinking accelerator (vulcanization accelerator), thiuram accelerators, sulfenamide accelerators and the like are generally used. The proportion of the vulcanization accelerator is, for example, 0.1 to 15 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 to 100 parts by mass of the total amount of the rubber component in terms of solid content. About 5 mass parts may be sufficient.

増強剤、特にカーボンブラックは、ジャケットの硬度やモジュラスなどの物性を高く保つために有用である。増強剤(カーボンブラックなど)の使用量は特に制限されないが、ゴム成分(ブチルゴム及びエチレン−α−オレフィンエラストマー)の総量100質量部に対して、例えば、30〜100質量部、好ましくは40〜80質量部(例えば、45〜65質量部)程度である。補強剤(カーボンブラックなど)の使用量が少なすぎると、硬度やモジュラスなどの物性が低下し、可塑剤を含む場合には、可塑剤のブリードアウトが顕在化しやすくなる。   An enhancer, particularly carbon black, is useful for maintaining high physical properties such as jacket hardness and modulus. Although the usage-amount of an enhancer (carbon black etc.) is not restrict | limited in particular, For example, 30-100 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a rubber component (Butyl rubber and ethylene-alpha-olefin elastomer), Preferably 40-80 It is about a mass part (for example, 45 to 65 mass parts). If the amount of the reinforcing agent (such as carbon black) used is too small, physical properties such as hardness and modulus are lowered, and when a plasticizer is included, the bleed-out of the plasticizer tends to become obvious.

なお、金属酸化物(例えば、酸化亜鉛など)の使用量は、ゴム成分の総量100質量部に対して、例えば、1〜15質量部、好ましくは2〜10質量部、さらに好ましくは3〜7質量部程度であってもよく、軟化剤(プロセスオイルなどのオイル類)の使用量は、ゴム成分の総量100質量部に対して、例えば、0.1〜10質量部、好ましくは0.5〜7質量部、さらに好ましくは1〜5質量部程度であってもよい。   In addition, the usage-amount of a metal oxide (for example, zinc oxide etc.) is 1-15 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a rubber component, Preferably it is 2-10 mass parts, More preferably, it is 3-7. The amount of softener (oils such as process oil) used may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the total amount of rubber components. -7 mass parts, More preferably, about 1-5 mass parts may be sufficient.

上記ジャケット10は、ゴム層13と、このゴム層に積層された補強材14(織布、編布、不織布から選ばれた少なくとも1種の繊維材料からなる布材)とを含む積層含浸体で形成してもよい。なお、補強材14は、ゴム層13の表面(内周面及び/又は外周面)に積層されていてもよく、ゴム層13内に埋設されていてもよい。   The jacket 10 is a laminated impregnated body including a rubber layer 13 and a reinforcing material 14 (a cloth material made of at least one fiber material selected from a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric) laminated on the rubber layer. It may be formed. The reinforcing material 14 may be laminated on the surface (inner peripheral surface and / or outer peripheral surface) of the rubber layer 13 or may be embedded in the rubber layer 13.

補強材14には、前記例示の繊維、例えば、天然繊維(綿など)、再生繊維(レーヨンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など)、アクリル系繊維、ビニルアルコール系繊維、ポリエステル系繊維(ポリエチレンテレフタレートなどのポリC2−4アルキレンアリレート系繊維など)、ポリアミド系繊維(ポリアミド6、ポリアミド66などの脂肪族ポリアミド繊維、アラミド繊維など)などの繊維素材が利用できる。これらの繊維は単独で又は二種以上使用でき、混紡繊維であってもよい。補強材14は、平織、綾織、朱子織などの形態で製織した織布であってもよく、経糸と緯糸との交差角が90〜120°程度の広角度帆布や編布であってもよい。さらに補強材14は、不織布であってもよい。これらの補強材は、長繊維及び/又は短繊維で形成してもよい。さらに、織布は、前記レゾルシン−ホルマリン−ラテックス液(RFL液)で処理(浸漬処理など)した後、ゴム組成物を擦り込むフリクション・コーティング又は積層してゴム付帆布を形成してもよい。 Examples of the reinforcing material 14 include the fibers exemplified above, such as natural fibers (cotton, etc.), regenerated fibers (rayon, etc.), polyolefin fibers (polyethylene fibers, polypropylene fibers, etc.), acrylic fibers, vinyl alcohol fibers, and polyester fibers. Fiber materials such as fibers (poly C 2-4 alkylene arylate fibers such as polyethylene terephthalate) and polyamide fibers (aliphatic polyamide fibers such as polyamide 6 and polyamide 66, aramid fibers) can be used. These fibers can be used alone or in combination of two or more, and may be a blended fiber. The reinforcing material 14 may be a woven fabric woven in the form of plain weave, twill weave, satin weave, or may be a wide angle canvas or knitted fabric in which the crossing angle between the warp and the weft is about 90 to 120 °. . Furthermore, the reinforcing material 14 may be a non-woven fabric. These reinforcing materials may be formed of long fibers and / or short fibers. Further, the woven fabric may be treated with the resorcin-formalin-latex solution (RFL solution) (immersion treatment or the like) and then friction coated or rubbed with the rubber composition to form a canvas with rubber.

本発明のジャケットは、前記ゴム組成物が架橋した架橋体で形成されている。このようなジャケット10は、所定厚みの未加硫のゴム層13と補強材14とを、未加硫のゴム層13間に補強材14を介在させながら、円筒状ドラム(内周面の成形型)に順次複数層巻き付ける方法、未加硫のゴム層13と補強材14とを積層し、補強材14を外側に位置させる方法により、補強材14が積層又は埋設した所定形状の未加硫ゴム層を形成する工程と、必要によりこの成形体の両端縁部にフランジ11を外方へ延出させて取り付ける工程と、中空筒状成形体の外周部に、ジャケットの外周面を形成する中空円筒状の成形型(未加硫ジャケットを成形加硫するために未加硫ジャケットに被せる成形型)を嵌入又は装着する工程と、成形型を装着した状態で加硫缶に入れて加硫する工程と、加硫した後、円筒状ドラムから成形体を取り出す工程を経ることにより得ることができる。   The jacket of the present invention is formed of a crosslinked body in which the rubber composition is crosslinked. Such a jacket 10 has an unvulcanized rubber layer 13 and a reinforcing material 14 having a predetermined thickness, and a cylindrical drum (molding of the inner peripheral surface) with the reinforcing material 14 interposed between the unvulcanized rubber layers 13. Mold), a method of winding a plurality of layers sequentially, a method of laminating an unvulcanized rubber layer 13 and a reinforcing material 14, and a method of positioning the reinforcing material 14 on the outside, thereby unvulcanized in a predetermined shape in which the reinforcing material 14 is laminated or embedded. A step of forming a rubber layer, a step of attaching flanges 11 to both ends of the molded body as required, and extending the flange 11 outward, and a hollow for forming the outer peripheral surface of the jacket on the outer peripheral portion of the hollow cylindrical molded body Inserting or mounting a cylindrical mold (a mold that covers the unvulcanized jacket to mold and vulcanize the unvulcanized jacket) and vulcanize the mold in a vulcanized can with the mold mounted Process and molded body from cylindrical drum after vulcanization It can be obtained through a process taking out.

このようにして得られた中空筒状ジャケットは、円筒状の未加硫ベルトスリーブの外層と接触した状態で(円筒状の未加硫ベルトスリーブを収容した状態で)加硫するために繰り返し使用される。すなわち、円筒状の未加硫ベルトスリーブのゴム組成物が過酸化物を含んでいても、加硫工程でジャケットが損傷するのを抑制でき、加硫したベルトスリーブに対する離型性も向上できる。特に、長期間に亘り繰り返し未加硫ベルトスリーブの加硫又は架橋に利用しても、高い離型性と耐引き裂き性を有し、寿命(使用回数)を大きく改善できる。   The hollow cylindrical jacket thus obtained is repeatedly used for vulcanization in a state of contact with the outer layer of the cylindrical unvulcanized belt sleeve (with the cylindrical unvulcanized belt sleeve accommodated). Is done. That is, even if the rubber composition of the cylindrical unvulcanized belt sleeve contains a peroxide, the jacket can be prevented from being damaged during the vulcanization process, and the releasability of the vulcanized belt sleeve can be improved. In particular, even when repeatedly used for vulcanization or crosslinking of an unvulcanized belt sleeve over a long period of time, it has high release properties and tear resistance, and can greatly improve the service life (number of uses).

なお、本発明は前記ベルトスリーブの加硫に限らず、過酸化物加硫型の未加硫ゴム組成物の成形体(又は外層を形成する未加硫ゴム層)と接触した状態で前記未加硫成形体(又は未加硫ゴム層)を加硫して成形し、成形体を長期間に亘り製造するための成形部材(又は成形金型)として有用である。例えば、本発明の成形部材(加硫用成形部材)は、ゴム型(ゴム金型)などとして利用し、ベルトスリーブに限らず種々のゴム型物製品の製造に適用できる。また、本発明の成形部材(加硫用成形部材)は、硬質であってもよく、可撓性ジャケット(ブラダー)などのように軟質又は可撓性を有していてもよい。可撓性ジャケット(ブラダー)を用いると、未加硫ゴム成形体と密着した状態で加硫できる。   The present invention is not limited to the vulcanization of the belt sleeve, and the non-vulcanized rubber composition formed of a peroxide vulcanization type (or an unvulcanized rubber layer forming an outer layer) is in contact with the unvulcanized rubber composition. It is useful as a molding member (or molding die) for vulcanizing and molding a vulcanized molded body (or unvulcanized rubber layer) and producing the molded body for a long period of time. For example, the molded member (vulcanized molded member) of the present invention is used as a rubber mold (rubber mold) and can be applied to the production of various rubber mold products, not limited to belt sleeves. Further, the molded member (vulcanized molded member) of the present invention may be hard, or may be soft or flexible like a flexible jacket (bladder). When a flexible jacket (bladder) is used, it can be vulcanized in close contact with the unvulcanized rubber molded body.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

[ジャケットの作製]
表1に示す割合で各成分を含むゴム組成物をそれぞれバンバリーミキサーにより練り、練合物をカレンダーロールで厚さ0.5mmに圧延し、圧延シートを得た。この圧延シートを複数枚重ねて所定厚みにした後、RFL処理した編み布(75dのウーリーポリエステル製)を積層し、この積層シートを外径1,280mmの円筒状ドラムに複数回巻き付けて、厚さ5mmの未加硫成形体を形成した。前記と同じゴム組成物で形成したフランジを前記成形体に付着させて成形体の両端縁部の外方へ延出させた後、中空円筒状の筒体(ジャケット)を嵌入して加硫缶に装着し、加硫した後、円筒状ドラムから加硫成形体を抜き取り、ジャケットを作製した。加硫条件は170℃×20分、圧力1.0MPaであった。
[Production of jacket]
The rubber composition containing each component in the ratio shown in Table 1 was kneaded with a Banbury mixer, and the kneaded product was rolled to a thickness of 0.5 mm with a calendar roll to obtain a rolled sheet. After a plurality of rolled sheets are stacked to a predetermined thickness, an RFL-treated knitted fabric (made of 75d Woolley polyester) is laminated, and this laminated sheet is wound around a cylindrical drum having an outer diameter of 1,280 mm several times. An unvulcanized molded product having a thickness of 5 mm was formed. A flange formed of the same rubber composition as described above is attached to the molded body and extended outward from both end edges of the molded body, and then a hollow cylindrical tube (jacket) is fitted into the vulcanized can And vulcanized, the vulcanized molded body was extracted from the cylindrical drum to produce a jacket. The vulcanization conditions were 170 ° C. × 20 minutes and a pressure of 1.0 MPa.

また、得られたジャケットについて、JIS K6253に基づく硬度、JIS K6251に基づく引張強さを測定するとともに、JIS K6257に基づいて熱老化試験を行った。その結果を表1に示す。   Moreover, about the obtained jacket, while measuring the hardness based on JISK6253 and the tensile strength based on JISK6251, the heat aging test was done based on JISK6257. The results are shown in Table 1.

[ベルトスリーブの作製]
金型の成形面に、RFL液(スチレン−ブタジエン−ビニルピリジン三元共重合体100質量部、レゾルシン14.6質量部、ホルマリン9.2質量部、苛性ソーダ1.5質量部、水262.5質量部)のみで処理した綿帆布を1プライ積層し、ポリエステル繊維のロープからなる心線を巻付け、表2に示す圧縮ゴム層用シートで形成された3プライ(3層構造の積層シート)と、この3プライの積層シートに表2に示す接着ゴム層用シートが1プライ積層された積層物(4層構造の積層シート)を巻き付けてベルトスリーブを作製した。なお、圧縮ゴム層用シートには、表2に示すゴム組成物をバンバリーミキサーで混練した後、カレンダーロールで圧延した厚さ1mmのシートを用いた。また、接着ゴム層用シートとしては、表2に示すゴム組成物を同様にして厚さ圧延した0.5mmのシートを用いた。
[Preparation of belt sleeve]
On the molding surface of the mold, an RFL solution (100 parts by mass of a styrene-butadiene-vinylpyridine terpolymer, 14.6 parts by mass of resorcin, 9.2 parts by mass of formalin, 1.5 parts by mass of caustic soda, 262.5 parts of water) 1 ply of cotton canvas treated only by mass part), wrapped with a cord made of polyester fiber rope, 3 plies (laminated sheet with a three-layer structure) formed of compressed rubber layer sheets shown in Table 2 A belt sleeve was prepared by winding a laminate (a laminated sheet having a four-layer structure) in which one ply of the adhesive rubber layer sheet shown in Table 2 was laminated on the three-ply laminated sheet. As the compressed rubber layer sheet, a 1 mm thick sheet obtained by kneading the rubber composition shown in Table 2 with a Banbury mixer and then rolling with a calender roll was used. Further, as the adhesive rubber layer sheet, a 0.5 mm sheet obtained by rolling the rubber composition shown in Table 2 in the same manner was used.

そして、上記種々のジャケットを被せてベルトスリーブの加硫(170℃×40分、圧力1.0MPa)を繰り返し、10回使用後、100回使用後の離型性、及び寿命回数を評価した。   Then, vulcanization of the belt sleeve (170 ° C. × 40 minutes, pressure 1.0 MPa) was repeated with the various jackets covered, and after 10 times of use, the releasability after 100 times of use and the number of lifetimes were evaluated.

なお、樹脂架橋剤としては、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂(商品名:SP-1055、Schenectady Chem社製)を用いた。また、加硫促進剤としては、チウラム系促進剤(TMTD)とスルフェンアミド系促進剤(CBS)とを用いた。ジャケット成形性及びジャケット離型性は、以下の基準で評価した。   As the resin crosslinking agent, an alkylphenol / formaldehyde resin (trade name: SP-1055, manufactured by Schenectady Chem) was used. As the vulcanization accelerator, thiuram accelerator (TMTD) and sulfenamide accelerator (CBS) were used. Jacket formability and jacket releasability were evaluated according to the following criteria.

ジャケット成形性
○:円滑に成形できる
△:何とか成形できる
×:成形できない
ジャケット離型性
○:円滑に離型できる
△:何とか離型できる
×:離型できない
結果を表1に示す。
Jacket formability ○: Can be molded smoothly Δ: Can be molded somehow ×: Cannot be molded Jacket releasability ○: Can be smoothly released Δ: Somehow can be released ×: Cannot be released Table 1 shows the results.

Figure 2012232517
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Figure 2012232517
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表2中、加硫促進剤などとして、下記成分を用いた。   In Table 2, the following components were used as vulcanization accelerators.

加硫促進剤:テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)
加硫促進剤:ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(DPTT)
加硫促進剤:N−シクロヘキシルベンゾチアゾール−2−スルフェンアミド(CBS)
有機過酸化物:ジクミルパーオキサイド(含有量40%)
架橋助剤:N,N’−m−フェニレンジマレイミド
表1から明らかなように、実施例1〜3では、エチレン−α−オレフィンエラストマーの割合が多くなると、引裂力、引張強さが大きくなり、熱老化後の物性でもその傾向は顕著であった。また、ジャケットを少なくとも200回以上使用しても、ブチルゴム特有のジャケット内周面の劣化や、ジャケット外周面の軟化劣化等の異常は発生しなかった。
Vulcanization accelerator 1 : Tetramethylthiuram disulfide (TMTD)
Vulcanization accelerator 2 : Dipentamethylene thiuram tetrasulfide (DPTT)
Vulcanization accelerator 3 : N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide (CBS)
Organic peroxide 4 : Dicumyl peroxide (content 40%)
Crosslinking aid 5 : N, N′-m-phenylene dimaleimide As is clear from Table 1, in Examples 1 to 3, when the proportion of the ethylene-α-olefin elastomer increases, the tearing force and the tensile strength increase. The tendency was remarkable also in the physical property after heat aging. Further, even when the jacket was used at least 200 times, abnormalities such as deterioration of the inner peripheral surface of the jacket and deterioration of softening of the outer peripheral surface of the jacket did not occur.

比較例1及び2は、ブチルゴムの割合が高いため、離型性は悪く、寿命も短くなった。比較例2では、ブチルゴム特有のジャケット内周面の劣化や、ジャケット外周面の軟化劣化などの異常により200回で寿命となったうえ、ジャケットの使用開始直後から離型性が悪かった。比較例1では210回で寿命となり、100回以内で離型性が悪化した。   In Comparative Examples 1 and 2, since the ratio of butyl rubber was high, the releasability was poor and the life was shortened. In Comparative Example 2, the life reached 200 times due to abnormalities such as deterioration of the inner peripheral surface of the jacket peculiar to butyl rubber and softening deterioration of the outer peripheral surface of the jacket, and the releasability was poor immediately after the start of use of the jacket. In Comparative Example 1, the service life was reached after 210 times, and the releasability deteriorated within 100 times.

比較例3及び4は、エチレン−α−オレフィンエラストマーの配合比率は比較的高いが、架橋剤が硫黄及び熱硬化性樹脂の併用でないため、寿命は100回ももたず亀裂発生により早期に破損した。   In Comparative Examples 3 and 4, the blending ratio of the ethylene-α-olefin elastomer is relatively high, but since the crosslinking agent is not a combined use of sulfur and a thermosetting resin, the service life is less than 100 times and breaks early due to cracking. did.

比較例5では、エチレン−α−オレフィンエラストマーの割合が多くなったため、ゴム組成物にタック性がなく、ジャケットの成形が困難であったためジャケットを製作できなかった。   In Comparative Example 5, since the ratio of the ethylene-α-olefin elastomer was increased, the rubber composition was not tacky, and it was difficult to form the jacket, so that the jacket could not be manufactured.

本発明は、未加硫成形体(未加硫ベルトスリーブなど)を成形部材(ジャケットなどの加硫用成形部材)内に収容して加硫し、加硫成形体(加硫ベルトスリーブなど)を繰り返し製造するのに有用である。   In the present invention, an unvulcanized molded body (such as an unvulcanized belt sleeve) is accommodated in a molded member (a molded member for vulcanization such as a jacket) and vulcanized to obtain a vulcanized molded body (such as a vulcanized belt sleeve). It is useful for repeatedly producing.

1…金型
3…ゴム付き帆布
4…心線
5…接着ゴム層
6…圧縮ゴム層
7…ベルトスリーブ
10…ジャケット
13…ゴム層
14…補強材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Mold 3 ... Canvas with rubber 4 ... Core wire 5 ... Adhesive rubber layer 6 ... Compression rubber layer 7 ... Belt sleeve 10 ... Jacket 13 ... Rubber layer 14 ... Reinforcement material

Claims (6)

未加硫成形体と接触した状態で未加硫成形体を加硫するための成形部材であって、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーと、硫黄及び樹脂架橋剤とを含み、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとの割合が前者/後者=10/90〜60/40(質量比)であるゴム組成物の架橋体で形成されている成形部材。   A molded member for vulcanizing an unvulcanized molded body in contact with the unvulcanized molded body, comprising butyl rubber, an ethylene-α-olefin elastomer, sulfur and a resin cross-linking agent, and butyl rubber and ethylene- A molded member formed of a crosslinked product of a rubber composition in which the ratio to the α-olefin elastomer is the former / the latter = 10/90 to 60/40 (mass ratio). 樹脂架橋剤が、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と架橋助剤とを含む請求項1記載の成形部材。   The molded member according to claim 1, wherein the resin crosslinking agent contains an alkylphenol-formaldehyde resin and a crosslinking aid. 未加硫成形体の外層が、有機過酸化物を含むゴム組成物で形成されたゴム層である請求項1又は2記載の成形部材。   The molded member according to claim 1 or 2, wherein the outer layer of the unvulcanized molded body is a rubber layer formed of a rubber composition containing an organic peroxide. 未加硫ベルトスリーブを覆って加硫するための筒状ジャケットである請求項1〜3のいずれかに記載の成形部材。   The molded member according to claim 1, which is a cylindrical jacket for covering and vulcanizing an unvulcanized belt sleeve. 有機過酸化物を含むゴム組成物で形成された未加硫成形体と成形部材とが接触した状態で未加硫成形体を加硫し、加硫した成形体からの前記成形部材の離型性又は成形部材の引裂性を改善する方法であって、前記成形部材を、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーと架橋剤と、硫黄及び樹脂架橋剤とを含み、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとの割合が前者/後者=10/90〜60/40(質量比)であるゴム組成物の架橋体で形成し、離型性又は引裂性を改善する方法。   Vulcanizing the unvulcanized molded body in a state where the molded body and the unvulcanized molded body formed of the rubber composition containing the organic peroxide are in contact, and releasing the molded member from the vulcanized molded body Or a method of improving the tearability of a molded member, the molded member comprising butyl rubber, an ethylene-α-olefin elastomer, a crosslinking agent, sulfur and a resin crosslinking agent, and butyl rubber and an ethylene-α-olefin elastomer. And a ratio of the former / the latter = 10/90 to 60/40 (mass ratio) to form a crosslinked product of the rubber composition to improve the releasability or tearability. 有機過酸化物を含むゴム組成物で形成された未加硫ゴム層を外層に備えた未加硫ベルトスリーブに筒状ジャケットを被せて前記未加硫ベルトスリーブを加硫し、加硫したベルトスリーブからの前記ジャケットの離型性又はジャケットの引裂性を改善する方法であって、前記ジャケットを、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーと架橋剤と、硫黄及び樹脂架橋剤とを含み、ブチルゴムとエチレン−α−オレフィンエラストマーとの割合が前者/後者=10/90〜60/40(質量比)であるゴム組成物の架橋体で形成し、離型性又は引裂性を改善する方法。   A belt obtained by vulcanizing the unvulcanized belt sleeve by covering a non-vulcanized belt sleeve having an unvulcanized rubber layer formed of a rubber composition containing an organic peroxide on an outer layer with a cylindrical jacket. A method for improving the releasability of a jacket from a sleeve or the tearability of a jacket, the jacket comprising butyl rubber, an ethylene-α-olefin elastomer, a crosslinking agent, sulfur and a resin crosslinking agent, A method of improving the releasability or tearability by forming a crosslinked product of a rubber composition in which the ratio of the ethylene-α-olefin elastomer is the former / the latter = 10/90 to 60/40 (mass ratio).
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