JP2012229168A - Uv ray shielding compound powder - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、紫外線遮断効果に優れた複合粉末に関する。
さらに詳しくは、紫外線Ａ波及び紫外線Ｂ波領域の広い範囲で紫外線遮断効果に優れ、化粧品を製造するとき、他の化粧品素材との分散が容易で、肌の上の伸びや広がりが良く、特に微粒子酸化チタンの場合、自然な仕上がりで青白さがなく、自然な透明感を有する複合粉末を配合する化粧料に関する。
The present invention relates to a composite powder having an excellent ultraviolet blocking effect.
More specifically, it has an excellent ultraviolet blocking effect in a wide range of ultraviolet A wave and ultraviolet B wave regions, and when manufacturing cosmetics, it is easy to disperse with other cosmetic materials and has good elongation and spread on the skin. In the case of fine-particle titanium oxide, the present invention relates to a cosmetic containing a composite powder having a natural finish, no bluish white, and a natural transparency.
紫外線遮断用化粧品として、有機の紫外線吸収剤や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄ドープ酸化チタン及び酸化セリウム及び酸化ジルコニウム等の無機化合物を微粒化した粉末を配合して用いられている。
有機の紫外線吸収剤は、紫外線遮断効果に優れるが、遮断する波長範囲が狭く、紫外線により変質するなど化学的な安定性が低い。さらにヒトの皮膚への刺激性が強く、使用に対し配合量が制限される場合がある。
As ultraviolet ray blocking cosmetics, organic ultraviolet absorbers and powders obtained by atomizing inorganic compounds such as titanium oxide, zinc oxide, iron oxide-doped titanium oxide, cerium oxide and zirconium oxide are used.
Organic ultraviolet absorbers have an excellent ultraviolet blocking effect, but have a low chemical stability such as a narrow wavelength range for blocking and alteration by ultraviolet rays. Furthermore, it is highly irritating to human skin and may limit the amount to be used.
代表的な無機粉末粒子として、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛が広く用いられている。
微粒子酸化チタンは紫外線Ｂ波遮断効果に有効であり、微粒子酸化亜鉛は紫外線A波遮断効果に有効である。
使用目的により、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛が、それぞれ個別に、又は併用して配合されている。
無機粉末粒子は有機の紫外線吸収剤より、紫外線による変質も少なく、物理的にも化学的にも安定である。
As typical inorganic powder particles, fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide are widely used.
Fine particle titanium oxide is effective for ultraviolet B wave blocking effect, and fine particle zinc oxide is effective for ultraviolet A wave blocking effect.
Depending on the purpose of use, fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide are blended individually or in combination.
Inorganic powder particles are less altered by ultraviolet rays than organic ultraviolet absorbers and are physically and chemically stable.
しかしながら、これらの無機粉末粒子を複合化しない状態で単独で、化粧料に配合した場合、他の化粧品素材との分散が悪く、また、肌上での伸びや広がりが悪く、さらに微粒子酸化チタンの場合には、青白い不自然な仕上がりになるという問題があった。
これらの問題を解決する方法として、酸化チタンのような無機粉末粒子をナイロンのような有機球状粉末に、圧縮・混合により被覆した複合粉末が開発され、分散性や、滑り性が改良された。
However, when these inorganic powder particles are blended alone in a cosmetic state without being complexed, they are poorly dispersed with other cosmetic materials, and are poorly stretched and spread on the skin. In some cases, there was a problem of a pale, unnatural finish.
As a method for solving these problems, a composite powder was developed in which inorganic powder particles such as titanium oxide were coated with an organic spherical powder such as nylon by compression and mixing, and the dispersibility and slipperiness were improved.
（特許文献−１）
しかしながら、実施例に記載されている有機球状粒子に坦持された無機粉末粒子量は４０％以下であり、紫外線遮断効果は少ない。
また、平均粒子径０．０１〜０．０７μｍの多数の酸化チタンの小球粒子から形成された平均粒子径０．１〜３μｍの球状酸化チタン集合体が開発された。紫外線遮断効果が上がり、また、小球粒子の酸化チタンを球状に集合化して、粒子径を大きくすることにより、分散性や肌の上の伸びや広がり、青白い不自然な仕上がりは改良された。（特許文献−２）
しかしながら、小球粒子を集合化させた球状酸化チタン集合体を配合した化粧料は、自然な透明感が得られず、集合体である酸化チタンのカバー力が強すぎて、白っぽいという不自然な仕上がりの化粧料になってしまう。
(Patent Document-1)
However, the amount of inorganic powder particles carried on the organic spherical particles described in the examples is 40% or less, and the ultraviolet blocking effect is small.
In addition, spherical titanium oxide aggregates having an average particle size of 0.1 to 3 μm formed from a large number of small titanium oxide particles having an average particle size of 0.01 to 0.07 μm have been developed. The UV-blocking effect was improved, and the dispersibility, the elongation and spread on the skin, and the unnatural finish were improved by increasing the particle size by assembling the spherical particles of titanium oxide into spherical shapes. (Patent Document-2)
However, cosmetics containing spherical titanium oxide aggregates in which small spherical particles are aggregated do not provide a natural transparency, and the covering power of titanium oxide as an aggregate is too strong, and it is unnatural that it is whitish. It will be a finished cosmetic.
特許文献１の複合粉末は、分散性や、滑り性が改良されたが、紫外線遮断効果は小さい。
また、特許文献２の球状酸化チタン集合体は、分散性や肌の上の伸びや広がり、青白い不自然な仕上がりは改良されたが、自然な透明感が得られず、酸化チタンのカバー力が強すぎて、白過ぎるという不自然な仕上がりの化粧料になってしまうという課題があった。
本発明の目的は、従来の問題を解決して、紫外線Ａ波及び紫外線Ｂ波領域の広い範囲で紫外線遮断効果に優れ、また、化粧品を製造するとき、他の化粧品素材との分散が容易であり、肌の上の伸びや広がりが良く、自然な仕上がりで青白さがなく、自然な透明感を有する複合粉末を配合した化粧料を提供することである。
The composite powder of Patent Document 1 has improved dispersibility and slipperiness, but has a small ultraviolet blocking effect.
In addition, the spherical titanium oxide aggregate of Patent Document 2 has improved dispersibility, elongation and spread on the skin, and a pale unnatural finish, but it does not provide a natural transparency and has a covering power of titanium oxide. There was a problem that it became a cosmetic with an unnatural finish that was too strong and too white.
The object of the present invention is to solve the conventional problems, and is excellent in ultraviolet blocking effect in a wide range of ultraviolet A wave and ultraviolet B wave regions, and is easy to disperse with other cosmetic materials when manufacturing cosmetics. It is to provide a cosmetic compounded with a composite powder that has a good stretch and spread on the skin, a natural finish, no blue and white, and a natural transparency.
上述した従来技術の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、有機球状粉末の表面に比表面積２０〜１００ｍ２／ｇの酸化チタンまたは酸化亜鉛の無機粉末粒子を坦持量６０％以上、比容積２．５ｍｌ／ｇ以下の複合粉末を製造し、その複合粉末を化粧料に配合することを見出した。
以下に本発明を詳述する。
As a result of diligent research to solve the above-described problems of the prior art, the supported amount of inorganic powder particles of titanium oxide or zinc oxide having a specific surface area of 20 to 100 m 2 / g on the surface of the organic spherical powder is 60% or more, It was found that a composite powder having a specific volume of 2.5 ml / g or less was produced, and that the composite powder was blended into cosmetics.
The present invention is described in detail below.
本発明によれば、有機球状粉末の表面に酸化チタンまたは酸化亜鉛の無機粉末粒子を６０％以上坦持した複合粉末からなり、その複合粉末の比容積が２．５ｍｌ／ｇ以下である複合粉末を、化粧品に配合するとき、紫外線Ａ波及び紫外線Ｂ波の遮断効果に優れ、他の化粧品素材との分散が容易であり、肌の上の伸びや広がりが良く、自然な仕上がりで青白さがなく、自然な透明感を有する化粧品が得られた。 According to the present invention, the composite powder is composed of a composite powder having 60% or more of inorganic powder particles of titanium oxide or zinc oxide supported on the surface of the organic spherical powder, and the specific volume of the composite powder is 2.5 ml / g or less. When blended into cosmetics, it has an excellent effect of blocking ultraviolet A waves and ultraviolet B waves, is easy to disperse with other cosmetic materials, has a good stretch and spread on the skin, and has a natural finish and paleness. Thus, a cosmetic product having a natural transparency was obtained.
（複合化の有機の球状粉末）
本発明の有機球状粉末は、平均粒子径、１〜５０μｍであり、好適には、３〜２０μｍである。
平均粒子径が小さすぎると、肌の上の伸びや広がりが悪くなる。一方平均粒子径が大き過ぎれば、ゴロゴロした違和感の感触が残る。
(Composite organic spherical powder)
The organic spherical powder of the present invention has an average particle diameter of 1 to 50 μm, and preferably 3 to 20 μm.
If the average particle size is too small, the elongation and spread on the skin will deteriorate. On the other hand, if the average particle size is too large, the feeling of a sense of incongruity that remains lingering remains.
有機球状粉末の具体例としては、ナイロン、ポリＭＭＡ、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、アクリル、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ウレタンなどが挙げられるが、これに限定されるものでない。
市販品を活用して使用することができる。
Specific examples of the organic spherical powder include, but are not limited to, nylon, polyMMA, silicone resin, silicone elastomer, acrylic, cellulose, polyethylene, polypropylene, polystyrene, and urethane.
Commercially available products can be used.
ナイロンパウダーとして東レ株式会社製のＳＰ−５００，ＳＰ−１０，ＴＲ−１、ガンツ化成株式会社製のＧＰＡ−５５０、ＥＬＦＡＴＯＣＨＥＭ社製のナイロン−１２（ＯＲＧＡＳＯＬ）などがある。
ポリＭＭＡパウダーとして、ガンツ化成株式会社製のメタクリル酸メチルクロスポリマーＧＭＰ−０８００、アクリレーツクロスポリマーＧＭＰ−０８２０、アクリレーツコポリマーＧＢＭ−５５ＣＯＳ、ＧＰＭ−０８３０、積水化成品工業株式会社製のテクポリマーＭＢＸ、ＭＢＰシリーズパウダー、綜研化学株式会社製のＭＸ−５００、ＭＸ−１０００などがある。
Examples of nylon powder include SP-500, SP-10, TR-1 manufactured by Toray Industries, Inc., GPA-550 manufactured by Gantz Kasei Co., Ltd., and nylon-12 (ORGASOL) manufactured by ELFATOCHEM.
As poly-MMA powder, methyl methacrylate cross polymer GMP-0800, acrylates cross polymer GMP-0820, acrylates copolymer GBM-55COS, GPM-0830, manufactured by Gantz Kasei Co., Ltd., techpolymer MBX manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd. MBP series powder, MX-500, MX-1000 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
シリコーン・シリコーンエラストマーとして、トウレダウコーニング株式会社製のトレフィルのＥ−５０６Ｓ、Ｅ−５０８、ＥＰ−９２１５ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＰＯＷＤＥＲ、信越化学工業株式会社製のＫＭＰ−５９４、ＫＭＰ−５９７、ＫＭＰ−５９９、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製のＴＯＳＰＥＳＡＲＬ １２０Ａ、１４５Ａ、２０００Ｂなどがある。
As the silicone / silicone elastomer, Trefill E-506S, E-508, EP-9215 COSMETIC POWDER manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., KMP-594, KMP-597, KMP-599, GE Toshiba Silicone manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. There are TOSPESAR 120A, 145A, 2000B, etc. manufactured by Co., Ltd.
ポリエチレンとして、住友精化株式会社製のフロービーズＣＬ、ＬＥ、ＨＥなどがある。
ウレタンとして、東色ピグメント株式会社製のプラスティックパウダーD-４００がある。
スチレンとして綜研化学株式会社製のＳＸ−３５０Ｈ、ＳＸ−５００Ｈ、ＳＧＰ−５０Ｃなどがある。
セルロースとしてチッソ株式会社のセルフローＣ‐２５、ＴＡ−２５などがある。
As polyethylene, there are flow beads CL, LE, HE manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.
As urethane, there is Plastic Powder D-400 manufactured by Toyo Pigment Co., Ltd.
Examples of styrene include SX-350H, SX-500H, and SGP-50C manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
Cellulose includes Cell Flow C-25 and TA-25 manufactured by Chisso Corporation.
（複合化の無機粉末粒子）
本発明の無機粉末粒子の比表面積は２０〜１００ｍ２／ｇであり、好適には３０〜８０ｍ２／ｇである。
比表面積が小さ過ぎると、紫外線遮断効果が小さく、カバー力が強く、白っぽいという不自然な仕上がりになる。また、有機の球状粉末に坦持されにくくなる。
(Composite inorganic powder particles)
The specific surface area of the inorganic powder particles of the present invention is 20 to 100 m 2 / g, preferably 30 to 80 m 2 / g.
If the specific surface area is too small, the UV blocking effect is small, the covering power is strong, and the mantle finish is whitish. Moreover, it becomes difficult to be carried on the organic spherical powder.
形状は特に限定されなく、粒状、紡錘状、薄片状、蝶ネクタイ状が使用できる。
無機粉末粒子の表面は、そのままでも、また目的により表面処理を施しても良い。
無機粉末粒子を有機球状粉末に坦持する場合の質量比は、好ましくは、無機粉末粒子：有機球状粉末＝５０：５０〜９０：１０であるが、さらに好ましくは無機粉末粒子：有機球状粉末＝６０：４０〜８０：２０である。
The shape is not particularly limited, and a granular shape, a spindle shape, a flake shape, or a bow tie shape can be used.
The surface of the inorganic powder particles may be left as it is or may be subjected to a surface treatment depending on the purpose.
The mass ratio when the inorganic powder particles are supported on the organic spherical powder is preferably inorganic powder particles: organic spherical powder = 50: 50 to 90:10, more preferably inorganic powder particles: organic spherical powder = 60: 40-80: 20.
無機粉末粒子が有機球状粉末に対し少なすぎると、紫外線遮断に必要な無機散乱剤の不足で、紫外線遮断効果が十分に得られない。
また、無機粉末粒子が有機球状粉末に対し多過ぎると、有機粉末粒子の表面に坦持できない無機粉末粒子が凝集して、化粧品を製造する場合に、化粧品素材との分散が困難になり、肌の上の伸びや広がりが悪くなる。特に酸化チタンの場合は青白さが目立ち、自然な透明感を有する化粧品が得られない。
酸化チタン、酸化亜鉛として下記の市販品を活用して使用することができる。
If the inorganic powder particles are too small relative to the organic spherical powder, the ultraviolet light blocking effect cannot be sufficiently obtained due to the lack of the inorganic scattering agent necessary for the ultraviolet light blocking.
Moreover, when there are too many inorganic powder particles with respect to the organic spherical powder, the inorganic powder particles that cannot be supported on the surface of the organic powder particles are aggregated, and it becomes difficult to disperse with the cosmetic material when manufacturing cosmetics. Elongation and spread over are worse. In particular, in the case of titanium oxide, bluish white is conspicuous, and a cosmetic product having a natural transparency cannot be obtained.
The following commercially available products can be used as titanium oxide and zinc oxide.
例えば、酸化チタンとして、石原産業株式会社のＴＴＯ−５５（Ａ）、ＴＴＯ−５５（Ｂ）、ＴＴＯ−５５（Ｃ）、ＴＴＯ−５５（Ｄ）、ＴＴＯ−５５（Ｓ）、ＴＴＯ−５５（Ｎ）、ＴＴＯ−５１（Ａ）、ＴＴＯ−５１（Ｃ）、ＴＴＯ−Ｓ−１、ＴＴＯ−Ｓ−２、ＴＴＯ−Ｓ−３、ＴＴＯ−Ｓ−４、ＴＴＯ−Ｓ−６、ＴＴＯ−Ｖ−３、ＴＴＯ−Ｖ−４、ＴＴＯ−Ｄ−１、ＴＴＯ−Ｄ−２、ＴＴＯ−Ｆ−１、ＴＴＯ−Ｆ−２、ＴＴＯ−Ｆ−６、ＴＴＯ−Ｆ−１１、テイカ株式会社製のＭＴ−０１、ＭＴ−０５、ＭＴ−１００ＴＶ、ＭＴ−１００Ｚ、ＭＴ−１００ＺＲ、ＭＴ１５０Ｗ、ＭＴ−１００ＡＱ、ＭＴ−１００ＳＡ、ＭＴ−５００Ｈ、ＭＴ−５００Ｔ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−５００ＳＡ、ＭＴ−０２、ＭＴ−０３、ＭＴ−０４、ＭＴ−１００ＳＡＳ、ＭＴ−１００ＳＡＫ、ＳＭＴ−１００ＳＡＳ、ＳＭＴ−１００ＳＡＭ、ＭＴ−５００ＳＡＳ、ＭＴ−５００ＳＡＫ、ＳＭＴ−５００ＳＡＳ、ＳＭＴ−５００ＳＡＭ、チタン工業株式会社製ＳＴ−４１０ＷＢ，ＳＴ−４５５，ＳＴ−４５５ＷＢ，ＳＴ−４５７ＳＡ、ＳＴ−４８５ＳＡ１５，ＳＴ−４８６ＳＡ、ＳＴ−４９５Ｍ、堺化学工業株式会社のＳＴＲ−６０Ｃ−ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ、ＳＴＲ−１００Ａ−ＬＰ、クローダ株式会社製のＳＯＬＡＶＥＩＬ-ＳＴＲ−６０Ａ−ＬＰ、ＳＯＬＡＶＥＩＬ-ＳＴＲ−６０Ｃ−ＬＰ、ＳＯＬＡＶＥＩＬ-ＳＴＲ−１００ＡＣ−ＬＰ、ＳＯＬＡＶＥＩＬ-ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ、ＳＯＬＡＶＥＩＬ-ＸＴＰ１などがある。
For example, as titanium oxide, TTO-55 (A), TTO-55 (B), TTO-55 (C), TTO-55 (D), TTO-55 (S), TTO-55 ( N), TTO-51 (A), TTO-51 (C), TTO-S-1, TTO-S-2, TTO-S-3, TTO-S-4, TTO-S-6, TTO-V -3, TTO-V-4, TTO-D-1, TTO-D-2, TTO-F-1, TTO-F-2, TTO-F-6, TTO-F-11, manufactured by Teika Corporation MT-01, MT-05, MT-100TV, MT-100Z, MT-100ZR, MT150W, MT-100AQ, MT-100SA, MT-500H, MT-500T, MT-500B, MT-500SA, MT-02, MT-03, MT-04, MT- 00SAS, MT-100SAK, SMT-100SAS, SMT-100SAM, MT-500SAS, MT-500SAK, SMT-500SAS, SMT-500SAM, ST-410WB, ST-455WB, ST-455WB, ST-457SA manufactured by Titanium Industry Co., Ltd. , ST-485SA15, ST-486SA, ST-495M, STR-60C-LP, STR-100C-LP, STR-100A-LP, Samurai Chemical Industry Co., Ltd., SOLAVEIL-STR-60A-LP, manufactured by Croda Corporation, There are SOLAVEIL-STR-60C-LP, SOLAVEIL-STR-100AC-LP, SOLAVEIL-STR-100C-LP, SOLAVEIL-XTP1, and the like.
同様に、酸化亜鉛として、堺化学工業株式会社製のＦＩＮＥＸ−３０-ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ-３０Ｗ−ＬＰ２、ＦＩＮＥ-５０Ｓ−ＬＰ２、ＦＩＮＥＸ-５０Ｗ−ＬＰ２、テイカ株式会社製のＭＺ−３００、ＭＺＹ−３０３Ｓ、ＭＺ−３０６Ｘ、ＭＺ−５００、ＭＺＹ−５０５Ｓ、ＭＺＹ５１０Ｍ３Ｓ、ＭＺ−５０６Ｘ、ＭＺ−５１０ＨＰＳＸ、大阪住友セメント株式会社製のＺｎＯ−３１０Ｓｉ（４）Ｇ、ＺｎＯ−４１０Ｓｉ（５）ＧＺ、ＺｎＯ−５１０Ｓｉ（６）Ｇ、石原産業株式会社製のＦＺＯ−５０などがある。
これらの無機粉末粒子の表面は、使用目的により、撥水性処理や親水性化処理などの表面処理が施されている。
Similarly, as zinc oxide, FINEX-30-LP2, FINEX-30W-LP2, FINE-50S-LP2, FINEX-50W-LP2, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., MZ-300, MZY-303S manufactured by Teika Co., Ltd. , MZ-306X, MZ-500, MZY-505S, MZY510M3S, MZ-506X, MZ-510HPSX, ZnO-310Si (4) G, ZnO-410Si (5) GZ, ZnO-510Si (manufactured by Osaka Sumitomo Cement Co., Ltd.) 6) G, FZO-50 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
The surface of these inorganic powder particles is subjected to a surface treatment such as a water repellent treatment or a hydrophilic treatment depending on the purpose of use.
（複合粉末の製造方法）
上記の複合粉末を得る方法として、無機粉末粒子と有機球状粉末を上述した質量比で、周速４０ｍ／秒、遠心効果１０００Ｇ以下で混合し、その時発生する荷電現象を利用して、静電気力で、有機球状粉末の表面に無機粉末粒子を付着させた処理物を得る。
(Production method of composite powder)
As a method of obtaining the above composite powder, inorganic powder particles and organic spherical powder are mixed at the above-described mass ratio at a peripheral speed of 40 m / sec and a centrifugal effect of 1000 G or less, and by utilizing the charging phenomenon that occurs, Then, a processed product in which inorganic powder particles are adhered to the surface of the organic spherical powder is obtained.
次いで、無機粉末粒子と有機球状粉末の結合を強固にするために、その処理物に周速度７０ｍ／秒以上、遠心効果２０００Ｇ以上の物理的エネルギーを継続的に与える。
このような処理により、両粒子間にせん断力や衝撃力による粉体間の相互作用で、有機球状粉末の表面が一部軟化し、この表面に無機粉末粒子が撃込まれて強固に結合し、目的とする複合処理物が得られる。
この工程で、処理物は継続してエネルギーを与えられるために、処理物の温度が上昇するので、水などの冷媒で適宜冷却する。最後に、複合化が完了した処理物は、周速２０ｍ／秒以下で混合・攪拌して、室温まで冷却して、回収する。
Next, in order to strengthen the bond between the inorganic powder particles and the organic spherical powder, the processed product is continuously given physical energy with a peripheral speed of 70 m / sec or more and a centrifugal effect of 2000 G or more.
By such treatment, the surface of the organic spherical powder is partially softened due to the interaction between the particles due to the shearing force or impact force between both particles, and the inorganic powder particles are shot into this surface and firmly bonded. Thus, the intended composite processed product is obtained.
In this step, since the processed material is continuously given energy, the temperature of the processed material rises, so that it is appropriately cooled with a coolant such as water. Finally, the processed composite is mixed and stirred at a peripheral speed of 20 m / sec or less, cooled to room temperature, and collected.
上記の高速ヘンシェルミキサーを用いれば、複合化処理のみならず、混合・攪拌、冷却の操作も１台の装置で兼用が可能である。
本発明では、最高周速１２０ｍ／秒、最高遠心効果５０００Ｇの機能を有する高速ヘンシェルミキサーを用いたが、周速２０〜１００ｍ／秒、遠心効果１００〜４０００Ｇの機能を備えた装置であれば、特に、高速ヘンシェルミキサーにこだわらない。
高速ヘンシェルミキサーの形状は、竪型円筒状、横型円筒状、球状などである。複合化にはどのような形状でもかまわないが、複合化処理物の取り出しには、竪型円筒状や球状が好適である。
If the above-described high-speed Henschel mixer is used, not only the complexing process but also the mixing / stirring / cooling operations can be performed with a single device.
In the present invention, a high-speed Henschel mixer having a maximum peripheral speed of 120 m / sec and a maximum centrifugal effect of 5000 G was used. However, if the apparatus has a peripheral speed of 20 to 100 m / sec and a centrifugal effect of 100 to 4000 G, In particular, don't stick to high-speed Henschel mixers.
The shape of the high-speed Henschel mixer is a vertical cylindrical shape, a horizontal cylindrical shape, a spherical shape, or the like. Any shape may be used for the composite, but a vertical cylindrical shape or a spherical shape is suitable for taking out the composite processed product.
（比容積）
本発明の複合粉末の比容積は、２．５ｍｌ／ｇ以下であり、好ましくは１．５〜２．４ｍｌ／ｇである。２．５ｍｌ／ｇ以上では、有機球状粉末に坦持されない無機粉末粒子が凝集体となった混在粒子が観察され、また特に微粒子酸化チタンの場合は青白さが目立つようになる。
１．５ｍｌ／ｇ以下では、複合粉末の状態が固すぎて、ハンドリングが困難になる。
容積の測定方法は、外原規一般試験法の「見掛け比容測定法 第１法 静置法」に準じる。
複合化処理直後の複合粉末は、漏斗上の篩を通過して、受器に落ちる。複合粉末の種類により、経時的に容積は減少するものもあるので、その場合は、容積の減少が一定になった後に測定する。
(Specific volume)
The specific volume of the composite powder of the present invention is 2.5 ml / g or less, preferably 1.5 to 2.4 ml / g. At 2.5 ml / g or more, mixed particles in which inorganic powder particles not supported on the organic spherical powder are aggregated are observed, and particularly in the case of fine-particle titanium oxide, bluish white becomes conspicuous.
If it is 1.5 ml / g or less, the state of the composite powder is too hard and handling becomes difficult.
The method for measuring the volume is in accordance with the “general method for measuring the apparent specific volume, the first method, the stationary method” of the general test method of the outer source.
The composite powder immediately after the composite treatment passes through the sieve on the funnel and falls to the receiver. Depending on the type of composite powder, the volume may decrease over time. In this case, the measurement is performed after the volume reduction becomes constant.
（製造例）
本発明を製造例によってさらに詳細に説明する。本発明はこれにより限定されるものではない。配合の質量比は特に断らない限り重量部、質量％である。
(Production example)
The present invention will be described in more detail with reference to production examples. The present invention is not limited thereby. The mass ratio of the blending is parts by weight and mass% unless otherwise specified.
（製造例１）
（微粒子酸化チタン−アクリレーツクロスポリマー複合粉末の製造）
無機粉末粒子として比表面積５０〜７０ｍ２／ｇの微粒子酸化チタン（石原産業株式会社製ＴＴＯ−Ｓ６）８０部と、有機球状粉末として平均粒子径８μｍのアクリレーツクロスポリマー（ガンツ化成株式会社製のガンツパール０８２０）２０部を用いた。
(Production Example 1)
(Manufacture of fine-particle titanium oxide-acrylates polymer composite powder)
80 parts of fine particle titanium oxide (TTO-S6 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) having a specific surface area of 50 to 70 m 2 / g as inorganic powder particles, and acrylates cross polymer (manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd.) having an average particle diameter of 8 μm as organic spherical powder. 20 parts of Gantz Pearl 0820) were used.
これらの原料を計量し、高速ヘンシェルミキサーに投入する。複合化による温度上昇を抑えるために、装置のジャケット部に冷却水を流入させる。周速４０ｍ／秒で３分間処理し、処理物を混合する。この時の処理物の比容積は４．１ｍｌ／ｇで、青い白さが観察された。
次いで、周速８３ｍ／/秒、遠心効果５０００Ｇの高速回転で、処理を継続する。装置内の処理物の温度は急速に上昇し、数分後に４０〜６０℃で一定に達する。時間の経過に伴い複合化が進行し、無機粉末粒子が、有機球状粉末の表面に撃込まれ、比容積は徐々に減少し始める。
複合化状態を把握するために、途中で運転を中断し、採取した試料の比容積測定とSEM観察を行った。
比容積の減少は、複合化時間が５分後で３．０ｍｌ／ｇ、１５分後で２．７ｍｌ／ｇ、３０分後で１．８ｍｌ／ｇとなり、２．５ｍｌ／ｇ以下になった。
These raw materials are weighed and put into a high-speed Henschel mixer. In order to suppress the temperature rise due to the combination, cooling water is allowed to flow into the jacket portion of the apparatus. Process at a peripheral speed of 40 m / sec for 3 minutes to mix the processed material. The specific volume of the treated product at this time was 4.1 ml / g, and blue white was observed.
Next, the processing is continued at a peripheral speed of 83 m // second and a high speed rotation with a centrifugal effect of 5000G. The temperature of the processed material in the apparatus rises rapidly and reaches a constant at 40-60 ° C. after a few minutes. Compounding progresses with the passage of time, and inorganic powder particles are shot into the surface of the organic spherical powder, and the specific volume begins to gradually decrease.
In order to grasp the composite state, the operation was interrupted in the middle, and the specific volume measurement and SEM observation of the collected sample were performed.
The specific volume decreased to 3.0 ml / g after 5 minutes, 2.7 ml / g after 15 minutes, 1.8 ml / g after 30 minutes, and below 2.5 ml / g. .
比容積と青白さの関係は、比容積の減少に伴い、青白さは消滅する傾向にある。
青白さは比容積３．０ｍｌ／ｇで観察されるが、２．７ｍｌ／ｇでかなり減少し、１．８ｍｌ／ｇで、殆どなくなった。
処理物を室温まで冷却後、回収した。処理物に含まれている異物や夾雑物などの粗粒物を篩で除去し、複合粉末を製造した。
The relationship between specific volume and paleness tends to disappear as the specific volume decreases.
The paleness was observed at a specific volume of 3.0 ml / g, but decreased considerably at 2.7 ml / g and almost disappeared at 1.8 ml / g.
The treated product was recovered after cooling to room temperature. Coarse particles such as foreign matters and impurities contained in the treated product were removed with a sieve to produce a composite powder.
（製造例２）
微粒子酸化亜鉛−アクリレーツクロスポリマー複合粉末の製造
無機粉末粒子として０．０２２μｍ（比表面積５０ｍ２／ｇ）微粒子酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製のＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰ２）７０部と、有機粉末粒子としてアクリレーツクロスポリマー（ガンツ化成株式会社製のガンツパール０８２０）３０部を用いた以外は製造例１と同様な方法で製造した。
製造例１と同様に、複合化状態を把握するために、途中で運転を中断し、採取した試料の比容積測定と走査型電子顕微鏡観察を行った。
(Production Example 2)
Production of Fine Particle Zinc Oxide-Acrylate Cross Polymer Composite Powder As inorganic powder particles, 0.022 μm (specific surface area 50 m 2 / g) fine particle zinc oxide (FINEX-50-LP2 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and organic powder The particles were produced in the same manner as in Production Example 1 except that 30 parts of acrylates cross polymer (Ganz Pearl 0820 manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd.) was used as particles.
In the same manner as in Production Example 1, in order to grasp the composite state, the operation was interrupted on the way, and the specific volume measurement and the scanning electron microscope observation of the collected sample were performed.
比容積の減少は、複合化時間が５分後で４．０ｍｌ／ｇ、２０分後で２．７ｍｌ／ｇ、３０分後で２．３ｍｌ／ｇとなり、２．５ｍｌ／ｇ以下になった。
微粒子酸化亜鉛の場合は、比容積が２．５ｍｌ／ｇ以上でも、製造例１の微粒子酸化チタンのように、青白くならないが、微粒子酸化亜鉛のアクリレーツクロスポリマーへの坦持が不十分である。
走査型電子顕微鏡による複合粉末の状態を下記の３段階にて評価し、図に示した。
The specific volume decreased to 4.0 ml / g after 5 minutes, 2.7 ml / g after 20 minutes, 2.3 ml / g after 30 minutes, and below 2.5 ml / g. .
In the case of fine particle zinc oxide, even if the specific volume is 2.5 ml / g or more, it does not turn pale like the fine particle titanium oxide of Production Example 1, but the fine particle zinc oxide is not sufficiently supported on the acrylates cross polymer. .
The state of the composite powder by a scanning electron microscope was evaluated in the following three stages and shown in the figure.
○：無機粉末粒子が有機球状粉末に撃込まれた状態で坦持されている。
○: The inorganic powder particles are carried in a state of being shot into the organic spherical powder.
製造例１の比容積１．８ｍｌ／ｇの複合粉末の場合であり、殆どの微粒子酸化チタンが、アクリレーツクロスポリマーに坦持されている。（ 図１ ）
△：無機粉末粒子が有機球状粉末に撃込まれた状態が十分でなく、一部の粒子は、坦持されない状態で残っている。
This is the case of the composite powder of Production Example 1 having a specific volume of 1.8 ml / g, and most of the particulate titanium oxide is supported on the acrylates cross polymer. (Figure 1)
(Triangle | delta): The state by which the inorganic powder particle was bombarded by the organic spherical powder is not enough, and some particles remain in the state which is not carried.
製造例２の比容積２．７ｍｌ／ｇの複合粉末で、一部の微粒子酸化亜鉛はアクリレーツクロスポリマーに坦持されているが完全に坦持されていない。（ 図２ ）
×：無機粉末粒子が有機球状粉末に撃込まれた状態で坦持されていない。
In the composite powder of Production Example 2 having a specific volume of 2.7 ml / g, a part of the fine zinc oxide is supported on the acrylates cross polymer but not completely supported. (Figure 2)
X: The inorganic powder particles are not carried in a state of being shot into the organic spherical powder.
製造例１の複合化初期に抜き取った比容積３．０ｍｌ／ｇの複合粉末であり、微粒子酸化チタンがアクリレーツクロスポリマーに坦持されていない状態である。（ 図３ ）
走査型電子顕微鏡による複合状態が○に相当する製造例１（比容積１．８ｍｌ／ｇ）の走査型電子顕微鏡写真を図１に、△に相当する製造例２（比容積２．７ｍｌ／ｇ）の走査電子顕微鏡写真を図２に、×に相当する製造例１（比容積３．０ｍｌ／ｇ）の走査電子顕微鏡写真を図３にそれぞれ示す。
This is a composite powder with a specific volume of 3.0 ml / g extracted at the beginning of the composite of Production Example 1, and the fine particle titanium oxide is not carried on the acrylates cross polymer. (Figure 3)
A scanning electron micrograph of Production Example 1 (specific volume 1.8 ml / g) in which the composite state by the scanning electron microscope corresponds to ◯ is shown in FIG. 1, and Production Example 2 (specific volume 2.7 ml / g) corresponding to Δ. ) Is a scanning electron micrograph of FIG. 2, and FIG. 3 is a scanning electron micrograph of Production Example 1 (specific volume 3.0 ml / g) corresponding to x.
（化粧料の製造）
上記製造例で得られた複合粉末を用いで、サンスクリーン、パウダーファンデーションを製造した。
本発明の化粧料の剤型は、粉末状、粉末固型状、クリーム状、乳液状、ローション状、油性固型状、油性液状、ペースト状等のいずれであっても良く、スキンケア化粧料、メーキャップ化粧料、頭髪化粧料等とすることが好ましい。特に本発明の効果が発現しやすい化粧料としては、ファンデーション、白粉、ほほ紅、口紅、美爪料、アイ製品、日焼け止め化粧料、コンシーラー等が挙げられる。
(Manufacture of cosmetics)
Using the composite powder obtained in the above production example, a sunscreen and a powder foundation were produced.
The dosage form of the cosmetic of the present invention may be any of powder, powder solid, cream, emulsion, lotion, oily solid, oily liquid, paste, etc., skin care cosmetics, Makeup cosmetics, hair cosmetics and the like are preferable. Examples of cosmetics that are particularly likely to exhibit the effects of the present invention include foundations, white powder, cheeks, lipsticks, beauty nails, eye products, sunscreen cosmetics, and concealers.
本発明の化粧料には、通常化粧料に用いられる成分を本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて適宜配合することができる。粉体としては、例えば、タルク、カオリン、セリサイト、マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の無機体質顔料、酸化亜鉛等の無機白色顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック等の無機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等のパール剤、タール系色素、天然色素等の有機着色顔料、ナイロンパウダー、シリコーン樹脂パウダー、シルクパウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体が挙げられる。なお、これら粉体は、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表面処理を施したものであっても良い。又、特に本発明の効果を損なわない範囲に於いて、様々な平均粒子径及び粒度分布や形状を有する顔料級酸化チタン又は粒状微粒子酸化チタン及びこれらの酸化鉄等との複合化物を併用することも可能である。
In the cosmetic of the present invention, components usually used in cosmetics can be appropriately blended as necessary within a range not impeding the effects of the present invention. Examples of the powder include inorganic extender pigments such as talc, kaolin, sericite, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, magnesium magnesium silicate, calcium magnesium silicate, anhydrous silicic acid, zinc oxide, etc. Inorganic white pigments, Bengala, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, bitumen, carbon black and other inorganic coloring pigments, pearlescent agents such as mica titanium, iron oxide mica titanium, bismuth oxychloride, tar dyes, natural dyes, etc. Organic powders such as organic color pigments, nylon powder, silicone resin powder, silk powder, polystyrene, polyethylene powder, crystalline cellulose, and N-acyl lysine. Note that these powders may be subjected to a surface treatment using a fluorine compound, a silicone compound, metal soap, wax, fats and oils, hydrocarbons, or the like. In addition, in the range not impairing the effects of the present invention, pigment grade titanium oxide having various average particle diameters and particle size distributions and shapes, or particulate titanium oxide, and composites thereof with these iron oxides may be used in combination. Is also possible.
油剤としては、例えば、オリーブ油、ひまし油、ホホバ油、ミンク油等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル等のエステル類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、ポリオキシアルキレン変性やアルキル変性したシリコーン油、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油類等を挙げることができる。その他のものとして、有機溶剤、樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘剤等が挙げられる。
Examples of oils include oils and fats such as olive oil, castor oil, jojoba oil and mink oil, waxes such as beeswax, lanolin and candelilla wax, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax and microcrystalline wax, Fatty acids such as stearic acid and oleic acid, higher alcohols such as cetanol, stearyl alcohol and behenyl alcohol, esters such as isopropyl myristate, glyceryl trioctanoate and diglyceryl triisostearate, lanolin derivatives such as lanolin fatty acid isopropyl and lanolin alcohol, dimethyl Silicone oil such as polysiloxane and methylphenylpolysiloxane, silicone oil modified with polyoxyalkylene or alkyl, perfluorodecane, perfluorooctane, etc. Tsu Motokei oil, and the like can be mentioned. Others include organic solvents, resins, plasticizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, surfactants, moisturizers, fragrances, water, alcohols, thickeners, and the like.
以下、実施例を挙げて本発明の化粧料を更に詳しく説明する。配合量は重量％である。
実施例１〜３及び、比較例１〜３を表１に示した。この表は、サンスクリーンの処方例である。表に示す１〜９（油相）及び１０〜１３（水相）攪拌混合後、水相を油相に加え乳化する。
Hereinafter, the cosmetics of the present invention will be described in more detail with reference to examples. The blending amount is% by weight.
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1. This table is a sunscreen formulation example. After stirring and mixing 1 to 9 (oil phase) and 10 to 13 (water phase) shown in the table, the water phase is added to the oil phase and emulsified.
実施例４〜６及び、比較例４〜６を表４ に示した。この表は、パウダーファンデーションの処方例である。表に示す１〜９を混合粉砕し高速ブレンダーに移し、更に１０〜１４を混合溶解したものを加えて均一に混合し粉砕する。得られた混合物を中皿容器にプレス成型することによって調整した。 Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 are shown in Table 4. This table is an example of a powder foundation formulation. 1-9 shown in the table are mixed and pulverized, transferred to a high-speed blender, and further 10-14 mixed and dissolved are added and mixed uniformly and pulverized. The obtained mixture was adjusted by press molding into an intermediate dish container.
上記実施例１〜６、比較例１〜６のＳＰＦ測定結果を表３に示した。 Table 3 shows the SPF measurement results of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6.
上記実施例１〜６、比較例１〜６ の伸び（伸展性）ざらつき、きしみ感、フィット感（付着性）といった化粧感触の評価項目それぞれについて、１０名の専門パネルによる使用テストを行い、下記の評価点基準に基づいて各人がつけた評価点を合計した。 For each of the evaluation items of makeup feel such as roughness (extensibility) roughness, squeaky feeling, fit feeling (adhesiveness) of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, use tests by 10 professional panels were performed, and the following Based on the evaluation score criteria, the evaluation score given by each person was totaled.
（ 評価点基準）
５ 点； 非常に優れている
４ 点； 優れている
３ 点； 普通
２ 点； 劣る
１ 点； 非常に劣る
評価基準
◎ ； 合計点が４０点以上である。
○ ； 合計点が２０点以上３０点未満である。
△ ； 合計点が１０点以上２０点未満である。
× ； 合計点１０点未満である。
(Evaluation criteria)
5 points; 4 points that are excellent; 3 points that are excellent; 2 points that are normal; 1 point that is inferior; A very poor evaluation standard ◎; The total score is 40 points or more.
○: The total score is 20 points or more and less than 30 points.
Δ: The total score is 10 points or more and less than 20 points.
X: A total of less than 10 points.
Claims (5)
The surface of the organic spherical powder is given a shearing force or impact force with a peripheral speed of 50 m / sec or more and a centrifugal effect of 2000 G or more to a mixture of inorganic powder particles of titanium oxide or zinc oxide. As mentioned above, the manufacturing method of the composite particle characterized by manufacturing composite powder with a specific volume of 2.5 ml / g or less.
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