JP2012207148A - チオスルホナート化合物およびそれを含むゴム組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】タイヤ製造に用いられる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるための添加剤が求められていた。
【解決手段】式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物とゴム成分と充填剤とを混練して得られるゴム組成物。

［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基等を表し、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基等を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］
【選択図】なし

Description

本発明は、チオスルホナート化合物及びそれを含むゴム組成物等に関する。

近年、環境保護の要請から、自動車の燃費向上（すなわち、低燃費化）が求められている。そして、自動車用タイヤの分野においては、タイヤ製造に用いられる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させることにより、自動車の燃費が向上することが知られている（非特許文献１参照）。

日本ゴム協会編「ゴム技術入門」丸善株式会社、１２４頁

タイヤ製造に用いられる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるための添加剤が求められていた。

本発明者は、このような状況下、鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、下記〔１〕〜〔１５〕記載の発明を含む。
〔１〕式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物とゴム成分と充填剤とを混練して得られるゴム組成物。

［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］
〔２〕式（Ｉ）におけるＲ^２が、炭素数１〜１２のアルキル基である〔１〕記載のゴム組成物。
〔３〕式（Ｉ）におけるＲ^３がフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）であり、Ｒ^４が水素原子である〔１〕又は〔２〕記載のゴム組成物。
〔４〕ゴム成分が、天然ゴムである〔１〕〜〔３〕のいずれか一項記載のゴム組成物。
〔５〕さらに、硫黄成分を混練して得られる〔１〕〜〔４〕のいずれか一項記載のゴム組成物。

〔６〕上記〔５〕記載のゴム組成物を熱処理して得られる加硫ゴム。
〔７〕上記〔５〕記載のゴム組成物を加工して製造されてなる空気入りタイヤ。
〔８〕上記〔６〕記載の加硫ゴムで被覆されたスチールコードを含んでなるタイヤ用ベルト。
〔９〕上記〔６〕記載の加硫ゴムで被覆されたカーカス繊維コードを含んでなるタイヤ用カーカス。
〔１０〕上記〔６〕記載の加硫ゴムを含んでなるタイヤ用サイドウォール、タイヤ用インナーライナー、タイヤ用キャップトレッド又はタイヤ用アンダートレッド。
〔１１〕上記〔６〕記載の加硫ゴムを含んでなる空気入りタイヤ。

〔１２〕式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物とゴム成分と充填剤と硫黄成分とを混練する第１工程と、前工程により得られた混練物を熱処理する第２工程とを有する加硫ゴムが有する粘弾性特性の改善方法。

［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ³及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］

〔１３〕加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるための式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物の使用。

［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ³及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］

〔１４〕式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物を有効成分として含有する加硫ゴム粘弾性特性改善剤。

［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ³及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］

〔１５〕式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物。

［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数３〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ³及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］

本発明のチオスルホナート化合物をタイヤ用のゴム組成物に添加すると、それを加硫して得られる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させることができる。即ち、本発明のチオスルホナート化合物は、加硫ゴム用粘弾性特性改善剤として有用である。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において「粘弾性特性を改善させる」としては、例えば、後述のような加硫ゴムの損失係数（ｔａｎδ）を改変させること等を挙げることができる。

まずは、上記式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物（以下、「化合物（Ｉ）」と称することもある。）について説明する。

上記式（Ｉ）において、Ｒ^１で表される炭素数１〜１２のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の直鎖状のアルカンジイル基；プロピレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、２−メチルトリメチレン基、イソペンチレン基、イソへキシレン基、イソオクチレン基、２−エチルへキシレン基、イソデシレン基等の分岐状のアルカンジイル基；が挙げられる。かかるアルカンジイル基の炭素数は３〜１２が好ましく、３〜６がより好ましい。また、直鎖状のアルカンジイル基（ポリメチレン基）が好ましい。

上記式（Ｉ）において、Ｒ^２で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ドデシル基等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、１−メチルヘプチル基等の分岐状のアルキル基；等が挙げられる。かかる炭素数１〜１２のアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等の炭素数１〜７のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数３〜４のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数７〜１１のアリールオキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等の炭素数２〜７のアシルオキシ基；等が挙げられる。中でも、直鎖状のアルキル基が好ましく、その炭素数は２〜８がより好ましい。

上記式（Ｉ）において、Ｒ^２で表される炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。かかる炭素数３〜１２のシクロアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等の炭素数１〜７のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数３〜４のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数７〜１１のアリールオキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等の炭素数２〜７のアシルオキシ基；等が挙げられる。中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基が好ましい。

上記式（Ｉ）において、Ｒ^２で表される炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。かかる炭素数６〜１０のアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜６のシクロアルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等の炭素数１〜７のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数３〜４のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数７〜１１のアリールオキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等の炭素数２〜７のアシルオキシ基；等が挙げられる。中でも、フェニル基、４−メチルフェニル基が好ましい。

Ｒ^２としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、中でも直鎖状のアルキル基がより好ましく、その炭素数は２〜８が更に好ましい。

上記式（Ｉ）において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル基等のアルキル基が挙げられる。

上記式（Ｉ）において、Ｒ^３及びＲ^４で表されるフェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい。かかるフェニル基としては、例えばフェニル基、トルイル基、キシリル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、４−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル基、２−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル基、２−ヒドロキシ−５−ブロモフェニル基、２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル基、２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ヒドロキシ−３−メチル−６−イソプロピルフェニル基、２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル基、２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−ブロモフェニル基等が挙げられる。

また、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに形成する環状構造としては、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環等が挙げられる。

Ｒ^３がフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）であり、Ｒ^４が水素原子であることが好ましく、中でも、Ｒ^３がフェニル基、トルイル基又は４−メトキシフェニル基であることがより好ましく、Ｒ^３がフェニル基であることがさらに好ましい。

化合物（Ｉ）としては、例えば、Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］２−プロパンチオスルホナート、

Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］ベンゼンチオスルホナート、

Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［（ベンジリデンアミノ）メチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（ベンジリデンアミノ）エチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（ベンジリデンアミノ）ブチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（ベンジリデンアミノ）ペンチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（ベンジリデンアミノ）ヘキシル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（ベンジリデンアミノ）ヘプチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（ベンジリデンアミノ）オクチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（ベンジリデンアミノ）デシル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（ベンジリデンアミノ）ドデシル］フェニルメタンチオスルホナート、

Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］２−プロパンチオスルホナート、

Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］ベンゼンチオスルホナート、

Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［（４−メトキシベンジリデンアミノ）メチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）エチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［４−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ブチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［５−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ペンチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［６−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘキシル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［７−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ヘプチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［８−（４−メトキシベンジリデンアミノ）オクチル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［１０−（４−メトキシベンジリデンアミノ）デシル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［１２−（４−メトキシベンジリデンアミノ）ドデシル］フェニルメタンチオスルホナート等が挙げられる。

中でも、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］メタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］プロパンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］ブタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］ヘキサンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］オクタンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−［３−（４−メトキシベンジリデンアミノ）プロピル］フェニルメタンチオスルホナートが好ましく、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナートがより好ましい。

化合物（Ｉ）は、例えば下記の式に示される方法により製造できる。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は上記と同じ意味を表す。Ａは酸を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）

本発明のゴム組成物は、化合物（Ｉ）とゴム成分と充填剤とを混練して得られる。それらとともに、硫黄成分を混練することが好ましく、さらに加硫促進剤や酸化亜鉛を混練することがより好ましい。

ゴム成分としては、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、脱蛋白天然ゴムおよびその他の変性天然ゴムのほか、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、イソプレン・イソブチレン共重合ゴム（ＩＩＲ）、エチレン・プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＨＲ）等の各種の合成ゴムが例示されるが、天然ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム等の高不飽和性ゴムが好ましく用いられる。特に好ましくは天然ゴムである。また、天然ゴムとスチレン・ブタジエン共重合ゴムの併用、天然ゴムとポリブタジエンゴムの併用等、数種のゴム成分を組み合わせることも有効である。

天然ゴムの例としては、ＲＳＳ＃１、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０、ＳＩＲ２０等のグレードの天然ゴムを挙げることができる。エポキシ化天然ゴムとしては、エポキシ化度１０〜６０モル％のものが好ましく、例えばクンプーラン ガスリー社製ＥＮＲ２５やＥＮＲ５０が例示できる。脱蛋白天然ゴムとしては、総窒素含有率が０．３重量％以下である脱蛋白天然ゴムが好ましい。変性天然ゴムとしては天然ゴムにあらかじめ４−ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ，−ジアルキルアミノエチルアクリレート（例えばＮ，Ｎ，−ジエチルアミノエチルアクリレート）、２−ヒドロキシアクリレート等を反応させた極性基を含有する変性天然ゴムが好ましく用いられる。

ＳＢＲの例としては、日本ゴム協会編「ゴム工業便覧＜第四版＞」の２１０〜２１１頁に記載されている乳化重合ＳＢＲおよび溶液重合ＳＢＲを挙げることができる。とりわけトレッド用ゴム組成物としては溶液重合ＳＢＲが好ましく用いられ、更には日本ゼオン社製「ニッポール（登録商標）ＮＳ１１６」等の４，４’−ビス−（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンを用いて分子末端を変性した溶液重合ＳＢＲ、ＪＳＲ社製「ＳＬ５７４」等のハロゲン化スズ化合物を用いて分子末端を変性した溶液重合ＳＢＲ、旭化成社製「Ｅ１０」、「Ｅ１５」等シラン変性溶液重合ＳＢＲの市販品や、ラクタム化合物、アミド化合物、尿素系化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド化合物、イソシアネート化合物、イミド化合物、アルコキシ基を有するシラン化合物（トリアルコキシシラン化合物等）、アミノシラン化合物のいずれかを単独で用いて、または、スズ化合物とアルコキシ基を有するシラン化合物や、アルキルアクリルアミド化合物とアルコキシ基を有するシラン化合物等、前記記載の異なった複数の化合物を２種以上用いて、それぞれ分子末端を変性して得られる分子末端に窒素、スズ、ケイ素のいずれか、またはそれら複数の元素を有する溶液重合ＳＢＲが、特に好ましく用いられる。また、乳化重合ＳＢＲおよび溶液重合ＳＢＲに重合後プロセスオイルやアロマオイル等のオイルを添加した油展ＳＢＲは、トレッド用ゴム組成物等として好ましく用いることができる。

ＢＲの例としては、シス１，４結合が９０％以上の高シスＢＲやシス結合が３５％前後の低シスＢＲ等の溶液重合ＢＲが例示され、高ビニル含量の低シスＢＲは好ましく用いられる。更には日本ゼオン製「Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＢＲ １２５０Ｈ」等スズ変性ＢＲや、４，４‘−ビス−（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン、ハロゲン化スズ化合物、ラクタム化合物、アミド化合物、尿素系化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド化合物、イソシアネート化合物、イミド化合物、アルコキシ基を有するシラン化合物（トリアルコキシシラン化合物等）、アミノシラン化合物のいずれかを単独で用いて、または、スズ化合物とアルコキシ基を有するシラン化合物や、アルキルアクリルアミド化合物とアルコキシ基を有するシラン化合物等、前記記載の異なった複数の化合物を２種以上用いて、それぞれ分子末端を変性して得られる分子末端に窒素、スズ、ケイ素のいずれか、またはそれら複数の元素を有する溶液重合ＢＲが、特に好ましく用いられる。これらＢＲは、トレッド用ゴム組成物やサイドウォール用ゴム組成物として好ましく用いることができ、通常はＳＢＲおよび／または天然ゴムとのブレンドで使用される。ブレンド比率は、トレッド用ゴム組成物においては、総ゴム重量に対して、ＳＢＲおよび／または天然ゴムが６０〜１００重量％、ＢＲは０〜４０重量％が好ましく、サイドウォール用ゴム組成物においては、総ゴム重量に対して、ＳＢＲおよび／または天然ゴムが１０〜７０重量％、ＢＲは９０〜３０重量％が好ましく、更には総ゴム重量に対し、天然ゴム４０〜６０重量％、ＢＲ６０〜４０重量％のブレンドが特に好ましい。この場合、変性ＳＢＲと非変性ＳＢＲとのブレンドや、変性ＢＲと非変性ＢＲとのブレンドも好ましい。

充填剤としては、ゴム分野で通常使用されているカーボンブラック、シリカ、タルク、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化チタン等が例示されるが、カーボンブラック及びシリカが好ましく用いられ、更にはカーボンブラックが特に好ましく使用される。カーボンブラックとしては、例えば、日本ゴム協会編「ゴム工業便覧＜第四版＞」の４９４頁に記載されるものが挙げられ、ＨＡＦ（High Abrasion Furnace）、ＳＡＦ（Super Abrasion Furnace）、ＩＳＡＦ（Intermediate SAF）、ＦＥＦ（Fast Extrusion Furnace）、ＭＡＦ、ＧＰＦ（General Purpose Furnace）、ＳＲＦ（Semi-Reinforcing Furnace）等のカーボンブラックが好ましい。タイヤトレッド用ゴム組成物にはＣＴＡＢ表面積４０〜２５０ｍ²／ｇ、窒素吸着比表面積２０〜２００ｍ²／ｇ、粒子径１０〜５０ｎｍのカーボンブラックが好ましく用いられ、ＣＴＡＢ表面積７０〜１８０ｍ²／ｇであるカーボンブラックが更に好ましく、その例としてはＡＳＴＭの規格において、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２９９、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３０Ｔ、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３５１等である。またカーボンブラックの表面にシリカを０．１〜５０重量％付着させた表面処理カーボンブラックも好ましい。更には、カーボンブラックとシリカの併用等、数種の充填剤を組み合わせることも有効であり、タイヤトレッド用ゴム組成物においてはカーボンブラック単独あるはカーボンブラックとシリカの両方を用いることが好ましい。カーカス、サイドウォール用ゴム組成物においてはＣＴＡＢ表面積２０〜６０ｍ²／ｇ、粒子径４０〜１００ｎｍのカーボンブラックが好ましく用いられ、その例としてはＡＳＴＭの規格において、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３５１，Ｎ５５０、Ｎ５６８、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６６０、Ｎ６６２、Ｎ７５４、Ｎ７６２等である。かかる充填剤の使用量は特に限定されるものではないが、ゴム成分１００重量部あたり５〜１００重量部の範囲が好ましい。特に好ましくはカーボンブラックのみを充填剤として使用する場合には３０〜８０重量部であり、トレッド部材用途においてシリカと併用して用いる場合には５〜５０重量部である。

シリカとしては、ＣＴＡＢ比表面積５０〜１８０ｍ^２／ｇや、窒素吸着比表面積５０〜３００ｍ²／ｇのシリカが例示され、東ソー・シリカ（株）社製「ＡＱ」、「ＡＱ−Ｎ」、デグッサ社製「ウルトラジル（登録商標）ＶＮ３」、「ウルトラジル（登録商標）３６０」、「ウルトラジル（登録商標）７０００」、ローディア社製「ゼオシル（登録商標）１１５ＧＲ」、「ゼオシル（登録商標）１１１５ＭＰ」、「ゼオシル（登録商標）１２０５ＭＰ」、「ゼオシル（登録商標）Ｚ８５ＭＰ」、日本シリカ社製「ニップシール（登録商標）ＡＱ」等の市販品が好ましく用いられる。また、ｐＨが６〜８であるシリカやナトリウムを０．２〜１．５重量％含むシリカ、真円度が１〜１．３の真球状シリカ、ジメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイルやエトキシシリル基を含有する有機ケイ素化合物、エタノールやポリエチレングリコール等のアルコールで表面処理したシリカ、二種類以上の異なった窒素吸着比表面面積を有するシリカを配合することも好ましく用いられる。

かかる充填剤の使用量は特に限定されるものではないが、乗用車用トレッド用ゴム組成物にはシリカが好ましく用いられ、ゴム成分１００重量部あたり１０〜１２０重量部の範囲が好ましい。またシリカを配合する場合、カーボンブラックを５〜５０重量部配合することが好ましく、シリカ／カーボンブラックの配合比率は０．７／１〜１／０．１が特に好ましい。また通常充填剤としてシリカを用いる場合にはビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−７５」）、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）ジスルフィド、オクタンチオ酸Ｓ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エステル（ジェネラルエレクトロニックシリコンズ社製「ＮＸＴシラン」）、オクタンチオ酸Ｓ−［３−｛（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシ）エトキシシリル｝プロピル］エステル及びオクタンチオ酸Ｓ−［３−｛（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシ）メチルシリル｝プロピル］エステルフェニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランおよび３−イソシアナートプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される１種以上のシランカップリング剤等、シリカと結合可能なケイ素等の元素またはアルコシキシラン等の官能基を有する化合物を添加することが好ましく、ビス(３−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−７５」）、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン（ジェネラルエレクトロニックシリコンズ社製「ＮＸＴシラン」）が特に好ましい。これらの化合物の添加時期は特に限定されないが、シリカと同時期にゴムに配合することが好ましく、配合量はシリカに対して、好ましくは２〜１０重量％、更に好ましくは７〜９重量％である。配合する場合の配合温度は８０〜２００℃が好ましく、更に好ましくは１１０〜１８０℃の範囲である。更には充填剤としてシリカを用いる場合には、シリカ、シリカと結合可能なケイ素等の元素またはアルコシキシラン等の官能基を有する化合物に加えて、エタノール、ブタノール、オクタノール等の１価アルコールやエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ポリエーテルポリオール等の２価以上のアルコール、Ｎ−アルキルアミン、アミノ酸、分子末端がカルボキシル変性またはアミン変性された液状ポリブタジエン、等を配合することも好ましい。

水酸化アルミニウムとしては、窒素吸着比表面積５〜２５０ｍ²／ｇ、ＤＯＰ給油量５０〜１００ｍｌ/１００ｇの水酸化アルミニウムが例示される。

硫黄成分としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、及び高分散性硫黄等が挙げられる。通常は粉末硫黄が好ましく、ベルト用部材等の硫黄量が多いタイヤ部材に用いる場合には不溶性硫黄が好ましい。

加硫促進剤の例としては、ゴム工業便覧＜第四版＞（平成６年１月２０日社団法人 日本ゴム協会発行)の４１２〜４１３ページに記載されているチアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が挙げられる。

具体的には、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）が挙げられる。充填剤としてカーボンブラックを用いる場合には、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、またはジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）とジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）とを併用することが好ましく、充填剤としてシリカとカーボンブラックとを併用する場合には、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）のいずれかとジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）とを併用することが好ましい。

硫黄と加硫促進剤との比率は特に制限されないが、重量比で硫黄／加硫促進剤＝２／１〜１／２の範囲が好ましい。また天然ゴムを主とするゴム部材において耐熱性を向上させる方法である硫黄／加硫促進剤の比を１以下にするＥＶ加硫は、耐熱性向上が特に必要な用途においては、本発明でも好ましく用いられる。

上記加硫ゴムが有する粘弾性特性の改善方法における第１工程において各成分を混練する手順としては、ゴム成分と充填剤とを混練し（以下、「手順１」と記載することもある。）、次いで、手順１で得られた組成物と硫黄成分とを混練する（以下、「手順２」と記載することもある。）という手順が挙げられる。

化合物（Ｉ）は、手順２で配合してもよいが、充填剤や酸化亜鉛とともに、手順１で配合することが好ましい。化合物（Ｉ）を手順１で配合する場合、手順１で得られる混練物及び手順２で得られる混練物のいずれも本発明のゴム組成物である。化合物（Ｉ）を手順２で配合する場合、手順２で得られる混練物が本発明のゴム組成物である。化合物（Ｉ）の使用量は、ゴム成分１００重量部あたり０．１〜１０重量部の範囲が好ましい。より好ましくは０．３〜３重量部の範囲である。手順１で配合する場合の配合温度は８０〜２００℃が好ましく、更に好ましくは１１０〜１８０℃の範囲である。手順２で配合する場合の配合温度は５０〜１００℃が好ましい。

化合物（Ｉ）は、予め担持剤と配合しておくことも可能である。かかる担持剤としては先に例示した充填剤および日本ゴム協会編「ゴム工業便覧＜第四版＞」の５１０〜５１３頁に記載されている「無機充てん剤、補強剤」が挙げられる。カーボンブラック、シリカ、焼成クレー、水酸化アルミニウムが好ましい。かかる担持剤の使用量は特に限定されるものではないが、化合物（Ｉ）１００重量部あたり１０〜１０００重量部の範囲が好ましい。

従来よりゴム分野で用いられている粘弾性特性を改善させる剤を配合し混錬することも可能である。かかる剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、特開昭６３−２３９４２号公報記載のジチオウラシル化合物、特開昭６０−８２４０６号公報記載の５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）等のニトロソキノリン化合物、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」、ペンウォールト社製「バルタック２、３、４、５、７、７１０」等の特開２００９−１３８１４８号公報記載のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、およびビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−７５」）、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）ジスルフィド、オクタンチオ酸Ｓ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エステル、オクタンチオ酸Ｓ−［３−｛（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシ）エトキシシリル｝プロピル］エステル及びオクタンチオ酸Ｓ−［３−｛（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシ）メチルシリル｝プロピル］エステルフェニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、１，６−ヘキサメチレンジチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、１−ベンゾイル−２−フェニルヒドラジド、１−又は３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、特開２００４−９１５０５号公報記載の１−又は３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエン酸ヒドラジド、１−又は３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド及び１−又は３−ヒドロキシ−Ｎ’−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド等のカルボン酸ヒドラジド誘導体、特開２０００−１９０７０４号公報記載の３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジフェニルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド及び３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、特開２００６−３２８３１０号公報記載のビスメルカプトオキサジアゾール化合物、特開２００９−４０８９８号公報記載のピリチオン塩化合物、特開２００６−２４９３６１号公報記載の水酸化コバルト化合物が挙げられる。

中でも、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−７５」）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物が好ましい。

酸化亜鉛を配合するときは手順１で配合することが、加硫促進剤を配合するときは手順２で配合することが、それぞれ好ましい。

従来よりゴム分野で用いられている各種の配合剤を配合し、混練することも可能である。かかる配合剤としては、例えば、老化防止剤；オイル；ステアリン酸等の脂肪酸類；日鉄化学（株）のクマロン樹脂ＮＧ４（軟化点８１〜１００℃）、神戸油化学工業（株）のプロセスレジンＡＣ５（軟化点７５℃）等のクマロン・インデン樹脂；テルペン樹脂、テルペン・フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン系樹脂；三菱瓦斯化学（株）「ニカノール（登録商標）Ａ７０」（軟化点７０〜９０℃）等のロジン誘導体；水素添加ロジン誘導体；ノボラック型アルキルフェノール系樹脂；レゾール型アルキルフェノール系樹脂；Ｃ５系石油樹脂；液状ポリブタジエン；が挙げられる。これら配合剤は、手順１及び手順２のいずれでも配合し得る。

上記のオイルとしては、プロセスオイル、植物油脂等が挙げられる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。

上記の老化防止剤としては、例えば日本ゴム協会編「ゴム工業便覧＜第四版＞」の４３６〜４４３頁に記載されるものが挙げられる。中でもＮ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、アニリンとアセトンの反応生成物（ＴＭＤＱ）、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−）ジヒドロキノリン）（松原産業社製「アンチオキシダントＦＲ」）、合成ワックス（パラフィンワックス等）、植物性ワックスが好ましく用いられる。

従来よりゴム分野で用いられているモルフォリンジスルフィド等の加硫剤を配合し、混練することも可能である。これらは手順２で配合することが好ましい。

また、しゃく解剤やリターダーを配合し、混練してもよく、さらには、一般の各種ゴム薬品や軟化剤等を必要に応じて配合し、混練してもよい。

リターダーとしては、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミド（ＣＴＰ）、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト等が例示され、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミド（ＣＴＰ）が好ましく用いられる。

リターダーは、手順１で配合し、混錬してもよいが、手順２で配合し、混錬することが好ましい。

かかるリターダーの使用量は特に限定されるものではないが、ゴム成分１００重量部あたり０．０１〜１重量部の範囲が好ましい。特に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。

手順１における温度条件は２００℃以下が好ましい。より好ましくは１２０〜１８０℃である。手順２における温度条件は６０〜１２０℃が好ましい。

手順２で得られたゴム組成物（即ち、化合物（Ｉ）とゴム成分と充填剤と硫黄成分とを混練して得られるゴム組成物であり、以下「該ゴム組成物」と称することもある。）を熱処理することにより、本発明の加硫ゴムが得られる。かかる熱処理は、加硫ゴムが有する粘弾性特性の改善方法における第２工程の熱処理である。

熱処理における温度条件は１２０〜１８０℃が好ましい。熱処理は、通常、常圧又は加圧下で行われる。

本発明の加硫ゴムは、特定の状態に加工された該ゴム組成物を熱処理して得られる加硫ゴムを含む。

ここで、「特定の状態に加工された該ゴム組成物」とは、例えばタイヤの分野においては、「スチールコードに被覆された該ゴム組成物」「カーカス繊維コードに被覆された該ゴム組成物」「トレッド用部材の形状に加工された該ゴム組成物」等が挙げられる。また、それぞれ熱処理して得られるベルト、カーカス、インナーライナー、サイドウォール、トレッド（キャップトレッド又はアンダートレッド）等の各部材は、通常、その他の部材とともに、タイヤの分野で通常行われる方法により、さらにタイヤの形状に成型され、すなわち該ゴム組成物をタイヤに組み込んで、該ゴム組成物を含む生タイヤの状態で熱処理される。かかる熱処理は、通常、加圧下で行われる。

トラックやバス、ライトトラック、建設用大型タイヤに適したトレッド部材に好適なゴム配合のうち、ゴム成分としては、天然ゴム単独または天然ゴムを主成分としＳＢＲおよび／またはＢＲとのブレンドが好ましい。また、充填剤としては、カーボンブラック単独またはシリカを主成分とするカーボンブラックとのブレンドが好ましく用いられる。更に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ−６９）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（Ｓｉ−７５）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、等の粘弾性改善剤を併用することが好ましい。

乗用車タイヤに適したトレッド部材に好適なゴム配合のうち、ゴム成分としては、ケイ素化合物で分子末端を変性した溶液重合ＳＢＲ単独または前記末端変性の溶液重合ＳＢＲを主成分とし、非変性の溶液重合ＳＢＲ、乳化重合ＳＢＲ、天然ゴムおよびＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムとのブレンドが好ましい。また、充填剤としては、シリカを主成分とするカーボンブラックとのブレンドが好ましく用いられる。更に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ−６９）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（Ｓｉ−７５）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、等の粘弾性改善剤を併用することが好ましい。

サイドウォール部材に好適なゴム配合のうち、ゴム成分としては、ＢＲを主成分とし、非変性の溶液重合ＳＢＲ、乳化重合ＳＢＲおよび天然ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムとのブレンドが好ましい。また、充填剤としては、カーボンブラック単独またはカーボンブラックを主成分とするシリカとのブレンドが好ましく用いられる。更に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ−６９）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（Ｓｉ−７５）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、等の粘弾性改善剤を併用することが好ましい。

カーカス、ベルト部材に好適なゴム配合のうち、ゴム成分としては、天然ゴム単独または天然ゴムを主成分とするＢＲとのブレンドが好ましい。また、充填剤としては、カーボンブラック単独またはカーボンブラックを主成分とするシリカとのブレンドが好ましく用いられる。更に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ−６９）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（Ｓｉ−７５）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、等の粘弾性改善剤を併用することが好ましい。

かくして得られる加硫ゴムを用いて、通常の方法によって空気入りタイヤが製造される。すなわち、上記加硫処理前の段階のゴム組成物をトレッド用部材に押出し加工し、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形し、生タイヤが成形され、この生タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤが得られる。

このようにして得られるタイヤが装着された自動車の燃費は向上し、低燃費化が達成できる。

以下、実施例、試験例及び製造例等を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

製造例１：Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩の製造
窒素雰囲気下、反応容器にエタンチオスルホン酸Ｓ−ナトリウム１４．８ｇ（９９．９ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム５２ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）及びエタノール２２０ｍｌを仕込んだ。そこへ３−ブロモプロピルアミン臭化水素酸塩２１．９ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を加え、１０時間還流加熱し、冷却後に不溶物を濾別した。濾液を減圧濃縮して得られた淡黄色の油状物３０．２ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（６φ×１５ｃｍ、クロロホルム／メタノール＝３／１）に供して、粗製のＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩を淡黄白色固体として２６．３ｇ得た。これにイソプロパノール１５０ｍＬを加えて、還流加熱し、熱時濾過することにより不溶物を除去した。濾液を濃縮した残渣にイソプロパノール５０ｍＬを加えて加熱し、溶解後、冷却した。室温で一晩放置後、析出した結晶をろ取、乾燥してＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩を淡黄白色粉末として１９．６ｇ得た。収率７４．１％

実施例１：Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナートの製造
反応容器を窒素置換し、製造例１で得たＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩９．１０ｇ（３４．４ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド３．４７ｇ（３２．７ｍｍｏｌ）、硫酸ナトリウム２４．４３ｇ（１７２ｍｍｏｌ）及びトルエン１００ｍｌを仕込んだ後、得られた混合物を氷水で冷却し、そこにトリエチルアミン５．２ｍｌ（３７．８ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を室温で約２時間攪拌した後、４０℃で３．５時間攪拌した。
冷却後、反応混合物を濾過処理して無機塩を除いた後、濾液を濃縮、更に５０℃で３時間減圧乾燥させて、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル]エタンチオスルホナートを淡黄色液体として８．３４ｇ得た。収率９４．０％
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００．１３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ_ｐｐｍ：８．３２（１Ｈ，ｓ），７．７４−７．６９（２Ｈ，ｍ），７．４４−７．３８（３Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），３．３７−３．２５（４Ｈ，ｍ），２．２２−２．１３（２Ｈ，ｍ），１．３６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）

実施例２：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＲＳＳ＃１）１００重量部、ＨＡＦ（旭カーボン社製、商品名「旭＃７０」）４５重量部、ステアリン酸３重量部、酸化亜鉛５重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部および上記実施例１で得たＳ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート１重量部を混練配合し、ゴム組成物を得た。本手順１は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７０℃であった。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤（Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）１重量部および硫黄２重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得た。

実施例３：加硫ゴムの製造
実施例２の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で加硫処理し、加硫ゴムを得た。

参考例１
実施例３において、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナートを用いない以外は、実施例２と同様にしてゴム組成物を得た。

参考例２
参考例１の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で加硫処理し、加硫ゴムを得た。

試験例１
以下のとおり、反発弾性率及び粘弾性特性を測定した。
（１）反発弾性率
レジリエンスは、リュプケタイプの試験機を用いて測定した。
（２）粘弾性特性
株式会社上島製作所製の粘弾性アナライザを用いて測定した。
条件：温度−５℃〜８０℃（昇温速度：２℃／分）
初期歪１０％、動的歪２．５％、周波数１０Ｈｚ

参考例２で得た加硫ゴムを対照とした場合、実施例３で得た加硫ゴムは、レジリエンスが９％向上し、粘弾性特性（６０℃でのｔａｎδ）が３０％低下し、いずれの試験においても各種物性の改善が確認された。

実施例４
実施例２の手順２で得たゴム組成物で、黄銅メッキ処理が施されたスチールコードを被覆することにより、ベルトが得られる。得られるベルトを用いて、通常の製造方法に従い、生タイヤを成形し、得られた生タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、加硫タイヤが得られる。

実施例５
実施例２の手順２で得たゴム組成物を押し出し加工し、トレッド用部材を得る。得られたトレッド用部材を用いて、通常の製造方法に従い、生タイヤを成形し、得られた生タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、加硫タイヤが得られる。

実施例６
実施例２の手順２で得たゴム組成物を押し出し加工して、カーカス形状に応じた形状のゴム組成物を調製し、ポリエステル製のカーカス繊維コードの上下に貼り付けることにより、カーカスが得られる。得られたカーカスを用いて、通常の製造方法に従い、生タイヤを成形し、得られた生タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、加硫タイヤが得られる。

実施例７
実施例２の手順２において、更にＮ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミド（ＣＴＰ）０．２重量部を混錬配合する以外は、実施例３と同様にしてゴム組成物が得られる。

実施例８
実施例７の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で加硫処理し、加硫ゴムを得る。

実施例９：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５０２（住友化学社製）１００重量部、ＩＳＡＦ−ＨＭ（旭カーボン社製、商品名「旭＃８０」）４５重量部、ステアリン酸２重量部、酸化亜鉛３重量部、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート１重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部およびワックス（日本精蝋製「ＯＺＯＡＣＥ−０３５５」）２重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）３重量部および硫黄２重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。

実施例１０：加硫ゴムの製造
実施例９の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、キャップトレッド用として好適である。

実施例１１：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５０２（住友化学社製）１００重量部、ＩＳＡＦ−ＨＭ（旭カーボン社製、商品名「旭＃８０」）３５重量部、ステアリン酸２重量部、酸化亜鉛３重量部、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート１重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部およびワックス（日本精蝋製「ＯＺＯＡＣＥ−０３５５」）２重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）２重量部、加硫促進剤ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）０．５重量部、加硫促進剤ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）０．８重量部および硫黄１重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。

実施例１２：加硫ゴムの製造アンダートレッド用
実施例１１の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、アンダートレッド用として好適である。

実施例１３：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＲＳＳ＃１）１００重量部、ＨＡＦ（旭カーボン社製、商品名「旭＃７０」）４５重量部、ステアリン酸３重量部、酸化亜鉛５重量部、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート１重量部、含水シリカ（東ソー・シリカ（株）社製「Ｎｉｐｓｉｌ（登録商標）ＡＱ」１０重量部、老化防止剤ＦＲ（松原産業社製「アンチオキシダントＦＲ」）２重量部、レゾルシン２重量部およびナフテン酸コバルト２重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）１重量部、硫黄６重量部およびメトキシ化メチロールメラミン樹脂（住友化学社製「スミカノール５０７ＡＰ」）３重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。

実施例１４：加硫ゴムの製造
実施例１３の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、ベルト用として好適である。

実施例１５：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、ハロゲン化ブチルゴム（エクソンモービル社製「Ｂｒ−ＩＩＲ２２５５」）１００重量部、ＧＰＦ ６０重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛３重量部、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート１重量部およびパラフィンオイル（出光興産社製「ダイアナプロセスオイル」）１０重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、老化防止剤（アニリンとアセトンの縮合物（ＴＭＤＱ））１重量部、加硫促進剤ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）１重量部および硫黄２重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。

実施例１６：加硫ゴムの製造
実施例１５の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、インナーライナー用として好適である。

実施例１７：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＲＳＳ＃３）４０重量部、ポリブタジエンゴム（宇部興産社製「ＢＲ１５０Ｂ」）６０部、ＦＥＦ５０重量部、ステアリン酸２．５重量部、酸化亜鉛３重量部、Ｓ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート１重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）２重量部、アロマチックオイル（コスモ石油社製「ＮＣ−１４０」）１０重量部およびワックス（大内新興化学工業社製の「サンノック（登録商標）ワックス」）２重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）０．７５重量部および硫黄１．５重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。

実施例１８：加硫ゴムの製造
実施例１７の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、サイドウォール用として好適である。

実施例１９：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＴＳＲ２０）７０重量部、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５０２（住友化学社製）３０重量部、Ｎ３３９（三菱化学社製）６０重量部、ステアリン酸２重量部、酸化亜鉛５重量部、プロセスオイル（出光興産社製「ダイアナプロセスＰＳ３２」）７重量部およびＳ−［３−（ベンジリデンアミノ）プロピル］エタンチオスルホナート１重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）１重量部、硫黄３重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部および老化防止剤（アニリンとアセトンの縮合物（ＴＭＤＱ））１重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。

実施例２０：加硫ゴムの製造
実施例１９の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、カーカス用として好適である。

実施例２１：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５００（ＪＳＲ社製）１００重量部、シリカ（商品名：「ウルトラシル（登録商標）ＶＮ３−Ｇ」デグッサ社製）７８．４重量部、カーボンブラック（商品名「Ｎ−３３９」三菱化学社製）６．４重量部、シランカップリング剤（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド：商品名「Ｓｉ−６９」デグッサ社製）６．４重量部、プロセスオイル（商品名「ＮＣ−１４０」コスモ石油社製）４７．６重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１．５重量部、酸化亜鉛２重量部、ステアリン酸２重量部、およびＳ−[３−(ベンジリデンアミノ)プロピル]エタンチオスルホナート３重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、７０℃〜１２０℃の温度範囲で操作され、各種薬品及び充填剤投入後５分間、８０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練し、引き続き５分間、１００ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施する。
＜手順２＞
オープンロール機で３０〜８０℃の温度にて、手順１により得られるゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）１重量部、加硫促進剤ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）１重量部、ワックス（商品名「サンノック（登録商標）Ｎ」大内新興化学工業社製）１．５重量部および硫黄１．４重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。

実施例２２：加硫ゴムの製造
実施例２１の手順２で得られるゴム組成物を１６０℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、キャップトレッド用として好適である。

実施例２３：ゴム組成物の製造
実施例２１において、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５００（ＪＳＲ社製）に替えて溶液重合ＳＢＲ（「アサプレン（登録商標）」旭化成ケミカルズ株式会社製）を用いる以外は実施例２１と同様にしてゴム組成物が得られる。

実施例２４：加硫ゴムの製造
実施例２３の手順２で得られるゴム組成物を１６０℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、キャップトレッド用として好適である。

実施例２５：ゴム組成物の製造
実施例２１において、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５００（ＪＳＲ社製）に替えてＳＢＲ＃１７１２（ＪＳＲ社製）を用い、プロセスオイルの使用量を２１重量部に変更し、酸化亜鉛を仕込むタイミングを手順２に変更する以外は実施例２１と同様にしてゴム組成物が得られる。

実施例２６：加硫ゴムの製造
実施例２５の手順２で得られるゴム組成物を１６０℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、キャップトレッド用として好適である。

本発明のチオスルホナート化合物をタイヤ用のゴム組成物に添加すると、それを加硫して得られる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させることができる。また、該加硫ゴムは、上記したタイヤ用途のみならず、各種防振ゴムとしても使用できる。かかる防振ゴムとしては、例えば、エンジンマウント、ストラットマウント、ブッシュ、エグゾーストハンガー等の自動車用防振ゴム等が挙げられる。防振ゴムは、通常、上記１工程で得られた混練物を防振ゴムが有する形状に加工した後に、上記第２工程の熱処理に供することにより得られる。

Claims (15)

1. 式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物とゴム成分と充填剤とを混練して得られるゴム組成物。
   

   

   ［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］
2. 式（Ｉ）におけるＲ^２が、炭素数１〜１２のアルキル基である請求項１記載のゴム組成物。
3. 式（Ｉ）におけるＲ^３がフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）であり、Ｒ^４が水素原子である請求項１又は２記載のゴム組成物。
4. ゴム成分が、天然ゴムである請求項１〜３のいずれか一項記載のゴム組成物。
5. さらに、硫黄成分を混練して得られる請求項１〜４のいずれか一項記載のゴム組成物。
6. 請求項５記載のゴム組成物を熱処理して得られる加硫ゴム。
7. 請求項５記載のゴム組成物を加工して製造されてなる空気入りタイヤ。
8. 請求項６記載の加硫ゴムで被覆されたスチールコードを含んでなるタイヤ用ベルト。
9. 請求項６記載の加硫ゴムで被覆されたカーカス繊維コードを含んでなるタイヤ用カーカス。
10. 請求項６記載の加硫ゴムを含んでなるタイヤ用サイドウォール、タイヤ用インナーライナー、タイヤ用キャップトレッド又はタイヤ用アンダートレッド。
11. 請求項６記載の加硫ゴムを含んでなる空気入りタイヤ。
12. 式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物とゴム成分と充填剤と硫黄成分とを混練する第１工程と、前工程により得られた混練物を熱処理する第２工程とを有する加硫ゴムが有する粘弾性特性の改善方法。
    

    

    ［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ³及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］
13. 加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるための式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物の使用。
    

    

    ［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ³及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］
14. 式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物を有効成分として含有する加硫ゴム粘弾性特性改善剤。
    

    

    ［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ³及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］
15. 式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物。
    

    

    ［式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数３〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ³及びＲ^４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基（該フェニル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基で置換されていてもよい）を表すか、Ｒ^３とＲ^４とが一緒になって、それらが結合している炭素原子とともに環状構造を形成している。ただし、Ｒ^３とＲ^４とが共に水素原子であることはない。］