JP2012193119A - Spherical powder and cosmetic including the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、球状酸化亜鉛粉体に疎水性の化合物を表面被覆してなる球状粉体及びその球状粉体を含有する化粧料に関するものである。 The present invention relates to a spherical powder obtained by coating a spherical zinc oxide powder with a hydrophobic compound, and a cosmetic containing the spherical powder.
近年、酸化亜鉛粉体が、例えば日焼け止め剤やファンデーション、アイシャドウ、口紅などのメイクアップ化粧料において、紫外線遮蔽剤として、またカバー力などを付与するために用いられている。また、球状の粒子は、皮膚に塗布した時に感触を向上させることを目的として用いられている。更に、表面に小さな凹凸を付与された粒子は、ソフトフォーカス性を向上させることを目的として用いられている。また、酸化亜鉛粉体はフィラーなどの工業用途としても使用され、剛性の付与や制振効果の付与、表面平滑性の付与などを目的として配合されている。 In recent years, zinc oxide powder has been used as an ultraviolet shielding agent and for providing covering power in makeup cosmetics such as sunscreens, foundations, eye shadows, and lipsticks. Spherical particles are used for the purpose of improving the feel when applied to the skin. Furthermore, particles having small irregularities on the surface are used for the purpose of improving the soft focus property. Zinc oxide powder is also used for industrial applications such as fillers, and is blended for the purpose of imparting rigidity, imparting damping effect, imparting surface smoothness, and the like.
これら化粧品やフィラーなどに用いられる酸化亜鉛の粒子としては、粒子の形状及び粒子径が均一なもの、表面に小さな凹凸を付与することによって高いソフトフォーカス性が付与されたもの、さらには高い紫外線遮蔽効果をもつものが求められている。 Zinc oxide particles used in these cosmetics and fillers are those with uniform particle shape and particle diameter, those with high soft focus by giving small irregularities on the surface, and high UV shielding. What has an effect is required.
しかしながら、現在用いられている酸化亜鉛の粒子は、粒子径の制御が困難であり、粒度分布に幅があるものがほとんどで、形態も不均一である。また、単分散した状態ではなく、粒子が複数重なり合った凝集体を形成しており、酸化亜鉛の特性を十分に発揮できないという問題点がある。また、酸化亜鉛は特に皮膚に塗布した時の感触が悪いなどの問題点がある。このため、粒子径や形態を球状に制御でき、皮膚に塗布した時の感触が良く、紫外線遮蔽効果の高い酸化亜鉛の粒子を提供することが求められている。 However, most of the zinc oxide particles currently used are difficult to control the particle size, have a wide particle size distribution, and have a non-uniform shape. In addition, there is a problem that not a monodispersed state but an aggregate in which a plurality of particles overlap each other is formed, and the characteristics of zinc oxide cannot be sufficiently exhibited. In addition, zinc oxide has a problem that it feels bad when applied to the skin. For this reason, it is required to provide zinc oxide particles that can control the particle diameter and form to be spherical, have a good feel when applied to the skin, and have a high ultraviolet shielding effect.
一方、酸化亜鉛粉体の製造方法については、各種の方法が知られている。一般的には、乾式法としてフランス法と呼ばれる製造方法が知られている。この方法は、熔融させた金属亜鉛をレトルトの中で約１０００℃に加熱し、発生する亜鉛蒸気を空気で酸化させ、これを送風機で空冷管に送って冷却し、サイクロン及びバグフィルターで分離、捕集する方法である。一方、湿式法としては、ドイツ法が知られている。この方法は、硫酸亜鉛または塩化亜鉛の水溶液にソーダ灰溶液を加えてできる白色の塩基性炭酸亜鉛の沈殿を水洗乾燥後焼成して製造する方法である。しかし、これらの方法で作製された酸化亜鉛はサイズが不均一であるという問題点がある。また、高温での処理が必要になるため、環境に与える影響があるとともに、反応装置がコスト高になるという問題点がある。 On the other hand, various methods are known for producing zinc oxide powder. In general, a production method called French method is known as a dry method. In this method, molten metal zinc is heated to about 1000 ° C. in a retort, the generated zinc vapor is oxidized with air, this is sent to an air cooling tube with a blower, cooled, and separated with a cyclone and a bag filter. It is a method of collecting. On the other hand, the German method is known as a wet method. In this method, a white basic zinc carbonate precipitate formed by adding a soda ash solution to an aqueous solution of zinc sulfate or zinc chloride is washed with water, dried, and calcined. However, zinc oxide produced by these methods has a problem that the size is non-uniform. In addition, since treatment at a high temperature is required, there are problems in that the environment is affected and the cost of the reaction apparatus is increased.
また、球状の酸化亜鉛を合成する方法としては、ミスト焼成法と呼ばれる方法が知られている。しかしながら、この方法では中空体ができやすく、かつ球状の粒子を得ることが困難である。 As a method for synthesizing spherical zinc oxide, a method called a mist firing method is known. However, this method makes it easy to form a hollow body and it is difficult to obtain spherical particles.
特許文献１においては、低温希薄亜鉛蒸気を酸素と接触させることによって、球状の酸化亜鉛粒子を製造する方法が提案されている。しかしながら、この方法では、高温の亜鉛溶湯に不活性ガスを吹き込むことによって亜鉛蒸気を発生させる必要がある。また、その亜鉛蒸気には毒性があるという問題点もある。 Patent Document 1 proposes a method for producing spherical zinc oxide particles by bringing low temperature dilute zinc vapor into contact with oxygen. However, in this method, it is necessary to generate zinc vapor by blowing an inert gas into a hot zinc melt. There is also a problem that the zinc vapor is toxic.
また、特許文献２においては、有機亜鉛化合物を用いた球状酸化亜鉛の合成方法が提案されている。しかしながら、この方法では焼成時の温度を高く設定する必要がある。また、出発原料に有機亜鉛化合物を使用しているため、焼成課程に有毒ガスが発生する恐れがある。さらに得られる酸化亜鉛の収率が低く、しかも他の形状の酸化亜鉛との混在化でしか得ることができないという問題点がある。 In Patent Document 2, a method for synthesizing spherical zinc oxide using an organic zinc compound is proposed. However, in this method, it is necessary to set a high temperature during firing. In addition, since an organic zinc compound is used as a starting material, a toxic gas may be generated during the firing process. Furthermore, there is a problem that the yield of zinc oxide obtained is low and can only be obtained by mixing with zinc oxide of other shapes.
本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたもので、環境に優しく、簡便で低コストな方法にて、形態を球状に制御でき、同時に粒子径の制御もでき、かつ粒子表面に小さな凹凸を付与することが可能な球状酸化亜鉛粉体を製造できるようにし、この球状酸化亜鉛粉体をポリシロキサン、アルキルシラン化合物、アルキルチタネート化合物、フッ素化合物などの化合物で表面被覆することにより疎水性が付与された球状粉体を提供し、併せてその球状粉体を配合することによって、紫外線遮蔽効果が高く、ソフトフォーカス性に優れ、使用感の優れた化粧料を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and can be controlled in a spherical shape, and at the same time, the particle diameter can be controlled by an environmentally friendly and simple and low-cost method. By making it possible to produce spherical zinc oxide powder capable of imparting small irregularities, the spherical zinc oxide powder is surface-coated with a compound such as polysiloxane, alkylsilane compound, alkyl titanate compound, fluorine compound, etc. The purpose of the present invention is to provide a cosmetic that has a high UV shielding effect, excellent soft focusability, and excellent usability by blending the spherical powder together with a spherical powder imparted with properties. To do.
前記目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究した結果、水溶性亜鉛化合物とグリコールとアミン化合物を用い、ソフト溶液反応にて、粒子が球状に制御され、粒子径を均一に制御することが可能な球状酸化亜鉛粉体の製造方法を見出した。
また、上記製造方法にて得られた球状酸化亜鉛粉体を３００℃から１５００℃にて焼成処理しても良く、この焼成処理を行うことにより、比表面積を制御し、吸油量や結晶性更には触媒活性を制御することができる。
さらに、得られた球状酸化亜鉛粉体にポリシロキサン、アルキルシラン化合物、アルキルチタネート化合物、フッ素化合物などの化合物で表面被覆することにより、疎水性を有する球状粉体を得ることができ、また、これらの球状粉体を化粧料に配合することによって、紫外線遮蔽効果やソフトフォーカス性に優れ、更に使用感の優れた化粧料を提供することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
In order to achieve the above object, the present inventors have intensively studied, and as a result, using a water-soluble zinc compound, glycol, and amine compound, the particles are controlled to be spherical by a soft solution reaction, and the particle size is uniformly controlled. The present inventors have found a method for producing spherical zinc oxide powder that can be used.
The spherical zinc oxide powder obtained by the above production method may be calcined at 300 ° C. to 1500 ° C., and by performing this calcining treatment, the specific surface area is controlled, and the oil absorption and crystallinity are further improved. Can control the catalytic activity.
Furthermore, by applying a surface coating to the obtained spherical zinc oxide powder with a compound such as polysiloxane, alkylsilane compound, alkyl titanate compound or fluorine compound, a hydrophobic spherical powder can be obtained. It was found that by blending the spherical powder in cosmetics with cosmetics, it was possible to provide cosmetics with excellent UV shielding effect and soft focus properties and excellent usability. It was.
要するに、第1発明による球状粉体は、
水溶性亜鉛化合物とグリコールとアミン化合物とを混合し、５０℃〜１００℃でソフト溶液反応を行うことにより製造され、一次粒子が５〜２００ｎｍの球状粒子が集積し、２０〜５０００ｎｍの球状を形成している球状酸化亜鉛粉体、又は、該球状酸化亜鉛粉体を３００℃〜１５００℃で焼成した球状酸化亜鉛粉体を用いて、その球状酸化亜鉛粉体の表面に、下記一般式（１）で示されるポリシロキサン、下記一般式（２）で示されるアルキルアルコキシシラン化合物、下記一般式（３）で示されるアルキルチタネート化合物、下記一般式（４）、下記一般式（５）又は下記一般式（６）で示されるフッ素化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆処理したことを特徴とするものである。
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３ ・・・・・（２）
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数が１以上の飽和炭化水素基である。）
（Ｒ１ＣＯＯ）ａＴｉ（ＯＲ２）ｂ ・・・・・（３）
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数が１以上の飽和炭化水素基である。また、ａ及びｂはそれぞれ１〜３の整数であり、ａ＋ｂ＝４の関係を有する。なお、ここで示されるアルキル基は直鎖状又は分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであっても良い。）
ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＲ１）３ ・・・・・（４）
（式中、Ｒ１は炭素数が１以上の飽和炭化水素基であり、ｎは１以上の整数である。）
Produced by mixing a water-soluble zinc compound, glycol, and an amine compound and performing a soft solution reaction at 50 ° C to 100 ° C, and spherical particles having primary particles of 5 to 200 nm are accumulated to form spheres of 20 to 5000 nm. The spherical zinc oxide powder, or the spherical zinc oxide powder obtained by firing the spherical zinc oxide powder at 300 ° C. to 1500 ° C., is used on the surface of the spherical zinc oxide powder. ), An alkylalkoxysilane compound represented by the following general formula (2), an alkyl titanate compound represented by the following general formula (3), the following general formula (4), the following general formula (5) or the following general formula It is characterized by being coated with one or more compounds selected from fluorine compounds represented by formula (6).
R 1 Si (OR 2 ) 3 (2)
(In the formula, R 1 and R 2 are saturated hydrocarbon groups having 1 or more carbon atoms.)
(R 1 COO) a Ti (OR 2 ) b (3)
(In the formula, R 1 and R 2 are each a saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms. Further, a and b are each an integer of 1 to 3, and have a relationship of a + b = 4. (The alkyl group shown may be linear or branched and may be of single chain length or of complex chain length.)
CF 3 (CF 2 ) n CH 2 CH 2 Si (OR 1 ) 3 (4)
(In the formula, R 1 is a saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and n is an integer of 1 or more.)
上記球状酸化亜鉛粉体の製造に際しては、亜鉛化合物、グリコール及びアミン化合物以外に、ｐＨを調整するために、水酸化ナトリウムなどを加えても構わない。また、上述のように球状酸化亜鉛粉体を、３００℃〜１５００℃で焼成することにより、比表面積を１〜１００ｍ２／ｇの範囲に入るように調整され、結晶性の向上や、触媒活性の低減、吸油量を制御することができる球状酸化亜鉛粉体を合成することができる。 In the production of the spherical zinc oxide powder, sodium hydroxide or the like may be added to adjust the pH in addition to the zinc compound, glycol and amine compound. In addition, by calcining the spherical zinc oxide powder at 300 ° C. to 1500 ° C. as described above, the specific surface area is adjusted to fall within the range of 1 to 100 m 2 / g, improving the crystallinity and catalytic activity. It is possible to synthesize spherical zinc oxide powder that can control the amount of oil and the amount of oil absorption.
また、第２発明による化粧料は、前記第１発明の球状粉体を含有したことを特徴とするものである。 The cosmetic according to the second invention is characterized by containing the spherical powder of the first invention.
第１発明によれば、亜鉛とグリコールとアミン化合物と水の割合は、混合物全体を１００質量％とするとき、亜鉛の割合が０．０１〜１０．０質量％、グリコールの割合が１０〜５０質量％、アミン化合物の割合が２〜２０質量％、水の割合が４０〜８０質量％の範囲内になるように調整し、５０℃〜１００℃での温度条件下で１０分〜５時間ソフト溶液反応を行うことにより、粒子が球状に制御されるとともに、粒子径が均一に制御され、一次粒子径が５〜２００ｎｍの球状粒子が集積し、２０〜５０００ｎｍの球状粒子を得ることができる。 According to the first invention, the ratio of zinc, glycol, amine compound, and water is 0.01 to 10.0 mass% for zinc and 10 to 50 for glycol when the total mixture is 100 mass%. The mass ratio is adjusted so that the ratio of the amine compound is 2 to 20 mass% and the ratio of water is in the range of 40 to 80 mass%, and the temperature is softened for 10 minutes to 5 hours under the temperature condition of 50 to 100 ° C. By carrying out the solution reaction, the particles are controlled to be spherical, the particle size is uniformly controlled, and spherical particles having a primary particle size of 5 to 200 nm are accumulated to obtain spherical particles of 20 to 5000 nm.
また、上記球状酸化亜鉛粉体を３００℃〜１５００℃にて焼成することにより、比表面積、結晶性、吸油量および触媒活性を制御された球状酸化亜鉛粉体を得ることができる。こうして、上記球状酸化亜鉛粉体、又は、該球状酸化亜鉛粉体を３００℃〜１５００℃で焼成した球状酸化亜鉛粉体を用いて、その表面に、ポリシロキサン、アルキルシラン化合物、アルキルチタネート化合物、フッ素化合物などの疎水性を示す化合物で被覆することで、疎水性を有する球状粉体を得ることができる。 Moreover, the spherical zinc oxide powder by which the specific surface area, crystallinity, oil absorption amount, and catalyst activity were controlled can be obtained by baking the said spherical zinc oxide powder at 300 to 1500 degreeC. Thus, using the spherical zinc oxide powder or the spherical zinc oxide powder obtained by firing the spherical zinc oxide powder at 300 ° C. to 1500 ° C., on its surface, polysiloxane, alkylsilane compound, alkyl titanate compound, A spherical powder having hydrophobicity can be obtained by coating with a hydrophobic compound such as a fluorine compound.
また、第２発明によれば、第１発明の球状粉体を化粧料に配合することにより、紫外線遮蔽効果、ソフトフォーカス性、感触に優れ、触媒活性が抑えられ、経時安定性に優れた化粧料を得ることができる。 In addition, according to the second invention, the spherical powder of the first invention is blended into the cosmetic, thereby making it excellent in ultraviolet shielding effect, soft focus property, and touch, suppressing catalytic activity, and having excellent temporal stability. You can get a fee.
次に、本発明による球状粉体及びそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について、図面を参照しつつ説明する。 Next, specific embodiments of the spherical powder and the cosmetics containing the same according to the present invention will be described with reference to the drawings.
本発明の球状酸化亜鉛粉体の一次粒子径は５〜２００ｎｍ程度であり、その一次粒子が集積し、２０〜５０００ｎｍの球状酸化亜鉛を形成している。ここで、集積した球状粒子の粒子径は反応の条件によって制御することができる。また、本発明の球状酸化亜鉛粉体の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、任意の２０個の一次粒子の直径を計測し、その平均値を算出することによって測定することができる。 The primary particle diameter of the spherical zinc oxide powder of the present invention is about 5 to 200 nm, and the primary particles are accumulated to form a spherical zinc oxide of 20 to 5000 nm. Here, the particle diameter of the accumulated spherical particles can be controlled by the reaction conditions. In addition, the average primary particle diameter of the spherical zinc oxide powder of the present invention is observed with a transmission electron microscope (TEM), the diameter of any 20 primary particles is measured, and the average value is calculated. Can be measured.
本発明の球状酸化亜鉛は、次のようにして製造される。すなわち、亜鉛とグリコールとアミン化合物と水の割合を、混合物全体を１００質量％とするとき、亜鉛の割合が０．０１〜１０．０質量％、グリコールの割合が１０〜５０質量％、アミン化合物の割合が２〜２０質量％、水の割合が４０〜８０質量％の範囲内になるように混合する。その後、５０℃〜１００℃、１０分〜５時間の条件にて反応させ、水洗、ろ過、乾燥、粉砕を行うことにより、球状の酸化亜鉛粉体を得る。加熱反応中は、目的の粒子サイズにするために、攪拌を行っても構わない。 The spherical zinc oxide of the present invention is produced as follows. That is, when the ratio of zinc, glycol, amine compound and water is 100% by mass of the entire mixture, the ratio of zinc is 0.01 to 10.0% by mass, the ratio of glycol is 10 to 50% by mass, and the amine compound Is mixed so that the ratio of water is 2 to 20% by mass and the ratio of water is within the range of 40 to 80% by mass. Then, it is made to react on the conditions of 50 to 100 degreeC, and 10 minutes to 5 hours, and a spherical zinc oxide powder is obtained by performing water washing, filtration, drying, and a grinding | pulverization. During the heating reaction, stirring may be performed in order to obtain a target particle size.
前記水溶性亜鉛化合物としては、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化亜鉛などを用いることができる。
グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ピナコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のアルキレングリコールや、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等の脂環式グリコール類や、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート等のグリコール類のモノエーテル及びモノエステル等の誘導体等が挙げられる。このうち、エチレングリコールが特に好ましい。
アミン化合物としては、アンモニア、エチルアミン、エタノールアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ヘキサメチレンテトラミンなどが挙げられる。このうち、トリエタノールアミンが特に好ましい。
亜鉛に対する、グリコールおよびアミン化合物の配合量は、全体を１００質量％とした時、亜鉛０．0１〜１０質量％、グリコール１０〜５０質量％、アミン化合物２〜２０％の範囲で混合することが好ましいが、好ましくは、亜鉛０．１〜５質量％、グリコール２０〜４０質量％、アミン化合物５〜１０質量％の範囲である。
As the water-soluble zinc compound, zinc nitrate, zinc sulfate, zinc acetate, zinc chloride and the like can be used.
Examples of the glycol include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, , 8-octanediol, 1,10-decanediol, pinacol, diethylene glycol, triethylene glycol and other alkylene glycols, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol Alicyclic glycols such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutyl Nord, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, derivatives of monoethers and monoesters of glycols such as ethylene glycol monoacetate, and the like. Of these, ethylene glycol is particularly preferred.
Examples of the amine compound include ammonia, ethylamine, ethanolamine, diethylamine, diethanolamine, triethylamine, triethanolamine, hexamethylenetetramine, and the like. Of these, triethanolamine is particularly preferred.
The blending amount of the glycol and the amine compound with respect to zinc may be mixed in the range of 0.01 to 10% by weight of zinc, 10 to 50% by weight of glycol, and 2 to 20% of the amine compound when the whole is 100% by weight. Preferably, it is preferably in the range of 0.1 to 5% by mass of zinc, 20 to 40% by mass of glycol, and 5 to 10% by mass of the amine compound.
前記反応における反応温度は５０℃〜１００℃で行うのが好ましいが、最も良い条件としては７０℃以上である。また、オートクレーブやマイクロ波水熱法などの反応方法を用いることによって１００℃以上の高温で行っても構わない。しかし、反応装置が高価であるため、一般的に使用されている反応装置で反応が可能な１００℃以下での反応とするのが好ましい。 The reaction temperature in the reaction is preferably 50 ° C to 100 ° C, but the best condition is 70 ° C or higher. Moreover, you may carry out at high temperature of 100 degreeC or more by using reaction methods, such as an autoclave and a microwave hydrothermal method. However, since the reaction apparatus is expensive, it is preferable to set the reaction at 100 ° C. or lower, which allows the reaction to be performed by a generally used reaction apparatus.
上記方法にて得られた球状酸化亜鉛粉体を焼成する際の焼成条件としては、３００℃〜１５００℃の温度範囲で行うのが好ましい。より好ましくは、４００℃〜８００℃の範囲である。焼成温度が３００℃未満の場合においても、Ｘ線回折にて分析を行った結果、酸化亜鉛の結晶構造であることが確認できるが、４００℃以上で焼成することによって、結晶の配向性が向上し、結晶中での酸素欠陥などの欠陥が減少する。また、紫外線遮蔽効果も長波長側の波長から紫外線を遮蔽することができる。一方、１５００℃よりも高い温度になると、高温での処理となり、環境への負荷が増大し、形状も酸化亜鉛が融解し球状を維持できない。 As firing conditions when firing the spherical zinc oxide powder obtained by the above method, it is preferable to carry out in a temperature range of 300 ° C to 1500 ° C. More preferably, it is the range of 400 degreeC-800 degreeC. As a result of analysis by X-ray diffraction even when the firing temperature is less than 300 ° C., the crystal structure of zinc oxide can be confirmed, but the orientation of the crystal is improved by firing at 400 ° C. or higher. As a result, defects such as oxygen defects in the crystal are reduced. Further, the ultraviolet ray shielding effect can also shield the ultraviolet ray from the longer wavelength side wavelength. On the other hand, when the temperature is higher than 1500 ° C., the treatment is performed at a high temperature, the load on the environment is increased, and the zinc oxide is melted and the shape cannot be maintained spherical.
次に、本発明に係る疎水性の球状酸化亜鉛粉体について説明する。
本発明において、球状酸化亜鉛粉体がファンデーションやサンスクリーン剤として利用される場合、皮膚に塗布したあと、耐水性が必要となるため、これら粉体に疎水性を付与する必要がある。粉体に疎水性を付与するには、ポリシロキサン、アルキルシラン化合物、アルキルチタネート化合物、フッ素化合物などの化合物で粉体の表面が被覆される。また、上記の化合物以外にも、従来公知の各種の表面処理を施すことができる。なお、これらの処理は複数組み合わせることも可能である。
Next, the hydrophobic spherical zinc oxide powder according to the present invention will be described.
In the present invention, when the spherical zinc oxide powder is used as a foundation or a sunscreen agent, it is necessary to impart hydrophobicity to these powders since water resistance is required after application to the skin. In order to impart hydrophobicity to the powder, the surface of the powder is coated with a compound such as polysiloxane, an alkylsilane compound, an alkyl titanate compound, or a fluorine compound. In addition to the above compounds, various conventionally known surface treatments can be applied. A plurality of these processes can be combined.
具体的な表面被覆有機化合物としては、シリコン系化合物として、メチルハイドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アクリルシリコン共重合体が挙げられ、アルキルシラン系として、ｎ−オクチルトリエトキシシランが、アルキルチタネート系として、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートが、フッ素系として、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエトキシシランなどが挙げられる。 Specific examples of the surface coating organic compound include methylhydrene polysiloxane, dimethylpolysiloxane, and acrylic silicon copolymer as silicon compounds, and n-octyltriethoxysilane as alkyl titanate as alkylsilane. Isopropyl triisostearoyl titanate, and fluorine-based compounds such as perfluoroalkyl phosphate ester and perfluoroalkylethoxysilane.
また、疎水性化合物を表面被覆する処理方法としては、被覆処理される顔料を適当なミキサー中で撹拌し、表面被覆する化合物を液滴下あるいはスプレー噴霧にて加えた後、一定時間高速強撹拌する。その後、撹拌を続けながら８０〜２００℃に加熱熟成させることによって、反応表面被覆処理を行う方法が一般的である。又は、表面被覆する化合物をエタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール等のアルコール類、トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系有機溶剤、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の極性有機溶剤などに溶解させておき、この溶液に撹拌中に化粧料用顔料を添加撹拌した後、有機溶剤を完全に蒸発除去し、その後、８０〜２００℃に加熱熟成させることにより、表面被覆処理を行う方法等も挙げられる。 As a treatment method for coating the surface of the hydrophobic compound, the pigment to be coated is stirred in an appropriate mixer, and the compound to be coated is added under a droplet or by spray spraying, and then stirred vigorously at high speed for a certain time. . Then, the method of performing the reaction surface coating process by making it heat-ripen at 80-200 degreeC, continuing stirring is common. Alternatively, the surface coating compound is dissolved in alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol and isobutanol, hydrocarbon organic solvents such as toluene, n-hexane and cyclohexane, polar organic solvents such as acetone, ethyl acetate and butyl acetate. In addition, after adding and stirring the cosmetic pigment to the solution while stirring, the organic solvent is completely removed by evaporation, and then the surface coating treatment is performed by heating and aging at 80 to 200 ° C. It is done.
また、混合分散方法としては、溶液の濃度や粘度などに応じて適当な方法を選択することができる。好適な例としては、ディスパー、ヘンシェルミキサー、レディゲミキサー、ニーダー、Ｖ型混合機、ロールミル、ビーズミル、２軸混練機等の混合機よる方法や、水溶液と顔料を加熱空気中に噴霧して水分を一気に除去するスプレードライの方法などを選択することができる。また、粉砕を行う場合においては、ハンマーミル、ボールミル、サンドミル、ジェットミル等の通常の粉砕機を用いることができる。これらいずれの粉砕機によっても同等の品質のものが得られるため、特に限定されるものではない。
この場合、顔料の表面被覆処理に用いられる化合物である成分の質量比は、被覆処理される顔料に対して０．５〜３０質量％である。前記質量比が０．５質量％未満であるとロングラスティング効果と肌への均一な付着性が充分でなく、３０質量％を越えると感触が非常に油っぽく湿った感じとなり、化粧料としては適さない。
As the mixing and dispersing method, an appropriate method can be selected according to the concentration and viscosity of the solution. Preferable examples include a method using a mixer such as a disper, a Henschel mixer, a Redige mixer, a kneader, a V-type mixer, a roll mill, a bead mill, or a biaxial kneader, or a water solution by spraying an aqueous solution and a pigment into heated air. It is possible to select a spray drying method or the like that removes at a stroke. When pulverization is performed, a normal pulverizer such as a hammer mill, a ball mill, a sand mill, or a jet mill can be used. Since any of these pulverizers can obtain the same quality, it is not particularly limited.
In this case, the mass ratio of the component which is a compound used for the pigment surface coating treatment is 0.5 to 30% by mass with respect to the pigment to be coated. When the mass ratio is less than 0.5% by mass, the long lasting effect and the uniform adhesion to the skin are not sufficient, and when it exceeds 30% by mass, the feel becomes very oily and moist. Not suitable for.
また、本発明の表面被覆された球状酸化亜鉛粉体（球状粉体）を配合する化粧料の形態は特に限定されないが、ファンデーション、サンスクリーン、美容液、化粧水、口紅、美容クリーム、洗顔剤、香水、口内清涼剤、口臭予防剤、うがい剤、歯磨き、入浴剤、制汗剤、石鹸、シャンプー、リンス、ボディーソープ、ボディーローション、デオドラント剤、ヘアクリーム剤、色白剤、美肌剤、育毛剤などが挙げられる。 Further, the form of the cosmetic to which the surface-coated spherical zinc oxide powder (spherical powder) according to the present invention is blended is not particularly limited, but foundation, sunscreen, cosmetic liquid, lotion, lipstick, cosmetic cream, facial cleanser , Perfume, mouth refresher, mouth odor prevention agent, gargle, toothpaste, bath preparation, antiperspirant, soap, shampoo, rinse, body soap, body lotion, deodorant, hair cream, fair skin, skin rejuvenator, hair restorer Etc.
また、本発明の球状粉体が配合される化粧料においては、その球状粉体以外に、通常の化粧料に用いられる油剤、粉体(顔料、色素、樹脂)、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を同時に配合することができる。ここで、前記粉体としては、例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色２０３号バリウムレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロンパウダー（テフロン：登録商標）、シリコンパウダー、セルロースパウダー、シリコンエラストマー等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、窒化ホウ素等の無機粉体、微粒子酸化チタン、微粒子酸化鉄、アルミナ処理微粒子酸化チタン、シリカ処理微粒子酸化チタン、ベントナイト、スメクタイト等が挙げられる。これらの粉体の形状、大きさに特に制限はない。また、これらの粉体は従来公知の各種の表面処理が施されていてもいなくても構わない。表面処理の例としては、例えばアクリルシリコン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、オクチルトリエトキシシラン処理、Ｎ−アシル化リジン処理、有機チタネート処理、シリカ処理、アルミナ処理、セルロース処理、パーフルオロポリエーテル処理、フッ素化シリコーンレジン処理など親水性、親油性、撥水性の各種の処理を用いることが可能である。前記油剤としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチン、ラウリル酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ油、ヤシ油、バーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。また、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコンゲル、アクリルシリコン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコンＲＴＶゴム等のシリコン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール、フッ素化シリコーンレジン等のフッ素化合物が挙げられる。また、前記界面活性剤としては、例えばアニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、べタイン型界面活性剤を用いることができる。前記溶媒としては、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、パーフルオロポリエーテル、代替フロン、揮発性シリコン等が挙げられる。 In addition, in cosmetics formulated with the spherical powder of the present invention, in addition to the spherical powder, oils, powders (pigments, pigments, resins), fluorine compounds, resins, surfactants used in ordinary cosmetics Components such as an agent, a sticking agent, a preservative, a fragrance, a humectant, a physiologically active ingredient, a salt, a solvent, a chelating agent, a neutralizing agent, and a pH adjusting agent can be blended at the same time. Here, as the powder, for example, red 104, red 201, yellow 4, blue 1, black 401 and other dyes, yellow 4 aluminum lake, yellow 203 barium lake and other lake dyes, Nylon powder, silk powder, urethane powder, Teflon powder (Teflon: registered trademark), silicon powder, cellulose powder, polymers such as silicon elastomer, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, carbon black, ultramarine , Colored pigments such as bitumen, white pigments such as titanium oxide and cerium oxide, extender pigments such as talc, mica, sericite and kaolin, pearl pigments such as mica titanium, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate, Metal salts such as magnesium silicate, inorganic powders such as silica and boron nitride, Particles of titanium oxide, fine particles of iron oxide, alumina-treated fine titanium oxide particles, silica treated ultrafine titanium dioxide, bentonite, smectite, and the like. There are no particular restrictions on the shape and size of these powders. These powders may or may not be subjected to various conventionally known surface treatments. Examples of surface treatments include, for example, acrylic silicon treatment, methyl hydrogen polysiloxane treatment, silicone resin treatment, octyltriethoxysilane treatment, N-acylated lysine treatment, organic titanate treatment, silica treatment, alumina treatment, cellulose treatment, par Various hydrophilic, lipophilic, and water-repellent treatments such as fluoropolyether treatment and fluorinated silicone resin treatment can be used. Examples of the oil include higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol, octyldodecanol, fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid, glycerin, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, Polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, myristic myristate, hexyl laurate, decyl oleate, isopropyl myristate, hexyl decyl dimethyloctanoate, glyceryl monostearate, diethyl phthalate, ethylene glycol monostearate, octyl oxystearate, etc. Esters, hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, squalane, lanolin, reduced lanolin, wax such as carnauba wax, mink , Cacao oil, coconut oil, balm kernel oil, camellia oil, sesame oil, castor oil, oils such as olive, ethylene-alpha-olefin co-oligomer, and the like. In addition, methyl hydrogen polysiloxane, dimethyl polysiloxane, methyl phenyl polysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, fluoroalkyl / polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane, alkyl-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, amodimethicone , Silicon compounds such as amino-modified organopolysiloxane, silicon gel, acrylic silicon, trimethylsiloxysilicic acid, silicon RTV rubber, and fluorine compounds such as perfluoropolyether, fluorinated pitch, fluorocarbon, fluoroalcohol, and fluorinated silicone resin It is done. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and a betaine surfactant. Examples of the solvent include purified water, ethanol, light liquid isoparaffin, lower alcohol, ethers, LPG, fluorocarbon, N-methylpyrrolidone, fluoroalcohol, perfluoropolyether, alternative chlorofluorocarbon, and volatile silicon.
次に、本発明による球状粉体及びそれを含有する化粧料の具体的な実施例について説明する。なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるものではない。以下、球状粉体を調製する実施例を「製造実施例」と称し、この粉体を用いて化粧料を調製する実施例を単に「実施例」と称することとする。 Next, specific examples of the spherical powder and the cosmetics containing it according to the present invention will be described. In addition, this invention is not limited to the Example described below. Hereinafter, an example in which a spherical powder is prepared is referred to as “manufacturing example”, and an example in which a cosmetic is prepared using this powder is simply referred to as “example”.
（製造実施例１）
硝酸亜鉛６水和物１４．８７ｇに水を加え、全量が５００ｍｌになるように溶解した。その溶液に、エチレングリコール２５０ｇを添加した後、トリエタノールアミン６２．５ｇを加え攪拌した。その後、２℃／分の昇温速度にて９０℃にまで加温し、９０℃に到達してから１時間９０℃を保持した。その後、水洗、ろ過、乾燥を行い、一次粒子径が２０ｎｍで、球状に集積した状態で、３００ｎｍの球状酸化亜鉛を得た。
製造実施例１で得られた、球状酸化亜鉛を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）と走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察した写真が図１（ａ）（ｂ）に示されている。図１に示すように、得られた球状酸化亜鉛粉体の一次粒子は２０ｎｍ程度で、その集積体としての球状酸化亜鉛の粒子は３００ｎｍ程度であった。
(Production Example 1)
Water was added to 14.87 g of zinc nitrate hexahydrate and dissolved so that the total amount became 500 ml. After adding 250 g of ethylene glycol to the solution, 62.5 g of triethanolamine was added and stirred. Then, it heated up to 90 degreeC with the temperature increase rate of 2 degree-C / min, and after reaching 90 degreeC, 90 degreeC was hold | maintained for 1 hour. Thereafter, washing with water, filtration and drying were performed, and spherical zinc oxide having a primary particle size of 20 nm and spherical accumulation was obtained in a state of being accumulated in a spherical shape.
The photograph which observed the spherical zinc oxide obtained in manufacture example 1 with the transmission electron microscope (TEM) and the scanning electron microscope (SEM) is shown by Fig.1 (a) (b). As shown in FIG. 1, primary particles of the obtained spherical zinc oxide powder had a size of about 20 nm, and spherical zinc oxide particles as an aggregate thereof had a size of about 300 nm.
（製造実施例２）
硝酸亜鉛６水和物２９．５６ｇに水を加え、全量が５００ｍｌになるように溶解した。その溶液に、エチレングリコール２５０ｇを添加した後、トリエタノールアミン７５ｇを加え攪拌した。その後、２℃／分の昇温速度にて９０℃にまで加温し、９０℃に到達してから１時間９０℃を保持した。その後、水洗、ろ過、乾燥を行い、２０００ｎｍの球状酸化亜鉛を得た。
製造実施例２で得られた、球状酸化亜鉛を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察した写真が図２に示されている。図２に示すように、得られた球状酸化亜鉛粉体の粒子は２０００ｎｍ程度であった。
(Production Example 2)
Water was added to 29.56 g of zinc nitrate hexahydrate and dissolved so that the total amount became 500 ml. After adding 250 g of ethylene glycol to the solution, 75 g of triethanolamine was added and stirred. Then, it heated up to 90 degreeC with the temperature increase rate of 2 degree-C / min, and after reaching 90 degreeC, 90 degreeC was hold | maintained for 1 hour. Then, water washing, filtration, and drying were performed to obtain 2000 nm spherical zinc oxide.
A photograph of the spherical zinc oxide obtained in Production Example 2 observed with a scanning electron microscope (SEM) is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the obtained spherical zinc oxide powder particles were about 2000 nm.
（製造実施例３）
製造実施例１にて得られた球状酸化亜鉛を４００℃での条件で熱処理を行い、球状酸化亜鉛粉体を得た。
(Production Example 3)
The spherical zinc oxide obtained in Production Example 1 was heat-treated at 400 ° C. to obtain spherical zinc oxide powder.
（製造実施例４）
製造実施例３にて得られた球状酸化亜鉛に、メチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面被覆処理を施した。
ヘンシェルミキサーに製造実施例３で得られた球状酸化亜鉛１０００質量部を入れ、続いてメチルハイドロジェンポリシロキサン２０．４質量部をイソプロピルアルコール１２５質量部に溶解させた溶液を滴下混合し、板状ベーマイトと良く混合した。その後、ヘンシェルミキサー内を加熱及び減圧し、イソプロピルアルコールを除去した。処理された粉体をヘンシェルミキサーから取り出し、粉砕して加熱処理を行い、シリコン化合物が２質量％処理された球状酸化亜鉛を得た。
(Production Example 4)
The spherical zinc oxide obtained in Production Example 3 was subjected to a surface coating treatment with methyl hydrogen polysiloxane.
In a Henschel mixer, 1000 parts by mass of the spherical zinc oxide obtained in Production Example 3 was added, and then a solution in which 20.4 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane was dissolved in 125 parts by mass of isopropyl alcohol was dropped and mixed to form a plate. Mix well with boehmite. Thereafter, the interior of the Henschel mixer was heated and depressurized to remove isopropyl alcohol. The treated powder was taken out of the Henschel mixer, pulverized and heat-treated to obtain spherical zinc oxide treated with 2% by mass of the silicon compound.
製造実施例４で得られた表面処理された球状酸化亜鉛をシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製 ＳＦ８４１７）にて２０質量％になるように混合し、フーバーマーラーにて１００ｒｐｍ、３回の条件で分散させた。その分散体を石英板の上に塗布し、アプリケーターを用い膜厚０．０２５ｍｍの塗膜を作製し、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製 ＨＲ−１００）を用いてソフトフォーカス性を測定した。さらに、５ｃｍ×８ｃｍの石英板の上にトランスポアテープを貼り、上記方法にて分散させた分散体０．０８ｇをテープ上に均一に塗布した。その後１５分間放置した後、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製 ＵＶ−１０００Ｓ）を用いて、Ｓｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ（ＳＰＦ）およびＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｇｒａｄｅ ｏｆ ＵＶＡ（ＰＡ）の測定を行った。また、比較品として、市販されている一次粒子径が１００〜２００ｎｍで、比表面積が１０ｍ２／ｇの酸化亜鉛に上記シリコン処理の方法で同様に表面処理したものを用いた。その結果が表１に示されている。表１に示すように、本発明にて得られた表面処理された球状酸化亜鉛粉体のソフトフォーカス性においては、透過率及びその透過率に占める拡散透過光率も高く、ソフトフォーカス性に優れていることが分かる。また、ＳＰＦおよびＰＡの測定結果においても、市販品（比較品）と比較したところ、高い紫外線遮蔽効果があることが分かった。 The surface-treated spherical zinc oxide obtained in Production Example 4 was mixed with silicone oil (SF8417 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) so as to be 20% by mass, and 100 rpm, 3 times with Hoover Marler. And dispersed. The dispersion was applied onto a quartz plate, a coating film having a film thickness of 0.025 mm was prepared using an applicator, and the soft focus property was measured using a haze meter (HR-100, manufactured by Murakami Color Research Laboratory). Further, a transpore tape was applied on a 5 cm × 8 cm quartz plate, and 0.08 g of the dispersion dispersed by the above method was uniformly applied on the tape. Then, after standing for 15 minutes, Sun Protection Factor (SPF) and Protection grade of UVA (PA) were measured using an SPF analyzer (UV-1000S manufactured by Labsphere). Further, as a comparative product, a commercially available zinc oxide having a primary particle diameter of 100 to 200 nm and a specific surface area of 10 m 2 / g was similarly surface-treated by the above silicon treatment method. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, in the soft focus property of the surface-treated spherical zinc oxide powder obtained in the present invention, the transmittance and the diffuse transmittance ratio in the transmittance are high, and the soft focus property is excellent. I understand that Moreover, also in the measurement result of SPF and PA, it turned out that there exists a high ultraviolet-ray shielding effect when compared with a commercial item (comparative product).
（実施例１）
〔サンスクリーンの製造〕
表２に示される処方と下記製造方法に従いパウダーファンデーションを調製した。なお、表中の配合量の単位は質量％である。
成分ＡおよびＢをそれぞれ８０℃にて混合し、均一に分散したのを確認した後、３０℃まで冷却する。冷却後成分Ｂを成分Ａにホモミキサーにて攪拌しながら少しずつ添加し、均一になるまで良く混合し、球状酸化亜鉛粉体配合サンスクリーンを得た。
Example 1
[Production of sunscreen]
A powder foundation was prepared according to the formulation shown in Table 2 and the following production method. In addition, the unit of the compounding quantity in a table | surface is the mass%.
Components A and B are mixed at 80 ° C., and after confirming that they are uniformly dispersed, they are cooled to 30 ° C. After cooling, component B was added little by little to component A while stirring with a homomixer, and mixed well until uniform to obtain a spherical zinc oxide powder blended sunscreen.
（比較例１）
製造実施例４で製造されたシリコン処理球状酸化亜鉛の代わりに、シリコン処理された市販されている酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
(Comparative Example 1)
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the silicon-treated spherical zinc oxide produced in Production Example 4, silicon-treated commercial zinc oxide was used.
実施例１及び比較例１で作製した化粧料について、女性パネラー１０名によって、使用感に関する官能評価試験を実施した。試験はアンケート形式で実施し、各項目に０点から５点の間の点数をつけ、０点は評価が悪い、５点は評価が優れるとして数値化し、結果を全パネラーの平均点として表した。従って、点数が高い程評価が優れていることを示す。この評価結果が表３に示されている。 About the cosmetics produced in Example 1 and Comparative Example 1, the sensory evaluation test regarding a usability | use_condition was implemented by 10 female panelists. The test was conducted in a questionnaire format, and each item was scored between 0 and 5 points, 0 points were badly evaluated, 5 points were evaluated as excellent, and the result was expressed as the average score of all panelists. . Therefore, the higher the score, the better the evaluation. The evaluation results are shown in Table 3.
表３の結果より、実施例１は比較例１よりも、使用感、化粧持ち、肌の透明感全てにおいて優れる結果となっていることが分かる。 From the results in Table 3, it can be seen that Example 1 is superior to Comparative Example 1 in terms of usability, longevity, and skin transparency.
本発明によれば、一次粒子径が５〜２００ｎｍの粒子が集積し、２０〜５０００nmの球状を形成している球状酸化亜鉛粉体を提供することが可能であり、また、その球状酸化亜鉛粉体に疎水性化合物を表面被覆した粉体を配合することにより、肌へ塗布した時の使用感、透明感、化粧持ちが優れた化粧料を提供することが可能であるので、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅、口紅などのメイクアップ化粧料あるいはサンスクリーン化粧料に用いて好適であり、産業上の利用可能性が大である。 According to the present invention, it is possible to provide a spherical zinc oxide powder in which particles having a primary particle diameter of 5 to 200 nm are accumulated to form a spherical shape of 20 to 5000 nm, and the spherical zinc oxide powder. By blending a powder with a hydrophobic compound surface coated on the body, it is possible to provide cosmetics with excellent usability, transparency and long-lasting makeup when applied to the skin. It is suitable for use in makeup cosmetics such as cheeks and lipsticks or sunscreen cosmetics, and has great industrial applicability.
Claims (2)
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３ ・・・・・（２）
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数が１以上の飽和炭化水素基である。）
（Ｒ１ＣＯＯ）ａＴｉ（ＯＲ２）ｂ ・・・・・（３）
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数が１以上の飽和炭化水素基である。また、ａ及びｂはそれぞれ１〜３の整数であり、ａ＋ｂ＝４の関係を有する。なお、ここで示されるアルキル基は直鎖状又は分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであっても良い。）
ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＲ１）３ ・・・・・（４）
（式中、Ｒ１は炭素数が１以上の飽和炭化水素基であり、ｎは１以上の整数である。）
R 1 Si (OR 2 ) 3 (2)
(In the formula, R 1 and R 2 are saturated hydrocarbon groups having 1 or more carbon atoms.)
(R 1 COO) a Ti (OR 2 ) b (3)
(In the formula, R 1 and R 2 are each a saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms. Further, a and b are each an integer of 1 to 3, and have a relationship of a + b = 4. (The alkyl group shown may be linear or branched and may be of single chain length or of complex chain length.)
CF 3 (CF 2 ) n CH 2 CH 2 Si (OR 1 ) 3 (4)
(In the formula, R 1 is a saturated hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and n is an integer of 1 or more.)
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