JP2012180384A - Cleanser composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleanser composition which does not cause the lowering of viscosity and the deterioration of stability at low temperature, even in a system compounded with a refreshing agent such as menthol, gives refreshing feel, and is good in usability.SOLUTION: The cleanser composition includes: (a) (a-1) an anionic surfactant and (a-2) an amphoteric surfactant in a (a-1) and (a-2) total amount of ≥4 mass%, (b) 0.01 to 5 mass% of a multi-chain type nonionic surfactant solid at normal temperature, and (c) 0.01 to 5 mass% of a refreshing agent selected from the group consisting of menthol, menthone, camphor, borneol, cineole menthone, methyl salicylate, menthyl malonate, glycosyl-monomenthyl-O-acetate, 3-1-menthoxypropane-1,2-diol, 1-menthyl-3-hydroxybutyrate, spearmint oil, peppermint oil, mint oil, and eucalyptus oil.

Description

本発明は、特に毛髪又は皮膚用として好適な洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition particularly suitable for hair or skin.

クール感やスッキリ感の高い洗浄剤は、以前から男性を中心に好まれてきた。近年、特に夏場において過去にない猛暑が続くようになり、毛髪や皮膚用等として、クール感やスッキリ感の高い洗浄剤が、これまで以上に求められるようになった。このニーズに応えるために、スッキリ感の強い洗浄剤の開発が求められている。   A cool and refreshing cleaning agent has long been preferred by men. In recent years, especially in the summer, a heat wave that has never existed in the past has continued, and there has been a greater demand for cleaners and cleaners for hair and skin. In order to meet this need, the development of a cleaner with a refreshing feeling is required.

なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記のものが挙げられる。   In addition, the following are mentioned as prior art documents relevant to the present invention.

特開2001−213740号公報JP 2001-213740 A 特開2003−95895号公報JP 2003-95895 A 特開2003−267843号公報JP 2003-267843 A 特開2005−343915号公報JP 2005-343915 A 特開2010−138105号公報JP 2010-138105 A

このような洗浄剤を開発するために、メントール等の清涼剤の配合が行われるが、本発明者らは、メントール等の清涼剤を配合することで洗浄剤中の活性剤類が作る構造状態が変わり、粘度が低下するという問題や、また、低温でメントールが析出し、不安定化するという問題が生じることを知見した。例えば、粘度が低下すると、シャンプーやボディソープ等の洗浄剤液を手などに取り、頭髪や体に塗布する際に垂れ落ちたり、特に、倒立容器等での使用を考えた場合、メントールを配合することでの粘度低下は大きな問題である。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、メントール等の清涼剤を配合した系においても、粘度の低下(以下、粘度低下及び減粘抑制は、メントール等の清涼剤の配合によるものをいう。)や、低温での安定性不良が生じることなく、スッキリ感の得られる使用性のよい洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
In order to develop such a cleaning agent, a refreshing agent such as menthol is blended, but the present inventors have a structural state created by active agents in the cleaning agent by blending a refreshing agent such as menthol. It has been found that there is a problem that the viscosity changes and the viscosity decreases, and that menthol precipitates at low temperatures and becomes unstable. For example, when the viscosity decreases, shampoo or body soap is taken into your hands and dripping down when applied to the hair or body, especially when considering use in an inverted container etc. Decrease in viscosity is a big problem.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and even in a system containing a refreshing agent such as menthol, a decrease in viscosity (hereinafter referred to as viscosity reduction and suppression of viscosity reduction is due to the addition of a refreshing agent such as menthol. It is an object of the present invention to provide a detergent composition with good usability that can provide a refreshing feeling without causing poor stability at low temperatures.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、(a−1)アニオン界面活性剤及び(a−2)両性界面活性剤を含む洗浄剤組成物に、(c)メントール等の清涼剤を特定量配合したときに生じる上記特有の課題が、(b)特定の多鎖型ノニオン界面活性剤を所定量配合することで解決でき、十分なスッキリ感を与え、しかも組成物の粘度低下を抑制し、低温安定性に優れた洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that (a-1) an anionic surfactant and (a-2) a detergent composition containing an amphoteric surfactant include (c) menthol and the like. The above-mentioned specific problem that occurs when a specific amount of a refreshing agent is blended can be solved by blending a specific amount of a specific multi-chain nonionic surfactant (b), giving a sufficient refreshing feeling, and the viscosity of the composition The inventors have found that a cleaning composition that suppresses the decrease and has excellent low-temperature stability can be obtained, and has led to the present invention.

即ち、本発明は、下記洗浄剤組成物を提供する。
請求項1:
(a)(a−1)アニオン界面活性剤、
(a−2)両性界面活性剤:(a−1)及び(a−2)の総量で4質量%以上と、
(b)常温で固体の多鎖型ノニオン界面活性剤:0.01〜5質量%と、
(c)メントール、メントン、カンファー、ボルネオール、シネオールメントン、サリチル酸メチル、マロン酸メンチル、グリコシル−モノメンチル−O−アセテート、3−l−メントキシプロパン−1,2−ジオール、l−メンチル−3−ヒドロキシブチレート、スペアミント油、ペパーミント油、ハッカ油及びユーカリプタス油からなる群より選ばれる清涼剤:0.01〜5質量%と
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
請求項2:
(b)成分が、二鎖〜四鎖型のエーテル系及びエステル系ノニオン界面活性剤から選ばれるものである請求項1記載の洗浄剤組成物。
請求項3:
(c)成分が、メントールである請求項1又は2記載の洗浄剤組成物。
請求項4:
更に、(d)エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル及びエチレングリコールジアルキルエーテルからなる群より選ばれるパール化剤を含有する請求項1〜3のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
請求項5:
更に、(e)カチオン性ポリマーを含有する請求項1〜4のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
請求項6:
更に、(f)シリコーン化合物を含有する請求項1〜5のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
請求項7:
毛髪又は皮膚用である請求項1〜6のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
That is, the present invention provides the following cleaning composition.
Claim 1:
(A) (a-1) an anionic surfactant,
(A-2) Amphoteric surfactant: 4% by mass or more in total amount of (a-1) and (a-2),
(B) a multi-chain nonionic surfactant that is solid at room temperature: 0.01 to 5% by mass;
(C) menthol, menthone, camphor, borneol, cineole menthone, methyl salicylate, menthyl malonate, glycosyl-monomenthyl-O-acetate, 3-l-menthoxypropane-1,2-diol, l-menthyl-3-hydroxy A cleaning composition comprising 0.01 to 5% by mass of a refreshing agent selected from the group consisting of butyrate, spearmint oil, peppermint oil, mint oil and eucalyptus oil.
Claim 2:
The cleaning composition according to claim 1, wherein the component (b) is selected from a two-chain to four-chain ether-based and ester-based nonionic surfactant.
Claim 3:
The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein the component (c) is menthol.
Claim 4:
4. The pearlizing agent selected from the group consisting of (d) ethylene glycol monofatty acid ester, ethylene glycol difatty acid ester, ethylene glycol monoalkyl ether and ethylene glycol dialkyl ether. 5. Cleaning composition.
Claim 5:
The detergent composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising (e) a cationic polymer.
Claim 6:
Furthermore, (f) The cleaning composition of any one of Claims 1-5 containing a silicone compound.
Claim 7:
The cleaning composition according to any one of claims 1 to 6, which is for hair or skin.

本発明によれば、(b)特定の多鎖型ノニオン界面活性剤を配合することで、減粘抑制効果及び低温安定性に優れると共に、メントール等の清涼剤の配合によるスッキリ感も有する洗浄剤組成物を提供することができる。また、更に(d)パール化剤を加えることで、組成物の粘度の低下をより抑えることができる。   According to the present invention, (b) a detergent containing a specific multi-chain nonionic surfactant, which is excellent in reducing viscosity reduction and low-temperature stability, and also has a refreshing feeling due to the incorporation of a refreshing agent such as menthol. A composition can be provided. Further, by further adding (d) a pearling agent, a decrease in the viscosity of the composition can be further suppressed.

また、請求項5の課題は、毛髪等にすすぎ時のなめらかさを付与することであるが、(e)カチオン性ポリマーを配合することで、すすぎ時のなめらかさを改善できる。
更に、請求項6の課題は、毛髪等に仕上がりのなめらかさを付与することであるが、(f)シリコーン化合物を配合することで、乾燥後のなめらかさを向上させることができる。
Moreover, although the subject of Claim 5 is providing the smoothness at the time of a rinse to hair etc., the smoothness at the time of a rinse can be improved by mix | blending (e) cationic polymer.
Furthermore, although the subject of Claim 6 is providing smoothness of a finish to hair etc., the smoothness after drying can be improved by mix | blending (f) silicone compound.

本発明の洗浄剤組成物は、
(a)(a−1)アニオン界面活性剤、
(a−2)両性界面活性剤、
(b)常温で固体の多鎖型ノニオン界面活性剤、
(c)清涼剤
を含有するものである。
The cleaning composition of the present invention comprises:
(A) (a-1) an anionic surfactant,
(A-2) amphoteric surfactant,
(B) a multi-chain nonionic surfactant that is solid at room temperature;
(C) It contains a cooling agent.

[(a)成分]
(a−1)アニオン界面活性剤
本発明において、(a)成分は、頭部等の汚れを洗浄する際の泡立ちや、洗浄後のスッキリ感を付与し、組成物の粘度を維持するために配合する。
アニオン界面活性剤としては、カルボン酸型、スルホン酸型、硫酸型、りん酸型が挙げられるが、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボン酸、N−アシルサルコシン塩、N−アシルグルタミン酸塩、N−アシルタウリン塩等のカルボン酸型;直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型;アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸型;アルキルエーテルりん酸等のりん酸型が好ましい。
これらの中でも、スルホン酸型ではα−オレフィンスルホン酸塩が、硫酸型ではアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。これらは1種単独でも2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[(A) component]
(A-1) Anionic Surfactant In the present invention, the component (a) is used to maintain the viscosity of the composition by providing foaming when cleaning dirt such as the head, and a refreshing feeling after cleaning. Blend.
Examples of the anionic surfactant include carboxylic acid type, sulfonic acid type, sulfuric acid type, and phosphoric acid type, but fatty acid soap, alkyl ether carboxylic acid, N-acyl sarcosine salt, N-acyl glutamate, N-acyl taurine. Carboxylic acid type such as salt; sulfonic acid type such as linear alkylbenzene sulfonate, α-sulfo fatty acid methyl ester salt, α-olefin sulfonate, alkane sulfonate, etc .; alkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate Sulfuric acid types such as ester salts; phosphoric acid types such as alkyl ether phosphoric acids are preferred.
Among these, α-olefin sulfonate is preferable for the sulfonic acid type, and alkyl sulfate ester salt and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt are preferable for the sulfuric acid type. These may be used alone or in combination of two or more.

α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10〜18のアルキル基のものが好ましく、特に炭素数14のテトラデセンスルホン酸塩が好ましい。
アルキル硫酸エステル塩では、炭素数10〜18のアルキル基のものが好ましく、特に炭素数12〜14のアルキル基のものが好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩では、アルキル基の炭素数10〜18のものが好ましく、特に炭素数10〜14のアルキル基のものが好ましい。また、アルキレン基部分は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基が好ましく、特にポリオキシエチレン基が好ましい。また、そのエチレン総平均付加モル数の範囲は、1〜5が好ましい。
これらの対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;アンモニウム塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
The α-olefin sulfonate is preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, particularly tetradecene sulfonate having 14 carbon atoms.
In the alkyl sulfate ester salt, an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms is particularly preferable.
In the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms is particularly preferable. The alkylene group portion is preferably a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene group, and particularly preferably a polyoxyethylene group. Moreover, as for the range of the ethylene total average addition mole number, 1-5 are preferable.
These counter ions include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium; ammonium salts; alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.

より具体的には、POE(1〜5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、脂肪酸石鹸、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等が好ましく用いられる。なお、( )内の数字は、エチレンオキシドの平均付加モル数を示す。   More specifically, POE (1-5) sodium lauryl ether sulfate, fatty acid soap, lauroyl sarcosine sodium, lauroyl methyl taurine sodium and the like are preferably used. In addition, the number in () shows the average addition mole number of ethylene oxide.

アニオン界面活性剤の配合量は、組成物の粘度を保持し、泡立ち、スッキリ感を与える点から、組成物全体の3.9〜30質量%であり、好ましくは5〜15質量%である。3.9質量%未満では、増粘効果、スッキリ感が低下し、泡立ちが悪くなる場合があり、30質量%を超えると低温安定性が低下する場合がある。   The compounding quantity of an anionic surfactant is 3.9-30 mass% of the whole composition from the point which maintains the viscosity of a composition, and foams and gives a refreshing feeling, Preferably it is 5-15 mass%. If the amount is less than 3.9% by mass, the thickening effect and the refreshing feeling may be reduced and foaming may be deteriorated. If the amount exceeds 30% by mass, the low-temperature stability may be deteriorated.

(a−2)両性界面活性剤
(a−2)成分は、(a−1)アニオン界面活性剤と併用することで、これら界面活性剤のネットワークが形成され、組成物の粘度が上がる。また、(a−1)成分と同様に、頭部等の汚れを洗浄する際の泡立ちや、洗浄後のスッキリ感を付与するために配合する。
両性界面活性剤としては、アミノ酸型とベタイン型を含むカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型等の界面活性剤が挙げられる。これらのうちでも、ベタイン型界面活性剤が好ましい。
(A-2) The amphoteric surfactant (a-2) component is used in combination with the (a-1) anionic surfactant, whereby a network of these surfactants is formed and the viscosity of the composition is increased. Moreover, it mix | blends in order to give the foaming at the time of wash | cleaning dirt, such as a head, and the refreshing feeling after washing | cleaning similarly to (a-1) component.
Examples of the amphoteric surfactant include surfactants such as carboxylic acid type including amino acid type and betaine type, sulfate ester type, sulfonic acid type, and phosphate ester type. Of these, betaine surfactants are preferred.

ベタイン型両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型活性剤、アミドベタイン型活性剤、スルホベタイン型活性剤、ヒドロキシスルホベタイン型活性剤、アミドスルホベタイン型活性剤、ホスホベタイン型活性剤、イミダゾリウムベタイン型活性剤等が挙げられる。
具体的には、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、2−ヤシ油脂肪酸−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。
これらのなかでも、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
Examples of betaine-type amphoteric surfactants include alkylbetaine-type active agents, amide betaine-type active agents, sulfobetaine-type active agents, hydroxysulfobetaine-type active agents, amide sulfobetaine-type active agents, phosphobetaine-type active agents, and imidazolium betaine. Type activators and the like.
Specific examples include laurylaminoacetic acid betaine, 2-coconut oil fatty acid-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauric acid amidopropyl betaine, and coconut oil fatty acid amidopropyl betaine.
Among these, lauric acid amidopropyl betaine and coconut oil fatty acid amidopropyl betaine are preferable.

両性界面活性剤の配合量は、アニオン界面活性剤と併用することでの減粘抑制効果、泡立ち、スッキリ感の点から、0.1〜15質量%が好ましく、より好ましくは3〜10質量%である。0.1質量%未満では、十分な減粘抑制効果が得られない場合があり、15質量%を超えると低温安定性が低下する場合がある。   The blending amount of the amphoteric surfactant is preferably from 0.1 to 15% by mass, more preferably from 3 to 10% by mass, from the viewpoints of the effect of suppressing the reduction of viscosity when used in combination with the anionic surfactant, foaming and refreshing feeling. It is. If the content is less than 0.1% by mass, a sufficient viscosity-inhibiting effect may not be obtained. If the content exceeds 15% by mass, the low-temperature stability may be deteriorated.

(a−1),(a−2)成分の合計配合量としては、増粘効果の点から、4質量%以上であり、40質量%以下が好ましく、より好ましくは8質量%以上30質量%以下、特に25質量%以下である。少なすぎると洗浄効果が低いためにスッキリ感が得られにくく、また組成物の粘度が低くなる。上限は特に制限されないが、40質量%を超える範囲で低温での安定性が低下する場合がある。
また、泡立ち、スッキリ感の点からは、4〜40質量%が好ましく、より好ましくは10〜30質量%である。4質量%未満では十分な泡立ち、洗浄後のスッキリ感が得られない場合がある。40質量%を超える範囲では、増量しても泡立ちや、洗浄後のスッキリ感の効果向上が得られない場合がある。
As a total compounding quantity of (a-1) and (a-2) component, it is 4 mass% or more from the point of the thickening effect, 40 mass% or less is preferable, More preferably, 8 mass% or more and 30 mass% Hereinafter, it is 25 mass% or less especially. If the amount is too small, the cleaning effect is low, so that a refreshing feeling is difficult to obtain, and the viscosity of the composition becomes low. The upper limit is not particularly limited, but the stability at low temperature may be reduced in the range exceeding 40% by mass.
Moreover, 4-40 mass% is preferable from the point of foaming and a refreshing feeling, More preferably, it is 10-30 mass%. If it is less than 4% by mass, sufficient foaming may not be obtained after cleaning. In the range exceeding 40% by mass, even if the amount is increased, it may not be possible to improve the effect of foaming and a refreshing feeling after washing.

上記のアニオン界面活性剤と両性界面活性剤を併用することで、両者のネットワーク構造により、洗浄剤組成物の粘性を向上することができる。
粘性を向上する目的のためには、アニオン界面活性剤5〜15質量%、両性界面活性剤の配合量は3〜10質量%の範囲で組み合わせることが好ましい。また、(a−1)/(a−2)で表される、アニオン界面活性剤/両性界面活性剤の質量比は、50/1〜1/5が好ましく、10/1〜1/5がより好ましく、更に好ましくは5/1〜1/3である。この比率が小さすぎても、大きすぎても粘性が得られにくく使用性に劣り、低温安定性が低下する場合がある。
By using the anionic surfactant and the amphoteric surfactant in combination, the viscosity of the detergent composition can be improved by the network structure of the both.
For the purpose of improving the viscosity, it is preferable to combine 5 to 15% by mass of the anionic surfactant and 3 to 10% by mass of the amphoteric surfactant. Further, the mass ratio of the anionic surfactant / amphoteric surfactant represented by (a-1) / (a-2) is preferably 50/1 to 1/5, more preferably 10/1 to 1/5. More preferably, it is 5/1 to 1/3. If this ratio is too small or too large, viscosity is difficult to obtain and the usability is inferior, and the low-temperature stability may decrease.

[(b)常温で固体の多鎖型ノニオン界面活性剤]
本発明においては、(b)成分を配合することで、(c)成分を配合することによる粘度の低下が抑制されると共に、良好な低温安定性を得ることができる。そのメカニズムは不明であるが、(b)成分は多鎖型の構造をとることで、(a−1),(a−2)成分の界面活性剤がつくるネットワークと相互作用し、(c)成分を配合したときの組成物の粘度低下を抑制する働きをするものと推測することができる。
ここで、本発明で用いる「多鎖型ノニオン界面活性剤」とは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビット又はペンタエリスリトール骨格を有し、エチレンオキサイド基を介して、炭素数12〜20のアルキル基を2個以上、好ましくは2〜4個を配したノニオン界面活性剤である。なお、本発明において、「常温」とは、15〜25℃であるものと規定する。また、本発明において、「固体」とは、後述する液状確認試験での測定時間が90秒を超えるものと規定する。
[(B) Multi-chain nonionic surfactant solid at normal temperature]
In this invention, by mix | blending (b) component, while the fall of the viscosity by mix | blending (c) component is suppressed, favorable low-temperature stability can be obtained. Although the mechanism is unknown, the component (b) interacts with the network formed by the surfactants of the components (a-1) and (a-2) by taking a multi-chain structure, and (c) It can be inferred that it functions to suppress a decrease in viscosity of the composition when the components are blended.
Here, the “multi-chain nonionic surfactant” used in the present invention has an ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbit or pentaerythritol skeleton, and an alkyl having 12 to 20 carbon atoms via an ethylene oxide group. A nonionic surfactant having 2 or more groups, preferably 2 to 4 groups. In the present invention, “normal temperature” is defined as 15 to 25 ° C. In the present invention, “solid” is defined as a measurement time exceeding 90 seconds in a liquid confirmation test described later.

このような多鎖型ノニオン界面活性剤としては、エーテル系及びエステル系のものが挙げられ、下記一般式で示される二鎖〜四鎖型のものが例示される。
〈二鎖型〉
・エーテル系

Figure 2012180384

(式中、R1は炭素数12〜20の1価のアルキル基又はアルケニル基であり、R2は炭素数12〜20の1価のアルキル基又はアルケニル基であり、nは40〜100の整数である。) Examples of such a multi-chain nonionic surfactant include ether-based and ester-based surfactants, and examples thereof include 2-chain to 4-chain types represented by the following general formula.
<Double-stranded type>
・ Ether type
Figure 2012180384

(In the formula, R 1 is a monovalent alkyl group or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 2 is a monovalent alkyl group or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, and n is 40 to 100. (It is an integer.)

・エステル系

Figure 2012180384

(式中、X1〜X3は−OH基もしくは−OCOR3である。R3は炭素数12〜20の1価のアルキル基又はアルケニル基であり、X1〜X3のうち2つ以上は−OCOR3である。m1+m2+m3の合計は40〜100、特に45〜70の整数である。)
Figure 2012180384

(式中、R4は炭素数12〜20の1価のアルキル基又はアルケニル基であり、R5は炭素数12〜20の1価のアルキル基又はアルケニル基である。pは1〜3の整数であり、qは100〜200の整数である。) ・ Ester
Figure 2012180384

(In the formula, X 1 to X 3 are —OH group or —OCOR 3. R 3 is a monovalent alkyl group or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, and two or more of X 1 to X 3 Is -OCOR 3. The sum of m1 + m2 + m3 is an integer of 40-100, in particular 45-70.)
Figure 2012180384

(Wherein R 4 is a monovalent alkyl group or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, and R 5 is a monovalent alkyl group or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms. P is 1 to 3) It is an integer and q is an integer of 100 to 200.)

〈三鎖型〉
・エステル系

Figure 2012180384

(式中、X4〜X6は−OH基もしくは−OCOR6である。R6は炭素数12〜20の1価のアルキル基又はアルケニル基であり、X4〜X6のうち2つ以上、特に3つが−OCOR6である。k1+k2+k3の合計は40〜100、特に45〜70の整数である。) <Three chain type>
・ Ester
Figure 2012180384

(Wherein X 4 to X 6 are —OH group or —OCOR 6 , R 6 is a monovalent alkyl group or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, and two or more of X 4 to X 6 , Especially three are -OCOR 6. The sum of k1 + k2 + k3 is an integer of 40-100, especially 45-70.)

〈四鎖型〉
・エステル系

Figure 2012180384

(式中、X7〜X12は−Hもしくは−COR7である。R7は炭素数12〜20の1価のアルキル基でありX7〜X12のうち2つ以上、特に4つが−COR7である。r1+r2+r3の合計は40〜100、特に50〜70の整数である。) <Four-chain type>
・ Ester
Figure 2012180384

(In the formula, X 7 to X 12 are —H or —COR 7. R 7 is a monovalent alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, and two or more, particularly four of X 7 to X 12 are — COR 7. The sum of r1 + r2 + r3 is an integer of 40-100, in particular 50-70.)

Figure 2012180384

(式中、X13〜X16は−OH基もしくは−OCOR8である。R8は炭素数12〜20の1価のアルキル基であり、X13〜X16のうち2つ以上、特に4つが−OCOR8である。sは2〜5の整数であり、t1+t2+t3+t4の合計は100〜200、特に140〜160の整数である。)
Figure 2012180384

(In the formula, X 13 to X 16 are —OH group or —OCOR 8. R 8 is a monovalent alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, and two or more of X 13 to X 16 , particularly 4 One is -OCOR 8. s is an integer of 2 to 5, and the sum of t1 + t2 + t3 + t4 is an integer of 100 to 200, particularly 140 to 160.)

このような多鎖型ノニオン界面活性剤としては、POEセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル、ジイソステアリン酸PEGグリセリル、ジステアリン酸PEG、トリイソステアリン酸PEGグリセリル、テトラステアリン酸PEGペンタエリスリチル、テトラステアリン酸POEソルビット、ヘキサステアリン酸POEソルビット等が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
これらのなかでも特に、減粘抑制効果、低温安定性の点から、POEセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル、トリイソステアリン酸PEGグリセリル、テトラステアリン酸PEGペンタエリスリチルが好ましい。
Examples of such a multi-chain nonionic surfactant include POE cetostearyl hydroxymyrstyrene ether, PEG glyceryl diisostearate, PEG distearate, PEG glyceryl triisostearate, PEG pentaerythrityl tetrastearate, POE sorbitol tetrastearate, Examples include hexastearic acid POE sorbit, and these can be used alone or in combination of two or more.
Among these, POE cetostearyl hydroxymyristyl ether, PEG glyceryl triisostearate, and PEG pentaerythrityl tetrastearate are particularly preferred from the viewpoint of the effect of suppressing the decrease in viscosity and stability at low temperatures.

以下にこれらをより具体的に示す。
・POEセトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル(60E.O.)

Figure 2012180384

・ジイソステアリン酸PEG60グリセリル
Figure 2012180384

・ジステアリン酸PEG150
Figure 2012180384

・トリイソステアリン酸PEG60グリセリル
Figure 2012180384

・テトラステアリン酸POE(60)ソルビット
Figure 2012180384

・テトラステアリン酸PEG150ペンタエリスリチル
Figure 2012180384
These are shown more specifically below.
-POE cetostearyl hydroxymyrstyrene ether (60E.O.)
Figure 2012180384

・ PEG 60 glyceryl diisostearate
Figure 2012180384

・ Distearic acid PEG150
Figure 2012180384

・ PEG 60 glyceryl triisostearate
Figure 2012180384

Tetrastearic acid POE (60) sorbit
Figure 2012180384

-PEG150 pentaerythrityl tetrastearate
Figure 2012180384

(b)成分の配合量は、組成物の減粘抑制効果、低温安定性の点から、組成物全体の0.01〜5質量%であり、好ましくは0.05〜1質量%である。0.01質量%未満では、十分な減粘抑制及び低温安定性が得られない。一方、5質量%を超える範囲では、増量しても低温安定性の向上が得られず、スッキリ感も低下する。   (B) The compounding quantity of a component is 0.01-5 mass% of the whole composition from the point of the viscosity reduction inhibitory effect of a composition, and a low temperature stability, Preferably it is 0.05-1 mass%. If it is less than 0.01% by mass, sufficient reduction in viscosity reduction and low-temperature stability cannot be obtained. On the other hand, in the range exceeding 5% by mass, improvement in low-temperature stability cannot be obtained even if the amount is increased, and the refreshing feeling is also lowered.

[(c)清涼剤]
本発明で用いられる清涼剤は、使用時のスッキリ感を付与するために配合する。このような清涼剤としては、メントール、メンチルグリセリルエーテル、メンチルカルボキサミド、バニリルブチルエーテル、メントン、カンファー、ボルネオール、シネオールメントン、サリチル酸メチル、マロン酸メンチル、グリコシル−モノメンチル−O−アセテート、3−l−メントキシプロパン−1,2−ジオール、l−メンチル−3−ヒドロキシブチレート、スペアミント油、ペパーミント油、ハッカ油及びユーカリプタス油が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
これらのなかでも、使用時のスッキリ感の点から、メントール、メンチルグリセリルエーテル、メンチルカルボキサミド、バニリルブチルエーテル、カンファー、スペアミント油、ペパーミント油、ハッカ油及びユーカリプタス油が好ましく、メントール、ハッカ油がより好ましく、メントールが更に好ましい。
[(C) Coolant]
The refreshing agent used in the present invention is blended in order to give a refreshing feeling during use. Such refreshing agents include menthol, menthyl glyceryl ether, menthyl carboxamide, vanillyl butyl ether, menthone, camphor, borneol, cineole menthone, methyl salicylate, menthyl malonate, glycosyl-monomenthyl-O-acetate, 3-1-menthol Xipropane-1,2-diol, l-menthyl-3-hydroxybutyrate, spearmint oil, peppermint oil, peppermint oil and eucalyptus oil. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Among these, menthol, menthyl glyceryl ether, menthyl carboxamide, vanillyl butyl ether, camphor, spearmint oil, peppermint oil, peppermint oil and eucalyptus oil are preferable, and menthol and peppermint oil are more preferable from the point of refreshing feeling at the time of use. Menthol is more preferable.

清涼剤の配合量は、組成物全体の0.01〜5質量%であり、好ましくは0.1〜2質量%である。0.01質量%未満では十分なスッキリ感が得られず、5質量%を超える範囲では、低温安定性が保たれない。   The compounding quantity of a refreshing agent is 0.01-5 mass% of the whole composition, Preferably it is 0.1-2 mass%. If it is less than 0.01% by mass, sufficient refreshing feeling cannot be obtained, and if it exceeds 5% by mass, the low temperature stability cannot be maintained.

[(d)パール化剤]
本発明の組成物には、減粘抑制効果をより高めるため、また組成物にパール外観を付与する点から、更に(d)パール化剤を配合することが好ましい。(d)パール化剤の具体例としては、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル及びエチレングリコールジアルキルエーテルが挙げられ、これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。これらのなかでも特に、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステルが好ましい。より具体的には、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、エチレングリコールモノステアリルエーテル、エチレングリコールジステアリルエーテルが挙げられる。より好ましくは、減粘抑制効果、パール外観の点から、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコールである。
[(D) Pearling agent]
The composition of the present invention preferably further comprises (d) a pearlizing agent in order to further enhance the effect of suppressing the decrease in viscosity and to impart a pearl appearance to the composition. (D) Specific examples of the pearlizing agent include ethylene glycol monofatty acid ester, ethylene glycol difatty acid ester, ethylene glycol monoalkyl ether and ethylene glycol dialkyl ether, and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Of these, ethylene glycol monofatty acid ester and ethylene glycol difatty acid ester are particularly preferable. More specific examples include ethylene glycol distearate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol monostearyl ether, and ethylene glycol distearyl ether. More preferred are ethylene glycol distearate and ethylene glycol monostearate from the viewpoints of viscosity-inhibiting effect and pearl appearance.

(d)パール化剤の配合量は、減粘抑制効果、パール外観の点から、組成物全体の0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%である。0.1質量%未満では十分な減粘抑制効果、パール外観付与が得られない場合があり、10質量%を超える範囲では、低温安定性が保たれない場合がある。   (D) The blending amount of the pearlizing agent is preferably from 0.1 to 10% by mass, more preferably from 0.1 to 3% by mass, based on the entire composition, from the viewpoint of the effect of suppressing the decrease in viscosity and the appearance of pearl. If the amount is less than 0.1% by mass, a sufficient viscosity-inhibiting effect and imparting a pearl appearance may not be obtained. If the amount exceeds 10% by mass, low-temperature stability may not be maintained.

[(e)カチオン性ポリマー]
また、本発明の組成物は、更にすすぎ時のなめらかさを毛髪等に付与するために、(e)カチオン性ポリマーを含有することができる。(e)カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ジアルキルジアリルアンモニウム塩/アクリルアミド共重合体、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社製カルタレチン)や、特開昭53−139734号公報及び特開昭60−36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
これらのなかでも特に、すすぎ時のなめらかさの点から、ジアルキルジアリルアンモニウム塩/アクリルアミド共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
[(E) Cationic polymer]
In addition, the composition of the present invention may further contain (e) a cationic polymer in order to impart smoothness during rinsing to hair or the like. (E) Cationic polymers include cationized cellulose, cationized cellulose derivatives, cationized starch, cationized guar gum, cationized guar gum derivatives, homopolymers of diallyl quaternary ammonium salts, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, polyglycol polyamines Condensate, dialkyldiallylammonium salt / acrylamide copolymer, vinylimidazolium trichloride / vinylpyrrolidone copolymer, hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, vinylpyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, Polyvinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer, vinyl Loridone / methacrylamidopropyl trimethylammonium chloride copolymer, alkylacrylamide / acrylate / alkylaminoalkylacrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymer, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer (Cartaletin manufactured by Sandos, USA), Examples thereof include cationic polymers described in JP-A-53-139734 and JP-A-60-36407. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Of these, dialkyl diallylammonium salt / acrylamide copolymer, cationized cellulose, cationized cellulose derivative, cationized guar gum, and cationized guar gum derivative are particularly preferred from the viewpoint of smoothness during rinsing.

ジアルキルジアリルアンモニウム塩/アクリルアミド共重合体は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドの質量比率が、ジアルキルジアリルアンモニウム塩:アクリルアミド=10:90〜90:10であるものが好ましく、より好ましくは40:60〜60:40である。重量平均分子量はすすぎ時のなめらかさの点から、0.5×106〜3×106、特に1×106〜2×106が好ましい。なお、本発明において、重量平均分子量の測定法は、ゲル浸透クロマトグラフ/多角度レーザー光散乱検出器(GPC−MALLS)による。また、カチオン化度は、すすぎ時のなめらかさの点から、0.1meq/g〜5.0meq/gの範囲が好ましく、0.5meq/g〜4.0meq/gがより好ましい。カチオン化度が0.1meq/g未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン化度が4.0meq/gを超えると、洗浄剤組成物の低温安定性に劣る場合がある。 The dialkyl diallylammonium salt / acrylamide copolymer preferably has a mass ratio of dialkyl diallylammonium salt to acrylamide of dialkyl diallylammonium salt: acrylamide = 10: 90 to 90:10, more preferably 40:60 to 60. : 40. The weight average molecular weight is preferably 0.5 × 10 6 to 3 × 10 6 , particularly 1 × 10 6 to 2 × 10 6 from the viewpoint of smoothness at the time of rinsing. In the present invention, the weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatograph / multi-angle laser light scattering detector (GPC-MALLS). The degree of cationization is preferably in the range of 0.1 meq / g to 5.0 meq / g, more preferably 0.5 meq / g to 4.0 meq / g, from the viewpoint of smoothness during rinsing. If the degree of cationization is less than 0.1 meq / g, the finger passage when the foam is rinsed may be poor, and the hair after drying may feel dry. On the other hand, if the degree of cationization exceeds 4.0 meq / g, the detergent composition may have poor low-temperature stability.

ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体としては、具体的に、マーコート550、マーコートS、マーコート2200、CG−600(以上、商品名、ONDEO NALCO社製)、カヤクリルレジンMN、カヤクリルレジンM50−A(以上、商品名、日本化薬(株)製)等が挙げられる。   Specific examples of the copolymer of dialkyl diallylammonium salt and acrylamide include Marcoat 550, Marcoat S, Marcoat 2200, CG-600 (above, trade name, manufactured by ONDEO NALCO), Kayaacryl Resin MN, Kayaacryl Resin. M50-A (above, trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

カチオン化セルロースは、セルロースにカチオン性官能基を付加したものである。本発明においては、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロースであるポリクオタニウム−10が好ましい。カチオン化セルロースのカチオン化度は、すすぎ時のなめらかさの点から、0.1meq/g〜3.0meq/gの範囲が好ましく、0.5meq/g〜1.7meq/gがより好ましい。カチオン化度が0.1meq/g未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン化度が3.0meq/gを超えると、洗浄剤組成物の低温安定性に劣る場合がある。また、カチオン化セルロースの分子量は、すすぎ時のなめらかさの点から、10万〜300万の範囲が好ましく、15万〜200万がより好ましい。10万未満だと泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、300万を超えると洗浄剤組成物の低温安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。   Cationic cellulose is obtained by adding a cationic functional group to cellulose. In the present invention, polyquaternium-10 which is O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride is preferable. The degree of cationization of the cationized cellulose is preferably in the range of 0.1 meq / g to 3.0 meq / g, more preferably 0.5 meq / g to 1.7 meq / g, from the viewpoint of smoothness at the time of rinsing. If the degree of cationization is less than 0.1 meq / g, the finger passage when the foam is rinsed may be poor, and the hair after drying may feel dry. On the other hand, when the degree of cationization exceeds 3.0 meq / g, the detergent composition may be inferior in low-temperature stability. The molecular weight of the cationized cellulose is preferably in the range of 100,000 to 3,000,000, and more preferably in the range of 150,000 to 2,000,000 from the viewpoint of smoothness at the time of rinsing. If it is less than 100,000, the finger passage when rinsing the foam may worsen, and the hair after drying may feel dry. On the other hand, if it exceeds 3 million, the low-temperature stability of the cleaning composition may be inferior, and dissolution in the cleaning composition may be difficult.

このようなカチオン化セルロースとしては市販品を用いることができ、具体的な例としては、レオガードLP、GP、MGP、KGP、XE−511K(商品名、ライオン(株)製)、UCARE LR−30M、JR−400、JR−30M(商品名、ダウケミカル日本(株)製)、カチナールHC−100(商品名、東邦化学工業(株)製)等が挙げられる。   Commercially available products can be used as such cationized cellulose. Specific examples include Leogard LP, GP, MGP, KGP, XE-511K (trade name, manufactured by Lion Corporation), UCARE LR-30M. , JR-400, JR-30M (trade name, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), Katchinal HC-100 (trade name, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.

カチオン化グァーガムは、グァーガムにカチオン性官能基を付加したものである。カチオン基の付加の程度によって、カチオン化グァーガムのカチオン化度が異なる。カチオン化度は、すすぎ時のなめらかさの点から、0.1meq/g〜3.0meq/gの範囲が好ましく、より好ましくは0.5meq/g〜3.0meq/gであり、更に好ましくは1.0meq/g〜2.4meq/gである。カチオン化度が0.1meq/g未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン化度が3.0meq/gを超えると、洗浄剤組成物の低温安定性に劣る場合がある。カチオン化グァーガムの分子量は、すすぎ時のなめらかさの点から、10万〜300万の範囲が好ましく、20万〜200万がより好ましい。10万未満だと泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、300万を超えると洗浄剤組成物の低温安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。   Cationized guar gum is obtained by adding a cationic functional group to guar gum. The degree of cationization of the cationized guar gum varies depending on the degree of addition of the cationic group. The degree of cationization is preferably in the range of 0.1 meq / g to 3.0 meq / g, more preferably 0.5 meq / g to 3.0 meq / g, and still more preferably from the viewpoint of smoothness at the time of rinsing. 1.0 meq / g to 2.4 meq / g. If the degree of cationization is less than 0.1 meq / g, the finger passage when the foam is rinsed may be poor, and the hair after drying may feel dry. On the other hand, when the degree of cationization exceeds 3.0 meq / g, the detergent composition may be inferior in low-temperature stability. The molecular weight of the cationized guar gum is preferably in the range of 100,000 to 3,000,000, more preferably in the range of 200,000 to 2,000,000 from the viewpoint of smoothness at the time of rinsing. If it is less than 100,000, the finger passage when rinsing the foam may worsen, and the hair after drying may feel dry. On the other hand, if it exceeds 3 million, the low-temperature stability of the cleaning composition may be inferior, and dissolution in the cleaning composition may be difficult.

このようなカチオン化セルロースとしては市販品を用いることができ、具体的な例としては、ラポールガムCG−M、CG−M7、CG−M8M(商品名、大日本製薬(株)製)、N−Hance3000(商品名、ハーキュレス・ジャパン製)、JAGUAR C−13S、C−14S、C−17、EXCEL(商品名、ローディア製)等が挙げられる。   A commercial item can be used as such a cationized cellulose, and specific examples include Lapol gum CG-M, CG-M7, CG-M8M (trade name, manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.), N- Examples include Hance 3000 (trade name, manufactured by Hercules Japan), JAGUAR C-13S, C-14S, C-17, EXCEL (trade name, manufactured by Rhodia).

カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムは、水分を蒸発させて粉末や顆粒状にした原料も使用できるし、水等の溶媒で液体化した原料も使用することができる。   For the cationized cellulose and the cationized guar gum, raw materials obtained by evaporating water to form powders or granules can be used, and raw materials liquefied with a solvent such as water can also be used.

カチオン性重合体のカチオン化度は、化学構造が明瞭であれば簡単に計算することができるが、モノマー比率等の構造が不明な場合であっても、ケルダール法等のN含量の測定値から計算することができる。なお、本発明で用いたカチオン化度は、ケルダール法によるものである。化粧品原料基準の一般試験法の窒素定量法第2法で測定した値を基に算出している。また、カチオン化度の単位であるmeq/gとは試料1g当たりのNカチオン基のミリ当量数を示す。   The degree of cationization of the cationic polymer can be easily calculated if the chemical structure is clear, but even if the structure such as the monomer ratio is unknown, the measured value of N content such as Kjeldahl method can be used. Can be calculated. The degree of cationization used in the present invention is based on the Kjeldahl method. It is calculated based on the value measured by the nitrogen determination method No. 2 of the general test method of cosmetic raw material standards. Moreover, meq / g which is a unit of the degree of cationization indicates the number of milliequivalents of N cation groups per 1 g of a sample.

(e)成分の分子量は、一般的なGPCカラムを用いた液体クロマトグラフィーで、分子量既知のポリマーと比較する方法によって測定することができる。本発明で示したカチオン化ポリマーの分子量はGPC−MALLSを用いて測定した値であり、ポリマーの純分濃度が約1,000ppmの移動相で希釈した試料溶液を、TSK−GELαカラム(東ソー(株)製)を用い、0.5moL/Lの過塩素酸ナトリウム溶液を移動相として、約633nmの波長を多角度光散乱検出器により測定した。標準品としては分子量既知のポリエチレングリコールを用いた。   The molecular weight of the component (e) can be measured by a method of comparison with a polymer having a known molecular weight by liquid chromatography using a general GPC column. The molecular weight of the cationized polymer shown in the present invention is a value measured using GPC-MALLS, and a sample solution diluted with a mobile phase having a pure polymer concentration of about 1,000 ppm is prepared from a TSK-GELA column (Tosoh ( The wavelength of about 633 nm was measured with a multi-angle light scattering detector using a 0.5 mol / L sodium perchlorate solution as a mobile phase. As a standard product, polyethylene glycol having a known molecular weight was used.

(e)カチオン性ポリマーの配合量は、すすぎ時に毛髪等になめらかさを付与する点から、組成物全体の0.01〜3質量%が好ましく、より好ましくは0.05〜1質量%である。0.01質量%未満では、十分なすすぎ時のなめらかさを付与できない場合があり、3質量%を超えて増量しても、すすぎ時のなめらかさの向上が見られない場合がある。   (E) 0.01 to 3 mass% of the whole composition is preferable, and, more preferably, it is 0.05 to 1 mass% from the point which provides the smoothness to hair etc. at the time of a rinse by the compounding quantity of a cationic polymer. . If the amount is less than 0.01% by mass, sufficient smoothness at the time of rinsing may not be imparted, and even if the amount exceeds 3% by mass, the smoothness at the time of rinsing may not be improved.

[(f)シリコーン化合物]
本発明の組成物には、仕上がりのなめらかさを付与する点から、(f)シリコーン化合物を配合することができる。(f)シリコーン化合物の具体例としては、ジメチルポリシロキサン(高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む)、アミノ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アミノ変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等を挙げることができ、これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーンが特に好適に使用される。また、上記シリコーン化合物としては、上記シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。本発明においては、とりわけ動粘度が10万cst/25℃以上のジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アミノ変性シリコーンを好適に用いることができる。
[(F) Silicone compound]
The composition of the present invention can be blended with (f) a silicone compound from the viewpoint of imparting a smooth finish. (F) Specific examples of the silicone compound include dimethylpolysiloxane (including highly polymerized dimethylpolysiloxane and silicone rubber), amino-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, polyamino-modified silicone, betaine-modified silicone, Alcohol-modified silicone, fluorine-modified silicone, epoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxy-modified silicone, fatty acid-modified silicone, silicone graft polymer, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, aminoglycol-modified silicone, polyoxyalkylene / amino-modified silicone, trimethylsilyl group And terminal dimethylpolysiloxane, silanol-terminated dimethylpolysiloxane, and the like. It can be used in combination or species as appropriate. Among these, dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, and polyamino-modified silicone are particularly preferably used. In addition, as the silicone compound, an emulsion obtained by emulsifying the silicone compound with a surfactant can be used. In addition, there is no restriction | limiting in particular in an emulsifier and the emulsification method, such an emulsion can be used variously. In the present invention, dimethylpolysiloxane, amino-modified silicone, and polyoxyalkylene / amino-modified silicone having a kinematic viscosity of 100,000 cst / 25 ° C. or more can be preferably used.

(f)シリコーン化合物の配合量は、乾燥後のなめらかさ、スッキリ感の点から、組成物全体の0.1〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.3〜3質量%である。0.1質量%未満では、十分な乾燥後のなめらかさが得られない場合があり、5質量%を超える範囲では、洗浄後のスッキリ感が阻害される場合がある。   (F) The compounding quantity of a silicone compound is 0.1-5 mass% of the whole composition from the point of the smoothness after drying and a refreshing feeling, More preferably, it is 0.3-3 mass%. If it is less than 0.1% by mass, sufficient smoothness after drying may not be obtained, and if it exceeds 5% by mass, the refreshing feeling after washing may be inhibited.

[(b)成分以外のノニオン界面活性剤及び(a−2)成分以外の両性界面活性剤]
本発明においては、スッキリ感をより向上させるために、(b)成分以外のノニオン界面活性剤を配合することができる。このようなノニオン界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、POE(ポリオキシエチレン)硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、POEソルビタン脂肪酸エステルプロピレングリコール脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステル、POE・POPアルキルエーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、また、常温で液状であるPOEグリセリン脂肪酸エステル、POEソルビット脂肪酸エステル、POEアルキルエーテル、POEエチレングリコール脂肪酸エステル、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、POEグリセリン脂肪酸エステル、POEソルビット脂肪酸エステル又はPOEペンタエリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。(a−2)成分以外の両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン・ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
これらのうちでも、ポリグリセリン脂肪酸エステル、POE(ポリオキシエチレン)硬化ヒマシ油、POEアルキルエーテル、POE・POPアルキルエーテルが好ましい。
より具体的には、ラウリン酸ポリグリセリル、POE(10〜60)硬化ヒマシ油、POE(30)POP(6)デシルテトラデシルエーテル等が好ましい。
[Nonionic surfactant other than component (b) and amphoteric surfactant other than component (a-2)]
In the present invention, a nonionic surfactant other than the component (b) can be blended in order to further improve the refreshing feeling. Such nonionic surfactants include polyglycerin fatty acid ester, POE (polyoxyethylene) hydrogenated castor oil, sorbitan fatty acid ester, POE sorbitan fatty acid ester propylene glycol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, POE / POP alkyl ether, monostearin Polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol acid, liquid POE glycerin fatty acid ester, POE sorbite fatty acid ester, POE alkyl ether, POE ethylene glycol fatty acid ester, POE propylene glycol fatty acid ester, POE glycerin fatty acid ester, POE sorbit Examples thereof include fatty acid esters and POE pentaerythritol fatty acid esters. As the amphoteric surfactant other than the component (a-2), lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine, sodium lauryl sulfate, etc. are mentioned.
Among these, polyglycerin fatty acid ester, POE (polyoxyethylene) hydrogenated castor oil, POE alkyl ether, and POE / POP alkyl ether are preferable.
More specifically, polyglyceryl laurate, POE (10-60) hydrogenated castor oil, POE (30) POP (6) decyl tetradecyl ether and the like are preferable.

上記界面活性剤の配合量は、スッキリ感向上の点から、組成物全体の0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜5質量%である。0.1質量%未満では、スッキリ感が得られない場合があり、10質量%を超えるとスッキリ感向上効果が得られない場合がある。   The amount of the surfactant to be blended is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass based on the whole composition from the viewpoint of improving a refreshing feeling. If it is less than 0.1% by mass, a refreshing feeling may not be obtained, and if it exceeds 10% by mass, a refreshing effect may not be obtained.

[その他の成分]
本発明の洗浄剤組成物には、上記成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、所望により洗浄剤組成物に一般に配合される成分、例えば、上記以外のノニオン界面活性剤、上述した以外の高分子化合物、アミノ酸類、蛋白加水分解物、金属封鎖剤、増粘剤、ポリオール類、油剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、酸化防止剤、酸化剤、還元剤、アルカリ剤、色素、抗菌剤、噴射剤等を含むことができる。
[Other ingredients]
In the cleaning composition of the present invention, in addition to the above-described components, as long as the effects of the present invention are not impaired, components generally blended into the cleaning composition as desired, for example, nonionic surfactants other than those described above, Other than the above, high molecular compounds, amino acids, protein hydrolysates, sequestering agents, thickeners, polyols, oils, UV absorbers, pH adjusters, antioxidants, oxidizing agents, reducing agents, alkaline agents, dyes , Antibacterial agents, propellants and the like.

また、本発明の洗浄剤組成物に香料を配合する場合は、特開2003−95895号公報に記載した香料、香料組成物に準じる。また、本発明の洗浄剤組成物に香料、香料組成物を配合する場合、本発明の洗浄剤組成物全量に対して香料又は香料組成物が0.00001〜50質量%となるように配合すると好適であり、より好ましくは0.0001〜30質量%配合する。   Moreover, when mix | blending a fragrance | flavor with the cleaning composition of this invention, it is based on the fragrance | flavor and fragrance | flavor composition described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-95895. Moreover, when mix | blending a fragrance | flavor and a fragrance | flavor composition with the cleaning composition of this invention, when it mix | blends so that a fragrance | flavor or a fragrance | flavor composition may be 0.00001-50 mass% with respect to the cleaning composition whole quantity of this invention. It is suitable, More preferably, 0.0001-30 mass% is mix | blended.

本発明の組成物の粘度は、特に限定されないが、0.5〜50000mPa・sが好ましく、より好ましくは50〜50000mPa・sであり、更に好ましくは3000〜30000mPa・sであり、特に好ましくは10000〜30000mPa・sである。粘度が低すぎると使用時に手からこぼれ落ち、頭部や手など十分に洗浄できずスッキリ感が得られない場合があり、高すぎると洗浄剤液の広がりが悪く、均一に塗布することができないため十分に洗浄できず、スッキリ感が得られない場合がある。なお、組成物の粘度は25℃でBM型粘度計により測定した値である。   The viscosity of the composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 50000 mPa · s, more preferably 50 to 50000 mPa · s, still more preferably 3000 to 30000 mPa · s, and particularly preferably 10,000. ˜30000 mPa · s. If the viscosity is too low, it may spill out from the hand during use, and the head and hands may not be cleaned sufficiently, and a clean feeling may not be obtained. If the viscosity is too high, the detergent solution will not spread well and cannot be applied uniformly. In some cases, it cannot be washed sufficiently and a refreshing feeling cannot be obtained. The viscosity of the composition is a value measured with a BM viscometer at 25 ° C.

本発明の組成物のpH(25℃)は、特に限定されないが、好ましくは2.5〜10.0、より好ましくは3.0〜7.0である。なお、pHの測定は日本薬局方一般試験法に定められている方法に準拠する。   Although pH (25 degreeC) of the composition of this invention is not specifically limited, Preferably it is 2.5-10.0, More preferably, it is 3.0-7.0. In addition, the measurement of pH is based on the method prescribed | regulated to the Japanese Pharmacopoeia general test method.

本発明の組成物は、その形状や剤型が特に制限されるものではなく、例えば液状、クリーム状、ローション状、ジェル状、泡状、エアゾール等の各種形状や剤型に調製して利用でき、各剤型の常法に準じて調製することができる。   The shape and dosage form of the composition of the present invention are not particularly limited, and can be prepared and used in various shapes and dosage forms such as liquid, cream, lotion, gel, foam, aerosol, etc. , And can be prepared according to conventional methods for each dosage form.

毛髪用とする場合は、シャンプー、リンス、トリートメント等として幅広く利用でき、毛髪用以外にも、ボディソープやハンドソープ等の皮膚用洗浄剤、台所用洗剤、衣料用洗剤等が挙げられる。これらは製品の常用量で常法に従って使用することができる。   When it is used for hair, it can be widely used as shampoo, rinse, treatment, etc. In addition to hair, there are skin cleaners such as body soaps and hand soaps, kitchen detergents, clothing detergents and the like. These can be used according to conventional methods at normal dosages of the product.

また、本発明は、(a)(a−1)アニオン界面活性剤及び(a−2)両性界面活性剤と、(c)清涼剤とを含有する洗浄剤組成物に、(b)常温で固体のノニオン界面活性剤を配合することにより、上記(c)成分を配合することによる上記洗浄剤組成物の粘度低下を抑制する方法を提供する。この場合、(a)〜(c)成分の具体例及び配合量としては、上記洗浄剤組成物について説明したものと同様とすることができる。   The present invention also relates to a cleaning composition containing (a) (a-1) an anionic surfactant and (a-2) an amphoteric surfactant and (c) a refreshing agent, and (b) at room temperature. By blending a solid nonionic surfactant, there is provided a method for suppressing a decrease in viscosity of the cleaning composition by blending the component (c). In this case, specific examples and blending amounts of the components (a) to (c) can be the same as those described for the cleaning composition.

以下、試験例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において%は質量%を示す。また、表中の各成分の量は純分換算した量である。   EXAMPLES Hereinafter, although a test example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples,% indicates mass%. Moreover, the amount of each component in the table is an amount converted into a pure component.

[試験例]
固体の確認方法は、(1)に規定する装置を用い、(2)に規定する試験場所において、(3)に規定する試験の実施手順により試験物品((b)成分)が液状であるか否かを確認するものとする。
(1) 装置
ア) 恒温水槽
撹拌機、ヒーター、温度計、自動温度調節器(±0.1℃で温度制御が可能なもの)を備えたもので深さ150mm以上のものとする。
イ) 試験管
内径30mm、高さ120mmの平底円筒型透明ガラス製のもので、管底から55mm及び85mmの高さのところに標線(以下「A線」及び「B線」という。)を付したものとする(2本)。
ウ) 温度計
JISB7410(1982)「石油類試験用ガラス製温度計」に規定する凝固点測定用のもの(SOP−58 目盛範囲20〜50℃)とする。
エ) ゴム栓
試験管の口に合うものとし(2個)、そのうち1個は、栓の中央に温度計を支える孔をあけたものとする。
(2) 試験場所
試験場所は、温度20±5℃の大気圧下の場所とする。
(3)試験の実施手順
ア) 試験物品を2本の試験管のA線までとる。一方の試験管はゴム栓で密栓し(以下「液状判断用試験管」という。)、もう一方の試験管は温度計をつけたゴム栓で密栓する(以下「温度測定用試験管」という。)。温度計は、没浸30mmとし、試験管に直立させる。
イ) 2本の試験管を確認温度(試験物品が液状であるか否かを確認する温度。以下に同じ。)±0.1℃に保った恒温水槽中にB線が液面下に没するよう直立させて静置する。温度測定用試験管中の試験物品が試験温度に達してから10分間その状態を保持する。
ウ) 10分後、液状判断用試験管を恒温水槽から水平な台上に直立状態のまま取り出し、直ちに台の上に水平に倒す。
エ) 試験管を倒してから試験物品の液面の先端がB線を通過するまでの時間を測定する。
オ) エ)で測定された時間が90秒を超える試験物品は確認温度において固体であるものとする。
[Test example]
Whether the test article (component (b)) is liquid by the test procedure specified in (3) at the test site specified in (2) using the equipment specified in (1). It shall be confirmed whether or not.
(1) Apparatus a) Constant-temperature water tank It is equipped with a stirrer, a heater, a thermometer, and an automatic temperature controller (that can control the temperature at ± 0.1 ° C.) and has a depth of 150 mm or more.
B) Test tube A flat-bottom cylindrical transparent glass with an inner diameter of 30 mm and a height of 120 mm, and marked lines (hereinafter referred to as “A line” and “B line”) at heights of 55 mm and 85 mm from the tube bottom. It shall be attached (two).
C) Thermometer JIS B 7410 (1982) "Freezing point glass thermometer" specified for freezing point measurement (SOP-58 scale range 20-50 ° C).
D) Rubber stoppers shall fit the mouth of the test tube (two), one of which shall have a hole in the center of the stopper to support the thermometer.
(2) Test place The test place shall be a place under atmospheric pressure with a temperature of 20 ± 5 ° C.
(3) Test procedure a) Take the test article up to line A of two test tubes. One test tube is sealed with a rubber plug (hereinafter referred to as a “liquid determination test tube”), and the other test tube is sealed with a rubber plug with a thermometer (hereinafter referred to as a “temperature measurement test tube”). ). The thermometer is immersed 30 mm and is placed upright on the test tube.
B) Confirmation temperature of two test tubes (temperature for checking whether or not the test article is liquid. Same as below.) B line is immersed below the liquid level in a constant temperature water bath maintained at ± 0.1 ° C. Stand upright and stand. This state is maintained for 10 minutes after the test article in the temperature measuring test tube reaches the test temperature.
C) After 10 minutes, take the test tube for liquid judgment from the thermostatic bath in an upright position on a horizontal table and immediately lay it horizontally on the table.
D) Measure the time from when the test tube is tilted down until the tip of the liquid surface of the test article passes through line B.
E) The test article measured in step d) exceeding 90 seconds shall be solid at the confirmation temperature.

[実施例1〜36、比較例1〜9]
表1〜7に示す組成の洗浄剤組成物を常法により調製し、以下の官能評価基準に従い、下記方法で評価した。結果を表中に併記する。
官能評価基準
5点:よい
4点:ややよい
3点:どちらともいえない
2点:ややよくない
1点:よくない
[Examples 1-36, Comparative Examples 1-9]
Cleaning compositions having the compositions shown in Tables 1 to 7 were prepared by a conventional method, and evaluated by the following method according to the following sensory evaluation criteria. The results are also shown in the table.
Sensory evaluation criteria 5 points: Good 4 points: Slightly good 3 points: Not good 2 points: Slightly bad 1 point: Not good

[減粘抑制]
標準品と比較して、25℃での粘度の増加程度を評価した。標準品としては、実施例及び比較例のそれぞれの組成から(b)成分を除いたものを用いた。この場合、例えば、比較例9は粘度10Pa・sであった。また、実施例1〜36の組成物の粘度は、0.5〜40000mPa・sの範囲であった。
粘度の測定方法
粘度の測定は、25℃でBM型粘度計を用い、必要に応じてローターNo.1〜4を用い、30回転/1分にて測定を行った。
評価基準
5点:標準品と比較して1.5倍以上の粘度増加があった
4点:標準品と比較して1.3倍以上1.5倍未満の粘度増加があった
3点:標準品と比較して1.1倍以上1.3倍未満の粘度増加があった
2点:変わらなかった(標準品の0.9倍〜1.1倍未満)
1点:粘度が下がった(標準品の0.9倍未満)
[Thinning suppression]
The degree of increase in viscosity at 25 ° C. was evaluated as compared with the standard product. As the standard product, one obtained by removing the component (b) from the respective compositions of Examples and Comparative Examples was used. In this case, for example, Comparative Example 9 had a viscosity of 10 Pa · s. Moreover, the viscosity of the composition of Examples 1-36 was the range of 0.5-40000 mPa * s.
Viscosity Measurement Method Viscosity was measured using a BM viscometer at 25 ° C. and, if necessary, rotor No. Measurements were made at 30 revolutions per minute using 1-4.
Evaluation criteria 5 points: There was a 1.5 times or more increase in viscosity compared to the standard product 4 points: There was a 1.3 times or more increase in viscosity compared to the standard product 3 points: There was an increase in viscosity of 1.1 times to less than 1.3 times compared with the standard product. 2 points: unchanged (0.9 times to less than 1.1 times that of the standard product)
1 point: Viscosity decreased (less than 0.9 times of standard product)

[低温安定性]
サンプルを50mLのガラス瓶に入れ、−5℃の恒温槽で1ヶ月間保存したときの、液の外観を評価した。
評価基準
5点:析出物がなく、保存前と変化がなかった
4点:析出物がなかったが、やや保存前と変化があった
3点:析出物は見られたが、常温に戻すと溶解した
2点:析出物が見られ、常温に戻しても溶解しなかった
1点:析出物が多量に見られ、常温に戻しても溶解しなかった
[Low temperature stability]
The appearance of the liquid was evaluated when the sample was placed in a 50 mL glass bottle and stored in a thermostatic bath at -5 ° C for 1 month.
Evaluation criteria 5 points: no precipitate, no change from before storage
4 points: There were no precipitates, but there was a slight change from before storage. 3 points: Precipitates were observed, but dissolved when returned to normal temperature. 2 points: Precipitates were observed and dissolved even when returned to normal temperature. 1 point: A large amount of precipitates were found and did not dissolve even when returned to room temperature

[スッキリ感]
女性5名、男性5名について、それぞれ洗浄剤サンプルを5mL用いて、頭部の洗浄を行った。洗髪直後のスッキリ感を以下の評価基準で評価し、10名分の評価結果を平均した。
評価基準
5: 4.5点以上〜5点
4: 4点〜4.5点未満
3: 3点以上〜4点未満
2: 2点以上〜3点未満
1: 〜2点未満
[Refreshing feeling]
About 5 females and 5 males, the head was cleaned using 5 mL of the detergent sample. The refreshing feeling immediately after washing the hair was evaluated according to the following evaluation criteria, and the evaluation results for 10 people were averaged.
Evaluation criteria 5: 4.5 points to 5 points 4: 4 points to less than 4.5 points 3: 3 points to less than 4 points 2: 2 points to less than 3 points 1: less than 2 points

[パール外観付与]
サンプルを50mLのガラス瓶に入れ、(d)パール剤未配合サンプル(実施例1)と比較して、液のパール外観を評価した。
評価基準
5点:美麗なパール感が認められる
4点:パール感が認められる
3点:パール感がやや薄い
2点:パール感が薄い
1点:パール感が認知できない
[Appearance of pearl appearance]
The sample was put in a 50 mL glass bottle, and the pearl appearance of the liquid was evaluated in comparison with (d) a sample containing no pearl agent (Example 1).
Evaluation criteria 5 points: A beautiful pearl feeling is recognized 4 points: A pearl feeling is recognized 3 points: A pearl feeling is slightly thin 2 Points: A pearl feeling is thin 1 point: A pearl feeling cannot be recognized

[すすぎ時のなめらかさ]
女性5名、男性5名について、それぞれ洗浄剤サンプルを5mL用いて、頭部の洗浄を行った。洗髪中の髪のなめらかさを以下の評価基準で評価し、10名分の評価結果を平均した。
評価基準
5: 4.5点以上〜5点
4: 4点〜4.5点未満
3: 3点以上〜4点未満
2: 2点以上〜3点未満
1: 〜2点未満
[Smoothness when rinsing]
About 5 females and 5 males, the head was cleaned using 5 mL of the detergent sample. The smoothness of the hair during shampooing was evaluated according to the following evaluation criteria, and the evaluation results for 10 people were averaged.
Evaluation criteria 5: 4.5 points to 5 points 4: 4 points to less than 4.5 points 3: 3 points to less than 4 points 2: 2 points to less than 3 points 1: less than 2 points

[仕上がりのなめらかさ]
女性5名、男性5名について、それぞれ洗浄剤サンプルを5mL用いて、頭部の洗浄を行った。洗髪後、乾燥した髪についてなめらかさを以下の評価基準で評価し、10名分の評価結果を平均した。
評価基準
5: 4.5点以上〜5点
4: 4点〜4.5点未満
3: 3点以上〜4点未満
2: 2点以上〜3点未満
1: 〜2点未満
[Smooth finish]
About 5 females and 5 males, the head was cleaned using 5 mL of the detergent sample. After washing the hair, the smoothness of the dried hair was evaluated according to the following evaluation criteria, and the evaluation results for 10 persons were averaged.
Evaluation criteria 5: 4.5 points to 5 points 4: 4 points to less than 4.5 points 3: 3 points to less than 4 points 2: 2 points to less than 3 points 1: less than 2 points

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[実施例37]<皮膚洗浄剤(ボディシャンプー)>
成分 配合量(%)
(a−1)ラウリン酸カリウム※ 3.0
(a−1)ミリスチン酸カリウム※ 7.0
(a−2)ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 4.0
(b)POE(60)セトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル 0.3
(c)L−メントール 1.0
(e)カチオン化セルロース 0.2
POE(11)ステアリルエーテル 1.0
プロピレングリコール 10.0
エデト酸 0.2
水酸化カリウム(pHが10.6になるように調整) 適量
精製水 残部
合計 100.0
※予め水酸化カリウムと脂肪酸を混合し調製した。
(a−1)/(a−2)質量比=2.5
減粘抑制 5点
低温安定性 5点
スッキリ感 5点
[Example 37] <Skin cleanser (body shampoo)>
Ingredient Amount (%)
(A-1) Potassium laurate * 3.0
(A-1) Potassium myristate * 7.0
(A-2) Lauryldimethylaminoacetic acid betaine 4.0
(B) POE (60) cetostearyl hydroxymyrstyrene ether 0.3
(C) L-menthol 1.0
(E) Cationized cellulose 0.2
POE (11) stearyl ether 1.0
Propylene glycol 10.0
Edetic acid 0.2
Potassium hydroxide (adjusted so that pH is 10.6)
Purified water balance
Total 100.0
* Prepared by mixing potassium hydroxide and fatty acid in advance.
(A-1) / (a-2) mass ratio = 2.5
5 points low temperature stability 5 points refreshing feeling 5 points

[実施例38]<皮膚洗浄剤(ボディシャンプー)>
成分 配合量(%)
ゼラニウムオイル 0.2
(a−1)POE(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.0
(a−2)ラウリン酸アミドプロピルベタイン 3.0
(b)テトラステアリン酸PEG150ペンタエリスリチル 0.3
(c)ハッカ油 0.5
(c)メンチルグリセリルエーテル 0.5
(e)カチオン化グァーガム 0.3
POE(11)ステアリルエーテル 1.0
プロピレングリコール 5.0
エデト酸 0.2
水酸化カリウム(pHが10.0になるように調整) 適量
精製水 残部
合計 100.0
(a−1)/(a−2)質量比=3.3
減粘抑制 5点
低温安定性 5点
スッキリ感 5点
[Example 38] <Skin cleanser (body shampoo)>
Ingredient Amount (%)
Geranium oil 0.2
(A-1) POE (2) Sodium lauryl ether sulfate 10.0
(A-2) Amidopropyl betaine laurate 3.0
(B) PEG150 pentaerythrityl tetrastearate 0.3
(C) peppermint oil 0.5
(C) Menthyl glyceryl ether 0.5
(E) Cationized guar gum 0.3
POE (11) stearyl ether 1.0
Propylene glycol 5.0
Edetic acid 0.2
Potassium hydroxide (adjusted so that pH is 10.0)
Purified water balance
Total 100.0
(A-1) / (a-2) mass ratio = 3.3
5 points low temperature stability 5 points refreshing feeling 5 points

[実施例39]<ハンドソープ>
成分 配合量(%)
(a−1)ラウリン酸カリウム※ 12
(a−1)ミリスチン酸カリウム※ 6
(a−2)ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 4.0
(b)テトラステアリン酸PEG150ペンタエリスリチル 0.3
(c)L−メントール 0.5
(c)メンチルグリセリルエーテル 0.5
(e)カチオン化グァーガム 0.5
モノエタノールアミン 0.5
POE(11)ステアリルエーテル 0.2
ヒドロキシプロピルメチルセルロース 1.2
イソプロピルメチルフェノール 0.1
トリクロサン 0.1
ラウリルジメチルアミンオキシド 1
プロピレングリコール 15
ソルビット 5
エデト酸四ナトリウム四水塩 0.2
ヒドロキシエタンジホスホン酸 0.1
スチレン重合体エマルジョン 0.7
ローズマリーエキス 0.1
青色1号 0.00001
香料 0.4
水酸化カリウム pH10に調整量
精製水 残部
合計 100.0
※予め水酸化カリウムと脂肪酸を混合し調製した。
(a−1)/(a−2)質量比=4.5
減粘抑制 5点
低温安定性 5点
スッキリ感 5点
[Example 39] <Hand soap>
Ingredient Amount (%)
(A-1) Potassium laurate * 12
(A-1) Potassium myristate * 6
(A-2) Lauryldimethylaminoacetic acid betaine 4.0
(B) PEG150 pentaerythrityl tetrastearate 0.3
(C) L-menthol 0.5
(C) Menthyl glyceryl ether 0.5
(E) Cationized guar gum 0.5
Monoethanolamine 0.5
POE (11) stearyl ether 0.2
Hydroxypropyl methylcellulose 1.2
Isopropylmethylphenol 0.1
Triclosan 0.1
Lauryldimethylamine oxide 1
Propylene glycol 15
Sorbit 5
Edetate tetrasodium tetrahydrate 0.2
Hydroxyethane diphosphonic acid 0.1
Styrene polymer emulsion 0.7
Rosemary extract 0.1
Blue No. 1 0.00001
Fragrance 0.4
Potassium hydroxide adjusted to pH 10
Purified water balance
Total 100.0
* Prepared by mixing potassium hydroxide and fatty acid in advance.
(A-1) / (a-2) mass ratio = 4.5
5 points low temperature stability 5 points refreshing feeling 5 points

上記実施例及び比較例で使用した成分を下記表に示す。   The components used in the above examples and comparative examples are shown in the following table.

Figure 2012180384
Figure 2012180384

Claims (7)

(a)(a−1)アニオン界面活性剤、
(a−2)両性界面活性剤:(a−1)及び(a−2)の総量で4質量%以上と、
(b)常温で固体の多鎖型ノニオン界面活性剤:0.01〜5質量%と、
(c)メントール、メントン、カンファー、ボルネオール、シネオールメントン、サリチル酸メチル、マロン酸メンチル、グリコシル−モノメンチル−O−アセテート、3−l−メントキシプロパン−1,2−ジオール、l−メンチル−3−ヒドロキシブチレート、スペアミント油、ペパーミント油、ハッカ油及びユーカリプタス油からなる群より選ばれる清涼剤:0.01〜5質量%と
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
(A) (a-1) an anionic surfactant,
(A-2) Amphoteric surfactant: 4% by mass or more in total amount of (a-1) and (a-2),
(B) a multi-chain nonionic surfactant that is solid at room temperature: 0.01 to 5% by mass;
(C) menthol, menthone, camphor, borneol, cineole menthone, methyl salicylate, menthyl malonate, glycosyl-monomenthyl-O-acetate, 3-l-menthoxypropane-1,2-diol, l-menthyl-3-hydroxy A cleaning composition comprising 0.01 to 5% by mass of a refreshing agent selected from the group consisting of butyrate, spearmint oil, peppermint oil, mint oil and eucalyptus oil.
(b)成分が、二鎖〜四鎖型のエーテル系及びエステル系ノニオン界面活性剤から選ばれるものである請求項1記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 1, wherein the component (b) is selected from a two-chain to four-chain ether-based and ester-based nonionic surfactant. (c)成分が、メントールである請求項1又は2記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein the component (c) is menthol. 更に、(d)エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル及びエチレングリコールジアルキルエーテルからなる群より選ばれるパール化剤を含有する請求項1〜3のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   4. The pearlizing agent selected from the group consisting of (d) ethylene glycol monofatty acid ester, ethylene glycol difatty acid ester, ethylene glycol monoalkyl ether and ethylene glycol dialkyl ether. 5. Cleaning composition. 更に、(e)カチオン性ポリマーを含有する請求項1〜4のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising (e) a cationic polymer. 更に、(f)シリコーン化合物を含有する請求項1〜5のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   Furthermore, (f) The cleaning composition of any one of Claims 1-5 containing a silicone compound. 毛髪又は皮膚用である請求項1〜6のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 6, which is for hair or skin.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103110557A (en) * 2013-03-21 2013-05-22 白继良 Bath rubbing tea with function of refreshing and stopping perspiration and preparation method thereof
WO2014128922A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-28 株式会社コーセー Viscous detergent composition
JP2017048157A (en) * 2015-09-04 2017-03-09 株式会社マンダム Skin detergent
JP2017508844A (en) * 2014-03-07 2017-03-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Composition comprising stimulant
JP2018145118A (en) * 2017-03-02 2018-09-20 花王株式会社 Skin detergent composition
WO2021210438A1 (en) * 2020-04-14 2021-10-21 東洋ビューティ株式会社 Body cleanser
JP7406235B2 (en) 2019-12-06 2023-12-27 株式会社ダリヤ color shampoo composition

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014148245A1 (en) * 2013-03-21 2014-09-25 ライオン株式会社 Shampoo composition
JP7191593B2 (en) * 2018-08-29 2022-12-19 株式会社 資生堂 Cosmetics and cleansers
US20200129402A1 (en) * 2018-10-25 2020-04-30 The Procter & Gamble Company Compositions having enhanced deposition of surfactant-soluble anti-dandruff agents

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005213209A (en) * 2004-01-30 2005-08-11 Kawaken Fine Chem Co Ltd Shampoo composition for dyed hair
JP2009035520A (en) * 2007-08-03 2009-02-19 Kao Corp Detergent composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10310790A (en) * 1997-05-09 1998-11-24 Kose Corp Detergent composition
JP5534295B2 (en) * 2008-12-11 2014-06-25 サンスター株式会社 Transparent detergent composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005213209A (en) * 2004-01-30 2005-08-11 Kawaken Fine Chem Co Ltd Shampoo composition for dyed hair
JP2009035520A (en) * 2007-08-03 2009-02-19 Kao Corp Detergent composition

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN7014002812; Elfacos GT282S Polyalkylene Glycol Derivative p.1〜4, 20100518, アクゾノーベル *
JPN7014002813; Speciality ingredients for personal care」 p.22, 200511, クローダ *
JPN7014002814; 界面活性剤 乳化剤 p.23,27,29, 200706, 日本エマルジョン *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014128922A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-28 株式会社コーセー Viscous detergent composition
WO2014129257A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-28 株式会社コーセー Viscous detergent composition
CN105008510A (en) * 2013-02-22 2015-10-28 株式会社高丝 Viscous detergent composition
JPWO2014129257A1 (en) * 2013-02-22 2017-02-02 株式会社コーセー Viscous detergent composition
CN105008510B (en) * 2013-02-22 2018-03-02 株式会社高丝 Viscous detergent agent composition
CN103110557A (en) * 2013-03-21 2013-05-22 白继良 Bath rubbing tea with function of refreshing and stopping perspiration and preparation method thereof
JP2017508844A (en) * 2014-03-07 2017-03-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Composition comprising stimulant
JP2017048157A (en) * 2015-09-04 2017-03-09 株式会社マンダム Skin detergent
JP2018145118A (en) * 2017-03-02 2018-09-20 花王株式会社 Skin detergent composition
JP7406235B2 (en) 2019-12-06 2023-12-27 株式会社ダリヤ color shampoo composition
WO2021210438A1 (en) * 2020-04-14 2021-10-21 東洋ビューティ株式会社 Body cleanser
JP2021169413A (en) * 2020-04-14 2021-10-28 東洋ビューティ株式会社 Body cleanser

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