JP2012158546A - Near infrared inhibitor and method for evaluating inhibitory effect of near infrared ray - Google Patents

Near infrared inhibitor and method for evaluating inhibitory effect of near infrared ray Download PDF

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尊 藤井
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洋平 田中
Nao Kashiwamura
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Akihiko Hirata
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new near infrared inhibitor capable of effectively inhibiting a near infrared ray.SOLUTION: The near infrared inhibitor contains a reflection component of a near infrared ray and the reflection component is formed by coating a metal particle dispersed in a hydrophobic solvent with a hydrophilic surfactant and/or an absorbing component of the near infrared ray. The absorbing component is formed by coating an outer layer of a water absorbing polymer coated with an oil phase or a hydrophilic surfactant with a polymeric emulsifier.

Description

本発明は、近赤外線阻害剤、および上記近赤外線を用いた近赤外線の阻害効果評価方法に関するものである。   The present invention relates to a near-infrared inhibitor and a method for evaluating a near-infrared inhibitory effect using the near-infrared ray.

太陽光線のうち、波長の長い近赤外線(波長域約800〜2,500nm)は、太陽エネルギーの約半分を占めており、皮膚の透過性が高く、皮膚の深部まで透過し、皮膚組織にあるヘモグロビンや水に吸収されることが知られている。このような近赤外線の性質を利用して、近赤外線は、血液循環をよくするための医療用赤外線照射装置や、脳血流測定などの医療用具;静脈の認証;乳房診断機などの光干渉断層画像診断装置などの診断装置;家庭用ヒーターなどの暖房機器;調理器具;果物を選別する選果場での品質検査などに汎用されている。   Near-infrared rays with a long wavelength (wavelength range of about 800 to 2,500 nm) occupy about half of solar energy among solar rays, have high skin permeability, penetrate deep into the skin, and are in skin tissue. It is known to be absorbed by hemoglobin and water. Taking advantage of the properties of near-infrared light, near-infrared light is a medical infrared irradiation device for improving blood circulation, medical tools such as cerebral blood flow measurement, vein authentication, and optical interference from breast diagnostic equipment. It is widely used for diagnostic devices such as tomographic image diagnostic devices; heating equipment such as household heaters; cooking utensils;

しかしながら、極く最近になって、近赤外線による生体への悪影響が報告されている。例えば特許文献1には、近赤外線の長時間露曝により、皮膚の紅班を始め、水泡、肥厚、筋組織萎縮などの皮膚傷害を発生させることが報告されている。また、これらの皮膚障害は、筋組織の萎縮(非特許文献1)によって生じることも報告されている。太陽光線のうち、日焼けなどの皮膚傷害を招くことが知られている紫外線は、太陽光エネルギーの中でも、僅かに約6〜7%を占めるだけであるのに対し、近赤外線は、太陽光エネルギーの約50%を占めており、しかも、皮膚の深部にまで到達するため、近赤外線の生体への悪影響が強く懸念されている。   However, very recently, adverse effects on living bodies due to near infrared rays have been reported. For example, Patent Document 1 reports that long-term exposure to near infrared rays causes skin injuries such as skin erythema, blistering, thickening, and muscle tissue atrophy. It has also been reported that these skin disorders are caused by atrophy of muscle tissue (Non-Patent Document 1). Among solar rays, ultraviolet rays, which are known to cause skin damage such as sunburn, occupy only about 6 to 7% of solar energy, whereas near infrared rays are solar energy. Moreover, since it reaches the deep part of the skin, there is a strong concern that the near-infrared rays will adversely affect the living body.

近赤外線による皮膚障害の一つとして、例えば、光線過敏症が挙げられる。光線過敏症は、日光に肌が露曝することにより、小さなボツボツした湿疹を発症し、痒みを伴うものである。光線過敏症は日光アレルギーとも呼ばれ、1)内因性(遺伝的要因)のポリフィリン症、ぺラグラ、日光蕁麻疹、全身性エリテマトーデス、種痘様水泡症、2)外因性の薬剤性光線過敏症、光接触皮膚炎に加え、3)原因が全く判らない多形日光疹、慢性光線皮膚炎に大別される。   As one of skin disorders caused by near infrared rays, for example, photosensitivity can be mentioned. Photosensitivity is a rash that develops due to exposure of the skin to sunlight and is accompanied by itching. Photosensitivity is also called sunlight allergy, 1) endogenous (genetic factors) polyphyllosis, pellagra, urticaria, systemic lupus erythematosus, varicella-like blistering, 2) exogenous drug-induced photosensitivity, In addition to photocontact dermatitis, 3) polymorphic sun rash and chronic photodermatitis, the cause of which is completely unknown.

これまで光線過敏症は、紫外線依存疾患の一つと考えられており、そのため、光線過敏症の診断は一般に、背中の背部にUVA(波長が、315nm〜400nm)やUVB(波長が、280nm〜315nm)といった紫外線を照射することで行われ、その予防には、紫外線を阻害するサンスクリーン剤が使用されている。しかしながら、波長の短い紫外線は、皮膚の表層にしか到達しないため、紫外線照射により、皮膚が赤く炎症を起こすサンバーン(Sunburn)や皮膚表面にメラニン色素が沈着するサンタン(Suntunning)を発症することはあっても、紫外線照射だけで、紅斑や水泡などの明らかな皮膚傷害が発症するとは到底考え難く、皮膚の深部にまで到達する近赤外線の影響を無視することはできない。   Until now, photosensitivity has been considered as one of ultraviolet-dependent diseases. Therefore, diagnosis of photosensitivity is generally performed on the back of the back by UVA (wavelength: 315 nm to 400 nm) or UVB (wavelength: 280 nm to 315 nm). The sunscreen agent which inhibits ultraviolet rays is used for the prevention. However, since ultraviolet rays having a short wavelength reach only the surface layer of the skin, there are cases where sunburn (Sunburn) in which the skin is red and inflamed and suntan (Suntunning) in which melanin is deposited on the skin surface are caused by ultraviolet irradiation. However, it is difficult to think that apparent skin damage such as erythema and water bubbles develops only by ultraviolet irradiation, and the influence of near infrared rays reaching the deep part of the skin cannot be ignored.

事実、神経炎、神経痛、リューマチ、関節炎、打撲、捻挫、筋肉痛や腰痛などの治療に用いられる局所照射型赤外線治療器は、光線過敏症患者への使用が禁忌とされており、この事例をみても、光線過敏症の原因は、紫外線だけではないと考えるべきだろう。   In fact, locally irradiated infrared therapy devices used for the treatment of neuritis, neuralgia, rheumatism, arthritis, bruises, sprains, muscle pain and back pain are contraindicated for use in patients with photosensitivity. It should be considered that the cause of photosensitivity is not only ultraviolet rays.

いずれにせよ、光線過敏症の作用機作が何であれ、光線が直接の誘発因子であることに変わりなく、近赤外線を阻害し得る有効な阻害剤の開発が切望されている。そこで前述した特許文献1には、酸化チタンと酸化亜鉛粉末とからなる近赤外線損傷の防止剤が開示されているが、近赤外線阻害作用の更なる向上が望まれている。   In any case, whatever the mechanism of action of photosensitivity, light is still a direct inducer, and the development of effective inhibitors that can inhibit near infrared radiation is eagerly desired. Therefore, Patent Document 1 described above discloses a near-infrared damage preventing agent composed of titanium oxide and zinc oxide powder, and further improvement of the near-infrared inhibiting action is desired.

また、前述したように近赤外線は、皮膚の深部まで透過して皮膚傷害を発症することから、紫外線阻害の国際的な評価法であるSPF(Sun Protection Factor;紫外線防御指数)やPA(Protection Grade of UVA;UVA防御指数)といったヒト試験法に代わる、簡便で安全な評価法の確立が臨まれている。   In addition, as described above, near infrared rays penetrate deep into the skin and cause skin injury. Therefore, SPF (Sun Protection Factor) and PA (Protection Grade), which are international evaluation methods for UV inhibition, are used. The establishment of a simple and safe evaluation method that replaces human test methods such as of UVA (UVA protection index) is underway.

国際公開第2009/017104号パンフレットInternational Publication No. 2009/017104 Pamphlet

Tanaka Y, Matsuo K, Yuzuriha S.;Long−Lasting Muscle Thinning Induced by Infrared Irradiation Specialized with Wavelengths and Contact Cooling;A Preliminary Report. ePlasty.;2010;10:e40Tanaka Y, Matsuo K, Yuzuriha S .; Long-Lasting Muscle Thinning Induced by Infrared Irradiation Specialized With Wavelengths and Contact Cooling; A Preliminary Report. ePlasty. ; 2010; 10: e40

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、近赤外線を有効に阻害し得る新規な近赤外線阻害剤を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a novel near-infrared inhibitor capable of effectively inhibiting near-infrared rays.

また、本発明の他の目的は、紫外線阻害の国際的な評価法であるSPFやPAといったヒト試験法のような方法に代わる、簡便且つ安全で、非侵襲的な近赤外線阻害の評価法を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a simple, safe and non-invasive method for evaluating near-infrared inhibition, which is an alternative to methods such as SPF and PA, which are international assessment methods for ultraviolet inhibition. It is to provide.

上記目的を達成し得た本発明に係る第1の近赤外線阻害剤(以下、第1の阻害剤と略記する場合がある。)は、近赤外線の反射成分を含み、前記反射成分は、疎水性溶媒に分散した金属粒子が、親水性界面活性剤によって被覆されたものであるところに要旨を有するものである。   The first near-infrared inhibitor according to the present invention that has achieved the above object (hereinafter sometimes abbreviated as first inhibitor) includes a near-infrared reflective component, and the reflective component is hydrophobic. The gist of the present invention is that the metal particles dispersed in the hydrophilic solvent are coated with a hydrophilic surfactant.

本発明の好ましい実施形態において、前記金属粒子は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、およびタルクよりなる群から選択される少なくとも一種である。   In a preferred embodiment of the present invention, the metal particles are at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and talc.

本発明の好ましい実施形態において、前記疎水性溶媒は、へキサン、塩化メチレン、および酢酸エチルよりなる群から選択される少なくとも一種である。   In a preferred embodiment of the present invention, the hydrophobic solvent is at least one selected from the group consisting of hexane, methylene chloride, and ethyl acetate.

本発明の好ましい実施形態において、近赤外線阻害剤中に占める前記金属粒子の質量比率は、0.1%以上10%以下である。   In preferable embodiment of this invention, the mass ratio of the said metal particle which occupies in a near-infrared inhibitor is 0.1% or more and 10% or less.

また、上記目的を達成し得た本発明に係る第2の近赤外線阻害剤(以下、第2の阻害剤と略記する場合がある。)は、近赤外線の吸収成分を含み、前記吸収成分は、油相または親水性界面活性剤によって被覆された吸水性ポリマーの外層が、高分子乳化剤によって被覆されたものであるところに要旨を有するものである。   Further, the second near-infrared inhibitor according to the present invention that has achieved the above object (hereinafter sometimes abbreviated as second inhibitor) includes a near-infrared absorbing component, and the absorbing component is The outer layer of the water-absorbing polymer coated with the oil phase or the hydrophilic surfactant is coated with a polymer emulsifier.

本発明の好ましい実施形態において、近赤外線阻害剤中に占める前記吸水性ポリマーの質量比率が、0.1%以上50%以下である。   In preferable embodiment of this invention, the mass ratio of the said water absorbing polymer in a near-infrared inhibitor is 0.1% or more and 50% or less.

また、上記目的を達成し得た本発明に係る第3の近赤外線阻害剤(以下、第3の阻害剤と略記する場合がある。)は、近赤外線の反射成分と、近赤外線の吸収成分と、を含み、前記反射成分は、疎水性溶媒に分散した金属粒子が、親水性界面活性剤によって被覆されたものであり、前記吸収成分は、油相または親水性界面活性剤によって被覆された吸水性ポリマーの外層が、高分子乳化剤によって被覆されたものである。   In addition, the third near-infrared inhibitor according to the present invention that has achieved the above object (hereinafter sometimes abbreviated as "third inhibitor") includes a near-infrared reflective component and a near-infrared absorbing component. The reflective component is a metal particle dispersed in a hydrophobic solvent coated with a hydrophilic surfactant, and the absorbing component is coated with an oil phase or a hydrophilic surfactant. The outer layer of the water-absorbing polymer is coated with a polymer emulsifier.

本発明の好ましい実施形態において、近赤外線阻害剤中に占める前記吸水性ポリマーの質量比率は、0.1%以上50%以下である。   In preferable embodiment of this invention, the mass ratio of the said water absorbing polymer in a near-infrared inhibitor is 0.1% or more and 50% or less.

本発明の好ましい実施形態において、前記吸水性ポリマーは、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルポリマー、ジェランガム、トレハロース、ポリアクリル酸ナトリウム、およびヒアルロン酸よりなる群から選択される少なくとも一種である。   In a preferred embodiment of the present invention, the water-absorbing polymer is at least one selected from the group consisting of carboxyvinyl polymer, polyvinyl polymer, gellan gum, trehalose, sodium polyacrylate, and hyaluronic acid.

本発明の好ましい実施形態において、前記親水性界面活性剤は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノラウリン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル、グリセリン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エステルポリグリセリン脂肪酸エステルよりなる群から選択される少なくとも一種である。   In a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic surfactant is selected from the group consisting of polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl monostearate, glycerin fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester polyglycerin fatty acid ester. Is at least one kind.

本発明の好ましい実施形態において、前記油相は、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、およびワックスエステルよりなる群から選択される少なくとも一種である。   In a preferred embodiment of the present invention, the oil phase is at least one selected from the group consisting of fats and oils, higher fatty acids, higher alcohols, and wax esters.

本発明の好ましい実施形態において、前記高分子乳化剤は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である。   In a preferred embodiment of the present invention, the polymer emulsifier is an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer.

また、上記課題を解決し得た本発明に係る近赤外線の阻害効果評価方法は、上記のいずれかに記載の近赤外線阻害剤を用いて近赤外線の阻害効果を評価する方法であって、近赤外線阻害剤の塗布部位と非塗布部との温度差をサーモグラフィーで測定するところに要旨を有するものである。   Further, the near-infrared inhibitory effect evaluation method according to the present invention that has solved the above problems is a method for evaluating the near-infrared inhibitory effect using the near-infrared inhibitor according to any one of the above, The gist is that the temperature difference between the application site of the infrared inhibitor and the non-application part is measured by thermography.

本発明に係る第1〜第3の近赤外線阻害剤を用いれば、マスキングされていない金属粒子のみから構成されている従来の近赤外線阻害剤に比べ、近赤外線を効率よく阻害することができた。特に、本発明に係る第3の阻害剤のように、所定の吸収成分と所定の反射成分とを含む阻害剤を用いれば、これらを単独で含む第1および第2の阻害剤に比べ、近赤外線を、更に一層効率よく阻害することができた。   If the 1st-3rd near-infrared inhibitor which concerns on this invention is used, compared with the conventional near-infrared inhibitor comprised only from the metal particle which is not masked, it was able to inhibit near infrared rays efficiently. . In particular, when an inhibitor containing a predetermined absorption component and a predetermined reflection component is used like the third inhibitor according to the present invention, it is closer than the first and second inhibitors containing these alone. Infrared rays could be inhibited even more efficiently.

また、本発明に係る評価方法を用いれば、簡便且つ安全で、非侵襲的に、近赤外線の阻害程度を評価することができる。   Moreover, if the evaluation method according to the present invention is used, the degree of inhibition of near infrared rays can be evaluated simply, safely and non-invasively.

図1は、本発明に係る近赤外線阻害剤の構成を模式的に示す図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing a configuration of a near-infrared inhibitor according to the present invention. 図2は、本発明の近赤外線阻害剤を皮膚に塗布したときの阻害作用(反射/吸収)を模式的に示す図である。FIG. 2 is a diagram schematically showing an inhibitory action (reflection / absorption) when the near-infrared inhibitor of the present invention is applied to the skin. 図3は、実施例1において、各試料を用いたときの、酸化チタン濃度と近赤外線阻害率との関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the titanium oxide concentration and the near infrared ray inhibition rate when using each sample in Example 1. 図4は、実施例2において、吸水コロイドの濃度と近赤外線阻害率との関係を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the concentration of the water-absorbing colloid and the near infrared ray inhibition rate in Example 2. 図5は、実施例3において、本発明の近赤外線阻害剤による、皮膚表面から放射される近赤外線の遮断効果をサーモグラフィーで測定した写真である。FIG. 5 is a photograph obtained by measuring the effect of blocking near-infrared rays emitted from the skin surface by thermography in Example 3 using the near-infrared inhibitor of the present invention.

1.本発明の近赤外線阻害剤について
上述したように本発明の近赤外線阻害剤は、第1〜第3の阻害剤を含んでいる。
1. About the near-infrared inhibitor of this invention As mentioned above, the near-infrared inhibitor of this invention contains the 1st-3rd inhibitor.

参考のため、図1に、上記近赤外線阻害剤を模式的に説明した図を示す。本発明の近赤外線阻害剤は、要するに、含水基剤(W)、または油成分を含む含水基剤(O/W)中に、近赤外線阻害剤としてマスキングした金属粒子が含まれているか(第1の阻害剤)、または、近赤外線阻害剤として、Water−in−Oil(W/O)型の吸水ポリマーゲルを分散させること(第2または第3の阻害剤)を特徴とするものである。なお、上記(イ)において、吸水性ポリマーの種類によっては油成分でなく、親水性界面活性剤を用いても良い(詳細は後述する。)が、図1および後記する図2では、油相で代表させている。   For reference, FIG. 1 schematically illustrates the near-infrared inhibitor. In short, the near-infrared inhibitor of the present invention contains metal particles masked as a near-infrared inhibitor in the water-containing base (W) or the water-containing base (O / W) containing an oil component (No. 1). 1), or a water-in-oil (W / O) type water-absorbing polymer gel as a near-infrared inhibitor (second or third inhibitor). . In (a) above, depending on the type of water-absorbing polymer, a hydrophilic surfactant may be used instead of an oil component (details will be described later), but in FIG. 1 and FIG. It is represented by.

また、図2に、上記近赤外線阻害剤を皮膚に塗布したときの阻害作用(反射/吸収)を模式的に説明した図を示す。このうち本発明に係る第1の近赤外線阻害剤(第1の阻害剤)の特徴部分は、近赤外線の反射作用(すなわち、電子密度が高く、近赤外線を決して透過させず反射させる作用)が知られている酸化チタンや酸化亜鉛などの金属粒子を、そのまま近赤外線阻害剤として使用するのではなく、当該金属粒子をマスキング(水溶性膜で包みこむ)したところにある。その結果、金属粒子のフロックを防止することができ、分散性が向上するため、製剤中に金属粒子を均一に分散させることができる。よって、上記阻害剤を、例えば皮膚に塗布すると、皮膚表面が上記阻害剤によって緻密に覆われるため、皮膚の深部まで透過する近赤外線を効率よく阻害することができる。   FIG. 2 schematically shows the inhibitory action (reflection / absorption) when the near-infrared inhibitor is applied to the skin. Among these, the characteristic part of the 1st near-infrared inhibitor (1st inhibitor) which concerns on this invention is a near-infrared reflective action (namely, the effect of having a high electron density and reflecting near-infrared without transmitting). Rather than using known metal particles such as titanium oxide and zinc oxide as a near-infrared inhibitor as they are, the metal particles are masked (wrapped with a water-soluble film). As a result, the metal particles can be prevented from flocing and the dispersibility is improved, so that the metal particles can be uniformly dispersed in the preparation. Therefore, when the inhibitor is applied to, for example, the skin, the skin surface is densely covered with the inhibitor, so that near infrared light that penetrates deep into the skin can be efficiently inhibited.

また、本発明に係る第2の近赤外線阻害剤(第2の阻害剤)は、上記のように近赤外線の反射作用を利用するのではなく、近赤外線が水を吸収する性質をうまく利用したものであり、吸水性ポリマーをマスキング[詳細には、吸収性ポリマーの含水ゲル(吸水性ゲル)を油相などで包み、その周囲を高分子乳化剤(脂溶性界面活性剤)でマスキングする]したところに特徴がある。   In addition, the second near-infrared inhibitor (second inhibitor) according to the present invention does not use the near-infrared reflecting action as described above, but makes good use of the property that the near-infrared absorbs water. The water-absorbing polymer was masked [specifically, the water-containing gel (water-absorbing gel) of the absorbent polymer was wrapped in an oil phase, and the surrounding area was masked with a polymer emulsifier (a fat-soluble surfactant)). There is a feature.

また、本発明に係る第3の近赤外線阻害剤(第3の阻害剤)は、上述した第1および第2の阻害剤を構成する反射成分と吸収成分を組合わせたものである。すなわち、上記第3の阻害剤の特徴部分は、上述した第1または第2の阻害剤のように、近赤外線の反射作用のみ、または吸収作用のみによって近赤外線の阻害作用を発現させるのではなく、反射と吸収の二段階の作用によって、上記第1または第2の阻害剤に比べ、近赤外線の阻害作用を著しく高めたところにある。上記第3の阻害剤によれば、反射成分の隙間を摺りぬけて透過した近赤外線を、上記吸収成分によって効率良く捕捉することができる。   Moreover, the 3rd near-infrared inhibitor (3rd inhibitor) which concerns on this invention combines the reflective component and absorption component which comprise the 1st and 2nd inhibitor mentioned above. That is, the characteristic part of the third inhibitor does not cause the near-infrared inhibiting action to be expressed only by the near-infrared reflecting action or the absorbing action, unlike the first or second inhibitor described above. By the two-stage action of reflection and absorption, the near-infrared inhibitory action is remarkably enhanced as compared with the first or second inhibitor. According to the third inhibitor, it is possible to efficiently capture near-infrared rays that have passed through the gap between the reflection components and have been transmitted by the absorption component.

以下、各阻害剤の構成要件について詳しく説明する。   Hereinafter, the constituent requirements of each inhibitor will be described in detail.

(1)本発明に係る第1の近赤外線阻害剤(第1の阻害剤)
本発明に係る第1の近赤外線阻害剤は、近赤外線の反射成分を含み、上記反射成分は、疎水性溶媒に分散した金属粒子が、親水性界面活性剤によって被覆されたものである。
(1) 1st near-infrared inhibitor (1st inhibitor) which concerns on this invention
The first near-infrared inhibitor according to the present invention includes a near-infrared reflective component, and the reflective component is obtained by coating metal particles dispersed in a hydrophobic solvent with a hydrophilic surfactant.

(金属粒子)
上記反射成分を構成する金属粒子は、近赤外線を反射するものであれば良く、例えば、化粧品などに汎用されている酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、およびタルクよりなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。これらの金属粒子は、市販品を使用しても良い。これらのうち、近赤外線の反射作用(すなわち、近赤外線の阻害作用)の観点から好ましいものは、酸化チタンおよび酸化亜鉛であり、より好ましくは酸化チタンである。
(Metal particles)
The metal particles constituting the reflection component may be any one that reflects near-infrared rays, for example, at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and talc, which are widely used in cosmetics and the like. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. A commercial item may be used for these metal particles. Of these, titanium oxide and zinc oxide are preferred from the viewpoint of the near-infrared reflecting action (that is, the near-infrared inhibiting action), and titanium oxide is more preferred.

上記金属粒子の好ましい平均粒子径は、おおむね10nm〜10μmであり、これにより、より高い近赤外線阻害作用が得られる。より好ましい上限は100nm以下であり、更に好ましくは50nm以下である。上記範囲に平均粒子径が制御された金属粒子として、市販品を用いても良い。   A preferable average particle diameter of the metal particles is about 10 nm to 10 μm, and thereby a higher near infrared ray inhibiting action can be obtained. A more preferred upper limit is 100 nm or less, and even more preferred is 50 nm or less. Commercially available products may be used as the metal particles whose average particle diameter is controlled within the above range.

(疎水性溶媒)
上記の金属粒子は、疎水性溶媒に分散している。本発明に用いられる疎水性溶媒としては、へキサン、塩化メチレン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、クロロフォルムなどが挙げられる。このうち好ましいのは、へキサン、塩化メチレン、および酢酸エチルよりなる群から選択される少なくとも一種である。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。
(Hydrophobic solvent)
The metal particles are dispersed in a hydrophobic solvent. Examples of the hydrophobic solvent used in the present invention include hexane, methylene chloride, ethyl acetate, benzene, toluene, diethyl ether, chloroform and the like. Among these, at least one selected from the group consisting of hexane, methylene chloride, and ethyl acetate is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

(親水性界面活性剤)
そして本発明では、上述した疎水性溶媒に分散された金属粒子を、親水性界面活性剤で被覆(マスキング)したところに特徴がある。金属粒子はフロックを作りやすいため、製剤中に緻密に分散し難いが、本発明によれば、金属粒子が親水性界面活性剤で被覆されているため、金属粒子のフロック生成を防止でき、その結果、金属粒子による近赤外線の阻害作用が有効に発揮されるようになる。
(Hydrophilic surfactant)
The present invention is characterized in that the metal particles dispersed in the above-described hydrophobic solvent are coated (masked) with a hydrophilic surfactant. Since metal particles are easy to make flocs, it is difficult to disperse them precisely in the preparation, but according to the present invention, since metal particles are coated with a hydrophilic surfactant, it is possible to prevent the formation of flocs of metal particles. As a result, the near-infrared inhibitory action by the metal particles is effectively exhibited.

マスキングに用いられる親水性界面活性剤は、融点が25℃以上で、HLB値(Hydrophilic Lipophilic Balance)が6.0以上のものが好ましい。   The hydrophilic surfactant used for masking preferably has a melting point of 25 ° C. or higher and an HLB value (Hydrophilic Lipophilic Balance) of 6.0 or higher.

このような親水性界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン性界面活性剤が挙げられ、これらを単独で、または2種以上を併用して用いることができる。   Examples of such hydrophilic surfactants include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

これらのうち上記アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸型、スルホン酸型、硫酸エステル型、リン酸エステル型の界面活性剤が挙げられる。具体的には、例えば、脂肪酸石けん、ナフテン酸石けん、長鎖アルコール硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル、脂肪酸モノアルカノールアミド硫酸エステル、アルカリスルホン酸塩、α―スルホ脂肪酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどが用いられる。   Among these, examples of the anionic surfactant include carboxylic acid type, sulfonic acid type, sulfate ester type, and phosphate ester type surfactants. Specifically, for example, fatty acid soap, naphthenic acid soap, long-chain alcohol sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, fatty acid monoglyceride sulfate, fatty acid monoalkanolamide sulfate, alkali sulfonate, α-sulfo Fatty acid salts, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene octyl phenyl ether sulfonates, alkyl benzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl phenol ether phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, sodium lauryl sulfate, etc. are used .

上記カチオン性界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型、アルキルアミン塩型、ピリジン環の界面活性剤が挙げられる。具体的には、例えば、長鎖第1級アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルイミダゾリンが用いられる。   Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salt types, alkylamine salt types, and pyridine ring surfactants. Specifically, for example, a long-chain primary amine salt, alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylpyridinium salt, polyoxyethylene alkylamine, and alkylimidazoline are used.

上記両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、脂肪酸アミドプロピルベタイン型、アルキルイミダゾ―ル型、アミノ酸型、およびアミンオキシド型の界面活性剤が挙げられる。具体的には、例えば、N−アルキルβ−アミノプロピオン酸塩、N−アルキルβ−イミノジプロピオン酸塩などが用いられる。   Examples of the amphoteric surfactant include alkyl betaine type, fatty acid amidopropyl betaine type, alkyl imidazole type, amino acid type, and amine oxide type surfactants. Specifically, for example, N-alkyl β-aminopropionate, N-alkyl β-iminodipropionate and the like are used.

上記非イオン性界面活性剤としては、エステル型、エーテル型、エステルエーテル型、アルカノールアミド型、アリキルグリコシド型、および高級アルコール型の界面活性剤が挙げられる。具体的には、例えば、高級アルコールエチレンオキシド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどが用いられる。   Examples of the nonionic surfactant include ester type, ether type, ester ether type, alkanolamide type, alkyl glycoside type, and higher alcohol type surfactants. Specifically, for example, higher alcohol ethylene oxide adduct, alkylphenol ethylene oxide adduct, fatty acid ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adduct, higher alkylamine ethylene oxide adduct, fatty acid amide ethylene oxide adduct, Fatty acid ethylene oxide adducts, glycerin fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, polyhydric alcohol alkyl ethers, alkanolamine fatty acid amides, and the like are used.

上述した親水性界面活性剤のなかでも、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシソルビトール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリプロピレングリコール共重合体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリアルキレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどが好ましく用いられる。   Among the hydrophilic surfactants mentioned above, sorbitol and sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxysorbitol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene Hardened castor oil, polyoxyethylene polypropylene glycol copolymer, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyalkylene alkyl ether, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester and the like are preferably used.

このうち、上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、特に、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである、ポリオキシエチレン(6)ソルビタンモノステアレート(例えば商品名:レオドールTW−S106V,花王(株))やポリオキシエチレンソルビタントリステアレート(例えば商品名:レオドールTW−S320V,花王(株))などが、より好ましく用いられる。   Among these, as the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, in particular, polyoxyethylene (6) sorbitan monostearate (for example, trade name: Rheodor TW-S106V, Kao Corporation), which is a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, Polyoxyethylene sorbitan tristearate (for example, trade name: Rheodor TW-S320V, Kao Corporation) is more preferably used.

また、上記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとしては、特に、ポリエチレングリコールモノステアレート(例えば商品名:エマノーン3199V、花王(株))、ポリエチレングリコールジステアレート(例えば商品名:エマノーン3299V、花王(株))、エチレングリコールジステアレート(例えば商品名:エマノーン3199RV、花王(株))、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好適であり、中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油40(例えば商品名:クレモフォールCO40、BASFジャパン(株))、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油60(例えば商品名:クレモフォールCO60、BASFジャパン(株))などが、より好ましく用いられる。   Examples of the polyethylene glycol fatty acid ester include polyethylene glycol monostearate (for example, trade name: Emanon 3199V, Kao Corporation), polyethylene glycol distearate (for example, trade name: Emanon 3299V, Kao Corporation), Ethylene glycol distearate (for example, trade name: Emanon 3199RV, Kao Co., Ltd.) and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are suitable. Among them, polyoxyethylene hydrogenated castor oil 40 (for example, trade name: Cremophor CO40, BASF Japan) Co., Ltd.), polyoxyethylene hydrogenated castor oil 60 (for example, trade name: Cremophor CO60, BASF Japan Ltd.) and the like are more preferably used.

また、上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール共重合体としては、ポリオキシエチレン(160)ポリオキシプロピレン(30)グリコール(例えば商品名:エマルゲンPP−290、花王(株))などが、より好ましく用いられる。   Further, as the polyoxyethylene polyoxypropylene glycol copolymer, polyoxyethylene (160) polyoxypropylene (30) glycol (for example, trade name: Emulgen PP-290, Kao Corporation) and the like are more preferably used. It is done.

また、上記ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖パルミチン酸エステル類(例えば商品名:P−1615,1616、三菱化学フーズ(株))、ショ糖ミリスチン酸エステル類(例えば商品名:J−1416、三菱化学フーズ(株))ショ糖ステアリン酸エステル類(例えば商品名:J−1809,1811,1811F,1815,1816、三菱化学フーズ(株))、ショ糖ラウリン酸エステル類(例えば商品名: J−1216、三菱化学フーズ(株)),ショ糖オレイン酸エステル類(例えば商品名: J−1715、三菱化学フーズ(株))などが、より好ましく用いられる。   Examples of the sucrose fatty acid ester include sucrose palmitate esters (for example, trade name: P-1615, 1616, Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.), sucrose myristate esters (for example, trade name: J-1416, Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.) Sucrose stearates (eg, trade names: J-1809, 1811, 1811F, 1815, 1816, Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.), sucrose laurates (eg, trade name: J -1216, Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.), sucrose oleate (for example, trade name: J-1715, Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.) and the like are more preferably used.

また、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよび上記ポリアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(例えば商品名:エマルゲン123P,花王(株))、ポリオキシエチレンセチルエーテル(例えば商品名:エマルゲン210,花王(株))、ポリオキシエチレンステアリルエーテル(例えば商品名:エマルゲン320P,花王(株))、ポリオキシエチレンオレイルエーテル(例えば商品名:エマルゲン409V,420,花王(株))などが、より好ましく用いられる。   Examples of the polyoxyethylene alkyl ether and the polyalkylene alkyl ether include polyoxyethylene lauryl ether (for example, trade name: Emulgen 123P, Kao Corporation), polyoxyethylene cetyl ether (for example, trade name: Emulgen 210, Kao). Co., Ltd.), polyoxyethylene stearyl ether (for example, trade name: Emulgen 320P, Kao Corporation), polyoxyethylene oleyl ether (for example, trade name: Emulgen 409V, 420, Kao Corporation) and the like are more preferably used. It is done.

また、上記グリンセリン酸脂肪酸エステルとしては、グリセロールモノステアレート(例えば商品名:レオドールMS−165V,花王(株))などが、より好ましく用いられる。   As the glyceric acid fatty acid ester, glycerol monostearate (for example, trade name: Rheidol MS-165V, Kao Corporation) is more preferably used.

上述した第1の近赤外線阻害剤には、上記成分のほか、化粧品や医薬品などに通常使用される添加剤などを含んでいても良い。   In addition to the above components, the first near-infrared inhibitor described above may contain additives ordinarily used in cosmetics and pharmaceuticals.

上記第1の阻害剤において、近赤外線阻害剤中に占める金属粒子の質量比率は、0.1%以上20%以下であることが好ましい。上記の比率が0.1%未満では、金属粒子による近赤外線反射作用が有効に発揮されず、一方、20%を超えると、塗布した際の延びなどの製剤上のテクスチャーの問題がある。より好ましい金属粒子の質量比率は、0.1%以上10%以下である。   In the first inhibitor, the mass ratio of the metal particles in the near-infrared inhibitor is preferably 0.1% or more and 20% or less. If the above ratio is less than 0.1%, the near-infrared reflecting action by the metal particles is not exhibited effectively. On the other hand, if it exceeds 20%, there is a problem of texture on the preparation such as elongation when applied. A more preferable mass ratio of the metal particles is 0.1% or more and 10% or less.

(製造方法)
上記第1の近赤外線阻害剤は、金属粒子を上記の疎水性溶媒に分散した後、上記の親水性界面活性剤を加え、おおむね、約60℃以上の温度で加温し、溶解することによって製造することができる。
(Production method)
The first near-infrared inhibitor is obtained by dispersing the metal particles in the hydrophobic solvent, adding the hydrophilic surfactant, and heating and dissolving at a temperature of about 60 ° C. or more. Can be manufactured.

ここで、金属粒子と疎水性溶媒の質量比率は、使用する成分の種類などによっても相違し、成分などに応じて適宜適切に調整すれば良いが、概して、金属粒子1質量部に対し、疎水性溶媒を、おおむね、等量から50倍量の比率で加え、分散させることが好ましい。   Here, the mass ratio between the metal particles and the hydrophobic solvent differs depending on the type of the component used, and may be appropriately adjusted depending on the component, etc. It is preferable to add and disperse the organic solvent at a ratio of approximately equal to 50 times the amount.

また、このようにして分散された金属粒子と、親水性界面活性剤の比率は、使用する成分の種類などによっても相違し、成分などに応じて適宜適切に調整すれば良いが、概して、金属粒子1質量部に対し、親水性界面活性剤を、おおむね、4倍量から50倍量の比率で加え、マスキングすることが好ましい。   In addition, the ratio of the metal particles dispersed in this manner and the hydrophilic surfactant differs depending on the type of component used and the like, and may be appropriately adjusted appropriately according to the component. It is preferable to mask by adding a hydrophilic surfactant at a ratio of about 4 to 50 times with respect to 1 part by mass of the particles.

マスキングに当たっては、親水性界面活性剤を、約60℃以上の温度で溶解することが好ましい。その上限は特に限定されないが、界面活性剤の安定性などを考慮すると、おおむね、150℃以下であることが好ましい。また、加温時間は、阻害剤を構成する金属粒子や溶媒などの比率、温度などによっても相違するが、おおむね、30分〜3時間に制御することが好ましい。   In masking, it is preferable to dissolve the hydrophilic surfactant at a temperature of about 60 ° C. or higher. The upper limit is not particularly limited, but it is preferably about 150 ° C. or lower in view of the stability of the surfactant. The heating time varies depending on the ratio of metal particles and solvent constituting the inhibitor, the temperature, and the like, but it is preferable to control the heating time to about 30 minutes to 3 hours.

(2)本発明に係る第2の近赤外線阻害剤(第2の阻害剤)
本発明に係る第2の近赤外線阻害剤は、近赤外線の吸収成分を含み、上記吸収成分は、油相または親水性界面活性剤によって被覆された吸水性ポリマーの外層が、高分子乳化剤によって被覆されたものである。
(2) Second near-infrared inhibitor according to the present invention (second inhibitor)
The second near-infrared inhibitor according to the present invention includes a near-infrared absorbing component, and the absorbing component is coated with an outer layer of a water-absorbing polymer coated with an oil phase or a hydrophilic surfactant with a polymer emulsifier. It has been done.

(吸水性ポリマー)
本発明に用いられる吸水性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸塩系、ポリビニルアルコール系、ポリアクリルアミド系、ポリオキシエチレン系、デンプン系、セルロース系などの合成ポリマー;水溶性高分子;水溶性多糖類など挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。また、これらは、市販品を用いることもできる。
(Water-absorbing polymer)
Examples of the water-absorbing polymer used in the present invention include polyacrylate-based, polyvinyl alcohol-based, polyacrylamide-based, polyoxyethylene-based, starch-based, and cellulose-based synthetic polymers; water-soluble polymers; Examples include sugars. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these can also use a commercial item.

ポリアクリル酸塩系ポリマーのなかでも、架橋構造を有し、自重の10倍以上の吸水力があり、圧力をかけても離水しにくい高吸収性ポリマー(Superabsorbant Polymer;以下SAP)などが好適に用いられる。   Among the polyacrylate polymers, a superabsorbent polymer (hereinafter referred to as “SAP”) having a cross-linked structure, having a water absorption capacity of 10 times or more of its own weight, and hardly releasing water even under pressure is preferable. Used.

具体的には、上記合成系ポリマーとして、ポリアクリル酸ナトリウムなどのポリアクリル酸塩系高分子化合物;ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体などのビニルピロリドン系高分子化合物;カルボキシポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどのビニルアルコール系高分子化合物;ビニルメチルエーテル/マレイン酸ブチルなどの酸性ビニルエーテル系高分子化合物;アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸系高分子化合物;N−メタクリロイルオキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウム−α−N−メチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル共重合体、アクリルオクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体などの両性アクリル酸系高分子化合物;ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体;ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン・N,N’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液、ジメチルアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体などの含窒素陽イオン性高分子化合物などが挙げられる。   Specifically, as the synthetic polymer, a polyacrylate polymer compound such as sodium polyacrylate; a vinylpyrrolidone polymer compound such as polyvinylpyrrolidone or polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer; carboxypolyvinyl alcohol; Vinyl alcohol polymer compounds such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral; acidic vinyl ether polymer compounds such as vinyl methyl ether / butyl maleate; acrylic acid alkyl ester / methacrylic acid alkyl ester / diacetone acrylamide / methacrylic acid copolymer liquid, Acrylic acid polymer such as alkyl acrylate copolymer, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer; N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammo Amphoteric acrylic polymer such as um-α-N-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, acrylic octylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer; hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride Copolymer: Hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride, vinylpyrrolidone / N, N'-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate solution, homopolymer of dimethylallyl ammonium chloride, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer And nitrogen-containing cationic polymer compounds.

特に、カルボキシポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど好適である。   In particular, carboxypolyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose and the like are suitable.

水溶性高分子として、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、キトサン、カラギーナン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、プルラン、ペクチン、ジェランガム、アラビアガム、ヒアルロン酸、へパリン、デルマタン硫酸やコンドロイチン硫酸ポリグルタミン酸やコラーゲンなどが挙げられるが、吸水性ポリマーは、ここに挙げられたものに限定されるものではなく、保水力があり、医薬品や化粧品、食品などに使用できるものであれば、自由に選択することができる。   Examples of water-soluble polymers include alginic acid, sodium alginate, chitosan, carrageenan, xanthan gum, locust bean gum, pullulan, pectin, gellan gum, gum arabic, hyaluronic acid, heparin, dermatan sulfate, chondroitin sulfate polyglutamic acid and collagen. The water-absorbing polymer is not limited to those listed here, and any water-absorbing polymer can be selected as long as it has water retention and can be used for pharmaceuticals, cosmetics, foods and the like.

更に、これらの水溶性高分子に糖類を加えて使用してもよく、トレハロースやスクロースなどの二糖、ガラクトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖などのオリゴ糖、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトール等の糖アルコールなど挙げられるが、使用方法において水溶性高分子への添加に何ら制限されるものではなく、糖類そのものを使用することも選択できる。   Furthermore, saccharides may be used in addition to these water-soluble polymers, and sugars such as disaccharides such as trehalose and sucrose, oligosaccharides such as galactooligosaccharide and fructooligosaccharide, glycerin, sorbitol, erythritol, xylitol, mannitol and the like However, the method of use is not limited to addition to the water-soluble polymer, and the use of saccharides themselves can also be selected.

上述した吸水性ポリマーのうち、特に好ましいのは、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルポリマー、ジェランガム、トレハロース、ポリアクリル酸ナトリウム、およびヒアルロン酸よりなる群から選択される少なくとも一種である。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。   Among the water-absorbing polymers described above, at least one selected from the group consisting of carboxyvinyl polymer, polyvinyl polymer, gellan gum, trehalose, sodium polyacrylate, and hyaluronic acid is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

上記吸水性ポリマーは、油相または親水性界面活性剤によって被覆されている。   The water-absorbing polymer is coated with an oil phase or a hydrophilic surfactant.

(親水性界面活性剤)
ここで、上記親水性界面活性剤は、前述した第1の阻害剤において説明したとおりである。
(Hydrophilic surfactant)
Here, the said hydrophilic surfactant is as having demonstrated in the 1st inhibitor mentioned above.

(油相)
上記油相としては、例えば油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、およびワックスエステル(ロウ類)よりなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。また、これらは市販品を用いることもできる。
(Oil phase)
Examples of the oil phase include at least one selected from the group consisting of fats and oils, higher fatty acids, higher alcohols, and wax esters (waxes). These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these can also use a commercial item.

このうち上記油脂としては、天然油脂および/または合成グリセライドが挙げられる。これらは、融点が25℃以上のものを用いることが好ましい。   Among these, examples of the fats and oils include natural fats and oils and / or synthetic glycerides. It is preferable to use those having a melting point of 25 ° C. or higher.

具体的には、本発明に用いられる天然油脂として、植物油(パーム油、大豆油、綿実油、菜種油、ゴマ油、コーン油、落花生油、サフラワー油、サンフラワー油、オリーブ油、シソ油、シアバターなど)、鉱物油、動物油(牛脂、豚油、馬脂、魚油など)のいずれも用いることができる。また、本発明に用いられる合成グリセライドとして、例えば、融点が60℃以上の硬化ヒマシ油、硬化綿実油、硬化ダイズ油などのような水素添加植物油や、トリアシルグリセロールなどのグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。   Specifically, as natural fats and oils used in the present invention, vegetable oils (palm oil, soybean oil, cottonseed oil, rapeseed oil, sesame oil, corn oil, peanut oil, safflower oil, sunflower oil, olive oil, perilla oil, shea butter, etc. ), Mineral oil, animal oil (beef tallow, pork oil, horse tallow, fish oil, etc.) can be used. Examples of the synthetic glyceride used in the present invention include hydrogenated vegetable oils such as hydrogenated castor oil having a melting point of 60 ° C. or higher, hydrogenated cottonseed oil, hydrogenated soybean oil, and glycerin fatty acid esters such as triacylglycerol. . These may be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられる高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。   Examples of the higher fatty acid used in the present invention include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and isostearic acid.

本発明に用いられる高級アルコールとしては、例えば、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコールのほか、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコールなどのアルキルグリセリルエーテルなどが挙げられる。   Examples of the higher alcohol used in the present invention include cetanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and myristyl alcohol, and alkyl glyceryl ethers such as chimyl alcohol, ceralkyl alcohol, and batyl alcohol.

本発明に用いられるワックスエステルとしては、例えば、ミツロウ、白蝋、カルナウバロウ、パルミチン酸セチルなどが挙げられる。   Examples of the wax ester used in the present invention include beeswax, white wax, carnauba wax, cetyl palmitate and the like.

(高分子乳化剤)
上述した油相または親水性界面活性剤によって被覆された吸水性ポリマーの外層(すなわち、油相または親水性界面活性剤の周囲)は、図1に示すように、高分子乳化剤によって被覆されている。
(Polymer emulsifier)
The outer layer of the water-absorbing polymer coated with the oil phase or hydrophilic surfactant described above (ie, around the oil phase or hydrophilic surfactant) is coated with a polymer emulsifier as shown in FIG. .

上記高分子乳化剤としては、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸Na、ポリアクリル酸アルキル、メタクリル酸メチルクロスポリマー、(メチルビニルエーテル/マレイン酸)クロスポリマー、ミリスチン酸デキストリン、(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリンなどが挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。また、これらは市販品を用いても良い。これらのうち好ましいのは、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である。   Examples of the polymer emulsifier include, for example, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, alkyl acrylate copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid Na, polyalkyl acrylate, methyl methacrylate cross-polymer, (methyl vinyl ether / Maleic acid) crosspolymer, dextrin myristate, (palmitic acid / ethylhexanoic acid) dextrin, dextrin palmitate, inulin stearate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these may use a commercial item. Of these, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers are preferred.

上述した第2の近赤外線阻害剤には、上記成分のほか、化粧品や医薬品などに通常使用される添加剤などを含んでいても良い。   In addition to the above components, the second near-infrared inhibitor described above may contain additives ordinarily used in cosmetics and pharmaceuticals.

また、上記第2の近赤外線阻害剤において、近赤外線阻害剤中に占める吸水性ポリマーの質量比率は、0.1%以上50%以下であることが好ましい。上記の比率が0.1%未満では、吸水性ポリマーによる近赤外線の吸収作用が有効に発揮されず、一方、50%を超えると、ポリマーのゲル化などの製剤上の問題がある。より好ましい吸水性ポリマーの質量比率は、0.1%以上20%以下である。   In the second near-infrared inhibitor, the mass ratio of the water-absorbing polymer in the near-infrared inhibitor is preferably 0.1% or more and 50% or less. If the ratio is less than 0.1%, the near-infrared absorbing action by the water-absorbing polymer is not effectively exhibited. On the other hand, if it exceeds 50%, there are problems in preparation such as gelation of the polymer. A more preferable mass ratio of the water-absorbing polymer is 0.1% or more and 20% or less.

(製造方法)
上記第2の近赤外線阻害剤は、以下のようにして製造することができる。まず、吸水性ポリマーを充分含水させた吸水コロイドに、上記の油相または親水性界面活性剤を加えて分散させ、適宜、ゲル基材(油性基材)などを加えて混合することによって上記吸水性ポリマーを封入する(マスキング)。次いで、上記の高分子乳化剤を加えて乳化させることによって所望とする阻害剤が得られる。
(Production method)
The second near-infrared inhibitor can be produced as follows. First, the water-absorbing colloid containing sufficient water-absorbing polymer is dispersed by adding the above oil phase or hydrophilic surfactant, and the gel base (oil base) is added and mixed as appropriate. A functional polymer (masking). Subsequently, the desired inhibitor is obtained by adding the above-mentioned polymer emulsifier and emulsifying it.

以下、各工程について詳しく説明する。   Hereinafter, each step will be described in detail.

まず、吸水性ポリマーを水に含水させ、吸水コロイド(含水ゲル)を得る。含水条件は、使用する吸水性ポリマーなどの種類によっても相違し、一義的に記載することは困難であるが、おおむね、吸水性ポリマー1質量部に対し、水を約2〜10質量部加え、おおむね、1〜24時間放置することが好ましい。   First, water-absorbing polymer is hydrated in water to obtain a water-absorbing colloid (hydrated gel). The water-containing conditions are different depending on the type of the water-absorbing polymer to be used, and it is difficult to uniquely describe, but generally, about 1 to 10 parts by weight of water is added to 1 part by weight of the water-absorbing polymer, Generally, it is preferable to leave it for 1 to 24 hours.

次に、上記の吸水コロイドに親水性界面活性剤を加えるか、または油相を加えて分散させる。油相を加える場合は、予め加温して溶解しておくことが好ましい。例えば、約60℃以上(種類によっては、約85℃以上)の温度に加温して溶解した後、約40〜60℃の温度まで低下させ、溶解液を得ることが好ましい。   Next, a hydrophilic surfactant is added to the water-absorbing colloid or an oil phase is added and dispersed. When adding an oil phase, it is preferable to dissolve by heating in advance. For example, it is preferable to heat and dissolve at a temperature of about 60 ° C. or higher (depending on the type, about 85 ° C. or higher), and then lower the temperature to about 40 to 60 ° C. to obtain a solution.

ここで、吸水コロイド(吸水性ポリマーに水を加えて含水させたもの)と、親水性界面活性剤または油相との質量比率は、使用する成分の種類などによっても相違するが、概して、吸水コロイド1質量部に対し、親水性界面活性剤または油相を、おおむね、4〜50質量部の範囲で加えることが好ましい。   Here, the mass ratio between the water-absorbing colloid (water-absorbing polymer added with water) and the hydrophilic surfactant or oil phase varies depending on the type of components used, but generally, the water-absorbing colloid It is preferable to add a hydrophilic surfactant or an oil phase in the range of about 4 to 50 parts by mass with respect to 1 part by mass of the colloid.

例えば、上記の吸水コロイドに油相を加えて分散させる態様は、以下のとおりである。ただし、本発明はこれに限定する趣旨ではない。   For example, a mode in which an oil phase is added to the above water-absorbing colloid and dispersed is as follows. However, the present invention is not limited to this.

例えば一態様として、融点が60℃以上の硬化ヒマシ油、硬化綿実油、硬化ダイズ油などの水素添加植物油;ミツロウ、カルナウバロウなどのワックスエステルなどの油相を、一旦、約85℃程度まで昇温した後、撹拌し、完全に溶解した後、当該油相100質量部に対し、中鎖脂肪酸トリグリセリド、および/または脂溶性界面活性剤を、約0.1〜20質量部の比率で加え、澄明性を確認しながら、約40〜60℃の温度まで低下させて溶解液を得る。   For example, as one aspect, hydrogenated vegetable oils such as hydrogenated castor oil, hydrogenated cottonseed oil and hydrogenated soybean oil having a melting point of 60 ° C. or higher; and the oil phase of wax esters such as beeswax and carnauba wax are once heated to about 85 ° C. Then, after stirring and completely dissolving, medium chain fatty acid triglyceride and / or fat-soluble surfactant is added at a ratio of about 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil phase. The solution is lowered to a temperature of about 40 to 60 ° C. while confirming the above.

また、別の態様として、疎水性基材(油性基材)を用いて所定の溶解液を得ても良い。例えば、疎水性基材である高級脂肪酸エステルトリグリセリド/ジグリセリド/モノグリセリドの混合物(Sasol Germany GmbH社;ウイテプゾールW−35、ウイテプゾールE85)を約85℃まで昇温して溶解した後、この100質量部に対し、約1〜30質量部のミツロウを加えて溶解した後、約40〜60℃の温度まで低下させて油脂溶解液を得ても良い。   As another aspect, a predetermined solution may be obtained using a hydrophobic substrate (oil-based substrate). For example, a mixture of higher fatty acid ester triglyceride / diglyceride / monoglyceride (Sasol German GmbH; witepsol W-35, witepsol E85), which is a hydrophobic base material, is heated to about 85 ° C. and dissolved. On the other hand, after adding and dissolving about 1 to 30 parts by weight of beeswax, it may be lowered to a temperature of about 40 to 60 ° C. to obtain a fat and oil solution.

ここで、上記油性基材は、硬化油やミツロウなどのハードファットを用いた混合油脂の融点を調製するために好ましく用いられる。上記油性基材としては、医薬品、化粧品、食品などに通常用いられる低融点の油成分であれば特に限定されず、例えば、植物油、動物油、中性脂質(モノ置換、ジ置換、又はトリ置換のグリセライド)、合成油脂、ステロール誘導体などが挙げられる。   Here, the oil-based substrate is preferably used for adjusting the melting point of the mixed fat or oil using a hard fat such as hardened oil or beeswax. The oily base is not particularly limited as long as it is a low-melting-point oil component usually used in pharmaceuticals, cosmetics, foods, etc. For example, vegetable oils, animal oils, neutral lipids (mono-substituted, di-substituted, or tri-substituted) Glyceride), synthetic fats and oils, sterol derivatives and the like.

上記油性基材に用いられる油成分としては、例えば、植物油、鉱物油、ワセリン、パラフィン類、中鎖飽和脂肪酸などの飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸からなる油脂、ワックス類、ラノリン、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、イソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンアルキル(12〜15)エーテルリン酸、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、レシチン、アセチルグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、クエン酸トリエチル、トリアセチン、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、グリセリン、エタノールなどが挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the oil component used in the oily base material include vegetable oils, mineral oils, petroleum jelly, paraffins, fats and oils composed of saturated fatty acids such as medium chain saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, waxes, lanolin, glycerin fatty acid esters, propylene. Glycolic fatty acid ester, polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl monostearate, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, polyoxyethylene sorbite monolaurate, polytetraoleate poly Oxyethylene sorbit, polyethylene glycol distearate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan isostearate Vitan, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene sorbitan monostearate, glyceryl polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene coconut oil fatty acid sorbitan polyoxyethylene lauryl ether sodium phosphate, polyoxyethylene lanolin, polyoxyethylene alkyl ( 12-15) Ether phosphoric acid, polyoxyethylene glyceryl monostearate, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene phytosterol , Polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, sorbitan fatty acid ester, lecithin Acetyl glycerine fatty acid ester, polyethylene glycol, propylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, triethyl citrate, triacetin, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, glycerol, ethanol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記油成分のうち、好ましくは、モノラウリン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。   Of the oil components, polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl monostearate, glycerin fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester are preferable.

また、上記油性基材に用いられる植物油としては、例えば、大豆油、綿実油、菜種油、ゴマ油、コーン油、落花生油、サフラワー油、サンフラワー油、オリーブ油、シソ油などが挙げられる。   Moreover, as vegetable oil used for the said oily base material, soybean oil, cottonseed oil, rapeseed oil, sesame oil, corn oil, peanut oil, safflower oil, sunflower oil, olive oil, perilla oil etc. are mentioned, for example.

また、上記油性基材に用いられる動物油としては、例えば、動物油として牛脂、豚油、魚油などが挙げられる。   Moreover, as animal oil used for the said oil-based base material, beef tallow, pig oil, fish oil etc. are mentioned as animal oil, for example.

また、上記油性基材に用いられる中性脂質としては、例えば、トリオレイン、トリリノレイン、トリパルミチン、トリステアリン、トリミリスチン、トリアラキドニン、スクワランやスクワレンなどが挙げられる。   Examples of the neutral lipid used in the oily base include triolein, trilinolein, tripalmitin, tristearin, trimyristin, triarachidonin, squalane and squalene.

また、上記油性基材に用いられる合成油脂としては、例えば、アゾンなどが挙げられる。   Moreover, as synthetic oil and fat used for the said oil-based base material, Azone etc. are mentioned, for example.

また、上記油性基材に用いられるステロール誘導体としては、例えば、コレステリルオレエート、コレステリルリノレート、コレステリルミリステート、コレステリルパルミデート、コレスレリルアラキデートなどが挙げられる。   Examples of the sterol derivative used for the oily substrate include cholesteryl oleate, cholesteryl linoleate, cholesteryl myristate, cholesteryl palmidate, and cholesrelyl arachidate.

上記のうち、ハードファットを用いた混合油の融点調製に好ましい油成分としては、中鎖脂肪酸トリグリセライドや、これを主成分とする植物油などが挙げられる。   Among the above, preferable oil components for adjusting the melting point of the mixed oil using a hard fat include medium-chain fatty acid triglycerides and vegetable oils mainly composed thereof.

次に、このようにして得られた、マスキングされた吸水性コロイド(上記の油相または親水性界面活性剤で被覆された吸水性ポリマー)を、上記の親油性乳化剤に加え、乳化させて所望とする第2の阻害剤を得る。   Next, the masked water-absorbing colloid (water-absorbing polymer coated with the above-described oil phase or hydrophilic surfactant) thus obtained is added to the above-mentioned lipophilic emulsifier and emulsified to obtain the desired. To obtain a second inhibitor.

ここで、被覆後の吸水性コロイドと親油性乳化剤の好ましい質量比率は、使用する成分などの種類によっても相違するが、概して、上記吸水性コロイド1質量部に対し、親油性乳化剤をおおむね、等量〜10倍量の範囲で添加することが好ましい。   Here, the preferred mass ratio of the water-absorbing colloid after coating and the lipophilic emulsifier varies depending on the types of components used, etc., but in general, the lipophilic emulsifier is generally added to 1 part by mass of the water-absorbing colloid. It is preferable to add in the range of 10 to 10 times the amount.

(3)本発明に係る第3の近赤外線阻害剤(第3の阻害剤)
本発明に係る第3の近赤外線阻害剤は、上述した第1の阻害剤(近赤外線の反射成分)と、第2の阻害剤(近赤外線の吸収成分)を含んでいる。各阻害剤を構成する成分の詳細は、前述したとおりである。
(3) Third near-infrared inhibitor (third inhibitor) according to the present invention
The third near-infrared inhibitor according to the present invention includes the above-described first inhibitor (near-infrared reflective component) and second inhibitor (near-infrared absorbing component). Details of the components constituting each inhibitor are as described above.

上記第3の阻害剤において、近赤外線阻害剤中に占める金属粒子の質量比率は、0.1%以上20%以下であることが好ましい。上記の比率が0.1%未満では、金属粒子による近赤外線反射作用が有効に発揮されず、一方、20%を超えると、塗布した際の延びなどの製剤上のテクスチャーの問題がある。より好ましい金属粒子の質量比率は、0.1%以上10%以下である。   In the third inhibitor, the mass ratio of the metal particles in the near-infrared inhibitor is preferably 0.1% or more and 20% or less. If the above ratio is less than 0.1%, the near-infrared reflecting action by the metal particles is not exhibited effectively. On the other hand, if it exceeds 20%, there is a problem of texture on the preparation such as elongation when applied. A more preferable mass ratio of the metal particles is 0.1% or more and 10% or less.

上記第3の阻害剤において、近赤外線阻害剤中に占める吸水性ポリマーの質量比率は、0.1%以上50%以下であることが好ましい。上記の比率が0.1%未満では、吸水性ポリマーによる近赤外線の吸収作用が有効に発揮されず、一方、50%を超えるとポリマーのゲル化など製剤上の問題がある。より好ましい吸水性ポリマーの質量比率は、0.1%以上20%以下である。   In the third inhibitor, the mass ratio of the water-absorbing polymer in the near-infrared inhibitor is preferably 0.1% or more and 50% or less. When the above ratio is less than 0.1%, the near-infrared absorbing action by the water-absorbing polymer is not effectively exhibited, while when it exceeds 50%, there are problems in preparation such as gelation of the polymer. A more preferable mass ratio of the water-absorbing polymer is 0.1% or more and 20% or less.

また、上記第3の阻害剤において、上述した反射成分(要約すれば、マスキングされた金属粒子)と、上述した吸収成分(要約すれば、吸水性ポリマーの外層を親水性界面活性剤によって被覆し、その周囲を高分子乳化剤で被覆したもの)の混合比率(質量換算)は、おおむね、反射成分:吸収成分=0.1〜20:0.1〜50であることが好ましく、0.1〜10:0.1〜20であることがより好ましい。   Further, in the third inhibitor, the above-described reflection component (in summary, masked metal particles) and the above-described absorption component (in summary, the outer layer of the water-absorbing polymer is coated with a hydrophilic surfactant. The mixture ratio (in terms of mass) of which the periphery is coated with a polymer emulsifier is preferably approximately reflective component: absorbing component = 0.1-20: 0.1-50, It is more preferable that it is 10: 0.1-20.

(製造方法)
上記第3の近赤外線阻害剤は、前述した方法により、第1および第2の阻害剤をそれぞれ調製した後、これらを基材に加えて混合し、撹拌などして練合することによって製造することができる。
(Production method)
The third near-infrared inhibitor is produced by preparing the first and second inhibitors by the above-described method, adding them to the base material, mixing, kneading and the like. be able to.

上記基材としては、化粧品のゲル、クリーム、ローション、油製剤の基材や医薬品などに通常用いられるものであれば特に限定されない。   The base is not particularly limited as long as it is usually used for cosmetic gels, creams, lotions, bases for oil preparations, pharmaceuticals and the like.

ここで、上記第3の阻害剤(更には、第1および第2の阻害剤)の調製に当たり、混合および撹拌に用いられる装置としては、微小な乳化状態が得られるものであれば特に限定されず、化粧品や医薬などの分布やで通常用いられるものを使用することができる。例えば、薄膜旋回型高速撹拌機、ハイドロマックスミキサー、インペラー攪拌機、アジホモミキサーなどが挙げられる。具体的には、例えば、上記の混合および撹拌の工程を、超高圧乳化装置であるナノマイザーマシンを用いて行なうことができる。あるいは、このような機械的撹拌に代わり、液相レーザーアブレーション装置や超音波を使った乳化装置を用いて行なっても良い。   Here, in the preparation of the third inhibitor (further, the first and second inhibitors), the apparatus used for mixing and stirring is not particularly limited as long as a fine emulsified state can be obtained. It is possible to use those commonly used in the distribution of cosmetics and medicines. For example, a thin-film swirl type high-speed stirrer, a hydromax mixer, an impeller stirrer, an ajihomo mixer, and the like can be given. Specifically, for example, the above mixing and stirring steps can be performed using a nanomizer machine that is an ultra-high pressure emulsifier. Alternatively, instead of such mechanical stirring, a liquid phase laser ablation apparatus or an emulsification apparatus using ultrasonic waves may be used.

本発明に係る第1〜第3の阻害剤の剤型は特に限定されず、例えば、ゲル剤、クリーム剤、油製剤、ローションなど、使用目的に応じて適宜適切な剤型を選択することができる。   The dosage form of the 1st-3rd inhibitor which concerns on this invention is not specifically limited, For example, a gel agent, a cream agent, an oil formulation, a lotion etc. can select a suitable dosage form suitably according to the intended purpose. it can.

2.本発明の近赤外線阻害効果評価方法について
次に、近赤外線の阻害効果を評価する方法について説明する。本発明の評価方法は、上記のいずれかに記載の近赤外線阻害剤を用いて近赤外線の阻害効果を評価する方法であって、近赤外線阻害剤の塗布部位と非塗布部との温度差をサーモグラフィーで測定するところに特徴がある。
2. About the near-infrared inhibitory effect evaluation method of this invention Next, the method to evaluate the near-infrared inhibitory effect is demonstrated. The evaluation method of the present invention is a method for evaluating the near-infrared inhibitory effect using the near-infrared inhibitor according to any one of the above, and the temperature difference between the application part of the near-infrared inhibitor and the non-applied part It is characterized by measuring with thermography.

この評価方法は、上記阻害剤をヒトの手背などに塗布したとき、塗布した部位(塗布部位)と塗布しなかった周辺部位(非塗布部位)の夫々について、体表から放射される近赤外線の程度が異なることに基づいてなされたものであり、各部位の温度をサーモグラフィーで測定し、両者の温度差を、本発明の阻害剤による近赤外線阻害効果として評価するというものである。ここで、サーモグラフィーは、物体から放射される近赤外線を、赤外線受光器を用いて測定し、物体の温度分布を画像化する方法であり、測定対象物の温度分布を、非接触で且つ簡易に測定できる方法として汎用されている。   In this evaluation method, when the inhibitor is applied to the back of a human hand or the like, near-infrared rays radiated from the body surface are applied to each of the applied part (applied part) and the peripheral part not applied (non-coated part) This is based on the fact that the degree is different. The temperature of each part is measured by thermography, and the temperature difference between the two is evaluated as the near-infrared inhibitory effect of the inhibitor of the present invention. Here, thermography is a method of measuring near infrared rays emitted from an object using an infrared receiver and imaging the temperature distribution of the object. The temperature distribution of the measurement object can be easily and non-contacted. It is widely used as a method that can be measured.

後記する実施例に示すように、本発明阻害剤の塗布部位と非塗布部位の温度差をサーモグラフィーで測定したところ、両者の間で明らかな差異が認められた。よって、近赤外線照射による体表温度の変化を指標としてサーモグラフィーフで判定する本発明の評価方法は、簡便且つ安全で、非侵襲的に、近赤外線の阻害程度を評価できるものとして極めて有用である。   As shown in the examples described later, when the temperature difference between the application site and the non-application site of the inhibitor of the present invention was measured by thermography, a clear difference was observed between the two. Therefore, the evaluation method of the present invention for determining by thermography using the change in body surface temperature due to near-infrared irradiation as an index is extremely useful as a simple, safe and non-invasive method for evaluating the degree of inhibition of near-infrared rays. .

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by the following examples, and can be implemented with modifications within a range that can meet the purpose described above and below. They are all included in the technical scope of the present invention.

製造例1・・・第1の阻害剤の調製その(1)
平均粒子径が25nmの酸化チタン(石原産業(株)、TTO−51(C))50gを、80gのへキサンに分散した後、これを、85℃に加温して溶解したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(ニッコーケミカルズ(株)、HCO−60)100gの溶液に加えて撹拌し、エバポレーターを使った減圧乾燥により脱溶媒することによって製造例1の阻害剤(反射成分のみ)を得た。
Production Example 1 Preparation of first inhibitor (1)
A polyoxyethylene cured material in which 50 g of titanium oxide having an average particle size of 25 nm (Ishihara Sangyo Co., Ltd., TTO-51 (C)) was dispersed in 80 g of hexane and then heated to 85 ° C. and dissolved. An inhibitor (only reflective component) of Production Example 1 was obtained by adding to a solution of castor oil (Nikko Chemicals Co., Ltd., HCO-60) 100 g, stirring, and removing the solvent by drying under reduced pressure using an evaporator.

製造例2・・・第1の阻害剤の調製その(2)
平均粒子径が21nmの酸化亜鉛(石原産業(株)FZO―50)20gを、85℃に加温して溶解したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(ニッコーケミカルズ(株)、HCO−60)180gの溶液に加えて撹拌し、エバポレーターを使った減圧乾燥により脱溶媒することによって製造例2の阻害剤(反射成分のみ)を得た。
Production Example 2 Preparation of first inhibitor (2)
A solution of 180 g of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Nikko Chemicals Co., Ltd., HCO-60) in which 20 g of zinc oxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd. FZO-50) having an average particle size of 21 nm is heated to 85 ° C. and dissolved. In addition to the above, the mixture was stirred and the solvent was removed by drying under reduced pressure using an evaporator to obtain the inhibitor of Production Example 2 (only the reflection component).

製造例3・・・第2の阻害剤の調製その(1)
カルボマー980(ニッコーケミカルズ(株)、カルボキシビニルポリマーの一種)1gに精製水19gを加え、一晩浸漬して膨潤させた後、これを、85℃に加温して溶解したシアバターRF(高級アルコール工業(株))80gに加えて撹拌し、分散させた。この分散液(吸水コロイド)を、85℃に加温溶解したアクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体(ニッコーケミカルズ(株)、PEMULEN TR−1)3質量%水溶液中に、全溶液中に占める比率が10質量%となるように加えて(すなわち、吸水コロイドの含有率10%)撹拌し、分散させることによって製造例3の阻害剤(吸収成分のみ)を得た。
Production Example 3 Preparation of second inhibitor (1)
After adding 19 g of purified water to 1 g of Carbomer 980 (Nikko Chemicals Co., Ltd., a kind of carboxyvinyl polymer) and immersing it overnight, it was swollen and heated to 85 ° C. to dissolve shea butter RF (high grade) In addition to 80 g of Alcohol Industry Co., Ltd., the mixture was stirred and dispersed. This dispersion (water-absorbing colloid) is occupying in a 3% by mass aqueous solution of acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (Nikko Chemicals, PEMULEN TR-1) dissolved at 85 ° C. with heating. In addition, the inhibitor of Production Example 3 (only the absorbing component) was obtained by stirring and dispersing the mixture so that the ratio was 10% by mass (that is, the content of water-absorbing colloid was 10%).

製造例4・・・第2の阻害剤の調製その(2)
ルビスコールK30(BASFジャパン(株)、ポリビニルピロリドンの一種)1gに精製水19gを加え、一晩浸漬して膨潤させた後、これを、85℃に加温して溶解したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(ニッコーケミカルズ(株)、HCO−60)80gの溶液に加えて撹拌し、分散させた。この分散液を、85℃に加温して溶解したアクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体(ニッコーケミカルズ(株)、PEMULEN TR−1)3質量%水溶液中に、全溶液中に占める比率が10質量%となるように加えて撹拌し、分散させることによって製造例4の阻害剤(吸収成分のみ)を得た。
Production Example 4 Preparation of second inhibitor (2)
After adding 19 g of purified water to 1 g of Rubiscol K30 (BASF Japan Co., Ltd., a kind of polyvinylpyrrolidone) and swelled by immersion overnight, this was heated to 85 ° C. and dissolved in polyoxyethylene cured castor A solution of 80 g of oil (Nikko Chemicals Co., Ltd., HCO-60) was added and stirred to disperse. This dispersion was heated to 85 ° C. and dissolved in an acrylic acid / methacrylic acid alkyl copolymer (Nikko Chemicals Co., Ltd., PEMULEN TR-1) 3 mass% aqueous solution. The inhibitor (only the absorption component) of Production Example 4 was obtained by adding, stirring, and dispersing so as to be 10% by mass.

製造例5・・・第2の阻害剤の調製その(3)
キサンタンガム(大日本製薬社製;商品名エコーガム/ケルトロール)0.5g、および精製ローカストビーンガム(三晶株式会社製;商品名GENUGUM type RL−200−J)0.25gに精製水19gを加え、一晩浸漬して水膨潤させた後、これを、85℃で加温溶解したシアバターRF(高級アルコール工業(株))80gに加えて撹拌し、分散させた。この分散液を、85℃に加温して溶解したアクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体(ニッコーケミカルズ(株)、PEMULEN TR−1)3質量%水溶液中に、全溶液中に占める比率が10質量%となるように加えて撹拌し、分散させることによって製造例5の阻害剤(吸収成分のみ)を得た。
Production Example 5 Preparation of second inhibitor (3)
19 g of purified water is added to 0.5 g of xanthan gum (Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd .; trade name Echo Gum / Celtrol) and 0.25 g of purified locust bean gum (trade name: GENUGUM type RL-200-J). After being immersed overnight and allowed to swell with water, it was added to 80 g of Shea Butter RF (Higher Alcohol Industry Co., Ltd.) dissolved by heating at 85 ° C. and stirred to disperse. This dispersion was heated to 85 ° C. and dissolved in an acrylic acid / methacrylic acid alkyl copolymer (Nikko Chemicals Co., Ltd., PEMULEN TR-1) 3 mass% aqueous solution. The inhibitor (only the absorption component) of Production Example 5 was obtained by adding 10% by mass, stirring and dispersing.

製造例6・・・第2の阻害剤の調製その(4)
カラギーナン(三晶株式会社製;商品名GENUGEL carrageenan type SWG−J)0.5g、および精製ローカストビーンガム(三晶株式会社製;商品名GENUGUM type RL−200−J)0.25gに精製水19gを加え、一晩浸漬して水膨潤させた後、これを、85℃で加温溶解したシアバターRF(高級アルコール工業(株))80gに加えて攪拌し、分散させた。この分散液を、85℃に加温溶解したアクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体(ニッコーケミカルズ(株)、PEMULEN TR−1)3質量%水溶液中に、全溶液中に占める比率が10質量%となるように加えて撹拌し、分散させることによって製造例6の阻害剤(吸収成分のみ)を得た。
Production Example 6: Preparation of second inhibitor (4)
Carrageenan (manufactured by Sanki Co., Ltd .; trade name GENUGEL carriage type type SWG-J) 0.5 g and refined locust bean gum (manufactured by Sanki Co., Ltd .; trade name GENUGUM type RL-200-J) 0.25 g and purified water 19 g After being immersed overnight and allowed to swell with water, it was added to 80 g of Shea butter RF (Higher Alcohol Industry Co., Ltd.) dissolved by heating at 85 ° C. and stirred to disperse. This dispersion was heated and dissolved at 85 ° C. in an acrylic acid / methacrylic acid alkyl copolymer (Nikko Chemicals Co., Ltd., PEMULEN TR-1) 3 mass% aqueous solution with a ratio of 10 mass in the total solution. %, And the mixture was stirred and dispersed to obtain the inhibitor of Production Example 6 (absorbing component only).

製造例7・・・第2の阻害剤の調製その(5)
ペクチン(三晶株式会社製;商品名GENU pectin type 121−J Slow Set)0.5gをグリセリン10gに分散させ、煮沸したショ糖80%液を10g加え溶解させた。この溶液を85℃に保ったまま、加温溶解したシアバターRF(高級アルコール工業(株))80gに加えて攪拌し、分散させた。この分散液を、85℃に加温溶解したアクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体(ニッコーケミカルズ(株)、PEMULEN TR−1)3質量%水溶液中に、全溶液中に占める比率が10質量%となるように加えて撹拌し、分散させることによって製造例7の阻害剤(吸収成分のみ)を得た。
Production Example 7 Preparation of second inhibitor (5)
0.5 g of pectin (manufactured by Sanki Co., Ltd .; trade name GENU lectin type 121-J Slow Set) was dispersed in 10 g of glycerin, and 10 g of boiled sucrose 80% solution was added and dissolved. While keeping this solution at 85 ° C., it was added to 80 g of heated shea butter RF (Higher Alcohol Industry Co., Ltd.) and stirred and dispersed. This dispersion was heated and dissolved at 85 ° C. in an acrylic acid / methacrylic acid alkyl copolymer (Nikko Chemicals Co., Ltd., PEMULEN TR-1) 3 mass% aqueous solution with a ratio of 10 mass in the total solution. %, And the mixture was stirred and dispersed to obtain the inhibitor of Production Example 7 (absorbing component only).

製造例8・・・第2の阻害剤の調製その(7)
アルギン酸ナトリウム(株式会社キミカ社製;キミカアルギンIL−6g)0.3gをグリセリン2gに分散させ、煮沸した水を14g加えて溶解させた。この溶液を85℃に保ったまま、加温溶解したシアバターRF(高級アルコール工業株式会社)80gに加えて攪拌、分散する。分散させながら、1%の塩化カルシウム水溶液を毎分1mLでゆっくりと3g添加する。この分散液を、85℃に加温溶解したアクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体(ニッコーケミカルズ、PEMULEN TR−1)3質量%水溶液に10質量%となるように加え、攪拌、分散し、製造例8の阻害剤(吸収成分のみ)を得た。
Production Example 8 Preparation of second inhibitor (7)
0.3 g of sodium alginate (Kimika Co., Ltd .; Kimika Algin IL-6 g) was dispersed in 2 g of glycerin, and 14 g of boiled water was added and dissolved. While keeping this solution at 85 ° C., it is added to 80 g of heated shea butter RF (High Alcohol Industry Co., Ltd.) and stirred and dispersed. While dispersing, slowly add 3 g of 1% aqueous calcium chloride solution at 1 mL per minute. This dispersion was added to a 3% by weight aqueous solution of an acrylic acid / alkyl acrylate copolymer (Nikko Chemicals, PEMULEN TR-1) dissolved at 85 ° C. with heating, stirred and dispersed. The inhibitor of Production Example 8 (absorbing component only) was obtained.

製造例9・・・第2の阻害剤の調製その(8)
ジェランガム(三晶株式会社製;ケルコゲルAFT)0.7gをグリセリン2gに分散させ、煮沸した水を16.3g加えて溶解させた。この溶液を85℃に保ったまま、85℃に加温して溶解したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(ニッコーケミカルズ(株)、HCO−60)80gの溶液に加えて撹拌し、分散させた。この分散液を、85℃に加温して溶解したアクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体(ニッコーケミカルズ(株)、PEMULEN TR−1)3質量%水溶液中に、全溶液中に占める比率が10質量%となるように加えて撹拌し、分散させることによって製造例9の阻害剤(吸収成分のみ)を得た。
Production Example 9 Preparation of second inhibitor (8)
0.7 g of gellan gum (manufactured by Sanki Co., Ltd .; Kelcogel AFT) was dispersed in 2 g of glycerin, and 16.3 g of boiled water was added and dissolved. While maintaining this solution at 85 ° C., it was added to a solution of 80 g of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Nikko Chemicals Co., Ltd., HCO-60) dissolved by heating to 85 ° C., and the mixture was stirred and dispersed. This dispersion was heated to 85 ° C. and dissolved in an acrylic acid / methacrylic acid alkyl copolymer (Nikko Chemicals Co., Ltd., PEMULEN TR-1) 3 mass% aqueous solution. The inhibitor of Production Example 9 (absorbing component only) was obtained by adding to 10% by mass, stirring and dispersing.

製造例10・・・第3の阻害剤の調製その(1)
精製水3450gにグリセリン150g、カルボマー980(ニッコーケミカルズ(株)、カルボキシビニルポリマーの一種)20gを加え、85℃に加温しながら撹拌し、溶解させた。65℃まで温度を下げた後、オリーブスクワラン200g、ホホバ油150g、フェノキシエタノール30gを加えて混合した。更に温度を40℃まで下げた後、10%NaOHを50g加えて撹拌した後、25℃まで温度を下げた。そこに、上記製造例1の阻害剤(第1の阻害剤)450g、および上記製造例3の阻害剤(第2の阻害剤)500gを加えた後、撹拌し、分散させることによって製造例10の阻害剤(反射成分+吸収成分)を得た。
Production Example 10: Preparation of third inhibitor (1)
To 3450 g of purified water, 150 g of glycerin and 20 g of carbomer 980 (Nikko Chemicals Co., Ltd., a kind of carboxyvinyl polymer) were added, and the mixture was stirred and dissolved while heating at 85 ° C. After the temperature was lowered to 65 ° C., 200 g of olive squalane, 150 g of jojoba oil, and 30 g of phenoxyethanol were added and mixed. The temperature was further lowered to 40 ° C., 50 g of 10% NaOH was added and stirred, and then the temperature was lowered to 25 ° C. To this, 450 g of the inhibitor of the above Production Example 1 (first inhibitor) and 500 g of the inhibitor of the above Production Example 3 (second inhibitor) are added, and then stirred and dispersed to make Production Example 10 Inhibitors (reflection component + absorption component) were obtained.

製造例11・・・第1の阻害剤の調製その(2)
精製水3950gにグリセリン150g、カルボマー980(ニッコーケミカルズ(株)、カルボキシビニルポリマーの一種)20gを加え、85℃に加温しながら撹拌し、溶解させた。65℃まで温度を下げた後、オリーブスクワラン200g、ホホバ油150g、フェノキシエタノール30gを加えて混合した。更に温度を40℃まで下げた後、10%NaOHを50g加えて撹拌した後、25℃まで温度を下げた。そこに、上記製造例1の阻害剤(第1の阻害剤)450gを加えた後、撹拌し、分散させることによって製造例11(反射成分のみ)の阻害剤を得た。
Production Example 11 Preparation of first inhibitor (2)
To 3950 g of purified water, 150 g of glycerin and 20 g of carbomer 980 (Nikko Chemicals Co., Ltd., a kind of carboxyvinyl polymer) were added, and the mixture was stirred and dissolved while heating at 85 ° C. After the temperature was lowered to 65 ° C., 200 g of olive squalane, 150 g of jojoba oil, and 30 g of phenoxyethanol were added and mixed. The temperature was further lowered to 40 ° C., 50 g of 10% NaOH was added and stirred, and then the temperature was lowered to 25 ° C. The inhibitor of the said manufacture example 1 (1st inhibitor) was added there, Then, the inhibitor of the manufacture example 11 (only a reflective component) was obtained by stirring and disperse | distributing.

製造例12・・・金属粒子(マスキングなし)の調製(比較例)
精製水4250gにグリセリン150g、カルボマー980(ニッコーケミカルズ(株)、カルボキシビニルポリマーの一種)20gを加え、85℃に加温しながら撹拌し、溶解させた。65℃まで温度を下げた後、オリーブスクワラン200g、ホホバ油150g、フェノキシエタノール30gを加えて混合した。更に温度を40℃まで下げた後、10%NaOHを50g加えて撹拌した後、25℃まで温度を下げた。そこに、平均粒子径が25nmの酸化チタン(石原産業(株)、TTO−51(C))150gを加え、撹拌し、分散させることによって製造例12(比較例)を得た。
Production Example 12: Preparation of metal particles (without masking) (Comparative Example)
150 g of glycerin and 20 g of Carbomer 980 (Nikko Chemicals, Inc., a kind of carboxyvinyl polymer) were added to 4250 g of purified water, and the mixture was stirred and dissolved while heating at 85 ° C. After the temperature was lowered to 65 ° C., 200 g of olive squalane, 150 g of jojoba oil, and 30 g of phenoxyethanol were added and mixed. The temperature was further lowered to 40 ° C., 50 g of 10% NaOH was added and stirred, and then the temperature was lowered to 25 ° C. To this, 150 g of titanium oxide having an average particle size of 25 nm (Ishihara Sangyo Co., Ltd., TTO-51 (C)) was added, stirred, and dispersed to obtain Production Example 12 (Comparative Example).

製造例13・・・第1の阻害剤について油相(基剤)のみの調製(対照例)
精製水4100gにグリセリン150g、カルボマー980(ニッコーケミカルズ(株)、カルボキシビニルポリマーの一種)20gを加え、85℃に加温しながら撹拌し、溶解させた。65℃まで温度を下げた後、オリーブスクワラン200g、ホホバ油150g、フェノキシエタノール30gを加えて混合した。更に温度を40℃まで下げた後、10%NaOHを50g加えて撹拌した後、25℃まで温度を下げた。そこに、ポリオキシエチレ硬化ヒマシ油(ニッコーケミカルズ(株)、HCO−60)300gを入れ、撹拌し、分散させることによって製造例13(比較例)を得た。
Production Example 13: Preparation of oil phase (base) only for first inhibitor (control example)
To 4100 g of purified water, 150 g of glycerin and 20 g of Carbomer 980 (Nikko Chemicals Co., Ltd., a kind of carboxyvinyl polymer) were added and stirred while heating at 85 ° C. to dissolve. After the temperature was lowered to 65 ° C., 200 g of olive squalane, 150 g of jojoba oil, and 30 g of phenoxyethanol were added and mixed. The temperature was further lowered to 40 ° C., 50 g of 10% NaOH was added and stirred, and then the temperature was lowered to 25 ° C. Thereto, 300 g of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Nikko Chemicals Co., Ltd., HCO-60) was added, stirred and dispersed to obtain Production Example 13 (Comparative Example).

製造例14・・・第2の阻害剤について(基剤)のみの調製(対照例)
精製水3600gにグリセリン150g、カルボマー980(ニッコーケミカルズ(株)、カルボキシビニルポリマーの一種)20gを加え、85℃に加温しながら撹拌し、溶解させた。65℃まで温度を下げた後、オリーブスクワラン200g、ホホバ油150g、フェノキシエタノール30gを加えて混合した。更に温度を40℃まで下げた後、10%NaOHを50g加えて撹拌した後、25℃まで温度を下げた。そこに、ポリオキシエチレ硬化ヒマシ油(ニッコーケミカルズ(株)、HCO−60)300gを入れ、撹拌し、分散させることによって製造例14を得た。
Production Example 14: Preparation of only the second inhibitor (base) (control example)
To 3600 g of purified water, 150 g of glycerin and 20 g of carbomer 980 (Nikko Chemicals Co., Ltd., a kind of carboxyvinyl polymer) were added, and the mixture was stirred and dissolved while heating at 85 ° C. After the temperature was lowered to 65 ° C., 200 g of olive squalane, 150 g of jojoba oil, and 30 g of phenoxyethanol were added and mixed. The temperature was further lowered to 40 ° C., 50 g of 10% NaOH was added and stirred, and then the temperature was lowered to 25 ° C. Into this, 300 g of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Nikko Chemicals Co., Ltd., HCO-60) was added, stirred and dispersed to obtain Production Example 14.

製造例15・・・第2の阻害剤の調製
上記製造例14の基剤中に、上記製造例3の阻害剤(第2の阻害剤)500gを加えた後撹拌し、分散させることによって製造例15(第2の阻害剤)を得た。
Production Example 15: Preparation of Second Inhibitor Manufactured by adding 500 g of the inhibitor (second inhibitor) of Production Example 3 to the base of Production Example 14, followed by stirring and dispersing. Example 15 (second inhibitor) was obtained.

実施例1・・・近赤外線阻害作用の評価その(1)
上記の製造例10(第3の阻害剤)および製造例11(第2の阻害剤)を試験試料として用い、上記の製造例12を比較試料として用い、島津製作所(株)製の紫外・可視・近赤外分光光度計UV−3600にて、近赤外線域(800nm〜2,500nm)を2nmのピッチでスキャンし、上記分光光度計に附属の積分球付き大形試料室を用いて受光し、各試料の透過量を求めた。上記の製造例13を標準試料として用い、上記と同様にして透過量を測定し、上述した試験試料および比較試料の透過量を補正した。
Example 1 Evaluation of Near Infrared Inhibitory Effect (1)
The production example 10 (third inhibitor) and the production example 11 (second inhibitor) are used as test samples, the production example 12 is used as a comparative sample, and UV / visible manufactured by Shimadzu Corporation.・ The near-infrared spectrophotometer UV-3600 scans the near-infrared region (800 nm to 2,500 nm) at a pitch of 2 nm and receives light using a large sample chamber with an integrating sphere attached to the spectrophotometer. The permeation amount of each sample was determined. Using the above Production Example 13 as a standard sample, the amount of permeation was measured in the same manner as described above, and the amount of permeation of the test sample and the comparative sample was corrected.

近赤外線(nIR、800nm〜2,500nm)の阻害率は、以下のようにして算出した。
nIRの阻害率(%)
=[試験試料の透過量(At)/標準試料の透過量(As)]×100
The inhibition rate of near infrared rays (nIR, 800 nm to 2,500 nm) was calculated as follows.
nIR inhibition rate (%)
= [Permeation amount of test sample (A t ) / permeation amount of standard sample (A s )] × 100

これらの結果を図3に示す。図3の縦軸は近赤外線阻害率(%)を、横軸は酸化チタン濃度(%)を、それぞれ示す。図3には、各試料について、酸化チタン濃度を種々変化させたときの結果も併記している。   These results are shown in FIG. The vertical axis in FIG. 3 represents the near infrared ray inhibition rate (%), and the horizontal axis represents the titanium oxide concentration (%). FIG. 3 also shows the results when the titanium oxide concentration was variously changed for each sample.

図3より、本発明に係る第3の阻害剤(製造例10、図中、◆)および第1の阻害剤(製造例11、図中、■)を用いると、酸化チタン濃度に依存して近赤外線の阻害率が向上することが分かる。これに対し、マスキング処理を行なっていない未処理の酸化チタンを用いた製造例12(図中、▲)では、酸化チタン濃度を変化させても、殆ど阻害効果は得られなかった。よって、酸化チタンをマスキングすることにより、近赤外線の阻害効果が向上することが実証された。   From FIG. 3, when the third inhibitor (Production Example 10, in the figure, ◆) and the first inhibitor (Production Example 11, in the figure) according to the present invention are used, it depends on the titanium oxide concentration. It can be seen that the near-infrared inhibition rate is improved. On the other hand, in Production Example 12 (indicated by ▲ in the figure) using untreated titanium oxide that was not subjected to masking treatment, even if the titanium oxide concentration was changed, almost no inhibitory effect was obtained. Therefore, it was demonstrated that the near-infrared inhibiting effect is improved by masking titanium oxide.

更に上記第3の阻害剤(製造例10)と第1の阻害剤(製造例11)を対比すると、第3の阻害剤のように吸収成分(吸水コロイド)を添加すると、第1の阻害剤に比べて、阻害効果が更に向上することが分かった。よって、マスキングされた酸化チタンによる反射と、吸水性ゲルを用いた吸水コロイドによる吸収により、近赤外線を極めて有効に阻害できることが実証された。   Furthermore, when the third inhibitor (Production Example 10) and the first inhibitor (Production Example 11) are compared, when an absorption component (water-absorbing colloid) is added as in the case of the third inhibitor, the first inhibitor It was found that the inhibitory effect was further improved compared to. Therefore, it was proved that near-infrared rays can be extremely effectively inhibited by reflection by masked titanium oxide and absorption by a water-absorbing colloid using a water-absorbing gel.

実施例2・・・近赤外線阻害剤の評価その(2)
上記の製造例15(第2の阻害剤)を試験試料として用い、上記の製造例14を標準試料として用い、実施例1と同様にして阻害率を求めた。
Example 2 Evaluation of Near-Infrared Inhibitor (2)
The inhibition rate was determined in the same manner as in Example 1 using Production Example 15 (second inhibitor) as a test sample and Production Example 14 as a standard sample.

この結果を図4に示す。図4には、吸水コロイドの含有率を種々変化させたときの結果も併記している。   The result is shown in FIG. FIG. 4 also shows the results when the content of the water-absorbing colloid is variously changed.

図4より、本発明に係る第2の阻害剤(図中、◆)を用いると、吸水コロイドの含有率(%)に依存して近赤外線の阻害率が向上することが分かった。   From FIG. 4, it was found that when the second inhibitor according to the present invention (♦ in the figure) was used, the near-infrared inhibition rate was improved depending on the content (%) of the water-absorbing colloid.

実施例3・・サーモグラフィーによる評価
ここでは、皮膚表面から放散される赤外線を本発明阻害剤によってどれほど遮断できるかを測定した。
Example 3 Evaluation by Thermography Here, it was measured how much the infrared rays emitted from the skin surface can be blocked by the inhibitor of the present invention.

詳細には、製造例10の阻害剤(第1の阻害剤)を健常成人の左手背に、25mm×25mmの範囲に0.5g塗布し、塗布後の皮膚温度を、塗布表面から30cm離してサーモグラフィー(CHINO社製のFLIR systemsのCPA−B0306)を用いて撮影した。比較のため、塗布部周辺の非塗布部の皮膚温度を同様にして撮影した。   Specifically, 0.5 g of the inhibitor of Production Example 10 (first inhibitor) is applied to the left back of a healthy adult in a range of 25 mm × 25 mm, and the skin temperature after application is separated from the application surface by 30 cm. The images were taken using a thermography (CPA-B0306 from FLIR systems manufactured by CHINO). For comparison, the skin temperature of the non-application part around the application part was photographed in the same manner.

これらの結果を図5に示す。図5には、塗布前、塗布直後、塗布10分後、塗布20分後のサーモグラフィーの写真を示している。   These results are shown in FIG. FIG. 5 shows thermographic photographs before application, immediately after application, 10 minutes after application, and 20 minutes after application.

図5に示すように、本発明の阻害剤(製造例5)を塗布する前は、左手背中側が全体に均一な温度であったのに対し、塗布後は、上記阻害剤によって皮膚表面から放散される赤外線が遮断されるため、塗布部の温度が低くなった。よって、本発明の方法を用いれば、近赤外線阻害剤による阻害効果を、非侵襲的に評価できることが分かる。   As shown in FIG. 5, before the inhibitor of the present invention (Production Example 5) was applied, the back side of the left hand was at a uniform temperature as a whole, whereas after application, the inhibitor was released from the skin surface. Since the infrared rays to be shielded are cut off, the temperature of the coating part was lowered. Therefore, it can be seen that the inhibition effect of the near-infrared inhibitor can be evaluated non-invasively by using the method of the present invention.

前述したように、ヒト皮膚に近赤外線を長時間露曝すると、紅斑や水泡などを発症するが、換言すれば、このような皮膚傷害の発症により、近赤外線の影響を確認することができる。しかしながら、ヒト皮膚の傷害の抑制の有無を前提にした評価方法はこれまでなく、非侵襲の評価方法が求められていた。本発明による評価方法は、このような要請に見事に応えるものであり、簡便で再現性があり、近赤外線の影響を評価・判定し得るヒト試験の極めて有効な方法ということができる。   As described above, when near-infrared rays are exposed to human skin for a long time, erythema and water bubbles develop, but in other words, the influence of near-infrared rays can be confirmed by the onset of such skin injury. However, there has been no evaluation method based on whether or not human skin injury is suppressed, and a non-invasive evaluation method has been demanded. The evaluation method according to the present invention responds excellently to such a request, and can be said to be an extremely effective method for human tests that is simple and reproducible and that can evaluate and determine the influence of near infrared rays.

Claims (13)

近赤外線の反射成分を含み、
前記反射成分は、疎水性溶媒に分散した金属粒子が、親水性界面活性剤によって被覆されたものであることを特徴とする近赤外線阻害剤。
Contains a near infrared reflection component,
The near-infrared inhibitor, wherein the reflection component is a metal particle dispersed in a hydrophobic solvent coated with a hydrophilic surfactant.
前記金属粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、およびタルクよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項1に記載の近赤外線阻害剤。   The near-infrared inhibitor according to claim 1, wherein the metal particles are at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and talc. 前記疎水性溶媒が、へキサン、塩化メチレン、および酢酸エチルよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項1または2に記載の近赤外線阻害剤。   The near-infrared inhibitor according to claim 1 or 2, wherein the hydrophobic solvent is at least one selected from the group consisting of hexane, methylene chloride, and ethyl acetate. 近赤外線阻害剤中に占める前記金属粒子の質量比率が、0.1%以上20%以下である請求項1〜3のいずれかに記載の近赤外線阻害剤。   The near-infrared inhibitor according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass ratio of the metal particles in the near-infrared inhibitor is 0.1% or more and 20% or less. 近赤外線の吸収成分を含み、
前記吸収成分は、油相または親水性界面活性剤によって被覆された吸水性ポリマーの外層が、高分子乳化剤によって被覆されたものであることを特徴とする近赤外線阻害剤。
Contains a near-infrared absorbing component,
The near-infrared inhibitor, wherein the absorbing component is an outer layer of a water-absorbing polymer coated with an oil phase or a hydrophilic surfactant, coated with a polymer emulsifier.
近赤外線阻害剤中に占める前記吸水性ポリマーの質量比率が、0.1%以上50%以下である請求項5に記載の近赤外線阻害剤。   The near-infrared inhibitor according to claim 5, wherein a mass ratio of the water-absorbing polymer in the near-infrared inhibitor is 0.1% to 50%. 近赤外線の反射成分と、近赤外線の吸収成分と、を含み、
前記反射成分は、疎水性溶媒に分散した金属粒子が、親水性界面活性剤によって被覆されたものであり、
前記吸収成分は、油相または親水性界面活性剤によって被覆された吸水性ポリマーの外層が、高分子乳化剤によって被覆されたものであることを特徴とする近赤外線阻害剤。
Including a near-infrared reflective component and a near-infrared absorbing component,
The reflective component is one in which metal particles dispersed in a hydrophobic solvent are coated with a hydrophilic surfactant,
The near-infrared inhibitor, wherein the absorbing component is an outer layer of a water-absorbing polymer coated with an oil phase or a hydrophilic surfactant, coated with a polymer emulsifier.
近赤外線阻害剤中に占める前記吸水性ポリマーの質量比率が、0.1%以上50%以下である請求項7に記載の近赤外線阻害剤。   The near-infrared inhibitor according to claim 7, wherein a mass ratio of the water-absorbing polymer in the near-infrared inhibitor is 0.1% to 50%. 前記吸水性ポリマーが、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルポリマー、ジェランガム、トレハロース、ポリアクリル酸ナトリウム、およびヒアルロン酸よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項5〜8のいずれかに記載の近赤外線阻害剤。   The near-infrared ray inhibition according to any one of claims 5 to 8, wherein the water-absorbing polymer is at least one selected from the group consisting of carboxyvinyl polymer, polyvinyl polymer, gellan gum, trehalose, sodium polyacrylate, and hyaluronic acid. Agent. 前記親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノラウリン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル、グリセリン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エステルポリグリセリン脂肪酸エステルよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項1〜9のいずれかに記載の金属化合物から成る近赤外線阻害剤。   The hydrophilic surfactant is at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyglyceryl monolaurate, polyglyceryl monostearate, glycerin fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester polyglycerin fatty acid ester. The near-infrared inhibitor which consists of a metal compound in any one of 1-9. 前記油相が、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、およびワックスエステルよりなる群から選択される少なくとも一種である請求項5〜10のいずれかに記載の近赤外線阻害剤。   The near-infrared inhibitor according to any one of claims 5 to 10, wherein the oil phase is at least one selected from the group consisting of fats and oils, higher fatty acids, higher alcohols, and wax esters. 前記高分子乳化剤が、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である請求項5〜11のいずれかに記載の近赤外線阻害剤。   The near-infrared inhibitor according to claim 5, wherein the polymer emulsifier is an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer. 請求項1〜12のいずれかに記載の近赤外線阻害剤を用いて近赤外線の阻害効果を評価する方法であって、
近赤外線阻害剤の塗布部位と非塗布部との温度差サーモグラフィーで測定することを特徴とする近赤外線の阻害効果評価方法。
A method for evaluating the near-infrared inhibitory effect using the near-infrared inhibitor according to claim 1,
A method for evaluating a near-infrared inhibitory effect, characterized by measuring by a temperature difference thermography between a site where a near-infrared inhibitor is applied and a non-coated portion.
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