JP2012140610A - Photocurable adhesive composition, polarizing plate and production method therefor, optical member and liquid crystal display device - Google Patents

Photocurable adhesive composition, polarizing plate and production method therefor, optical member and liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
JP2012140610A
JP2012140610A JP2011270999A JP2011270999A JP2012140610A JP 2012140610 A JP2012140610 A JP 2012140610A JP 2011270999 A JP2011270999 A JP 2011270999A JP 2011270999 A JP2011270999 A JP 2011270999A JP 2012140610 A JP2012140610 A JP 2012140610A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
component
polarizer
film
adhesive
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2011270999A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5667554B2 (en )
Inventor
Seidai Fujita
Masahiro Ichihara
Kazumasa Inada
Yasuyuki Sanai
康之 佐内
正寛 市原
和正 稲田
政大 藤田
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Toagosei Co Ltd
住友化学株式会社
東亞合成株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photocurable adhesive with a low viscosity capable of developing adhesion promptly after light irradiation even in the case of using a resin film with a low water vapor permeability rate as a protection film with a preferable final adhesion after passage of a certain time without the problem of an external appearance defect after an endurance test, and to provide a polarizing plate with a protection film attached on a polarizer using the adhesive.SOLUTION: The photocurable adhesive composition is for bonding to a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin film a protection film composed of a transparent film selected from specific four kinds thereof. The composition includes in specific ratios (A) a compound having at least two alicyclic epoxy groups in the molecule, (B) a poly(meth)acrylate of a 2-15C polyol (except a polyether polyol with 3 or more alkylene oxide repeating units), (C) a photo cation polymerization initiator and (D) a 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane.

Description

本発明は、偏光板において偏光子と保護膜の貼合に用いられる光硬化性接着剤組成物、その接着剤組成物を用いて偏光子に保護膜を貼合した偏光板、及びその偏光板の製造方法に関するものである。 The present invention is a photocurable adhesive composition for use in bonding the polarizer and the protective film in a polarizing plate, the polarizing plate stuck a protective film on the polarizer with the adhesive composition, and polarizing plates the method of manufacturing the present invention relates. 本発明は又、この偏光板を用いた光学部材及び液晶表示装置にも関係している。 The present invention also is related to an optical member and a liquid crystal display device using the polarizing plate.

偏光板は、液晶表示装置を構成する光学部品の一つとして有用である。 Polarizing plate is useful as one of the optical components constituting the liquid crystal display device. 偏光板は通常、偏光子の両面に保護膜を積層した状態で、液晶表示装置に組み込まれて使用される。 The polarizing plate usually in a state of laminating a protective film on both surfaces of the polarizer, is used by being incorporated in a liquid crystal display device. 偏光子の片面にのみ保護膜を設けることも知られているが、多くの場合、もう一方の面には、単なる保護膜としてではなく、別の光学機能を有する層が、保護膜を兼ねて貼合されることになる。 Although it is also known that only a protective film on one surface of the polarizer, often to the other surface, rather than simply as a protective film, a layer having a different optical function, also serves as a protective film It will be pasted. 又偏光子の製造方法として、二色性色素により染色された一軸延伸ポリビニルアルコール樹脂フィルムをホウ酸処理し、水洗後、乾燥する方法は広く知られている。 As a method for producing Matahen photons, a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film dyed by dichromatic dye treated borate, washed with water, and drying is widely known.

通常、偏光子には、上述の水洗及び乾燥後、直ちに保護膜が貼合される。 Usually, the polarizer, after washing and drying of the above, immediately protective film is stuck. これは、乾燥後の偏光子は物理的な強度が弱く、一旦これを巻き取ると、加工方向に裂けるなどの問題が生じるためである。 This polarizer after drying is weak physical strength, because the once wound this, problems such as tearing the machining direction occurs. したがって、乾燥後の偏光子は通例、直ちに水系の接着剤を塗布した後、この接着剤を介して両面同時に保護膜が貼合される。 Therefore, a polarizer after drying is typically immediately after applying the adhesive aqueous, two-sided simultaneous protective film through the adhesive is stuck. 通例、保護膜としては、厚さ30〜120μmのトリアセチルセルロースフィルムが使用されている。 Typically, as the protective film, triacetyl cellulose film having a thickness of 30~120μm is used.

偏光子と保護膜、特にトリアセチルセルロースフィルムからなる保護膜との接着には、ポリビニルアルコール系の接着剤を用いることが多いが、これに代わってウレタン系の接着剤を用いる試みもある。 Polarizer and the protective film, particularly adhesion of the protective film made of triacetyl cellulose film, is often used a polyvinyl alcohol adhesive, there are also attempts to use a urethane-based adhesive in place of this. 例えば、特開平7−120617号公報(特許文献1)には、ウレタンプレポリマーを接着剤とし、含水率の高い偏光子と、酢酸セルロース系保護膜、例えばトリアセチルセルロースフィルムとを接着することが記載されている。 For example, Japanese Laid-Open 7-120617 (Patent Document 1), a urethane prepolymer and adhesives, with high polarizer moisture content, cellulose acetate protective films, for example, be adhered to a triacetyl cellulose film Are listed.

一方、トリアセチルセルロースは透湿度が高いため、この樹脂フィルムを保護膜として貼合した偏光板は、湿熱下、例えば、温度70℃、相対湿度90%のような条件下では劣化を引き起こすなどの問題があった。 Meanwhile, since triacetyl cellulose moisture permeability high, the polarizing plate stuck to the resin film as a protective film, wet heat, for example, temperature 70 ° C., such as cause degradation under conditions such as 90% relative humidity there was a problem. そこで、トリアセチルセルロースフィルムよりも透湿度の低い樹脂フィルムを保護膜とすることで、かかる問題を解決する方法も提案されており、例えば、非晶性ポリオレフィン系樹脂を保護膜とすることが知られている。 Therefore, by the lower resin film having moisture permeability than triacetyl cellulose film and the protective film, a method of solving such a problem have been proposed, for example, be an amorphous polyolefin resin and the protective film knowledge It is. 具体的には、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂シートを偏光子の少なくとも一方の面に保護膜として積層することが、特開平6−51117号公報(特許文献2)に記載されている。 Specifically, laminating a thermoplastic saturated norbornene resin sheet as a protective film on at least one surface of the polarizer, it is described in JP-A 6-51117 (Patent Document 2).

このような透湿度の低い保護膜を従来の装置で貼合する場合、水を主な溶媒とする接着剤、例えば、ポリビニルアルコール水溶液を使用して、ポリビニルアルコール系の偏光子に保護膜を貼合した後、溶媒を乾燥させるいわゆるウェットラミネーションでは、十分な接着強度が得られなかったり、外観が不良になったりするなどの問題があった。 If laminating a lower protective film of such moisture permeability in the conventional device, the adhesive containing water as a main solvent, for example, by using the polyvinyl alcohol aqueous solution, adhered to the protective film to the polarizer of a polyvinyl alcohol after combined, the so-called wet lamination to dry the solvent, sufficient adhesive strength can not be obtained, the appearance was a problem such as or become defective. これは、透湿度の低いフィルムは一般的にトリアセチルセルロースフィルムよりも疎水性であることや、透湿度が低いために溶媒である水を十分に乾燥できないことなどの理由による。 This and lower moisture permeability films are generally hydrophobic than triacetyl cellulose film, due to reasons such as the inability adequately dry water as a solvent for water vapor permeability is low.

そこで、特開2000−321432号公報(特許文献3)には、ポリビニルアルコール系の偏光子と、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂からなる保護膜とを、ポリウレタン系接着剤により接着することが提案されている。 Therefore, Japanese 2000-321432 (Patent Document 3), a polarizer of a polyvinyl alcohol and a protective film made of a thermoplastic saturated norbornene resin, it is proposed to adhere a polyurethane-based adhesive there. しかしながら、ポリウレタン系接着剤は、硬化に長時間を要するという問題があり、又接着力も必ずしも十分とはいえない。 However, polyurethane-based adhesive, there is a problem that it takes a long time to cure, and the adhesive force is also not always enough.

一方で、偏光子の両面に異なる種類の保護膜を貼合することも知られており、例えば、特開2002−174729号公報(特許文献4)には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子の一方の面に、非晶性ポリオレフィン系樹脂からなる保護膜を貼合し、他方の面には、その非晶性ポリオレフィン系樹脂とは異なる樹脂、例えばトリアセチルセルロースからなる保護膜を貼合することが提案され、特開2005−208456号公報(特許文献5)には、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの一方の面に、特定のウレタン樹脂を含む水系の第一の接着剤を介してシクロオレフィン系樹脂フィルムを積層し、他方の面には第一の接着剤とは異なる水系の第二の接着剤、例えばポリビニルアルコール系樹脂の水溶液 Meanwhile, It is also known to be bonded on both sides to a different type of protective films of the polarizer, for example, Japanese Patent 2002-174729 (Patent Document 4), a polarizer comprising a polyvinyl alcohol-based resin film on one side of, stuck a protective film made of amorphous polyolefin resin on the other surface, bonding a protective film made of different resins, for example, triacetyl cellulose and its amorphous polyolefin-based resin it is proposed that, in Japanese Patent 2005-208456 (Patent Document 5), on one surface of a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin, through a first adhesive aqueous containing a specific urethane resin Te laminating cycloolefin resin film, the other surface a second adhesive aqueous different from the first adhesive, for example polyvinyl alcohol resin aqueous solution 介して酢酸セルロース系樹脂フィルムを積層することが提案されている。 Through be laminated cellulose acetate-based resin film has been proposed.

上記特許文献4において非晶性ポリオレフィン系樹脂と呼ばれ、又上記特許文献5においてシクロオレフィン系樹脂と呼ばれているものは、ノルボルネンやその誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンのような、多環式のシクロオレフィンからなるモノマーのユニットを有し、開環重合体のように二重結合が残っている場合は好ましくはそこに水素添加された熱可塑性の樹脂である。 Called amorphous polyolefin resin in the above Patent Document 4, also what is called a cycloolefin resin in Patent Document 5, norbornene and derivatives thereof, such as dimethanooctahydronaphthalene, polycyclic It has units of monomers consisting of cycloolefin, if there are still double bonds as ring-opening polymer is preferably a thermoplastic resin which is hydrogenated therein.

又、特開2004−245925号公報(特許文献6)には、芳香環を含まないエポキシ樹脂を主成分とする接着剤が開示されており、その接着剤に活性エネルギー線を照射してカチオン重合させることにより偏光子と保護膜とを接着する方法が提案されている。 Further, JP-A-2004-245925 (Patent Document 6), adhesives based on epoxy resins containing no aromatic ring have been disclosed, cationic polymerization by irradiation with an active energy ray to the adhesive method of adhering the polarizer and the protective film has been proposed by. ここに開示されるエポキシ系の接着剤は、非晶性ポリオレフィン系樹脂及びセルロース系樹脂をはじめとする各種の透明樹脂フィルムを偏光子に貼合するのに特に有効であるものの、特にアクリル樹脂を保護膜とする場合には、その接着力が必ずしも十分でないことが明らかになってきた。 Epoxy adhesive disclosed herein, although particularly effective in bonding a variety of transparent resin film including the amorphous polyolefin-based resin and cellulose resin in the polarizer, especially acrylic resin when the protective film is that the adhesive strength is not necessarily sufficient it has become clear.

そこで本発明者らは、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂から選ばれる透湿度の低い樹脂フィルムを偏光子の保護膜とする場合に、短時間の工程で良好な接着力を発現する低粘度な光硬化性接着剤の開発を行った。 The present inventors have found that when an acrylic resin, a polyester resin, a low resin film moisture permeability selected from polycarbonate resin and amorphous polyolefin-based resin and the protective film of the polarizer, good adhesion in a short time step the development of low viscosity expressing force photocurable adhesive was carried out. その結果、芳香環を有するグリシジルエーテル型エポキシ樹脂とオキセタン化合物を含む組成物が良好な接着力を与え、特に脂環式骨格を有する(メタ)アクリレート系モノマーを5〜25重量%含有する場合に高い接着力と耐久性を発現することを見出した(特許文献7)。 As a result, the composition comprising a glycidyl ether type epoxy resin and an oxetane compound having an aromatic ring gives a good adhesion, particularly having an alicyclic skeleton (meth) acrylate monomer when it contains 5 to 25 wt% It found that exhibits high adhesive strength and durability (Patent Document 7). しかしながら、この接着剤は、生産工程自体は光照射という短時間の工程で済むものの、フィルム巻取後しばらく経過した後でないと十分な接着力を発現しないという問題があった。 However, the adhesive, the production process itself although less time step of light irradiation, there is a problem that does not express a sufficient adhesive strength when the film winding Tonochi not after some time has elapsed. このため、生産工程における光照射後のフィルム取扱いが困難であるという問題があった。 Therefore, there is a problem that film handling after light irradiation is difficult in the production process.

特開平7−120617号公報 JP-7-120617 discloses 特開平6−51117号公報 JP 6-51117 discloses 特開2000−321432号公報 JP 2000-321432 JP 特開2002−174729号公報 JP 2002-174729 JP 特開2005−208456号公報 JP 2005-208456 JP 特開2004−245925号公報 JP 2004-245925 JP 特開2010−209126号公報 JP 2010-209126 JP

ポリビニルアルコール系の偏光子と透湿度の低い保護膜とをウェットラミネーションにより貼合する場合の問題を解決するため、貼合後の乾燥炉長を長くして乾燥時間をかせぐことが考えられるが、単純に乾燥炉長を長くすると、偏光子の熱劣化による変色が起きやすいという問題が生じる。 To solve the problem in the case of laminating a low protective film of the polarizer and the moisture permeability of the polyvinyl alcohol by wet lamination, it is conceivable to earn a drying oven length and longer drying time after lamination, simply a longer drying oven length, a problem easily occurs discoloration due to thermal degradation of the polarizer occurs. そこで、乾燥温度を低くして偏光子の熱劣化を起こさないようにすることが考えられるが、この場合、十分に乾燥するためには乾燥炉長をさらに長くする必要があり、設備投資が莫大になるという問題がある。 Therefore, the drying temperature is low can be considered to not cause thermal degradation of the polarizer, in which case, in order to sufficiently dry, it is necessary to further increase the drying oven length, enormous capital investment there is a problem that becomes. 又、偏光子の両面に異なる種類の保護膜を貼合する場合は、それら保護膜の熱による収縮率が異なるため、両面の保護膜の収縮量が異なる状態で偏光子と接着することになり、乾燥後、常温に戻したとき偏光板にカールが発生しやすいという問題がある。 Further, when laminating different kinds of protective film on both surfaces of the polarizer, the heat due to shrinkage thereof the protective film is different, will be shrinkage of the surfaces of the protective film is adhered to the polarizer in different states after drying, the curl on the polarizing plate has a problem that tends to occur when returning to normal temperature.

かかる問題を改善するためには、ドライラミネーションによる貼合方法を採用することが考えられる。 To improve such problems, it is conceivable to employ a bonding method by a dry lamination. しかし、ドライラミネーション適性を有する接着剤は粘度が極めて高いため、偏光子の物理的強度が弱いという問題から、偏光子と保護膜の接着方法は保護膜に接着剤を塗工し、その後、偏光子に貼合するという方法に限定される。 However, because of extremely high adhesive viscosity with dry lamination aptitude, the problem of physical strength of the polarizer is weak, the method of bonding the polarizer and the protective film by coating the adhesive to the protective film, then, polarization It is limited to the method that is stuck to the child. この方法では、貼合前に接着剤の塗工面に異物が付着した場合、異物を隠蔽することができず、貼合後は異物を起点として接着層と偏光子の間で気泡が発生するため、輝点欠陥の原因となる。 In this way, if the foreign substance coated surface of the adhesive prior lamination is attached, can not conceal the foreign matter, since the bubbles are generated between the polarizer and the adhesive layer Hagogo the foreign matter as a starting point , causing bright spot defects.

したがって本発明の目的は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂から選ばれる透湿度の低い樹脂フィルムを保護膜とする場合であっても、光照射後速やかに接着力を発現し、一定時間経過後の最終的接着力も良好で、耐久試験後も外観不良などの問題を引き起こすことがなく、粘度が低い光硬化性接着剤を提供し、その接着剤を用いて偏光子に保護膜が貼合された偏光板を提供することにある。 An object of the present invention therefore, a polyester resin, a polycarbonate resin, even when the protective film lower resin film moisture permeability selected from acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin, promptly adhesion after irradiation expressed, final adhesive strength after a certain time is good, and after the durability test also without causing problems such as poor appearance, provide low viscosity photocurable adhesive, a polarizer with the adhesive to provide a protective polarizer film was stuck on. 本発明のもう一つの目的は、この偏光板を用いて、信頼性に優れる液晶表示装置を形成しうる光学部材を提供し、さらにそれを液晶表示装置に適用することにある。 Another object of the present invention, by using the polarizing plate, to provide an optical member capable of forming a liquid crystal display device having excellent reliability and to further apply it to a liquid crystal display device.

すなわち本発明によれば、一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる透明樹脂フィルムからなる保護膜を接着するための接着剤組成物であって、 That is, according to the present invention, a uniaxially stretched, the polarizer dichroic dye comprising a polyvinyl alcohol-based resin film that is adsorbed and oriented, from the group consisting of polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin an adhesive composition for adhering a protective film made of a transparent resin film selected,
(A)分子内に少なくとも2個の下記式(1)に示す脂環式エポキシ基を有するエポキシ化合物、 (A) an epoxy compound having at least two alicyclic epoxy groups represented by the following formula (1) in the molecule,

(B)炭素数2〜15個を有するポリオール(但し、アルキレンオキサイド単位の繰返し数3以上のポリエーテルポリオールを除く)のポリ(メタ)アクリレート、 (B) poly (meth) acrylates of polyols having 2 to 15 carbon atoms (excluding repetition of 3 or more polyether polyols of alkylene oxide units),
(C)光カチオン重合開始剤及び(D)下記式(2)に示すオキセタン化合物を含有し、 (C) containing an oxetane compound shown in cationic photopolymerization initiator and (D) the following formula (2),

前記(A)〜(D)成分の含有割合が、組成物中に、 The content of the (A) ~ (D) component in the composition,
(A)成分:20〜80重量% Component (A): 20 to 80 wt%
(B)成分:10〜55重量% Component (B): 10 to 55 wt%
(C)成分:0.5〜10重量% Component (C): 0.5 to 10 wt%
(D)成分:1〜25重量% Component (D): 1-25 wt%
であることを特徴とする光硬化性接着剤組成物が提供される。 The photocurable adhesive composition is provided, characterized in that it.
本発明の組成物は、(A)成分として、下記式(4)に示すエポキシ化合物が好ましい。 The compositions of the present invention, as the component (A), the epoxy compound is preferably represented by the following formula (4).

(B)成分としては、炭素数5〜10個を有するジオール(但し、アルキレンオキサイド単位の繰返し数3以上のポリエーテルジオールを除く)のジ(メタ)アクリレートがより好ましい。 As the component (B), diols having 5 to 10 carbon atoms (excluding repetition of 3 or more polyether diols of alkylene oxide units) di (meth) acrylate are more preferred. 又、(メタ)アクリレートとしてはアクリレートがより好ましい。 Furthermore, acrylates are more preferred as the (meth) acrylate.

(A)成分及び(B)成分の好ましい含有割合は、組成物中にそれぞれ35〜75重量%及び10〜35重量%である。 Preferred proportion of the component (A) and component (B) is 35 to 75 wt% respectively in the composition and 10 to 35 wt%.

さらに、本発明の組成物には、(E)成分として下記式(3)に示すオキセタン化合物を、組成物中に1〜18重量%含有することが好ましい。 Furthermore, the composition of the present invention, (E) the following formula as component oxetane compounds shown in (3), preferably contains 1 to 18 wt% in the composition.

これらの光硬化性接着剤組成物に含まれる(B)成分等のラジカル重合性成分は、(C)成分が光で分解する際に発生するラジカルで硬化させることが可能であるが、少ない照射量で十分な反応率を得るために、(F)成分である光ラジカル重合開始剤を10重量%以下の割合で含有させることが好ましい。 Radically polymerizable components such as component (B) contained in these light-curable adhesive composition, it is possible to cure by a radical generated upon decomposition with light component (C), less radiation in order to obtain a sufficient reaction rate in an amount, preferably contained in a proportion of the photo-radical polymerization initiator 10 wt% or less is a component (F).

さらに、これらの光硬化性接着剤組成物は、平滑性に優れた塗布面を得るためには、(G)成分であるレベリング剤を組成物中に0.01〜0.5重量%含有することが好ましい。 Further, these light-curable adhesive composition, in order to obtain a good coating surface smoothness contains 0.01 to 0.5 wt% in the composition of the leveling agent is a component (G) it is preferable.

又本発明によれば、一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子に、接着剤を介して、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂より選ばれる透明樹脂フィルムからなる保護膜が貼合されてなる偏光板であって、その接着剤が上記いずれかの光硬化性接着剤組成物から形成されている偏光板が提供される。 Further, according to the present invention, a uniaxially stretched, the polarizer dichroic dye comprising a polyvinyl alcohol-based resin film that is adsorbed and oriented, with an adhesive, a polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin and amorphous polyolefin a polarizing plate protective film made of transparent resin film selected from the system resin is being stuck, a polarizing plate is provided to which the adhesive is formed from any one of the photocurable adhesive composition .

この偏光板は、偏光子と保護膜との貼合面のうち少なくとも一方に、前記いずれかの光硬化性接着剤組成物を塗布する接着剤塗布工程と、得られる接着剤層を介して偏光子と保護膜とを貼合する貼合工程と、その接着剤層を介して偏光子と保護膜とが貼合された状態で光硬化性接着剤組成物を硬化させる硬化工程とを包含する方法によって製造することができる。 This polarizing plate, at least one of the lamination surface of the polarizer and the protective film, the polarizing through an adhesive applying step of applying the one of the photo-curable adhesive composition, an adhesive layer obtained comprising a bonding step of bonding the child and the protective film, and a curing step of curing the photocurable adhesive composition in the state where a polarizer via an adhesive layer and the protective film were stuck it can be prepared by the method. 具体的には、偏光子に未硬化の上記光硬化性接着剤組成物を塗工したのち、その接着剤組成物塗工面に保護膜を貼合し、次いでその接着剤組成物を硬化させて接着剤層を形成する方法、保護膜に未硬化の上記光硬化性接着剤組成物を塗工したのち、その接着剤組成物塗工面に偏光子を貼合し、次いでその接着剤組成物を硬化させて接着剤層を形成する方法、偏光子と保護膜の間に未硬化の上記光硬化性接着剤組成物を流延し、偏光子と保護膜の貼合物をロール等で挟んで接着剤組成物を均一に押し広げながら圧着させたのち、その接着剤組成物を硬化させて接着剤層を形成する方法などが採用できる。 Specifically, after coating the photocurable adhesive composition of uncured polarizer, pasted protective film on the adhesive composition coated surface, and then by curing the adhesive composition a method of forming an adhesive layer, after coating the above photocurable adhesive composition uncured protective film, stuck a polarizer to the adhesive composition coating surface, then the adhesive composition a method of forming an adhesive layer by curing, cast the photocurable adhesive composition uncured between the polarizer and the protective film, the bonding of the polarizer and the protective film sandwiching a roll or the like After pressure-bonded while evenly pressing spread the adhesive composition, or the like can be employed a method of forming an adhesive layer by curing the adhesive composition.

さらに本発明によれば、上記した偏光板と他の光学機能を示す光学層とが積層されている光学部材が提供される。 Further according to the invention, the optical member and the optical layer exhibiting polarizing plate and other optical functions described above are stacked is provided. この場合の他の光学層は、位相差板を含むことが好ましい。 Other optical layer in this case preferably includes a retardation plate. この光学部材が液晶セルの片側又は両側に配置されてなる液晶表示装置も提供される。 The optical member is also provided a liquid crystal display device in which is disposed on one side or both sides of the liquid crystal cell.

本発明の光硬化性接着剤組成物は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂から選ばれる透湿度の低い樹脂フィルムを保護膜とする場合であっても、光照射後速やかに接着力を発現し、一定時間経過後の最終的接着力も良好で、耐久試験後も外観不良などの問題を引き起こすことがない。 The photocurable adhesive composition of the present invention, polyester resin, polycarbonate resin, even when the protective film lower resin film moisture permeability selected from acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin, after irradiation quickly express adhesion, the final adhesive strength after a certain time is good, and is not to cause problems such as poor appearance even after the durability test. この接着剤組成物は、保護膜がアクリル樹脂で構成される場合に特に有用である。 The adhesive composition, a protective film is particularly useful when formed of acrylic resin. 又、本発明の接着剤組成物は、粘度が非常に低いため、薄く塗布して欠陥なく貼合することが容易である。 Further, the adhesive composition of the present invention has a very low viscosity, it is easy to be bonded without defects and thinly applied. この接着剤組成物を介し、偏光子と保護膜とを貼合して得られる偏光板は、その接着剤組成物が光照射という短時間の工程で硬化するだけでなく、光照射直後にも一定強度の接着力が得られることから、生産性よく製造することができる。 Through the adhesive composition, polarizer obtained pasted the polarizer and the protective film, not only the adhesive composition cures in a short time step of light irradiation, even after light irradiation since the adhesion of a certain strength can be obtained, it can be manufactured with high productivity. さらに、この偏光板を他の光学層と組み合わせた光学部材は、信頼性に優れる液晶表示装置を形成することができる。 Furthermore, an optical member which combines the polarizing plate and other optical layers can be formed a liquid crystal display device with excellent reliability.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail. 本発明では、一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子に、透明樹脂フィルムからなる保護膜を接着するにあたり、特定組成の光硬化性接着剤組成物を用いる。 In the present invention, a uniaxially stretched, the polarizer dichroic dye comprising a polyvinyl alcohol-based resin film that is adsorbed and oriented, when bonding a protective film made of a transparent resin film, the photocurable adhesive composition having a specific composition It is used. こうして偏光子と保護膜とを、光硬化性接着剤組成物を介して貼合することにより、偏光板が得られる。 Thus the polarizer and the protective film, by bonding through a photocurable adhesive composition, a polarizing plate is obtained. この偏光板は、他の光学機能を有する光学層と積層して、光学部材とすることができる。 This polarizing plate is laminated with an optical layer having other optical functions, may be an optical member. 又この光学部材は、液晶セルの少なくとも一方側に配置して、液晶表示装置とすることができる。 The optical member is arranged on at least one side of the liquid crystal cell may be a liquid crystal display device. 以下、光硬化性接着剤組成物、偏光板、偏光板の製造方法、光学部材、液晶表示装置の順に説明を進めていく。 Hereinafter, the photocurable adhesive composition, polarizer, a method of manufacturing a polarizing plate, an optical member, proceed with description in order of the liquid crystal display device.

[光硬化性接着剤組成物] [Photocurable adhesive composition]
本発明では、偏光子と保護膜とを貼合するのに、特定組成の光硬化性接着剤組成物を用いる。 In the present invention, for laminating the polarizer and the protective film, using a photocurable adhesive composition having a specific composition. 以下、この光硬化性接着剤組成物を、単に「光硬化性接着剤」又は「組成物」と呼ぶこともある。 Hereinafter, the photocurable adhesive composition may be simply referred to as a "light curing adhesive" or "composition". 本発明の光硬化性接着剤は、以下の(A)、(B)、(C)及び(D)の4成分を必須に含有するものである。 The photocurable adhesive of the present invention, the following (A), is to indispensably containing four components (B), (C) and (D).

(A)分子内に少なくとも2個の後記式(1)に示す脂環式エポキシ基を有するエポキシ化合物(B)炭素数2〜15個を有するポリオール(但し、アルキレンオキサイド単位の繰返し数3以上のポリエーテルポリオールを除く)のポリ(メタ)アクリレート(C)光カチオン重合開始剤(D)後記式(2)に示すオキセタン化合物 (A) an epoxy compound having at least two alicyclic epoxy groups shown in the following formula (1) in the molecule (B) polyols having 2 to 15 carbon atoms (provided that the alkylene oxide repeating unit having 3 or more poly except polyether polyols) poly (meth) acrylate (C) a cationic photopolymerization initiator (D) an oxetane compound shown in the following formula (2)

本明細書では、上記(A)のエポキシ化合物を、「(A)成分」又は「エポキシ化合物(A)」とも呼び、(B)のポリ(メタ)アクリレートを、「(B)成分」又は「ポリ(メタ)アクリレート(B)」とも呼び、(C)の光カチオン重合開始剤を、「(C)成分」又は「光カチオン重合開始剤(C)」とも呼び、上記(D)のオキセタン化合物を、「(D)成分」又は「オキセタン化合物(D)」とも呼ぶ。 In this specification, the epoxy compound of the above (A), as "component (A)" or referred to as "epoxy compound (A)", a poly (meth) acrylate (B), "component (B)" or " It is known as poly (meth) acrylate (B) ", photocationic polymerization initiator, known as" component (C) "or" cationic photopolymerization initiator (C) ", oxetane compound (D) above in (C) the, also referred to as "component (D)" or "oxetane compound (D)".

(A)〜(D)成分の組成物中の含有割合は、組成物全体を基準として、(A)成分が20〜80重量%、(B)成分が10〜55重量%、(C)成分が0.5〜10重量%及び(D)成分が1〜25重量%となるようにする。 (A) ~ (D) content in the composition of the components, based on the total composition, (A) component 20 to 80 wt%, (B) component is 10 to 55 wt%, (C) component There are so 0.5% to 10% by weight and component (D) is 1 to 25 wt%.

この光硬化性接着剤は任意に、(E)成分として後記式(3)に示すオキセタン化合物を含有することができ、1〜18重量%の含有割合とすることが好ましい。 The photocurable adhesive is optionally, (E) mentioned formula may contain oxetane compounds shown in (3) as a component, it is preferable that the content ratio of 1 to 18 wt%. (F)成分として光ラジカル重合開始剤を含有することができ、(G)成分としてレベリング剤を含有することができる。 (F) may contain a photoradical polymerization initiator as the component, may contain a leveling agent as the component (G).

本明細書では、上記(E)のオキセタン化合物を、「(E)成分」又は「オキセタン化合物(E)」とも呼び、(F)の光ラジカル重合開始剤を、「(F)成分」又は「光ラジカル重合開始剤(F)」とも呼び、(G)のレベリング剤を、「(G)成分」又は「レベリング剤(G)」とも呼ぶ。 In this specification, the oxetane compound of the above (E), "component (E)" or "oxetane compound (E)" also referred, the photo-radical polymerization initiator (F), "component (F)" or " known as photo-radical polymerization initiator (F) ", the leveling agent (G), also referred to as" component (G) "or" leveling agent (G) ".

〈エポキシ化合物(A)〉 <Epoxy compound (A)>
本発明の光硬化性接着剤において、(A)成分となるエポキシ化合物は、分子内に少なくとも2個の下記式(1)に示す脂環式エポキシ基を有するエポキシ化合物であり、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。 In the photocurable adhesive of the present invention, (A) an epoxy compound as the component is an epoxy compound having at least two alicyclic epoxy groups represented by the following formula (1) in the molecule, generally known various curable epoxy compound that are can be used.

(A)成分の具体例としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのカプロラクトン変性物、多価カルボン酸と3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアルコールのエステル化物又はカプロラクトン変性物、末端に上記式(1)に示す脂環式エポキシ基を有するシリコーン系化合物等が挙げられる。 Specific examples of the component (A), 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4 - caprolactone-modified product of the epoxy-cyclohexane carboxylate, ester, or caprolactone-modified product of a polycarboxylic acid with 3,4-epoxycyclohexylmethyl alcohol, silicone compounds having an alicyclic epoxy group shown at the end in the above formula (1) etc. the.

(A)成分としては、下記式(4)に示すエポキシ化合物が、低粘度、硬化性、接着力及び耐久性に優れる点で好ましい。 As the component (A), the epoxy compound represented by the following formula (4) is a low viscosity, curability, preferred from the viewpoint of excellent adhesion and durability.

(A)成分のエポキシ化合物は、1種類を単独で用いることもできるし、2種類以上を混合して用いることもできる。 (A) an epoxy compound as the component, it is possible to use one type alone or may be used as a mixture of two or more.

(A)成分のエポキシ化合物の含有割合は、組成物全体を基準として、20〜80重量%の範囲とする。 Content of the epoxy compound (A) component, based on the total composition, in the range of 20 to 80 wt%. この範囲とすることで、光照射直後の接着力、最終的な接着力、及び耐久性を良好にすることができる。 With this range, the adhesive strength immediately after the light irradiation, the final adhesive strength, and it is possible to improve the durability. 又、(A)成分の含有割合を35〜75重量%の範囲とすることにより、接着力をより良好にすることができる。 Moreover, by (A) and the range rate of 35 to 75 wt% content of the components can be the adhesion better.

〈ポリ(メタ)アクリレート(B)〉 <Poly (meth) acrylate (B)>
本発明の光硬化性接着剤において、(B)成分となるポリ(メタ)アクリレートは、炭素数2〜15個を有するポリオール(但し、アルキレンオキサイド単位の繰返し数3以上のポリエーテルポリオールを除く)のポリ(メタ)アクリレートである。 In the photocurable adhesive of the present invention, (B) and poly (meth) acrylate comprising components (except where repeated number 3 or more polyether polyols of alkylene oxide units) polyols having 2 to 15 carbon atoms it is a poly (meth) acrylate.

分子内の(メタ)アクリロイル基の数が1である(メタ)アクリレートは、冷熱サイクル耐性等の耐久性が不足し易くなる。 The number of (meth) acryloyl groups in the molecule is 1 (meth) acrylate, easily insufficient durability of the thermal cycle durability. 又、炭素数2〜15個を有するポリオールであっても、アルキレンオキサイド単位の繰返し数3以上のポリエーテルポリオールから得られる(メタ)アクリレートは、冷熱サイクル耐性等の耐久性が不足し易くなる。 Moreover, even a polyol having 2 to 15 carbon atoms, (meth) acrylate obtained from repeated several 3 or more polyether polyols of alkylene oxide units are easily insufficient durability of the thermal cycle durability.

(B)成分を使用することにより、組成物の粘度を下げつつ、偏光子への接着性及び耐久性が優れたものになる。 The use of component (B), while lowering the viscosity of the composition, the intended adhesion and durability of the polarizer is excellent. ここで、(B)成分としては、炭素数5〜10個を有するジオール(但し、アルキレンオキサイド単位の繰返し数3以上のポリエーテルジオールを除く)のジ(メタ)アクリレートが、低粘度、接着力、耐久性の点でより好ましい。 Here, as the component (B), diols having 5 to 10 carbon atoms (excluding repetition of 3 or more polyether diols of alkylene oxide units) di (meth) acrylate of low viscosity, adhesion , more preferable in terms of durability. 又、(メタ)アクリレートとしてはアクリレートが、硬化性の点で好ましい。 Further, (meth) acrylate acrylate is preferred from the viewpoint of curability.

(B)成分の具体例としては、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、 (B) Examples of the component, neopentyl glycol di (meth) acrylate,
1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメチロールジ(メタ)アクリレート、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリ 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, cyclohexane dimethylol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propane diol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , dipropylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, Pentaerisuri ールトリ又はテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ又はヘキサ(メタ)アクリレート、及び水素添加ビスフェノールAのジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Rutori or tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta or hexa (meth) acrylate, and the like di (meth) acrylate of hydrogenated bisphenol A and the like.
(B)成分はエステル骨格やイソシアヌレート骨格を有しても良い。 Component (B) may have an ester backbone and isocyanurate skeleton. エステル骨格を有する化合物の具体例としては、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸と(メタ)アクリル酸のエステル化反応生成物などが挙げられ、イソシアヌレート骨格を有する化合物の例としては、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のジ又はトリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the compound having an ester skeleton, include neopentyl glycol and the hydroxypivalic acid (meth) esterification products of acrylic acid, examples of the compound having an isocyanurate skeleton, isocyanuric acid alkylene oxide such as di- or tri (meth) acrylate adducts.

これらのうち、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート及びネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸と(メタ)アクリル酸のエステル化反応生成物は、低粘度化、接着性及び耐久性に優れ、低臭気である点で特に好ましい。 Of these, 1,6-hexanediol di (meth) esterification products of acrylate and neopentyl glycol and hydroxypivalic acid (meth) acrylic acid, low viscosity, excellent adhesion and durability, low particularly preferred in that they are odor.

(B)成分の含有割合は、組成物全体を基準として、10〜55重量%の範囲とする。 (B) content of the component based on the total composition, in the range of 10 to 55 wt%. この割合とすることで、光照射直後の接着力、最終的な接着力、及び耐久性を良好にすることができる。 With this ratio, the adhesive force just after the light irradiation, the final adhesive strength, and it is possible to improve the durability. 又、(B)成分の含有割合を10〜35重量%の範囲とすることにより、接着力をより良好にすることができる。 Moreover, by (B) and the range rate of 10 to 35 wt% content of the components can be the adhesion better.

〈光カチオン重合開始剤(C)〉 <Cationic photopolymerization initiator (C)>
本発明の光硬化性接着剤は、硬化成分として以上説明したエポキシ化合物(A)、オキセタン化合物(D)及び必要に応じて後記するオキセタン化合物を含有し、これらはいずれもカチオン重合により硬化するものであることから、(C)成分として光カチオン重合開始剤が配合される。 The photocurable adhesive of the present invention, the epoxy compounds described above as the curing component (A), those oxetane compound (D) and optionally containing an oxetane compound to be described later, these none is cured by cationic polymerization since it is, the cationic photopolymerization initiator is blended as the component (C). この光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基やオキセタニル基の重合反応を開始する。 The cationic photopolymerization initiator, visible light, ultraviolet rays, X-rays, the irradiation of active energy rays such as electron beams, to generate a cationic species or Lewis acid, to initiate the polymerization reaction of the epoxy group and oxetanyl group.

(C)成分として光カチオン重合開始剤を配合することにより、常温での硬化が可能となり、偏光子の耐熱性や膨張又は収縮による歪を考慮する必要が減少し、保護膜を良好に接着することができる。 By blending the cationic photopolymerization initiator as the component (C) it enables curing at room temperature, the strain due to heat resistance and expansion or contraction of the polarizer needed is reduced to take into account, to better adhere the protective film be able to. 又、光カチオン重合開始剤は活性エネルギー線の照射で触媒的に作用するため、エポキシ化合物(A)及びオキセタン化合物(D)に混合しても、保存安定性や作業性に優れる。 The optical cationic polymerization initiator to act catalytically in the irradiation of an active energy ray, it is mixed into the epoxy compound (A) and oxetane compound (D), excellent storage stability and workability. 活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物として、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄−アレン錯体などを挙げることができる。 As the compound which produces a cationic species or Lewis acid by irradiation of active energy rays, for example, aromatic diazonium salts, onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, iron -, and the like allene complex.

芳香族ジアゾニウム塩としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。 The aromatic diazonium salts, for example, the following compounds can be mentioned.
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、 Diazonium hexafluoroantimonate,
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、 Diazonium hexafluorophosphate,
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレートなど。 Benzene diazonium tetrafluoroborate.

芳香族ヨードニウム塩としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。 The aromatic iodonium salts, for example, the following compounds can be mentioned.
ジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、 Diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、 Diphenyliodonium hexafluorophosphate,
ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、 Diphenyliodonium hexafluoroantimonate,
ジ(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェートなど。 And di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate.

芳香族スルホニウム塩としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。 The aromatic sulfonium salts, for example, the following compounds can be mentioned.
トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、 Triphenylsulfonium hexafluorophosphate,
トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、 Triphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、 Triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
4,4′−ビス(ジフェニルスルホニオ)ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、 4,4'-bis (diphenylsulfonio) diphenyl sulfide bis hexafluorophosphate,
4,4′−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、 4,4'-bis [di (beta-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bis hexafluoroantimonate,
4,4′−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、 4,4'-bis [di (beta-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bis hexafluorophosphate,
7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、 7- [di (p- toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate,
7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、 7- [di (p- toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
4−フェニルカルボニル−4′−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfonio - diphenylsulfide hexafluorophosphate,
4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4′−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、 4- (p-tert- butylphenyl carbonyl) -4'-diphenylsulfonio - diphenylsulfide hexafluoroantimonate,
4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4′−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなど。 4-(p-tert-butylphenyl-carbonyl) -4'-di (p- toluyl) sulfonio - diphenylsulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.

鉄−アレン錯体としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。 Iron - The allene complex, for example, the following compounds can be mentioned.
キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロアンチモネート、 Xylene - cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate,
クメン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、 Cumene - cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate,
キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)−トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイドなど。 Xylene - cyclopentadienyl iron (II) - tris (trifluoromethylsulfonyl) Metanaido like.

これらの光カチオン重合開始剤は、それぞれ1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。 These cationic photopolymerization initiators may each be used one kind alone or may be used as a mixture of two or more. これらのなかでも特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。 In particular aromatic sulfonium salts Among these, because of their ultraviolet absorption characteristics at 300nm or more wavelength regions, excellent curability, it is possible to provide a cured product having good mechanical strength and adhesion strength, preferred It is.

(C)成分は、市販品を容易に入手することが可能であり、例えば、それぞれ商品名で、“カヤラッドPCI−220”、“カヤラッドPCI−620”(以上、日本化薬(株)製)、“UVI−6992”(ダウ・ケミカル社製)、“アデカオプトマーSP−150”、“アデカオプトマーSP−160”(以上、(株)ADEKA製)、“CI−5102”、“CIT−1370”、“CIT−1682”、“CIP−1866S”、“CIP−2048S”、“CIP−2064S”(以上、日本曹達(株)製)、“DPI−101”、“DPI−102”、“DPI−103”、“DPI−105”、“MPI−103”、“MPI−105”、“BBI−101”、“BBI−102”、“BBI−103”、“BBI−105” Component (C), it is possible to readily obtained commercially, for example, each trade name, "KAYARAD PCI-220", "KAYARAD PCI-620" (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) , "UVI-6992" (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), "Adekaoptomer SP-150", "ADEKAOPTOMER SP-160" (or more, Co., Ltd. ADEKA), "CI-5102", "CIT- 1370 "," CIT-1682 "," CIP-1866S "," CIP-2048S "," CIP-2064S "(or, Nippon Soda Co., Ltd.)," DPI-101 "," DPI-102 "," DPI-103 "," DPI-105 "," MPI-103 "," MPI-105 "," BBI-101 "," BBI-102 "," BBI-103 "," BBI-105 " “TPS−101”、“TPS−102”、“TPS−103”、“TPS−105”、“MDS−103”、“MDS−105”、“DTS−102”、“DTS−103”(以上、みどり化学(株)製)、“PI−2074”(ローディア社製)、“イルガキュア250”、“イルガキュアPAG103”、“イルガキュアPAG108”、“イルガキュアPAG121”、“イルガキュアPAG203”(以上、BASF社製)、“CPI−100P”、“CPI−101A”、“CPI−210S”、“CPI−110P”(以上、サンアプロ(株)製)などを挙げることができる。 "TPS-101", "TPS-102", "TPS-103", "TPS-105", "MDS-103", "MDS-105", "DTS-102", "DTS-103" (or, Midori chemical Co., Ltd.), "PI-2074" (Rhodia), "Irgacure 250", "Irgacure PAG103", "Irgacure PAG108", "Irgacure PAG121", "Irgacure PAG203" (manufactured by BASF) , "CPI-100P", "CPI-101A", "CPI-210S", "CPI-110P" (manufactured by San-Apro Co., Ltd.), and the like. 特に、サンアプロ(株)製の“CPI−100P”及び“CPI−110P”は、硬化性と接着性の点で、特に好ましい。 In particular, SAN-APRO Co., Ltd. "CPI-100P" and "CPI-110P" is in terms of adhesiveness and the curable, particularly preferred.

(C)成分の含有割合は、組成物全体を基準として、0.5〜10重量%の範囲とする。 (C) content of the component based on the total composition, in the range of 0.5 to 10 wt%. その割合が0.5重量%を下回ると、接着剤の硬化が不十分になり、機械強度や接着強度が低下し、一方でその割合が10重量%を越えると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、耐久性能が低下することがあるので、好ましくない。 When the ratio is less than 0.5 wt%, the curing of the adhesive is insufficient, it decreased mechanical strength and adhesion strength, on the other hand if the ratio exceeds 10 wt%, ionic substances in the cured product there increases the moisture resistance of the cured product by increasing, because the durability may decrease, unfavorably. 又、(C)成分の含有割合としては、1〜5重量%が好ましく、この範囲とすることにより、透明性等の光学特性や耐久性能をより良好にすることができる。 As the proportion of component (C) is preferably 1 to 5 wt%, Within this range, it is possible to make the optical characteristics and durability such as transparency better.

〈オキセタン化合物(D)〉 <Oxetane compound (D)>
本発明の光硬化性接着剤において、(D)成分として下記式(2)に示すオキセタン化合物を配合する。 In the photocurable adhesive of the present invention, blending the oxetane compound represented by the following formula (2) as the component (D). (D)成分を含むことにより、光照射後の接着力発現速度を向上させることができる。 By including the component (D), it is possible to improve the adhesion expression rate after irradiation. 又、塗工環境の相対湿度が約45%のときの最終的な接着力を向上させることができる。 Further, it is possible to relative humidity of the coating environment improves the final bond strength when about 45%. さらに、変動し得る塗工環境の相対湿度において、(D)成分を含むことにより、塗工環境の相対湿度が多少変動しても接着力を発現させることができる。 Further, at a relative humidity of the coating environment can vary, it is possible to express that the adhesion be the relative humidity of the coating environment fluctuates slightly comprising component (D).

(D)成分の含有割合としては、組成物全体を基準として、1〜25重量%とする必要があり、好ましくは1〜18重量%である。 The proportion of the component (D), based on the total composition, it is necessary to 1-25% by weight, preferably 1 to 18 wt%. (D)成分を1〜25重量%の割合で含有することにより、光照射後の接着力発現速度と、塗工環境の相対湿度が約45%のときの最終的な接着力を向上させることができる。 By (D) component in a proportion of 1 to 25 wt%, the adhesive force expressing rate after irradiation, the relative humidity of the coating environment improves the final bond strength when about 45% can. 又、好ましくは18重量%以下で含有することにより、塗工環境の相対湿度が約65%になっても最終的な接着力を悪化させることなく、塗工環境の相対湿度が約45%のときの最終的な接着力と、両湿度条件での接着力発現速度を向上させることができる。 Further, preferably by containing 18 wt% or less, without the relative humidity of the coating environment it is taken about 65% exacerbate the final adhesive strength, relative humidity of the coating environment is about 45% it can be improved and the final adhesion, the adhesion expression rate in both humidity conditions when. (D)成分の含有割合としては、1〜12重量%がより好ましい。 The proportion of the component (D), more preferably 1-12 wt%.

〈オキセタン化合物(E)〉 <Oxetane compound (E)>
本発明の光硬化性接着剤において、(E)成分として下記式(3)に示すオキセタン化合物を配合することができる。 In the photocurable adhesive of the present invention can be blended oxetane compounds shown in (E) the following formula as component (3). (E)成分を含むことにより、光照射後の接着力発現速度や最終的な接着力をさらに向上させることができる。 By including the component (E), the adhesive force development speed and final adhesive strength after irradiation can be further improved.

(E)成分の含有割合は、1〜18重量%とすることが好ましい。 (E) content of the component is preferably set to 1 to 18 wt%. この範囲とすることにより、光照射後の接着力発現速度や最終的な接着力をさらに向上させることができる。 Within this range, the adhesive force development speed and final adhesive strength after irradiation can be further improved. (E)成分の含有割合としては、1〜12重量%がさらに好ましい。 The proportion of component (E), more preferably 1-12 wt%.

〈光ラジカル重合開始剤(F)〉 <Photoradical polymerization initiator (F)>
本発明の光硬化性接着剤に含まれる(B)成分等のラジカル硬化性成分は、(C)成分が光で分解する際に発生するラジカルで硬化させることが可能であるが、少ない照射量で十分な反応率を得るために、(F)成分として光ラジカル重合開始剤を配合することが好ましい。 Radical curable components such as the component (B) contained in the light curable adhesive of the present invention, it is possible to cure by a radical generated upon decomposition with light component (C), a small dose in order to obtain a sufficient reaction rate, it is preferable to blend a photo-radical polymerization initiator as component (F). (F)成分の配合割合は、組成物全体を基準として10重量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.1〜3重量%である。 (F) The mixing ratio of the components is preferably 10 wt% or less on the total composition, based, more preferably from 0.1 to 3 wt%. 配合量が10重量%以上であると、耐久性の低下を引き起こすことがあるため好ましくない。 When the amount is 10 wt% or more is not preferable because it may cause a decrease in durability.

(F)成分の具体例として、例えば、次のような化合物を挙げることができる。 Specific examples of component (F), for example, can be cited the following compounds.

4′−フェノキシ−2,2−ジクロロアセトフェノン、4′−tert−ブチル−2,2−ジクロロアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシル フェニル ケトン、α,α−ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、及び2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モ 4'-phenoxy-2,2-dichloro-acetophenone, 4'-tert-butyl-2,2-dichloro-acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) - 2-morpholinopropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, alpha, alpha-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] - 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 Mo ルフォリノフェニル)ブタン−1−オンの如き、アセトフェノン系光重合開始剤; Gandolfo Reno phenyl) butan-1-one, such as, acetophenone photopolymerization initiators;
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、及びベンゾインイソブチルエーテルの如き、ベンゾインエーテル系光重合開始剤; Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and such as benzoin isobutyl ether, benzoin ether photopolymerization initiators;
ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチルジフェニルサルファイド、及び2,4,6−トリメチルベンゾフェノンの如き、ベンゾフェノン系光重合開始剤; Benzophenone, o- benzoyl benzoic acid methyl, 4-phenyl benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl diphenyl sulfide, and such 2,4,6 trimethyl benzophenone, benzophenone photopolymerization initiators;
2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、及び1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンの如き、チオキサントン系光重合開始剤; 2-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, and 1-chloro-4-propoxy such as thioxanthone, thioxanthone-based photopolymerization initiator;
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、及びビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイドの如き、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤; Such 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide, and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator;
1,2−オクタンジオン,1−〔4−(フェニルチオフェニル)〕−,2−(O−ベンゾイルオキシム)の如き、オキシム・エステル系光重合開始剤; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio phenyl)] -, such as 2-(O-benzoyl oxime), oxime ester-based photopolymerization initiator;
カンファーキノンなど。 Such as camphor quinone.

(F)成分は、1種類を単独で、又は2種類以上を所望の性能に応じて配合し、用いることができる。 (F) component, one kind alone, or two or more kinds of blended depending on the desired performance, can be used.
(F)成分の光ラジカル重合開始剤を配合する場合、その含有割合は、組成物全体を基準として、好ましくは10重量%以下、より好ましくは0.1〜3重量%である。 (F) When formulating the components of the photo-radical polymerization initiator, the content, based on the total composition, preferably 10 wt% or less, more preferably 0.1 to 3 wt%. 光ラジカル重合開始剤(F)の含有割合が10重量%より多くなりすぎると、十分な強度が得られないことがあり、又その量が不足すると、接着剤が十分に硬化しないことがある。 If the content of the photo-radical polymerization initiator (F) is too large than 10 wt%, the sufficient strength can not be obtained, and if its amount is insufficient, there is the adhesive is not sufficiently cured.

〈レベリング剤(G)〉 <Leveling agent (G)>
本発明の光硬化型接着剤において、平滑性に優れた塗布面を得る目的で、(G)成分のレベリング剤を含有することが好ましい。 In the photocurable adhesive of the present invention, in order to obtain an excellent coated surface smoothness, it preferably contains a leveling agent component (G).
(G)成分としては、シリコーン系レベリング剤及び、フッ素系レベリング剤等が挙げられ、市販されている各種レベリング剤を使用することができる。 The component (G), silicone-based leveling agents and fluorine-based leveling agent and the like, may be used various leveling agent commercially available.

(G)成分の好ましい含有割合は、組成物全体を基準として、0.01〜0.5重量%である。 (G) Preferred content of the component based on the total composition, 0.01 to 0.5 wt%. 添加部数が0.01部より少ない場合はレベリング剤の添加効果が小さく、逆に0.5部より多い場合は接着性が低下することがある。 If the addition number of copies is less than 0.01 part has a small effect of adding the leveling agent, if more than 0.5 parts Conversely sometimes the adhesiveness decreases.

〈その他の硬化性成分〉 <Other curable components>
本発明の光硬化型接着剤は、上述した(A)〜(G)成分の他に、その他のカチオン硬化性成分やラジカル硬化性成分を含有していてもよい。 Photocurable adhesive of the present invention, in addition to the above-mentioned (A) ~ (G) component, may contain other cationically curable component and radically curable components.

(A)成分、(D)成分及び(E)成分以外のカチオン硬化性成分としては、種々のエポキシ化合物やオキセタン化合物、及びビニルエーテル化合物が挙げられる。 Component (A), component (D) and (E) cationically curable component other than the component, various epoxy compounds and oxetane compounds, and vinyl ether compounds.

(A)成分以外のエポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、末端カルボン酸ポリブタジエンとビスフェノールA型エポキシ樹脂の付加反応物、ジシクロペンタジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、4−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペン Specific examples of the epoxy compounds other than the component (A) is a diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ethers of bisphenol F, diglycidyl ether of brominated bisphenol A, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, biphenyl type epoxy resins, hydroquinone diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, an addition reaction product of terminal carboxylic acid polybutadiene and bisphenol a type epoxy resins, dicyclopentadiene dioxide, limonene dioxide , 4-vinylcyclohexene dioxide, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pen エリスリトールテトラグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、両末端水酸基のポリブタジエンジグリシジルエーテル、ポリブタジエンの内部エポキシ化物、スチレン−ブタジエン共重合体の二重結合が一部エポキシ化された化合物〔例えば、ダイセル化学工業(株)製の“エポフレンド”〕、及びエチレン−ブチレン共重合体とポリイソプレンのブロックコポリマーのイソプレン単位が一部 Pentaerythritol tetraglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, epoxidized vegetable oil, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl triethoxysilane, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl methyldimethoxysilane, polybutadiene diglycidyl ether having hydroxyl groups at both ends, inside epoxidized polybutadiene, styrene - double bond of the butadiene copolymer compound but partially epoxidized [e.g., manufactured by Daicel chemical Industries, Ltd. for "Epofriend"], and ethylene - butylene copolymer and isoprene units in the block copolymer of polyisoprene part ポキシ化された化合物(例えば、KRATON社製の“L−207”)などが挙げられる。 Epoxidized compounds (e.g., the KRATON Co. "L-207"), and the like.

(D)成分及び(E)成分以外のオキセタン化合物の具体例としては、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタンの如き、アルコキシアルキル基含有単官能オキセタン、3−エチル−3−フェノキシメチルオキセタンの如き、芳香族基含有単官能オキセタン、1,4−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル〕ベンゼン、1,4−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン、1,3−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン、1,2−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼン、4,4′−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ビフェニル、2,2′−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ビフ Specific examples of the oxetane compound other than the component (D) and (E) component, such as 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, alkoxyalkyl group-containing monofunctional oxetane, 3-ethyl-3 - phenoxymethyl oxetane such as, an aromatic group-containing monofunctional oxetane, 1,4-bis [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxymethyl] benzene, 1,4-bis [(3-ethyloxetane-3 yl) methoxy] benzene, 1,3-bis [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] benzene, 1,2-bis [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] benzene, 4,4 ' - bis [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] biphenyl, 2,2'-bis [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] Biff ニル、3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ビフェニル、2,7−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ナフタレン、ビス〔4−{(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ}フェニル〕メタン、ビス〔2−{(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ}フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−{(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ}フェニル〕プロパン、ノボラック型フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の3−クロロメチル−3−エチルオキセタンによるエーテル化変性物、3(4),8(9)−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル〕−トリシクロ[5.2.1.0 2,6 ]デカン、2,3−ビス〔(3−エチル Alkenyl, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-bis [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] biphenyl, 2,7-bis [(3-ethyloxetane-3 yl) methoxy] naphthalene, bis [4 - {(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy} phenyl] methane, bis [2 - {(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy} phenyl] methane, 2, 2- bis [4 - {(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy} phenyl] propane, novolak phenol - etherified modified products by formaldehyde resin 3-chloromethyl-3-ethyloxetane, 3 (4), 8 (9) - bis [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxymethyl] - tricyclo [5.2.1.0 2,6] decane, 2,3-bis [(3-ethyl オキセタン−3−イル)メトキシメチル〕ノルボルナン、1,1,1−トリス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル〕プロパン、1−ブトキシ−2,2−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル〕ブタン、1,2−ビス〔{2−(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ}エチルチオ〕エタン、ビス〔{4−(3−エチルオキセタン−3−イル)メチルチオ}フェニル〕スルフィド、1,6−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕−2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロヘキサン、3−〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕プロピルトリメトキシシラン、3−〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕プロピルトリエトキシシラン、3−〔(3−エチル Oxetan-3-yl) methoxymethyl] norbornane, 1,1,1-tris [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxymethyl] propane, 1-butoxy-2,2-bis [(3-ethyloxetane - 3-yl) methoxy methyl] butane, 1,2-bis [{2- (3-ethyloxetan-3-yl) methoxy} ethylthio] ethane, bis [{4- (3-ethyloxetan-3-yl) methylthio } phenyl] sulfide, 1,6-bis [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-hexane, 3 - [(3- ethyloxetan-3-yl) methoxy] propyl trimethoxy silane, 3 - [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxy] propyl triethoxysilane, 3 - [(3-ethyl オキセタン−3−イル)メトキシ〕プロピルトリアルコキシシランの加水分解縮合物、テトラキス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル〕シリケート、3−エチルオキセタン−3−イルメタノールとシランテトラオール重縮合物の縮合反応生成物などが挙げられる。 Oxetan-3-yl) methoxy] propyl hydrolyzed condensate of a trialkoxysilane, tetrakis [(3-ethyloxetan-3-yl) methyl] silicate, 3-ethyloxetan-3-yl methanol and silane tetraol polycondensates such condensation reaction products thereof.

ビニルエーテル化合物の具体例としては、シクロヘキシルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルなどが挙げられる。 Specific examples of the vinyl ether compounds, cyclohexyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether.

(A)成分、(D)成分及び(E)成分以外のカチオン硬化性成分の含有割合は、組成物全体を基準として、20重量%未満であることが好ましく、より好ましくは10重量%未満、特に好ましくは5重量%未満である。 Component (A), (D) component and (E) content of the cationically curable component other than the component, based on the total composition, preferably less than 20 wt%, more preferably less than 10 wt%, particularly preferably less than 5 wt%.

(B)成分以外のラジカル硬化性成分としては、種々の化合物が挙げられ、例えば(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、マレイミド類、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、(メタ)アクリルアルデヒド、(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、トリアリルイソシアヌレート、アジピン酸ジビニル、ビニルトリメトキシシランなどが挙げられる。 The radically curable component other than component (B), various compounds can be mentioned, for example, (meth) acrylates, (meth) acrylamides, maleimides, (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, (meth ) acrylic aldehyde, (meth) acryloyl morpholine, N- vinyl-2-pyrrolidone, triallyl isocyanurate, divinyl adipate, and vinyl trimethoxy silane.

分子内に1個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート類の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ−ト、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジメチロールモノ Specific examples of having one (meth) acryloyl groups in the molecule (meth) acrylates, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl ( meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate - DOO, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate - DOO, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexane dimethylol mono メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、p−クミルフェノールアルキレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、o−フェニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、ノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、ペンタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサン Meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenol alkylene oxide adduct (meth) acrylate, p- (meth) acrylates of cumylphenol alkylene oxide adducts, o- phenyl phenol alkylene oxide adducts (meth) acrylate, (meth) acrylate of nonylphenol alkylene oxide adduct, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl alcohol alkylene oxide adduct (meth) acrylate, pentanediol mono (meth) acrylate, hexanediol オールモノ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−ブトキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル All mono (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, mono (meth) acrylate triethylene glycol, mono (meth) acrylate of tetraethylene glycol, mono (meth) acrylate of polyethylene glycol, dipropylene glycol mono ( meth) acrylate, mono (meth) acrylate tripropylene glycol mono (meth) acrylate of polypropylene glycol, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-butoxypropyl (meth) acrylate, tetrahydro furfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, (2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl )メチル(メタ)アクリレート、(2−イソブチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル)メチル(メタ)アクリレート、(1,4−ジオキサスピロ[4,5]デカン−2−イル)メチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、(3−エチルオキセタン−3−イル)メチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、アリル(メタ)アクリレート、N−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、N−(メタ)アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω−カ ) Methyl (meth) acrylate, (2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate, (1,4-dioxaspiro [4,5] decan-2-yl) methyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, (3-ethyloxetan-3-yl) methyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, allyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, N- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalimide, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinate acid, ω- mosquitoes ボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。 Bokishi - polycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 3- (meth) acryloyloxy propyl trimethoxy silane, 3- (meth) acryloyloxy propyl dimethoxy methyl silane, 3- (meth ) acryloyloxy propyl triethoxy silane.

又、分子内に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する(B)成分以外の(メタ)アクリレート類の具体例としては、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、炭素数16以上のウレタン(メタ)アクリレート、炭素数16以上のポリエステル(メタ)アクリレート及び炭素数16以上のエポキシ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Also, having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule (B) Examples of other (meth) acrylates component, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate , polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol a alkylene oxide adduct di (meth) acrylate, urethane having 16 or more carbon atoms (meth) acrylate, having 16 carbon atoms or more polyester (meth) such as acrylate and having 16 or more of epoxy (meth) acrylate carbon and the like.

(メタ)アクリルアミド類の具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−(3−N,N−ジメチルアミノプロピル)(メタ)アクリルアミド、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアリル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylamides, (meth) acrylamide, N, N- dimethyl (meth) acrylamide, N, N- diethyl (meth) acrylamide, N- methylol (meth) acrylamide, N- (3-N , N- dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, methylenebis (meth) acrylamide, ethylenebis (meth) acrylamide, N, etc. N- diallyl (meth) acrylamide.

マレイミド類の具体例としては、N−メチルマレイミド、N−ヒドロキシエチルマレイミド、N−ヒドロキシエチルシトラコンイミド、N−ヒドロキシエチルシトラコンイミドとイソホロンジイソシアネートのウレタン化反応物などが挙げられる。 Specific examples of the maleimides, N- methylmaleimide, N- hydroxyethyl maleimide, N- hydroxyethyl citraconimide, N- and hydroxyethyl citraconic urethanization reaction product of an imide and isophorone diisocyanate.

(B)成分以外のラジカル硬化性成分の含有割合は、組成物全体を基準として、20重量%未満であることが好ましい。 Content of the radically curable component other than component (B), based on the total composition, preferably less than 20 wt%.

〈硬化性を有さないその他の成分〉 <Other ingredients which do not have a curable>
さらに、本発明の光硬化型接着剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化性を有さないその他の成分を任意に配合することができ、具体的には、光増感剤、熱カチオン重合開始剤、ポリオール化合物、水などが挙げられる。 Further, the photocurable adhesive of the present invention, without impairing the effect of the present invention, it is possible to arbitrarily blend other components having no curability, specifically, photosensitizer , thermal cationic polymerization initiator, a polyol compound, and water.

光増感剤の具体例としては、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−イソプロピルチオキサントン、9,10−ジブトキシアントラセンなどが挙げられる。 Specific examples of the photosensitizer are benzophenone, o- benzoyl benzoic acid methyl, 2-isopropylthioxanthone, etc. dibutoxyanthracene and the like. これらの中には、前記(F)成分の光ラジカル重合開始剤に該当する化合物もあるが、ここでいう光増感剤は、(C)成分の光カチオン重合開始剤に対する増感剤として機能するものである。 Among these, the (F) Although some compounds corresponding to photo-radical polymerization initiator component, photosensitizer referred to herein is, functions as a sensitizer for the photo-cationic polymerization initiator of the component (C) it is intended to. これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。 May be used each of which alone it may be used as a mixture of two or more.

光増感剤の含有割合は、組成物全体を基準として、3重量%未満であることが好ましい。 Content of the photosensitizer, based on the total composition, preferably less than 3 wt%.

熱カチオン重合開始剤の具体例としては、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを挙げることができる。 Specific examples of the thermal cationic polymerization initiator may include benzyl sulfonium salts, thiophenium salts, Chioraniumu salts, benzylammonium salts, pyridinium salts, hydrazinium salts, carboxylic acid esters, sulfonic acid esters, amine imide and the like. これらの開始剤は、市販品を容易に入手することが可能であり、例えば、いずれも商品名で示して、“アデカオプトンCP77”及び“アデカオプトンCP66”(以上、(株)ADEKA製)、“CI−2639”及び“CI−2624”(以上、日本曹達(株)製)、“サンエイドSI−60L”、“サンエイドSI−80L”及び“サンエイドSI−100L”(以上、三新化学工業(株)製)などが挙げられる。 These initiators, it is possible to readily obtained commercially, for example, either be represented by the trade name, "Adekaoputon CP77" and "Adekaoputon CP66" (or, Ltd. ADEKA), "CI -2639 "and" CI-2624 "(manufactured by Nippon Soda Co.)," San-Aid SI-60L "," San-Aid SI-80L "and" San-Aid SI-100L "(or, available from Sanshin Chemical Industry Co., Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.

熱カチオン重合開始剤の含有割合は、組成物全体を基準として、3重量%未満であることが好ましい。 Content of the thermal cationic polymerization initiator, based on the total composition, preferably less than 3 wt%.

ポリオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエーテルポリオール化合物、ポリエステルポリオール化合物、ポリカプロラクトンポリオール化合物、ポリカーボネートポリオール化合物などを挙げることができる。 Specific examples of the polyol compound include ethylene glycol, propylene glycol, polyether polyol compounds, polyester polyol compounds, polycaprolactone polyol compounds, and the like polycarbonate polyol compound.

ポリオール化合物の配合割合は、組成物全体を基準として、10重量%未満であることが好ましい。 The mixing ratio of the polyol compound, based on the total composition, preferably less than 10 wt%.

本発明の光硬化型接着剤の粘度は、偏光板の製造工程で使用可能な塗布性、すなわち薄膜でも平滑性に優れた塗布面を得るために、25℃に於ける粘度が150mPa・s以下であることが好ましく、100mPa・s以下であることがより好ましい。 The viscosity of the photocurable adhesive of the present invention, usable coating properties by the polarizing plate of the manufacturing process, i.e. in order to obtain a coated surface having excellent smoothness in thin films, is at a viscosity to 25 ° C. below 150 mPa · s is preferably, and more preferably less 100 mPa · s. さらに好ましくは、50mPa・s以下である。 More preferably, less than or equal to 50mPa · s.

本発明の光硬化型接着剤には、乾燥度の高い偏光子への接着力を良好にするために、少量の水を添加しても良い。 The photocurable adhesive of the present invention, in order to improve the adhesion to high drying degree polarizer, may be added a small amount of water. この場合、水の添加量は、組成物全体を基準として、3重量%未満であることが好ましく、1重量%未満であることがより好ましい。 In this case, the amount of water added, based on the total composition, preferably less than 3 wt%, more preferably less than 1 wt%.

これらの他にも、本発明の効果を損なわない限り、イオントラップ剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、金属酸化物微粒子、消泡剤、色素、有機溶剤などを配合することもできる。 In addition to these, as long as they do not impair the effects of the present invention, an ion trapping agent, an antioxidant, a light stabilizer, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, metal oxide fine particles, defoaming agents, dyes, it is also possible to incorporate organic solvents.

[偏光板] [Polarizer]
以上説明した光硬化性接着剤は、一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子に保護膜を接着するために用いられ、こうして偏光子に保護膜が貼合されて偏光板となる。 Light curable adhesive described above is uniaxially stretched, the dichroic dye is used to bond the protective film to a polarizer comprising a polyvinyl alcohol-based resin film that is adsorbed and oriented, thus the protective film on the polarizer It is pasted a polarizing plate. すなわち本発明に係る偏光板は、一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子に、保護膜を貼合したものである。 That polarizing plate according to the present invention may be uniaxially stretched, the polarizer dichroic dye comprising a polyvinyl alcohol-based resin film that is adsorbed and oriented, in which stuck a protective film. 保護膜は、偏光子の片面にだけ貼合してもよいし、偏光子の両面に貼合してもよい。 Protective film may be stuck to one surface of the polarizer only, it may be pasted on both surfaces of the polarizer. 偏光子の両面に保護膜を貼合する場合、それぞれの保護膜は、同じ種類の樹脂からなるものであってもよいし、異なる種類の樹脂からなるものであってもよい。 If laminating a protective film on both surfaces of a polarizer, each of the protective film may be made of the same kind of the resin or may be made of different kinds of resins.

〈偏光子〉 <Polarizer>
偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。 Polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer is obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. ポリ酢酸ビニル系樹脂として、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他のモノマーの共重合体などが例示される。 As polyvinyl acetate resins, other polyvinyl acetate is a homopolymer of vinyl acetate, vinyl acetate and copolymerizable therewith of another monomer copolymer are exemplified. 酢酸ビニルに共重合される他のモノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。 Other monomers to be copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids and the like. ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98〜100モル%の範囲である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably from 98 to 100 mol%. このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。 The polyvinyl alcohol resin may be further modified, for example, such as polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000、好ましくは1,500〜10,000の範囲である。 The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1,000 to 10,000, preferably from 1,500 to 10,000.

偏光板は、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色して、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、及びこれらの工程が施されて二色性色素が吸着配向された一軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに保護膜を貼合する工程を経て、製造される。 Polarizing plate, a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, polyvinyl alcohol film was stained with dichroic dyes, adsorbing the dichroic dye, dichroic dye is adsorbed and treating the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous boric acid solution, a step of washing with water after treatment with the aqueous boric acid solution, and the uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film dichroic dye these steps is performed is adsorbed and oriented through a step of laminating a protective film, it is manufactured.

一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、二色性色素による染色の後に行ってもよい。 Uniaxial stretching may be performed before staining with dichroic dye, may be carried out at the same time as the dyeing with a dichroic dye, it may be carried out after staining with dichroic dye. 一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。 When performing uniaxial stretching after staining with dichroic dye, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment may be carried out in the boric acid treatment. 又もちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。 The course, it is also possible to perform uniaxial stretching in the plurality of stages. 一軸延伸するには、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。 To uniaxial stretching may be stretched uniaxially between peripheral speeds different rolls may be stretched uniaxially by using a hot roll. 又、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。 Further, it may be a dry stretching performing stretching in the air, it may be a wet stretching to perform stretching in a state of being swollen by the solvent. 延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。 The stretching ratio is usually about 4 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬すればよい。 The polyvinyl alcohol-based resin film stained with dichroic dye, for example, a polyvinyl alcohol-based resin film may be immersed in an aqueous solution containing a dichroic dye. 二色性色素として、具体的にはヨウ素又は二色性染料が用いられる。 As dichroic dye, specifically iodine or dichroic dye is used.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。 When iodine is used as the dichroic dye usually in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide, a method of dyeing by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film is employed. この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水100重量部あたり0.01〜0.5重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水100重量部あたり0.5〜10重量部程度である。 The content of iodine in the aqueous solution is usually water about 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight, the content of potassium iodide is usually water 0.5 to 10 parts by weight about 100 parts by weight it is. この水溶液の温度は、通常20〜40℃程度であり、又、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。 The temperature of the aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., also immersion time in the aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。 On the other hand, when using a dichroic dye as the dichroic dye usually a method of dyeing is adopted by immersing the polyvinyl alcohol film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye. この水溶液における二色性染料の含有量は通常、水100重量部あたり1×10 -3 〜1×10 -2重量部程度である。 The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually water per 100 parts by weight of 1 × 10 -3 ~1 × 10 -2 parts by weight approximately. この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。 The aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate. この水溶液の温度は、通常20〜80℃程度であり、又、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。 The temperature of the aqueous solution is usually about 20 to 80 ° C., also immersion time in the aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。 Boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye is carried out by immersing the dyed polyvinyl alcohol film in an aqueous boric acid solution. ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は通常、水100重量部あたり2〜15重量部程度、好ましくは5〜12重量部程度である。 The content of boric acid in the boric acid aqueous solution is usually water 2 to 15 parts by weight about 100 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight. 二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有するのが好ましい。 When iodine is used as the dichroic dye, the aqueous solution borate preferably contains potassium iodide. ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は通常、水100重量部あたり2〜20重量部程度、好ましくは5〜15重量部である。 Content of potassium iodide in the aqueous boric acid solution is usually water 2-20 parts by weight about 100 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight. ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常100〜1,200秒程度、好ましくは150〜600秒程度、さらに好ましくは200〜400秒程度である。 The immersion time in the aqueous boric acid solution is usually about 100~1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, more preferably about 200 to 400 seconds. ホウ酸水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃である。 Temperature of the aqueous boric acid solution is usually 50 ° C. or more, preferably 50 to 85 ° C..

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。 Polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually subjected to water washing treatment. 水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。 Water washing treatment, for example, a polyvinyl alcohol-based resin film treated borate is carried out by immersing in water. 水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。 After washing with water drying process is performed, the polarizer is obtained. 水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常2〜120秒程度である。 The temperature of the water in the water washing process is generally approximately 5 to 40 ° C., soaking time is usually from about 2 to 120 seconds. その後に行われる乾燥処理は通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。 Followed by drying treatment performed is usually performed by a hot air drier or a far infrared heater. 乾燥温度は、通常40〜100℃である。 The drying temperature is usually 40 to 100 ° C.. 乾燥処理における処理時間は、通常120〜600秒程度である。 Treatment time in the drying process is usually about 120 to 600 seconds.

こうして、二色性色素であるヨウ素又は二色性染料が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子が得られる。 Thus, iodine or a dichroic dye polarizer comprising a polyvinyl alcohol-based resin film dichroic dye is adsorbed and oriented is obtained.

〈保護膜〉 <Protective film>
次いで、この偏光子は、先に説明した光硬化性接着剤を用いて、その片面又は両面に保護膜が貼合される。 Then, the polarizer by using a light curable adhesive described earlier, the protective film on one or both sides is stuck. 偏光子の保護膜として従来から広く採用されているトリアセチルセルロースフィルムは、概ね400g/m 2 /24hr程度の透湿度を有するが、本発明では、偏光子の少なくとも一方の面に貼合される保護膜として、かかるトリアセチルセルロースよりも低い透湿度を示す樹脂であって、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は非晶性ポリオレフィン系樹脂が採用される。 Triacetyl cellulose film is widely employed conventionally as a protective film of the polarizer has a generally moisture permeability of approximately 400g / m 2 / 24hr, the present invention is stuck on at least one surface of the polarizer as the protective film, a resin showing a low moisture permeability than according triacetylcellulose, polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins, or amorphous polyolefin resin is employed.

保護膜に用いられるポリエステル樹脂の種類は特に限定されるものでないが、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コストなどの面で、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。 The type of polyester resin used for the protective film is not limited in particular, mechanical properties, solvent resistance, scratch resistance, in terms of cost, polyethylene terephthalate is particularly preferred. ポリエチレンテレフタレートとは、繰返し単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他の共重合成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。 The polyethylene terephthalate, 80 mol% or more of repeating units are to mean a resin with ethylene terephthalate may contain a constituent unit derived from other copolymerizable components. 他の共重合成分としては、イソフタル酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、4,4′−ジカルボキシジフェニル、4,4′−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、及び1,4−ジカルボキシシクロヘキサンの如き、ジカルボン酸成分;プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコールの如き、ジオール成分が挙げられる。 As other copolymerizable components, isophthalic acid, p-beta-hydroxyethoxy benzoic acid, 4,4'-carboxy diphenyl, 4,4'-carboxymethyl benzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and such 1,4- dicarboxylate-cyclohexane dicarboxylic acid component; propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol a, polyethylene glycol , polypropylene glycol, and such as polytetramethylene glycol, diol components. これらのジカルボン酸成分やジオール成分は、必要に応じてそれぞれ2種類以上を組み合わせて用いることもできる。 These dicarboxylic acid components and diol components may be used in combination of two more kinds as necessary. 又、上記ジカルボン酸成分やジオール成分とともに、p−ヒドロキシ安息香酸の如き、ヒドロキシカルボン酸を併用することも可能である。 Also, with the above dicarboxylic acid component and diol component, such as p- hydroxybenzoic acid, it is also possible to use a hydroxy carboxylic acid. 他の共重合成分として、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を有するジカルボン酸成分及び/又はジオール成分が少量用いられてもよい。 As other copolymerizable components, amide bond, urethane bond, ether bond, a dicarboxylic acid component and / or diol component may be used a small amount having a carbonate bond.

ポリエステル樹脂の製造法としては、テレフタル酸とエチレングリコール(さらには必要に応じて他のジカルボン酸及び/又は他のジオール)を直接反応させる、いわゆる直接重合法、テレフタル酸のジメチルエステルとエチレングリコール(さらには必要に応じて他のジカルボン酸のジメチルエステル及び/又は他のジオール)とをエステル交換反応させる、いわゆるエステル交換反応法など、任意の方法を採用することができる。 As a production method of the polyester resin, terephthalic acid and ethylene glycol (further optionally other dicarboxylic acids and / or other diols) is reacted directly, so-called direct polymerization method, dimethyl ester with ethylene glycol terephthalic acid ( further it can be adopted as needed to dimethyl ester and / or other diol) and an ester exchange reaction of other dicarboxylic acids, such as so-called transesterification method, any method. 又、ポリエステル樹脂は、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。 Further, the polyester resin may contain known additives as required. 含有し得る添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤などを挙げることができる。 Additives which may contain, for example, lubricants, antiblocking agents, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, light stabilizer, an impact resistance modifier. ただし、偏光フィルムに積層される保護フィルムとして透明性が必要とされるため、これら添加剤の量は最小限にとどめておくことが好ましい。 However, since transparency is required as a protective film laminated on the polarizing film, the amount of these additives is preferably kept minimal.

上記原料樹脂をフィルム状に成形し、一軸延伸又は二軸延伸処理を施すことにより、延伸されたポリエステル樹脂からなる保護フィルムを作製することができる。 Molding the raw material resin into a film, by applying a uniaxial stretching or biaxial stretching process, it is possible to produce a protective film consisting of drawn polyester resin. 延伸処理を施すことにより、機械的強度の高いフィルムを得ることができる。 By applying the stretching process, it is possible to obtain a high mechanical strength film. 延伸されたポリエステル樹脂フィルムの作製方法は任意であり、特に限定されるものではないが、上記原料樹脂を溶融し、シート状に押出成形された無配向フィルムを、ガラス転移温度以上の温度においてテンターで横延伸後、熱固定処理を施す方法を挙げることができる。 The method for manufacturing a stretched polyester resin film is arbitrary, but are not particularly limited, and melting the raw material resin, a non-oriented film which has been extruded into a sheet, a tenter at a temperature higher than the glass transition temperature in can be given after transverse stretching, subjected to a heat treatment method.

保護膜としてポリエステル樹脂を使用する場合、良好な接着性を得るために、接着剤を塗布する前にコロナ処理を実施するか、或いは表面易接着処理層を有するポリエステル樹脂フィルムを使用することが好ましい。 When using a polyester resin as a protective film, in order to obtain good adhesion, it is preferable to use a polyester resin film having implementing corona treatment or, or surface adhesion facilitating treatment layer prior to applying the adhesive .

保護膜に用いられるポリカーボネート樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールから形成されるポリエステルである。 Polycarbonate resin used in the protective film is a polyester formed from carbonic acid and a glycol or bisphenol. なかでも、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性に優れているため、好ましく使用される。 Among them, an aromatic polycarbonate having diphenyl alkanes in the molecular chain is excellent in heat resistance, weather resistance and acid resistance, is preferably used. このようなポリカーボネートとして、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)イソブタン、又は1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンの如き、ビスフェノール類から誘導されるポリカーボネートが例示される。 Such polycarbonates, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) isobutane, or such 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, polycarbonates derived from bisphenols are exemplified.

ポリカーボネート樹脂フィルムの製造法としては、流延製膜法、溶融押出法など、いずれの方法を用いてもよい。 Methods for producing a polycarbonate resin film, casting film formation method, such as melt extrusion, any method may be used. 具体的な製造法の例として、ポリカーボネート樹脂を適当な有機溶剤に溶解してポリカーボネート樹脂溶液とし、これを金属支持体上に流延してウェブを形成し、そのウェブを前記金属支持体から剥ぎ取った後、剥ぎ取られたウェブを熱風乾燥してフィルムを得る方法を挙げることができる。 Examples of specific production methods, by dissolving the polycarbonate resin in an appropriate organic solvent with the polycarbonate resin solution, which was cast on a metal support to form a web, strip the web from the metal support after taking may be a method of obtaining a the peeled web was hot-air dried film.

保護膜に用いられるアクリル樹脂も特に限定されないが、一般にはメタクリル酸エステルを主たるモノマーとする重合体であり、これに少量の他のコモノマー成分が共重合されている共重合体であることが好ましい。 Acrylic resin used in the protective film is not particularly limited, generally a polymer containing methacrylic acid ester as a main monomer, it is preferred minor amounts of other comonomer component thereto is a copolymer that is copolymerized . アクリル樹脂の主成分となるメタクリル酸エステルは、通常アルキルメタクリレートであり、特にメチルメタクリレートが好ましく用いられる。 Methacrylic acid ester as a main component of acrylic resin is usually alkyl methacrylates, used especially methyl methacrylate are preferred. 又コモノマー成分としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチル−ヘキシルアクリレートなどが一般に使用される。 Also, as the comonomer component, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethyl - hexyl acrylate is generally used. さらに、スチレンの如き、芳香族ビニル化合物や、アクリロニトリルの如き、ビニルシアン化合物などをコモノマー成分とすることもある。 Furthermore, there is such as styrene, and aromatic vinyl compounds, such as acrylonitrile, it may be a comonomer component such as a vinyl cyanide compound.

アクリル樹脂の製造法としては、通常の塊状重合、懸濁重合、乳化重合など、任意の方法を採用することができる。 Methods for producing acrylic resins, conventional bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, it is possible to employ any method. これらのなかでも特に、重合系内に水溶性成分が存在しない塊状重合が好ましく採用される。 Included among these, bulk polymerization which water-soluble component is not present is preferably employed in the polymerization system. 又、好適なガラス転移温度を得るため、又は好適なフィルムへの成形性を示す粘度を得るために、重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。 Further, to obtain a suitable glass transition temperature, or in order to obtain a suitable viscosity of the moldability of the film, it is preferable to use a chain transfer agent during polymerization. 連鎖移動剤の量は、モノマーの種類及び組成に応じて適宜決定すればよい。 The amount of chain transfer agent may be suitably determined depending on the monomer type and composition. 又、アクリル樹脂は、必要に応じて公知の添加剤を含有していてもよい。 Further, acrylic resin may contain known additives as required. 公知の添加剤として例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤などを挙げることができる。 For example, as known additives, lubricants, antiblocking agents, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, light stabilizer, impact modifier, a surfactant and the like. ただし、偏光フィルムに積層される保護フィルムとして透明性が必要とされるため、これら添加剤の量は最小限にとどめておくことが好ましい。 However, since transparency is required as a protective film laminated on the polarizing film, the amount of these additives is preferably kept minimal.

アクリル樹脂フィルムの製造方法としては、溶融流延法、Tダイ法やインフレーション法のような溶融押出法、カレンダー法など、いずれの方法を用いてもよい。 As a method for producing an acrylic resin film, melt casting method, melt extrusion method such as T die method and inflation method, and calendar method, any method may be used. なかでも、原料樹脂を、例えばTダイから溶融押出し、得られるフィルム状物の少なくとも片面をロール又はベルトに接触させて製膜する方法は、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。 Among them, a raw material resin, for example, T melt extruded through a die, a method of forming a film on at least one surface in contact with the roll or belt film material obtained is preferable in that good film surface properties can be obtained.

アクリル樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性などの観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。 Acrylic resin, from the viewpoint of impact resistance of film forming property and film to the film, may contain an acrylic rubber particles are impact modifiers. ここでいうアクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を1つの層とする多層構造のものが挙げられる。 The acrylic rubber particles referred to herein are particles that the elastic polymer mainly comprising an acrylic ester as an essential component, a single-layer structure composed of substantially only the elastic polymer and, the elastic polymer those of multilayer structure with one layer thereof. かかる弾性重合体の例として、アルキルアクリレートを主成分とし、これに共重合可能な他のビニルモノマー及び架橋性モノマーを共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。 Examples of such elastomeric polymers, alkyl acrylate as a main component, to which other copolymerizable vinyl monomer and a crosslinkable monomers have been copolymerised with crosslinked elastic copolymer. 弾性重合体の主成分となるアルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレートなど、アルキル基の炭素数が1〜8程度のものが挙げられ、特に炭素数4以上のアルキル基を有するアクリレートが好ましく用いられる。 The alkyl acrylate as a main component of the elastomeric polymer, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, carbon atoms in the alkyl group include those of about 1 to 8, in particular carbon acrylates having 4 or more of the alkyl group is preferably used. このアルキルアクリレートに共重合可能な他のビニルモノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メチルメタクリレートの如き、メタクリル酸エステル、スチレンの如き、芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルの如き、ビニルシアン化合物などが挙げられる。 As other copolymerizable vinyl monomers to the alkyl acrylate, polymerizable carbon in the molecule - can be a compound having one carbon-carbon double bonds, more specifically, such as methyl methacrylate, methacrylic acid esters, such as styrene, aromatic vinyl compounds, such as acrylonitrile, and vinyl cyanide compounds. 又、架橋性モノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びブタンジオールジ(メタ)アクリレートの如き、多価アルコールの(メタ)アクリレート類、アリル(メタ)アクリレートの如き、(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。 As the crosslinking monomer, in the molecule polymerizable carbon - can be exemplified crosslinkable compound having at least two carbon double bonds, more specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate and butanediol such as di (meth) acrylate, (meth) acrylates of polyhydric alcohols, such as allyl (meth) acrylate, (meth) alkenyl esters of acrylic acid, and divinylbenzene.

さらに、ゴム粒子を含まないアクリル樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含むアクリル樹脂からなるフィルムとの積層物を、保護膜とすることもできる。 Furthermore, a film made of an acrylic resin containing no rubber particles, a laminate of a film of acrylic resin containing rubber particles, may be a protective layer.

保護膜としてアクリル樹脂を使用する場合、本発明の組成物を使用するとコロナ処理なしでも良好な接着性を得ることが可能であるが、接着剤の塗布性を良好にしたり、接着性をより良好にしたりする目的で、接着剤を塗布する前にコロナ処理を実施してもよい。 When using an acrylic resin as a protective film, it is possible to obtain good adhesion without corona treatment using the compositions of the present invention, or improving the coatability of the adhesive, the adhesion better in the or purpose, the corona treatment may be performed before applying the adhesive.

保護膜に用いられる非晶性ポリオレフィン系樹脂は、通常、ノルボルネンやその誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンのような、多環式の環状オレフィンから導かれる重合単位を有するものであり、開環重合体のように二重結合が残っている場合は好ましくはそこに水素添加された熱可塑性の樹脂である。 Amorphous polyolefin-based resin used for the protective film is usually norbornene and derivatives thereof, such as dimethanooctahydronaphthalene, those having a polymerization unit derived from cyclic olefin polycyclic, ring-opening polymer If there are remaining double bonds as is preferably a thermoplastic resin which is hydrogenated therein. 非晶性ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンと鎖状オレフィンとの共重合体であってもよく、又、極性基が導入されていてもよい。 Amorphous polyolefin-based resin may be a copolymer of cyclic olefin and a chain olefin, and a polar group may be introduced. なかでも、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂が代表的である。 Among them, thermoplastic saturated norbornene resin is typical. 市販されている非晶性ポリオレフィン系樹脂の例を挙げると、JSR(株)の“アートン”、日本ゼオン(株)の“ZEONEX”及び“ZEONOR”、三井化学(株)の“APO”及び“アペル”などがある。 Examples of the amorphous polyolefin resins commercially available, JSR Corporation for "ARTON", "ZEONEX" and "ZEONOR" of Zeon Corporation, Mitsui Chemicals Inc. "APO" and " Appel "and the like. 非晶性ポリオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際、製膜には、溶剤キャスト法、溶融押出法など、公知の方法が適宜に用いられる。 When the film to form a film of amorphous polyolefin resin, the film, a solvent casting method, such as melt extrusion method, a known method is used appropriately.

保護膜として非晶性ポリオレフィン系樹脂を使用する場合、良好な接着性を得るために、接着剤を塗布する前にコロナ処理を実施することが好ましい。 When using amorphous polyolefin resin as a protective film, in order to obtain good adhesion, it is preferred to carry out corona treatment prior to applying the adhesive.

液晶表示装置の視認側に用いられる偏光板にあっては、その視認側、すなわち液晶セルと反対側に配置される保護膜には、防眩性を付与することができる。 In the polarizing plate used on the viewer side of the liquid crystal display device, the viewing side, that is, the protective film disposed on the opposite side of the liquid crystal cell, it is possible to impart an antiglare property. この場合は、保護膜の視認側となる表面、すなわち偏光子に貼合される面とは反対側の面に、表面凹凸を有する防眩層を設けるのが一般的である。 In this case, the viewing side and becomes the surface of the protective film, i.e. on the surface opposite to the surface to be stuck to the polarizer, it is common to provide an antiglare layer having an uneven surface. 防眩層は一般に、活性エネルギー線硬化性樹脂にエンボス法で凹凸を付与したり、活性エネルギー線硬化性樹脂にそれとは異なる屈折率を有する微粒子を配合して硬化させることにより凹凸を付与したりする方法で形成される。 The antiglare layer generally grant or irregularities in embossing method in the actinic radiation-curable resin, or impart unevenness by curing by blending the fine particles having a different refractive index from that in the active energy ray-curable resin It is formed in a manner that. 又保護膜をアクリル樹脂で構成する場合は、バインダーとなるアクリル樹脂中にそれとは異なる屈折率を有する微粒子が配合された光拡散層と、かかる微粒子が配合されていないアクリル樹脂からなる透明層との積層フィルムで保護膜を構成するのも有効である。 The case of forming the protective film in an acrylic resin, a light diffusing layer having fine particles formulated with different refractive index from that in the acrylic resin as a binder, a transparent layer and according particles made of acrylic resin that has not been blended also to the protective film in the laminated film it is effective. この場合、上記の光拡散層と上記の透明層との2層からなる積層フィルムを、その光拡散層側で偏光子に貼合する形態や、上記の光拡散層の両面を上記の透明層で挟んだ3層構造の積層フィルムを、その一方の透明層で偏光子に貼合する形態などが採用できる。 In this case, a laminated film comprising two layers between the light diffusing layer and the transparent layer, the a light diffusion layer side and forms to be bonded to the polarizer, the transparent layer on both sides of the light diffusion layer three-layered laminate film sandwiched between a can like is employed form to be bonded to the polarizer at its one transparent layer. さらには、このような光拡散層を含むことで防眩性が付与されたアクリル樹脂積層フィルムを保護膜とする場合でも、その視認側となる表面、すなわち偏光子に貼合される面とは反対側の面に、上記の如き防眩層を設けて、防眩性能をより一層高めることも有効である。 Furthermore, even if the antiglare protective film of acrylic resin laminate film which is imparted by including such light diffusing layer, a surface which becomes the viewing side, i.e. the surface to be stuck to the polarizer on the opposite side, provided with anti-glare layer, such as described above, it is also effective to further enhance the anti-glare performance.

前述したとおり、特にアクリル樹脂フィルムを保護膜とする場合、先の特許文献6(特開2004−245925号公報)に示される芳香環を含まないエポキシ樹脂単体では、接着性が必ずしも十分でなかったところ、本発明の組成物は、かかるアクリル樹脂フィルムを保護膜とする場合でも良好な接着力を与える。 As described above, particularly when a protective film of acrylic resin film, the epoxy resin alone where no aromatic ring represented in the previous Patent Document 6 (JP 2004-245925), the adhesive is not necessarily sufficient where the compositions of the present invention provide good adhesion even in the case of such an acrylic resin film and the protective film. そこで本発明は、アクリル樹脂フィルムを保護膜とする場合に特に有用である。 The present invention is particularly useful for a protective film of acrylic resin film.

本発明では、偏光子の少なくとも一方の面に、以上説明したポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂から選ばれる透明樹脂フィルムからなる保護膜が、先に説明した光硬化性接着剤を介して貼合される。 In the present invention, on at least one surface of a polarizer, above-described polyester resin, a polycarbonate resin, a protective film made of a transparent resin film selected from acrylic resin and amorphous polyolefin resin, photocurable previously described It is stuck via the adhesive. 偏光子の片面にのみ保護膜を貼合する場合は、例えば、偏光子の他面に、液晶セルなどの他の部材に貼合するための粘着剤層を直接設けるなどの形態をとることもできる。 If laminating only the protective film on one surface of the polarizer, for example, the other surface of the polarizer, may take such forms as provided adhesive layer for bonding to other members such as a liquid crystal cell directly it can.

一方、偏光子の両面に保護膜を貼合する場合、それぞれの保護膜は同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。 On the other hand, when laminating the protective film on both surfaces of the polarizer, the respective protective film may be of the same type, may be of different types. 具体的には例えば、偏光子の両面にポリエステル樹脂フィルムを保護膜として貼合する形態、偏光子の両面にポリカーボネート樹脂を保護膜として貼合する形態、偏光子の両面にアクリル樹脂を保護膜として貼合する形態、偏光子の両面に非晶性ポリオレフィン系樹脂を保護膜として貼合する形態、偏光子の片面に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂から選ばれるいずれかの透明樹脂フィルムを保護膜として貼合し、偏光子の他面には、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂から選ばれるいずれかであって、上記片面の保護膜とは異なる透明樹脂フィルムを保護膜として貼合する形態などを採用することができる。 Specifically, for example, the form to be bonded as a protective film of a polyester resin film on both surfaces of the polarizer, the form to be bonded as a protective film of a polycarbonate resin on both surfaces of the polarizer, a protective film, an acrylic resin on both surfaces of the polarizer form to be bonded, form on both surfaces of the polarizer is stuck to amorphous polyolefin resin as a protective film on one surface of the polarizer, any selected from polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin It stuck to Kano transparent resin film as a protective film, the other surface of the polarizer based on any one selected from polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin, the one surface of the protective film it can be employed such as in the form to be bonded as a protective film different transparent resin film and. さらに、偏光子の片面に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂から選ばれるいずれかの透明樹脂フィルムを保護膜として貼合し、偏光子の他面には、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂のいずれとも異なる透明樹脂フィルムを保護膜として貼合する形態を採用することもできる。 Further, on one surface of the polarizer, it stuck polyester resins, polycarbonate resins, any of a transparent resin film selected from acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin as a protective film, the other surface of the polarizer, a polyester resin , polycarbonate resin, it is also possible to employ a form to be bonded to either the transparent resin film differs acrylic resin and amorphous polyolefin-based resin as a protective film. 偏光子の両面に保護膜を貼合する場合、2枚の保護膜を段階的に片面ずつ貼合してもよいし、両面を一段階で貼合しても構わない。 If laminating the protective film on both surfaces of the polarizer, to the two protective film may be stuck stepwise each side, it may be pasted on both sides with one step.

偏光子の両面に保護膜を貼合する場合であって、それらの一方を、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂とは異なる他の樹脂フィルムとする場合、当該他の樹脂の好適な例として、セルロース系樹脂を挙げることができる。 A case of laminating a protective film on both surfaces of the polarizer, one of them, polyester resins, polycarbonate resins, to different other resin film and an acrylic resin and amorphous polyolefin resin, of the other preferred examples of the resin include a cellulose-based resin. 又、偏光子の一方の面に貼合されるポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂からなる保護膜は、本発明に従って、先に説明した光硬化性接着剤を介して接着されるが、偏光子の他方の面に貼合される保護膜は、他の接着剤を介して接着されてもよい。 Also, polyester resin, polycarbonate resin stuck to one surface of the polarizer, a protective film made of acrylic resin and amorphous polyolefin resin in accordance with the present invention, through a photocurable adhesive previously described Although the adhesive, protective film stuck on the other surface of the polarizer may be bonded via another adhesive. 例えば、偏光子の一方の面にセルロース系樹脂フィルムのような透湿度の比較的高い樹脂フィルムからなる保護膜を設ける場合、かかる透湿度の高い樹脂フィルムの貼合面には、ポリビニルアルコール系接着剤など、エポキシ系以外の接着剤を用いてもよい。 For example, when a protective film made of a relatively high resin film moisture permeability, such as a cellulose-based resin film on one surface of the polarizer, the lamination surface of the high resin film of such moisture permeability, a polyvinyl alcohol-based adhesive agents such as, may be used adhesives other than epoxy. ただ、本発明による光硬化性接着剤は、ここに例示するセルロース系樹脂フィルムに対しても高い接着力を与えるので、偏光子の両面で同じ接着剤を用いるほうが、操作が簡単になるので有利である。 However, the photocurable adhesives according to the present invention, because it gives a high adhesion even to cellulose resin film exemplified herein, we find that using the same adhesive on both sides of the polarizer, since the operation is simplified advantageously it is.

一方の保護膜として用いられうるセルロース系樹脂は、セルロースの部分又は完全エステル化物であって、例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどを挙げることができる。 Cellulose resins that can be used as one of the protective films is a partial or complete ester of cellulose, for example, may be mentioned acetic acid ester of cellulose, propionates, butyrates, and their mixed esters. 具体的には、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが挙げられる。 Specifically, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate. このようなセルロースエステル系樹脂からなるフィルムの市販品の例を挙げると、富士フイルム(株)製の“フジタックTD80”、“フジタックTD80UF”及び“フジタックTD80UZ”、コニカミノルタオプト(株)製の“KC8UX2M”及び“KC8UY”などがある。 Such Examples of commercially available films made of cellulose ester resin such, produced by Fujifilm Corp. of "FUJITAC TD80", "Fujitac TD80UF" and "Fujitac TD80UZ", Konica Minolta Opto Co., Ltd. " there is such KC8UX2M "and" KC8UY ". 又、光学補償機能が付与されたセルロース系樹脂フィルムを用いることもできる。 It is also possible to use a cellulose-based resin film optical compensation function is imparted. かかる光学補償フィルムとして例えば、セルロース系樹脂に位相差調整機能を有する化合物を含有させたフィルム、セルロース系樹脂フィルムの表面に位相差調整機能を有する化合物が塗布されたもの、セルロース系樹脂フィルムを一軸又は二軸に延伸して得られるフィルムなどが挙げられる。 Such as an optical compensation film for example, those films which contains a compound having a phase difference adjusting function to the cellulose-based resin, a compound having a phase difference adjusting function on the surface of the cellulose-based resin film is coated, uniaxially a cellulose resin film or the like obtained film was biaxially stretched. 市販されているセルロース系の光学補償フィルムの例を挙げると、富士フイルム(株)製の“ワイドビューフィルム WV BZ 438”及び“ワイドビューフィルム WV EA”、コニカミノルタオプト(株)社製の“KC4FR−1”及び“KC4HR−1”などがある。 Examples of the optical compensation film of cellulose which is commercially available, produced by Fujifilm Corp. for "Wide View Film WV BZ 438" and "Wide View Film WV EA", Konica Minolta Opto Co., Ltd. " KC4FR-1, etc. "and" KC4HR-1 ".

ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂とは異なる他の樹脂であって、一方の保護膜として用いられうる透湿度の低い透明樹脂の例として、ポリサルホン樹脂、脂環式ポリイミド樹脂などが挙げられる。 Polyester resins, polycarbonate resins, and acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin be a different other resins, as an example of which may permeability low humidity transparent resin is used as one of the protective films, polysulfone resin, alicyclic polyimides such as resin and the like.

保護膜は、偏光子への貼合に先立って、貼合面に、ケン化処理、コロナ処理、プライマ処理、アンカーコーティング処理などの易接着処理が施されてもよい。 The protective film may be formed prior to lamination to the polarizer, the lamination surface, saponification treatment, corona treatment, primer treatment, easy adhesion treatment such as anchor coating treatment may be performed. 又、保護膜の偏光子への貼合面と反対側の表面には、ハードコート層、反射防止層、防眩層などの各種処理層を有していてもよい。 Further, bonding surfaces of the polarizer protective film and on the opposite side of the surface, the hard coat layer, the antireflection layer may have various processing layers, such as anti-glare layer. 保護膜の厚みは、通常5〜200μm程度の範囲であり、好ましくは10〜120μm、さらに好ましくは10〜85μmである。 The thickness of the protective layer is in the range of usually about 5 to 200 [mu] m, preferably 10 to 120 [mu] m, more preferably 10~85Myuemu.

[偏光板の製造方法] [Method of manufacturing a polarizing plate]
本発明の偏光板は、先に説明した偏光子と、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂から選ばれる透明樹脂フィルムからなる保護膜との貼合面のうち少なくとも一方に、先に説明した光硬化性接着剤を塗布する接着剤塗布工程と、得られる接着剤層を介して偏光子と保護膜とを貼合する貼合工程と、この接着剤層を介して偏光子と保護膜とが貼合された状態で光硬化性接着剤を硬化させる硬化工程とを包含する方法によって製造することができる。 The polarizing plate of the present invention, a polarizer described above, polyester resin, polycarbonate resin, in at least one of the lamination surface of the protective film made of transparent resin film selected from acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin the adhesive application step of applying a photocurable adhesive previously described, a bonding step of bonding the polarizer and the protective film via an adhesive layer obtained, polarization through the adhesive layer it can be prepared by a process comprising a curing step of curing the photocurable adhesive in a state in which the child and the protective film were stuck.

〈接着剤塗布工程〉 <Adhesive coating step>
接着剤塗布工程では、偏光子と保護膜との貼合面のうち少なくとも一方に、先に説明した光硬化性接着剤が塗布される。 The adhesive application step, at least one of the lamination surface of the polarizer and the protective film, a light curable adhesive described above is applied. 偏光子又は保護膜の表面に直接光硬化性接着剤を塗布する場合、その塗布方法に特別な限定はない。 When applying a direct light curable adhesive to the surface of the polarizer or protective film, there is no particular limitation to the coating method. 例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。 For example, a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, gravure coater, available various coating method. 又、偏光子と保護膜の間に先に説明した光硬化性接着剤を流延させたのち、ロール等で加圧して均一に押し広げる方法も利用できる。 Further, after it was cast a photocurable adhesive previously described between the polarizer and the protective film, a method of spread uniformly press pressurized with roll or the like can be used.
接着剤塗布工程の雰囲気温度は、15〜30℃であることが好ましく、20〜25℃であることが特に好ましい。 Ambient temperature of the adhesive coating step is preferably from 15 to 30 ° C., particularly preferably 20-25 ° C.. また、塗布雰囲気の相対湿度は、80%以下であることが好ましく、より好ましくは70%以下、さらに好ましくは30〜70%、特に好ましくは40〜60%である。 The relative humidity of the coating atmosphere is preferably not more than 80%, 70% and more preferably less, more preferably 30% to 70%, particularly preferably 40 to 60%.

〈貼合工程〉 <Bonding step>
こうして光硬化性接着剤を塗布した後は、貼合工程に供される。 Thus after applying a photocurable adhesive it is subjected to a bonding step. この貼合工程では、例えば、先の塗布工程で偏光子の表面に光硬化性接着剤を塗布した場合は、そこに保護膜が重ね合わされ、先の塗布工程で保護膜の表面に光硬化性接着剤を塗布した場合は、そこに偏光子が重ね合わされる。 In this bonding step, for example, if applied to the surface of the polarizer in the preceding coating step a photocurable adhesive, there protective layer are superimposed, photocurable the surface of the protective film in the preceding coating step when an adhesive is coated, there polarizer are superimposed in. 又、偏光子と保護膜の間に光硬化性接着剤を流延させた場合は、その状態で偏光子と保護膜が重ね合わされる。 Moreover, if was cast a photocurable adhesive between the polarizer and the protective film, the polarizer and the protective film in this state is superimposed. 偏光子の両面に保護膜を貼合する場合であって、両面とも本発明の光硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子の両面にそれぞれ、光硬化性接着剤を介して保護膜が重ね合わされる。 A case of laminating a protective film on both surfaces of the polarizer, in the case of using a photocurable adhesive on both sides present invention, on both sides of the polarizer, the protective film is superimposed over the light-curable adhesive It is. そして通常は、この状態で両面(偏光子の片面に保護膜を重ね合わせた場合は、偏光子側と保護膜側、又偏光子の両面に保護膜を重ね合わせた場合は、その両面の保護膜側)からロール等で挟んで加圧することになる。 And usually, when the superposition of both surfaces (protection on one surface of the polarizer film in this state, the polarizer side and the protective film side, if the superposition of protective film on both surfaces of Matahen photons, protection of both sides It will be pressurized across a roll or the like from the film side). ここでロールの材質は、金属やゴム等を用いることが可能である。 Wherein the material of the roll, it is possible to use a metal or rubber. 両面に配置されるロールは、同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。 Roll may be the same material or a different material is placed on both sides.

〈硬化工程〉 <Curing step>
以上のように、未硬化の光硬化性接着剤を介して偏光子と保護膜が貼合された状態のものは、次いで硬化工程に供される。 As described above, those in a state where the polarizer and the protective film is stuck through a photocurable adhesive uncured, then are subjected to a curing step. この硬化工程では、光硬化性接着剤に活性エネルギー線を照射して、エポキシ化合物、(メタ)アクリレート及びオキセタン化合物等を含む接着剤層を硬化させ、偏光子と保護膜とを接着させる。 In this curing process, by irradiating an active energy ray to the light-curable adhesive, epoxy compounds, (meth) curing the adhesive layer comprises an acrylate and oxetane compounds, to bond the polarizer and the protective film. 偏光子の片面に保護膜を貼合した場合、活性エネルギー線は、偏光子側、保護膜側のどちらから照射してもよい。 If stuck a protective film on one surface of the polarizer, active energy rays, the polarizer side, it may be irradiated from either the protective layer side. 又、偏光子の両面に保護膜を貼合する場合は、偏光子の両面にそれぞれ光硬化性接着剤を介して保護膜を貼合した状態で、どちらか一方の保護膜側から活性エネルギー線を照射し、両面の光硬化性接着剤を同時に硬化させるのが有利である。 Further, when laminating the protective film on both surfaces of the polarizer, in a state where on both surfaces of the polarizer pasted protective film via a photocurable adhesive, the active energy ray from either side of the protective film side irradiated with, it is advantageous to cure the both surfaces of the light-curable adhesive at the same time. ただし、どちらか一方の保護膜に紫外線吸収剤が配合されている場合(例えば、紫外線吸収剤が配合されたセルロース系樹脂フィルムを一方の保護膜とする場合)であって、活性エネルギー線が紫外線である場合は、通常、他方の紫外線吸収剤が配合されていない保護膜側から紫外線が照射される。 However, in a case where the ultraviolet absorber is blended in either one of the protective film (e.g., if the one of the protective films of cellulose-based resin film an ultraviolet absorber is blended), active energy rays are ultraviolet rays If it is, usually, ultraviolet rays are irradiated from the protective film side of the other of the ultraviolet absorber is not incorporated.

活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、X線、電子線などを用いることができるが、取扱いが容易で硬化速度も十分であることから、一般には紫外線が好ましく用いられる。 The active energy ray, visible light, ultraviolet rays, X-rays, can be used an electron beam, since handling is easy and cure speed enough, generally ultraviolet are preferably used. 活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、LEDランプなどを用いることができる。 But not the light source of the active energy ray is particularly limited, having emission distribution below the wavelength 400 nm, for example, low pressure mercury lamp, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, chemical lamp, black light lamps, microwave excitation mercury lamps, metal halide lamps and LED lamp can be used.

光硬化性接着剤への光照射強度は、目的とする組成物毎に決定されるものであって、やはり特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が、UV−B(280〜320nmの中波長域紫外線)として1〜3,000mW/cm 2となるようにすることが好ましい。 Light irradiation intensity of the light-curable adhesives, there is to be determined for each composition of interest, but also not particularly limited, the irradiation intensity of wavelength region effective for activation of the polymerization initiator, UV -B it is preferable to be 1~3,000mW / cm 2 as (wavelength range UV in the 280 to 320 nm). 照射強度が1mW/cm 2を下回ると、反応時間が長くなりすぎ、一方でその照射強度が3,000mW/cm 2を超えると、ランプから輻射される熱及び光硬化性接着剤の重合時の発熱によって、光硬化性接着剤の黄変や偏光子の劣化を生じる可能性がある。 When the irradiation intensity is below 1 mW / cm 2, too long reaction time, whereas the irradiation intensity is more than 3,000 mW / cm 2, at the time of polymerization of the heat and light-curing adhesive is radiated from the lamp by heating, which may cause deterioration of the yellowing and the polarizer of the light-curable adhesive.

光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化する組成物毎に制御されるものであって、やはり特に限定されないが、照射強度と照射時間の積で表される積算光量がUV−Bで10〜5,000mJ/cm 2となるように設定されることが好ましい。 Irradiation time to the photocurable adhesive, it is one that is controlled for each compositions which cure, also is not particularly limited, with integrated light quantity of UV-B, which is represented by the product of the irradiation intensity and irradiation time it is preferably set to be 10~5,000mJ / cm 2. 積算光量が10mJ/cm 2を下回ると、重合開始剤に由来する活性種の発生が十分でなく、接着剤層の硬化が不十分となる可能性があり、一方でその積算光量が5,000mJ/cm 2を超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上には不利なものとなる。 When integrated quantity of light is below 10 mJ / cm 2, the polymerization initiator is not sufficient generation of reactive species derived from, there is a possibility that the curing of the adhesive layer is insufficient, whereas the integrated quantity of light is 5,000mJ / exceeds cm 2, the irradiation time is very long, becomes disadvantageous in improving productivity.

活性エネルギー線を照射して光硬化性接着剤を硬化させるにあたっては、偏光子の偏光度、透過率及び色相、又保護膜の透明性といった、偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化させることが好ましい。 When is irradiated with active energy rays to cure the photocurable adhesive, the degree of polarization of the polarizer, the transmittance and hue, and such transparency of the protective film, the various functions of the polarizing plate and cured at conditions that do not decrease It is preferred.

こうして得られる偏光板において、接着剤層の厚さは、通常50μm以下、好ましくは20μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。 In the polarizing plate thus obtained, thickness of the adhesive layer is usually 50μm or less, preferably 20μm or less, more preferably 10μm or less.

[光学部材] [Optical member]
偏光板の使用に際しては、その一方の側に、偏光機能以外の光学機能を示す光学層を積層した光学部材とすることもできる。 In use of the polarizing plate can be on one side thereof, and an optical member formed by laminating an optical layer of an optical function other than polarizing function. 光学部材の形成を目的に偏光板に積層する光学層には、例えば、反射層、半透過型反射層、光拡散層、位相差板、集光板、輝度向上フィルムなど、液晶表示装置等の形成に用いられる各種のものがある。 The optical layer laminated to the polarizing plate for the purpose of formation of the optical member, for example, the reflective layer, the semi-transmissive reflective layer, a light diffusion layer, a retardation plate, the light collecting plate, such as a brightness enhancement film, formation of a liquid crystal display device or the like there various those used for. 前記の反射層、半透過型反射層及び光拡散層は、反射型ないし半透過型や拡散型、それらの両用型の偏光板からなる光学部材を形成する場合に用いられるものである。 Reflective layer of the transflective type reflective layer and the light diffusing layer, the reflective type or transflective type or a diffusion-type, and is used when forming their dual optical member made of a polarizing plate.

反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。 Reflective polarizer is used in a liquid crystal display device of a type that displays by reflecting incident light from the viewing side, it is possible to omit the light source such as a backlight, it is easy to thin the liquid crystal display device. 又半透過型の偏光板は、明所では反射型として表示し、暗所ではバックライト等の光源を用いて表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。 The transflective type polarizing plate may display as a reflection type in the light, used in the liquid crystal display device of a type that displays by using a light source such as a backlight in a dark place. 反射型偏光板としての光学部材は、例えば、偏光子上の保護膜にアルミニウム等の金属からなる箔や蒸着膜を付設して、反射層を形成することができる。 An optical member as a reflection type polarizing plate may be, for example, by attaching a foil and vapor deposition film of a metal such as aluminum in the protective film on the polarizer, to form a reflective layer. 半透過型の偏光板としての光学部材は、前記の反射層をハーフミラーとしたり、パール顔料等を含有させて光透過性を示す反射板を偏光板に接着したりすることで形成できる。 Semi-transmissive optical member as a polarizing plate of, or with the half-mirror reflective layer, contain a pearl pigment such as a reflector of an optical transparency can be formed by or adhered to polarizing plates. 一方、拡散型偏光板としての光学部材は、例えば、偏光板上の保護膜にマット処理を施す方法、微粒子含有の樹脂を塗布する方法、微粒子含有のフィルムを接着する方法など、種々の方法を用いて、表面に微細凹凸構造を形成する。 On the other hand, the optical member as the diffusion-type polarizing plate, for example, a method of applying a matting process on the protective film on the polarizing plate, a method of applying a fine particle-containing resin, and a method of bonding a film of fine particles containing a variety of methods used to form a fine concavo-convex structure on the surface.

さらに、反射拡散両用の偏光板としての光学部材の形成は、例えば、拡散型偏光板の微細凹凸構造面に、その凹凸構造が反映された反射層を設けるなどの方法により、行うことができる。 Furthermore, formation of the optical member as a polarizing plate of the diffuse reflection dual, for example, the fine unevenness surface of the diffusion type polarizing plate, by a method such as providing a reflective layer that uneven structure has been reflected can be performed. 微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラツキを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。 Reflective layer of concavo-convex structure diffuses incident light irregularly so, to prevent directivity and glaring, and has an advantage of controlling unevenness of light and darkness. 又、微粒子を含有する樹脂層やフィルムは、入射光及びその反射光が微粒子含有層を透過する際に拡散されて、明暗ムラをより抑制しうるなどの利点も有している。 Further, the resin layer or film containing the fine particles, the incident light and the reflected light is diffused when passing through the fine particle-containing layer also has advantages such as can further suppress unevenness of light and darkness. 表面微細凹凸構造が反映された反射層は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の蒸着やメッキ等の方法により、金属を微細凹凸構造の表面に直接付設することで形成できる。 Reflective layer surface fine irregular structure is reflected, for example, vacuum deposition, ion plating, the method of vapor deposition or plating such as sputtering, metal can be formed by directly applied on the surface of the fine unevenness. 表面微細凹凸構造を形成するために配合する微粒子としては、例えば、平均粒径0.1〜30μmのシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム等からなる無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などが利用できる。 As the fine particles to be blended to form a fine concavo-convex structure on the surface, for example, silica having an average particle diameter of 0.1 to 30 [mu] m, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia, tin oxide, inorganic particles made of indium oxide, crosslinked or such as organic fine particles composed of uncrosslinked polymer, or the like can be used.

他方、上記した光学層としての位相差板は、液晶セルによる位相差の補償等を目的として使用される。 On the other hand, a retardation plate as an optical layer described above is used for the purpose of compensation for retardation due to the liquid crystal cell. その例としては、各種プラスチックの延伸フィルム等からなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマチック液晶が配向固定されたフィルム、フィルム基材上に上記の液晶層が形成されたものなどが挙げられる。 Examples include a birefringent film comprising a stretched film of various plastics, discotic liquid crystal or nematic liquid crystal is oriented fixed film, such as those liquid crystal layer on the film substrate is formed and the like. この場合、配向液晶層を支持するフィルム基材として、トリアセチルセルロースなどセルロース系フィルムが好ましく用いられる。 In this case, as a film substrate for supporting the aligned liquid crystal layer, cellulose-based film such as triacetyl cellulose is preferably used.

複屈折性フィルムを形成するプラスチックとして、例えば、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミド、非晶性ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。 As the plastic for forming the birefringent film, for example, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyolefins such as polypropylene, polyarylate, polyamide, and amorphous polyolefin resin. 延伸フィルムは、一軸や二軸等の適宜な方式で処理したものであってよい。 Stretched film may be obtained by treatment with an appropriate method such as uniaxial or biaxial. 又、熱収縮性フィルムとの接着下に収縮力及び/又は延伸力をかけることでフィルムの厚さ方向の屈折率を制御した複屈折性フィルムでもよい。 It may be a birefringent film with a controlled refractive index in the thickness direction that the film applying contraction force and / or stretching force under the adhesion between the heat-shrinkable film. なお、位相差板は、広帯域化など光学特性の制御を目的として、2枚以上を組み合わせて使用してもよい。 The phase difference plate, for the purpose of controlling optical properties such as wide band, may be used in combination of two or more sheets.

集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、あるいはドット付設シートなどとして、形成することができる。 Condensing plate is used for a purpose of an optical path control such as a prism array sheet, a lens array sheet or the like dots annexed sheets, it can be formed.

輝度向上フィルムは、液晶表示装置等における輝度の向上を目的に用いられるもので、その例としては、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型直線偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持した円偏光分離シートなどが挙げられる。 Brightness enhancement film is used for a purpose of improving the luminance in the liquid crystal display device or the like, and examples thereof, the anisotropy in reflectance different thin film anisotropy of refractive index from each other laminating a plurality as it occurs designed reflective linearly polarized light separating sheet, such as a circularly polarized light separating sheet supporting the oriented film and the oriented liquid crystal layer of the cholesteric liquid crystal polymer on the film substrate and the like.

光学部材は、偏光板と、前述した反射層ないし半透過型反射層、光拡散層、位相差板、集光板、輝度向上フィルムなどから、使用目的に応じて選択される1層又は2層以上の光学層とを組み合わせ、2層又は3層以上の積層体とすることができる。 The optical member, a polarizing plate and a reflective layer or semi-transmissive reflective layer described above, the light diffusion layer, a retardation plate, the light collecting plate, and the like brightness enhancement film, one or more layers are selected depending on the intended use combining the optical layer can be a two-layer or three or more layers of the laminate. その場合、光拡散層や位相差板、集光板や輝度向上フィルム等の光学層は、それぞれ2層以上を配置してもよい。 In that case, the light diffusion layer or a retardation plate, an optical layer such as a converging plate and a brightness enhancement film may be disposed over each two layers. なお、各光学層の配置に特に限定はない。 It is not particularly limited to the arrangement of the respective optical layers.

光学部材を形成する各種光学層は、接着剤を用いて偏光板と一体化されるが、そのために用いる接着剤は、接着層が良好に形成されるものであれば特に限定されない。 Various optical layers forming the optical member, but is integrated with the polarizing plate with an adhesive, the adhesive used for this, not particularly limited as long as the adhesive layer is favorably formed. 接着作業の簡便性や光学歪の発生防止などの観点から、粘着剤(感圧接着剤とも呼ばれる)を使用することが好ましい。 From the viewpoint of prevention of convenience and optical distortion of the bonding operation, it is preferred to use a pressure-sensitive adhesive (also referred to as pressure sensitive adhesives). 粘着剤には、アクリル系重合体や、シリコーン系重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとしたものを用いることができる。 The adhesive can be used those or acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, and the like of the base polymer polyether. なかでもアクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれ等の剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。 Among them, as the acrylic adhesive, excellent optical transparency, holding the appropriate wettability and cohesive force, excellent in adhesion to the base material, further has weather resistance and heat resistance it is preferable to select and use which does not cause peeling problems such as lifting or peeling under the conditions of heating and humidification. アクリル系粘着剤においては、メチル基やエチル基、ブチル基の如き炭素数が20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のアルキルエステルと、(メタ)アクリル酸やヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどからなる官能基含有アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは25℃以下、さらに好ましくは0℃以下となるように配合して重合させた、重量平均分子量が10万以上のアクリル系共重合体が、ベースポリマーとして有用である。 In the acryl-based pressure-sensitive adhesive, a methyl group or an ethyl group, and alkyl esters of such carbon atoms of butyl (meth) acrylate having 20 or less alkyl groups, (meth) acrylic acid and hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. a functional group-containing acrylic monomer composed of, the glass transition temperature thereof is preferably 25 ° C., more preferably 0 ℃ was polymerized by blending so as to be less, the weight average molecular weight of 100,000 or more acrylic copolymerization combination is useful as a base polymer.

偏光板への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチルの如き有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて固形分濃度10〜40重量%の液を調製し、これを偏光板上に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、予めセパレートフィルム上に粘着剤層を形成しておき、それを偏光板上に移着することで粘着剤層を形成する方式などにより、行うことができる。 Formation of the pressure-sensitive adhesive layer to a polarizing plate, for example, to prepare a such dissolving an adhesive composition in an organic solvent or dispersed was a solid concentration of 10 to 40 wt% of the liquid toluene and ethyl acetate, the polarizing plate of this method and forming an adhesive layer by directly applying the above previously formed a pressure-sensitive adhesive layer in advance on the separate film, by such as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer by transcribing on the polarizing plate it ,It can be carried out. 粘着剤層の厚さは、その接着力などに応じて決定されるが、1〜50μm程度の範囲が適当である。 The thickness of the adhesive layer is determined depending on the adhesive strength, it is suitably in the range of about 1 to 50 [mu] m.

又、粘着層には必要に応じて、ガラス繊維やガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉やその他の無機粉末などからなる充填剤、顔料や着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが配合されていてもよい。 Further, if necessary the adhesive layer, glass fibers, glass beads, resin beads, metal powder or a filler made of other inorganic powder, pigments or colorants, antioxidants, an ultraviolet absorber is compounded it may be. 紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。 The UV absorbers, salicylate-based compounds and benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex salt type compounds.

[液晶表示装置] [Liquid crystal display]
以上のような光学部材は、液晶セルの片側又は両側に配置して、液晶表示装置とすることができる。 Above optical members may be arranged on one side or both sides of the liquid crystal cell, a liquid crystal display device. 用いる液晶セルは任意であり、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、スーパーツイステッドネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型のものなど、種々の液晶セルを使用して液晶表示装置を形成することができる。 The liquid crystal cell is optional, for example, of an active matrix driving type represented by a thin film transistor, such as a simple matrix driving type represented by a super twisted nematic type liquid crystal display device using various liquid crystal cell used it can be formed. 液晶セルの両側に設ける光学部材は、同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。 An optical member provided on both sides of the liquid crystal cell, may be the same or may be different.

以下に、実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。 The following by referring to Examples and Comparative Examples, the present invention will be described in more detail, the present invention is not intended to be restricted by these examples. 例中、使用量ないし含有割合を表す%は、特記ない限り重量基準である。 In the examples,% represents the amount or content are by weight unless otherwise specified. 又、湿度の%は、23℃での相対湿度を表す。 Further,% of humidity, represents the relative humidity at 23 ° C..

実施例及び比較例において、光硬化型接着剤組成物の調製に用いた各成分は次のとおりであり、以下、化合物名又はそれぞれの記号(商品名自体又はその一部)で表示する。 In the Examples and Comparative Examples, components used for preparing the photocurable adhesive composition is as follows, hereinafter represented by compound name or respective symbol (trade name itself or a portion thereof).

(A)成分:エポキシ化合物 Component (A): epoxy compound
CEL−2021:前記式(4)に示す脂環式エポキシ化合物、ダイセル化学工業(株)製の“セロキサイド2021P”。 CEL-2021: alicyclic epoxy compound shown by the formula (4), manufactured by Daicel Chemical Industries of Ltd. "Celloxide 2021P".

(A)'成分:(A)成分以外のエポキシ化合物 (A) 'component: (A) other than the component epoxy compound
jER−828:ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ジャパンエポキシレジン(株)製の“jER−828”。 jER-828: Bisphenol A type epoxy resin, manufactured by Japan Epoxy Resins Co. of "jER-828".

(B)成分:ポリ(メタ)アクリレート化合物 Component (B): poly (meth) acrylate compound
HDDA:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、共栄社化学(株)製の“ライトアクリレート1,6HX−A”。 HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co. of Co. "Light Acrylate 1,6HX-A".
FM−400:ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸並びにアクリル酸のエステル化反応生成物、日本化薬(株)製の“カヤラッドFM−400”。 FM-400: neopentyl glycol, esterification reaction products of hydroxy pivalic acid and acrylic acid, manufactured by Nippon Kayaku Co. of Co. "KAYARAD FM-400".
M−203:トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、東亞合成(株)製の“アロニックスM−203”。 M-203: tricyclodecane dimethylol diacrylate, manufactured by Toagosei Co., Ltd. "Aronix M-203". 炭素数12のジオールのジアクリレート。 Diacrylate of a diol having 12 carbon atoms.
M−309:トリメチロールプロパントリアクリレート、東亞合成(株)製の“アロニックスM−309”。 M-309: trimethylolpropane triacrylate, manufactured by Toagosei Co., Ltd. "Aronix M-309".

(B)'成分:(B)成分以外の(メタ)アクリレート化合物 (B) 'component: (B) other than the component (meth) acrylate compound
M−240:ポリエチレングリコール(平均繰り返し数約4)ジアクリレート、東亞合成(株)製の“アロニックスM−240”。 M-240: Polyethylene glycol (average repeating number of about 4) diacrylate, manufactured by Toagosei Co., Ltd. "Aronix M-240". エーテル構造を有する平均炭素数8のジオールのジアクリレート。 Average diacrylate of a diol having 8 carbon atoms having an ether structure.
HPA:2−ヒドロキシプロピルアクリレート HPA: 2- hydroxypropyl acrylate

(C)成分:光カチオン重合開始剤 Component (C): a cationic photopolymerization initiator
CPI−100P:トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートを主成分とする有効成分50%のプロピレンカーボネート溶液、サンアプロ(株)製の“CPI−100P”。 CPI-100P: active ingredient 50% propylene carbonate solution composed mainly of triarylsulfonium hexafluorophosphate, manufactured by San-Apro (Ltd.) "CPI-100P". 表中には有効成分の部数を記載。 Wherein the number of copies of the active ingredient in the Table.

(D)成分:前記式(2)に示すオキセタン化合物 Component (D): oxetane compound shown by the formula (2)
OXT−101:3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、東亞合成(株)製の“アロンオキセタンOXT−101”。 OXT-101: 3- ethyl-3-hydroxymethyl oxetane, manufactured by Toagosei Co. of Ltd. "ARON OXT-101".

(E)成分:前記式(3)に示すオキセタン化合物 Component (E): oxetane compound shown by the formula (3)
OXT−221:3−エチル−3−〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル〕オキセタン、東亞合成(株)製の“アロンオキセタンOXT−221”。 OXT-221: 3-ethyl-3 - [(3-ethyloxetan-3-yl) methoxymethyl] oxetane, manufactured by Toagosei Co., Ltd. "ARON OXT-221".

(F)成分:光ラジカル重合開始剤 Component (F): photo-radical polymerization initiator
Irg184: 1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニル−ケトン、BASF社製の“イルガキュア184”。 Irg184: 1- hydroxycyclohexyl - phenyl - ketone, manufactured by BASF Corporation "Irgacure 184".

(G)成分:レベリング剤 Component (G): leveling agent
8019Add:東レ・ダウコーニング(株)製のシリコーン系レベリング剤“8019Additive”。 8019Add: Dow Corning Toray Co., Ltd. of silicone-based leveling agent "8019Additive".

その他の成分 Other ingredients
プロピレンカーボネート(上記CPI−100Pから持ち込まれる溶剤) Propylene carbonate (solvent carried over from the CPI-100P)

[光硬化型接着剤組成物の調製] [Preparation of light-curable adhesive composition]
表1〜表4に示す各成分をそれぞれの割合で配合し、常法に従って攪拌混合して、光硬化性接着剤組成物を調製した。 Tables 1-4 to each component indicating the mixed in respective proportions, mixing with stirring according to a conventional method, and the photo-curable adhesive composition was prepared. なお、前記したとおり、(C)成分として用いた“CPI−100P”は有効成分を50%含有するプロピレンカーボネート溶液であるため、表中では、(C)成分とプロピレンカーボネートを分けて表示した。 Incidentally, as described above, since a "CPI-100P" is a propylene carbonate solution containing the active ingredient 50% was used as the component (C), in the table, and displayed separately component (C) and propylene carbonate. すなわち、表中の“CPI−100P”の配合量は、有効成分の割合を意味し、“CPI−100P”それ自体の配合量は、(C)成分の欄に示す量とプロピレンカーボネートの欄に示す量を合わせた量である。 That is, the amount of "CPI-100P" in the table means a proportion of the active ingredient, "CPI-100P" amount of itself, in the column of amount and propylene carbonate shown in the column of component (C) is the combined amount of the amount indicated.
得られた組成物の25℃に於ける粘度は、東機産業(株)製のE型粘度計により測定した。 In viscosity 25 ° C. The resulting composition was measured by E-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Corporation.

[偏光板の作製] [Preparation of Polarizing Plate]
ここでは、保護膜として次の2種類のフィルムを用いた。 We used the following two types of films as a protective film.
延伸ノルボルネン系樹脂フィルム:厚さ70μm、商品名“ZEONORフィルム”、日本ゼオン(株)製。 Stretched norbornene-based resin film: thickness 70μm, trade name "ZEONOR film", Nippon Zeon Co., Ltd.. このフィルムにコロナ放電処理を施してから、偏光子との貼合に供した。 After corona discharge treatment to the film, it was subjected to bonding the polarizer.
アクリル樹脂フィルム:厚さ80μm、商品名“テクノロイS001”、住友化学(株)製。 Acrylic resin film: thickness 80μm, trade name "Tekunoroi S001", Sumitomo Chemical Co., Ltd.. このフィルムも、コロナ放電処理を施してから、偏光子との貼合に供した。 The film also after subjected to a corona discharge treatment, was subjected to bonding the polarizer.

上記延伸ノルボルネン系樹脂フィルムのコロナ放電処理面及びアクリル樹脂フィルムのコロナ放電処理面に、上で調製した組成物をバーコータで3μm厚に塗工した。 The corona discharge treated surface of the corona discharge treated surface and the acrylic resin film of the stretched norbornene resin film was coated with the composition prepared above to 3μm thick with a bar coater. 次いで、これら2枚のフィルムの間に、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子を挟みこむようにして、ローラーで3枚のフィルムを同時に貼合した。 Then, these between the two films, and iodine on a polyvinyl alcohol so as to sandwich the polarizer adsorbed oriented, was stuck at the same time three films a roller. こうして両面に保護膜が貼合された偏光子に、ベルトコンベア付き紫外線照射装置(ランプはアイグラフィックス(株)製高圧水銀ランプ使用)により、延伸ノルボルネン系樹脂フィルムの表面から積算光量250mJ/cm 2 (UV−B)で紫外線を照射し、接着剤組成物を硬化させた。 Thus the polarizer protective film is stuck on both sides, by ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (lamp high pressure mercury lamp used manufactured by Eye Graphics Co.), accumulated from the surface of the stretched norbornene resin film quantity 250 mJ / cm ultraviolet ray was irradiated with 2 (UV-B), to cure the adhesive composition.
この実験を、23℃、湿度45%の条件下、及び23℃、湿度65%の条件下の2とおりで実施した。 This experiment, 23 ° C., a humidity of 45%, and 23 ° C., was carried out in two ways conditions of 65% humidity.

[評価試験] [Evaluation test]
紫外線照射後の偏光板について、以下の方法で、接着力発現速度、最終接着力及び耐久性を評価し、結果を表1〜表4にまとめた。 For the polarizing plate after UV irradiation, the following method, adhesion rate of expression, to assess the final bond strength and durability, the results are summarized in Tables 1-4.

〈接着力発現速度〉 <Adhesive force development speed>
紫外線照射してから3分後に、アクリル樹脂フィルムと偏光子の間を手で剥離し、その時の接着力が強いものほど、接着力発現速度に優れると評価した。 After 3 minutes of UV irradiation and peeled off by hand between the polarizer and the acrylic resin film, as those strong adhesion at that time was evaluated as excellent adhesion expression rate. 接着力は、手で剥離した際の様子及び力から、以下の4水準で判定した。 Adhesion from state and force upon peeling by hand, and judged according to the following four levels.
◎:アクリル樹脂フィルムが材料破壊。 ◎: destruction acrylic resin film material.
○:ゆっくりと注意して剥離すれば材料破壊しないが強い接着力。 ○: not material destruction if peeling note slowly but strong adhesive force.
△:材料破壊する強度はないが、少しの力で剥離してしまうほどの弱さでもない。 △: The material strength is not to destroy, not even about the weakness peeled off a little bit of force.
×:少しの力で剥離してしまうほど非常に弱い。 ×: very weak enough to peel off a little bit of force.

〈最終接着力/カッター挿入試験〉 <Final adhesion / cutter insert test>
紫外線照射してから1日後に、カッターナイフの刃を、アクリル樹脂フィルムの上から斜めに挿入し、その時の様子及び力から、以下の4水準で判定した。 One day after irradiated with ultraviolet rays, a blade of the cutter knife is inserted from the top of the acrylic resin film obliquely from state and force at that time, was determined by the following 4 levels.
◎:刃が入らないか、入った場合でも強度があり、アクリル樹脂フィルムが破れた。 ◎: Do not enter the blade, there is a strength, even if this happens, torn acrylic resin film.
○:刃が入ったが抵抗力があり、アクリル樹脂フィルムが界面でスライスされた。 ○: There is blade enters the the resistance force, sliced ​​acrylic resin film at the interface.
△:刃が入るが、界面において刃が少しの力で進行するほどの弱さでもない。 △: Although blade enters, is not a weakness enough to progress a little bit of power blade at the interface.
×:刃が入り、界面において刃が少しの力で進行するほど弱い。 ×: blade enters, weak as it blades at the interface proceeds with little force.

〈耐久性〉 <durability>
23℃、湿度45%の条件下で実験し、紫外線照射してから1日以上経過した偏光板に対して、−35℃に60分置き、次に+70℃に60分置くサイクルを300回繰り返す冷熱衝撃サイクル試験を実施した。 23 ° C., and experiments under the conditions of humidity of 45%, relative to the polarization plate has elapsed since the ultraviolet irradiation least 1 day, every 60 minutes to -35 ° C., repeated cycles of placing then + 70 ℃ 60 minutes 300 times It was performed thermal shock cycle test. このとき、外観不良が認められなかったものを○、僅かに認められたものを△、認められたものを×と評価した。 In this case, ○ what poor appearance was not observed, just accepted things the △, was evaluated as × what was found.

〈総合評価〉 <Comprehensive evaluation>
上記評価を総合して、以下の6水準で評価した。 Comprehensively the above evaluation, and evaluated according to the following 6 levels.
◎:×と△が1つもなく、最終接着力が少なくとも一方の条件で◎。 ◎: × and △ 1 Tsumonaku, final adhesive strength on at least one condition ◎.
○A:×が1つもなく、最終接着力が一方の条件で◎となるが、△が1つある。 ○ A: × 1 Tsumonaku, but the final adhesive force is ◎ in one of the conditions, △ there is one.
○B:×と△は1つもないが、最終接着力がどちらの条件でも◎とならない。 ○ B: but × and △ is no single, final adhesive force is not even ◎ and in both conditions.
△A:×は1つもないが、最終接着力が◎とならず、△が2以上ある。 △ A: × is no one, not the final adhesion ◎ with, there △ is 2 or more.
△B:湿度45%の条件では、接着力発現速度、最終接着力、および耐久性がいずれも○以上であるが、湿度65%の条件では×がある。 △ B: In the conditions of humidity of 45% adhesion rate of expression, the final adhesion, and durability is both ○ above, there is a × a humidity of 65%.
×:湿度45%の条件で、接着力発現速度、最終接着力、および耐久性のいずれかに×がある。 ×: This type conditions 45% humidity, adhesion rate of expression, the final adhesion, and there is a × to any of durability.

表1及び表2に示す本発明の接着剤組成物は、総合評価が△B以上であった。 Table 1 and the adhesive composition of the present invention shown in Table 2 was overall evaluation △ B above.
これに対して、表3及び表4に示す比較例の組成物は、総合評価が×であった。 In contrast, the composition of Comparative Example shown in Tables 3 and 4, the overall evaluation was ×.
すなわち、本発明の接着剤組成物は、偏光板の製造に適しているものであった。 That is, the adhesive composition of the present invention were those which are suitable for the manufacture of the polarizing plate.

まず、表1及び表2の実施例について説明する。 First, a description will be given of an embodiment in Table 1 and Table 2.
(E)成分を1〜18重量%含む実施例3〜実施例5の組成物は、接着力発現速度がいずれの湿度でも◎であり、又いずれか一方の湿度における最終接着力が◎であった。 (E) The composition of Example 3 to Example 5 of the component containing 1 to 18% by weight, at any humidity adhesion expression rate is ◎, also the final adhesive strength in either humidity ◎ met It was. すなわち、実施例3〜実施例5の組成物は、(E)成分を含まない実施例1及び実施例2の組成物に比べてより優れるものであった。 That is, the compositions of Examples 3 to Example 5, was excellent more than the composition of Example 1 and Example 2 does not contain component (E). 実施例5の(B)成分を、炭素数5〜10のジオールのジアクリレートであるFM−400に変更した実施例8の組成物でも、実施例5と同様の結果であった。 Example 5 The component (B), even with the composition of Example 8 was changed to FM-400 diacrylate of a diol having 5 to 10 carbon atoms, the result was similar to Example 5.

実施例5の組成物のHDDAの一部をHPAに置き換えた実施例7の組成物は、湿度65%での結果は実施例5より不充分となるものの、湿度45%ではとても良好であった。 The composition of Example 7 part of HDDA was replaced with HPA of the composition of Example 5, although the results at 65% humidity is insufficient from Example 5, was very good at 45% humidity .
又、実施例5の組成物は、(A)成分が29重量%で(B)成分が45重量%の実施例6の組成物や、(B)成分が炭素数5〜10のジオールのジ(メタ)アクリレートではない実施例9及び実施例10の組成物より、接着力発現速度や最終接着力が優れるものであった。 Further, the composition of Example 5, with the component (A) is 29 wt% (B) and component 45% by weight of the composition of Example 6, (B) component of the diol having 5 to 10 carbon atoms di (meth) than the composition of example 9 and example 10 are not acrylate were those adhesive force development speed and final adhesive strength is excellent.
実施例11及び実施例12の組成物は、いずれも湿度45%で接着力の結果は良好であった。 The composition of Example 11 and Example 12, as a result of adhesion both at 45% humidity was good. しかしながら、これらの組成物は、(D)成分の好ましい上限を超えるもので、湿度65%での接着力において、実施例11の組成物は接着力発現速度が不十分で、実施例12の組成物は、接着力発現速度と最終接着力が不十分であった。 However, these compositions, (D) in excess of the preferred upper limit of the components, in the adhesive strength at 65% humidity, composition of Example 11 is insufficient adhesion expression rate, composition of Example 12 things, the adhesive force development speed and final adhesive strength was insufficient.

次に、表3及び表4の比較例について説明する。 Next, a comparative example will be described in Table 3 and Table 4.
(A)成分を(A)'成分に変更した比較例1の組成物は、最終接着力は良好であったが、接着力発現速度は不良であった。 The composition of Comparative Example 1 was changed to (A) component (A) 'ingredient, final adhesion was good, adhesion rate of expression was poor.

(A)成分と(B)成分を所定量含まない比較例2の組成物、(B)成分を含まない比較例3と比較例4の組成物、(D)成分を本発明の上限を超え含む比較例7の組成物は、いずれも接着力の評価項目はすべて不良となった。 (A) component and (B) the composition of Comparative Example 2 which does not contain a predetermined amount of component (B) the composition of Comparative Example 3 and Comparative Example 4 containing no component, the upper limit of the present invention the component (D) exceeds the composition of Comparative example 7 containing are all become all evaluation items of adhesion failure. 比較例7の組成物の場合、さらに耐久性にも劣るものであった。 For the composition of Comparative Example 7 was achieved, further inferior in durability. (D)成分を含まない比較例5及び比較例6の組成物は、湿度45%での接着力発現速度が不良であった。 (D) the compositions of Comparative Examples 5 and 6 containing no component, adhesion expression rate at 45% humidity was poor.

(B)成分を(B)'成分に代えた比較例8及び9の組成物は、いずれも、湿度45%における接着力発現速度が不十分であり、さらに湿度65%での接着力発現速度が不良であり、耐久性も不良であった。 (B) the compositions of Comparative Examples 8 and 9 was replaced with component (B) 'component, both are insufficient adhesion expression rate at 45% humidity, the adhesive force expression rate of addition at 65% humidity is poor, it was a durability failure.

本発明の光硬化型接着剤組成物は、低粘度で薄膜状に塗工し易く、光照射後の偏光子と保護膜の接着力発現速度及び最終接着力に優れ、得られる偏光板の耐久性にも優れることから、偏光板の製造に好適に使用することができる。 Photocurable adhesive composition of the present invention, easily applied in a thin film at a low viscosity, excellent adhesive force development speed and final adhesive strength between the polarizer and the protective film after the light irradiation, the durability of the polarizing plate to be obtained since excellent sex, it can be suitably used for the production of the polarizing plate.

Claims (12)

  1. 一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる透明樹脂フィルムからなる保護膜を接着するための接着剤組成物であって、 Uniaxially stretching, the polarizer dichroic dye comprising a polyvinyl alcohol-based resin film that is adsorbed and oriented, made of a transparent resin film selected from the group consisting of polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin an adhesive composition for adhering a protective film,
    (A)分子内に少なくとも2個の下記式(1)に示す脂環式エポキシ基を有するエポキシ化合物、 (A) an epoxy compound having at least two alicyclic epoxy groups represented by the following formula (1) in the molecule,
    (B)炭素数2〜15個を有するポリオール(但し、アルキレンオキサイド単位の繰返し数3以上のポリエーテルポリオールを除く)のポリ(メタ)アクリレート、 (B) poly (meth) acrylates of polyols having 2 to 15 carbon atoms (excluding repetition of 3 or more polyether polyols of alkylene oxide units),
    (C)光カチオン重合開始剤及び(D)下記式(2)に示すオキセタン化合物を含有し、 (C) containing an oxetane compound shown in cationic photopolymerization initiator and (D) the following formula (2),
    前記(A)〜(D)成分の含有割合が、組成物中に、 The content of the (A) ~ (D) component in the composition,
    (A)成分:20〜80重量% Component (A): 20 to 80 wt%
    (B)成分:10〜55重量% Component (B): 10 to 55 wt%
    (C)成分:0.5〜10重量% Component (C): 0.5 to 10 wt%
    (D)成分:1〜25重量% Component (D): 1-25 wt%
    であることを特徴とする光硬化性接着剤組成物。 The photocurable adhesive composition characterized by it.
  2. (A)成分が下記式(4)に示すエポキシ化合物である請求項1に記載の光硬化性接着剤組成物。 (A) component photocurable adhesive composition according to claim 1 is an epoxy compound represented by the following formula (4).
  3. (B)成分が、炭素数5〜10個を有するジオール(但し、アルキレンオキサイド単位の繰返し数3以上のポリエーテルジオールを除く)のジ(メタ)アクリレートである請求項1又は請求項2に記載の光硬化性接着剤組成物。 (B) component, a diol having 5 to 10 carbon atoms (excluding repetition of 3 or more polyether diols of alkylene oxide units) according to claim 1 or claim 2 is di (meth) acrylate the photocurable adhesive composition.
  4. (A)成分及び(B)成分の含有割合が、組成物中にそれぞれ35〜75重量%及び10〜35重量%である請求項1〜請求項3のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。 (A) and component (B) content of the component, the photocurable adhesive according to any one of claims 1 to 3 is 35 to 75 wt% respectively in the composition and 10 to 35 wt% Composition.
  5. さらに、(E)成分として下記式(3)に示すオキセタン化合物を組成物中に1〜18重量%の含有割合で含む請求項1〜請求項4のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。 Additionally, (E) The photocurable adhesive composition according to any one of claims 1 to 4 oxetane compound represented by the following formula as component (3) in the composition comprising at content of 1-18 wt% Stuff.
  6. さらに、(F)光ラジカル重合開始剤を組成物中に10重量%以下の割合で含有する請求項1〜請求項5のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。 Further, (F) a radical photopolymerization initiator in a proportion of 10 wt% or less in the composition according to claim 1 photocurable adhesive composition according to any one of claims 5.
  7. さらに、(G)レベリング剤を組成物中に0.01〜0.5重量%含有する請求項1〜請求項6のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。 Further, (G) a leveling agent containing 0.01 to 0.5 wt% in the composition according to claim 1 photocurable adhesive composition according to any one of claims 6.
  8. 一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子に、接着剤を介して、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる透明樹脂フィルムからなる保護膜が貼合されてなる偏光板であって、前記接着剤は、請求項1〜請求項7のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物から形成されていることを特徴とする偏光板。 Uniaxially stretching, the polarizer dichroic dye comprising a polyvinyl alcohol-based resin film that is adsorbed and oriented, with an adhesive, selected from the group consisting of polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin a polarizing plate protective film is being stuck made of a transparent resin film that is, the adhesive is formed of a photocurable adhesive composition according to any one of claims 1 to 7 a polarizing plate, characterized in that.
  9. 一軸延伸され、二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる偏光子に、接着剤を介して、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及び非晶性ポリオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる透明樹脂フィルムからなる保護膜を貼合し、偏光板を製造する方法であって、 Uniaxially stretching, the polarizer dichroic dye comprising a polyvinyl alcohol-based resin film that is adsorbed and oriented, with an adhesive, selected from the group consisting of polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins and amorphous polyolefin-based resin It stuck a protective film made of a transparent resin film, a method of manufacturing a polarizing plate,
    前記偏光子と前記保護膜との貼合面のうち少なくとも一方に、請求項1〜請求項7のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物を塗布する接着剤塗布工程と、 Wherein at least one of the lamination surface between the polarizer and the protective film, and the adhesive application step of applying a photocurable adhesive composition according to any one of claims 1 to 7,
    得られる接着剤層を介して前記偏光子と前記保護膜とを貼合する貼合工程と、 A bonding step of bonding the said protective film and the polarizer through the resultant adhesive layer,
    前記接着剤層を介して偏光子と保護膜とが貼合された状態で前記光硬化性接着剤組成物を硬化させる硬化工程とを包含することを特徴とする偏光板の製造方法。 Method for producing a polarizing plate characterized in that it comprises a curing step of curing the photocurable adhesive composition in a state in which the polarizer and the protective film is stuck through the adhesive layer.
  10. 請求項8に記載の偏光板に他の光学層が積層されていることを特徴とする光学部材。 Optical members other optical layers on the polarizing plate is characterized in that it is laminated of claim 8.
  11. 他の光学層は、位相差板を含む請求項10に記載の光学部材。 Other optical layers, the optical member according to claim 10 including a phase plate.
  12. 請求項10又は請求項11に記載の光学部材が、液晶セルの片側又は両側に配置されてなることを特徴とする液晶表示装置。 The liquid crystal display device in which the optical member according to claim 10 or claim 11, characterized by comprising disposed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
JP2011270999A 2010-12-17 2011-12-12 The photocurable adhesive composition, polarizer and its preparation, the optical member and a liquid crystal display device Active JP5667554B2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010281802 2010-12-17
JP2010281802 2010-12-17
JP2011270999A JP5667554B2 (en) 2010-12-17 2011-12-12 The photocurable adhesive composition, polarizer and its preparation, the optical member and a liquid crystal display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011270999A JP5667554B2 (en) 2010-12-17 2011-12-12 The photocurable adhesive composition, polarizer and its preparation, the optical member and a liquid crystal display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012140610A true true JP2012140610A (en) 2012-07-26
JP5667554B2 JP5667554B2 (en) 2015-02-12

Family

ID=46341215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011270999A Active JP5667554B2 (en) 2010-12-17 2011-12-12 The photocurable adhesive composition, polarizer and its preparation, the optical member and a liquid crystal display device

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5667554B2 (en)
KR (1) KR20120068706A (en)
CN (1) CN102533135B (en)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014505274A (en) * 2011-10-14 2014-02-27 エルジー・ケム・リミテッド Sided polarizer and an optical device including the same
JP2014038180A (en) * 2012-08-15 2014-02-27 Konica Minolta Inc Optical film, production method of optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
WO2014058042A1 (en) * 2012-10-11 2014-04-17 東亞合成株式会社 Photocurable adhesive composition, polarizer and process for producing same, optical member, and liquid-crystal display device
JP2014214229A (en) * 2013-04-25 2014-11-17 電気化学工業株式会社 Adhesive composition for temporary fixation, structure using the same and method of temporary fixing member
JP2015057467A (en) * 2013-08-09 2015-03-26 東亞合成株式会社 Active energy ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet
WO2015064433A1 (en) * 2013-10-29 2015-05-07 住友化学株式会社 Polarizing plate
KR20150075377A (en) 2013-12-25 2015-07-03 도아고세이가부시키가이샤 Photocurable adhesive composition, polarizer and process for producing same, optical member, and liquid-crystal display device
JP2015165028A (en) * 2015-04-24 2015-09-17 電気化学工業株式会社 Method for temporarily fixing member, and structure
KR101611005B1 (en) * 2013-08-09 2016-04-08 제일모직주식회사 Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate using the same and optical member comprising the same
US9523792B2 (en) 2011-10-14 2016-12-20 Lg Chem, Ltd. Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140118879A (en) * 2013-03-28 2014-10-08 주식회사 엘지화학 Method for preparing Polarizer having Protection films in two sides and Polarizer having Protection films in two sides therefrom
JP6164609B2 (en) * 2013-08-23 2017-07-19 東亞合成株式会社 The photocurable adhesive composition, polarizer and its preparation, the optical member and a liquid crystal display device
KR101768273B1 (en) * 2014-07-31 2017-08-31 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive for polarizing plate, polarizing plate comprising the same and optical display apparatus comprising the same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008111584A1 (en) * 2007-03-15 2008-09-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Photocurable adhesive agent, polarizing plate using the photocurable adhesive agent, method for production of the polarizing plate, optical member, and liquid crystal display device
JP2008257199A (en) * 2007-03-15 2008-10-23 Adeka Corp Photocurable adhesive agent, polarizing plate using the photocurable adhesive agent, method for production of the polarizing plate, optical member, and liquid crystal display device
JP2010209126A (en) * 2009-03-06 2010-09-24 Sumitomo Chemical Co Ltd Photosetting adhesive composition, polarizing plate and production method of the same, optical member, and liquid crystal display
JP2010229392A (en) * 2009-03-05 2010-10-14 Dic Corp Cationically polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using the same
JP2011219548A (en) * 2010-04-06 2011-11-04 Sumitomo Chemical Co Ltd Photocurable adhesive composition, polarizing plate and method for producing the same, optical member and liquid crystal display device
JP2012083405A (en) * 2010-10-07 2012-04-26 Sumitomo Chemical Co Ltd Optical laminate and manufacturing method therefor

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060223978A1 (en) * 2005-04-04 2006-10-05 Shengqian Kong Radiation- or thermally-curable oxetane barrier sealants
CN101932960B (en) * 2008-02-04 2013-03-13 住友化学株式会社 Polarizing plate, optical member, and liquid crystal display device

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008111584A1 (en) * 2007-03-15 2008-09-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Photocurable adhesive agent, polarizing plate using the photocurable adhesive agent, method for production of the polarizing plate, optical member, and liquid crystal display device
JP2008257199A (en) * 2007-03-15 2008-10-23 Adeka Corp Photocurable adhesive agent, polarizing plate using the photocurable adhesive agent, method for production of the polarizing plate, optical member, and liquid crystal display device
JP2010229392A (en) * 2009-03-05 2010-10-14 Dic Corp Cationically polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using the same
JP2010209126A (en) * 2009-03-06 2010-09-24 Sumitomo Chemical Co Ltd Photosetting adhesive composition, polarizing plate and production method of the same, optical member, and liquid crystal display
JP2011219548A (en) * 2010-04-06 2011-11-04 Sumitomo Chemical Co Ltd Photocurable adhesive composition, polarizing plate and method for producing the same, optical member and liquid crystal display device
JP2012083405A (en) * 2010-10-07 2012-04-26 Sumitomo Chemical Co Ltd Optical laminate and manufacturing method therefor

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8968862B2 (en) 2011-10-14 2015-03-03 Lg Chem, Ltd. Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same
JP2014505274A (en) * 2011-10-14 2014-02-27 エルジー・ケム・リミテッド Sided polarizer and an optical device including the same
US9523792B2 (en) 2011-10-14 2016-12-20 Lg Chem, Ltd. Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same
JP2014038180A (en) * 2012-08-15 2014-02-27 Konica Minolta Inc Optical film, production method of optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
JPWO2014058042A1 (en) * 2012-10-11 2016-09-05 東亞合成株式会社 The photocurable adhesive composition, polarizer and its preparation, the optical member and a liquid crystal display device
WO2014058042A1 (en) * 2012-10-11 2014-04-17 東亞合成株式会社 Photocurable adhesive composition, polarizer and process for producing same, optical member, and liquid-crystal display device
JP2014214229A (en) * 2013-04-25 2014-11-17 電気化学工業株式会社 Adhesive composition for temporary fixation, structure using the same and method of temporary fixing member
JP2015057467A (en) * 2013-08-09 2015-03-26 東亞合成株式会社 Active energy ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet
US9428676B2 (en) 2013-08-09 2016-08-30 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate using the same, and optical display including the same
KR101611005B1 (en) * 2013-08-09 2016-04-08 제일모직주식회사 Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate using the same and optical member comprising the same
JP2016167098A (en) * 2013-10-29 2016-09-15 住友化学株式会社 Method for manufacturing polarizing plate
JP5952505B2 (en) * 2013-10-29 2016-07-13 住友化学株式会社 Polarizer
WO2015064433A1 (en) * 2013-10-29 2015-05-07 住友化学株式会社 Polarizing plate
JP2015143352A (en) * 2013-12-25 2015-08-06 東亞合成株式会社 Photocurable adhesive composition, polarizing plate and method for manufacturing the same, optical member, and liquid crystal display device
KR20150075377A (en) 2013-12-25 2015-07-03 도아고세이가부시키가이샤 Photocurable adhesive composition, polarizer and process for producing same, optical member, and liquid-crystal display device
JP2015165028A (en) * 2015-04-24 2015-09-17 電気化学工業株式会社 Method for temporarily fixing member, and structure

Also Published As

Publication number Publication date Type
CN102533135A (en) 2012-07-04 application
CN102533135B (en) 2016-08-10 grant
JP5667554B2 (en) 2015-02-12 grant
KR20120068706A (en) 2012-06-27 application

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2011059488A (en) Polarizing plate and a liquid crystal display device
WO2011013663A1 (en) Actinic-energy-ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet
JP2008174667A (en) Active energy ray-curable adhesive composition and polarizing plate using the same
JP2008260879A (en) Active energy ray-curable adhesive composition, polarizing plate using it and its manufacturing method
KR20130103290A (en) Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate using the same
JP2004245925A (en) Polarizing plate, its manufacturing method, optical member, and liquid crystal display device
JP2012215821A (en) Method for manufacturing polarizing plate
JP2012177890A (en) Method for manufacturing polarizer
JP2011095560A (en) Method for manufacturing polarizing plate
JP2008257199A (en) Photocurable adhesive agent, polarizing plate using the photocurable adhesive agent, method for production of the polarizing plate, optical member, and liquid crystal display device
JP2013254072A (en) Polarizing plate, optical film, and image display device
JP2011028234A (en) Polarizing plate and laminated optical member using the same
JP2004245924A (en) Polarizing plate, its manufacturing method, optical member and liquid crystal display device
JP2010209126A (en) Photosetting adhesive composition, polarizing plate and production method of the same, optical member, and liquid crystal display
JP2010230806A (en) Method for manufacturing polarizing plate, polarizing plate and liquid crystal display
JP2011017820A (en) Polarizing plate and layered optical member including the same
JP2011154257A (en) Method for manufacturing polarizing plate
JP2004219800A (en) Manufacturing method of laminated polarizing film, and laminated polarizing film
JP2011052161A (en) Ultraviolet curing composition, polarizing plate using the same, and method of manufacturing the polarizing plate
JP2008197310A (en) Thin polarizing plate, composite polarizing plate, image display device, and method for manufacturing composite polarizing plate
JP2009211057A (en) Polarization plate
US20130244041A1 (en) Adhesive for polarizing plate, and polarizing plate comprising same
JP2009258589A (en) Composite polarizing plate, method of manufacturing composite polarizing plate, and liquid crystal display using it
WO2012157280A1 (en) Polarizing plate protective film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2014119501A (en) Manufacturing method of polarizing film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140307

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20141113

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20141125

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20141212

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5667554

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250