JP2012136814A - String-like reinforced fiber composite - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a string-like reinforced fiber composite produced by using a carbon fiber, which has superior tensile strength originating from the carbon fiber, also has superior shear strength and has shape changeability.SOLUTION: The string-like reinforced fiber composite comprises: an inner layer which is formed of a core wire composed of one or more string carbon fiber bundles; an intermediate layer containing a resin, which is provided around the core wire; and an outer layer which is provided around the intermediate layer and is formed of a knitted cylindrical body. The string-like reinforced fiber composite maintains superior mechanical performance such as tensile strength and an elastic coefficient, which originate from the carbon fiber that is the core wier, simultaneously has shape changeability, and particularly can be suitably used for a bar member for reinforcing concrete.

Description

本発明は、紐状強化繊維複合体に関する。更に詳しくは、炭素繊維を芯線とした紐状強化繊維複合体に関するものである。   The present invention relates to a string-like reinforcing fiber composite. More specifically, the present invention relates to a string-like reinforcing fiber composite having carbon fiber as a core wire.

炭素繊維は引張強度や弾性係数等の機械的性能、酸やアルカリに対する耐食性に優れると共に、軽量であることから、自動車、航空機、電気・電子機器、玩具、家電製品などの様々な産業分野においても使用され、構造物用途への適用も試みられている。
例えば、炭素繊維強化プラスチック(CFRP)をコンクリート構造物の補強用に使用した例が報告されている(例えば、特許文献1,2参照)。
Carbon fiber has excellent mechanical properties such as tensile strength and elastic modulus, corrosion resistance to acids and alkalis, and is lightweight, so it can be used in various industrial fields such as automobiles, aircraft, electrical / electronic equipment, toys, and home appliances. It is also being used for structural applications.
For example, an example in which carbon fiber reinforced plastic (CFRP) is used for reinforcing a concrete structure has been reported (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

従来、コンクリートの補強のため、コンクリート中に埋設される筋材として、金属性のいわゆる鉄筋が用いられているが、鉄筋は重量(比重)が大きいため、高層ビルなど単位面積当たりの重量負荷が大きくなる構造物に使用する場合、鉄筋自体の重量を保持できるよう設計する必要があり、設計上の制約やコスト高の一因となっている。また、従来の鉄筋は工場で製造された材料をそのまま建設現場まで輸送して施工することが多く、その形状やサイズに制約があり、長尺物の製造や輸送が難しく、また作業性も悪いといった問題がある。加工性・施工性については、現場で自由に曲げ加工等の加工が施せない点が使用上の大きな制約となっている。また、コンクリートへの鉄筋に使用した場合、コンクリートに含まれるアルカリ成分によって腐食するという問題もある。このような背景から、鉄筋の代替物が求められている。   Conventionally, so-called reinforcing bars made of metal are used as reinforcing bars embedded in concrete for reinforcement of concrete. However, reinforcing bars have a large weight (specific gravity). When used for a large structure, it is necessary to design so that the weight of the reinforcing bar itself can be maintained, which contributes to design restrictions and high costs. Also, conventional rebars are often transported to the construction site as they are manufactured at the factory, and there are restrictions on the shape and size, making it difficult to manufacture and transport long objects, and poor workability. There is a problem. With regard to workability and workability, a major limitation in use is that bending and other processing cannot be performed freely on site. Moreover, when it uses for the reinforcing bar to concrete, there also exists a problem of corroding by the alkaline component contained in concrete. Against this background, there is a need for an alternative to reinforcing bars.

炭素繊維自体を直接コンクリート中の鉄筋の代替として使用する試みも数多くなされてきたが、コンクリート構造物への使用があまり普及していない。
これは、炭素繊維とコンクリートとの接着力がそれほど高くないため、炭素繊維の強度が十分に発揮されないことに加え、炭素繊維は剪断強度がそれほど高くないため、コンクリート中に含まれる鋭利な砂利等によって切損することが挙げられる。
また、アラミドなど熱硬化性樹脂で炭素繊維を固めた筋材も存在するが、この代替材料はコストがたかく、コンピュータ制御室など電磁波を特に嫌う用途で制限的に使用されているのが実状である。また、熱硬化性樹脂で炭素繊維を固めると炭素繊維の有する柔軟性が利用できないため、鉄筋と同様に現場で自由に曲げ加工等の加工が施せない点が使用上の大きな制約となっていた。
Many attempts have been made to use carbon fibers themselves as a substitute for reinforcing bars in concrete, but their use in concrete structures has not been widespread.
This is because the strength of carbon fiber is not fully demonstrated because the adhesion between carbon fiber and concrete is not so high, and the sharp gravel contained in the concrete is because carbon fiber is not so high in shear strength. It is mentioned that it cuts by.
In addition, there are also stiffeners in which carbon fibers are hardened with a thermosetting resin such as aramid, but this alternative material is costly and is actually used in a limited way in applications that hate electromagnetic waves such as computer control rooms. is there. In addition, when carbon fibers are hardened with thermosetting resin, the flexibility of carbon fibers cannot be used, so that it is not possible to perform bending or other work on site in the same way as reinforcing bars. .

特開2000−332667号公報JP 2000-332667 A 特開2008−156836号公報JP 2008-156836 A

炭素繊維糸を用いた紐状強化繊維複合体の引張強度の最大値は理論的には使用されている炭素繊維の量によると考えられるが、実際には紐状強化複合体を構成する炭素繊維が剪断力(ヨコ方向の力)に弱いため、紐状強化繊維複合体を製造している段階、紐状強化繊維複合体の保管中、輸送中、工事での施工中に、炭素繊維糸の一部が折損して、剪断してしまうおそれがある。
また、該紐状強化繊維複合体の紐状物を、コンクリート補強鉄筋やブレース材として用いる場合には、他の建築材料との接合箇所にて炭素繊維糸に対してヨコ方向の力がかかると、炭素繊維糸の一部が折損して剪断してしまう。以上のような理由により、炭素繊維由来する理論値どおりの強度は得られなくなり、高コストの炭素繊維を用いる効果が得られてはいないのが実状である。また、単に炭素繊維の周囲を他の繊維や樹脂等で覆ったものでは、炭素繊維の剪断力向上に十分な効果は得られない。
このように炭素繊維を利用した紐状材料において、機械的強度(特にヨコ方向の力に対する)や可変性などを充分満足するものは見出されていない。
かかる状況下、本発明の目的は、炭素繊維に由来する優れた引張強度を有すると共に、剪断強度にも優れ、また、より好ましい形態では、形状の可変性をも有する炭素繊維を利用した紐状強化繊維複合体を提供することである。
The maximum tensile strength of string-like reinforcing fiber composites using carbon fiber yarns is theoretically considered to depend on the amount of carbon fibers used, but in reality the carbon fibers that make up the string-like reinforcing composites Is weak against shearing force (horizontal force), the stage of manufacturing the string-like reinforcing fiber composite, during storage of the string-like reinforcing fiber composite, during transportation, during construction work, Some may break and shear.
In addition, when the string-like reinforcing fiber composite string is used as a concrete reinforcing steel bar or a brace material, a horizontal force is applied to the carbon fiber yarn at a joint location with other building materials. A part of the carbon fiber yarn breaks and shears. For the reasons described above, it is impossible to obtain the strength as the theoretical value derived from the carbon fiber, and it is the actual situation that the effect of using the high-cost carbon fiber is not obtained. Further, if the carbon fiber is simply covered with other fibers, resin, or the like, a sufficient effect for improving the shearing force of the carbon fiber cannot be obtained.
Thus, no string-like material using carbon fibers has been found that sufficiently satisfies mechanical strength (particularly against lateral force) and variability.
Under such circumstances, the object of the present invention is to provide an excellent tensile strength derived from carbon fiber, excellent shear strength, and, in a more preferred form, a string using carbon fiber having shape variability. It is to provide a reinforced fiber composite.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記の発明が上記目的に合致することを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the following inventions meet the above object, and have reached the present invention.

<1> 1または複数の紐状炭素繊維束の芯線からなる内層と、
前記芯線の周囲に設けられた樹脂を含む中間層と、
前記中間層の周囲に設けられた、編状筒紐からなる外層と、
を含む紐状強化繊維複合体。
<2> 前記中間層が、前記樹脂及び前記芯線と同軸方向に配置された複数の補強糸からなる前記<1>に記載の紐状強化繊維複合体。
<3> 前記内層を構成する芯線が、樹脂でコートされた紐状炭素繊維束からなる前記<1>又は<2>に記載の紐状強化繊維複合体。
<4> 前記芯線をコートする樹脂と、前記中間層を構成する樹脂とが、同一の樹脂である前記<3>に記載の紐状強化繊維複合体。
<5> 前記内層、前記中間層及び前記外層が、前記中間層を構成する樹脂と同一の樹脂により接着されて一体化している前記<1>から<4>のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体。
<6> 前記中間層を構成する樹脂が、ポリエーテルエーテルケトン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリプロピレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である前記<1>から<5>のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体。
<7> 前記中間層を構成する樹脂が、熱可塑性樹脂である前記<1>から<6>のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体。
<8> 前記<1>から<7>のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体を含むコンクリート補強筋材。
<9> 前記<1>から<7>のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体を含むブレース材。
<1> an inner layer composed of a core wire of one or more string-like carbon fiber bundles;
An intermediate layer including a resin provided around the core wire;
An outer layer formed of a knitted tubular cord provided around the intermediate layer;
A string-like reinforcing fiber composite comprising
<2> The string-like reinforcing fiber composite according to <1>, wherein the intermediate layer includes a plurality of reinforcing yarns arranged in a direction coaxial with the resin and the core wire.
<3> The string-like reinforcing fiber composite according to <1> or <2>, wherein the core wire constituting the inner layer is a string-like carbon fiber bundle coated with a resin.
<4> The string-like reinforcing fiber composite according to <3>, wherein the resin that coats the core wire and the resin that forms the intermediate layer are the same resin.
<5> The string-like reinforcement according to any one of <1> to <4>, wherein the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are bonded and integrated with the same resin as that forming the intermediate layer. Fiber composite.
<6> The resin constituting the intermediate layer is at least one selected from the group consisting of polyetheretherketone, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyethylene resin, epoxy resin, urethane resin, polycarbonate resin, and polypropylene resin. The string-like reinforcing fiber composite according to any one of <1> to <5>, which is a seed.
<7> The string-like reinforcing fiber composite according to any one of <1> to <6>, wherein the resin constituting the intermediate layer is a thermoplastic resin.
<8> A concrete reinforcing bar comprising the string-like reinforcing fiber composite according to any one of <1> to <7>.
<9> A brace material comprising the string-like reinforcing fiber composite according to any one of <1> to <7>.

本発明によれば、芯線である炭素繊維に由来する優れた引張強度を保ちつつ、剪断強度にも優れた紐状強化繊維複合体が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the string-like reinforcement fiber composite excellent also in the shear strength is provided, maintaining the outstanding tensile strength derived from the carbon fiber which is a core wire.

本発明の紐状強化繊維複合体の模式図であり、(a)は外観図、(b)は断面図(芯線を構成する紐状炭素繊維束:7本)である。It is a schematic diagram of the string-like reinforcing fiber composite of the present invention, (a) is an external view, (b) is a cross-sectional view (string-like carbon fiber bundles constituting the core wire: seven). 本発明の紐状強化繊維複合体の芯線における紐状炭素繊維束の配置を表す図であり、該紐状炭素繊維束が、それぞれ(a)1本、(b)3本、(c)7本の例である。It is a figure showing arrangement | positioning of the string-like carbon fiber bundle in the core wire of the string-like reinforcing fiber composite of this invention, and this string-like carbon fiber bundle is (a) 1, (b) 3, and (c) 7 respectively. It is an example of a book. 樹脂コーティング装置の模式図である。It is a schematic diagram of a resin coating apparatus.

以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明の紐状強化繊維複合体は、図1に模式図を示すように、紐状炭素繊維束の芯線(好ましくは断面円形)からなる内層と、芯線の周囲に設けられた樹脂含む中間層と、中間層の周囲に設けられた編状筒紐からなる外層とを含んで構成され、必要に応じて中間層と外層の間、あるいは外層の外側に他の層を有する複層構造であり、芯線である炭素繊維に由来する優れた引張強度や弾性係数等の機械的性能を保持しつつ、中間層や外層の存在により、剪断強度を有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As shown schematically in FIG. 1, the string-like reinforcing fiber composite of the present invention includes an inner layer composed of a core wire (preferably circular in cross section) of a string-like carbon fiber bundle, and an intermediate layer containing a resin provided around the core wire. And an outer layer composed of a knitted tubular cord provided around the intermediate layer, and is a multilayer structure having other layers between the intermediate layer and the outer layer or outside the outer layer as necessary. In addition, it has shear strength due to the presence of the intermediate layer and the outer layer while maintaining excellent mechanical properties such as tensile strength and elastic modulus derived from the carbon fiber as the core wire.

なお、詳しくは後述するが、本発明の好ましい態様の一つは、中間層が、樹脂及び芯線と同軸方向に配置された複数の補強糸からなる紐状強化繊維複合体である。
中間層にこのように配置された補強糸を含むことにより、保管中や輸送中、取り扱い中や使用中に炭素繊維に横方向の力がかかったときに芯線に用いられている炭素繊維糸が折損したり、剪断したりすることを抑制することができる。
In addition, although mentioned later in detail, one of the preferable aspects of this invention is a string-like reinforcement fiber composite_body | complex which an intermediate | middle layer consists of a some reinforcement thread | yarn arrange | positioned coaxially with resin and a core wire.
By including the reinforcing yarn arranged in this way in the intermediate layer, the carbon fiber yarn used for the core wire when a lateral force is applied to the carbon fiber during storage, transportation, handling or use It is possible to suppress breakage or shearing.

また、強度の観点から、本発明の好ましい態様は、内層、中間層及び外層が、中間層を構成する樹脂と同一の樹脂により接着されて一体化している紐状強化繊維複合体である。なお、中間層には上記補強糸が含まれていてもよい。
引張強度の高い内層と中間層及び外層との接着性が不十分であると、内層である炭素繊維糸由来の引張強度が得られず、引張られた時に外層部分、あるいは外層及び中間層が引きちぎられるおそれがある。また、中間層と外層又は内層と中間層の接着性が十分でない場合には、施工時等に中間層と外層又は外層のみが抜けてしまうことがある。
これに対し、本発明の紐状強化繊維複合体は、内層、中間層及び外層が樹脂で一体化されるため、各層の接着性が向上し、上記問題が生じない。
特に内層、中間層及び外層を一体化するために使用される樹脂が、中間層を構成する樹脂と同一の樹脂であるため、異種類の樹脂を使用したときに生じうる各層の接着性不足を回避できる。
From the viewpoint of strength, a preferred embodiment of the present invention is a string-like reinforcing fiber composite in which the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are bonded and integrated with the same resin as that forming the intermediate layer. The intermediate layer may include the reinforcing yarn.
If the adhesion between the inner layer and the intermediate layer and the outer layer having a high tensile strength is insufficient, the tensile strength derived from the carbon fiber yarn as the inner layer cannot be obtained, and the outer layer portion or the outer layer and the intermediate layer are torn off when pulled. There is a risk of being. Moreover, when the adhesiveness between the intermediate layer and the outer layer or the inner layer and the intermediate layer is not sufficient, only the intermediate layer and the outer layer or the outer layer may come off during construction.
On the other hand, since the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are integrated with resin in the string-like reinforcing fiber composite of the present invention, the adhesion of each layer is improved and the above problem does not occur.
In particular, since the resin used to integrate the inner layer, the intermediate layer and the outer layer is the same resin as that constituting the intermediate layer, the adhesiveness of each layer that may occur when using different types of resins is reduced. Can be avoided.

なお、上記中間層を構成する樹脂として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用できるが、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
この樹脂を熱可塑性樹脂とすることにより、熱を加えることにより可変性を有することによりドラムなどに撒いて保管、運搬が可能となる。
In addition, as a resin which comprises the said intermediate | middle layer, although both a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be used, it is preferable that it is a thermoplastic resin.
By using this resin as a thermoplastic resin, it can be stored and transported on a drum or the like by having heat by applying heat.

本発明の紐状炭素繊維複合体の直径は、用途等に応じて任意であり、特に限定されるものではないが通常、1mmから150mm程度である。
また、本発明の紐状炭素繊維複合体の長さも任意であり、用途等に応じ決定すればよいが、通常、数十cm〜数百m程度であるが、これ以上の長さであってもよい。
The diameter of the string-like carbon fiber composite of the present invention is arbitrary depending on the application and is not particularly limited, but is usually about 1 mm to 150 mm.
In addition, the length of the string-like carbon fiber composite of the present invention is also arbitrary and may be determined according to the use, etc., but is usually about several tens of centimeters to several hundreds of meters, but is longer than this. Also good.

本発明の紐状強化繊維複合体は、棒状、曲線状などいろいろな形状を取ることができる。特に、中間層を構成する樹脂として熱可塑性樹脂を使用した場合(内層、中間層及び外層を中間層を構成する樹脂と同一の樹脂により接着されて一体化している場合含む)には、芯線を構成する紐状炭素繊維束が非常に高い引張強度を有し外層が適度な柔軟性を有し、その間に設けられる中間層が熱可塑性樹脂を含んで構成されるため、熱可塑性樹脂が軟化する温度に加熱することにより、変形することが可能であることから、棒状のみならず、曲線状、さらには糸巻等に巻き取った形状にすることができる。
そのため、保管移動の際には長尺の紐状強化繊維複合体を巻き取った形状とし、使用するときに加熱して必要な長さに引き出し、切断し、使用時には棒状の直線形状とすることもできる。
The string-like reinforcing fiber composite of the present invention can take various shapes such as a rod shape and a curved shape. In particular, when a thermoplastic resin is used as the resin constituting the intermediate layer (including the case where the inner layer, the intermediate layer and the outer layer are bonded and integrated with the same resin as the resin constituting the intermediate layer), the core wire The cord-like carbon fiber bundle to be formed has a very high tensile strength, the outer layer has an appropriate flexibility, and the intermediate layer provided between them includes a thermoplastic resin, so that the thermoplastic resin is softened. Since it can be deformed by heating to a temperature, it can be formed not only in a rod shape but also in a curvilinear shape, or a shape wound around a spool.
Therefore, when storing and moving, the long string-like reinforcing fiber composite is wound up, heated when used, drawn to the required length, cut, and used as a rod-like straight line You can also.

以下、本発明の紐状強化繊維複合体を構成する、芯線(内層)、中間層、外層についてそれぞれ説明する。   Hereinafter, the core wire (inner layer), the intermediate layer, and the outer layer constituting the string-like reinforcing fiber composite of the present invention will be described.

[芯線(内層)]
本発明の紐状強化繊維複合体の内層を構成する芯線は、1または複数の紐状炭素繊維束からなる。
この紐状炭素繊維束は、炭素繊維糸のみ、あるいは炭素繊維糸にガラス繊維、アラミド繊維、その他有機繊維からなる糸をその強度や曲げ性が損なわれない範囲で混合したものであり、通常、炭素繊維糸(フィラメント)を数千本から数百万本束ねてなる断面が円形の糸状体である。なお、この炭素繊維束を構成する炭素繊維糸は、撚りがあると剪断力及び引張強度が低下するので撚りがかかっていない方が好ましい。すなわち、内層を構成する炭素繊維糸が引き揃えて構成されていることが好ましい。
[Core wire (inner layer)]
The core wire constituting the inner layer of the string-like reinforcing fiber composite of the present invention is composed of one or a plurality of string-like carbon fiber bundles.
This string-like carbon fiber bundle is a carbon fiber yarn alone, or a carbon fiber yarn mixed with glass fibers, aramid fibers, and other organic fibers as long as the strength and bendability are not impaired. A cross-section formed by bundling thousands to millions of carbon fiber yarns (filaments) is a circular thread. The carbon fiber yarn constituting the carbon fiber bundle is preferably untwisted because the shearing force and the tensile strength are lowered when the carbon fiber yarn is twisted. That is, it is preferable that the carbon fiber yarns constituting the inner layer are arranged to be aligned.

また、紐状炭素繊維束として、撚紐状、組紐状、編紐状、織紐状、くけい紐状、束紐状、裁紐状、合成紐状などのいずれの形態の紐状炭素繊維束を用いることは可能である。一方で、紐状炭素繊維束に、上記炭素繊維糸やその他の糸からなる交絡点が存在する場合、その交絡点にて横方向のせん断力が炭素繊維糸にかかりやすく、炭素繊維糸が切断してしまい、紐状炭素繊維束の引張強度が低下するおそれがある。また、炭素繊維糸と同様に、紐状炭素繊維束は撚りがかかっていない方が好ましい。そのため、上記形態の中でも、紐状炭素繊維束として、撚りがなく、交絡点が生じないように炭素繊維糸を引きそろえたものが好ましい。   In addition, as a string-like carbon fiber bundle, any form of string-like carbon fiber such as twisted string, braided, knitted string, woven string, tie string, bundle string, cut string, synthetic string, etc. It is possible to use a bundle. On the other hand, when there are entanglement points consisting of the carbon fiber yarn or other yarns in the string-like carbon fiber bundle, the shearing force in the lateral direction is easily applied to the carbon fiber yarn at the entanglement point, and the carbon fiber yarn is cut. As a result, the tensile strength of the string-like carbon fiber bundle may be reduced. Further, like the carbon fiber yarn, it is preferable that the string-like carbon fiber bundle is not twisted. For this reason, among the above-described embodiments, the string-like carbon fiber bundle is preferably one in which carbon fiber yarns are aligned so that there is no twist and no entanglement point is generated.

紐状炭素繊維束を構成する炭素繊維糸としては、PAN系、ピッチ系等のいずれの炭素繊維糸も使用できる。
なお、紐状炭素繊維束は、その炭素繊維糸がばらけることを防ぐために、接着力のある樹脂(サイジング剤や収束剤と呼ばれる)等で仮接着されていることが好ましい。サイジング剤や収束剤は、中間層を構成する樹脂と親和性が高いものを用いるとよい。
As the carbon fiber yarn constituting the string-like carbon fiber bundle, any carbon fiber yarn such as PAN and pitch can be used.
The string-like carbon fiber bundle is preferably temporarily bonded with an adhesive resin (referred to as a sizing agent or a converging agent) or the like in order to prevent the carbon fiber yarns from being loosened. As the sizing agent and the sizing agent, those having high affinity with the resin constituting the intermediate layer may be used.

紐状炭素繊維束を構成する炭素繊維糸の平均径は特に限定されないが、得られる成形品の力学特性や加工性の観点から、通常、1〜20μmの範囲である。芯線に使用される紐状炭素繊維束において、その外径は使用される炭素繊維糸の太さ、本数によって決定され、通常、1mmから100mm程度である。   The average diameter of the carbon fiber yarns constituting the string-like carbon fiber bundle is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 20 μm from the viewpoint of mechanical properties and workability of the obtained molded product. In the string-like carbon fiber bundle used for the core wire, the outer diameter is determined by the thickness and number of carbon fiber yarns used, and is usually about 1 mm to 100 mm.

紐状炭素繊維束は、通常、炭素繊維糸12000本からなる12k、炭素繊維糸24000本からなる24kで出荷されることが多く、また、炭素繊維糸6000本からなるものや炭素繊維糸48000本以上からなるものもある。
本発明の紐状強化繊維複合体において、より太い芯線が必要な場合には、複数本の紐状炭素繊維束を束ねるように配置すればよく、特に断面が円形になるように配置することが好ましい。
芯線を構成する紐状炭素繊維束が、(a)1本、(b)3本、(c)7本の場合を図2に例示する。
ここで、芯線の直径dは、断面が円形の場合には、芯線を構成する紐状炭素繊維束の外周に接する仮想円の直径し、(図2参照)、断面が円形でない場合は、その長径方向を、芯線の直径dとする。
なお、芯線を構成する紐状炭素繊維束の本数はこれに限定されず、その使用目的に合わせて適宜決定されるが、例えば、本発明の紐状強化繊維複合体をコンクリート補強筋材やブレース材として使用する場合には、芯線の直径dは、1mmから100mm程度である。芯線の直径dは、ノギスで測定したり、断面を顕微鏡(電子顕微鏡含む)にて測定することができる。
また、複数の紐状炭素繊維束を使用する場合、各紐状炭素繊維束を構成する炭素繊維糸を収束させて一体化し、全体として1本の紐状炭素繊維束となるようにしてもよい。
The string-like carbon fiber bundles are usually shipped in 12k consisting of 12,000 carbon fiber yarns and 24k consisting of 24,000 carbon fiber yarns. In addition, the cord-like carbon fiber bundles are composed of 6000 carbon fiber yarns or 48000 carbon fiber yarns. Some consist of the above.
In the string-like reinforcing fiber composite of the present invention, when a thicker core wire is required, it may be arranged so as to bundle a plurality of string-like carbon fiber bundles, and in particular, the section may be arranged in a circular shape. preferable.
FIG. 2 illustrates the case where the string-like carbon fiber bundles constituting the core wire are (a) 1, (b) 3, and (c) 7.
Here, the diameter d of the core wire is the diameter of a virtual circle in contact with the outer periphery of the string-like carbon fiber bundle constituting the core wire when the cross section is circular (see FIG. 2), and when the cross section is not circular, The major axis direction is the core wire diameter d.
The number of the string-like carbon fiber bundles constituting the core wire is not limited to this, and is appropriately determined according to the purpose of use. For example, the string-like reinforcing fiber composite of the present invention can be used as a concrete reinforcing bar or brace. When used as a material, the diameter d of the core wire is about 1 mm to 100 mm. The diameter d of the core wire can be measured with a caliper, or the cross section can be measured with a microscope (including an electron microscope).
When a plurality of string-like carbon fiber bundles are used, the carbon fiber yarns constituting each string-like carbon fiber bundle may be converged and integrated to form one string-like carbon fiber bundle as a whole. .

紐状炭素繊維束の長さは、使用目的によって適宜決定され、通常、数十cmから数百m程度である。   The length of the string-like carbon fiber bundle is appropriately determined depending on the purpose of use, and is usually about several tens of centimeters to several hundreds of meters.

ここで、芯線を構成する紐状炭素繊維束が、樹脂でコートされていることが好ましい。なお、芯線を構成する紐状炭素繊維束が、樹脂でコートされているとは、1の紐状炭素繊維束から芯線が構成されている場合は、当該紐状炭素繊維束が樹脂でコートされたものをいう。この場合、当該紐状炭素繊維束を構成する内部の炭素繊維糸も樹脂で接着し一体化していてもよい。
また、複数の紐状炭素繊維束から芯線が構成されている場合には、
(1)それぞれの紐状炭素繊維束が個別に樹脂でコートされているが、芯線全体としては樹脂で接着されておらず一体化していないもの、
(2)それぞれの紐状炭素繊維束が個別に樹脂でコートされていないが、芯線全体としては、樹脂で紐状炭素繊維束がコートされ接着し一体化しているもの、
(3)それぞれの紐状炭素繊維束が個別に樹脂でコートされ、かつ、芯線全体としても樹脂で接着され一体化しているもの
を含む。
Here, it is preferable that the string-like carbon fiber bundle constituting the core wire is coated with a resin. The cord-like carbon fiber bundle constituting the core wire is coated with a resin. When the core wire is constituted by one cord-like carbon fiber bundle, the cord-like carbon fiber bundle is coated with a resin. Say something. In this case, the internal carbon fiber yarns constituting the string-like carbon fiber bundle may be bonded and integrated with resin.
In addition, when the core wire is composed of a plurality of string-like carbon fiber bundles,
(1) Each string-like carbon fiber bundle is individually coated with resin, but the entire core wire is not bonded with resin and is not integrated,
(2) Each string-like carbon fiber bundle is not individually coated with resin, but as the whole core wire, the string-like carbon fiber bundle is coated with resin and bonded and integrated,
(3) Each cord-like carbon fiber bundle is individually coated with a resin, and the entire core wire is bonded and integrated with the resin.

該紐状炭素繊維束は、樹脂がコートされることにより、製造方法にもよるが芯線の表面にあらかじめ樹脂を存在させることによって、中間層との接着性が向上するため、紐状強化繊維複合体としての強度が向上する。
また、芯線として複数本の紐状炭素繊維束を芯線として使用した場合には、上記(2)、(3)のように樹脂によってそれぞれの紐状炭素繊維束が接着結合して一体化した芯線となることでより強度が向上する。
特に強度の観点からは、紐状炭素繊維束の内部にまで熱可塑性樹脂が含浸し、紐状炭素繊維束の内部の炭素繊維糸も樹脂で接着結合し一体化しているものが好ましい。
Although the string-like carbon fiber bundle is coated with a resin, depending on the production method, since the resin is present on the surface of the core wire in advance, the adhesion with the intermediate layer is improved. Strength as a body improves.
When a plurality of cord-like carbon fiber bundles are used as the core wires, the core wires in which the cord-like carbon fiber bundles are bonded and integrated by resin as in (2) and (3) above. As a result, the strength is further improved.
In particular, from the viewpoint of strength, it is preferable that the thermoplastic resin is impregnated into the inside of the cord-like carbon fiber bundle, and the carbon fiber yarn inside the cord-like carbon fiber bundle is also bonded and integrated with the resin.

使用される樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれでもよいが、可変性を持たせるためには、熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。
好適な具体例としては、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12、ナイロン42等)、ABS樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げるが、これに制限されない。
この中でも酸やアルカリに対する耐久性の観点から、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂が好適である。
なお、紐状炭素繊維束のコートに使用される樹脂と、中間層を構成する樹脂は、それぞれが接着性を有するものであればよく同一である必要はないが、より接着力を向上させるためには同一の樹脂が用いることが好ましい。
The resin used may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin, but a thermoplastic resin is preferably used in order to provide variability.
Preferred examples include polyetheretherketone (PEEK), polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 12, nylon 42, etc.), ABS resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin. , Polyphenylene oxide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyarylate, epoxy resin, urethane resin, polycarbonate resin, and the like, but are not limited thereto.
Among these, polyether ether ketone (PEEK), acrylic resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyethylene resin, epoxy resin, urethane resin, and polycarbonate resin are preferable from the viewpoint of durability against acids and alkalis.
The resin used for the coating of the string-like carbon fiber bundle and the resin constituting the intermediate layer need not be the same as long as each has an adhesive property, but in order to further improve the adhesive force. It is preferable to use the same resin.

紐状炭素繊維束への上述の樹脂のコートする方法は、スプレーや刷毛で炭素繊維に樹脂をコートするなど特に制限はないが、生産性の観点から、ディプ−ニップ法やさらにダイスを用いた図3に示すような装置を用いることができる。
樹脂として熱可塑性樹脂をコートする場合で説明すると、図3に示すような装置を用いた場合、クリールから供給された紐状炭素繊維束を、溶融あるいは溶媒に溶解した熱可塑性樹脂、あるいは熱可塑性樹脂を含むエマルジョンに浸漬し通過させ、その後必要に応じマングルで絞り、余分な熱可塑性樹脂を取り除いてダイスで線径を整えたのちに必要に応じ乾燥、硬化させることでコーティングを行うことができる。
The method of coating the above-described resin on the string-like carbon fiber bundle is not particularly limited, such as coating the carbon fiber with a spray or a brush, but from the viewpoint of productivity, a dip-nip method or a die was used. An apparatus as shown in FIG. 3 can be used.
In the case where a thermoplastic resin is coated as a resin, when a device as shown in FIG. 3 is used, a string-like carbon fiber bundle supplied from a creel is melted or a thermoplastic resin dissolved in a solvent, or thermoplastic. It can be coated by dipping in an emulsion containing resin, then squeezing with mangle if necessary, removing excess thermoplastic resin and adjusting the wire diameter with a die, and then drying and curing as necessary. .

[中間層]
本発明の紐状強化繊維複合体の中間層は樹脂を含み、芯線(内層)と外層との間に設けられる。
本発明の紐状強化繊維複合体において、該中間層は、芯線と外層とが直接接触することを防ぎ、含まれる樹脂によって芯線と外層とを接着する。さらに、中間層を構成する樹脂を熱可塑性樹脂とした場合には、常温では硬質であるが、軟化する温度域にて適度な柔軟性を有すため、該熱可塑性樹脂の軟化温度以上に加熱することにより、本発明の紐状強化繊維複合体は、様々な形状に曲げることができる。そのため、本発明の紐状強化繊維複合体は、棒状のみならず、曲線状、さらには糸巻に巻き取った状態にすることができる。
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、この中間層と外層との間に、別の層(例えば、接着層等)を設けても良い。
[Middle layer]
The intermediate layer of the string-like reinforcing fiber composite of the present invention contains a resin and is provided between the core wire (inner layer) and the outer layer.
In the string-like reinforcing fiber composite of the present invention, the intermediate layer prevents the core wire and the outer layer from coming into direct contact, and bonds the core wire and the outer layer with the resin contained. Furthermore, when the resin constituting the intermediate layer is a thermoplastic resin, it is hard at room temperature, but has an appropriate flexibility in the softening temperature range, so it is heated above the softening temperature of the thermoplastic resin. By doing so, the string-like reinforcing fiber composite of the present invention can be bent into various shapes. Therefore, the string-like reinforcing fiber composite of the present invention can be not only in the form of a rod, but also in a curved shape, and further in a state wound around a bobbin.
In addition, you may provide another layer (for example, contact bonding layer etc.) between this intermediate | middle layer and an outer layer in the range which does not impair the effect of this invention.

中間層に使用される樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれでもよく、芯線を構成する紐状炭素繊維束や、外層を構成する編状筒紐との接合性が高いものが用いられる。特に、熱可塑性樹脂を使用する場合には、常温での硬化性、加熱時に柔軟性のバランスを考慮して適当なものが選択される。
好適な具体例としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリスチレン、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12、ナイロン42等)、ABS樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。
この中でも酸やアルカリに対する耐久性の観点から、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂が好適である。
また、中間層に熱可塑性樹脂を使用する場合、用途及び炭素繊維糸、下記の補強糸、外層を形成する材料の耐熱性を考慮し任意の熱可塑性樹脂を用いればよいが、軟化温度が50℃〜200℃程度の熱可塑性樹脂が施工性に優れるため好ましい。もちろん用途に応じて、軟化温度が200℃超である熱可塑性樹脂であってもよい。
なお、上述のように樹脂でコートした紐状炭素繊維束を芯線として用いる場合、芯線と中間層の接着性を高める観点からは、芯線のコートに用いる樹脂と、中間層に用いる樹脂とが同一であることが好ましい。
The resin used for the intermediate layer may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin, and has a high bondability with the string-like carbon fiber bundle constituting the core wire and the knitted tubular string constituting the outer layer. It is done. In particular, when a thermoplastic resin is used, an appropriate one is selected in consideration of a balance between curability at normal temperature and flexibility during heating.
Preferred examples include polypropylene, polyethylene, polyetheretherketone (PEEK), polystyrene, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 12, nylon 42, etc.), ABS resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin. , Polyphenylene oxide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyarylate, polyester resin, epoxy resin, urethane resin, polycarbonate resin and the like.
Among these, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyethylene resin, epoxy resin, urethane resin, and polycarbonate resin are preferable from the viewpoint of durability against acids and alkalis.
In addition, when a thermoplastic resin is used for the intermediate layer, any thermoplastic resin may be used in consideration of the application and the heat resistance of the carbon fiber yarn, the following reinforcing yarn, and the material forming the outer layer, but the softening temperature is 50. A thermoplastic resin having a temperature of about 200 ° C. to 200 ° C. is preferable because it is excellent in workability. Of course, a thermoplastic resin having a softening temperature exceeding 200 ° C. may be used depending on the application.
In addition, when using the string-like carbon fiber bundle coated with resin as the core wire as described above, the resin used for coating the core wire and the resin used for the intermediate layer are the same from the viewpoint of improving the adhesion between the core wire and the intermediate layer. It is preferable that

中間層は、軟化した際に充分な曲げ性を与え、かつ、芯線を構成する炭素繊維束を被覆できる厚みが必要である。使用目的や芯線の太さにもよるが、中間層の厚みは、好ましくは、0.05mm以上であり、より好ましくは0.1mm以上であり、さらに好ましくは0.5mm以上である。中間層の厚みの上限は特にないが、通常、30mm程度以下であるが、使用用途によってはこれ以上でもよい。
中間層の厚みは、紐状炭素繊維束の断面の内層と外層の間の距離を、ノギスで測定したり、顕微鏡(電子顕微鏡含む)で測定することができる。
The intermediate layer needs to have a thickness that gives sufficient bendability when softened and can cover the carbon fiber bundles constituting the core wire. Although it depends on the purpose of use and the thickness of the core wire, the thickness of the intermediate layer is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, and further preferably 0.5 mm or more. The upper limit of the thickness of the intermediate layer is not particularly limited, but is usually about 30 mm or less, but may be more depending on the intended use.
The thickness of the intermediate layer can be measured by measuring the distance between the inner layer and the outer layer of the cross-section of the string-like carbon fiber bundle with a caliper or with a microscope (including an electron microscope).

なお、前記中間層には、補強糸を含むことが好ましい。中間層に、樹脂と共に補強糸を含むことにより、保管中や輸送中、取り扱い中や使用中に炭素繊維に横方向の力がかかったときに芯線に用いられている炭素繊維糸が折損したり、剪断したりすることを抑制することができる。
中間層に補強糸を配置する向きとしては、芯線と同軸方向に配置することが紐状炭素繊維束を剪断から保護し、また、製造工程の観点から好ましい。
また、紐状炭素繊維束を内層(芯線)とした本発明の紐状強化繊維複合体は、引張方向への強度に特に優れるものであるが、それ以外の強度を高める観点からは、芯線と直交方向に配置された補強糸を含む構成としてもよい。
また、芯線の周囲にスパイラル状に補強糸を巻き付けたり、芯線に対し、斜め方向に配置された補強糸を含む構成にしてもよい。
また、補強糸は、芯線の保護の観点より芯線の外周を覆うように配置されることが好ましい。特に、芯線の外周を隙間なく覆うように配置されていることが好ましい。
このように、中間層に補強糸を含むことにより、芯線に用いられている炭素繊維糸を保護し、炭素繊維糸の断線を防ぎ、また、中間層自体の強度も向上させ、ひいては、紐状強化繊維複合体全体の強度が向上する。
また、該補強糸を中心として厚みのある中間層を形成することができる。そのため、最終的に得られる紐状炭素繊維複合体として求められる直径に対し、芯線の直径が比較的大きい場合あるいは比較的小さい場合にも、それに対応して任意の厚みのある中間層を形成し、求められる太さの紐状炭素繊維複合体を供給することができる。したがって、必要な引張強度に応じた必要量の炭素繊維を用い、必要な太さの紐状強化繊維複合体を適切なコストで得ることができる。
The intermediate layer preferably includes a reinforcing yarn. By including the reinforcing yarn together with the resin in the intermediate layer, the carbon fiber yarn used for the core wire may break when a transverse force is applied to the carbon fiber during storage, transportation, handling or use. , Shearing can be suppressed.
The direction in which the reinforcing yarns are arranged in the intermediate layer is preferably arranged in the direction coaxial with the core wire to protect the string-like carbon fiber bundle from shearing and from the viewpoint of the production process.
Further, the string-like reinforcing fiber composite of the present invention having the string-like carbon fiber bundle as an inner layer (core wire) is particularly excellent in strength in the tensile direction, but from the viewpoint of increasing the other strength, It is good also as a structure containing the reinforcement thread | yarn arrange | positioned in the orthogonal direction.
Further, the reinforcing yarn may be wound around the core wire in a spiral shape, or may include a reinforcing yarn arranged in an oblique direction with respect to the core wire.
Further, the reinforcing yarn is preferably arranged so as to cover the outer periphery of the core wire from the viewpoint of protection of the core wire. In particular, it is preferable that the core wire is disposed so as to cover the outer periphery without any gap.
Thus, by including the reinforcing yarn in the intermediate layer, the carbon fiber yarn used for the core wire is protected, the disconnection of the carbon fiber yarn is prevented, and the strength of the intermediate layer itself is also improved. The strength of the entire reinforcing fiber composite is improved.
In addition, a thick intermediate layer can be formed around the reinforcing yarn. Therefore, even when the diameter of the core wire is relatively large or relatively small compared to the diameter required for the finally obtained string-like carbon fiber composite, an intermediate layer having an arbitrary thickness is formed correspondingly. The string-like carbon fiber composite having the required thickness can be supplied. Therefore, a string-like reinforcing fiber composite having a necessary thickness can be obtained at an appropriate cost by using a necessary amount of carbon fiber corresponding to a necessary tensile strength.

上記補強糸としては、天然繊維、合成繊維、ガラス繊維、玄武岩繊維のいずれも使用できるが、通常、好ましくは合成繊維が使用される。合成繊維としては、ポリアミド(ナイロン等)、ビニロン、ポリアクリル、ポリプロピレン、塩化ビニル、アラミド、ポリエステル等の繊維を使用することができ、これらは一種または2種以上を組み合わせてもよい。この中でも、靭性の観点からポリアミド、ポリアラミドが特に好ましい。コスト及び形態安定の観点からはポリエステル繊維が好ましい。
また、糸の形態としてはフィラメント糸、スパン糸、カバーリング糸のいずれでもよい。
なお、このような補強糸は、芯線を構成する炭素繊維より、高い剪断抵抗を有することから、補強糸を中間層内部に芯線と同軸方向に配置することで、芯線の紐状炭素繊維束を剪断から保護する効果がある。
As the reinforcing yarn, any of natural fiber, synthetic fiber, glass fiber, and basalt fiber can be used. Usually, synthetic fiber is preferably used. As synthetic fibers, fibers such as polyamide (nylon, etc.), vinylon, polyacryl, polypropylene, vinyl chloride, aramid, polyester and the like can be used, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyamide and polyaramid are particularly preferable from the viewpoint of toughness. Polyester fibers are preferred from the viewpoint of cost and form stability.
Further, the yarn may be any of filament yarn, span yarn, and covering yarn.
In addition, since such a reinforcing yarn has a higher shear resistance than the carbon fiber constituting the core wire, the reinforcing yarn is disposed in the middle layer in the direction coaxial with the core wire, thereby forming the cord-like carbon fiber bundle of the core wire. Protects against shearing.

なお、芯線の周囲に中間層を形成する方法としては、特に制限はなく、例えば、芯線を構成する前記紐状炭素繊維束を、樹脂でコートする方法と同様にスプレーや刷毛などを用いて芯線の周囲に樹脂層を形成する方法、芯線の回りに樹脂のフィルムを巻き付ける方法が挙げられる。
また、この樹脂が熱可塑性樹脂の場合には、生産性を高める観点からは、上述の芯線を構成する紐状炭素繊維束への熱可塑性樹脂のコートする方法と同様に、芯線を溶融あるいは溶媒に溶解した熱可塑性樹脂、あるいは熱可塑性樹脂を含むエマルジョンに浸漬し通過させる方法が挙げられる。
特に補強糸を含む中間層を、生産性よく形成するためには、紐状炭素繊維束や炭素繊維束の周囲に補強糸を配置させたものを、ディプ−ニップ法やさらにダイスを用いた図3に示すような装置を用い、芯線の周囲に熱可塑性樹脂を付与し、中間層を形成することが好ましい。この方法では、クリールから供給された紐状炭素繊維束や炭素繊維束の周囲に補強糸を配置させたものを、溶融あるいは溶媒に溶解した熱可塑性樹脂、あるいは熱可塑性樹脂を含むエマルジョンに浸漬し通過させ、その後必要に応じマングルで絞り、余分な熱可塑性樹脂を取り除いてダイスで線径を整えたのちに必要に応じ乾燥、硬化させることで補強糸を含む中間層を得ることができる。
In addition, there is no restriction | limiting in particular as a method of forming an intermediate | middle layer around a core wire, For example, a core wire is used using spray, a brush, etc. similarly to the method of coating the said string-like carbon fiber bundle which comprises a core wire with resin. And a method of forming a resin layer around the core and a method of winding a resin film around a core wire.
In the case where this resin is a thermoplastic resin, from the viewpoint of improving productivity, the core wire is melted or dissolved in the same manner as the method of coating the thermoplastic resin on the cord-like carbon fiber bundle constituting the core wire described above. And a method of immersing and passing in a thermoplastic resin dissolved in or an emulsion containing a thermoplastic resin.
In particular, in order to form an intermediate layer containing reinforcing yarns with good productivity, a string-like carbon fiber bundle or a structure in which reinforcing yarns are arranged around a carbon fiber bundle is shown using a dip-nip method or a die. It is preferable to use an apparatus as shown in FIG. 3 and to apply a thermoplastic resin around the core wire to form an intermediate layer. In this method, a string-like carbon fiber bundle supplied from a creel or a reinforcing fiber arranged around the carbon fiber bundle is immersed in a thermoplastic resin melted or dissolved in a solvent or an emulsion containing a thermoplastic resin. The intermediate layer containing the reinforcing yarn can be obtained by passing through, then squeezing with a mangle if necessary, removing excess thermoplastic resin, adjusting the wire diameter with a die, and drying and curing as necessary.

[外層]
本発明の紐状強化繊維複合体の外層は、編状筒紐からなり、外部から芯線である紐状炭素繊維束を保護する役割を有する。なお、「編状筒紐」とは、図1に示すように繊維を編み上げた編状構造又は組み上げた組紐構造を有する筒形体である。
[Outer layer]
The outer layer of the string-like reinforcing fiber composite of the present invention is composed of a knitted tubular string, and has a role of protecting the string-like carbon fiber bundle that is a core wire from the outside. The “knitted tubular string” is a tubular body having a knitted structure in which fibers are knitted or a braided structure in which fibers are assembled as shown in FIG.

上述のように炭素繊維は、引張強度は高いが、剪断強度はそれほど高くないため、芯線を構成する紐状炭素繊維束に外部から鋭利物が接触すると、その周囲に設けられた中間層を突き破り、炭素繊維糸が切断され、芯線の強度が低下するおそれがある。
特にコンクリート中には、鋭利物となる砂利や破石などが多数存在するため、紐状炭素繊維束で構成される芯線のみ、若しくは、該芯線を上述の樹脂を含む中間層で被覆するのみでは、内部の紐状炭素繊維束を十分に保護することができず、紐状炭素繊維束の強度が低下して、コンクリートの強度を十分に向上させることができないおそれがある。
ここで、強度の高い、編状筒紐からなる外層を設けることによって、内部の紐状炭素繊維束を鋭利物や応力から保護することができる。
なお、このような外層の役割を損なわない限り、外層の上に更なるコーティングなどを行ってもよい。例えば、意匠性を高めるために外層の外部を塗料などで着色したり、各種無機物、有機物でコーティングしてもよい。
また、本発明の紐状強化繊維複合体を、コンクリート補強材として用いる場合には、外層の編状筒紐は、その表面に凹凸を有するものがコンクリートの強度の向上により寄与するため、好ましい。また、本発明の紐状強化繊維複合体を、ブレース材として用いる場合には、外層の編状筒紐は、その用いられる空間デザインに応じた編状構造あるいは組紐構造を有する編状筒紐を用いるとよい。
As described above, carbon fiber has high tensile strength but not so high shear strength. Therefore, when sharp objects come into contact with the string-like carbon fiber bundle constituting the core wire from the outside, it breaks through the intermediate layer provided around the carbon fiber bundle. There is a possibility that the carbon fiber yarn is cut and the strength of the core wire is lowered.
In particular, in concrete, there are many gravels and crushed stones that become sharp objects, so only the core wire composed of a string-like carbon fiber bundle or only covering the core wire with the above-mentioned intermediate layer containing the resin The internal string-like carbon fiber bundle cannot be sufficiently protected, and the strength of the string-like carbon fiber bundle may be reduced, and the strength of the concrete may not be sufficiently improved.
Here, by providing an outer layer made of a knitted tubular string having high strength, the inner string-like carbon fiber bundle can be protected from sharp objects and stress.
As long as the role of the outer layer is not impaired, further coating or the like may be performed on the outer layer. For example, in order to improve the designability, the outside of the outer layer may be colored with a paint or the like, or coated with various inorganic or organic substances.
Further, when the string-like reinforcing fiber composite of the present invention is used as a concrete reinforcing material, the outer layer of the knitted tubular string having an uneven surface contributes to the improvement of the strength of the concrete. Further, when the braided reinforcing fiber composite of the present invention is used as a brace material, the outer layer of the braided tubular cord is a braided tubular cord having a knitted structure or a braided structure according to the space design used. Use it.

なお、本発明の紐状強化繊維複合体の特徴の一つは、外層を編状筒紐としたことにある。本発明の紐状強化繊維複合体の外層は、編状筒紐であることにより、フレキシビリティがあり、多少の応力に対して変形できることから、その応力を逃がすことができる。このように、編状筒紐では、紐状の形態を維持することができ、また、外層の厚みを外部から鋭利物や応力から十分保護できる厚みにしても、フレキシビリティを保つことができるという利点がある。
これに対し、外層を樹脂コーティングのみで形成した場合では、保護層としての役割と、フレキシビリティを両立することができない。
なお、外層に使用する繊維の密度を変えることにより、フレキシビリティと強度のバランスをとることができる。
さらに編状筒紐には、上述のように繊維を編み上げた筒状の編状構造(以下、「丸編」ともいう。)や、繊維を筒状に組み上げた組紐構造(以下、「丸打組物」ともいう)が挙がられるが、適度の固さ、フレキシビリティを有し、より優れた強度、形態安定を有することから組紐構造が好ましく用いられる。
また、組紐構造では、引き延ばされた際に、径が細くなるため、張力がかかるように製造すると外層とその内部に含まれる中間層及び内層との密着性が高まるという点でもより好ましい。
One of the characteristics of the string-like reinforcing fiber composite of the present invention is that the outer layer is a knitted tubular string. Since the outer layer of the string-like reinforcing fiber composite of the present invention is a knitted tubular string, it has flexibility and can be deformed by some stress, so that the stress can be released. Thus, in the knitted tubular string, the string-like form can be maintained, and the flexibility can be maintained even when the thickness of the outer layer is sufficiently protected from sharps and stress from the outside. There are advantages.
On the other hand, when the outer layer is formed only by the resin coating, it is impossible to achieve both the role as the protective layer and the flexibility.
Note that the balance between flexibility and strength can be achieved by changing the density of the fibers used in the outer layer.
Further, the knitted tubular string includes a tubular knitted structure in which fibers are knitted as described above (hereinafter also referred to as “round knitting”), and a braided structure in which fibers are assembled in a cylindrical shape (hereinafter referred to as “round punching”). The braid structure is preferably used because it has moderate hardness and flexibility, and more excellent strength and shape stability.
Further, in the braid structure, since the diameter is reduced when the braided structure is stretched, it is more preferable that the adhesiveness between the outer layer and the intermediate layer and the inner layer included in the outer layer is increased when the tension is applied.

外層の編状筒紐を構成する繊維としては、天然樹脂や合成樹脂からなる樹脂繊維、ガラス繊維、玄武岩繊維などを使用でき、これらを組み合わせても使用することができる。この中でも、通常、好ましくは、合成樹脂の繊維が用いられる。
外層を構成する繊維の好適な具体例としては、ポリアミド(ナイロン等)、ビニロン、ポリアクリル、ポリプロピレン、塩化ビニル、アラミド、セルローズ、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール等の繊維を挙げることができる。この中でも耐薬品性(特に耐アルカリ性)や可変性のバランスがよい、ビニロン、セルローズ、ポリアミド、ポリアセタールが好ましく、ビニロンが特に好ましい。これらの繊維は、外層として充分な強度を有するのみならず、アルカリに対して強い耐性を有する。
また、紐状強化繊維複合体の製造工程や使用用途によって熱処理が施される場合には、外層の編状筒紐がポリエステル繊維からなると熱や水分による収縮や膨張などが発生し難く寸法安定性の観点より好ましい。
As fibers constituting the outer layer of the knitted tubular string, resin fibers made of natural resin or synthetic resin, glass fibers, basalt fibers, and the like can be used, and these can be used in combination. Of these, synthetic resin fibers are preferably used.
Preferable specific examples of the fibers constituting the outer layer include fibers such as polyamide (nylon, etc.), vinylon, polyacryl, polypropylene, vinyl chloride, aramid, cellulose, polyamide, polyester, polyacetal and the like. Among these, vinylon, cellulose, polyamide, and polyacetal, which have a good balance of chemical resistance (particularly alkali resistance) and variability, are preferable, and vinylon is particularly preferable. These fibers not only have sufficient strength as the outer layer, but also have strong resistance to alkali.
In addition, when heat treatment is performed depending on the manufacturing process and usage of the string-like reinforcing fiber composite, if the outer knitted tubular string is made of polyester fiber, it is difficult to cause shrinkage or expansion due to heat or moisture, and dimensional stability From the viewpoint of

外層の編状筒紐の直径や長さ、厚みは、その使用目的に適宜決定することができ、内部の芯線や中間層にあわせての任意の太さ、長さとすることができる。   The diameter, length, and thickness of the outer layer of the knitted tubular string can be appropriately determined according to the purpose of use, and can be set to an arbitrary thickness and length according to the inner core wire and the intermediate layer.

また、外層の編状筒紐を構成する繊維を、様々な色彩に着色して意匠性を高めることもできる。また、外層を着色することにより、外層、中間層及び内層の種類等を判別できるようにしてもよい。   Also, the fibers constituting the outer layer knitted tubular string can be colored in various colors to enhance the design. Moreover, you may enable it to distinguish the kind, etc. of an outer layer, an intermediate | middle layer, and an inner layer by coloring an outer layer.

外層の編状筒紐の製造方法は、特に限定はないが、例えば、従来公知の組物機、丸編機、また公知の靴下製造装置を一部改造して、編状筒紐製造装置に転用して作製することができる。   The outer layer knitted tubular string manufacturing method is not particularly limited. For example, a conventionally known braided machine, circular knitting machine, or a known sock manufacturing apparatus is partially modified to form a knitted cylindrical string manufacturing apparatus. It can be made by diverting.

以下、外層としての編状筒紐を芯線および中間層の周囲に設ける方法について説明する。
外層を設ける方法は、特に限定されず、例えば、まず、内層(芯線)の周囲に中間層を形成し、次いで、その周囲に外層を組むあるいは編んでゆき外層を形成する方法;
まず、編状筒紐としての外層を形成し、この外層の中に、中間層が周囲に設けられた芯線を挿入する方法;
などが挙げられる。
なお、外層である編状筒紐と、樹脂との接着性が悪い場合には、中間層の上により接着性の高い接着層を設けてもよい。
また、中間層を構成する樹脂が熱可塑性樹脂の場合には、編状筒紐の内部に中間層が周囲に設けられた芯線を入れた状態で加熱することにより、中間層を構成する熱可塑性樹脂を軟化させて外層となる編状筒紐と一体化させてもよい。
また、使用する外層である編状筒紐は、上述の中間層を構成する樹脂と同様の樹脂を用い、前記と同様な方法でコートされていてもよく、このような編状筒紐を用いることで、中間層との接着性が向上する。
Hereinafter, a method of providing a knitted tubular string as an outer layer around the core wire and the intermediate layer will be described.
The method of providing the outer layer is not particularly limited. For example, first, an intermediate layer is formed around the inner layer (core wire), and then the outer layer is assembled or knitted around the outer layer to form the outer layer;
First, a method of forming an outer layer as a knitted tubular string, and inserting a core wire provided with an intermediate layer around the outer layer;
Etc.
In addition, when the adhesiveness between the knitted tubular string as the outer layer and the resin is poor, an adhesive layer having higher adhesiveness may be provided on the intermediate layer.
In addition, when the resin constituting the intermediate layer is a thermoplastic resin, the thermoplastic layer constituting the intermediate layer is heated by heating with the core wire provided around the intermediate layer inside the braided tubular cord. The resin may be softened and integrated with a knitted tubular string as an outer layer.
Further, the knitted tubular string that is the outer layer to be used may be coated by the same method as described above using the same resin as the resin constituting the above-described intermediate layer, and such a knitted tubular string is used. Thereby, adhesiveness with an intermediate | middle layer improves.

[好適な態様の紐状強化繊維複合体の製造方法]
以下、本発明の好ましい態様の紐状強化繊維複合体の製造方法を説明する。
本発明の好ましい態様の一つは、樹脂及び芯線と同軸方向に配置された複数の補強糸からなる中間層、編状筒紐からなる外層を有する紐状強化繊維複合体である。以下、その製造方法の例を説明する。
(1)1または複数の炭素繊維束からなる芯線の周囲を、中間層の一部となる補強糸にて、芯線の外周の全体を隙間なく覆う様に配置し、芯線の外周に配置された補強糸の周囲を組物機を用い適当な繊維を組んで外層となる編状筒紐を形成し、次に、この芯線、補強糸及び編状筒紐で構成される紐状物に樹脂をディップ−ニップ法により付与し、必要に応じ、ダイスを通し、必要に応じ、乾燥、熱処理、冷却等をおこない、樹脂を外層(編状筒紐)、中間層(補強糸)、内層(紐状炭素繊維束)に付与し、内層、中間層、外層を接着し、一体化し紐状強化繊維複合体を製造する。なお、樹脂に紐状物をディップした後、ニップせずにダイスに通し、余剰の樹脂を除去してもよい。
(2)1または複数の炭素繊維束からなる断面円形の芯線の周囲に、前記芯線を中心にして二重円状になるように、補強糸にて、芯線の外周の全体を隙間なく覆い、次に、熱可塑性樹脂をディップ−ニップ法により付与し、必要に応じ、ダイスを通し、乾燥、熱処理、冷却等をおこない、熱可塑性樹脂を内層、中間層にコートし、内層、中間層を接着し、一体化する。次に、この中間層の周囲に組物機を用い外層となる繊維を組んでゆき、紐状強化繊維複合体を製造する。また、これを熱処理することにより、熱可塑性樹脂を軟化させ冷却することにより内層、中間層、外層を接着一体化することができる。なお、熱可塑性樹脂に芯線の外周を補強糸で覆った紐状物をディップした後、ニップせずにダイスに通し、余剰の樹脂を除去してもよい。
また、上記(1)、(2)の方法によれば、芯線が樹脂でコートされ、又、芯線をコートする樹脂と中間層を構成する樹脂とが同一であり、内層、中間層及び外層が中間層を構成する樹脂と同一の樹脂により接着され一体化することを一度の樹脂付与工程で行うことができる。
[Method for Producing String-like Reinforcing Fiber Composite of Preferred Embodiment]
Hereinafter, the manufacturing method of the string-like reinforcing fiber composite of the preferred embodiment of the present invention will be described.
One of the preferred embodiments of the present invention is a cord-like reinforcing fiber composite having an intermediate layer made of a plurality of reinforcing yarns arranged in the same direction as the resin and the core wire, and an outer layer made of a knitted tubular cord. Hereinafter, an example of the manufacturing method will be described.
(1) The periphery of the core wire composed of one or a plurality of carbon fiber bundles is disposed so as to cover the entire outer periphery of the core wire without any gaps with the reinforcing yarn that is part of the intermediate layer, and is disposed on the outer periphery of the core wire A braiding machine is used to assemble appropriate fibers around the reinforcing yarn to form a knitted tubular string as an outer layer, and then a resin is applied to the stringed object composed of the core wire, the reinforcing yarn and the knitted tubular string. Apply by dip-nip method, if necessary, pass through a die, and if necessary, perform drying, heat treatment, cooling, etc., resin is outer layer (knitted tube string), intermediate layer (reinforcing yarn), inner layer (string shape) To the carbon fiber bundle), and the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are bonded and integrated to produce a string-like reinforcing fiber composite. In addition, after dipping a string-like object into resin, you may pass through a die | dye, without niping, and you may remove excess resin.
(2) Cover the entire outer periphery of the core wire without a gap with a reinforcing thread so as to form a double circle around the core wire around the core wire having a circular cross section composed of one or a plurality of carbon fiber bundles, Next, a thermoplastic resin is applied by a dip-nip method, and if necessary, a die is passed through, followed by drying, heat treatment, cooling, etc., and the thermoplastic resin is coated on the inner layer and the intermediate layer, and the inner layer and the intermediate layer are bonded. And unite. Next, a fiber as an outer layer is assembled around the intermediate layer by using a braiding machine to manufacture a string-like reinforcing fiber composite. Moreover, by heat-treating this, the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer can be bonded and integrated by softening and cooling the thermoplastic resin. In addition, after dipping the string-like thing which covered the outer periphery of the core wire with the reinforcing thread to the thermoplastic resin, the excess resin may be removed by passing through a die without nip.
Also, according to the methods (1) and (2), the core wire is coated with a resin, and the resin that coats the core wire and the resin that constitutes the intermediate layer are the same, and the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are Bonding and integrating with the same resin as the resin constituting the intermediate layer can be performed in a single resin application step.

また、本発明の特に好ましい態様は、内層、中間層及び外層が、中間層を構成する樹脂と同一の樹脂により接着されて一体化している紐状強化繊維複合体である。以下、その製造方法の例を説明する。
特に、内層、補強糸、外層を配置した紐状物に樹脂を付与し、内層、中間層、外層を形成すること、特に、同時にこれらの層を樹脂にて接着し、一体化することが、強度、生産性の観点から好ましい。
この際、樹脂が、内層まで浸透しやすくする観点から、外層の編状筒紐は、外層を形成する糸と糸の間に隙間を有しているものが好ましく、例えば、石目打にて打たれた組物がよい。
また、樹脂を付与する際の樹脂の状態は、溶融状態、溶媒に溶解された状態、樹脂を含むエマルジョン状態でいずれでもよいが、外層、中間層、内層を構成するそれぞれの繊維の内部にまで浸透しやすい粘度の低いものが好ましい。
その粘度は、50000mPa・S以下が好ましく、10000mPa・s以下がより好ましく、1000mPa・s以下が特に好ましい(測定方法:B型粘度計、ローターNo.4 12rpm)。下限は1mPa・s程度であり、好ましくは10mPa・s以上である。
粘度が50000mPa・Sを上回ると樹脂が、外層、中間層、内層まで十分に浸透せず、強度が低下するおそれがある。また、1mPa・Sを下回ると加工中に樹脂垂れが発生し、十分な量の樹脂を紐状強化繊維複合体に付与できず強度が低下するおそれがある。
なお、樹脂を、芯線である紐状炭素繊維束の内部にまで浸透させる観点からは、内層を構成する、紐状炭素繊維束は、樹脂で事前にコートされていないものを用いることが好ましい。なお、炭素繊維束の製造時に、炭素繊維糸のバラケを防ぐためにわずかに付与されるサイジング剤や収束剤と呼ばれるものは、本発明の効果に影響を及ぼさないものが多く、このようなものであれば、当該製造方法においても紐状炭素繊維束にあらかじめ付与されていてもよい。好ましくは、サイジング剤や収束剤は、コートされる樹脂と親和性が高いものを用いるとよい。
Further, a particularly preferable aspect of the present invention is a string-like reinforcing fiber composite in which an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer are bonded and integrated with the same resin as that forming the intermediate layer. Hereinafter, an example of the manufacturing method will be described.
In particular, applying a resin to a string-like material in which an inner layer, a reinforcing thread, and an outer layer are arranged, forming an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, in particular, simultaneously bonding these layers with a resin and integrating them, It is preferable from the viewpoint of strength and productivity.
At this time, from the viewpoint of facilitating the penetration of the resin into the inner layer, the outer layer of the knitted tubular cord preferably has a gap between the yarns forming the outer layer. A struck braid is good.
In addition, the state of the resin at the time of applying the resin may be any of a molten state, a state dissolved in a solvent, and an emulsion state containing the resin, but the inside of each fiber constituting the outer layer, the intermediate layer, and the inner layer. Those having a low viscosity that are easy to penetrate are preferred.
The viscosity is preferably 50000 mPa · S or less, more preferably 10000 mPa · s or less, and particularly preferably 1000 mPa · s or less (measurement method: B-type viscometer, rotor No. 4 12 rpm). The lower limit is about 1 mPa · s, preferably 10 mPa · s or more.
When the viscosity exceeds 50000 mPa · S, the resin may not sufficiently penetrate into the outer layer, the intermediate layer, and the inner layer, and the strength may decrease. On the other hand, if it is less than 1 mPa · S, a resin sag occurs during processing, and a sufficient amount of resin cannot be applied to the string-like reinforcing fiber composite, which may reduce the strength.
In addition, from the viewpoint of allowing the resin to penetrate into the inside of the cord-like carbon fiber bundle that is the core wire, it is preferable to use a cord-like carbon fiber bundle that constitutes the inner layer and that is not previously coated with the resin. In addition, what is called a sizing agent or a sizing agent that is slightly applied to prevent the carbon fiber yarns from being scattered during the production of the carbon fiber bundles does not affect the effects of the present invention. If it exists, it may be previously given to the string-like carbon fiber bundle also in the manufacturing method. Preferably, a sizing agent or sizing agent having a high affinity with the resin to be coated is used.

[複層構造紐状強化繊維複合体の用途]
本発明の紐状強化繊維複合体は、土木、建設、船舶、鉱業や漁業などのあらゆる産業分野へ適用することができ、その用途は限定されない。
使用用途の中でも、本発明の紐状強化繊維複合体は、鉄筋にまけない、炭素繊維に由来する強度を有し、軽量でコンクリートとの整合性がよく、さらにコンクリート中のアルカリに対する耐性も高いため、コンクリートの筋材として使用すると、コンクリートの強度を向上することができ、筋材の腐食によるコンクリート構造物の強度劣化を回避することができる。そのため、本発明の紐状強化繊維複合体は、磁性を帯びると問題がある精密機械を使用する建物や、塩害が起こりやすい環境、高層ビルなどメンテナンス費用がかかる場合など、鉄筋の使用が望ましくない用途に特に好適に使用できる。
[Use of multi-layered string-like reinforcing fiber composite]
The string-like reinforcing fiber composite of the present invention can be applied to all industrial fields such as civil engineering, construction, marine, mining and fishing, and its use is not limited.
Among the usage applications, the string-like reinforcing fiber composite of the present invention has strength derived from carbon fibers that is not covered by reinforcing bars, is lightweight and has good compatibility with concrete, and has high resistance to alkali in concrete. Therefore, when used as a concrete reinforcing material, the strength of the concrete can be improved, and the strength deterioration of the concrete structure due to corrosion of the reinforcing material can be avoided. Therefore, it is not desirable to use reinforcing bars in the string-like reinforcing fiber composite of the present invention, such as buildings that use precision machinery that is problematic when magnetized, environments that are prone to salt damage, and high maintenance costs such as high-rise buildings. It can be particularly suitably used for applications.

また、コンクリート構造物は、コンクリートに含まれるアルカリ性のセメント水溶液が骨材(砂利や砂)の特定成分、鉄筋と反応し、異常膨張やそれに伴うひび割れなどを引き起こす、いわゆるアルカリ骨材反応がコンクリートが中性劣化の一因であるが、本発明の紐状強化繊維複合体の外層は編状構造あるいは組紐構造を有する編状筒紐であるため、フレキシビリティがあり、このような現象に左右されることは無い。
また、本発明の紐状強化繊維複合体は、鉄筋にまけない、炭素繊維に由来する優れた強度を有し、軽量であるため、鉄骨構造や鉄筋コンクリートや木造などの建物、橋等の橋梁などに用いられるブレース材、補強材(補強金具代替品を含む)として好ましく用いることができる。また、細いものであっても十分な強度を有しているため、デザイン性に優れた建築物を製造することも可能である。
特に、本発明の紐状強化繊維複合体において、中間層に熱可塑性樹脂を使用した場合には、熱を加えることにより可変性を有することによりドラムなどに撒いて保管、運搬が可能であり長尺のブレース材が供給できる。
In concrete structures, so-called alkali-aggregate reactions occur when the alkaline cement aqueous solution contained in concrete reacts with specific components of the aggregate (gravel and sand), reinforcing bars, causing abnormal expansion and accompanying cracks. Although it is a cause of neutral deterioration, the outer layer of the string-like reinforcing fiber composite of the present invention is a knitted tubular string having a knitted structure or a braided structure, and therefore has flexibility, and is influenced by such a phenomenon. There is nothing to do.
In addition, the string-like reinforcing fiber composite of the present invention has excellent strength derived from carbon fiber that is not overly reinforced, and is lightweight, so it is a steel structure, a building such as a reinforced concrete or wooden structure, a bridge such as a bridge, etc. It can be preferably used as a brace material and a reinforcing material (including a substitute for a reinforcing metal fitting) used in the above. Moreover, since it has sufficient intensity | strength even if it is a thin thing, it is also possible to manufacture the building excellent in design property.
In particular, in the string-like reinforcing fiber composite of the present invention, when a thermoplastic resin is used for the intermediate layer, it can be stored and transported on a drum or the like because it has variability by applying heat. Can supply brace material with a scale.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を変更しない限り以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is changed.

本実施例における紐状強化繊維複合体の直径(外径)及び各層の厚みはノギスで測定した。
また、紐状強化繊維複合体の引張強度は、株式会社島津製作所製AUTO GRAPH TypeAG-1(250kN)を使用し、引張強度が10kNまでは1mm/min、10kN以上では5mm/minの条件で測定した。
The diameter (outer diameter) of the string-like reinforcing fiber composite and the thickness of each layer in this example were measured with calipers.
The tensile strength of the string-like reinforcing fiber composite was measured using AUTO GRAPH TypeAG-1 (250 kN) manufactured by Shimadzu Corporation under conditions of 1 mm / min up to 10 kN and 5 mm / min up to 10 kN. did.

(実施例1)
12Kの炭素繊維束(紐状炭素繊維束)を20本引きそろえ全体として1本の紐状炭素繊維束とし、これを芯線(内層)とした。次いで、芯線の周囲にポリエステルフィラメント(1100デシテックス)を5本合糸したものを補強糸として20本を芯線と同軸方向に配置し、芯線の周囲を隙間なく覆った。
次に補強糸の外周をビニロンスパン(10番手)を5本合糸したもの12本を用い、組物機(24打機)を用い12石目打にて組み、補強糸の周囲に編状筒紐からなる外層を形成し紐状物を得た(50m)。
次に、この紐状物に対し、熱可塑性エポキシ樹脂(XNR6850A、ナガセケムテックス株式会社製)、硬化剤(XNH6850AY、ナガセケムテックス株式会社製)、有機溶媒(メチルエチルケトン)からなる溶液(粘度66mPa・S、B型粘度計、ローターNo.4、12rpm)を室温(20℃)にてディップ−ニップ法で付与し、ダイスを通し、断面を円形に整え、150℃にて10分間熱処理を行った後、冷却した。このようにして、紐状炭素繊維束を熱可塑性樹脂でコートし、かつ、補強糸を含む熱可塑性樹脂からなる中間層を形成し、内層、中間層、外層が熱可塑性樹脂で接着一体化された実施例1の紐状強化繊維複合体を得た。紐状強化繊維複合体は、外径6.6mm、外層の厚み0.4mm、中間層の厚み0.9mm、内層の直径4mmであった。また、紐状炭素繊維束は中心部の炭素繊維糸も接着されていることが確認された。実施例1の紐状強化繊維複合体の引張強度は27kNであり、12Kの炭素繊維束(紐状炭素繊維束)20本の引張強度の理論値と同等であった。
また、得られた紐状強化繊維複合体は100℃のまだ軟化している間に、ドラムに巻きつけることができた。
さらに、ドラムに巻きつけた紐状強化繊維複合体を熱風ファンを用い100℃程度に加熱しながら、引き出し、長さ150cmでカットし、コンクリート補強筋材として用いた。なお、中間層に用いる補強糸として、アルカリに弱いと思われるポリエステルフィラメントを用いているが、ポリエステルフィラメントが熱可塑性樹脂に覆われているためなんら問題はなかった。
Example 1
A total of 20 12K carbon fiber bundles (string-like carbon fiber bundles) were collected to form one string-like carbon fiber bundle, which was used as a core wire (inner layer). Then, 20 polyester filaments (1100 dtex) combined with 5 polyester filaments around the core wire as reinforcing yarns were arranged in the direction coaxial with the core wire, and the core wire was covered without a gap.
Next, the outer periphery of the reinforcing yarn is assembled with 12 pieces of 5 vinylon spans (10th), and is assembled with 12 stitches using a braiding machine (24 punching machine), and knitted around the reinforcing yarn. An outer layer made of a tubular string was formed to obtain a string-like object (50 m).
Next, a solution made of a thermoplastic epoxy resin (XNR6850A, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), a curing agent (XNH6850AY, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), and an organic solvent (methyl ethyl ketone) (viscosity 66 mPa · S, B type viscometer, rotor No. 4, 12 rpm) was applied by a dip-nip method at room temperature (20 ° C.), passed through a die, the cross section was made circular, and heat treatment was performed at 150 ° C. for 10 minutes. After cooling. In this way, the cord-like carbon fiber bundle is coated with the thermoplastic resin, and an intermediate layer made of the thermoplastic resin including the reinforcing yarn is formed, and the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are bonded and integrated with the thermoplastic resin. The string-like reinforcing fiber composite of Example 1 was obtained. The string-like reinforcing fiber composite had an outer diameter of 6.6 mm, an outer layer thickness of 0.4 mm, an intermediate layer thickness of 0.9 mm, and an inner layer diameter of 4 mm. Moreover, it was confirmed that the carbon fiber yarn at the center of the string-like carbon fiber bundle was also bonded. The tensile strength of the string-like reinforcing fiber composite of Example 1 was 27 kN, which was equivalent to the theoretical value of the tensile strength of 20 12K carbon fiber bundles (string-like carbon fiber bundles).
Further, the obtained string-like reinforcing fiber composite could be wound around a drum while still softening at 100 ° C.
Further, the string-like reinforcing fiber composite wound around the drum was pulled out while being heated to about 100 ° C. using a hot air fan, cut to a length of 150 cm, and used as a concrete reinforcing bar. In addition, although the polyester filament considered to be weak to an alkali is used as the reinforcing yarn used for the intermediate layer, there is no problem because the polyester filament is covered with a thermoplastic resin.

(実施例2)
12Kの炭素繊維束(紐状炭素繊維束)を20本引きそろえ全体として1本の紐状炭素繊維束とし、これを芯線(内層)とした。次いで、芯線の周囲にポリエステルフィラメント(1100デシテックス)を5本合糸したものを補強糸として20本を芯線と同軸方向に配置し、芯線の周囲を隙間なく覆った。
次に補強糸の外周をポリエステルスパン(10番手)を5本合糸したもの12本を用い、組物機(24打機)を用い12石目打にて組み、補強糸の周囲に編状筒紐からなる外層を形成し紐状物を得た(50m)。
次に、この紐状物に対し、熱可塑性エポキシ樹脂(XNR6850A、ナガセケムテックス株式会社製)、硬化剤(XNH6850AY、ナガセケムテックス株式会社製)、有機溶媒(メチルエチルケトン)からなる溶液(粘度66mPa・S、B型粘度計、ローターNo.4、12rpm)を室温(20℃)にてディップ法で付与し、ダイスを通し断面を円形に整えながら余剰の熱可塑性樹脂を除去した。次に、150℃にて10分間熱処理を行った後、冷却した。このようにして、紐状炭素繊維束を熱可塑性樹脂でコートし、かつ、補強糸を含む熱可塑性樹脂からなる中間層を形成し、内層、中間層、外層が熱可塑性樹脂で接着一体化された実施例2の紐状強化繊維複合体を得た。紐状強化繊維複合体は、外径6.6mm、外層の厚み0.4mm、中間層の厚み0.9mm、内層の直径4mmであった。また、紐状炭素繊維束は中心部の炭素繊維糸も接着されていることが確認された。実施例2の紐状強化繊維複合体の引張強度は27kNであり、12Kの炭素繊維束(紐状炭素繊維束)20本の引張強度の理論値と同等であった。
また、得られた紐状強化繊維複合体は100℃のまだ軟化している間に、ドラムに巻きつけることができた。
さらに、ドラムに巻きつけた紐状強化繊維複合体を熱風ファンを用い100℃程度に加熱しながら引き出し、長さ200cmでカットし、ブレース材として用いた。ブレース材は、十分な強度を有しつつ、鉄筋に比べ細くかつ組物のデザインもよく意匠性にも優れていた。
(Example 2)
A total of 20 12K carbon fiber bundles (string-like carbon fiber bundles) were collected to form one string-like carbon fiber bundle, which was used as a core wire (inner layer). Then, 20 polyester filaments (1100 dtex) combined with 5 polyester filaments around the core wire as reinforcing yarns were arranged in the direction coaxial with the core wire, and the core wire was covered without a gap.
Next, the outer periphery of the reinforcing yarn is assembled using 12 polyester yarns (10 counts) of 5 yarns, and is assembled with 12 stitches using a braiding machine (24 punching machine), and knitted around the reinforcing yarn. An outer layer made of a tubular string was formed to obtain a string-like object (50 m).
Next, a solution made of a thermoplastic epoxy resin (XNR6850A, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), a curing agent (XNH6850AY, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), and an organic solvent (methyl ethyl ketone) (viscosity 66 mPa · S, B type viscometer, rotor No. 4, 12 rpm) was applied by a dipping method at room temperature (20 ° C.), and excess thermoplastic resin was removed while adjusting the cross section to a circle through a die. Next, heat treatment was performed at 150 ° C. for 10 minutes, followed by cooling. In this way, the cord-like carbon fiber bundle is coated with the thermoplastic resin, and an intermediate layer made of the thermoplastic resin including the reinforcing yarn is formed, and the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are bonded and integrated with the thermoplastic resin. The string-like reinforcing fiber composite of Example 2 was obtained. The string-like reinforcing fiber composite had an outer diameter of 6.6 mm, an outer layer thickness of 0.4 mm, an intermediate layer thickness of 0.9 mm, and an inner layer diameter of 4 mm. Moreover, it was confirmed that the carbon fiber yarn at the center of the string-like carbon fiber bundle was also bonded. The tensile strength of the string-like reinforcing fiber composite of Example 2 was 27 kN, which was equivalent to the theoretical value of the tensile strength of 20 12K carbon fiber bundles (string-like carbon fiber bundles).
Further, the obtained string-like reinforcing fiber composite could be wound around a drum while still softening at 100 ° C.
Furthermore, the string-like reinforcing fiber composite wound around the drum was pulled out while being heated to about 100 ° C. using a hot air fan, cut to a length of 200 cm, and used as a brace material. The brace material had sufficient strength, was thinner than the reinforcing bar, had a well-designed design, and was excellent in design.

(実施例3)
12Kの炭素繊維束(紐状炭素繊維束)を20本引きそろえ全体として1本の紐状炭素繊維束とし、これを芯線(内層)とした。次いで、芯線の周囲にポリエステルフィラメント(1100デシテックス)を5本合糸したものを補強糸として20本を芯線と同軸方向に配置し、芯線の周囲を隙間なく覆った。
これに対し、熱可塑性エポキシ樹脂(XNR6850A、ナガセケムテックス株式会社製)、硬化剤(XNH6850AY、ナガセケムテックス株式会社製)、有機溶媒(メチルエチルケトン)からなる溶液(粘度66mPa・S、B型粘度計、ローターNo.4、12rpm)を室温(20℃)にて刷毛を用い付与し、手袋をした手でしごきながら余分な溶液を除去し、150℃にて10分間熱処理をおこない、冷却しながら断面を円形に整えた。このようにして、熱可塑性樹脂でコートされた紐状炭素繊維束からなる内層と補強糸を含有する熱可塑性樹脂を含む中間層を製造した(1.5m)。
次に補強糸の外周をビニロンフィラメント(1100デシテックス)を5本合糸したもの12本を用い、組物機(24打機)を用い12石目打にて組み、補強糸の周囲に編状筒紐からなる外層を形成し、熱処理(150℃)をおこない、内層、中間層、外層を接着し、一体化した。
得られた実施例3の紐状強化繊維複合体は、外径6.6mm、外層の厚み0.4mm、中間層の厚み0.9mm、内層の直径4mmであった。また、紐状炭素繊維束は中心部の炭素繊維糸も接着されていることが確認された。
また、得られた紐状強化繊維複合体は100℃で軟化し、ドラムに巻きつけることができた。
さらに、ドラムに巻きつけた紐状強化繊維複合体を熱風ファンを用い100℃程度に加熱(100℃)しながら、引き出し、長さ150cmでカットし、コンクリート補強筋材として用いた。なお、中間層に用いる補強糸として、アルカリに弱いと思われるポリエステルフィラメントを用いているが、ポリエステルフィラメントが熱可塑性樹脂に覆われているためなんら問題はなかった。
Example 3
A total of 20 12K carbon fiber bundles (string-like carbon fiber bundles) were collected to form one string-like carbon fiber bundle, which was used as a core wire (inner layer). Then, 20 polyester filaments (1100 dtex) combined with 5 polyester filaments around the core wire as reinforcing yarns were arranged in the direction coaxial with the core wire, and the core wire was covered without a gap.
In contrast, a solution (viscosity 66 mPa · S, B-type viscometer) composed of a thermoplastic epoxy resin (XNR6850A, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), a curing agent (XNH6850AY, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), and an organic solvent (methyl ethyl ketone). , Rotor No. 4, 12 rpm) was applied with a brush at room temperature (20 ° C.), the excess solution was removed while squeezing with a gloved hand, heat treatment was performed at 150 ° C. for 10 minutes, and the cross section was cooled. Was arranged in a circle. In this way, an intermediate layer including a thermoplastic resin containing an inner layer composed of a string-like carbon fiber bundle coated with a thermoplastic resin and a reinforcing yarn was produced (1.5 m).
Next, the outer periphery of the reinforcing yarn is assembled with 12 pieces of 5 vinylon filaments (1100 dtex), and is assembled with a 12-grain pattern using a braiding machine (24 punching machine), and knitted around the reinforcing yarn. An outer layer made of a tubular cord was formed, heat treatment (150 ° C.) was performed, and the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer were bonded and integrated.
The obtained string-like reinforcing fiber composite of Example 3 had an outer diameter of 6.6 mm, an outer layer thickness of 0.4 mm, an intermediate layer thickness of 0.9 mm, and an inner layer diameter of 4 mm. Moreover, it was confirmed that the carbon fiber yarn at the center of the string-like carbon fiber bundle was also bonded.
Moreover, the obtained string-like reinforcing fiber composite was softened at 100 ° C. and could be wound around a drum.
Furthermore, the string-like reinforcing fiber composite wound around the drum was pulled out while being heated to about 100 ° C. (100 ° C.) using a hot air fan, cut to a length of 150 cm, and used as a concrete reinforcing bar. In addition, although the polyester filament considered to be weak to an alkali is used as the reinforcing yarn used for the intermediate layer, there is no problem because the polyester filament is covered with a thermoplastic resin.

(実施例4)
12Kの炭素繊維束(紐状炭素繊維束)を20本引きそろえ全体として1本の紐状炭素繊維束とし、これを芯線(内層)とした。次いで、芯線の周囲にポリエステルフィラメント(1100デシテックス)を5本合糸したものを補強糸として20本を芯線と同軸方向に配置し、芯線の周囲を隙間なく覆った。
次に補強糸の外周をビニロンスパン(10番手)を5本合糸したもの12本を用い、組物機(24打機)を用い12石目打にて組み、補強糸の周囲に編状筒紐からなる外層を形成し紐状物を得た(50m)。
次いで、この紐状物を1.5mカットして得た棒状体を熱硬化性エポキシ樹脂(XNR3324、ナガセケムテックス株式会社製)、硬化剤(XNH3324、ナガセケムテックス株式会社製)、有機溶媒(メチルエチルケトン)からなる溶液(粘度850mPa・S、B型粘度計、ローターNo.4、12rpm)を室温(20℃)にてディップ−ニップ法で付与し、ダイスを通し断面を円形に整え、室温(20℃)で7日間静置することで樹脂を硬化させて実施例4の紐状強化繊維複合体を得た。実施例4の紐状強化繊維複合体は、紐状炭素繊維束を樹脂でコートし、かつ、補強糸を含む樹脂からなる中間層が形成され、内層、中間層及び外層が樹脂で接着一体化しており、外径6.6mm、外層の厚み0.4mm、中間層の厚み0.9mm、内層の直径4mmであった。また、紐状炭素繊維束は中心部の炭素繊維糸も接着されていることが確認された。実施例4の紐状強化繊維複合体の引張強度は24kNであった。
Example 4
A total of 20 12K carbon fiber bundles (string-like carbon fiber bundles) were collected to form one string-like carbon fiber bundle, which was used as a core wire (inner layer). Then, 20 polyester filaments (1100 dtex) combined with 5 polyester filaments around the core wire as reinforcing yarns were arranged in the direction coaxial with the core wire, and the core wire was covered without a gap.
Next, the outer periphery of the reinforcing yarn is assembled with 12 pieces of 5 vinylon spans (10th), and is assembled with 12 stitches using a braiding machine (24 punching machine), and knitted around the reinforcing yarn. An outer layer made of a tubular string was formed to obtain a string-like object (50 m).
Next, a rod-shaped body obtained by cutting this string-like material by 1.5 m was used as a thermosetting epoxy resin (XNR3324, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), a curing agent (XNH3324, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), an organic solvent ( A solution composed of methyl ethyl ketone (viscosity 850 mPa · S, B-type viscometer, rotor No. 4, 12 rpm) was applied by a dip-nip method at room temperature (20 ° C.), and the cross section was rounded through a die. The resin was cured by standing at 20 ° C. for 7 days to obtain a string-like reinforcing fiber composite of Example 4. In the string-like reinforcing fiber composite of Example 4, a string-like carbon fiber bundle is coated with a resin, an intermediate layer made of a resin including a reinforcing thread is formed, and the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are bonded and integrated with the resin. The outer diameter was 6.6 mm, the outer layer thickness was 0.4 mm, the intermediate layer thickness was 0.9 mm, and the inner layer diameter was 4 mm. Moreover, it was confirmed that the carbon fiber yarn at the center of the string-like carbon fiber bundle was also bonded. The tensile strength of the string-like reinforcing fiber composite of Example 4 was 24 kN.

(実施例5)
12Kの炭素繊維束(紐状炭素繊維束)を20本引きそろえ全体として1本の紐状炭素繊維束とし、これを芯線(内層)とした。次いで、芯線の周囲にポリエステルフィラメント(1100デシテックス)を5本合糸したものを補強糸として20本を芯線と同軸方向に配置し、芯線の周囲を隙間なく覆った。
次に補強糸の外周をポリエステルスパン(10番手)を5本合糸したもの12本を用い、組物機(24打機)を用い12石目打にて組み、補強糸の周囲に編状筒紐からなる外層を形成し紐状物を得た(50m)。
次いで、この紐状物を2mカットして得た棒状体を熱硬化性エポキシ樹脂(XNR3311、ナガセケムテックス株式会社製)、硬化剤(XNH3311、ナガセケムテックス株式会社製)、有機溶媒(メチルエチルケトン)からなる溶液(粘度850mPa・S、B型粘度計、ローターNo.4、12rpm)を室温(20℃)にてディップ法で付与し、ダイスを通し断面を円形に整えながら余剰の樹脂を除去し、室温(20℃)で7日間静置することで樹脂を硬化させて実施例5の紐状強化繊維複合体を得た。実施例5の紐状強化繊維複合体は、紐状炭素繊維束を樹脂でコートし、かつ、補強糸を含む樹脂からなる中間層が形成され、内層、中間層及び外層が樹脂で接着一体化しており、外径6.6mm、外層の厚み0.4mm、中間層の厚み0.9mm、内層の直径4mmであった。また、紐状炭素繊維束は中心部の炭素繊維糸も接着されていることが確認された。実施例5の紐状強化繊維複合体の引張強度は21kNであった。
(Example 5)
A total of 20 12K carbon fiber bundles (string-like carbon fiber bundles) were collected to form one string-like carbon fiber bundle, which was used as a core wire (inner layer). Then, 20 polyester filaments (1100 dtex) combined with 5 polyester filaments around the core wire as reinforcing yarns were arranged in the direction coaxial with the core wire, and the core wire was covered without a gap.
Next, the outer periphery of the reinforcing yarn is assembled using 12 polyester yarns (10 counts) of 5 yarns, and is assembled with 12 stitches using a braiding machine (24 punching machine), and knitted around the reinforcing yarn. An outer layer made of a tubular string was formed to obtain a string-like object (50 m).
Next, the rod-shaped body obtained by cutting this string-like material 2 m is a thermosetting epoxy resin (XNR3311, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), a curing agent (XNH3311, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), an organic solvent (methyl ethyl ketone). A solution (viscosity 850 mPa · S, B-type viscometer, rotor No. 4, 12 rpm) is applied by a dipping method at room temperature (20 ° C.), and excess resin is removed while the cross section is made circular through a die. The resin was cured by standing at room temperature (20 ° C.) for 7 days to obtain a string-like reinforcing fiber composite of Example 5. In the string-like reinforcing fiber composite of Example 5, a string-like carbon fiber bundle is coated with a resin, an intermediate layer made of a resin including a reinforcing thread is formed, and the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are bonded and integrated with the resin. The outer diameter was 6.6 mm, the outer layer thickness was 0.4 mm, the intermediate layer thickness was 0.9 mm, and the inner layer diameter was 4 mm. Moreover, it was confirmed that the carbon fiber yarn at the center of the string-like carbon fiber bundle was also bonded. The tensile strength of the string-like reinforcing fiber composite of Example 5 was 21 kN.

本発明の紐状強化繊維複合体は、芯線である炭素繊維に由来する引張強度や弾性係数等の機械的性能を保ちつつ、形状の可変性を有することから、土木、建設、船舶、鉱業や漁業などのあらゆる産業分野へ適用することができ、特にコンクリート補強筋材として好適に使用することができるため、工業的に有望である。   The string-like reinforcing fiber composite of the present invention has a shape variability while maintaining mechanical properties such as tensile strength and elastic modulus derived from the carbon fiber that is the core wire, so that civil engineering, construction, marine, mining, Since it can be applied to all industrial fields such as fishery, and can be suitably used particularly as a concrete reinforcing bar, it is industrially promising.

Claims (9)

1または複数の紐状炭素繊維束の芯線からなる内層と、
前記芯線の周囲に設けられた樹脂を含む中間層と、
前記中間層の周囲に設けられた、編状筒紐からなる外層と、
を含むことを特徴とする紐状強化繊維複合体。
An inner layer composed of a core wire of one or more string-like carbon fiber bundles;
An intermediate layer including a resin provided around the core wire;
An outer layer formed of a knitted tubular cord provided around the intermediate layer;
A string-like reinforcing fiber composite comprising:
前記中間層が、前記樹脂及び前記芯線と同軸方向に配置された複数の補強糸からなる請求項1に記載の紐状強化繊維複合体。   The string-like reinforcing fiber composite according to claim 1, wherein the intermediate layer is composed of a plurality of reinforcing yarns arranged in the same direction as the resin and the core wire. 前記内層を構成する芯線が、樹脂でコートされた紐状炭素繊維束からなる請求項1又は2に記載の紐状強化繊維複合体。   The string-like reinforcing fiber composite according to claim 1 or 2, wherein the core wire constituting the inner layer is a string-like carbon fiber bundle coated with a resin. 前記芯線をコートする樹脂と、前記中間層を構成する樹脂とが、同一の樹脂である請求項3に記載の紐状強化繊維複合体。   The string-like reinforcing fiber composite according to claim 3, wherein the resin that coats the core wire and the resin that constitutes the intermediate layer are the same resin. 前記内層、前記中間層及び前記外層が、前記中間層を構成する樹脂と同一の樹脂により接着されて一体化している請求項1から4のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体。   The string-like reinforcing fiber composite according to any one of claims 1 to 4, wherein the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer are bonded and integrated with the same resin as that forming the intermediate layer. 前記中間層を構成する樹脂が、ポリエーテルエーテルケトン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリプロピレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1から5のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体。   The resin constituting the intermediate layer is at least one selected from the group consisting of polyether ether ketone, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyethylene resin, epoxy resin, urethane resin, polycarbonate resin, and polypropylene resin. The string-like reinforcing fiber composite according to any one of claims 1 to 5. 前記中間層を構成する樹脂が、熱可塑性樹脂である請求項1から6のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体。   The string-like reinforcing fiber composite according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin constituting the intermediate layer is a thermoplastic resin. 請求項1から7のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体を含むことを特徴とするコンクリート補強筋材。   A concrete reinforcing bar comprising the string-like reinforcing fiber composite according to any one of claims 1 to 7. 請求項1から7のいずれかに記載の紐状強化繊維複合体を含むことを特徴とするブレース材。   A brace material comprising the string-like reinforcing fiber composite according to any one of claims 1 to 7.
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