JP2012133156A - Optical film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film formed from an acrylic resin composition, which is capable of realizing large phase difference due to an unconventional composition and also suppressing generation of a seeming or optical defect in production and use.SOLUTION: The optical film of the present invention is formed from an acrylic resin composition containing 90 to 99.5 pts.mass of an acrylic resin having a ring structure in the main chain and 0.5 to 10 pts.mass of an amorphous ester polymer having a weight average molecular weight of 500 or more and 5000 or less. The optical film can be excellent in heat resistance by having the ring structure in the main chain and can be excellent in properties as a phase difference film by containing the amorphous ester polymer.

Description

本発明は、アクリル樹脂組成物からなる光学フィルムに関する。   The present invention relates to an optical film made of an acrylic resin composition.

熱可塑性樹脂からなるフィルム(原フィルム)を延伸して得た光学フィルムは、延伸により生じた高分子鎖の配向に基づく様々な光学特性を示す。このような光学フィルムの一種に、高分子鎖の配向により生じる複屈折を利用した位相差フィルムがある。位相差フィルムは液晶表示装置(LCD)などの画像表示装置に広く使用されるが、近年、画像表示装置の薄型化が進むにつれてその薄膜化が強く求められており、その要求に応えるためには、薄いながらも大きな位相差を示す位相差フィルムが望まれる。   An optical film obtained by stretching a film (original film) made of a thermoplastic resin exhibits various optical properties based on the orientation of polymer chains generated by stretching. One type of such an optical film is a retardation film utilizing birefringence generated by the orientation of polymer chains. Retardation films are widely used in image display devices such as liquid crystal display devices (LCDs). In recent years, thinning of image display devices has been strongly demanded, and in order to meet these demands. A thin retardation film showing a large retardation is desired.

ポリメタクリル酸メチル(PMMA)に代表されるアクリル樹脂は、高い光線透過率を有する一方で光弾性率が低いなど、その光学特性に優れるとともに、機械的強度、成形加工性および表面硬度のバランスに優れており、位相差フィルムに用いる熱可塑性樹脂として好適である。しかしアクリル樹脂は、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィン樹脂など、位相差フィルムとして一般的な他の熱可塑性樹脂に比べて、延伸による位相差が現れにくく、大きな位相差を示す位相差フィルムとすることが難しい。   Acrylic resin represented by polymethyl methacrylate (PMMA) has high light transmittance and low photoelasticity, and has excellent optical properties, and also has a balance of mechanical strength, moldability and surface hardness. It is excellent and suitable as a thermoplastic resin used for a retardation film. However, the acrylic resin is difficult to produce a retardation film showing a large retardation because it is less likely to cause a retardation due to stretching than other thermoplastic resins generally used as a retardation film, such as a polycarbonate resin and a cycloolefin resin. .

特開2008−9378号公報(特許文献1)には、ラクトン環構造を主鎖に有するアクリル樹脂を主成分とする位相差フィルムが開示されている。環構造の種類にもよるが、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂を含むことによって、位相差フィルムが示す位相差が向上する。また、環構造によってアクリル樹脂のガラス転移温度が向上するため、耐熱性に優れる位相差フィルムとすることができる。特許文献1に従えば、アクリル樹脂における環構造の含有率を増加させることによって、より大きな位相差を示す位相差フィルムが得られる。しかし、環構造が主鎖に入ることでアクリル樹脂が「硬く」「脆く」なりやすく、原フィルムの十分な延伸が難しくなるため、環構造の導入のみによる位相差の向上には限界がある。また、硬脆くなったフィルムは、折り曲げ時に破損したり、取扱時に裂けたりしやすく、いたずらに環構造の含有率を増加させることはできない。   Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2008-9378 (Patent Document 1) discloses a retardation film mainly composed of an acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain. Although depending on the type of the ring structure, the retardation exhibited by the retardation film is improved by including an acrylic resin having a ring structure in the main chain. Moreover, since the glass transition temperature of an acrylic resin improves with a ring structure, it can be set as the phase difference film excellent in heat resistance. According to Patent Document 1, a retardation film showing a larger retardation can be obtained by increasing the content of the ring structure in the acrylic resin. However, since the acrylic resin tends to be “hard” and “brittle” due to the ring structure entering the main chain, and it becomes difficult to sufficiently stretch the original film, there is a limit to improving the phase difference only by introducing the ring structure. Moreover, the film which became hard and brittle is easy to be damaged at the time of bending or torn at the time of handling, and the content of the ring structure cannot be increased unnecessarily.

ところで特許文献1には、位相差フィルムが示す位相差のさらなる向上を目的として、アクリル樹脂が示す固有複屈折の符号と同じ符号を示す低分子物質を位相差フィルムに加えてもよいことが記載されており、低分子物質として、スチルベン、ビフェニル、ジフェニルアセチレン、液晶物質が例示されている。このように、位相差増加剤の添加によっても、位相差フィルムが示す位相差の向上が期待される。   By the way, in Patent Document 1, it is described that a low molecular substance having the same sign as the intrinsic birefringence sign indicated by the acrylic resin may be added to the retardation film for the purpose of further improving the retardation indicated by the retardation film. Examples of low-molecular substances include stilbene, biphenyl, diphenylacetylene, and liquid crystal substances. Thus, the addition of the retardation increasing agent is expected to improve the retardation exhibited by the retardation film.

特開2006−241197号公報(特許文献2)には、このような位相差増加剤として、2以上の芳香環を含有する低分子化合物が記載されており、低分子化合物として、ビフェニル、ジヒドロキシビフェニル、ジフェニルスルフィド、ビスフェノール、スチルベン、ジフェニルアセチレン、アゾベンゼンなどが例示されている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-241197 (Patent Document 2) describes a low molecular compound containing two or more aromatic rings as such a retardation increasing agent, and examples of the low molecular compound include biphenyl and dihydroxybiphenyl. , Diphenyl sulfide, bisphenol, stilbene, diphenylacetylene, azobenzene and the like are exemplified.

一方、フィルムの強度を向上する方法として、樹脂の分子量を高分子量化する方法があげられるが、高分子量化した樹脂を溶融成形すると、流動性が低くなるために、光学用途では必須である濾過工程が困難となる、流動性を上げるために、より高温で成形した場合に樹脂が着色するといった問題が生じる。   On the other hand, as a method of improving the strength of the film, there is a method of increasing the molecular weight of the resin. However, when a resin having a high molecular weight is melt-molded, the fluidity is lowered, and thus filtration is essential for optical applications. The process becomes difficult, and in order to increase fluidity, there arises a problem that the resin is colored when molded at a higher temperature.

このような問題を解決するため、特開2010−243581号公報(特許文献3)には、ラクトン環構造を主鎖に有するアクリル樹脂に特定のリン系化合物を添加することで、ブリードアウトが少なく溶融成形時の流動性を向上できることが記載されている。   In order to solve such problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-243581 (Patent Document 3) reduces bleeding out by adding a specific phosphorus compound to an acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain. It describes that the fluidity at the time of melt molding can be improved.

特開2008−9378号公報JP 2008-9378 A 特開2006−241197号公報JP 2006-241197 A 特開2010−243581号公報JP 2010-243581 A

しかしながら、特許文献2に記載されているこれらの低分子化合物は、アクリル樹脂との相溶性に課題があり、特に、溶融成形によって原フィルムを形成する場合など、高温での成形時に発泡、ブリードアウトなどの問題が生じやすい。また、製造後、位相差フィルムとして使用する際にも、例えば画像表示装置における光源近傍に配置された場合など、熱が加えられる場合に、低分子化合物がブリードアウトすることで外観上あるいは光学的な欠点が生じやすい。
また、特許文献3に記載されているリン系化合物は、ブリードアウトは少ないものの、位相差特性を向上させる機能までは有していない。
However, these low molecular weight compounds described in Patent Document 2 have a problem in compatibility with acrylic resin, and in particular, when forming an original film by melt molding, foaming and bleed out during molding at a high temperature. Such problems are likely to occur. In addition, when used as a retardation film after production, when heat is applied, such as when placed near the light source in an image display device, the low molecular weight compound bleeds out to improve the appearance or optically. Are likely to suffer.
Moreover, although the phosphorus compound described in Patent Document 3 has little bleed-out, it does not have a function of improving the phase difference characteristics.

本発明は、前記現状に鑑みてなされたものであり、従来にない組成により、大きな位相差を実現できるとともに、製造時および使用時における外観上あるいは光学的な欠点の発生が抑制され、位相差フィルム向けの特性とフィルムの強度を兼ね備えた、光学フィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described situation, and a large phase difference can be realized by an unprecedented composition, and the appearance or optical defects during manufacture and use are suppressed, and the phase difference is achieved. An object of the present invention is to provide an optical film having both film characteristics and film strength.

本発明の光学フィルムは、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂(A)90〜99.5質量部、重量平均分子量500以上5000以下の非晶性エステル重合体(B)0.5〜10質量部を含むアクリル樹脂組成物からなる。   The optical film of the present invention comprises an acrylic resin (A) having a ring structure in the main chain of 90 to 99.5 parts by mass, and an amorphous ester polymer (B) of 0.5 to 10 masses having a weight average molecular weight of 500 to 5000. It consists of an acrylic resin composition containing parts.

本発明の光学フィルムは、前記非晶性エステル重合体(B)が芳香環構造を有するエステルであることが好ましい。   In the optical film of the present invention, the amorphous ester polymer (B) is preferably an ester having an aromatic ring structure.

本発明の光学フィルムは、前記非晶性エステル重合体(B)が脂環式構造を有するエステルであることが好ましい。   In the optical film of the present invention, the amorphous ester polymer (B) is preferably an ester having an alicyclic structure.

本発明の光学フィルムは、JIS K7361−1に準拠して測定した全光線透過率が80パーセント以上、JIS K7136に準拠して測定したヘイズが5パーセント以下であることが好ましい。   The optical film of the present invention preferably has a total light transmittance measured in accordance with JIS K7361-1 of 80% or more and a haze measured in accordance with JIS K7136 of 5% or less.

本発明の光学フィルムは、延伸フィルムであってもよい。   The optical film of the present invention may be a stretched film.

本発明の光学フィルムは、位相差フィルムであってもよい。   The optical film of the present invention may be a retardation film.

本発明の光学フィルムは、Re(447)/Re(590)<1である位相差フィルムであることが好ましい。[ただし、Re(447)及びRe(590)はそれぞれ測定光波長447nm、590nmで測定した光学フィルムの面内における位相差である]。   The optical film of the present invention is preferably a retardation film satisfying Re (447) / Re (590) <1. [However, Re (447) and Re (590) are in-plane retardations of the optical film measured at measurement light wavelengths of 447 nm and 590 nm, respectively].

本発明の光学フィルムの製造方法は、溶融濾過行程を経た前記アクリル樹脂組成物を、溶融製膜されてなる光学フィルムの製造方法である。   The manufacturing method of the optical film of this invention is a manufacturing method of the optical film formed by melt-casting the said acrylic resin composition which passed through the melt filtration process.

本発明により、着色やブリードアウトなどの外観欠点が少なく、耐熱性やフィルム強度が向上され、位相差フィルムとしての光学特性に優れた光学フィルムを提供できる。   According to the present invention, an optical film having few appearance defects such as coloring and bleeding out, improved heat resistance and film strength, and excellent optical properties as a retardation film can be provided.

以下の説明において、特に記載がない限り、「%」は「質量%」、「部」は「質量部」をそれぞれ意味し、範囲を表す「A〜B」は「A以上B以下」を意味する。   In the following description, unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, “parts” means “parts by mass”, and “A to B” representing a range means “A or more and B or less”. To do.

[アクリル樹脂(A)]
アクリル樹脂(A)は主鎖に環構造を有する限り特に限定されない。
[Acrylic resin (A)]
The acrylic resin (A) is not particularly limited as long as it has a ring structure in the main chain.

アクリル樹脂とは、(メタ)アクリル酸エステル単位および/または(メタ)アクリル酸単位を構成単位として有する樹脂のことであり、(メタ)アクリル酸エステルまたは(メタ)アクリル酸の誘導体に由来する構成単位を有していてもよい。アクリル樹脂が有する全構成単位における、(メタ)アクリル酸エステル単位、(メタ)アクリル酸単位および上記誘導体に由来する構成単位の割合に合計は、通常50質量%以上であり、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上である。なお、ラクトン環構造など、(メタ)アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造を主鎖に有する場合、全構成単位に占める(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)アクリル酸単位の割合と、環構造の含有率との合計が50質量%以上であればよい。   The acrylic resin is a resin having a (meth) acrylic acid ester unit and / or a (meth) acrylic acid unit as a structural unit, and is derived from a (meth) acrylic acid ester or a derivative of (meth) acrylic acid. You may have a unit. The total of the proportions of the structural units derived from the (meth) acrylic acid ester unit, the (meth) acrylic acid unit and the derivatives in all the structural units of the acrylic resin is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass. As mentioned above, More preferably, it is 70 mass% or more. In addition, when the main chain has a ring structure that is a derivative of a (meth) acrylic acid ester unit such as a lactone ring structure, the proportion of the (meth) acrylic acid ester unit and the (meth) acrylic acid unit in all the structural units, The sum total with the content rate of a ring structure should just be 50 mass% or more.

(メタ)アクリル酸エステル単位は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチルなどの単量体に由来する構成単位である。   (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, (meth) acryl Dicyclopentanyl acid, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2, 3,4,5,6-pentahydroxyhexyl, 2,3,4,5-tetrahydro (meth) acrylic acid Shipenchiru is a structural unit derived from 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- (hydroxymethyl) acrylate, a monomer such as 2- (hydroxyethyl) acrylate.

(メタ)アクリル酸単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸などの単量体に由来する構成単位である。   The (meth) acrylic acid unit is a structural unit derived from a monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, 2- (hydroxyethyl) acrylic acid, and the like.

アクリル樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)アクリル酸単位としてこれらの構成単位を2種類以上有していてもよい。アクリル樹脂(A)はメタクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、アクリル樹脂(A)ならびにアクリル樹脂(A)を含む組成物を成形して得られたフィルムの熱安定性が向上する。   The acrylic resin (A) may have two or more of these structural units as a (meth) acrylic acid ester unit and a (meth) acrylic acid unit. The acrylic resin (A) preferably has a methyl methacrylate unit. In this case, the thermal stability of a film obtained by molding the composition containing the acrylic resin (A) and the acrylic resin (A) is improved.

アクリル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、110℃以上であることが好ましい。樹脂組成物としてのTgを向上できることから、アクリル樹脂(A)のTgは115℃以上がより好ましく、120℃以上がさらに好ましく、130℃以上が特に好ましい。なお、代表的なアクリル樹脂であるポリメタクリル酸メチル(PMMA)のTgは105℃である。   The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) is preferably 110 ° C. or higher. Since Tg as a resin composition can be improved, Tg of acrylic resin (A) is more preferably 115 ° C or higher, further preferably 120 ° C or higher, and particularly preferably 130 ° C or higher. Note that Tg of polymethyl methacrylate (PMMA) which is a typical acrylic resin is 105 ° C.

アクリル樹脂(A)は主鎖に環構造を有することにより、アクリル樹脂(A)および樹脂組成物のTgが高くなり、当該組成物から得られる樹脂成形品の耐熱性が向上する。このように主鎖に環構造を有するアクリル樹脂(A)を含む樹脂組成物から得た樹脂成形品、例えばフィルムは画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が容易になるなど光学部材としての用途に好適である。   When the acrylic resin (A) has a ring structure in the main chain, the Tg of the acrylic resin (A) and the resin composition is increased, and the heat resistance of the resin molded product obtained from the composition is improved. An optical member such as a resin molded product obtained from a resin composition containing an acrylic resin (A) having a ring structure in the main chain, such as a film, can be easily placed near a heat generating part such as a light source in an image display device. It is suitable for the use as.

環構造の種類は特に限定されないが、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、N−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも1種である。   Although the kind of ring structure is not specifically limited, For example, it is at least 1 sort (s) chosen from lactone ring structure, glutaric anhydride structure, glutarimide structure, N-substituted maleimide structure, and maleic anhydride structure.

以下の一般式(1)に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。   The following general formula (1) shows a glutaric anhydride structure and a glutarimide structure.

Figure 2012133156
上記一般式(1)におけるR、Rは互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Xは酸素原子または窒素原子である。Xが酸素原子であるとき、Rは存在せず、Xが窒素原子のとき、Rは、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
Figure 2012133156
In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 1 is an oxygen atom, R 3 does not exist, and when X 1 is a nitrogen atom, R 3 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a phenyl group. It is.

が酸素原子のとき一般式(1)により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。 When X 1 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutaric anhydride structure. The glutaric anhydride structure can be formed, for example, by subjecting a copolymer of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid to dealcoholization cyclocondensation in the molecule.

が窒素原子のとき、一般式(1)により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化して形成できる。 When X 1 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutarimide structure. The glutarimide structure can be formed, for example, by imidizing a (meth) acrylic acid ester polymer with an imidizing agent such as methylamine.

以下の一般式(2)に、無水マレイン酸構造およびN−置換マレイミド構造を示す。   The following general formula (2) shows a maleic anhydride structure and an N-substituted maleimide structure.

Figure 2012133156
上記一般式(2)におけるR、Rは互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Xは酸素原子または窒素原子である。Xが酸素原子であるとき、Rは存在せず、Xが窒素原子のとき、Rは、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
Figure 2012133156
In the general formula (2), R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 2 is an oxygen atom, R 6 is not present, and when X 2 is a nitrogen atom, R 6 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a benzyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group. Or it is a phenyl group.

が酸素原子のとき一般式(2)により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と(メタ)アクリル酸エステルとを共重合体して形成できる。 When X 2 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is a maleic anhydride structure. The maleic anhydride structure can be formed, for example, by copolymerizing maleic anhydride and (meth) acrylic acid ester.

が窒素原子のとき、一般式(2)により示される環構造はN−置換マレイミド構造となる。N−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのN−置換マレイミドと(メタ)アクリル酸エステルとを重合体して形成できる。 When X 2 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is an N-substituted maleimide structure. The N-substituted maleimide structure can be formed, for example, by polymerizing an N-substituted maleimide such as phenylmaleimide and a (meth) acrylic acid ester.

なお、一般式(1)、(2)の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成に用いる重合体が全て(メタ)アクリル酸エステル単位を構成単として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル樹脂となる。   In each method for forming the ring structure exemplified in the description of the general formulas (1) and (2), all polymers used for forming each ring structure have a (meth) acrylate unit as a single unit. The resin obtained by this method is an acrylic resin.

アクリル樹脂(A)が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、4から8員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから5員環または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。6員環であるラクトン環構造は、例えば、特開2004−168882号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル樹脂(A)が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の一般式(3)に示される構造が好ましい。   The lactone ring structure that the acrylic resin (A) may have in the main chain is not particularly limited, and may be, for example, a 4- to 8-membered ring. Alternatively, a 6-membered ring is preferable, and a 6-membered ring is more preferable. The lactone ring structure which is a 6-membered ring is, for example, the structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882, but the lactone ring structure is high due to the high polymerization yield of the precursor and the cyclization condensation reaction of the precursor. A structure represented by the following general formula (3) is preferable because an acrylic resin (A) having a ring content can be obtained and a polymer having a methyl methacrylate unit as a constituent unit can be used as a precursor.

Figure 2012133156
上記一般式(3)において、R、RおよびRは、互いに独立して、水素原子または炭素数1から20の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。
Figure 2012133156
In the general formula (3), R 7 , R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.

一般式(3)における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数1から20の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数1から20の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数1から20の範囲の芳香族炭化水素基であり、上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも1種類の基により置換されていてもよい。   The organic residue in the general formula (3) is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and an organic residue having 1 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. An aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, such as a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or a naphthyl group, and the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and the aromatic hydrocarbon group are One or more hydrogen atoms may be substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group, and an ester group.

アクリル樹脂(A)におけるラクトン環構造を除く上記環構造の含有率は特に限定されないが、例えば5〜90質量%であり、好ましくは10〜70質量%であり、よりこの好ましくは10〜60質量%であり、さらに好ましくは10〜50%である。   Although the content rate of the said ring structure except the lactone ring structure in an acrylic resin (A) is not specifically limited, For example, it is 5-90 mass%, Preferably it is 10-70 mass%, More preferably, this is 10-60 mass %, More preferably 10 to 50%.

アクリル樹脂(A)が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該樹脂におけるラクトン環構造の含有率は特に限定はされないが、例えば5〜90質量%であり、好ましくは10〜80質量%であり、より好ましくは10〜70質量%であり、さらに好ましくは20〜60質量%である。   When the acrylic resin (A) has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the resin is not particularly limited, but is, for example, 5 to 90% by mass, preferably 10 to 80% by mass. More preferably, it is 10-70 mass%, More preferably, it is 20-60 mass%.

アクリル樹脂(A)における環構造の含有率が過渡に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、上記含有率が過渡に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。   When the content of the ring structure in the acrylic resin (A) becomes transiently small, the heat resistance of the film may be lowered, and the solvent resistance and surface hardness may be insufficient. On the other hand, when the above content rate increases transiently, the moldability and mechanical properties of the film deteriorate.

主鎖に環構造を有するアクリル樹脂(A)は公知の方法により製造できる。環構造が無水グルタル酸構造あるいはグルタルイミド構造であるアクリル樹脂は、例えば、WO2007/26659号公報あるいはWO2005/108438号公報に記載の方法により製造できる。環構造が無水マレイン酸構造あるいはN−置換マレイミド構造であるアクリル樹脂は、例えば、特開昭57−153008号公報、特開2007−31537号公報に記載の方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル樹脂は、例えば、特開2006−96960号公報、特開2006−171464号公報あるいは特開2007−63541号公報に記載の方法により製造できる。   The acrylic resin (A) having a ring structure in the main chain can be produced by a known method. An acrylic resin whose ring structure is a glutaric anhydride structure or a glutarimide structure can be produced, for example, by the method described in WO2007 / 26659 or WO2005 / 108438. An acrylic resin whose ring structure is a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure can be produced, for example, by the method described in JP-A-57-153008 and JP-A-2007-31537. An acrylic resin whose ring structure is a lactone ring structure can be produced by, for example, the method described in JP-A-2006-96960, JP-A-2006-171464, or JP-A-2007-63541.

アクリル樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)アクリル酸単位以外の構成単位を有していてもよく、このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、酢酸ビニル、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル樹脂(A)は、これらの構成単位を2種以上有していてもよい。   The acrylic resin (A) may have a structural unit other than the (meth) acrylic acid ester unit and the (meth) acrylic acid unit. Examples of such a structural unit include styrene, vinyltoluene, and α-methyl. Styrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methallyl alcohol, allyl alcohol, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, vinyl acetate, 2-hydroxymethyl-1-butene , A structural unit derived from monomers such as methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl carbazole. The acrylic resin (A) may have two or more of these structural units.

アクリル樹脂(A)は、当該樹脂に対して負の固有複屈折を与える作用を有する構成単位を有していてもよい。この場合、アクリル樹脂(A)からなるフィルムにおける複屈折性の制御の自由度が向上し、本発明における光学フィルムの使用用途が拡大する。   The acrylic resin (A) may have a structural unit having an effect of giving negative intrinsic birefringence to the resin. In this case, the degree of freedom in controlling the birefringence in the film made of the acrylic resin (A) is improved, and the use application of the optical film in the present invention is expanded.

なお、固有複屈折とは、樹脂の分子鎖が一軸配向した層(例えば、シートあるいはフィルム)における、分子鎖が配向する方向(配向軸)に平行な方向の光の屈折率n1から、配向軸に垂直な方向の光の屈折率n2を引いた値(即ち、“n1−n2”)をいう。アクリル樹脂(A)自体の固有複屈折の正負は、固有複屈折に関して当該構成単位が与える作用と、アクリル樹脂(A)が有するその他の構成単位が与える作用との兼ね合いにより決定される。   Intrinsic birefringence refers to the orientation axis from the refractive index n1 of light in a direction parallel to the direction (orientation axis) in which molecular chains are oriented in a layer (for example, a sheet or film) in which resin molecular chains are uniaxially oriented. A value obtained by subtracting the refractive index n2 of the light in the direction perpendicular to (i.e., "n1-n2"). The positive / negative of the intrinsic birefringence of the acrylic resin (A) itself is determined by the balance between the action of the structural unit with respect to the intrinsic birefringence and the action of the other structural unit of the acrylic resin (A).

アクリル樹脂(A)に対して負の固有複屈折を与える作用を有する構成単位の一例は、スチレン単位である。   An example of a structural unit having an effect of giving negative intrinsic birefringence to the acrylic resin (A) is a styrene unit.

アクリル樹脂(A)の重量平均分子量は、例えば1000〜500000の範囲であり、好ましくは5000〜300000の範囲であり、より好ましくは10000〜250000の範囲であり、さらに好ましくは50000〜200000の範囲である。   The weight average molecular weight of an acrylic resin (A) is the range of 1000-500000, for example, Preferably it is the range of 5000-300000, More preferably, it is the range of 10,000-250,000, More preferably, it is the range of 50000-200000. is there.

アクリル樹脂(A)は耐熱性、物性、光学特性と損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、アクリル樹脂(A)を製造する時の単量体成分として紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および/または紫外線安定剤を上記アクリル樹脂(A)に配合する方法がある。またこれらは、アクリル樹脂(A)を含む光学フィルムに支障がない限り、これらの方法を併用してもかまわない。また、上記紫外線吸収機能を持続させるためには、紫外線吸収性単量体と紫外線安定性単量体を併用することや、紫外線吸収剤と紫外線安定剤を併用する事が好ましい。また、紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体と合わせて、紫外線吸収剤および/または紫外線安定剤を併用することも好ましい。   The acrylic resin (A) may have an ultraviolet absorbing ability as long as the heat resistance, physical properties, and optical properties are not impaired. Specifically, a method using an ultraviolet-absorbing monomer and / or an ultraviolet-stable monomer as a monomer component when producing the acrylic resin (A), an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer There exists a method of mix | blending with the said acrylic resin (A). Moreover, as long as there is no trouble in the optical film containing an acrylic resin (A), you may use these methods together. In order to maintain the ultraviolet absorbing function, it is preferable to use an ultraviolet absorbing monomer and an ultraviolet stabilizing monomer in combination, or to use an ultraviolet absorber and an ultraviolet stabilizer in combination. It is also preferable to use an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer in combination with the ultraviolet absorbing monomer and / or the ultraviolet stabilizing monomer.

上記、紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基を有するアクリル系単量体が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシメチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(β−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)−3’−tert−ブチルフェニル〕−5−tert−ブチル−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−メタクリルアミノメチル−5’−(1”,1”,3”,3”−テトラメチル)ブチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールなどを用いることができる。また、ベンゾフェノン系化合物としは、例えば、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]ブトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシ−4’−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾフェノンなどを用いることができる。また、トリアジン系化合物としては、例えば,4−ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−メチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−メトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジンなどを用いることができる。このような紫外線吸収性単量体を用いる場合には、全単量体の0.1〜25質量%共重合されることが好ましく、さらに好ましくは1〜15質量%共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こす場合がある。   Examples of the ultraviolet absorbing monomer include benzotriazole compounds, benzophenone compounds or triazine compounds and acrylic monomers having a polymerizable unsaturated group. Examples of benzotriazole compounds include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxymethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyethyl. Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxypropylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyhexyl Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′-(meth) acryloyloxyethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′ -(Β- (Meth) acryloyloxyethoxy) -3′-tert-butyl Enyl] -5-tert-butyl-2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-methacrylaminomethyl-5 ′-(1 ″, 1 ″, 3 ″, 3 ″ -tetramethyl) butylphenyl ] -2H-benzotriazole and the like can be used. Examples of the benzophenone compounds include 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] butoxybenzophenone, 2,2 ′. -Dihydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxy-4 '-(2-hydroxyethoxy) benzophenone, and the like can be used. . Examples of the triazine compound include 4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methylphenyl) -6- [2-Hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]- An s-triazine or the like can be used. When using such an ultraviolet-absorbing monomer, it is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 25% by weight, more preferably 1 to 15% by weight of all monomers. . If the content is small, the contribution to improving the weather resistance is low, and if the content is too large, the hot water resistance and solvent resistance may decrease or yellowing may occur.

上記紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができ、具体例としては、4−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−クロトノイル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。このような紫外線安定性単量体を用いる場合には、全単量体の0.1〜25質量%共重合されることが好ましく、さらに好ましくは1〜15質量%共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こす場合がある。   As the UV-stable monomer, a monomer having a polymerizable unsaturated group bonded to a hindered amine compound can be used, and specific examples include 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6,6. -Tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4- ( (Meth) acryloylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4- (me ) Acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-crotonoyl -4-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like. When such an ultraviolet-stable monomer is used, it is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 25% by weight, more preferably 1 to 15% by weight of all monomers. . If the content is small, the contribution to improving the weather resistance is low, and if the content is too large, the hot water resistance and solvent resistance may decrease or yellowing may occur.

上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシケート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、2,4−ジーヒドロキシベンゾフェノン、4−n−オクチルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、1,4−ビス(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノン)−ブタン等が挙げられる。サリシケート系化合物としては、p−t−ブチルフェニルサリシケート等が挙げられる。ベンゾエート系化合物としては、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。また、トリアゾール系化合物としては、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−ベンゾトリアゾール−2−イル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミジルメチル)フェノール、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−C7−9側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、2−モノ(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物や2,4−ビス(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物、2,4,6−トリス(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物が挙げられ、具体的には、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシエトキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−エトキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−プロポキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−(1−(2−エトキシヘキシルオキシ)−1−オキソプロパン−2−イルオキシ)フェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−エトキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ブトキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−プロポキシエトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−(1−(2−エトキシヘキシルオキシ)−1−オキソプロパン−2−イルオキシ)フェニル)−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。その中でも、非晶性の熱可塑性樹脂、特にアクリル樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−アルキルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン骨格(アルキルオキシ;オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基)を有する紫外線吸収剤が挙げられる。また、2,4,6−トリス(ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が好ましく用いられ、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル)−1,3,5−トリアジン骨格や2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−アルキル−4−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル)−1,3,5−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が特に好ましいトリアジン系紫外線吸収剤である。市販品としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として「チヌビン1577」「チヌビン460」「チヌビン477」(チバジャパン製)、トリアゾール系紫外線吸収剤として「アデカスタブLA−31」(ADEKA製)等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, salicinate compounds, benzoate compounds, triazole compounds, and triazine compounds. Examples of the benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 4-n-octyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyl. Examples thereof include oxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenone) -butane and the like. Examples of the silicate compound include pt-butylphenyl silicate. Examples of the benzoate compound include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate. Examples of triazole compounds include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (3 , 5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazole- 2-yl] -4-methyl-6-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-butylphenol, 2- 2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4) , 5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300 reaction product 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2- Hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 3- (2H-benzotriazol-2-yl ) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy -C7-9 side chain and straight chain alkyl esters. Furthermore, as triazine compounds, 2-mono (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, 2,4-bis (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, 2,4,6- And tris (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine compounds, specifically, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5- Triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxy) Enyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2- Hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl -6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyethoxy) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4- Me Xylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4) -Propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy) -4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris ( 2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4 6-Tris (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4 , 6-Tris (2-hydroxy-4-butoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-propoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-methoxycarbonylpropyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-ethoxycarbonylethyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4- (1- (2-ethoxyhexyloxy) -1-oxopropane-2- Ruoxy) phenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-propoxyphenyl) -1,3,5 Triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4) -Butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6- Tris (2-hydroxy 3-methyl-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxy) Ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-butoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-propoxyethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-methoxycarbonylpropyloxy) Ciphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-ethoxycarbonylethyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6- And tris (2-hydroxy-3-methyl-4- (1- (2-ethoxyhexyloxy) -1-oxopropan-2-yloxy) phenyl) -1,3,5-triazine. Among them, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4 is preferred because it is highly compatible with amorphous thermoplastic resins, particularly acrylic resins, and has excellent absorption characteristics. UV absorbers having-(3-alkyloxy-2-hydroxypropyloxy) -5-α-cumylphenyl] -s-triazine skeleton (alkyloxy; long-chain alkyloxy groups such as octyloxy, nonyloxy, decyloxy, etc.) It is done. Further, an ultraviolet absorber having a 2,4,6-tris (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine skeleton is preferably used, and 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-long chain alkyloxy) is used. Group-substituted phenyl) -1,3,5-triazine skeleton and 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-alkyl-4-long-chain alkyloxy group-substituted phenyl) -1,3,5-triazine skeleton The ultraviolet absorber having is a particularly preferred triazine-based ultraviolet absorber. Examples of commercially available products include “Tinuvin 1577”, “Tinuvin 460” and “Tinuvin 477” (manufactured by Ciba Japan) as triazine-based UV absorbers, and “Adeka Stub LA-31” (manufactured by ADEKA) as triazole-based UV absorbers. It is done.

これらは単独で、または2種類以上の組み合わせて使用することができる。また、紫外線吸収剤と合わせて、前記紫外線吸収性単量体を共重合する手法を併用することも好ましい。紫外線安定性単量体紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、非晶性の熱可塑性樹脂を含むフィルム中に0.01〜25質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.05〜10質量%である。添加量が少なすぎると耐候性向上の寄与が低く、また多すぎると機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。   These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is also preferable to use together the method of copolymerizing the said ultraviolet absorptive monomer with an ultraviolet absorber. Although the compounding quantity of a ultraviolet-stable monomer ultraviolet absorber is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-25 mass% in the film containing an amorphous thermoplastic resin, More preferably, it is 0.05- 10% by mass. If the amount added is too small, the contribution to improving weather resistance is low, and if it is too large, the mechanical strength may be lowered or yellowing may be caused.

アクリル樹脂(A)は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含んでいてもよい。その他の樹脂の含有割合は、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0〜25質量%、さらに好ましくは0〜10質量%である。   The acrylic resin (A) may contain other resins as long as the effects of the present invention are not impaired. The content of other resins is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 25% by mass, and still more preferably 0 to 10% by mass.

その他の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)等のオレフィン系ポリマー;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー;ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性ポリエステル;セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース系ポリマー;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルニトリル;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン:ポリオキシペンジレン;ポリアミドイミド;ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したABS樹脂やASA樹脂等のゴム質重合体;などが挙げられる。相溶性の観点からは、スチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。また、ゴム質重合体は、表面にアクリル樹脂(A)と相溶し得る組成のグラフト部を有するのが好ましく、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルムとした際の透明性向上の観点から、400nm以下であることが好ましく、200nm以下がより好ましく、100nm以下がさらに好ましく、70nm以下が特に好ましい。   Examples of other resin components include olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing polymers such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resins; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; styrene polymers such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polyesters such as polyethylene naphthalate; biodegradable polyesters such as polylactic acid and polybutylene succinate; cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate Cellulose polymers such as nylon; polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610; polyacetal; polyphenylene oxide; polyphenylene sulfide; polyether ether ketone; polyether nitrile; polysulfone; And rubber polymers such as ABS resin and ASA resin blended with polybutadiene rubber and acrylic rubber; From the viewpoint of compatibility, a styrene-acrylonitrile copolymer is preferable. The rubbery polymer preferably has a graft portion having a composition compatible with the acrylic resin (A) on the surface, and the average particle diameter of the rubbery polymer is from the viewpoint of improving transparency when formed into a film. Therefore, it is preferably 400 nm or less, more preferably 200 nm or less, still more preferably 100 nm or less, and particularly preferably 70 nm or less.

アクリル樹脂(A)は、その他の添加剤を含んでいてもよい。アクリル樹脂(A)中のその他の添加剤の含有割合は、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0〜2質量%、さらに好ましくは0〜0.5質量%である。その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤;ガラス繊維、炭素繊維等の補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;有機フィラーや無機フィラー;樹脂改質剤;可塑剤;滑剤などが挙げられる。   The acrylic resin (A) may contain other additives. The content of other additives in the acrylic resin (A) is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 2% by mass, and still more preferably 0 to 0.5% by mass. Examples of other additives include hindered phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants; light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat-stabilizers, and other stabilizers; reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers. Near infrared absorbers; flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic and nonionic surfactants; inorganic pigments, organic pigments, dyes, etc. Colorants; organic fillers and inorganic fillers; resin modifiers; plasticizers; lubricants.

上記酸化防止剤は、公知の酸化防止剤が使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アセテート、n−オクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、n−ヘキシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルベンゾエート、n−ドデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオドデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ドデシル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、エチル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)イソブチレート、オクタデシル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)イソブチレート、オクタデシル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2−ヒドロキシエチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ステアルアミド−N,N−ビス−[エチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、n−ブチルイミノ−N,N−ビス−[エチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−(2−ステアロイルオキシエチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2−ステアロイルオキシエチルチオ)エチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ヘプタノエート、1,2−プロピレングリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、エチレングリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ネオペンチルグリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、エチレングリコールビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート)、グリセリン−1−n−オクタデカノエート−2,3−ビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス−[3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,1,1−トリメチロールエタントリス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ソルビトールヘキサ−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−ヒドロキシエチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2−ステアロイルオキシエチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ヘプタノエート、1,6−n−ヘキサンジオールビス−[(3′,5′−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリトリトールテトラキス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]−ウンデカン、2,4−ジ−t−アミル−6−[1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニルアクリレート及び2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレートが挙げられる。   A known antioxidant can be used as the antioxidant. Examples of phenolic antioxidants include n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl). -4-hydroxyphenyl) acetate, n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, n-hexyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, n-dodecyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, neododecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, dodecyl-β- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, ethyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) isobutyrate Octadecyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) isobutyrate, octadecyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2- (n-octylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (n-octylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate, 2 -(N-octadecylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate, 2- (n-octadecylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2-hydroxyethylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, diethyl glycol bis- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionate, 2- (n-octadecylthio) ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, stearamide-N, N -Bis- [ethylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], n-butylimino-N, N-bis- [ethylene-3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl- 7- (3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, 1,2-propylene glycol bis- [3- (3,5 Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], neopentyl glycol bis- [3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate), glycerin-1-n-octadecanoate- 2,3-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate), pentaerythritol tetrakis- [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) Propionate], 1,1,1-trimethylolethanetris- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny ) Propionate], sorbitol hexa- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-hydroxyethyl-7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, 2-stearoyloxyethyl-7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, 1,6-n-hexanediol bis-[(3 ', 5'-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [ [beta]-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetrao Saspiro [5,5] -undecane, 2,4-di-t-amyl-6- [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate and 2-t-butyl -6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate.

チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネートが挙げられる。   Examples of the thioether-based antioxidant include pentaerythrityl tetrakis (3-laurylthiopropionate), dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl. -3,3'-thiodipropionate.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2−[[2,4,8,10−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン−6−イル]オキシ]−N,N−ビス[2−[[2,4,8,10−テトラキス(1,1ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン−6−イル]オキシ]−エチル]エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリストールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)フォスファイトが挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d. , F] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1 dimethylethyl) dibenzo [D, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy] -ethyl] ethanamine, diphenyltridecyl phosphite, triphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6- Di-t-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite DOO, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di -t- butyl-4-methylphenyl) phosphite and the like.

[非晶性エステル重合体(B)]
本発明の非晶性エステル重合体(B)はポリスチレン換算によるGPCの重量平均分子量が500〜5000であり、非晶性であること以外は特に限定されない。
[Amorphous ester polymer (B)]
The amorphous ester polymer (B) of the present invention has a GPC weight average molecular weight of 500 to 5000 in terms of polystyrene, and is not particularly limited except that it is amorphous.

ポリスチレン換算によるGPCの重量平均分子量は500〜5000であり、700〜4000がより好ましく、1000〜3000がさらに好ましい。分子量が500以下の場合、成型時にブリードアウトが起こりやすく、外観上あるいは光学的な欠点が生じやすい。また、分子量が5000以上の場合、アクリル樹脂(A)との相溶性が低下して、光学用途としての使用が困難となることがある。   The weight average molecular weight of GPC in terms of polystyrene is 500 to 5000, more preferably 700 to 4000, and still more preferably 1000 to 3000. When the molecular weight is 500 or less, bleeding out is likely to occur during molding, and appearance or optical defects are likely to occur. Moreover, when molecular weight is 5000 or more, compatibility with an acrylic resin (A) falls and the use for an optical use may become difficult.

本発明の非晶性エステル重合体(B)は、0℃〜300℃の温度範囲で融点を示さない非晶性の重合体である。非晶性であることから、アクリル樹脂(A)との相溶性に優れる。   The amorphous ester polymer (B) of the present invention is an amorphous polymer that does not exhibit a melting point in the temperature range of 0 ° C to 300 ° C. Since it is amorphous, it is excellent in compatibility with the acrylic resin (A).

本発明の非晶性エステル重合体(B)は、芳香環構造を有することが好ましい。芳香環構造としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環などの単環構造のほか、ナフタレン環、アントラセン環、ベンゾイミダゾール環、フルオレン環、カルバゾール環などの縮合環構造などが挙げられる。非晶性エステル重合体(B)が芳香環構造を有することにより、応力光学係数(Cr)を向上することができ、本発明の光学フィルムを位相差フィルムとしたときに好適である。   The amorphous ester polymer (B) of the present invention preferably has an aromatic ring structure. Aromatic ring structures include monocyclic structures such as benzene, pyridine, pyrrole, furan, and thiophene rings, as well as condensed ring structures such as naphthalene, anthracene, benzimidazole, fluorene, and carbazole rings. Can be mentioned. When the amorphous ester polymer (B) has an aromatic ring structure, the stress optical coefficient (Cr) can be improved, which is suitable when the optical film of the present invention is used as a retardation film.

ここで、応力光学係数(Cr)は、ゴム状態での応力に対する複屈折の大きさを示す量であり、光学的に等方性の物質に、ゴム状態で外力を加えて配向させたとき、異方性が生じて複屈折を起こすようになる。複屈折の尺度である二つの屈折率n1、n2の差である固有複屈折Δn(=n1−n2)を、この歪みに対応する応力σで割った値、すなわちΔn/σで表される。   Here, the stress optical coefficient (Cr) is an amount indicating the magnitude of birefringence with respect to stress in a rubber state, and when an optically isotropic substance is oriented by applying external force in a rubber state, Anisotropy occurs, causing birefringence. The intrinsic birefringence Δn (= n1−n2), which is the difference between the two refractive indexes n1 and n2, which is a measure of birefringence, is divided by the stress σ corresponding to this strain, that is, Δn / σ.

本発明の非晶性エステル重合体(B)は、脂環式構造を有することが好ましい。脂環式構造としては、シクロブタン環、シクロブテン環、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘプタン、シクロオクタン環、デカリン環などの脂肪環やノルボルネン環、アダマンタン環などのスピロ環構造が挙げられる。非晶性エステル重合体(B)が、脂環式構造を有することにより、アクリル樹脂(A)との相溶性が向上され、成形時のブリードアウトを抑制することができる。   The amorphous ester polymer (B) of the present invention preferably has an alicyclic structure. The alicyclic structure includes cyclobutane ring, cyclobutene ring, cyclopentane ring, cyclopentene ring, cyclopentadiene ring, cyclohexane ring, cyclohexene ring, cycloheptane, cyclooctane ring, decalin ring and other aliphatic rings, norbornene ring, adamantane ring, etc. Of the spiro ring structure. When the amorphous ester polymer (B) has an alicyclic structure, compatibility with the acrylic resin (A) is improved, and bleeding out during molding can be suppressed.

本発明の非晶性エステル重合体(B)を構成するジオール単位としては、特に制限はされないが、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテル化合物類;1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,3−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,4−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,5−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,6−デカヒドロナフタレンジメタノール、2,7−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環式炭化水素ジオール類;4,4’−(1−メチルエチリデン)ビスフェノール、メチレンビスフェノール(ビスフェノールF)、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(ビスフェノールZ)、4,4’−スルホニルビスフェノール(ビスフェノールS)等のビスフェノール類;前記ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物;ヒドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物;及び前記芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物等に由来するジオール単位が例示できる。   The diol unit constituting the amorphous ester polymer (B) of the present invention is not particularly limited, but ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6 -Aliphatic diols such as hexanediol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol; polyether compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol; 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol 1,2-decahydronaphthalene diethanol, 1,3-decahydronaphthalene diethanol, 1,4-decahydronaphthalene diethanol, 1,5-decahydronaphthalene diethanol, 1,6-decahydronaphthalene diethanol Alicyclic hydrocarbon diols such as diol, 2,7-decahydronaphthalene diethanol, tetralin dimethanol, norbornane dimethanol, tricyclodecane dimethanol, pentacyclododecane dimethanol; 4,4 ′-(1-methyl Bisphenols such as ethylidene) bisphenol, methylene bisphenol (bisphenol F), 4,4′-cyclohexylidene bisphenol (bisphenol Z), 4,4′-sulfonylbisphenol (bisphenol S); alkylene oxide adducts of the bisphenols; Aromatic dihydroxy compounds such as hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenylbenzophenone; Diol units derived from alkylene oxide adducts of dihydroxy compounds can be exemplified.

一方、ジカルボン酸単位としては、特に制限はされないが、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸に由来するジカルボン酸単位が例示できる。   On the other hand, the dicarboxylic acid unit is not particularly limited, but succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, norbornane dicarboxylic acid , Aliphatic dicarboxylic acids such as tricyclodecane dicarboxylic acid and pentacyclododecane dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2-methyl terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, Examples include dicarboxylic acid units derived from dicarboxylic acids such as aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, and tetralindicarboxylic acid.

また、本発明の非晶性エステル重合体(B)は、本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等のモノアルコール単位やトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の3価以上の多価アルコール単位、安息香酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸単位やトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸単位を導入することもできる。   In addition, the amorphous ester polymer (B) of the present invention is a monoalcohol unit such as butyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol or the like, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol and the like within a range not impairing the object of the present invention. It is also possible to introduce polyhydric alcohol units having higher valences, monocarboxylic acid units such as benzoic acid, propionic acid and butyric acid, and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid units such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid.

本発明の非晶性エステル重合体(B)を製造する方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用できる。例えばエステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法又は溶液重合法、固相重合法を挙げることができる。   There is no restriction | limiting in particular in the method of manufacturing the amorphous ester polymer (B) of this invention, A conventionally well-known method is applicable. Examples thereof include a melt polymerization method such as a transesterification method and a direct esterification method, a solution polymerization method, and a solid phase polymerization method.

[アクリル樹脂組成物]
本発明のアクリル樹脂組成物は、前記アクリル樹脂(A)90〜99.5質量部と前記非晶性エステル重合体(B)0.5〜10質量部を含む組成物からなる。
[Acrylic resin composition]
The acrylic resin composition of the present invention comprises a composition containing 90 to 99.5 parts by mass of the acrylic resin (A) and 0.5 to 10 parts by mass of the amorphous ester polymer (B).

本発明のアクリル樹脂組成物において非晶性エステル重合体(B)の含有量は、アクリル樹脂(A)と非晶性エステル重合体(B)の合計を100質量部とした場合に、0.5〜10質量部であり、1〜5質量部がより好ましい。0.5質量部以下であると位相差特性が不十分となることがある。また、10質量部を越えると相溶性が不十分となったり、Tgが大幅に低下したり、機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。   The content of the amorphous ester polymer (B) in the acrylic resin composition of the present invention is 0. When the total of the acrylic resin (A) and the amorphous ester polymer (B) is 100 parts by mass. It is 5-10 mass parts, and 1-5 mass parts is more preferable. If it is 0.5 parts by mass or less, the phase difference characteristics may be insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by mass, the compatibility may be insufficient, Tg may be significantly reduced, or the mechanical strength may be lowered or yellowed.

アクリル樹脂組成物のTgは、110℃以上が好ましく、115℃以上がより好ましく、120℃以上がさらに好ましく、130℃以上が特に好ましい。   Tg of the acrylic resin composition is preferably 110 ° C or higher, more preferably 115 ° C or higher, further preferably 120 ° C or higher, and particularly preferably 130 ° C or higher.

アクリル樹脂組成物は、JIS K7361−1に準拠して測定した全光線透過率が80%以上であることが好ましく、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上、特に好ましくは92%以上である。   The acrylic resin composition preferably has a total light transmittance of 80% or more measured according to JIS K7361-1, more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more, and particularly preferably 92% or more. It is.

アクリル樹脂(A)が環構造を有することにより、樹脂組成物のTgが高くなると、当該組成物の成形温度を高くする必要がある。成形温度が高くなると、成型時に発泡や添加剤のブリードアウトが生じやすく、添加剤の蒸散も多くなりやすい。しかし、本発明のアクリル樹脂組成物では、このような場合においても、発泡やブリードアウトの発生が少なく、添加剤の蒸散による問題の発生を抑制できる。   If the acrylic resin (A) has a ring structure and the Tg of the resin composition is increased, the molding temperature of the composition needs to be increased. When the molding temperature becomes high, foaming and bleed out of the additive are likely to occur during molding, and the transpiration of the additive tends to increase. However, in the acrylic resin composition of the present invention, even in such a case, the occurrence of foaming and bleeding out is small, and the occurrence of problems due to the transpiration of the additive can be suppressed.

[光学フィルム]
本発明の光学フィルムは、上記アクリル樹脂組成物からなる。本発明の光学フィルムは、高い耐熱性および透明性を有する。また例えば、本発明の光学フィルムは、発泡やブリードアウトなどの欠点が少ない。また例えば、本発明の光学フィルムは可とう性に優れる。これらの特徴により、本発明の光学フィルムは液晶表示装置の光学部材として好適に用いることができる。また、高い耐熱性により、光源などの発熱部に近接した配置が可能となる。
[Optical film]
The optical film of the present invention comprises the above acrylic resin composition. The optical film of the present invention has high heat resistance and transparency. For example, the optical film of the present invention has few defects such as foaming and bleeding out. For example, the optical film of the present invention is excellent in flexibility. Due to these characteristics, the optical film of the present invention can be suitably used as an optical member of a liquid crystal display device. Further, due to the high heat resistance, it can be placed close to a heat generating part such as a light source.

本発明の光学フィルムの厚さは、例えば、1μm以上1000μm未満であり、好ましくは10μm以上350μm未満であり、より好ましくは20μm以上250μm未満である。厚さが1μm未満になると、光学フィルムとしての強度が不十分となる場合があり、延伸などの後加工を行う際に、破断などが生じやすい。   The thickness of the optical film of the present invention is, for example, 1 μm or more and less than 1000 μm, preferably 10 μm or more and less than 350 μm, more preferably 20 μm or more and less than 250 μm. When the thickness is less than 1 μm, the strength as an optical film may be insufficient, and breakage or the like is likely to occur during post-processing such as stretching.

本発明の光学フィルムは高いTgを有し、例えば、その値が110℃以上である。光学フィルムを構成する樹脂組成物の組成によっては、Tgは115℃以上、120℃以上、さらには130℃以上となる。   The optical film of the present invention has a high Tg, for example, a value of 110 ° C. or higher. Depending on the composition of the resin composition constituting the optical film, Tg is 115 ° C. or higher, 120 ° C. or higher, and further 130 ° C. or higher.

本発明の光学フィルムは、着色が少なく、250μm厚みあたりのb値が好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.3以下である。   The optical film of the present invention is less colored, and the b value per 250 μm thickness is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less.

本発明の光学フィルムは、JIS K7136に準拠して測定したヘイズは、好ましくは5%以下であり、より好ましくは3%以下である。ヘイズが5%を越えると透過率が低下し、光学用途に適さないことがある。   In the optical film of the present invention, the haze measured according to JIS K7136 is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. If the haze exceeds 5%, the transmittance is lowered and may not be suitable for optical applications.

本発明の光学フィルムは、高い光線透過率を有する。JIS K7361−1に準拠して測定した全光線透過率は好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上、特に好ましくは92%以上である。   The optical film of the present invention has a high light transmittance. The total light transmittance measured according to JIS K7361-1 is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more, and particularly preferably 92% or more.

本発明の光学フィルムの応力光学係数(Cr)は0.30×10−9Pa−1以上が好ましい。Crが0.30×10−9Pa−1未満であると必要とする複屈折を誘起する為の応力が大きくなり、フィルムの破断を招きやすく好ましくない。上限は特に制限は無いが、通常6.50×10−9Pa−1以下である。 The stress optical coefficient (Cr) of the optical film of the present invention is preferably 0.30 × 10 −9 Pa −1 or more. When Cr is less than 0.30 × 10 −9 Pa −1 , the stress for inducing the required birefringence increases, which is not preferable because the film is easily broken. Although there is no restriction | limiting in particular in an upper limit, Usually, it is 6.50 * 10 <-9> Pa <-1> or less.

本発明の光学フィルムは、非晶性エステル重合体(B)により、応力光学係数が向上する。アクリル樹脂組成物中に非晶性エステル重合体(B)を含まない光学フィルムの応力光学係数と比較した場合、アクリル樹脂組成物に対する非晶性エステル重合体(B)の含有率1質量%あたりの応力光学係数の上昇率(Cr上昇率)は、好ましくは0.5%以上であり、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上である。上限値は特に制限されないが、通常100%以下である。上昇率が0.5%以下であると、十分な効果を発揮するためには、含有量を増やす必要があり、Tgの低下や相溶性が不十分となるおそれがある。一方、上昇率が大きすぎると位相差フィルムとした際に、位相差ムラが発現しやすくなるおそれがある。   In the optical film of the present invention, the stress optical coefficient is improved by the amorphous ester polymer (B). When compared with the stress optical coefficient of the optical film not containing the amorphous ester polymer (B) in the acrylic resin composition, the content of the amorphous ester polymer (B) relative to 1% by mass of the acrylic resin composition The increase rate of the stress optical coefficient (Cr increase rate) is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, and further preferably 2% or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually 100% or less. If the rate of increase is 0.5% or less, it is necessary to increase the content in order to exhibit a sufficient effect, and there is a possibility that the Tg will be lowered or the compatibility will be insufficient. On the other hand, when the rate of increase is too large, there is a risk that uneven retardation is likely to occur when a retardation film is formed.

本発明の光学フィルムは、延伸フィルムであってもよい。延伸の種類は特に限定されず、一軸延伸であっても二軸延伸であってもよい。延伸により、光学フィルムの機械的強度を向上でき、光学フィルムに複屈折性を賦与することで位相差フィルムとして機能させることができる。   The optical film of the present invention may be a stretched film. The type of stretching is not particularly limited, and may be uniaxial stretching or biaxial stretching. By stretching, the mechanical strength of the optical film can be improved, and it can function as a retardation film by imparting birefringence to the optical film.

本発明の光学フィルムは、位相差フィルムであってもよい。位相差フィルムとして波長589nmの光に対する面内位相差Reは、例えば20〜1000nmであり、好ましくは30〜600nmであり、より好ましくは30〜350nmであり、さらに好ましくは50〜200nmである。厚さ方向の位相差Rthは、例えば20〜1000nmであり、好ましくは30〜600nmであり、より好ましくは30〜400nmであり、さらに好ましくは50〜300nmである。   The optical film of the present invention may be a retardation film. The in-plane retardation Re for light having a wavelength of 589 nm as the retardation film is, for example, 20 to 1000 nm, preferably 30 to 600 nm, more preferably 30 to 350 nm, and further preferably 50 to 200 nm. The thickness direction retardation Rth is, for example, 20 to 1000 nm, preferably 30 to 600 nm, more preferably 30 to 400 nm, and further preferably 50 to 300 nm.

ここで、面内位相差Reおよび厚さ方向の位相差Rthは、波長589nmで測定されたフィルムの面内における遅相軸方向(フィルム面内において最大の屈折率を示す方向)の屈折率をnx、フィルムの面内における進相軸方向(フィルム面内におけるnxと垂直な方向)の屈折率をny、フィルムの厚さ方向の屈折率をnz、フィルムの厚さをd(nm)としたときに、式Re=(nx−ny)×d、式Rth={(nx+ny)/2−nz}×dにより示される値である。   Here, the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth are the refractive index in the slow axis direction (direction showing the maximum refractive index in the film plane) in the plane of the film measured at a wavelength of 589 nm. nx, the refractive index in the fast axis direction in the plane of the film (direction perpendicular to nx in the film plane) is ny, the refractive index in the thickness direction of the film is nz, and the thickness of the film is d (nm). Sometimes, the value is represented by the equation Re = (nx−ny) × d and the equation Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d.

本発明の光学フィルムは、Re(447)/Re(590)<1である位相差フィルムであることが好ましい。このとき、Re(447)及びRe(590)はそれぞれ測定光波長447nm、590nmで測定した光学フィルムの面内位相差である。波長が短いほど位相差が小さくなることを「逆波長分散性」と呼ぶが、本発明の光学フィルムにおいて、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂(A)に複素芳香族単位を側鎖に有する単量体単位を共重合する又は複素芳香族単位を側鎖に有する共重合体との組成物とすることにより、逆波長分散性を発現させることができる。このような複素芳香族単位としてはビニルカルバゾール単位が好ましい。   The optical film of the present invention is preferably a retardation film satisfying Re (447) / Re (590) <1. At this time, Re (447) and Re (590) are in-plane retardations of the optical film measured at measurement light wavelengths of 447 nm and 590 nm, respectively. The fact that the phase difference becomes smaller as the wavelength is shorter is called “reverse wavelength dispersion”. In the optical film of the present invention, the acrylic resin (A) having a ring structure in the main chain has a heteroaromatic unit in the side chain. Reverse wavelength dispersibility can be exhibited by copolymerizing monomer units or forming a composition with a copolymer having a heteroaromatic unit in the side chain. As such a heteroaromatic unit, a vinylcarbazole unit is preferable.

本発明の位相差フィルムにおいて、Re(447)/Re(590)<1である場合、Re(447)/Re(590)は0.70〜0.99であることが好ましく、より好ましくは0.75〜0.96、さらに好ましくは0.80〜0.93である。   In the retardation film of the present invention, when Re (447) / Re (590) <1, Re (447) / Re (590) is preferably 0.70 to 0.99, more preferably 0. .75 to 0.96, more preferably 0.80 to 0.93.

本発明の光学フィルムの表面には、必要に応じて、各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、粘接着剤層、接着層、易接着層、防眩(ノングレア)層、光触媒層などの防汚層、反射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層などである。また、本発明の光学フィルムに、上記機能性コーティング層を有する部材が積層されていてもよい。当該部材の積層は、粘着剤や接着剤を介して行うことができる。   Various functional coating layers may be formed on the surface of the optical film of the present invention as necessary. Functional coating layers include, for example, antistatic layers, adhesive layers, adhesive layers, easy adhesion layers, antiglare (non-glare) layers, antifouling layers such as photocatalyst layers, antireflection layers, hard coat layers, and UV shielding layers. Layers, heat ray shielding layers, electromagnetic wave shielding layers, gas barrier layers, and the like. Moreover, the member which has the said functional coating layer may be laminated | stacked on the optical film of this invention. Lamination of the member can be performed via an adhesive or an adhesive.

本発明の光学フィルムの用途は特に限定されないが、その高い透明性、耐熱性により、光学部材として好適に用いることができる。光学部材は、例えば、光学用保護フィルム、具体的には、各種の光ディスク(VD、CD、DVD、MD、LDなど)基板の保護フィルム、液晶表示装置(LCD)などの画像表示装置が備える偏光板に用いる偏光子保護フィルムである。位相差フィルム、λ/4板、λ/2板、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムなどの光学フィルムとして、本発明の光学フィルムを用いてもよい。特に、本発明の光学フィルムは、LCDの光学補償部材として好適である。例えば、STN型LCD、TFT−TN型LCD、OCB型LCD、VA型LCD、IPS型LCDなどの各種LCDの位相差フィルム、光学補償フィルム、偏光板との積層フィルム、偏光板光学補償フィルムに好適に使用できる。本発明の光学フィルムからなる位相差フィルムの好ましい光学特性は、使用する液晶の表示モードによって異なる。   Although the use of the optical film of the present invention is not particularly limited, it can be suitably used as an optical member due to its high transparency and heat resistance. The optical member is, for example, an optical protective film, specifically, a protective film for various optical disk (VD, CD, DVD, MD, LD, etc.) substrates, and a polarized light included in an image display device such as a liquid crystal display (LCD). It is a polarizer protective film used for a board. As an optical film such as retardation film, λ / 4 plate, λ / 2 plate, viewing angle compensation film, light diffusion film, reflection film, antireflection film, antiglare film, brightness enhancement film, conductive film for touch panel, etc. The optical film may be used. In particular, the optical film of the present invention is suitable as an optical compensation member for LCD. For example, suitable for retardation films of various LCDs such as STN type LCD, TFT-TN type LCD, OCB type LCD, VA type LCD, IPS type LCD, optical compensation film, laminated film with polarizing plate, polarizing optical compensation film Can be used for The preferable optical characteristics of the retardation film comprising the optical film of the present invention vary depending on the display mode of the liquid crystal used.

[光学フィルムの製造方法]
本発明の光学フィルムを形成する方法は特に限定されず、例えば、キャスト成形、溶融押出成形、プレス成形などの公知の手法を用いればよい。
[Method for producing optical film]
The method for forming the optical film of the present invention is not particularly limited, and for example, a known technique such as cast molding, melt extrusion molding, press molding or the like may be used.

本発明の光学フィルムを製造する方法として、押出成形法がある。具体的な例としては、樹脂組成物を構成する各成分をオムニミキサーなどの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を混練機から押出混練してもよい。押出混練に用いる混練機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、あるいは加圧ニーダーなどの公知の混練機を用いることができる。   As a method for producing the optical film of the present invention, there is an extrusion molding method. As a specific example, after each component constituting the resin composition is pre-blended with a mixer such as an omni mixer, the resulting mixture may be extrusion kneaded from a kneader. The kneader used for the extrusion kneading is not particularly limited, and for example, a known kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, or a pressure kneader can be used.

また、別途形成した樹脂組成物を溶融押出成形してもよい。溶融押出法には、例えば、Tダイ法、インフレーション法などがあり、その際の成形温度は、好ましくは200〜350℃、より好ましくは250〜300℃、さらに好ましくは255℃〜300℃、特に好ましくは260℃〜300℃である。   Alternatively, a separately formed resin composition may be melt-extruded. Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method, and the molding temperature at that time is preferably 200 to 350 ° C., more preferably 250 to 300 ° C., further preferably 255 to 300 ° C., particularly Preferably it is 260 to 300 degreeC.

Tダイ法を用いる場合、押出機の先端部にTダイを取り付け、このTダイから押し出したフィルムを巻き取ることで、ロール状に巻回させた光学フィルムを得ることができる。このとき、巻き取りの温度および速度を制御して、フィルムの押し出し方向に延伸(一軸延伸)を加えることも可能である。また、押し出し方向と垂直な方向にフィルムを延伸して、逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸などを実施してもよい。   When the T-die method is used, an optical film wound into a roll can be obtained by attaching a T-die to the tip of the extruder and winding the film extruded from the T-die. At this time, it is also possible to control the temperature and speed of winding and to stretch (uniaxial stretching) in the extrusion direction of the film. Further, the film may be stretched in a direction perpendicular to the extrusion direction, and sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching may be performed.

押出成形に押出機を用いる場合、その種類は特に限定されず、単軸であっても二軸であっても多軸であってもよいが、そのL/D値は(Lは押出機のシリンダーの長さ、Dはシリンダー内径)、樹脂組成物を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、好ましくは10以上100以下であり、より好ましくは15以上80以下であり、さらに好ましくは20以上60以下である。L/D値が10未満の場合、樹脂組成物を十分に可塑化できず、良好な混練状態が得られないことがある。一方、L/D値が100を超えると、樹脂組成物に対して過度に剪断発熱が加わることで、組成物中の樹脂が熱分解する可能性がある。   When an extruder is used for extrusion molding, the type is not particularly limited and may be uniaxial, biaxial, or multiaxial, but its L / D value is (L is the value of the extruder) Cylinder length, D is cylinder inner diameter), in order to sufficiently plasticize the resin composition to obtain a good kneaded state, it is preferably 10 or more and 100 or less, more preferably 15 or more and 80 or less, and still more preferably Is 20 or more and 60 or less. When the L / D value is less than 10, the resin composition cannot be sufficiently plasticized and a good kneaded state may not be obtained. On the other hand, if the L / D value exceeds 100, the resin in the composition may be thermally decomposed due to excessive generation of shear heat to the resin composition.

またこの場合、シリンダーの設定温度は、好ましくは200℃以上350℃以下であり、より好ましくは250℃以上300℃以下である。設定温度が200℃未満では、樹脂組成物の溶融粘度が過度に高くなって、光学フィルムの生産性が低下する。一方、設定温度が350℃を超えると、樹脂組成物中の樹脂が熱分解する可能性がある。   In this case, the set temperature of the cylinder is preferably 200 ° C. or higher and 350 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. If setting temperature is less than 200 degreeC, the melt viscosity of a resin composition will become high too much, and the productivity of an optical film will fall. On the other hand, if the set temperature exceeds 350 ° C., the resin in the resin composition may be thermally decomposed.

押出成形に押出機を用いる場合、その形状は特に限定されないが、押出機が1個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることによって、開放ベント部から分解ガスを吸引することができ、得られた光学フィルムに残存する揮発成分の量を低減できる。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよく、その減圧度は、開放ベント部の圧力にして、931〜1.3hPaの範囲が好ましく、798〜13.3hPaの範囲がより好ましい。開放ベント部の圧力が931hPaより高い場合、揮発成分、あるいは樹脂の分解により発生する単量体成分などが、樹脂組成物中に残存しやすい。一方、開放ベント部の圧力を1.3hPaより低く保つことは工業的に困難である。   When an extruder is used for extrusion molding, the shape is not particularly limited, but the extruder preferably has one or more open vent portions. By using such an extruder, the decomposition gas can be sucked from the open vent portion, and the amount of volatile components remaining in the obtained optical film can be reduced. In order to suck the decomposition gas from the open vent portion, for example, the open vent portion may be in a reduced pressure state, and the degree of pressure reduction is preferably in the range of 931 to 1.3 hPa as the pressure of the open vent portion, 798 A range of ˜13.3 hPa is more preferable. When the pressure in the open vent portion is higher than 931 hPa, volatile components or monomer components generated by decomposition of the resin tend to remain in the resin composition. On the other hand, it is industrially difficult to keep the pressure of the open vent part lower than 1.3 hPa.

本発明の光学フィルムを製造する場合、ポリマーフィルターで濾過するなどの濾過工程を取り入れることが好ましい。濾過工程を取り入れることにより、樹脂組成物中に存在する異物を除去できるため、得られたフィルムの外観上の欠点を低減できる。なお、ポリマーフィルターによる濾過時には、樹脂組成物は高温の溶融状態となる。このため、ポリマーフィルターを通過する際に樹脂組成物が劣化し、劣化により形成されたガス成分や着色劣化物が組成物中に流れだして、得られたフィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジなどの欠点が観察されることがある。この欠点は、特に光学フィルムの連続成形時に観察されやすい。このため、ポリマーフィルターで濾過した樹脂組成物を成形する際には、その成形温度は、樹脂組成物の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルターにおける樹脂組成物の滞留時間を短くするために、例えば255〜350℃であり、260〜320℃が好ましい。   When producing the optical film of the present invention, it is preferable to incorporate a filtration step such as filtration with a polymer filter. By incorporating the filtration step, foreign substances present in the resin composition can be removed, so that defects in the appearance of the obtained film can be reduced. In addition, at the time of filtration with a polymer filter, a resin composition will be in a high temperature molten state. For this reason, the resin composition deteriorates when passing through the polymer filter, gas components and colored deterioration products formed by the deterioration flow into the composition, and the resulting film has holes, flow patterns, and flows. Defects such as streaks may be observed. This defect is easily observed especially during continuous molding of optical films. For this reason, when molding a resin composition filtered through a polymer filter, the molding temperature decreases the melt viscosity of the resin composition and shortens the residence time of the resin composition in the polymer filter, for example, 255. It is -350 degreeC and 260-320 degreeC is preferable.

ポリマーフィルターの構成は特に限定されないが、ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルターを配したポリマーフィルターを好適に用いることができる。リーフディスク型フィルターの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、あるいはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれでもよいが、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。   The configuration of the polymer filter is not particularly limited, but a polymer filter in which a large number of leaf disk filters are arranged in a housing can be suitably used. The filter material of the leaf disk type filter may be any of a type in which a metal fiber nonwoven fabric is sintered, a type in which metal powder is sintered, a type in which several metal meshes are laminated, or a hybrid type in which they are combined. The sintered type is most preferred.

ポリマーフィルターによる濾過精度は特に限定されないが、通常15μm以下、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。濾過精度が1μm以下になると、樹脂組成物の滞留時間が長くなることで当該組成物の熱劣化が大きくなる他、光学フィルムの生産性が低下する。一方、濾過精度が15μmを超えると、樹脂組成物中の異物を除去することが難しくなる。   The filtration accuracy by the polymer filter is not particularly limited, but is usually 15 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. When the filtration accuracy is 1 μm or less, the residence time of the resin composition becomes longer, so that the thermal deterioration of the composition increases, and the productivity of the optical film decreases. On the other hand, when the filtration accuracy exceeds 15 μm, it is difficult to remove foreign substances in the resin composition.

ポリマーフィルターにおける、時間あたりの樹脂処理量に対する濾過面積は特に限定されず、樹脂組成物の処理量に応じて適宜設定できる。上記濾過面積は、例えば、0.001〜0.15m/(kg/時間)である。 The filtration area with respect to the resin treatment amount per hour in the polymer filter is not particularly limited, and can be appropriately set according to the treatment amount of the resin composition. The filtration area is, for example, 0.001 to 0.15 m 2 / (kg / hour).

ポリマーフィルターの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型;断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルタの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型;などがある。特に、樹脂の滞留箇所の少ない外流型を用いることが好ましい。   The shape of the polymer filter is not particularly limited. For example, an inner flow type having a plurality of resin flow ports and a resin flow path in the center pole; the inner peripheral surface of the leaf disk filter at a plurality of vertices or faces And an external flow type having a resin flow path on the outer surface of the center pole. In particular, it is preferable to use an external flow type in which the resin stays are small.

ポリマーフィルターにおける樹脂組成物の滞留時間に特に制限はないが、好ましくは20分以下であり、より好ましくは10分以下であり、さらに好ましくは5分以下である。また、濾過時におけるフィルター入口圧およびフィルター出口圧は、例えば、それぞれ、3〜15MPaおよび0.3〜10MPaであり、圧力損失(フィルターの入口圧と出口圧の圧力差)は、1MPa〜15MPaの範囲が好ましい。圧力損失が1MPa以下になると、樹脂組成物がフィルターを通過する流路に偏りが生じやすく、得られた光学フィルムの品質が低下する傾向がある。一方、圧力損失が15MPaを超えると、ポリマーフィルターの破損が起こり易くなる。   Although there is no restriction | limiting in particular in the residence time of the resin composition in a polymer filter, Preferably it is 20 minutes or less, More preferably, it is 10 minutes or less, More preferably, it is 5 minutes or less. Further, the filter inlet pressure and the filter outlet pressure during filtration are, for example, 3 to 15 MPa and 0.3 to 10 MPa, respectively, and the pressure loss (the pressure difference between the filter inlet pressure and the outlet pressure) is 1 MPa to 15 MPa. A range is preferred. When the pressure loss is 1 MPa or less, the resin composition tends to be biased in the flow path through the filter, and the quality of the obtained optical film tends to deteriorate. On the other hand, when the pressure loss exceeds 15 MPa, the polymer filter is easily damaged.

ポリマーフィルターに導入される樹脂組成物の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば250〜300℃であり、好ましくは255〜300℃であり、さらに好ましくは260〜300℃である。   What is necessary is just to set suitably the temperature of the resin composition introduce | transduced into a polymer filter according to the melt viscosity, for example, it is 250-300 degreeC, Preferably it is 255-300 degreeC, More preferably, it is 260-300 degreeC. is there.

ポリマーフィルターを用いた濾過処理により、異物、着色物の少ない光学フィルムを得る具体的な工程は、特に限定されない。例えば、(1)クリーン環境下で樹脂組成物の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下で樹脂組成物の成形を行うプロセス、(2)異物または着色物を有する樹脂組成物を、クリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下で樹脂組成物の成形を行うプロセス、(3)異物または着色物を有する樹脂組成物を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、などが挙げられる。それぞれの工程毎に、複数回、ポリマーフィルターによる樹脂組成物の濾過処理を行ってもよい。   The specific process of obtaining an optical film with few foreign substances and colored substances by filtration using a polymer filter is not particularly limited. For example, (1) a process in which a resin composition is formed and filtered in a clean environment, and then the resin composition is molded in a clean environment; (2) a resin composition having foreign matters or colored substances is cleaned A process in which the resin composition is subsequently molded in a clean environment after being filtered in an environment; (3) a process in which a resin composition having a foreign substance or a colored product is simultaneously filtered and molded in a clean environment; Etc. You may perform the filtration process of the resin composition by a polymer filter in multiple times for each process.

ポリマーフィルターによって樹脂組成物を濾過する際には、押出機とポリマーフィルターとの間にギアポンプを設置して、フィルター内の樹脂組成物の圧力を安定化することが好ましい。   When filtering the resin composition with the polymer filter, it is preferable to install a gear pump between the extruder and the polymer filter to stabilize the pressure of the resin composition in the filter.

押出成形によって得られた光学フィルムは、必要に応じて延伸してもよい。得られた光学フィルムを一軸または二軸延伸する方法は特に限定されず、公知の手法に従えばよい。一軸延伸は、典型的には、フィルムの幅方向の変化を自由とする自由端一軸延伸である。フィルムの幅方向の変化を固定とする固定端一軸延伸も可能である。二軸延伸は、典型的には逐次二軸延伸であるが、縦横延伸を同時に行う同時二軸延伸も好適に使用できる。更に、厚み方向の延伸やフィルムロールに対して斜め方向に延伸することも可能である。延伸方法、延伸温度および延伸倍率は、目的とする光学特性および機械的特性などに応じて、適宜選択することができる。   The optical film obtained by extrusion may be stretched as necessary. The method of uniaxially or biaxially stretching the obtained optical film is not particularly limited, and a known method may be followed. Uniaxial stretching is typically free-end uniaxial stretching in which the change in the width direction of the film is free. Fixed-end uniaxial stretching is also possible in which the change in the width direction of the film is fixed. Biaxial stretching is typically sequential biaxial stretching, but simultaneous biaxial stretching in which longitudinal and transverse stretching are simultaneously performed can also be suitably used. Furthermore, it is also possible to stretch in the oblique direction with respect to stretching in the thickness direction or film roll. The stretching method, the stretching temperature, and the stretching ratio can be appropriately selected according to the target optical characteristics and mechanical characteristics.

光学フィルムの光学特性および機械的特性を安定させるために、延伸後、必要に応じて熱処理(アニーリング)を実施してもよい。   In order to stabilize the optical properties and mechanical properties of the optical film, heat treatment (annealing) may be performed as necessary after stretching.

以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。以下の説明では、便宜上、「質量部」を単に「部」と、「リットル」を単に「L」と記すことがある。尚、実施例において便宜上、下記略称を用いて説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the examples shown below. In the following description, for convenience, “part by mass” may be simply referred to as “part”, and “liter” may be simply referred to as “L”. For convenience, the following abbreviations are used in the examples.

TPA:テレフタル酸ジメチルエステル
EG:1,2−エタンジオール
CHDM:1,4−シクロヘキサンジメタノール
MMA:メタクリル酸メチル
MHMA:2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル
BMA:メタクリル酸n−ブチル
MA:アクリル酸メチル
NVCz:N−ビニルカルバゾール
<重量平均分子量>
アクリル樹脂、非晶性エステル重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により以下の条件で求めた。
システム:東ソー社製GPCシステム HLC−8220
展開溶媒:クロロホルム(和光純薬工業製、特級)、流量:0.6ml/分
標準試料:TSK標準ポリスチレン(東ソー社製、PS−オリゴマーキット)
測定側カラム構成:ガードカラム(東ソー社製、TSKguardcolumn SuperHZ−L)、分離カラム(東ソー社製、TSKgel SuperHZM−M)2本直列接続
リファレンス側カラム構成:リファレンスカラム(東ソー社製、TSKgel SuperH−RC)
<ガラス転移温度>
各サンプルのガラス転移温度(Tg)はJIS K7121の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温速度20℃/分で昇温して得られたDSC曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
TPA: dimethyl terephthalate EG: 1,2-ethanediol CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol MMA: methyl methacrylate MHMA: methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate BMA: n-butyl methacrylate MA: acrylic acid Methyl NVCz: N-vinylcarbazole <weight average molecular weight>
The weight average molecular weight of the acrylic resin and the amorphous ester polymer was determined by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
System: GPC system HLC-8220 manufactured by Tosoh Corporation
Developing solvent: Chloroform (made by Wako Pure Chemical Industries, special grade), flow rate: 0.6 ml / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation, PS-oligomer kit)
Measurement side column configuration: guard column (manufactured by Tosoh Corp., TSKguardcolumn SuperHZ-L), separation column (manufactured by Tosoh Corp., TSKgel SuperHZM-M) 2 series connection reference side column configuration: reference column (manufactured by Tosoh Corp., TSKgel SuperH-RC) )
<Glass transition temperature>
The glass transition temperature (Tg) of each sample was determined in accordance with JIS K7121 regulations. Specifically, using a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230), a sample of about 10 mg was heated from a normal temperature to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min in a nitrogen gas atmosphere. It calculated by the starting point method from the DSC curve. Α-alumina was used as a reference.

<融点>
示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを280℃、5分間溶融保持し、ついで液体窒素で0℃以下まで急冷した。このサンプルを5℃/分の速度で300℃まで昇温する過程で結晶溶融に基づく吸熱ピークが観察された温度を融点とした。
<Melting point>
Using a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230), about 10 mg of a sample was melted and held at 280 ° C. for 5 minutes in a nitrogen gas atmosphere, and then rapidly cooled to 0 ° C. or lower with liquid nitrogen. The temperature at which an endothermic peak based on crystal melting was observed in the process of raising the temperature of this sample to 300 ° C. at a rate of 5 ° C./min was defined as the melting point.

<フィルムのヘイズ>
フィルムのヘイズは、濁度計(日本電色工業製、NDH−5000)を用いて、JIS K7136に準拠して測定した。
<Haze of film>
The haze of the film was measured according to JIS K7136 using a turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-5000).

<フィルムの全光線透過率>
フィルムの全光線透過率は、上記濁度計を用いて、JIS K7361−1に準拠して測定した。
<Total light transmittance of film>
The total light transmittance of the film was measured according to JIS K7361-1 using the turbidimeter.

<ブリードアウト性>
押出し成形によるフィルム作成において、目視によりフィルム表面を確認し、以下の基準により評価した。
○:ブリードアウトなし
△:ブリードアウトが僅かに確認される
×:ブリードアウトが著しい
<フィルター濾過性>
ポリマーフィルターによる濾過工程において、フィルター濾過性を以下の基準により評価した。
○:ポリマーフィルターの昇圧が小さく、連続的に生産できる
×:ポリマーフィルターの昇圧が著しい
<屈折率異方性>
波長589nmの光に対する光学フィルムの面内位相差Reは、位相差測定装置(王子計測機器製、KOBRA−WR)を用いて求めた。具体的には、測定項目として入射角依存性(単独N計算)を選択し、傾斜中心軸を遅相軸に、入射角を40°として、アッベ屈折率計で測定したフィルムの平均屈折率、膜厚dを入力して測定した。光学フィルムの膜厚dは、デジマチックマイクロメータ(ミツトヨ製)を用いて測定した。
<Bleed-out>
In film production by extrusion molding, the film surface was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
○: No bleed out △: Slight bleed out is confirmed ×: Bleed out is remarkable <Filter filterability>
In the filtration step using a polymer filter, the filter filterability was evaluated according to the following criteria.
○: The pressure increase of the polymer filter is small and can be continuously produced. ×: The pressure increase of the polymer filter is remarkable.
The in-plane retardation Re of the optical film with respect to light having a wavelength of 589 nm was determined using a retardation measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments, KOBRA-WR). Specifically, the incident angle dependency (single N calculation) is selected as the measurement item, the average refractive index of the film measured with an Abbe refractometer, with the tilt axis as the slow axis and the incident angle as 40 °, The film thickness d was input and measured. The film thickness d of the optical film was measured using a Digimatic micrometer (manufactured by Mitutoyo).

光学フィルムにおける面内位相差Reは、nxはフィルムの面内における遅相軸方向(フィルム面内において最大の屈折率を示す方向)の屈折率、nyはフィルムの面内における進相軸方向(フィルム面内におけるnxと垂直な方向)の屈折率、dはフィルムの厚さ(nm)としたときに、式Re=(nx−ny)×dより示される値である。   In the in-plane retardation Re of the optical film, nx is the refractive index in the slow axis direction (direction showing the maximum refractive index in the film plane) in the plane of the film, and ny is the fast axis direction in the plane of the film ( The refractive index in a direction perpendicular to nx in the film plane, d is a value represented by the formula Re = (nx−ny) × d, where the thickness of the film is (nm).

Re(447)およびRe(590)は、それぞれ入射光を447nm、590nmで測定した面内位相差を表し、得られた面内位相差値からRe(447)/Re(590)を求めた。
<光学フィルムの応力光学係数Cr>
製造例、実施例で得られた原フィルムまたは未延伸の光学フィルムを60mm×20mmに切り出して試験片とした。試験片の短辺側の一方に、1MPa(N/mm)以下の任意の応力が加わるよう重りを取り付けた。次に、原フィルムのガラス転移温度をT0℃としたときに、(T0+3)℃に保持した定温乾燥機(アズワン製、DOV−450A)内で、重りを取り付けた部分との距離が40mmとなるように試験片のもう一方の短辺側をチャックで固定して、重りによる荷重によって試験片が鉛直方向に自由端一軸延伸されるような状態で30分間保持した。30分後、乾燥機のヒーターを切り、乾燥機内の温度が(T0−40)℃になるまで、荷重のかかった状態で放冷した後、フィルムを取りだして、フィルムの長さ、厚さ、波長589nmの光に対する面内位相差ならびに用いた重りの質量を測定した。各フィルムに対して、重りの質量を3〜4点変更して測定を行った。次に、測定した面内位相差をフィルムの厚さで除すことにより、Δn=nx−nyで表される当該フィルムの複屈折Δnを求め、これをy軸に、また、フィルムに加えた応力σ(Pa)を重りの質量及び断面積から求め、これをx軸にプロットして、最小二乗法により当該プロットの直線の傾きを算出してこれを原フィルムまたは光学フィルムの応力光学係数Crとした。
<アクリル樹脂の製造>
(製造例1)
攪拌装置、温度計、冷却器および窒素導入管を備えた反応釜に、MMA33部、MHMA17部、BMA5.6部、トルエン43部、メタノール1.5部および酸化防止剤として0.028部のアデカスタブ2112(ADEKA製)を仕込み、これに窒素を通じつつ、88℃まで昇温させたところで、重合開始剤として0.008部のt−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルパゾール575)を添加するとともに、0.8部のトルエンに0.04部のt−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートを溶解させた溶液を8時間かけて滴下しながら、3時間後に23部のトルエンを4時間かけて滴下し、約95〜100℃の還流下で溶液重合を進行させ、滴下終了後、さらに1時間の熟成を行った。
Re (447) and Re (590) represent in-plane retardations of incident light measured at 447 nm and 590 nm, respectively, and Re (447) / Re (590) was obtained from the obtained in-plane retardation values.
<Stress optical coefficient Cr of optical film>
The original films or unstretched optical films obtained in the production examples and examples were cut into 60 mm × 20 mm to obtain test pieces. A weight was attached to one of the short sides of the test piece so that an arbitrary stress of 1 MPa (N / mm 2 ) or less was applied. Next, when the glass transition temperature of the original film is T0 ° C., the distance from the portion where the weight is attached is 40 mm in a constant temperature dryer (manufactured by ASONE, DOV-450A) maintained at (T0 + 3) ° C. Thus, the other short side of the test piece was fixed with a chuck, and the test piece was held for 30 minutes in a state in which the test piece was uniaxially stretched in the free direction by a load due to the weight. After 30 minutes, the heater of the dryer was turned off, and after allowing to cool under load until the temperature inside the dryer reached (T0-40) ° C., the film was taken out, and the length, thickness, The in-plane retardation for light having a wavelength of 589 nm and the mass of the weight used were measured. For each film, the weight mass was changed by changing 3 to 4 points. Next, the birefringence Δn of the film represented by Δn = nx−ny was obtained by dividing the measured in-plane retardation by the thickness of the film, and this was added to the y-axis and to the film. The stress σ (Pa) is obtained from the mass and the cross-sectional area of the weight, plotted on the x-axis, and the slope of the straight line of the plot is calculated by the least square method to obtain the stress optical coefficient Cr of the original film or the optical film. It was.
<Manufacture of acrylic resin>
(Production Example 1)
To a reaction kettle equipped with a stirrer, thermometer, cooler and nitrogen inlet tube, 33 parts of MMA, 17 parts of MHMA, 5.6 parts of BMA, 43 parts of toluene, 1.5 parts of methanol and 0.028 parts of Adeka Stub as an antioxidant 2112 (manufactured by ADEKA) was charged, and the temperature was raised to 88 ° C. through nitrogen, and 0.008 part of t-amylperoxy-2-ethylhexanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, product) Name: Lupazole 575) was added and 0.04 part of t-amylperoxy-2-ethylhexanoate dissolved in 0.8 part of toluene was added dropwise over 8 hours for 3 hours. Later, 23 parts of toluene was added dropwise over 4 hours, and the solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 95 to 100 ° C., and after completion of the addition, aging was further performed for 1 hour.

次いで、上記重合体溶液に、0.1部のリン酸ステアリル(堺化学工業製、商品名:Phoslex A−18)を加え、約80〜95℃の還流下において2時間環化縮合反応を進行させた。   Next, 0.1 part of stearyl phosphate (product name: Phoslex A-18, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) is added to the polymer solution, and the cyclization condensation reaction proceeds for 2 hours under reflux at about 80 to 95 ° C. I let you.

次いで、上記環化縮合反応で得られた重合体溶液を、240℃に加熱した多管式熱交換器を通して環化縮合反応を完結させた後、バレル温度240℃、回転数100rpm、減圧度13.3〜400hPa、リアベント数1個、フォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)のベントタイプスクリュー二軸押出機(L/D=52.5)に、樹脂量換算で24部/時間の処理速度で導入し、脱揮を行った。そのとき、第1ベントおよび第3ベントの後からイオン交換水を0.4部/時間の注入速度で注入した。また、第2ベントの後より別途準備しておいた酸化防止剤、失活剤混合溶液を1.1部/時間の投入速度で注入した。酸化防止剤、失活剤はイルガノックス1010(チバスペシャリティケミカルズ製)0.6部、アデカスタブAO−412S(ADEKA製)0.6部、オクチル酸亜鉛(日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛3.6%)4.2部をトルエン94.7部に溶解して調製した。上記脱揮行程を経て、ストランドカッターを用いて切断してペレット化して主鎖に環構造を有するアクリル樹脂ペレット(A−1)を得た。重量平均分子量は145000であった。得られたアクリル樹脂ペレットを手動式加熱プレス機(井元製作所製IMC−180C型)を用いて240℃、30MPaで5分間溶融プレスして得た原フィルムのCrは0.85×10−9Pa−1であった。 Next, the polymer solution obtained by the cyclization condensation reaction was completed through a multi-tube heat exchanger heated to 240 ° C., and then the barrel temperature was 240 ° C., the rotation speed was 100 rpm, and the degree of vacuum was 13 .3-400 hPa, rear vent number 1 and fore vent number 4 (referred to as first, second, third and fourth vents from the upstream side) vent type screw twin screw extruder (L / D = 52.5 Was introduced at a treatment rate of 24 parts / hour in terms of the amount of resin and devolatilized. At that time, ion exchange water was injected at a rate of 0.4 part / hour after the first vent and the third vent. Further, separately prepared antioxidant and quencher mixed solution after the second vent was injected at a charging rate of 1.1 parts / hour. Antioxidants and deactivators are 0.6 parts of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 0.6 parts of ADK STAB AO-412S (manufactured by ADEKA), zinc octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., Nikka Octix zinc) 6%) was prepared by dissolving 4.2 parts of toluene in 94.7 parts. Through the above devolatilization process, the resin was cut and pelletized using a strand cutter to obtain an acrylic resin pellet (A-1) having a ring structure in the main chain. The weight average molecular weight was 145000. The obtained acrylic resin pellet was melt-pressed at 240 ° C. and 30 MPa for 5 minutes using a manual heating press machine (IMC-180C type, manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and Cr of the original film was 0.85 × 10 −9 Pa. -1 .

(製造例2)
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、MHMA20部、MMA35.6部、MA13.3部、NVCz8.5部、トルエン19.9部およびメタノール2.7部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、95℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス575)0.04部を添加し、同時に、MHMA18部、MMA32部、トルエン50部およびt−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.11部の混合物の滴下を開始した。この混合物を8時間かけて滴下しながら、還流下、約90℃〜100℃で溶液重合を行った。
(Production Example 2)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube, a nitrogen introduction tube, and a dropping funnel, MHMA 20 parts, MMA 35.6 parts, MA 13.3 parts, NVCz 8.5 parts, toluene 19.9 parts and methanol 2.7. Prepared the department. While introducing nitrogen gas into the reaction vessel, the temperature was raised to 95 ° C., and when refluxing was started, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 575) was used as a polymerization initiator. At the same time, dropwise addition of a mixture of 18 parts MHMA, 32 parts MMA, 50 parts toluene and 0.11 parts t-amylperoxy-2-ethylhexanoate was started. While this mixture was added dropwise over 8 hours, solution polymerization was performed at about 90 ° C. to 100 ° C. under reflux.

得られた共重合体溶液を用いて、製造例1と同様にして環化縮合反応、脱揮工程およびペレット化を行い、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂ペレット(A−2)を得た。重量平均分子量は107000であった。得られたアクリル樹脂ペレットをプレス機を用いて240℃、30MPaで5分間溶融プレスして得た原フィルムのCrは0.34×10−9Pa−1であった。
<非晶性エステル重合体の製造>
(製造例3)
TPA68.4部とEG14.6部とCHDM16.9部の混合物を、撹拌機、窒素導入口、減圧口及びメタノール留出コンデンサーを設けたステンレス製容器に仕込み、重合触媒としてオクチル酸亜鉛(日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛3.6%)0.06部を加え、窒素を100mL/分の速度で通じ、200℃まで1時間かけて昇温しつつ、次いで250℃に昇温して1.5時間反応を行い、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させながら、エステル交換反応を行った。メタノールの溜出が完了した時点から、常圧から高真空に圧力を下げ、0.9kPaとなった時点から1時間重合反応を行った。溶融ポリマーを反応器底部よりストランド状に冷却水中に押し出し、ストランドカッターを用いて切断して重合体をペレット化した。得られた重合体の融点を測定したところ、融点は観測されず、得られた重合体は非晶性の重合体であることが判った。得られた非晶性エステル重合体(B−1)の重量平均分子量は2800であった。
Using the obtained copolymer solution, the cyclization condensation reaction, the devolatilization step and the pelletization were performed in the same manner as in Production Example 1 to obtain an acrylic resin pellet (A-2) having a ring structure in the main chain. . The weight average molecular weight was 107,000. The obtained acrylic resin pellets were melt-pressed at 240 ° C. and 30 MPa for 5 minutes using a pressing machine, and the Cr of the original film was 0.34 × 10 −9 Pa −1 .
<Manufacture of amorphous ester polymer>
(Production Example 3)
A mixture of 68.4 parts of TPA, 14.6 parts of EG and 16.9 parts of CHDM was charged into a stainless steel vessel equipped with a stirrer, nitrogen inlet, vacuum port and methanol distillation condenser, and zinc octylate (Nippon Chemical Co., Ltd.) was used as the polymerization catalyst. Industrial, Nikka octix zinc 3.6%) 0.06 part was added, nitrogen was passed at a rate of 100 mL / min, and the temperature was raised to 200 ° C. over 1 hour, then raised to 250 ° C. and 1 The reaction was carried out for 5 hours, and transesterification was carried out while distilling out the methanol produced as a result of the reaction. From the time when the distillation of methanol was completed, the pressure was reduced from normal pressure to high vacuum, and a polymerization reaction was carried out for 1 hour from the time when the pressure reached 0.9 kPa. The molten polymer was extruded into cooling water in the form of a strand from the bottom of the reactor and cut using a strand cutter to pelletize the polymer. When the melting point of the obtained polymer was measured, the melting point was not observed, and it was found that the obtained polymer was an amorphous polymer. The resulting amorphous ester polymer (B-1) had a weight average molecular weight of 2800.

(製造例4)
TPA78.4部、EG10.0部、CHDM11.6部用いた事以外は製造例3と同様に行い、重合体を得た。得られた重合体の融点を測定したところ、融点は観測されず、得られた重合体は非晶性の重合体であることが判った。得られた非晶性エステル重合体(B−2)の重量平均分子量は7500であった。
(Production Example 4)
A polymer was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that 78.4 parts of TPA, 10.0 parts of EG, and 11.6 parts of CHDM were used. When the melting point of the obtained polymer was measured, the melting point was not observed, and it was found that the obtained polymer was an amorphous polymer. The resulting amorphous ester polymer (B-2) had a weight average molecular weight of 7,500.

(製造例5)
TPA62.4部とEG37.5部、重合触媒として酢酸カルシウム0.11部を用いた事以外は製造例3と同様に行い、重合体を得た。得られた重合体の融点を測定したところ、融点が236℃に観察され、得られた重合体は結晶性の重合体であることが判った。得られた結晶性エステル重合体(B−3)はGPC展開溶媒に不溶であり、重量平均分子量が求められないため、生成したメタノール量と留出したEG量から平均分子量を算出したところ、ポリマーのTPA/EGの反応モル比は2/3であり、算出された平均分子量は446であった。
(Production Example 5)
A polymer was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that 62.4 parts of TPA, 37.5 parts of EG, and 0.11 part of calcium acetate were used as a polymerization catalyst. When the melting point of the obtained polymer was measured, the melting point was observed at 236 ° C., and it was found that the obtained polymer was a crystalline polymer. The obtained crystalline ester polymer (B-3) is insoluble in the GPC developing solvent, and since the weight average molecular weight is not required, the average molecular weight was calculated from the amount of methanol produced and the amount of EG distilled. The reaction molar ratio of TPA / EG was 2/3, and the calculated average molecular weight was 446.

(実施例1)
製造例1で作製したアクリル樹脂ペレット(A−1)95部と、製造例3で得られた非晶性エステル重合体ペレット(B−1)5部とをドライブレンドし、二軸押出機を用いてバレル温度250℃で溶融混練して、リーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)で濾過してペレットを得た。ポリマーフィルターの昇圧は確認されなかった。
Example 1
95 parts of the acrylic resin pellets (A-1) produced in Production Example 1 and 5 parts of the amorphous ester polymer pellets (B-1) obtained in Production Example 3 were dry blended, and a twin-screw extruder was used. The mixture was melt kneaded at a barrel temperature of 250 ° C. and filtered through a leaf disk type polymer filter (manufactured by Nagase Sangyo, filtration accuracy of 5 μm) to obtain pellets. The pressure increase of the polymer filter was not confirmed.

さらに、溶融混練した樹脂を得られたペレットを、単軸押出機を用いて以下の条件で溶融押出成形し、厚さ150μmの未延伸の光学フィルム(C−1)を作製した。ブリードアウト性は○であった。得られた光学フィルムのTgは125.4℃であった。なお、得られた光学フィルムはロール状であり、当該フィルムにおけるロールの幅方向をTD方向、ロールの伸長方向(フィルム面内においてTD方向と直交する方向)をMD方向とする。
シリンダー温度:240℃
ダイ:コートハンガータイプ、幅150mm、温度260℃
キャスティング:つや付き2本ロール、第1ロールおよび第2ロールともに110℃に保持
溶融押出成形時においては発煙や発泡等は見られず、得られた光学フィルム表面状態を観察したところ、ブリードアウトも見られなかった。また、光学フィルムを作製した後、キャスティングロール表面の状態を目視にて確認したが、キャスティングロールへの付着物等は確認されなかった。得られた光学フィルム(C−1)の光線透過率は92.0%、ヘイズは0.7、Crは0.96×10−9Pa−1であり、アクリル樹脂(A−1)のみからなる原フィルムのCrに対して、非晶性エステル重合体(B−1)を1質量%含有した場合のCr上昇率は2.6%であった。
Further, the pellet obtained from the melt-kneaded resin was melt-extruded under the following conditions using a single screw extruder to produce an unstretched optical film (C-1) having a thickness of 150 μm. The bleed-out property was ○. The obtained optical film had a Tg of 125.4 ° C. In addition, the obtained optical film is roll shape, The width direction of the roll in the said film is made into TD direction, and let the extending | stretching direction (direction orthogonal to TD direction in a film surface) be MD direction.
Cylinder temperature: 240 ° C
Die: Coat hanger type, width 150mm, temperature 260 ° C
Casting: 2 rolls with gloss, 1st roll and 2nd roll are kept at 110 ° C. No fuming or foaming is observed at the time of melt extrusion molding, and the surface condition of the obtained optical film is observed. I couldn't see it. Moreover, after producing an optical film, although the state of the casting roll surface was confirmed visually, the deposit | attachment etc. to a casting roll were not confirmed. The obtained optical film (C-1) has a light transmittance of 92.0%, a haze of 0.7, and Cr of 0.96 × 10 −9 Pa −1, which is based only on the acrylic resin (A-1). The Cr increase rate was 2.6% when 1% by mass of the amorphous ester polymer (B-1) was contained with respect to Cr of the original film.

続いて得られた光学フィルム(C−1)をMD方向にTg以上の温度で自由端一軸2倍延伸した。具体的には、フィルムを試験装置にセットする際のチャック間距離を80mmとし、チャックにセットしたフィルムを、当該フィルムのTg+5℃である130℃で3分間予熱した後、100%/分の延伸速度で一方向に、延伸倍率が2倍となるように延伸して、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Reは384nmであった。   Subsequently, the obtained optical film (C-1) was stretched in the MD direction at a temperature equal to or higher than Tg by uniaxial biaxial stretching. Specifically, the distance between chucks when setting the film on the test apparatus is 80 mm, the film set on the chuck is preheated at 130 ° C., which is Tg + 5 ° C. for 3 minutes, and then stretched at 100% / min. The film was stretched in one direction at a speed so that the stretching ratio was doubled to obtain a retardation film. The in-plane retardation Re of the obtained retardation film was 384 nm.

(実施例2)
製造例2で作製したアクリル樹脂ペレット(A−2)95部と、製造例3で得られた非晶性エステル重合体ペレット(B−1)5部とをドライブレンドし、実施例1と同様にペレット化を行った。ポリマーフィルターの昇圧は確認されなかった。ついでこのペレットを用いて実施例と同様に溶融製膜し、未延伸の光学フィルム(C−2)を得た。製膜中、ブリードアウトは観察されなかった。得られた光学フィルム(C−2)のTgは124.8℃、光線透過率は92.0%、ヘイズは0.7、Crは0.43×10−9Pa−1であり、アクリル樹脂(A−2)のみからなる原フィルムのCrに対して、非晶性エステル重合体(B−1)を1質量%含有した場合のCr上昇率は5.3%であった。
(Example 2)
95 parts of the acrylic resin pellets (A-2) produced in Production Example 2 and 5 parts of the amorphous ester polymer pellets (B-1) obtained in Production Example 3 were dry blended and the same as in Example 1 Was pelletized. The pressure increase of the polymer filter was not confirmed. Then, using this pellet, a melt film was formed in the same manner as in Example to obtain an unstretched optical film (C-2). No bleed out was observed during film formation. The obtained optical film (C-2) had a Tg of 124.8 ° C., a light transmittance of 92.0%, a haze of 0.7, and Cr of 0.43 × 10 −9 Pa −1 , an acrylic resin The Cr increase rate in the case of containing 1% by mass of the amorphous ester polymer (B-1) with respect to Cr of the original film consisting only of (A-2) was 5.3%.

続いて得られた光学フィルム(C−2)をMD方向にTg以上の温度で自由端一軸2倍延伸した。具体的には、フィルムを試験装置にセットする際のチャック間距離を80mmとし、チャックにセットしたフィルムを、当該フィルムのTg+5℃である130℃で3分間予熱した後、100%/分の延伸速度で一方向に、延伸倍率が2倍となるように延伸して、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Reは171nmであった。また、波長分散性Re(447)/Re(590)は0.92であった。
(比較例1)
製造例1で作製したアクリル樹脂ペレット(A−1)97.4部と、エステル化合物としてフタル酸ビス(2−エチルヘキシル)(大八化学工業社製、DOP、分子量391)(B−4)2.6部とをドライブレンドし、実施例1と同様にペレット化を行った。ポリマーフィルターの昇圧は確認されなかった。ついでこのペレットを用いて実施例と同様に溶融製膜して、未延伸の光学フィルム(C−3)を得た。フィルム作成後、その表面を目視にて観察したところ、フィルム表面に多くの付着物が確認された。得られた光学フィルム(C−3)のTgは125.5℃、光線透過率は92.0%、ヘイズは0.7、Crは0.85×10−9Pa−1であり、アクリル樹脂(A−1)のみからなる原フィルムのCrに対して、エステル化合物(B−4)を1質量%含有した場合のCr上昇率は0%であった。
Subsequently, the obtained optical film (C-2) was stretched uniaxially and twice in the MD direction at a temperature of Tg or higher. Specifically, the distance between chucks when setting the film on the test apparatus is 80 mm, the film set on the chuck is preheated at 130 ° C., which is Tg + 5 ° C. for 3 minutes, and then stretched at 100% / min. The film was stretched in one direction at a speed so that the stretching ratio was doubled to obtain a retardation film. The in-plane retardation Re of the obtained retardation film was 171 nm. Further, wavelength dispersion Re (447) / Re (590) was 0.92.
(Comparative Example 1)
97.4 parts of the acrylic resin pellet (A-1) produced in Production Example 1 and bis (2-ethylhexyl) phthalate as an ester compound (DOP, molecular weight 391) (B-4) 2 manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. 6 parts were dry blended and pelletized as in Example 1. The pressure increase of the polymer filter was not confirmed. Then, using this pellet, a melt film was formed in the same manner as in Example to obtain an unstretched optical film (C-3). After the film was created, the surface was visually observed, and many deposits were confirmed on the film surface. The obtained optical film (C-3) has a Tg of 125.5 ° C., a light transmittance of 92.0%, a haze of 0.7, and Cr of 0.85 × 10 −9 Pa −1 , an acrylic resin The Cr increase rate was 0% when 1 mass% of the ester compound (B-4) was contained with respect to Cr of the original film consisting only of (A-1).

続いて得られた光学フィルム(C−3)をMD方向にTg以上の温度で自由端一軸2倍延伸した。具体的には、フィルムを試験装置にセットする際のチャック間距離を80mmとし、チャックにセットしたフィルムを、当該フィルムのTg+5℃である131℃で3分間予熱した後、100%/分の延伸速度で一方向に、延伸倍率が2倍となるように延伸して、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの面内位相差Reは340nmであった。   Subsequently, the obtained optical film (C-3) was stretched uniaxially and twice in the MD direction at a temperature of Tg or higher. Specifically, the distance between chucks when setting the film on the test apparatus is 80 mm, the film set on the chuck is preheated at 131 ° C., which is Tg + 5 ° C. for 3 minutes, and then stretched at 100% / min. The film was stretched in one direction at a speed so that the stretching ratio was doubled to obtain a retardation film. The in-plane retardation Re of the obtained retardation film was 340 nm.

(比較例2)
製造例1で作製したアクリル樹脂ペレット(A−1)95部と、製造例4で得られた非晶性エステル重合体ペレット(B−2)5部とをドライブレンドし、実施例1と同様にペレット化を行った。ポリマーフィルターの昇圧は確認されなかった。ついでこのペレットを用いて実施例と同様に溶融製膜し、未延伸フィルム(C−4)を得た。フィルム(C−4)のTgは127.0℃であった。フィルム製膜後の目視によって、アクリル樹脂とエステル重合体が相溶していないために、フィルムが白濁して、光学フィルムとして適していない事を確認した。
(Comparative Example 2)
95 parts of the acrylic resin pellets (A-1) produced in Production Example 1 and 5 parts of the amorphous ester polymer pellets (B-2) obtained in Production Example 4 were dry-blended and the same as in Example 1 Was pelletized. The pressure increase of the polymer filter was not confirmed. Then, using this pellet, a melt film was formed in the same manner as in Example to obtain an unstretched film (C-4). The Tg of the film (C-4) was 127.0 ° C. It was confirmed by visual inspection after film formation that the acrylic resin and the ester polymer were not compatible with each other, so that the film became cloudy and was not suitable as an optical film.

(比較例3)
製造例1で作製したアクリル樹脂ペレット(A−1)95部と、製造例5で得られた結晶性エステル重合体ペレット(B−3)5部とをドライブレンドし、実施例1と同様にペレット化を行った。ポリマーフィルターの昇圧は確認されなかった。ついでこのペレットを用いて実施例と同様に溶融製膜し、未延伸フィルム(C−5)を得た。フィルム(C−5)のTgは129.1℃であった。フィルム製膜後の目視によって、アクリル樹脂とエステル重合体が相溶していないために、フィルムが白濁して、光学フィルムとして適していない事を確認した。
(Comparative Example 3)
95 parts of the acrylic resin pellets (A-1) produced in Production Example 1 and 5 parts of the crystalline ester polymer pellets (B-3) obtained in Production Example 5 were dry-blended. Pelletization was performed. The pressure increase of the polymer filter was not confirmed. Then, using this pellet, a melt film was formed in the same manner as in Example to obtain an unstretched film (C-5). The Tg of the film (C-5) was 129.1 ° C. It was confirmed by visual inspection after film formation that the acrylic resin and the ester polymer were not compatible with each other, so that the film became cloudy and was not suitable as an optical film.

(比較例4)
実施例1においてアクリル樹脂ペレット(A−1)に対して、非晶性エステル重合体を添加しないで濾過工程を経た樹脂組成物を得ようとしたが、ポリマーフィルターでの昇圧が著しく、濾過工程を経た樹脂組成物を得ることができなかった。
(Comparative Example 4)
In Example 1, an attempt was made to obtain a resin composition that had undergone a filtration step without adding an amorphous ester polymer to the acrylic resin pellets (A-1). The resin composition which passed through can not be obtained.

表1に、実施例と比較例の評価結果を示す。実施例1〜2では、特定の非晶性エステル重合体を含有することにより、溶融時の樹脂組成物の流動性が改善されるだけではなく、位相差特性が向上することが明らかとなった。   Table 1 shows the evaluation results of Examples and Comparative Examples. In Examples 1 and 2, it became clear that the inclusion of a specific amorphous ester polymer not only improved the fluidity of the resin composition at the time of melting, but also improved the retardation characteristics. .

Figure 2012133156
Figure 2012133156

本発明の光学フィルムは、ブリードアウトによる欠点が少なく、液晶表示装置(LCD)、有機ディスプレイ(OLED)をはじめとする画像表示装置の光学部材としての用途、特に位相差フィルムとして好適に用いることができる。 The optical film of the present invention has few defects due to bleed-out, and is suitably used as an optical member for image display devices such as liquid crystal display devices (LCD) and organic displays (OLED), particularly as a retardation film. it can.

Claims (8)

主鎖に環構造を有するアクリル樹脂(A)90〜99.5質量部、重量平均分子量500以上5000以下の非晶性エステル重合体(B)0.5〜10質量部を含むアクリル樹脂組成物からなる光学フィルム。   Acrylic resin composition comprising 90 to 99.5 parts by mass of an acrylic resin (A) having a ring structure in the main chain and 0.5 to 10 parts by mass of an amorphous ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 500 to 5,000. An optical film comprising: 前記非晶性エステル重合体(B)が芳香環構造を有するエステルである請求項1に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the amorphous ester polymer (B) is an ester having an aromatic ring structure. 前記非晶性エステル重合体(B)が脂環式構造を有するエステルである請求項1または2に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the amorphous ester polymer (B) is an ester having an alicyclic structure. JIS K7361−1に準拠して測定した全光線透過率が80パーセント以上、JIS K7136に準拠して測定したヘイズが5パーセント以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film according to any one of claims 1 to 3, wherein a total light transmittance measured in accordance with JIS K7361-1 is 80% or more, and a haze measured in accordance with JIS K7136 is 5% or less. 延伸フィルムである請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルム。   It is a stretched film, The optical film of any one of Claims 1-4. 位相差フィルムである請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学フィルム。   It is a retardation film, The optical film of any one of Claims 1-5. Re(447)/Re(590)<1である請求項1〜6の記載のいずれか1項に記載の位相差フィルム[ただし、Re(447)及びRe(590)はそれぞれ測定光波長447nm、590nmで測定した光学フィルムの面内における位相差である]。   Re (447) / Re (590) <1 The retardation film according to any one of claims 1 to 6, wherein Re (447) and Re (590) each have a measurement light wavelength of 447 nm, It is the in-plane retardation of the optical film measured at 590 nm. 溶融濾過行程を経た前記アクリル樹脂組成物を、溶融製膜されてなる請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 7, wherein the acrylic resin composition having undergone a melt filtration step is melt-formed.
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