JP2010072135A - Optical film - Google Patents

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Masaji Ito
正自 伊藤
Hidetaka Nakanishi
秀高 中西
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film containing an acrylic resin having ring structure in a principal chain, excellent in an optical characteristic, and having compatibly a film strength and flexibility. <P>SOLUTION: The film containing the acrylic resin having the ring structure in the principal chain is biaxially stretched to bring an in-plane phase difference Re and a thickness-directional phase difference into 10 nm or less, to bring a film impact strength into ≥0.2 J and to bring a folding endurance test frequency into ≥200 times. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学特性と機械的強度に優れた光学フィルムに関する。   The present invention relates to an optical film excellent in optical properties and mechanical strength.

ポリメタクリル酸メチル(PMMA)に代表される熱可塑性アクリル樹脂は、高い光線透過率を有するなど、光学特性に優れるとともに、機械的強度、成形加工性および表面硬度のバランスに優れていることから、自動車部品や家電製品をはじめとする各種工業部品などにおける透明材料や光学関連用途に幅広く使用されている。また、熱可塑性アクリル樹脂を用いたフィルムは、近年、液晶表示装置やプラズマディスプレイ、有機EL表示装置等の画像表示装置の光学部材としての使用が増大している。   A thermoplastic acrylic resin typified by polymethyl methacrylate (PMMA) has a high light transmittance, and has excellent optical properties, as well as excellent balance of mechanical strength, molding processability and surface hardness. Widely used for transparent materials and optical related applications in various industrial parts such as automobile parts and home appliances. In recent years, films using thermoplastic acrylic resins have been increasingly used as optical members for image display devices such as liquid crystal display devices, plasma displays, and organic EL display devices.

熱可塑性アクリル樹脂の1種に、主鎖に環構造を有するものがある。主鎖に環構造を有するアクリル樹脂は、主鎖に環構造を有さないアクリル樹脂に比べてガラス転移温度(Tg)が高い。このため、このようなアクリル樹脂を主成分とするフィルムは耐熱性が高く、例えば、画像表示装置において光源などの発熱部に近接した配置が容易となるなど、実用上の様々な利点を有する。一例として、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂が特開2000−230016号公報(特許文献1)に、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂を主成分とする樹脂フィルムが特開2006−96960号公報(特許文献2)に開示されている。   One type of thermoplastic acrylic resin has a cyclic structure in the main chain. An acrylic resin having a ring structure in the main chain has a higher glass transition temperature (Tg) than an acrylic resin having no ring structure in the main chain. For this reason, a film containing such an acrylic resin as a main component has high heat resistance, and has various practical advantages such as easy arrangement in the vicinity of a heat generating part such as a light source in an image display device. As an example, an acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-230016 (Patent Document 1), and a resin film mainly comprising an acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-2006. No. 96960 (Patent Document 2).

画像表示装置において樹脂フィルムは、各種光学フィルムとして使用されている。画像表示装置の大画面化に伴ってこれらのフィルムの薄膜化、大面積化が強く求められているが、そのためには、樹脂フィルムの強度、可とう性などの機械的特性の向上が望まれている。また、画質向上のために低位相差であるフィルムも望まれている。   In image display devices, resin films are used as various optical films. With the increase in screen size of image display devices, there is a strong demand for thinning and large area of these films. For this purpose, improvement of mechanical properties such as strength and flexibility of resin films is desired. ing. In addition, a film having a low retardation is desired for improving the image quality.

しかし、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂を主成分とする場合、環構造によりフィルムの耐熱性が向上する一方で、フィルムが硬くなり、この傾向は、樹脂フィルムにおける環構造の含有率が増すほど強くなる。このためアクリル樹脂フィルムにおいて、主成分たるアクリル樹脂に環構造を導入することでフィルムの耐熱性を向上させながら、さらにその機械的特性も併せて向上させることは難しく、例えば、折り曲げによって破損が生じたり、フィルムの取扱時に裂けてしまうといった問題が生じやすかった。このため、樹脂フィルムを延伸することで可とう性を向上させることが試みられているが、強度が不十分であり、低位相差で可とう性と強度が向上された光学フィルムは開示されていなかった。   However, when the main component is an acrylic resin having a ring structure in the main chain, the heat resistance of the film is improved by the ring structure, while the film becomes hard, and this tendency increases the content of the ring structure in the resin film. It gets stronger. For this reason, it is difficult to improve the mechanical properties of the acrylic resin film by introducing a ring structure into the main component acrylic resin, and at the same time, it is difficult to improve the mechanical properties. Or tears when handling the film. For this reason, attempts have been made to improve flexibility by stretching a resin film, but the strength is insufficient, and an optical film having improved flexibility and strength with a low phase difference is not disclosed. It was.

特開2000−230016号公報JP 2000-230016 A 特開2006−96960号公報JP 2006-96960 A

これまで、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂を含むフィルムにおいて、延伸により、可とう性を向上することはできていたが、厚さが薄くなることでフィルムの絶対的な強度は低下してしまっていた。本発明では、低位相差で、可とう性と強度を併せ持つ機械的強度に優れた光学フィルムを提供することを目的とする。   Up to now, in a film containing an acrylic resin having a ring structure in the main chain, the flexibility could be improved by stretching, but the absolute strength of the film decreased as the thickness decreased. I was sorry. An object of the present invention is to provide an optical film having a low phase difference and excellent mechanical strength having both flexibility and strength.

本発明の光学フィルムは、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂を含むフィルムであって、面内位相差Reが10nm以下、厚み方向位相差Rthが10nm以下、フィルムインパクト強度が0.2J以上、MIT耐折度試験回数が200回以上である。   The optical film of the present invention is a film containing an acrylic resin having a ring structure in the main chain, the in-plane retardation Re is 10 nm or less, the thickness direction retardation Rth is 10 nm or less, the film impact strength is 0.2 J or more, The number of MIT folding endurance tests is 200 or more.

本発明の光学フィルムは2軸延伸されてなる光学フィルムである。   The optical film of the present invention is a biaxially stretched optical film.

本発明により優れた光学特性を有し、強度と可とう性を兼ね備えた光学フィルムが得られる。また、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂を含むことにより、耐熱性にも優れたフィルムを提供することができる。   According to the present invention, an optical film having excellent optical properties and having both strength and flexibility can be obtained. Moreover, the film excellent in heat resistance can be provided by including the acrylic resin which has ring structure in a principal chain.

以下の説明において、特に記載がない限り、「%」は「質量%」、「部」は「質量部」をそれぞれ意味し、範囲を表す「A〜B」は「A以上B以下」を意味する。   In the following description, unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, “parts” means “parts by mass”, and “A to B” representing a range means “A or more and B or less”. To do.

[アクリル樹脂(A)]
アクリル樹脂(A)は主鎖に環構造を有するアクリル樹脂である限り特に限定されない。
[Acrylic resin (A)]
The acrylic resin (A) is not particularly limited as long as it is an acrylic resin having a ring structure in the main chain.

アクリル樹脂とは、(メタ)アクリル酸エステル単位および/または(メタ)アクリル酸単位を構成単位として有する樹脂のことであり、(メタ)アクリル酸エステルまたは(メタ)アクリル酸の誘導体に由来する構成単位を有していてもよい。アクリル樹脂が有する全構成単位における、(メタ)アクリル酸エステル単位、(メタ)アクリル酸単位および上記誘導体に由来する構成単位の割合に合計は、通常50%以上であり、好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上である。   The acrylic resin is a resin having a (meth) acrylic acid ester unit and / or a (meth) acrylic acid unit as a structural unit, and is derived from a (meth) acrylic acid ester or a derivative of (meth) acrylic acid. You may have a unit. The total of the proportion of the structural units derived from the (meth) acrylic acid ester unit, the (meth) acrylic acid unit and the derivative in all the structural units of the acrylic resin is usually 50% or more, preferably 60% or more, More preferably, it is 70% or more.

(メタ)アクリル酸エステル単位は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチルなどの単量体に由来する構成単位である。   (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, (meth) acryl Dicyclopentanyl acid, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2, 3,4,5,6-pentahydroxyhexyl, 2,3,4,5-tetrahydro (meth) acrylic acid Shipenchiru is a structural unit derived from 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- (hydroxymethyl) acrylate, a monomer such as 2- (hydroxyethyl) acrylate.

(メタ)アクリル酸単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸などの単量体に由来する構成単位である。   The (meth) acrylic acid unit is a structural unit derived from a monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, 2- (hydroxyethyl) acrylic acid, and the like.

アクリル樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)アクリル酸単位としてこれらの構成単位を2種類以上有していてもよい。アクリル樹脂(A)はメタクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、アクリル樹脂(A)ならびにアクリル樹脂(A)を含む組成物を成形して得られたフィルムの熱安定性が向上する。   The acrylic resin (A) may have two or more of these structural units as a (meth) acrylic acid ester unit and a (meth) acrylic acid unit. The acrylic resin (A) preferably has a methyl methacrylate unit. In this case, the thermal stability of a film obtained by molding the composition containing the acrylic resin (A) and the acrylic resin (A) is improved.

アクリル樹脂(A)は主鎖に環構造を有していることから、アクリル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が高くなり、アクリル樹脂(A)を含むフィルムの耐熱性が向上する。このように主鎖に環構造を有するアクリル樹脂(A)を含むフィルムは画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が容易になるなど光学部材としての用途に好適である。   Since the acrylic resin (A) has a ring structure in the main chain, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) is increased, and the heat resistance of the film containing the acrylic resin (A) is improved. As described above, the film containing the acrylic resin (A) having a ring structure in the main chain is suitable for use as an optical member because it can be easily arranged in the vicinity of a heat generating part such as a light source in an image display device.

アクリル樹脂(A)のTgは、得られるフィルムの耐熱性が向上することから、115℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましく、130℃以上がさらに好ましい。   The Tg of the acrylic resin (A) is preferably 115 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 130 ° C. or higher because the heat resistance of the resulting film is improved.

環構造の種類は特に限定されないが、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、N−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも1種である。   Although the kind of ring structure is not specifically limited, For example, it is at least 1 sort (s) chosen from lactone ring structure, glutaric anhydride structure, glutarimide structure, N-substituted maleimide structure, and maleic anhydride structure.

以下の一般式(1)に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。   The following general formula (1) shows a glutaric anhydride structure and a glutarimide structure.

Figure 2010072135
Figure 2010072135


上記一般式(1)におけるR、Rは互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Xは酸素原子または窒素原子である。Xが酸素原子であるとき、Rは存在せず、Xが窒素原子のとき、Rは、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。

In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 1 is an oxygen atom, R 3 does not exist, and when X 1 is a nitrogen atom, R 3 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a phenyl group. It is.

が酸素原子のとき一般式(1)により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。 X 1 is the ring structure represented by the general formula (1) when the oxygen atom is the glutaric anhydride structure. The glutaric anhydride structure can be formed, for example, by subjecting a copolymer of (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid to dealcoholization cyclocondensation in the molecule.

が窒素原子のとき、一般式(1)により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化して形成できる。 When X 1 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (1) is a glutarimide structure. The glutarimide structure can be formed, for example, by imidizing a (meth) acrylic acid ester polymer with an imidizing agent such as methylamine.

以下の一般式(2)に、無水マレイン酸構造およびN−置換マレイミド構造を示す。   The following general formula (2) shows a maleic anhydride structure and an N-substituted maleimide structure.

Figure 2010072135
Figure 2010072135


上記一般式(2)におけるR、Rは互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Xは酸素原子または窒素原子である。Xが酸素原子であるとき、Rは存在せず、Xが窒素原子のとき、Rは、水素原子、炭素数1から6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。

In the general formula (2), R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 2 is an oxygen atom, R 6 is not present, and when X 2 is a nitrogen atom, R 6 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a phenyl group. It is.

が酸素原子のとき一般式(2)により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と(メタ)アクリル酸エステルとを共重合体して形成できる。 When X 2 is an oxygen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is a maleic anhydride structure. The maleic anhydride structure can be formed, for example, by copolymerizing maleic anhydride and (meth) acrylic acid ester.

が窒素原子のとき、一般式(2)により示される環構造はN−置換マレイミド構造となる。N−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのN−置換マレイミドと(メタ)アクリル酸エステルとを重合体して形成できる。 When X 2 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the general formula (2) is an N-substituted maleimide structure. The N-substituted maleimide structure can be formed, for example, by polymerizing an N-substituted maleimide such as phenylmaleimide and a (meth) acrylic acid ester.

なお、一般式(1)、(2)の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成に用いる重合体が全て(メタ)アクリル酸エステル単位を構成単として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル樹脂となる。   In each method for forming the ring structure exemplified in the description of the general formulas (1) and (2), all polymers used for forming each ring structure have a (meth) acrylate unit as a single unit. The resin obtained by this method is an acrylic resin.

アクリル樹脂(A)が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、4から8員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから5員環または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。6員環であるラクトン環構造は、例えば、特開2004−168882号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル樹脂(A)が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の一般式(3)に示される構造が好ましい。   The lactone ring structure that the acrylic resin (A) may have in the main chain is not particularly limited, and may be, for example, a 4- to 8-membered ring. Alternatively, a 6-membered ring is preferable, and a 6-membered ring is more preferable. The lactone ring structure which is a 6-membered ring is, for example, the structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882. However, the lactone ring structure is high due to the high polymerization yield of the precursor and the cyclization condensation reaction of the precursor. A structure represented by the following general formula (3) is preferable because an acrylic resin (A) having a ring content can be obtained and a polymer having a methyl methacrylate unit as a constituent unit can be used as a precursor.

Figure 2010072135
Figure 2010072135


上記一般式(3)において、R、RおよびRは、互いに独立して、水素原子または炭素数1から20の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。

In the general formula (3), R 7 , R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.

一般式(3)における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数1から20の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数1から20の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数1から20の範囲の芳香族炭化水素基であり、上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも1種類の基により置換されていてもよい。   The organic residue in the general formula (3) is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. An aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, such as a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or a naphthyl group, and the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and the aromatic hydrocarbon group are One or more hydrogen atoms may be substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group, and an ester group.

アクリル樹脂(A)におけるラクトン環構造を除く上記環構造の含有率は特に限定されないが、例えば5〜90%であり、好ましくは10〜70%であり、よりこの好ましくは10〜60%であり、さらに好ましくは10〜50%である。   Although the content rate of the said ring structure except the lactone ring structure in an acrylic resin (A) is not specifically limited, For example, it is 5-90%, Preferably it is 10-70%, More preferably, it is 10-60% More preferably, it is 10 to 50%.

アクリル樹脂(A)が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該樹脂におけるラクトン環構造の含有率は特に限定はされないが、例えば5〜90%であり、好ましくは10〜80%であり、より好ましくは10〜70%であり、さらに好ましくは20〜60%である。   When the acrylic resin (A) has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the resin is not particularly limited, but is, for example, 5 to 90%, preferably 10 to 80%, more Preferably it is 10-70%, More preferably, it is 20-60%.

アクリル樹脂(A)における環構造の含有率が過渡に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、上記含有率が過渡に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。   When the content of the ring structure in the acrylic resin (A) becomes transiently small, the heat resistance of the film may be lowered, and the solvent resistance and surface hardness may be insufficient. On the other hand, when the above content rate increases transiently, the moldability and mechanical properties of the film deteriorate.

主鎖に環構造を有するアクリル樹脂(A)は公知の方法により製造できる。環構造が無水グルタル酸構造あるいはグルタルイミド構造であるアクリル樹脂は、例えば、WO2007/26659号公報あるいはWO2005/108438号公報に記載の方法により製造できる。環構造が無水マレイン酸構造あるいはN−置換マレイミド構造であるアクリル樹脂は、例えば、特開昭57−153008号公報、特開2007−31537号公報に記載の方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル樹脂は、例えば、特開2006−96960号公報、特開2006−171464号公報あるいは特開2007−63541号公報に記載の方法により製造できる。   The acrylic resin (A) having a ring structure in the main chain can be produced by a known method. An acrylic resin whose ring structure is a glutaric anhydride structure or a glutarimide structure can be produced, for example, by the method described in WO2007 / 26659 or WO2005 / 108438. An acrylic resin whose ring structure is a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure can be produced, for example, by the method described in JP-A-57-153008 and JP-A-2007-31537. An acrylic resin whose ring structure is a lactone ring structure can be produced by, for example, the method described in JP-A-2006-96960, JP-A-2006-171464, or JP-A-2007-63541.

アクリル樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)アクリル酸単位以外の構成単位を有していてもよく、このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、酢酸ビニル、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル樹脂(A)は、これらの構成単位を2種以上有していてもよい。   The acrylic resin (A) may have a structural unit other than the (meth) acrylic acid ester unit and the (meth) acrylic acid unit. Examples of such a structural unit include styrene, vinyltoluene, and α-methyl. Styrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methallyl alcohol, allyl alcohol, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, vinyl acetate, 2-hydroxymethyl-1-butene , A structural unit derived from monomers such as methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl carbazole. The acrylic resin (A) may have two or more of these structural units.

アクリル樹脂(A)は、当該樹脂に対して負の固有複屈折を与える作用を有する構成単位を有していてもよい。この場合、アクリル樹脂(A)からなるフィルムにおける複屈折性の制御の自由度が向上し、本発明における光学フィルムの使用用途が拡大する。   The acrylic resin (A) may have a structural unit having an effect of giving negative intrinsic birefringence to the resin. In this case, the degree of freedom in controlling the birefringence in the film made of the acrylic resin (A) is improved, and the use application of the optical film in the present invention is expanded.

なお、固有複屈折とは、樹脂の分子鎖が一軸配向した層(例えば、シートあるいはフィルム)における、分子鎖が配向する方向(配向軸)に平行な方向の光の屈折率n1から、配向軸に垂直な方向の光の屈折率n2を引いた値(即ち、“n1−n2”)をいう。アクリル樹脂(A)自体の固有複屈折の正負は、固有複屈折に関して当該構成単位が与える作用と、アクリル樹脂(A)が有するその他の構成単位が与える作用との兼ね合いにより決定される。   Intrinsic birefringence refers to the orientation axis from the refractive index n1 of light in a direction parallel to the direction (orientation axis) in which molecular chains are oriented in a layer (for example, a sheet or film) in which resin molecular chains are uniaxially oriented. A value obtained by subtracting the refractive index n2 of the light in the direction perpendicular to (i.e., "n1-n2"). The positive / negative of the intrinsic birefringence of the acrylic resin (A) itself is determined by the balance between the action of the structural unit with respect to the intrinsic birefringence and the action of the other structural unit of the acrylic resin (A).

アクリル樹脂(A)に対して負の固有複屈折を与える作用を有する構成単位の一例は、スチレン単位である。   An example of a structural unit having an effect of giving negative intrinsic birefringence to the acrylic resin (A) is a styrene unit.

アクリル樹脂(A)の重量平均分子量は、例えば1000〜300000の範囲であり、好ましくは5000〜250000の範囲であり、より好ましくは10000〜200000の範囲であり、さらに好ましくは50000〜200000の範囲である。   The weight average molecular weight of an acrylic resin (A) is the range of 1000-300000, for example, Preferably it is the range of 5000-250,000, More preferably, it is the range of 10,000-200000, More preferably, it is the range of 50,000-200000. is there.

アクリル樹脂(A)は耐熱性、物性、光学特性と損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、アクリル樹脂(A)を製造する時の単量体成分として紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および/または紫外線安定剤を上記アクリル樹脂(A)に配合する方法がある。またこれらは、アクリル樹脂(A)を含む光学フィルムに支障がない限り、これらの方法を併用してもかまわない。また、上記紫外線吸収機能を持続させるためには、紫外線吸収性単量体と紫外線安定性単量体を併用することや、紫外線吸収剤と紫外線安定剤を併用する事が好ましい。また、紫外線吸収性単量体および/または紫外線安定性単量体と合わせて、紫外線吸収剤および/または紫外線安定剤を併用することも好ましい。   The acrylic resin (A) may have an ultraviolet absorbing ability as long as the heat resistance, physical properties, and optical properties are not impaired. Specifically, a method using an ultraviolet-absorbing monomer and / or an ultraviolet-stable monomer as a monomer component when producing the acrylic resin (A), an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer There exists a method of mix | blending with the said acrylic resin (A). Moreover, as long as there is no trouble in the optical film containing an acrylic resin (A), you may use these methods together. In order to maintain the ultraviolet absorbing function, it is preferable to use an ultraviolet absorbing monomer and an ultraviolet stabilizing monomer in combination, or to use an ultraviolet absorber and an ultraviolet stabilizer in combination. It is also preferable to use an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet stabilizer in combination with the ultraviolet absorbing monomer and / or the ultraviolet stabilizing monomer.

上記、紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基を有するアクリル系単量体が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシメチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(β−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)−3’−tert−ブチルフェニル〕−5−tert−ブチル−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−メタクリルアミノメチル−5’−(1”,1”,3”,3”−テトラメチル)ブチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールなどを用いることができる。また、ベンゾフェノン系化合物としは、例えば、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]ブトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシ−4’−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾフェノンなどを用いることができる。また、トリアジン系化合物としては、例えば,4−ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−メチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−メトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジンなどを用いることができる。このような紫外線吸収性単量体を用いる場合には、全単量体の0.1〜25質量%共重合されることが好ましく、さらに好ましくは1〜15質量%共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こす場合がある。   Examples of the ultraviolet absorbing monomer include benzotriazole compounds, benzophenone compounds or triazine compounds and acrylic monomers having a polymerizable unsaturated group. Examples of benzotriazole compounds include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxymethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyethyl. Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxypropylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyhexyl Phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′-(meth) acryloyloxyethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′ -(Β- (Meth) acryloyloxyethoxy) -3′-tert-butyl Enyl] -5-tert-butyl-2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-methacrylaminomethyl-5 ′-(1 ″, 1 ″, 3 ″, 3 ″ -tetramethyl) butylphenyl ] -2H-benzotriazole and the like can be used. Examples of the benzophenone compounds include 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] butoxybenzophenone, 2,2 ′. -Dihydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxy-4 '-(2-hydroxyethoxy) benzophenone, and the like can be used. . Examples of the triazine compound include 4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methylphenyl) -6- [2-Hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]-s-triazine, 2,4-bis (2-methoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy)]- An s-triazine or the like can be used. When using such an ultraviolet-absorbing monomer, it is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 25% by weight, more preferably 1 to 15% by weight of all monomers. . If the content is small, the contribution to improving the weather resistance is low, and if the content is too large, the hot water resistance and solvent resistance may decrease or yellowing may occur.

上記紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができ、具体例としては、4−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−クロトノイル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。このような紫外線安定性単量体を用いる場合には、全単量体の0.1〜25質量%共重合されることが好ましく、さらに好ましくは1〜15質量%共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こす場合がある。   As the UV-stable monomer, a monomer having a polymerizable unsaturated group bonded to a hindered amine compound can be used, and specific examples include 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6,6. -Tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4- ( (Meth) acryloylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4- (me ) Acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-crotonoyl -4-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like. When such an ultraviolet-stable monomer is used, it is preferably copolymerized in an amount of 0.1 to 25% by weight, more preferably 1 to 15% by weight of all monomers. . If the content is small, the contribution to improving the weather resistance is low, and if the content is too large, the hot water resistance and solvent resistance may decrease or yellowing may occur.

上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシケート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、2,4−ジーヒドロキシベンゾフェノン、4−n−オクチルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、1,4−ビス(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノン)−ブタン等が挙げられる。サリシケート系化合物としては、p−t−ブチルフェニルサリシケート等が挙げられる。ベンゾエート系化合物としては、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。また、トリアゾール系化合物としては、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−ベンゾトリアゾール−2−イル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミジルメチル)フェノール、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−C7−9側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシエトキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン等が挙げられる。その中でも、アクリル樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−アルキルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン骨格(アルキルオキシ;オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基)を有する紫外線吸収剤がより好ましく、下記化学式(4)で表される構造を有する紫外線吸収剤を主成分として含む紫外線吸収剤が特に好ましい。市販品としては、例えば、チヌビン477(チバスペシャリティケミカルズ製)などが挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, salicinate compounds, benzoate compounds, triazole compounds, and triazine compounds. Examples of the benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 4-n-octyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyl. Examples thereof include oxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenone) -butane and the like. Examples of the silicate compound include pt-butylphenyl silicate. Examples of the benzoate compound include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate. Examples of triazole compounds include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (3 , 5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazole- 2-yl] -4-methyl-6-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-butylphenol, 2- 2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4) , 5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300 reaction product 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2- Hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 3- (2H-benzotriazol-2-yl ) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy -C7-9 side chain and straight chain alkyl esters. Further, triazine compounds include 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-). Ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-) Butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2- Hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-tria 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl)- 1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyethoxy) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) And -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine. Among these, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (3-alkyloxy-2- (2)-(2-alkyloxy-2-) has a high compatibility with acrylic resins and excellent absorption characteristics. (Hydroxypropyloxy) -5-α-cumylphenyl] -s-triazine skeleton (alkyloxy; long-chain alkyloxy groups such as octyloxy, nonyloxy, decyloxy, etc.) is more preferred, and is represented by the following chemical formula (4). Particularly preferred is an ultraviolet absorber containing as a main component an ultraviolet absorber having the structure described above. As a commercial item, Tinuvin 477 (made by Ciba Specialty Chemicals) etc. are mentioned, for example.

Figure 2010072135
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これらは単独で、または2種類以上の組み合わせて使用することができる。上記紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、アクリル樹脂(A)を含むフィルム中に0.01〜25質量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.05〜10質量%である。添加量が少なすぎると耐候性向上の寄与が低く、また多すぎると機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。

These can be used alone or in combination of two or more. Although the compounding quantity of the said ultraviolet absorber is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-25 mass% in the film containing an acrylic resin (A), More preferably, it is 0.05-10 mass%. If the amount added is too small, the contribution to improving weather resistance is low, and if it is too large, the mechanical strength may be lowered or yellowing may be caused.

アクリル樹脂(A)は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含んでいてもよい。その他の樹脂の含有割合は、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0〜25質量%、さらに好ましくは0〜10質量%である。   The acrylic resin (A) may contain other resins as long as the effects of the present invention are not impaired. The content of other resins is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 25% by mass, and still more preferably 0 to 10% by mass.

その他の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)等のオレフィン系ポリマー;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー;ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性ポリエステル;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール:ポリカーボネート;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド:ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルニトリル;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン:ポリオキシペンジレン;ポリアミドイミド;ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したABS樹脂やASA樹脂等のゴム質重合体;などが挙げられる。相溶性の観点からは、スチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。また、ゴム質重合体は、表面にアクリル樹脂(A)と相溶し得る組成のグラフト部を有するのが好ましく、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルムとした際の透明性向上の観点から、100nm以下である事が好ましく、70nm以下である事が更に好ましい。   Examples of other resin components include olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing polymers such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resins; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; styrene polymers such as polystyrene, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polyester such as polyethylene naphthalate; biodegradable polyester such as polylactic acid and polybutylene succinate; polyamide such as nylon 6, nylon 66, nylon 610; polyacetal: polycarbonate Polyphenylene oxide; Polyphenylene sulfide: Polyether ether ketone; Polyether nitrile; Polysulfone; Polyether sulfone: Polyoxypentylene; Polyamideimide; Rubber weight such as ABS resin and ASA resin blended with polybutadiene rubber and acrylic rubber And the like; From the viewpoint of compatibility, a styrene-acrylonitrile copolymer is preferable. The rubbery polymer preferably has a graft portion having a composition compatible with the acrylic resin (A) on the surface, and the average particle diameter of the rubbery polymer is from the viewpoint of improving transparency when formed into a film. Therefore, the thickness is preferably 100 nm or less, and more preferably 70 nm or less.

アクリル樹脂(A)は、その他の添加剤を含んでいてもよい。アクリル樹脂(A)中のその他の添加剤の含有割合は、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0〜2質量%、さらに好ましくは0〜0.5質量%である。その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤;ガラス繊維、炭素繊維等の補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;有機フィラーや無機フィラー;樹脂改質剤;可塑剤;滑剤などが挙げられる。   The acrylic resin (A) may contain other additives. The content of other additives in the acrylic resin (A) is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 2% by mass, and still more preferably 0 to 0.5% by mass. Examples of other additives include hindered phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants; light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat-stabilizers, and other stabilizers; reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers. Near infrared absorbers; flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic and nonionic surfactants; inorganic pigments, organic pigments, dyes, etc. Colorants; organic fillers and inorganic fillers; resin modifiers; plasticizers; lubricants.

上記酸化防止剤は、公知の酸化防止剤が使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アセテート、n−オクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、n−ヘキシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルベンゾエート、n−ドデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオドデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ドデシル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、エチル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)イソブチレート、オクタデシル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)イソブチレート、オクタデシル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2−ヒドロキシエチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ステアルアミド−N,N−ビス−[エチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、n−ブチルイミノ−N,N−ビス−[エチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−(2−ステアロイルオキシエチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2−ステアロイルオキシエチルチオ)エチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ヘプタノエート、1,2−プロピレングリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、エチレングリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ネオペンチルグリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、エチレングリコールビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート)、グリセリン−1−n−オクタデカノエート−2,3−ビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス−[3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,1,1−トリメチロールエタントリス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ソルビトールヘキサ−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−ヒドロキシエチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2−ステアロイルオキシエチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ヘプタノエート、1,6−n−ヘキサンジオールビス−[(3′,5′−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリトリトールテトラキス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]−ウンデカン、2,4−ジ−t−アミル−6−[1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニルアクリレート及び2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレートが挙げられる。   A known antioxidant can be used as the antioxidant. Examples of phenolic antioxidants include n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl). -4-hydroxyphenyl) acetate, n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, n-hexyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, n-dodecyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, neododecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, dodecyl-β- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, ethyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) isobutyrate Octadecyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) isobutyrate, octadecyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2- (n-octylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (n-octylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate, 2 -(N-octadecylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate, 2- (n-octadecylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2-hydroxyethylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, diethyl glycol bis- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionate, 2- (n-octadecylthio) ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, stearamide-N, N -Bis- [ethylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], n-butylimino-N, N-bis- [ethylene-3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl- 7- (3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, 1,2-propylene glycol bis- [3- (3,5 Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], neopentyl glycol bis- [3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate), glycerin-1-n-octadecanoate- 2,3-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate), pentaerythritol tetrakis- [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) Propionate], 1,1,1-trimethylolethanetris- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny ) Propionate], sorbitol hexa- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-hydroxyethyl-7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, 2-stearoyloxyethyl-7- (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, 1,6-n-hexanediol bis-[(3 ', 5'-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [ [beta]-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetrao Saspiro [5,5] -undecane, 2,4-di-t-amyl-6- [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate and 2-t-butyl -6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate.

チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネートが挙げられる。   Examples of the thioether-based antioxidant include pentaerythrityl tetrakis (3-lauryl thiopropionate), dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, and distearyl. -3,3'-thiodipropionate.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2−[[2,4,8,10−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン−6−イル]オキシ]−N,N−ビス[2−[[2,4,8,10−テトラキス(1,1ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン−6−イル]オキシ]−エチル]エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリストールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)フォスファイトが挙げられる。
[光学フィルム]
本発明の光学フィルムは、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂(A)を含むため、耐熱性に優れる。当該フィルムのTgは、例えば110℃以上であり、アクリル樹脂(A)の組成および光学フィルムにおけるアクリル樹脂(A)の含有率によっては、115℃以上、120℃以上、さらには130℃以上となる。このような高いTgを有する光学フィルムは、画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が容易となるなど、光学用途に好適である。
Examples of phosphorus antioxidants include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d. , F] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1 dimethylethyl) dibenzo [D, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy] -ethyl] ethanamine, diphenyltridecyl phosphite, triphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6- Di-t-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite DOO, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di -t- butyl-4-methylphenyl) phosphite and the like.
[Optical film]
Since the optical film of the present invention contains an acrylic resin (A) having a ring structure in the main chain, it is excellent in heat resistance. The Tg of the film is, for example, 110 ° C. or higher, and is 115 ° C. or higher, 120 ° C. or higher, and further 130 ° C. or higher depending on the composition of the acrylic resin (A) and the acrylic resin (A) content in the optical film. . Such an optical film having a high Tg is suitable for optical applications because it can be easily disposed near a heat generating part such as a light source in an image display device.

本発明の光学フィルムは、面内位相差Reおよび厚み方向位相差Rthは10nm以下であり、好ましくは5nm以下であり、さらに好ましくは3nm以下である。面内位相差および厚さ方向位相差は複屈折の指標であり、本発明の光学フィルムは複屈折が小さい。面内位相差および厚さ方向位相差が10nmを超えると、屈折率の異方性が上昇し、低複屈折を要求される用途に使用できないことがある。   The optical film of the present invention has an in-plane retardation Re and a thickness direction retardation Rth of 10 nm or less, preferably 5 nm or less, and more preferably 3 nm or less. In-plane retardation and thickness direction retardation are indicators of birefringence, and the optical film of the present invention has low birefringence. When the in-plane retardation and the thickness direction retardation exceed 10 nm, the anisotropy of the refractive index increases, and it may not be used for applications requiring low birefringence.

本発明の光学フィルムは、ASTM D3420−95に準拠して測定されたフィルムインパクト強度が0.2J以上であり、好ましくは0.3J以上である。フィルムインパクト強度が0.2J未満の場合、フィルムとしての機械的強度が不十分となることがある。   The optical film of the present invention has a film impact strength measured in accordance with ASTM D3420-95 of 0.2 J or more, preferably 0.3 J or more. When the film impact strength is less than 0.2 J, the mechanical strength as a film may be insufficient.

本発明の光学フィルムはJIS P8115に準拠して測定した荷重200gにおけるMIT耐折度試験回数が200回以上であり、好ましくは300回以上であり、より好ましくは400回以上である。耐折度試験回数が200回未満の場合、フィルムとしての可とう性が不十分となることがある。   In the optical film of the present invention, the number of MIT folding resistance tests at a load of 200 g measured in accordance with JIS P8115 is 200 times or more, preferably 300 times or more, more preferably 400 times or more. When the number of folding resistance tests is less than 200, the flexibility as a film may be insufficient.

本発明の光学フィルムは、二軸延伸してなることが好ましく、逐次二軸延伸、同時二軸延伸いずれの手法でもかまわない。延伸温度は特に限定されず、アクリル樹脂(A)を含む樹脂組成物のTg近傍の温度が好ましく、例えば、(Tg−20)〜(Tg+50)の範囲であり、より好ましくは(Tg−10)〜(Tg+30)の範囲である。(Tg−20)度以下であると延伸の際にフィルムが延伸に追随できずに破断しやすく、(Tg+50)度以上では延伸による効果が不十分となることがある。延伸速度は特に限定されず、例えば10〜20000%/分の範囲であり、より好ましくは100〜10000%/分の範囲内である。延伸速度が10%/分よりも遅いと、延伸を行うまでに時間がかかるため製造コストが高くなる。延伸速度が20000%/分よりも速いと、フィルムの破断等が起こるおそれがある。   The optical film of the present invention is preferably biaxially stretched, and either sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching may be used. The stretching temperature is not particularly limited, and a temperature in the vicinity of Tg of the resin composition containing the acrylic resin (A) is preferable, for example, in the range of (Tg-20) to (Tg + 50), and more preferably (Tg-10). To (Tg + 30). When it is (Tg-20) degrees or less, the film cannot follow the stretching during stretching and is easily broken, and when it is (Tg + 50) degrees or more, the effect of stretching may be insufficient. The stretching speed is not particularly limited and is, for example, in the range of 10 to 20000% / min, and more preferably in the range of 100 to 10000% / min. If the stretching speed is slower than 10% / min, it takes time to perform stretching, resulting in an increase in production cost. If the stretching speed is faster than 20000% / min, the film may be broken.

本発明の光学フィルムの延伸倍率は、面積比で4.1倍以上に延伸してなることが好ましい。倍率が4.1倍以下であるとフィルムのインパクト強度と可とう性の両立が難しい。   It is preferable that the draw ratio of the optical film of the present invention is formed by stretching at an area ratio of 4.1 times or more. If the magnification is 4.1 times or less, it is difficult to achieve both impact strength and flexibility of the film.

本発明の光学フィルムの厚さは、1〜250μmであり、好ましくは10〜100μmであり、より好ましくは20〜60μmである。   The thickness of the optical film of the present invention is 1 to 250 μm, preferably 10 to 100 μm, and more preferably 20 to 60 μm.

本発明の光学フィルムを形成する方法は特に限定されず、例えば、キャスト成形、溶融押出成形、プレス成形などの公知の手法を用いればよい。   The method for forming the optical film of the present invention is not particularly limited, and for example, a known technique such as cast molding, melt extrusion molding, press molding or the like may be used.

本発明の光学フィルムを形成する方法として、押出成形法がある。具体的な例としては、アクリル樹脂(A)を構成する各成分をオムニミキサーなどの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を混練機から押出混練してもよい。押出混練に用いる混練機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、あるいは加圧ニーダーなどの公知の混練機を用いることができる。   As a method of forming the optical film of the present invention, there is an extrusion method. As a specific example, after each component constituting the acrylic resin (A) is pre-blended with a mixer such as an omni mixer, the obtained mixture may be extrusion kneaded from a kneader. The kneader used for the extrusion kneading is not particularly limited, and for example, a known kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, or a pressure kneader can be used.

また、別途形成したアクリル樹脂(A)を溶融押出成形してもよい。溶融押出法には、例えば、Tダイ法、インフレーション法などがあり、その際の成形温度は、好ましくは200〜350℃、より好ましくは250〜300℃、さらに好ましくは255℃〜300℃、特に好ましくは260℃〜300℃である。   Alternatively, separately formed acrylic resin (A) may be melt-extruded. Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method, and the molding temperature at that time is preferably 200 to 350 ° C., more preferably 250 to 300 ° C., further preferably 255 to 300 ° C., particularly Preferably it is 260 to 300 degreeC.

Tダイ法を用いる場合、押出機の先端部にTダイを取り付け、このTダイから押し出したフィルムを巻き取ることで、ロール状に巻回させた樹脂フィルムを得ることができる。このとき、巻き取りの温度および速度を制御して、フィルムの押し出し方向に延伸(一軸延伸)を加えることも可能である。   When the T-die method is used, a resin film wound into a roll can be obtained by attaching a T-die to the tip of the extruder and winding the film extruded from the T-die. At this time, it is also possible to control the temperature and speed of winding and to stretch (uniaxial stretching) in the extrusion direction of the film.

押出成形に押出機を用いる場合、その種類は特に限定されず、単軸であっても二軸であっても多軸であってもよいが、そのL/D値は(Lは押出機のシリンダーの長さ、Dはシリンダー内径)、アクリル樹脂を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、好ましくは10以上100以下であり、より好ましくは15以上80以下であり、さらに好ましくは20以上60以下である。L/D値が10未満の場合、アクリル樹脂を十分に可塑化できず、良好な混練状態が得られないことがある。一方、L/D値が100を超えると、アクリル樹脂に対して過度に剪断発熱が加わることで、組成物中の樹脂が熱分解する可能性がある。   When an extruder is used for extrusion molding, the type is not particularly limited and may be uniaxial, biaxial, or multiaxial, but its L / D value is (L is the value of the extruder) The length of the cylinder, D is the cylinder inner diameter), in order to sufficiently plasticize the acrylic resin to obtain a good kneaded state, it is preferably 10 or more and 100 or less, more preferably 15 or more and 80 or less, and still more preferably 20 or more and 60 or less. When the L / D value is less than 10, the acrylic resin cannot be sufficiently plasticized and a good kneaded state may not be obtained. On the other hand, when the L / D value exceeds 100, the resin in the composition may be thermally decomposed due to excessive shearing heat generation on the acrylic resin.

またこの場合、シリンダーの設定温度は、好ましくは200℃以上300℃以下であり、より好ましくは250℃以上300℃以下である。設定温度が200℃未満では、アクリル樹脂の溶融粘度が過度に高くなって、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、設定温度が300℃を超えると、アクリル樹脂が熱分解する可能性がある。   In this case, the set temperature of the cylinder is preferably 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and more preferably 250 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. If setting temperature is less than 200 degreeC, the melt viscosity of an acrylic resin will become high too much, and the productivity of a resin film will fall. On the other hand, when the set temperature exceeds 300 ° C., the acrylic resin may be thermally decomposed.

押出成形に押出機を用いる場合、その形状は特に限定されないが、押出機が1個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることによって、開放ベント部から分解ガスを吸引することができ、得られた樹脂フィルムに残存する揮発成分の量を低減できる。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよく、その減圧度は、開放ベント部の圧力にして、931〜1.3hPaの範囲が好ましく、798〜13.3hPaの範囲がより好ましい。開放ベント部の圧力が931hPaより高い場合、揮発成分、あるいは樹脂の分解により発生する単量体成分などが、樹脂中に残存しやすい。一方、開放ベント部の圧力を1.3hPaより低く保つことは工業的に困難である。   When an extruder is used for extrusion molding, the shape is not particularly limited, but the extruder preferably has one or more open vent portions. By using such an extruder, the decomposition gas can be sucked from the open vent portion, and the amount of volatile components remaining in the obtained resin film can be reduced. In order to suck the decomposition gas from the open vent portion, for example, the open vent portion may be in a reduced pressure state, and the degree of pressure reduction is preferably in the range of 931 to 1.3 hPa as the pressure of the open vent portion, 798 A range of ˜13.3 hPa is more preferable. When the pressure in the open vent portion is higher than 931 hPa, volatile components or monomer components generated by decomposition of the resin tend to remain in the resin. On the other hand, it is industrially difficult to keep the pressure of the open vent part lower than 1.3 hPa.

本発明の光学フィルムは、ポリマーフィルターで濾過したアクリル樹脂を成形してフィルムとすることが好ましい。ポリマーフィルターにより、アクリル樹脂中に存在する異物を除去できるため、得られたフィルムの外観上の欠点を低減できる。なお、ポリマーフィルターによる濾過時には、アクリル樹脂は高温の溶融状態となる。このため、ポリマーフィルターを通過する際にアクリル樹脂が劣化し、劣化により形成されたガス成分や着色劣化物が組成物中に流れだして、得られたフィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジなどの欠点が観察されることがある。この欠点は、特に樹脂フィルムの連続成形時に観察されやすい。このため、ポリマーフィルターで濾過したアクリル樹脂を成形する際には、その成形温度は、樹脂の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間を短くするために、例えば255〜300℃であり、260〜320℃が好ましい。   The optical film of the present invention is preferably formed by molding an acrylic resin filtered through a polymer filter. Since the polymer filter can remove foreign substances present in the acrylic resin, defects in the appearance of the obtained film can be reduced. In addition, at the time of filtration by a polymer filter, an acrylic resin will be in a high temperature molten state. For this reason, the acrylic resin deteriorates when passing through the polymer filter, and gas components and colored deterioration products formed by the deterioration flow into the composition, and the resulting film is perforated, flow pattern, flow streak. Such defects may be observed. This defect is particularly easily observed during continuous molding of a resin film. For this reason, when molding an acrylic resin filtered with a polymer filter, the molding temperature is, for example, 255 to 300 ° C. in order to reduce the melt viscosity of the resin and shorten the residence time of the resin in the polymer filter. 260 to 320 ° C is preferable.

ポリマーフィルターの構成は特に限定されないが、ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルターを配したポリマーフィルターを好適に用いることができる。リーフディスク型フィルターの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、あるいはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれでもよいが、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。   The configuration of the polymer filter is not particularly limited, but a polymer filter in which a large number of leaf disk filters are arranged in a housing can be suitably used. The filter material of the leaf disk type filter may be any of a type in which a metal fiber nonwoven fabric is sintered, a type in which metal powder is sintered, a type in which several metal meshes are laminated, or a hybrid type in which they are combined. The sintered type is most preferred.

ポリマーフィルターによる濾過精度は特に限定されないが、通常15μm以下、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。濾過精度が1μm以下になると、樹脂の滞留時間が長くなることで当該組成物の熱劣化が大きくなる他、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、濾過精度が15μmを超えると、アクリル樹脂中の異物を除去することが難しくなる。   The filtration accuracy by the polymer filter is not particularly limited, but is usually 15 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. If the filtration accuracy is 1 μm or less, the residence time of the resin becomes longer, so that the thermal degradation of the composition increases, and the productivity of the resin film decreases. On the other hand, when the filtration accuracy exceeds 15 μm, it is difficult to remove foreign substances in the acrylic resin.

ポリマーフィルターの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型;断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルタの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型;などがある。特に、樹脂の滞留箇所の少ない外流型を用いることが好ましい。   The shape of the polymer filter is not particularly limited. For example, an inner flow type having a plurality of resin flow ports and a resin flow path in the center pole; the inner peripheral surface of the leaf disk filter at a plurality of vertices or faces And an external flow type having a resin flow path on the outer surface of the center pole. In particular, it is preferable to use an external flow type in which the resin stays are small.

ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間に特に制限はないが、好ましくは20分以下であり、より好ましくは10分以下であり、さらに好ましくは5分以下である。また、濾過時におけるフィルター入口圧およびフィルター出口圧は、例えば、それぞれ、3〜15MPaおよび0.3〜10MPaであり、圧力損失(フィルターの入口圧と出口圧の圧力差)は、1MPa〜15MPaの範囲が好ましい。圧力損失が1MPa以下になると、樹脂がフィルターを通過する流路に偏りが生じやすく、得られた樹脂フィルムの品質が低下する傾向がある。一方、圧力損失が15MPaを超えると、ポリマーフィルターの破損が起こり易くなる。   Although there is no restriction | limiting in particular in the residence time of the resin in a polymer filter, Preferably it is 20 minutes or less, More preferably, it is 10 minutes or less, More preferably, it is 5 minutes or less. Further, the filter inlet pressure and the filter outlet pressure during filtration are, for example, 3 to 15 MPa and 0.3 to 10 MPa, respectively, and the pressure loss (the pressure difference between the filter inlet pressure and the outlet pressure) is 1 MPa to 15 MPa. A range is preferred. When the pressure loss is 1 MPa or less, the flow path through which the resin passes through the filter tends to be biased, and the quality of the obtained resin film tends to deteriorate. On the other hand, when the pressure loss exceeds 15 MPa, the polymer filter is easily damaged.

ポリマーフィルターに導入される樹脂の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば250〜300℃であり、好ましくは255〜300℃であり、さらに好ましくは260〜300℃である。   What is necessary is just to set suitably the temperature of resin introduce | transduced into a polymer filter according to the melt viscosity, for example, it is 250-300 degreeC, Preferably it is 255-300 degreeC, More preferably, it is 260-300 degreeC.

ポリマーフィルターを用いた濾過処理により、異物、着色物の少ない光学フィルムを得る具体的な工程は、特に限定されない。例えば、(1)クリーン環境下でアクリル樹脂の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下でアクリル樹脂の成形を行うプロセス、(2)異物または着色物を有するアクリル樹脂を、クリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下でアクリル樹脂の成形を行うプロセス、(3)異物または着色物を有するアクリル樹脂を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、などが挙げられる。それぞれの工程毎に、複数回、ポリマーフィルターによるアクリル樹脂の濾過処理を行ってもよい。   The specific process of obtaining an optical film with few foreign substances and colored substances by filtration using a polymer filter is not particularly limited. For example, (1) a process of forming and filtering an acrylic resin in a clean environment, and subsequently molding the acrylic resin in a clean environment; (2) an acrylic resin having foreign matter or colored substances in a clean environment Examples of the process include a process in which an acrylic resin is subsequently molded in a clean environment after the filtration process, and (3) a process in which an acrylic resin having a foreign substance or a colored substance is filtered in a clean environment and simultaneously molded. You may perform the filtration process of the acrylic resin by a polymer filter in multiple times for each process.

ポリマーフィルターによってアクリル樹脂を濾過する際には、押出機とポリマーフィルターとの間にギアポンプを設置して、フィルター内の樹脂の圧力を安定化することが好ましい。   When the acrylic resin is filtered by the polymer filter, it is preferable to install a gear pump between the extruder and the polymer filter to stabilize the pressure of the resin in the filter.

光学フィルムの光学特性および機械的特性を安定させるために、延伸後、必要に応じて熱処理(アニーリング)を実施してもよい。   In order to stabilize the optical properties and mechanical properties of the optical film, heat treatment (annealing) may be performed as necessary after stretching.

<測定方法>
本発明における物性の測定は以下の方法で行う。実施例及び比較例においても、同様の方法で行った。
<Measurement method>
The physical properties in the present invention are measured by the following method. The same method was used in the examples and comparative examples.

<ガラス転移温度>
各サンプルのガラス転移温度(Tg)はJIS K7121の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温速度20℃/分で昇温して得られたDSC曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
<Glass transition temperature>
The glass transition temperature (Tg) of each sample was determined in accordance with JIS K7121 regulations. Specifically, using a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230), a sample of about 10 mg was heated from a normal temperature to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min in a nitrogen gas atmosphere. It calculated by the starting point method from the DSC curve. Α-alumina was used as a reference.

<重量平均分子量>
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により以下の条件で求めた。
システム:東ソー社製GPCシステム HLC−8220
展開溶媒:クロロホルム(和光純薬工業製、特級)、流量:0.6ml/分
標準試料:TSK標準ポリスチレン(東ソー社製、PS−オリゴマーキット)
測定側カラム構成:ガードカラム(東ソー社製、TSKguardcolumn SuperHZ−L)、分離カラム(東ソー社製、TSKgel SuperHZM−M)2本直列接続
リファレンス側カラム構成:リファレンスカラム(東ソー社製、TSKgel SuperH−RC)
<フィルムの厚さ>
デジマチックマイクロメーター((株)ミツトヨ製)を用いて測定した。
<Weight average molecular weight>
The weight average molecular weight of the acrylic resin was determined by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
System: GPC system HLC-8220 manufactured by Tosoh Corporation
Developing solvent: Chloroform (made by Wako Pure Chemical Industries, special grade), flow rate: 0.6 ml / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation, PS-oligomer kit)
Measurement side column configuration: guard column (manufactured by Tosoh Corp., TSKguardcolumn SuperHZ-L), separation column (manufactured by Tosoh Corp., TSKgel SuperHZM-M) 2 series connection reference side column configuration: reference column (manufactured by Tosoh Corp., TSKgel SuperH-RC) )
<Thickness of film>
Measurement was performed using a Digimatic Micrometer (manufactured by Mitutoyo Corporation).

<ヘイズ>
全光線透過率およびヘイズは、濁度計(日本電色工業社製、NDH 5000)を用いて測定した。
<Haze>
The total light transmittance and haze were measured using a turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH 5000).

<屈折率異方性>
屈折率異方性(リタデーション:面内位相差Re)は、王子計測器社製KOBRA−WRを用いて測定した。厚さ方向位相差Rthは測定波長を589nm、遅相軸を傾斜軸として、40°傾斜させて測定した。
<Refractive index anisotropy>
Refractive index anisotropy (retardation: in-plane retardation Re) was measured using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments. Thickness direction retardation Rth was measured by tilting it by 40 ° with the measurement wavelength as 589 nm and the slow axis as the tilt axis.

<フィルムインパクト>
フィルムインパクト強度は、フィルムインパクトテスター(テスター産業製)を用いて、23℃、50%RHの条件でASTM D3420に準拠して測定した。
<Film impact>
The film impact strength was measured according to ASTM D3420 using a film impact tester (manufactured by Tester Sangyo) under the conditions of 23 ° C. and 50% RH.

<耐折回数>
フィルムの耐折回数は、MIT耐折度試験機(テスター産業製、BE−201型)を用いて、23℃、50%RHの状態に1時間以上静置させた、幅15mm、長さ90mmの試験フィルムを使用し、荷重200gの条件で、JIS P8115に準拠して測定した。
<Folding resistance>
The number of folding times of the film was 15 mm in width and 90 mm in length using a MIT folding resistance tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., model BE-201) and allowed to stand at 23 ° C. and 50% RH for 1 hour or longer The test film was measured under the condition of a load of 200 g in accordance with JIS P8115.

以下に、実施例により本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。以下の説明では、便宜上、「質量部」を単に「部」と、「リットル」を単に「L」と記すことがある。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the examples shown below. In the following description, for convenience, “part by mass” may be simply referred to as “part”, and “liter” may be simply referred to as “L”.

(製造例1)アクリル樹脂(A−1)の製造
攪拌装置、温度計、冷却器、窒素導入管を備えた1000L反応釜に、メタクリル酸メチル40部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル10部、トルエン50部、アデカスタブ2112(ADEKA製)0.025部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させ、還流したところで、開始剤とt−アミルパーオキシイソノナノエート(アトフィナ吉富製、商品名:ルパゾール570)を0.05部添加すると同時に、0.10部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜110℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
(Production Example 1) Production of acrylic resin (A-1) In a 1000 L reaction kettle equipped with a stirrer, thermometer, cooler and nitrogen introduction tube, 40 parts of methyl methacrylate, 10 methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate Part, toluene 50 parts and Adeka Stub 2112 (made by ADEKA) 0.025 part, while nitrogen was passed through this, the temperature was raised to 105 ° C. and refluxed. Manufactured under the trade name: Lupazole 570) and at the same time adding 0.10 parts of t-amylperoxyisononanoate dropwise over a period of 2 hours while refluxing (about 105-110 ° C.) Polymerization was performed, and further aging was performed for 4 hours.

上記重合体溶液に、リン酸ステアリル(堺化学工業製、商品名:Phoslex A−18)を0.05部加え、還流下(約90〜110℃)において2時間環化縮合反応を進行させた。   0.05 parts of stearyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry, trade name: Phoslex A-18) was added to the above polymer solution, and the cyclization condensation reaction was allowed to proceed for 2 hours under reflux (about 90 to 110 ° C.). .

次いで、上記環化縮合反応で得られた重合体溶液を、240℃に加熱した多管式熱交換器を通して環化縮合反応を完結させた後、バレル温度240℃、回転数120rpm、減圧度13.3〜400hPa、リアベント数1個、フォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)第3ベントと第4ベントの間にサイドフィーダーを有するのベントタイプスクリュー二軸押出機(φ=44mm、L/D=52.5)に、樹脂量換算で20kg/時間の処理速度で導入し、脱揮を行った。そのとき、別途準備しておいた酸化防止剤・失活剤混合溶液を、第2ベントの後から高圧ポンプを用いて0.3kg/時間の投入速度で注入した。また、第1ベントの後およびサイドフィーダーの後から高圧ポンプを用いてイオン交換水をそれぞれ0.33kg/時間の投入速度で注入した。   Next, the polymer solution obtained by the cyclization condensation reaction was completed through a multi-tube heat exchanger heated to 240 ° C., and then the barrel temperature was 240 ° C., the rotation speed was 120 rpm, and the degree of vacuum was 13 .3 to 400 hPa, 1 rear vent, 4 fore vents (referred to as the first, second, third, and fourth vents from the upstream side) Vent having a side feeder between the third vent and the fourth vent It was introduced into a type screw twin screw extruder (φ = 44 mm, L / D = 52.5) at a treatment rate of 20 kg / hour in terms of resin amount, and devolatilization was performed. At that time, the separately prepared antioxidant / deactivator mixed solution was injected after the second vent at a charging rate of 0.3 kg / hour using a high-pressure pump. Further, after the first vent and after the side feeder, ion exchange water was injected at a charging rate of 0.33 kg / hour using a high-pressure pump.

また、サイドフィーダーからAS樹脂(旭化成ケミカルズ製、商品名:スタイラックAS783L)を2.12kg/時間の供給速度で添加した。   Further, AS resin (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, trade name: Stylac AS783L) was added from the side feeder at a supply rate of 2.12 kg / hour.

さらに、溶融混練した樹脂をリーフディスク型のポリマーフィルター(長瀬産業製、濾過精度5μm)でろ過した。   Further, the melt-kneaded resin was filtered with a leaf disk type polymer filter (manufactured by Nagase Sangyo, filtration accuracy of 5 μm).

酸化防止剤・失活剤混合溶液はアデカスタブAO−60(ADEKA製)50部、オクチル酸亜鉛(日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛3.6%)40部をトルエン210部に溶解して調製した。   An antioxidant / deactivator mixed solution was prepared by dissolving 50 parts of ADK STAB AO-60 (manufactured by ADEKA) and 40 parts of zinc octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., 3.6% of Nikka octix zinc) in 210 parts of toluene. did.

上記脱揮操作により、熱可塑性アクリル樹脂組成物(A−1)のペレットを得た。樹脂部の重量平均分子量は132000、ガラス転移温度は125℃であった。   By the devolatilization operation, a pellet of the thermoplastic acrylic resin composition (A-1) was obtained. The weight average molecular weight of the resin part was 132000, and the glass transition temperature was 125 ° C.

(実施例1)光学フィルム(C−1)の製造
製造例1で得られたA−1ペレットを単軸押出機(φ=20mm、L/D=25)を用いて、280℃でコートハンガータイプTダイ(幅150mm)から溶融押出を行い、温度110℃の冷却ロール上に吐出して、厚さ198μmの未延伸フィルム(B−1)を作製した。
(Example 1) Production of optical film (C-1) A-1 pellet obtained in Production Example 1 was coated on a hanger at 280 ° C using a single screw extruder (φ = 20 mm, L / D = 25). Melt extrusion was carried out from a type T die (width 150 mm) and discharged onto a cooling roll having a temperature of 110 ° C. to produce an unstretched film (B-1) having a thickness of 198 μm.

得られたB−1フィルムを96mm×96mmに切り出した後、逐次二軸延伸機(東洋精機製作所製、X−6S)を用いて、150℃、800mm/分の速度で縦・横方向(MD・TD方向)の順にそれぞれ2.2倍になるように逐次二軸延伸を行った。延伸後、速やかに試験装置からフィルムを取り出して冷却し、厚さ36μmの光学フィルム(C−1)を得た。得られた光学フィルムC−1の面内位相差Reは1nm、厚さ方向位相差Rthは2nm、全光線透過率は93%、ヘイズは0.2%であった。   After the obtained B-1 film was cut out to 96 mm × 96 mm, it was longitudinally and transversely (MD) at 150 ° C. and a speed of 800 mm / min using a sequential biaxial stretching machine (X-6S, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). -The biaxial stretching was successively performed so that the ratio was 2.2 times in the order of (TD direction). After stretching, the film was quickly taken out from the test apparatus and cooled to obtain an optical film (C-1) having a thickness of 36 μm. The in-plane retardation Re of the obtained optical film C-1 was 1 nm, the thickness direction retardation Rth was 2 nm, the total light transmittance was 93%, and the haze was 0.2%.

(実施例2)光学フィルム(C−2)の製造
実施例1と同様にして厚さ312μmの未延伸フィルム(B−2)を作製した。
Example 2 Production of Optical Film (C-2) An unstretched film (B-2) having a thickness of 312 μm was produced in the same manner as in Example 1.

得られたB−2フィルムを実施例1同様にして縦・横方向(MD・TD方向)の順にそれぞれ2.7倍になるように逐次二軸延伸を行った。延伸後、速やかに試験装置からフィルムを取り出して冷却し、厚さ38μmの光学フィルム(C−2)を得た。得られた光学フィルムC−2の面内位相差Reは1nm、厚さ方向位相差Rthは3nm、全光線透過率は93%、ヘイズは0.2%であった。   The obtained B-2 film was sequentially biaxially stretched so as to be 2.7 times in the order of the machine direction and the transverse direction (MD and TD directions) in the same manner as in Example 1. After stretching, the film was promptly taken out from the test apparatus and cooled to obtain an optical film (C-2) having a thickness of 38 μm. The in-plane retardation Re of the obtained optical film C-2 was 1 nm, the thickness direction retardation Rth was 3 nm, the total light transmittance was 93%, and the haze was 0.2%.

(実施例3)光学フィルム(C−3)の製造
実施例1と同様にして厚さ406μmの未延伸フィルム(B−3)を作製した。
Example 3 Production of Optical Film (C-3) An unstretched film (B-3) having a thickness of 406 μm was produced in the same manner as in Example 1.

得られたB−3フィルムを実施例1と同様にして縦・横方向(MD・TD方向)の順にそれぞれ3.1倍になるように逐次二軸延伸を行った。延伸後、速やかに試験装置からフィルムを取り出して冷却し、厚さ41μmの光学フィルム(C−3)を得た。得られた光学フィルムC−3の面内位相差Reは1nm、厚さ方向位相差Rthは4nm、全光線透過率は93%、ヘイズは0.3%であった。   The obtained B-3 film was sequentially biaxially stretched in the same manner as in Example 1 so as to be 3.1 times in the order of the longitudinal and transverse directions (MD and TD directions). After stretching, the film was promptly taken out from the test apparatus and cooled to obtain an optical film (C-3) having a thickness of 41 μm. The in-plane retardation Re of the obtained optical film C-3 was 1 nm, the thickness direction retardation Rth was 4 nm, the total light transmittance was 93%, and the haze was 0.3%.

(実施例4)光学フィルム(C−4)の製造
延伸温度を142℃に設定した以外は実施例1と同様にして厚さ37μmの光学フィルム(C−4)を得た。得られた光学フィルムC−4の面内位相差Reは2nm、厚さ方向位相差Rthは4nm、全光線透過率は92%、ヘイズは0.3%であった
(実施例5)光学フィルム(C−5)の製造
延伸温度を142℃に設定した以外は実施例2と同様にして厚さ38μmの光学フィルム(C−5)を得た。得られた光学フィルムC−5の面内位相差Reは3nm、厚さ方向位相差Rthは5nm、全光線透過率は92%、ヘイズは0.4%であった
(実施例6)光学フィルム(C−6)の製造
延伸温度を142℃に設定した以外は実施例3と同様にして厚さ40μmの光学フィルム(C−6)を得た。得られた光学フィルムC−6の面内位相差Reは3nm、厚さ方向位相差Rthは6nm、全光線透過率は92%、ヘイズは0.4%であった
(比較例1)光学フィルム(D−1)の製造
実施例1と同様にして厚さ152μmの未延伸フィルム(B−4)を作製した。
(Example 4) Production of optical film (C-4) An optical film (C-4) having a thickness of 37 µm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature was set to 142 ° C. The in-plane retardation Re of the obtained optical film C-4 was 2 nm, the thickness direction retardation Rth was 4 nm, the total light transmittance was 92%, and the haze was 0.3%. Example 5 Optical Film An optical film (C-5) having a thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the production stretching temperature of (C-5) was set to 142 ° C. In-plane retardation Re of the obtained optical film C-5 was 3 nm, thickness direction retardation Rth was 5 nm, total light transmittance was 92%, and haze was 0.4%. Example 6 Optical Film An optical film (C-6) having a thickness of 40 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the production stretching temperature of (C-6) was set to 142 ° C. The in-plane retardation Re of the obtained optical film C-6 was 3 nm, the thickness direction retardation Rth was 6 nm, the total light transmittance was 92%, and the haze was 0.4%. (Comparative Example 1) Optical Film In the same manner as in Production Example 1 of (D-1), an unstretched film (B-4) having a thickness of 152 μm was produced.

得られたB−4フィルムを実施例1と同様にして縦・横方向(MD・TD方向)の順にそれぞれ1.8倍になるように逐次二軸延伸を行った。延伸後、速やかに試験装置からフィルムを取り出して冷却し、厚さ41μmの光学フィルム(D−1)を得た。得られた光学フィルムD−1の面内位相差Reは1nm、厚さ方向位相差Rthは2nm、全光線透過率は93%、ヘイズは0.3%であった。   The obtained B-4 film was successively biaxially stretched in the same manner as in Example 1 so as to be 1.8 times in the longitudinal and lateral directions (MD and TD directions). After stretching, the film was promptly taken out from the test apparatus and cooled to obtain an optical film (D-1) having a thickness of 41 μm. The in-plane retardation Re of the obtained optical film D-1 was 1 nm, the thickness direction retardation Rth was 2 nm, the total light transmittance was 93%, and the haze was 0.3%.

(比較例2)光学フィルム(D−2)の製造
実施例1で得られた未延伸フィルムB−1を用いて、実施例1と同様にして縦・横方向(MD・TD方向)の順にそれぞれ1.8倍になるように逐次二軸延伸を行った。延伸後、速やかに試験装置からフィルムを取り出して冷却し、厚さ58μmの光学フィルム(D−2)を得た。得られた光学フィルムD−2の面内位相差Reは2nm、厚さ方向位相差Rthは3nm、全光線透過率は91%、ヘイズは0.5%であった。
(Comparative example 2) Production of optical film (D-2) Using unstretched film B-1 obtained in Example 1, in the same manner as in Example 1, in the order of length and width (MD and TD directions). Sequential biaxial stretching was performed so as to be 1.8 times each. After stretching, the film was quickly taken out from the test apparatus and cooled to obtain an optical film (D-2) having a thickness of 58 μm. The obtained optical film D-2 had an in-plane retardation Re of 2 nm, a thickness direction retardation Rth of 3 nm, a total light transmittance of 91%, and a haze of 0.5%.

(比較例3)光学フィルム(D−3)の製造
比較例1で得られた未延伸フィルムB−4を実施例1と同様にして縦・横方向(MD・TD方向)の順にそれぞれ2.2倍になるように逐次二軸延伸を行った。延伸後、速やかに試験装置からフィルムを取り出して冷却し、厚さ29μmの光学フィルム(D−3)を得た。得られた光学フィルムD−3の面内位相差Reは1nm、厚さ方向位相差Rthは3nm、全光線透過率は93%、ヘイズは0.2%であった。
(Comparative Example 3) Production of optical film (D-3) The unstretched film B-4 obtained in Comparative Example 1 was treated in the same manner as in Example 1 in the order of length and width (MD and TD directions). Sequential biaxial stretching was performed so as to be doubled. After stretching, the film was promptly taken out from the test apparatus and cooled to obtain an optical film (D-3) having a thickness of 29 μm. The obtained optical film D-3 had an in-plane retardation Re of 1 nm, a thickness direction retardation Rth of 3 nm, a total light transmittance of 93%, and a haze of 0.2%.

実施例1〜6、比較例1〜3の各種試験結果を表1に示す。   Various test results of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1.

Figure 2010072135
Figure 2010072135

本発明によれば、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂を含むことにより、耐熱性に優れ、優れた光学特性とフィルム強度および可とう性を兼ね備えた光学フィルムを提供できる。また、本発明の光学フィルムは、各種画像表示装置(液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等)に好適に用いることができる。具体的には、フラットパネル表示装置に用いられる、保護フィルム、反射防止フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム等の各種光学フィルム用途に用いることができる。特に、偏光子保護フィルムに好適である。   According to the present invention, by including an acrylic resin having a ring structure in the main chain, it is possible to provide an optical film that is excellent in heat resistance and has excellent optical properties, film strength, and flexibility. The optical film of the present invention can be suitably used for various image display devices (liquid crystal display devices, organic EL display devices, PDPs, etc.). Specifically, it can be used for various optical film applications such as a protective film, an antireflection film, a retardation film, and a polarizing film, which are used in flat panel display devices. In particular, it is suitable for a polarizer protective film.

Claims (3)

主鎖に環構造を有するアクリル樹脂からなるフィルムであって、面内位相差Reが10nm以下、厚み方向位相差Rthが10nm以下、フィルムインパクト強度が0.2J以上、MIT耐折度試験回数が200回以上である光学フィルム。 A film made of an acrylic resin having a ring structure in the main chain, with an in-plane retardation Re of 10 nm or less, a thickness direction retardation Rth of 10 nm or less, a film impact strength of 0.2 J or more, and a MIT folding resistance test number of times An optical film that is 200 times or more. 2軸延伸フィルムである請求項1に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, which is a biaxially stretched film. 延伸倍率が面積比で4.1倍以上である請求項1または請求項2に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1 or 2, wherein the draw ratio is 4.1 times or more in terms of area ratio.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012018315A (en) * 2010-07-08 2012-01-26 Nippon Shokubai Co Ltd Optical film, polarizing plate and image forming device
CN102445718A (en) * 2010-09-30 2012-05-09 株式会社Jiro企业策划 Protection sheet and polarizing plate
WO2013051430A1 (en) 2011-10-04 2013-04-11 学校法人慶應義塾 Optical film and liquid crystal display device provided with same
WO2013080642A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 学校法人慶應義塾 Optical film, resin material for optical film, and image display device
JPWO2012157280A1 (en) * 2011-05-18 2014-07-31 コニカミノルタ株式会社 Polarizing plate protective film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2015123618A (en) * 2013-12-25 2015-07-06 株式会社カネカ Method for producing optical film
JP2016071274A (en) * 2014-10-01 2016-05-09 株式会社日本触媒 Optical film and use of the same
KR20170054457A (en) 2014-10-02 2017-05-17 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical film layered body, optical display device using optical film layered body, and transparent protective film
JP2019066884A (en) * 2019-01-21 2019-04-25 株式会社日本触媒 Optical film and use of the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005105918A1 (en) * 2004-04-28 2005-11-10 Toray Industries, Inc. Acrylic resin films and process for producing the same
WO2006112207A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polarizer protection film, polarizing plate and image display
JP2007063541A (en) * 2005-08-04 2007-03-15 Nippon Shokubai Co Ltd Low birefringent copolymer
JP2008191426A (en) * 2007-02-05 2008-08-21 Nippon Shokubai Co Ltd Polarizer protection film and polarizing plate

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005105918A1 (en) * 2004-04-28 2005-11-10 Toray Industries, Inc. Acrylic resin films and process for producing the same
WO2006112207A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polarizer protection film, polarizing plate and image display
JP2007063541A (en) * 2005-08-04 2007-03-15 Nippon Shokubai Co Ltd Low birefringent copolymer
JP2008191426A (en) * 2007-02-05 2008-08-21 Nippon Shokubai Co Ltd Polarizer protection film and polarizing plate

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012018315A (en) * 2010-07-08 2012-01-26 Nippon Shokubai Co Ltd Optical film, polarizing plate and image forming device
CN102445718A (en) * 2010-09-30 2012-05-09 株式会社Jiro企业策划 Protection sheet and polarizing plate
KR101296240B1 (en) * 2010-09-30 2013-08-13 가부시키가이샤 지로 코포레토 프란 Protection sheet and polarizing plate
JPWO2012157280A1 (en) * 2011-05-18 2014-07-31 コニカミノルタ株式会社 Polarizing plate protective film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2017122936A (en) * 2011-05-18 2017-07-13 コニカミノルタ株式会社 Polarizing plate protective film, polarizing plate, liquid crystal display device, and method for manufacturing polarizing plate protective film
WO2013051430A1 (en) 2011-10-04 2013-04-11 学校法人慶應義塾 Optical film and liquid crystal display device provided with same
WO2013080642A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 学校法人慶應義塾 Optical film, resin material for optical film, and image display device
CN104011097A (en) * 2011-11-30 2014-08-27 学校法人庆应义塾 Optical film, resin material for optical film, and image display device
JP2013114198A (en) * 2011-11-30 2013-06-10 Keio Gijuku Optical film, resin material for optical film, and image display device
JP2015123618A (en) * 2013-12-25 2015-07-06 株式会社カネカ Method for producing optical film
JP2016071274A (en) * 2014-10-01 2016-05-09 株式会社日本触媒 Optical film and use of the same
KR20170054457A (en) 2014-10-02 2017-05-17 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical film layered body, optical display device using optical film layered body, and transparent protective film
JP2019066884A (en) * 2019-01-21 2019-04-25 株式会社日本触媒 Optical film and use of the same

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