JP2012126790A

JP2012126790A - Rubber composition for tire, and pneumatic tire using the same

Info

Publication number: JP2012126790A
Application number: JP2010278245A
Authority: JP
Inventors: Mikihiro Goto; 幹裕後藤
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2010-12-14
Filing date: 2010-12-14
Publication date: 2012-07-05

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for tires, improved in both elongation at break and rigidity and also not aggravating its own processability, and to provide a pneumatic tire using the same.SOLUTION: The rubber composition for tires is characterized by being obtained by compounding 100 pts.mass of a diene rubber with 20-100 pts.mass of sillica, 1-30 pts.mass of ligninsulfonic acid, a ligninsulfonate and/or its derivative, and 0.5-20 pts.mass of an oxazoline-group-bearing compound. A pneumatic tire using the above composition is also provided.

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、破断伸びと硬度を共に向上させ、なおかつ加工性を悪化させないタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tire rubber composition and a pneumatic tire using the same, and more specifically, a tire rubber composition which improves both elongation at break and hardness and does not deteriorate workability, and the same. It relates to pneumatic tires.

一般に、空気入りタイヤには優れた操縦安定性が求められるため、トレッド部を構成するタイヤ用ゴム組成物は、ゴム硬度を高くすることが行われている。
しかし、ゴム硬度を高くすると破断伸びが低下してしまうという問題点がある。硬度を高く維持しながら、同時に破断伸びを向上させることは相反する性能を両立させることであり、困難とされてきた。実際に、フェノール樹脂と硬化剤を使用することでゴムを硬くし、補強性を高めることが通常行われているが、ゴムを硬くするほど破断伸びが低下してしまうという欠点がある。
これとは別に、ゴム硬度を高くするために、カーボンブラックなどの充填剤を増量する、オイル成分の配合量を減量する等の手段が知られている。しかし、このような手段によるゴム組成物の高硬度化は、加硫後のゴム硬度は高くなるものの、未加硫ゴムの粘度が増大するため加工性が悪化するという問題があった。 In general, since excellent handling stability is required for a pneumatic tire, the rubber composition for a tire constituting the tread portion is made to have high rubber hardness.
However, when the rubber hardness is increased, there is a problem that the elongation at break decreases. It has been considered difficult to simultaneously improve the elongation at break while maintaining the hardness high, which is compatible with contradictory performance. Actually, the use of a phenol resin and a curing agent generally hardens the rubber and enhances the reinforcing property, but there is a drawback that the elongation at break decreases as the rubber is hardened.
In addition to this, there are known means for increasing the rubber hardness, such as increasing the amount of filler such as carbon black and decreasing the amount of oil component. However, increasing the hardness of the rubber composition by such means has a problem that although the rubber hardness after vulcanization increases, the viscosity of the unvulcanized rubber increases and the workability deteriorates.

なお、下記特許文献１は、ジエン系ゴム成分に対し、特定量のシリカおよびリグニンスルホン酸塩またはその変性体を配合してなるゴム組成物を開示している。しかしながら特許文献１は、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩および／またはその誘導体とオキサゾリン基を有する化合物とを併用し、加工性を悪化させることなく破断伸びと硬度を共に向上させるという技術的思想を、何ら開示または示唆していない。 Patent Document 1 below discloses a rubber composition obtained by blending a specific amount of silica and lignin sulfonate or a modified product thereof with a diene rubber component. However, Patent Document 1 discloses a technical idea of using both lignin sulfonic acid, lignin sulfonate and / or a derivative thereof, and a compound having an oxazoline group to improve both elongation at break and hardness without deteriorating workability. No disclosure or suggestion.

特開２００８−３０８６１５号公報JP 2008-308615 A

本発明の目的は、破断伸びと硬度を共に向上させ、なおかつ加工性を悪化させないタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a tire rubber composition that improves both elongation at break and hardness and does not deteriorate workability, and a pneumatic tire using the same.

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴムにシリカの特定量、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩および／またはその誘導体の特定量、さらにオキサゾリン基を有する化合物の特定量を配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。 As a result of intensive research, the present inventors compounded a specific amount of silica, a specific amount of lignin sulfonic acid, lignin sulfonate and / or its derivative, and a specific amount of a compound having an oxazoline group into a diene rubber. As a result, it was found that the above problems can be solved, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.

１．ジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを２０〜１００質量部；リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩および／またはその誘導体を１〜３０質量部；およびオキサゾリン基を有する化合物を０．５〜２０質量部配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
２．前記１に記載のタイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。 1. 20 to 100 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of the diene rubber; 1 to 30 parts by mass of lignin sulfonic acid, lignin sulfonate and / or a derivative thereof; and 0.5 to 20 parts by mass of a compound having an oxazoline group A rubber composition for tires, characterized by being partly blended.
2. A pneumatic tire using the tire rubber composition described in 1 above.

本発明によれば、ジエン系ゴムにシリカの特定量、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩および／またはその誘導体の特定量、さらにオキサゾリン基を有する化合物の特定量を配合したので、破断伸びと硬度を共に向上させ、なおかつ加工性を悪化させないタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, since a specific amount of silica, a specific amount of lignin sulfonic acid, a lignin sulfonate and / or a derivative thereof, and a specific amount of a compound having an oxazoline group are blended in the diene rubber, elongation at break and hardness Thus, it is possible to provide a rubber composition for a tire that improves both of the above and the processability of the tire, and a pneumatic tire using the same.

空気入りタイヤの一例の部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of an example of a pneumatic tire.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

図１は、乗用車用の空気入りタイヤの一例の部分断面図である。
図１において、空気入りタイヤは左右一対のビード部１およびサイドウォール２と、両サイドウォール２に連なるトレッド３からなり、ビード部１、１間に繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架され、カーカス層４の端部がビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。トレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。また、ビード部１においてはリムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
以下に説明する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、とくにトレッド３（とくにキャップトレッド）に有用である。 FIG. 1 is a partial cross-sectional view of an example of a pneumatic tire for a passenger car.
In FIG. 1, the pneumatic tire is composed of a pair of left and right bead portions 1 and sidewalls 2, and a tread 3 connected to both sidewalls 2, and a carcass layer 4 in which fiber cords are embedded between the bead portions 1 and 1 is mounted. Then, the end portion of the carcass layer 4 is turned up around the bead core 5 and the bead filler 6 from the tire inner side to the outer side. In the tread 3, a belt layer 7 is disposed over the circumference of the tire outside the carcass layer 4. In the bead portion 1, a rim cushion 8 is disposed at a portion in contact with the rim.
The rubber composition for tires of the present invention described below is particularly useful for the tread 3 (particularly cap tread).

（ゴム成分）
本発明で使用されるゴム成分は、タイヤ用ゴム組成物に配合することができる任意のゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
これらの中でも、本発明の効果の点からジエン系ゴムはＮＲ、ＳＢＲが好ましい。 (Rubber component)
As the rubber component used in the present invention, any rubber that can be blended with the tire rubber composition can be used. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), Examples include styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The molecular weight and microstructure are not particularly limited, and may be terminally modified with an amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group or the like, or may be epoxidized.
Among these, NR and SBR are preferable as the diene rubber from the viewpoint of the effect of the present invention.

（シリカ）
本発明で使用されるシリカは、本発明の効果の点から、ＢＥＴ比表面積（ＩＳＯ５７９４−１ＡｎｎｅｘＥに準拠して測定）が５０〜２５０ｍ^２／ｇであるのが好ましい。 (silica)
The silica used in the present invention preferably has a BET specific surface area (measured in accordance with ISO 5794-1 Annex E) of 50 to 250 m ² / g from the viewpoint of the effect of the present invention.

（リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩および／またはその誘導体）
本発明で使用するリグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩および／またはその誘導体（以下、リグニンスルホン酸化合物という）は公知の化合物である。リグニンスルホン酸塩としては、例えばリグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウム等が挙げられる。リグニンスルホン酸誘導体としては、還元性糖類などで変性されたリグニンスルホン酸塩等が挙げられ、これらの化合物は、市販されているものを利用することができる。例えば、リグニンスルホン酸カルシウムとしては、日本製紙ケミカル（株）製サンエキスＰ２０１、バニオールNDP等が挙げられる。 (Lignin sulfonic acid, lignin sulfonate and / or its derivatives)
The lignin sulfonic acid, lignin sulfonate and / or derivative thereof (hereinafter referred to as lignin sulfonic acid compound) used in the present invention are known compounds. Examples of lignin sulfonate include sodium lignin sulfonate and calcium lignin sulfonate. Examples of lignin sulfonic acid derivatives include lignin sulfonates modified with reducing saccharides and the like, and commercially available compounds can be used. For example, as calcium lignin sulfonate, Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. sun extract P201, vaniole NDP, etc. are mentioned.

（オキサゾリン基を有する化合物）
本発明で使用するオキサゾリン基を有する化合物としては、オキサゾリン基を有する化合物の単量体、これら化合物を単量体にした重合体、これら化合物と他の単量体とからなる共重合体、および任意の主鎖骨格を有する重合体をオキサゾリン基により変性した化合物を例示することができ、重合体または共重合体であることがさらに好ましい。主鎖骨格を有する重合体としては、例えばポリスチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリオレフィン及び各種の低分子炭化水素鎖等を例示することができる。
オキサゾリン基を有する化合物としては、市販品を使用してもよい。また、通常の重合および変性方法により製造してもよい。市販品としては、例えば側鎖にオキサゾリン基を有するポリスチレン骨格からなる（株）日本触媒製エポクロスＲＰＳ−１００５等を例示することができる。 (Compound having an oxazoline group)
The compound having an oxazoline group used in the present invention includes a monomer of a compound having an oxazoline group, a polymer obtained by using these compounds as a monomer, a copolymer comprising these compounds and other monomers, and A compound obtained by modifying a polymer having an arbitrary main chain skeleton with an oxazoline group can be exemplified, and a polymer or a copolymer is more preferable. Examples of the polymer having a main chain skeleton include polystyrene, poly (meth) acrylate, polyolefin, and various low-molecular hydrocarbon chains.
A commercially available product may be used as the compound having an oxazoline group. Moreover, you may manufacture by a normal polymerization and modification method. As a commercial item, Nippon Shokubai Epocross RPS-1005 etc. which consist of a polystyrene frame | skeleton which has an oxazoline group in a side chain can be illustrated, for example.

本発明によれば、リグニンスルホン酸化合物中のフェノール性水酸基とオキサゾリン基を有する化合物とが加硫時に迅速に反応し、ゴム組成物中で補強繊維のような作用を発揮し、ゴムの硬度を高めながら、破断強度も向上させるものと推測される。また、未加硫ゴムの粘度の増大による加工性の悪化をもたらすこともない。 According to the present invention, the phenolic hydroxyl group in the lignin sulfonic acid compound and the compound having an oxazoline group react quickly during vulcanization, exhibit the action of a reinforcing fiber in the rubber composition, and increase the hardness of the rubber. It is presumed that the breaking strength is improved while increasing. Further, there is no deterioration in processability due to an increase in the viscosity of the unvulcanized rubber.

（充填剤）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上記シリカ以外に各種充填剤を配合することができる。充填剤としてはとくに制限されず、用途により適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック、無機充填剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム等を挙げることができる。中でもカーボンブラックが好ましい。 (filler)
The tire rubber composition of the present invention may contain various fillers in addition to the silica. The filler is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application. Examples thereof include carbon black and inorganic filler. Examples of the inorganic filler include clay, talc, and calcium carbonate. Of these, carbon black is preferred.

（タイヤ用ゴム組成物の配合割合）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを２０〜１００質量部；リグニンスルホン酸化合物を１〜３０質量部；およびオキサゾリン基を有する化合物を０．５〜２０質量部配合してなることを特徴とする。
前記シリカが２０質量部未満であると、加硫ゴムの硬度が不十分となる。逆に１００質量部を超えると、粘度が極端に増大して加工性が悪化する。
前記リグニンスルホン酸化合物が１質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に３０質量部を超えると加工性が悪化する。
前記オキサゾリン基を有する化合物が０．５質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量部を超えると加工性が悪化する。 (Combination ratio of tire rubber composition)
The rubber composition for tires of the present invention is 20 to 100 parts by mass of silica; 1 to 30 parts by mass of a lignin sulfonic acid compound; and 0.5 to 20 compounds having an oxazoline group with respect to 100 parts by mass of a diene rubber. It is characterized by blending parts by mass.
When the silica is less than 20 parts by mass, the hardness of the vulcanized rubber becomes insufficient. Conversely, when it exceeds 100 mass parts, a viscosity will increase extremely and workability will deteriorate.
If the lignin sulfonic acid compound is less than 1 part by mass, the blending amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, if it exceeds 30 parts by mass, the workability deteriorates.
When the amount of the compound having an oxazoline group is less than 0.5 parts by mass, the blending amount is too small to achieve the effects of the present invention. Conversely, when it exceeds 20 mass parts, workability will deteriorate.

前記シリカのさらに好ましい配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、２５〜１００質量部である。
前記リグニンスルホン酸化合物のさらに好ましい配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、２〜３０質量部である。
前記オキサゾリン基を有する化合物のさらに好ましい配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１〜１５質量部である。 The more preferable compounding amount of the silica is 25 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The more preferable compounding amount of the lignin sulfonic acid compound is 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The more preferable compounding amount of the compound having an oxazoline group is 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.

本発明に係るタイヤ用ゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、充填剤、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。また本発明のタイヤ用ゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに使用することができる。 In addition to the components described above, the tire rubber composition according to the present invention generally includes tire rubber compositions such as vulcanization or crosslinking agents, vulcanization or crosslinking accelerators, fillers, anti-aging agents, and plasticizers. It is possible to add various additives that are blended in an ordinary manner, and such additives can be kneaded by a general method to form a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated. Moreover, the rubber composition for tires of this invention can be used for manufacturing a pneumatic tire according to the manufacturing method of the conventional pneumatic tire.

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.

実施例１〜３および比較例１〜７
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、約１５０℃でミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物に加硫促進剤および硫黄を加えてオープンロールにて混練し、タイヤ用ゴム組成物を得た。次に得られたタイヤ用ゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で未加硫ゴムまたは加硫ゴム試験片の物性を測定した。 Examples 1-3 and Comparative Examples 1-7
Sample Preparation In the formulation (parts by mass) shown in Table 1, the components other than the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 5 minutes in a 1.7 liter closed Banbury mixer, and then released outside the mixer at about 150 ° C. Cooled to room temperature. Subsequently, a vulcanization accelerator and sulfur were added to the composition and kneaded with an open roll to obtain a tire rubber composition. Next, the obtained rubber composition for tires was press vulcanized in a predetermined mold at 160 ° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and an unvulcanized rubber or vulcanized rubber test was conducted by the following test method. The physical properties of the pieces were measured.

ムーニービス（ＭＬ_１＋４：１００℃）：上記タイヤ用ゴム組成物を用い、ＪＩＳ６３００−１に準拠して、Ｌ型ローターを用いて測定した。この値が低いほど粘度が低く、加工性が良好であることを示す。
硬度：上記加硫ゴム試験片を用い、ＪＩＳＫ６２５３に準拠して２０℃のショアＡ硬度を測定した。
破断伸び（室温：％）：上記加硫ゴム試験片を用い、ＪＩＳＫ６２５１に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルに打抜き、５００ｍｍ／分の引張速度にて引張試験を行い、室温における破断伸び（％）を測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示し、この数字が高いほど破断伸びが高く良好な結果といえる。
結果を表１に併せて示す。 Mooney bis (ML _{1 + 4} : 100 ° C.): Measured using an L-shaped rotor according to JIS 6300-1 using the tire rubber composition. The lower this value, the lower the viscosity and the better the workability.
Hardness: Shore A hardness at 20 ° C. was measured according to JIS K6253 using the above vulcanized rubber test piece.
Elongation at break (room temperature:%): Using the above vulcanized rubber test piece, in accordance with JIS K6251, punched into a JIS No. 3 dumbbell, and conducted a tensile test at a tensile speed of 500 mm / min. Was measured. The result is expressed as an index with the value of Comparative Example 1 being 100, and the higher the number, the higher the elongation at break and the better the result.
The results are also shown in Table 1.

＊１：ＮＲ（ＳＩＲ２０）
＊２：ＳＢＲ（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ１５０２）
＊３：カーボンブラック（東海カーボン（株）製シースト７ＨＭ）
＊４：シリカ（エボニックデグッサジャパン（株）製ＵＬＴＲＡＳＩＬＶＮ３ＧＲ、ＣＴＡＢ吸着比表面積＝１６５ｍ^２／ｇ）
＊５：リグニンスルホン酸化合物（日本製紙ケミカル（株）製サンエキスＰ２０１、リグニンスルホン酸カルシウム）
＊６：オキサゾリン基を有する化合物（（株）日本触媒製エポクロスＲＰＳ−１００５）
＊７：比較化合物−１（日清紡社製カルボジライトＶ−０５、カルボジイミド基を有する化合物）
＊８：比較化合物−２（（株）日本触媒製ケミタイトＰＺ−３３、アジリジン基を有する化合物）
＊９：アロマオイル（昭和シェル石油（株）製エクストラクト４号Ｓ）
＊１０：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊１１：ステアリン酸（日油(株)製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊１２：老化防止剤（ＦＬＥＸＳＹＳ製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ６ＰＰＤ）
＊１３：ワックス（大内新興化学工業（株）製サンノック）
＊１４：シランカップリング剤（エボニックデグッサジャパン（株）製Ｓｉ６９）
＊１５：硫黄（鶴見化学工業（株）製金華印油入微粉硫黄）
＊１６：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＣＺ−Ｇ） * 1: NR (SIR20)
* 2: SBR (Nipol 1502 manufactured by Zeon Corporation)
* 3: Carbon black (Toast Carbon Co., Ltd. Seast 7HM)
* 4: Silica (ULTRASIL VN3GR manufactured by Evonik Degussa Japan, CTAB adsorption specific surface area = 165 m ² / g)
* 5: Lignin sulfonic acid compound (Sun Extract P201, Nippon Paper Chemicals Co., Ltd., calcium lignin sulfonate)
* 6: Compound having an oxazoline group (Epocross RPS-1005 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
* 7: Comparative compound-1 (Nisshinbo Carbodilite V-05, a compound having a carbodiimide group)
* 8: Comparative compound-2 (Nippon Shokubai Chemite PZ-33, a compound having an aziridine group)
* 9: Aroma oil (Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu KK)
* 10: Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
* 11: Stearic acid (beef stearic acid YR manufactured by NOF Corporation)
* 12: Anti-aging agent (SANTOFLEX 6PPD manufactured by FLEXSYS)
* 13: Wax (Sannok manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
* 14: Silane coupling agent (Si69 manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.)
* 15: Sulfur (Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Jinhua Indian Oil Fine Powdered Sulfur)
* 16: Vulcanization accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Noxeller CZ-G)

上記の表から明らかなように、実施例１〜３で調製されたタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴムにシリカの特定量、リグニンスルホン酸化合物の特定量、さらにオキサゾリン基を有する化合物の特定量を配合したので、従来の代表的な比較例１に比べて、破断伸びと硬度が共に向上し、かつ加工性も悪化しないことが認められた。
これに対し、比較例２は、リグニンスルホン酸化合物を配合しているものの、オキサゾリン基を有する化合物を配合していないので、硬度および破断伸びの向上が認められなかった。
比較例３は、オキサゾリン基を有する化合物を配合しているものの、リグニンスルホン酸化合物を配合していないので、硬度および破断伸びの向上が認められなかった。
比較例４は、リグニンスルホン酸化合物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、粘度が上昇し、加工性が悪化した。
比較例５は、オキサゾリン基を有する化合物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、粘度が上昇し、加工性が悪化した。
比較例６は、オキサゾリン基を有する化合物の替わりに、カルボジイミド基を有する化合物を使用した例であり、破断伸びおよび加工性が悪化した。
比較例７は、オキサゾリン基を有する化合物の替わりに、アジリジン基を有する化合物を使用した例であり、破断伸びおよび加工性が悪化した。 As is clear from the above table, the tire rubber compositions prepared in Examples 1 to 3 were a specific amount of silica in a diene rubber, a specific amount of a lignin sulfonic acid compound, and a specific compound having an oxazoline group. Since the amount was blended, it was confirmed that both the elongation at break and the hardness were improved and the workability was not deteriorated as compared with the conventional representative comparative example 1.
On the other hand, although the comparative example 2 mix | blended the lignin sulfonic acid compound, since the compound which has an oxazoline group was not mix | blended, the improvement of hardness and breaking elongation was not recognized.
Although the comparative example 3 mix | blended the compound which has an oxazoline group, since the lignin sulfonic acid compound was not mix | blended, the improvement of hardness and breaking elongation was not recognized.
In Comparative Example 4, since the blending amount of the lignin sulfonic acid compound exceeded the upper limit defined in the present invention, the viscosity increased and the processability deteriorated.
In Comparative Example 5, since the compounding amount of the compound having an oxazoline group exceeds the upper limit defined in the present invention, the viscosity increased and the workability deteriorated.
In Comparative Example 6, a compound having a carbodiimide group was used instead of the compound having an oxazoline group, and the elongation at break and workability deteriorated.
Comparative Example 7 is an example in which a compound having an aziridine group was used instead of a compound having an oxazoline group, and the elongation at break and workability deteriorated.

１ビード部
２サイドウォール
３トレッド
４カーカス層
５ビードコア
６ビードフィラー
７ベルト層
８リムクッション 1 Bead part 2 Side wall 3 Tread 4 Carcass layer 5 Bead core 6 Bead filler 7 Belt layer 8 Rim cushion

Claims

20 to 100 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of the diene rubber; 1 to 30 parts by mass of lignin sulfonic acid, lignin sulfonate and / or a derivative thereof; and 0.5 to 20 parts by mass of a compound having an oxazoline group A rubber composition for tires, characterized by being partly blended.

A pneumatic tire using the tire rubber composition according to claim 1.