JP2012117012A - Rubber composition for side wall or tread and pneumatic tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、サイドウォール又はトレッド用ゴム組成物、及びこれらを用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for sidewalls or treads, and a pneumatic tire using these.
タイヤは走行中に発生する熱や空気中のオゾン、酸素、紫外線などによって劣化することが知られており、近年、工業化などの影響によりオゾン量は増加傾向にある。そのため、耐オゾン性を一層改善してゴムの劣化を抑制し、タイヤを長寿命化することが要求されている。 Tires are known to be deteriorated by heat generated during running, ozone in the air, oxygen, ultraviolet rays, and the like, and in recent years, the amount of ozone has been increasing due to industrialization. Therefore, it is required to further improve the ozone resistance, suppress the deterioration of the rubber, and extend the life of the tire.
耐オゾン性を高める方法として、老化防止剤やワックスなどを配合する方法が知られているが、かかる方法では老化防止剤及びワックスが、タイヤ表面に移行し、タイヤの美観を損ねてしまう。このような美観の悪化は、サイドウォールにおいて特に問題となるが、トレッドにおいても走行頻度が少ない車両などでは問題となる。 As a method for improving ozone resistance, a method of blending an anti-aging agent, a wax or the like is known. However, in such a method, the anti-aging agent and the wax migrate to the tire surface, and the appearance of the tire is impaired. Such deterioration of aesthetics is a problem particularly in the sidewall, but it is also a problem in vehicles and the like that are less frequent in the tread.
特許文献１では、アミン系老化防止剤とチオウレア系老化防止剤を併用し、耐オゾン性、外観性（耐変色性）を向上したゴム組成物が開示されている。しかし、これらの性能を向上する点については、未だ改善の余地がある。 Patent Document 1 discloses a rubber composition using an amine-based anti-aging agent and a thiourea-based anti-aging agent in combination to improve ozone resistance and appearance (discoloration resistance). However, there is still room for improvement in terms of improving these performances.
本発明は、前記課題を解決し、耐オゾン性を改善でき、ゴム表面の変色（白色化、茶色化）を抑制できるサイドウォール又はトレッド用ゴム組成物、及びこれらを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention provides a rubber composition for a sidewall or tread that can solve the above-mentioned problems, can improve ozone resistance, and can suppress discoloration (whitening, browning) of a rubber surface, and a pneumatic tire using these. The purpose is to do.
本発明は、ゴム成分と、融点４５〜６０℃の脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び融点６５〜７５℃の脂肪酸多価アルコールエステル（２）の非イオン性界面活性剤とを含むサイドウォール又はトレッド用ゴム組成物に関する。 The present invention provides a sidewall comprising a rubber component and a nonionic surfactant of a fatty acid polyhydric alcohol ester (1) having a melting point of 45 to 60 ° C. and a fatty acid polyhydric alcohol ester (2) having a melting point of 65 to 75 ° C. The present invention relates to a rubber composition for treads.
上記ゴム成分が天然ゴム又はジエン系合成ゴムを含み、該ゴム成分１００質量部に対して、上記脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び（２）の合計含有量が０．１〜１０質量部であることが好ましい。 The rubber component includes natural rubber or a diene synthetic rubber, and the total content of the fatty acid polyhydric alcohol esters (1) and (2) is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Preferably there is.
上記脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び（２）は、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル又はトリメチロールプロパン脂肪酸エステルであることが好ましい。 The fatty acid polyhydric alcohol esters (1) and (2) are sorbitol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polypropylene glycol fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester or trimethylolpropane. A fatty acid ester is preferred.
上記ゴム組成物は老化防止剤を含むことが好ましい。 The rubber composition preferably contains an anti-aging agent.
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したサイドウォール及び／又はトレッドを有する空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire having a sidewall and / or a tread produced using the rubber composition.
本発明は、それぞれ特定の融点を持つ脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び（２）の非イオン性界面活性剤を含むサイドウォール又はトレッド用ゴム組成物であるので、耐オゾン性を改善でき、ゴム表面の変色（白色化、茶色化）を抑制できる。 Since the present invention is a rubber composition for sidewalls or treads containing a nonionic surfactant of fatty acid polyhydric alcohol esters (1) and (2) each having a specific melting point, ozone resistance can be improved, Discoloration of the rubber surface (whitening, browning) can be suppressed.
本発明のサイドウォール及びトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分と、融点４５〜６０℃の脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び融点６５〜７５℃の脂肪酸多価アルコールエステル（２）の非イオン性界面活性剤とを含む。融点の異なる脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び（２）を併用すると、ゴム成分などのポリマー基質を移動する速度がそれぞれ異なるため、耐オゾン性を相乗的に改善できる。また、これらの併用によりゴム表面に非イオン性界面活性剤の被膜が形成されることで、老化防止剤やワックスが遮蔽され、大気に対する暴露の影響が和らげられるため、老化防止剤やワックスを使用した場合であってもゴム表面の変色（白色化、茶色化）も顕著に抑制できる。 The rubber composition for sidewalls and treads of the present invention comprises a rubber component, a nonionic property of a fatty acid polyhydric alcohol ester (1) having a melting point of 45 to 60 ° C. and a fatty acid polyhydric alcohol ester (2) having a melting point of 65 to 75 ° C. And a surfactant. When the fatty acid polyhydric alcohol esters (1) and (2) having different melting points are used in combination, ozone transfer resistance can be synergistically improved because the moving speed of the polymer substrate such as the rubber component is different. In addition, anti-aging surfactants and waxes are shielded by the formation of a nonionic surfactant film on the rubber surface by using these in combination, and the effects of exposure to the atmosphere are alleviated. Even in this case, discoloration (whitening, browning) of the rubber surface can be remarkably suppressed.
脂肪酸多価アルコールエステル（１）の融点は４５〜６０℃であるが、下限は４６℃以上、上限は５５℃以下であることが好ましい。４５℃未満であると、ポリマー基質を移動する速度が速く、ポリマー基質での残存量が少なくなり、耐オゾン性、耐変色性を充分に改善できない傾向がある。６０℃を超えると、上記エステル（２）との融点差が小さくなるため、耐オゾン性、耐変色性を充分に改善できない傾向がある。 Although melting | fusing point of fatty-acid polyhydric alcohol ester (1) is 45-60 degreeC, it is preferable that a minimum is 46 degreeC or more and an upper limit is 55 degrees C or less. When the temperature is lower than 45 ° C., the speed of moving the polymer substrate is high, the remaining amount of the polymer substrate is small, and ozone resistance and discoloration resistance tend not to be sufficiently improved. When the temperature exceeds 60 ° C., the melting point difference from the ester (2) becomes small, and therefore ozone resistance and discoloration resistance tend not to be sufficiently improved.
脂肪酸多価アルコールエステル（２）の融点は６５〜７５℃であるが、下限は６８℃以上、上限は７３℃以下であることが好ましい。６５℃未満であると、上記エステル（１）との融点差が小さくなるため、耐オゾン性、耐変色性を充分に改善できない傾向がある。７５℃を超えると、ポリマー基質を移動する速度が遅く、ゴム表面に被膜が形成されにくくなり、耐オゾン性、耐変色性を充分に改善できない傾向がある。 The melting point of the fatty acid polyhydric alcohol ester (2) is 65 to 75 ° C, but the lower limit is preferably 68 ° C or higher and the upper limit is preferably 73 ° C or lower. When the temperature is lower than 65 ° C., the difference in melting point from the ester (1) becomes small, and therefore ozone resistance and discoloration resistance tend not to be sufficiently improved. If it exceeds 75 ° C., the moving speed of the polymer substrate is slow, and it becomes difficult to form a film on the rubber surface, and there is a tendency that ozone resistance and discoloration resistance cannot be sufficiently improved.
脂肪酸多価アルコールエステル（２）の融点−脂肪酸多価アルコールエステル（１）の融点≧１０℃の関係を満たすことが好ましく、≧１５℃の関係を満たすことがより好ましい。また、脂肪酸多価アルコールエステル（２）の融点−脂肪酸多価アルコールエステル（１）の融点≦５０℃の関係を満たすことが好ましく、３５℃の関係を満たすことがより好ましい。上記関係を満たすことで耐オゾン性、耐変色性を改善できる。 It is preferable to satisfy the relationship of melting point of fatty acid polyhydric alcohol ester (2) −melting point of fatty acid polyhydric alcohol ester (1) ≧ 10 ° C., and more preferably satisfy the relationship of ≧ 15 ° C. Moreover, it is preferable to satisfy | fill the relationship of melting | fusing point of fatty acid polyhydric alcohol ester (2)-melting | fusing point of fatty acid polyhydric alcohol ester (1) <= 50 degreeC, and it is more preferable to satisfy | fill the relationship of 35 degreeC. By satisfying the above relationship, ozone resistance and discoloration resistance can be improved.
なお、本明細書において、融点は示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて測定した際のピークトップの温度である。例えば、示差走査熱量計（Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＤＳＣ８２３０， Ｒｉｇａｋｕ製）を用い、５℃／ｍｉｎで昇温し、得られる融解のピークトップを融点とできる。 In the present specification, the melting point is the peak top temperature when measured using a differential scanning calorimeter (DSC). For example, using a differential scanning calorimeter (Thermo plus DSC8230, manufactured by Rigaku), the temperature is raised at 5 ° C./min.
脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び（２）としては、炭素数８〜２２の高級脂肪酸多価アルコールエステルが好ましい。また、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルなどを使用できる。上記エステル（１）及び（２）を構成する脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、ベヘン酸などの飽和、不飽和脂肪酸が挙げられる。また、構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキシレンジオール、オクチレンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ソルビタン、ネオペンチルグリコールなどの飽和脂肪族ポリオール、不飽和脂肪族ポリオールが挙げられる。 As fatty acid polyhydric alcohol esters (1) and (2), higher fatty acid polyhydric alcohol esters having 8 to 22 carbon atoms are preferred. Moreover, monoester, diester, triester, tetraester, etc. can be used. Examples of fatty acids constituting the esters (1) and (2) include stearic acid, oleic acid, linoleic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, capric acid, caprylic acid, and behenic acid. Can be mentioned. In addition, the polyhydric alcohols that are configured include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, trimethylene glycol, butanediol, pentanediol, hexylenediol, octylenediol, glycerin, polyglycerin. And saturated aliphatic polyols such as trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, sorbitan, and neopentyl glycol, and unsaturated aliphatic polyols.
脂肪酸多価アルコールエステル（１）を構成する脂肪酸の炭素数は、好ましくは１４〜２２、より好ましくは１６〜２０であり、構成する多価アルコールの炭素数は、好ましくは３〜９、より好ましくは５〜７である。一方、脂肪酸多価アルコールエステル（２）を構成する脂肪酸の炭素数は、好ましくは１２〜２０、より好ましくは１４〜１８であり、構成する多価アルコールの炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは４〜６である。上記の場合、良好な耐オゾン性、耐変色性が得られる。 The carbon number of the fatty acid constituting the fatty acid polyhydric alcohol ester (1) is preferably 14-22, more preferably 16-20, and the carbon number of the polyhydric alcohol constituting is preferably 3-9, more preferably. Is 5-7. On the other hand, the carbon number of the fatty acid constituting the fatty acid polyhydric alcohol ester (2) is preferably 12-20, more preferably 14-18, and the carbon number of the polyhydric alcohol constituting is preferably 2-8, More preferably, it is 4-6. In the above case, good ozone resistance and discoloration resistance can be obtained.
脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び（２）としては、例えば、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル又はトリメチロールプロパン脂肪酸エステルなどがある。具体的な化合物としては、ソルビトール、ソルビタン、グリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンの前述の脂肪酸のモノ、ジ、トリ、テトラ及びそれ以上のポリエステルが挙げられる。 Examples of the fatty acid polyhydric alcohol esters (1) and (2) include sorbitol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polypropylene glycol fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester or triglyceride. Examples include methylolpropane fatty acid ester. Specific compounds include mono-, di-, tri-, tetra- and higher polyesters of the aforementioned fatty acids such as sorbitol, sorbitan, glycerin, polyglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane.
良好な耐オゾン性、耐変色性が得られるという点から、脂肪酸多価アルコールエステル（１）としては、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステルがより好ましく、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジステアレートが更に好ましい。 In terms of obtaining good ozone resistance and discoloration resistance, the fatty acid polyhydric alcohol ester (1) is preferably sorbitan fatty acid ester, more preferably sorbitan monofatty acid ester or sorbitan difatty acid ester, and sorbitan monopalmitate. Sorbitan monostearate, sorbitan dipalmitate, and sorbitan distearate are more preferable.
また、脂肪酸多価アルコールエステル（２）としては、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルが好ましく、ペンタエリスリトールジ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールトリ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルがより好ましく、ペンタエリスリトールジパルミテート、ペンタエリスリトールトリパルミテート、ペンタエリスリトールテトラパルミテートが更に好ましい。 The fatty acid polyhydric alcohol ester (2) is preferably pentaerythritol fatty acid ester, more preferably pentaerythritol difatty acid ester, pentaerythritol trifatty acid ester, pentaerythritol tetrafatty acid ester, pentaerythritol dipalmitate, pentaerythritol triacetate. More preferred are palmitate and pentaerythritol tetrapalmitate.
ゴム成分１００質量部に対して、脂肪酸多価アルコールエステル（１）の含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．１質量部未満では、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下である。５質量部を超えると、ゴム表面の変色を充分に抑制できないおそれがある。 The content of the fatty acid polyhydric alcohol ester (1) with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. The content is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3.5 parts by mass or less. If it exceeds 5 parts by mass, discoloration of the rubber surface may not be sufficiently suppressed.
ゴム成分１００質量部に対して、脂肪酸多価アルコールエステル（２）の含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．１質量部未満では、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下である。５質量部を超えると、ゴム表面の変色を充分に抑制できないおそれがある。 The content of the fatty acid polyhydric alcohol ester (2) with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. The content is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3.5 parts by mass or less. If it exceeds 5 parts by mass, discoloration of the rubber surface may not be sufficiently suppressed.
ゴム成分１００質量部に対して、脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び（２）の合計含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。０．１質量部未満では、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。１０質量部を超えると、ゴム表面の変色を充分に抑制できないおそれがある。 The total content of fatty acid polyhydric alcohol esters (1) and (2) with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. The content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less. If it exceeds 10 parts by mass, discoloration of the rubber surface may not be sufficiently suppressed.
本発明のゴム組成物は、通常、ゴム成分として天然ゴム、ジエン系合成ゴムなどのジエン系ゴムを含む。ジエン系合成ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。なかでも、サイドウォール用ゴム組成物の場合は耐機械疲労性の点からＢＲが好ましく、トレッド用ゴム組成物の場合はグリップ性能の点からＳＢＲが好ましい。 The rubber composition of the present invention usually contains a diene rubber such as natural rubber or diene synthetic rubber as a rubber component. Diene-based synthetic rubbers include isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), and butyl rubber (IIR). ) And the like. Especially, in the case of the rubber composition for sidewalls, BR is preferable from the viewpoint of mechanical fatigue resistance, and in the case of the rubber composition for tread, SBR is preferable from the viewpoint of grip performance.
サイドウォール用ゴム組成物の場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。１０質量％未満では、耐機械疲労性に劣るおそれがある。該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。９０質量％を超えると、耐候性に劣るおそれがある。 In the case of the rubber composition for a sidewall, the content of NR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. If it is less than 10% by mass, the mechanical fatigue resistance may be inferior. The content is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less. If it exceeds 90 mass%, the weather resistance may be inferior.
トレッド用ゴム組成物の場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、機械的強度が低下する傾向がある。該含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。５０質量％を超えると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。 In the case of the rubber composition for treads, the content of NR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. If it is less than 10% by mass, the mechanical strength tends to decrease. The content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. If it exceeds 50% by mass, the wet grip performance may be deteriorated.
サイドウォール用ゴム組成物の場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。１０質量％未満であると、耐候性に劣るおそれがある。該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。７０質量％を超えると、耐屈曲性に劣るおそれがある。 In the case of the rubber composition for a sidewall, the BR content in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. There exists a possibility that it may be inferior to a weather resistance as it is less than 10 mass%. The content is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less. When it exceeds 70 mass%, there exists a possibility that it may be inferior to bending resistance.
トレッド用ゴム組成物の場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。５０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがあり、トレッドとして好ましくない。該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。９０質量％を超えると、転がり抵抗性能の低下が生じるおそれがある。 In the case of the rubber composition for treads, the content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. If it is less than 50% by mass, sufficient grip performance may not be obtained, which is not preferable as a tread. The content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less. When it exceeds 90 mass%, there exists a possibility that the rolling resistance performance may fall.
本発明のゴム組成物は、通常、カーボンブラックを含む。これにより、ゴムの強度を向上させることができる。 The rubber composition of the present invention usually contains carbon black. Thereby, the intensity | strength of rubber | gum can be improved.
サイドウォール用ゴム組成物の場合、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３０ｍ２／ｇ以上である。２０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下である。１８０ｍ２／ｇを超えると、発熱が増大し、転がり抵抗が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
In the case of a rubber composition for a sidewall, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 20 m 2 / g or more, more preferably 30 m 2 / g or more. If it is less than 20 m 2 / g, there is a tendency that sufficient reinforcing properties cannot be obtained. Also, N 2 SA of carbon black is preferably 180 m 2 / g, more preferably at most 160 m 2 / g. When it exceeds 180 m 2 / g, heat generation increases and rolling resistance tends to deteriorate.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.
サイドウォール用ゴム組成物の場合、ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラックの含有量は、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。１０質量部未満であると、耐久性に劣る傾向がある。該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。１００質量部を超えると、発熱が増大し、転がり抵抗が悪化する傾向がある。 In the case of the rubber composition for a sidewall, the content of carbon black is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 10 parts by mass, the durability tends to be inferior. The content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less. When it exceeds 100 parts by mass, heat generation increases and rolling resistance tends to deteriorate.
本発明のゴム組成物は、シリカを含むことが好ましい。これにより、良好な低発熱性が得られる。 The rubber composition of the present invention preferably contains silica. Thereby, a favorable low exothermic property is obtained.
トレッド用ゴム組成物の場合、シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。５０ｍ２／ｇ未満では、補強効果が小さく、充分なゴム強度が得られないおそれがある。また、シリカのＮ２ＳＡは、２２０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。２２０ｍ２／ｇを超えると、分散性が低下し、発熱性が増大する傾向がある。
なお、シリカのチッ素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
In the case of the rubber composition for tread, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 50 m 2 / g or more, and more preferably 80 m 2 / g or more. If it is less than 50 m 2 / g, the reinforcing effect is small, and there is a possibility that sufficient rubber strength cannot be obtained. The N 2 SA of the silica is preferably not more than 220 m 2 / g, more preferably at most 150m 2 / g. If it exceeds 220 m 2 / g, the dispersibility tends to decrease and the exothermicity tends to increase.
The nitrogen adsorption specific surface area of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.
トレッド用ゴム組成物の場合、ゴム成分１００質量部に対して、シリカの含有量は、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。１０質量部未満であると、シリカ配合によるウェットグリップ性能と転がり抵抗の改善が見られないおそれがある。該含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは９０質量部以下である。１２０質量部を超えると、低燃費性が低下する傾向がある。 In the case of the rubber composition for treads, the content of silica is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 10 parts by mass, the wet grip performance and rolling resistance may not be improved due to the silica formulation. The content is preferably 120 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less. If it exceeds 120 parts by mass, the fuel efficiency tends to decrease.
本発明のゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、スルフィド系、メルカプト系、ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィドなどのスルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。ここで、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは５〜１５質量部である。 The rubber composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent together with silica. Examples of the silane coupling agent include sulfide, mercapto, vinyl, amino, glycidoxy, nitro, and chloro silane coupling agents. Among them, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, etc. Sulfide type is preferable, and bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide are more preferable. Here, the content of the silane coupling agent is preferably 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica.
本発明のゴム組成物は、通常、老化防止剤を含む。老化防止剤としては特に限定されず、例えば、ナフチルアミン系、キノリン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、ヒドロキノン誘導体、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、トリスフェノール系、ポリフェノール系）、チオビスフェノール系、ベンゾイミダゾール系、チオウレア系、亜リン酸系、有機チオ酸系老化防止剤などが挙げられる。 The rubber composition of the present invention usually contains an antioxidant. The anti-aging agent is not particularly limited. For example, naphthylamine, quinoline, diphenylamine, p-phenylenediamine, hydroquinone derivatives, phenol (monophenol, bisphenol, trisphenol, polyphenol), thiobisphenol Series, benzimidazole series, thiourea series, phosphorous acid series, and organic thioacid series antioxidants.
ナフチルアミン系老化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルドール−α−トリメチル１，２−ナフチルアミンなどが挙げられる。 Examples of the naphthylamine anti-aging agent include phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, aldol-α-trimethyl1,2-naphthylamine and the like.
キノリン系老化防止剤としては、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが挙げられる。 Examples of the quinoline antioxidant include 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer and 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline.
ジフェニルアミン系老化防止剤としては、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルエチレンジアミン、オクチル化ジフェニルアミンなどが挙げられる。 Examples of the diphenylamine antioxidant include p-isopropoxydiphenylamine, p- (p-toluenesulfonylamide) -diphenylamine, N, N-diphenylethylenediamine, octylated diphenylamine and the like.
ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤としては、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−４−メチル−２−ペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。 Examples of p-phenylenediamine-based antioxidants include N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, and N, N ′. -Diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (1-methylheptyl) -P-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1-ethyl-3-methylpentyl) -p-phenylenediamine, N- 4-methyl-2-pentyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, N, N′-diaryl-p-phenylenediamine, hindered dia Lumpur -p- phenylenediamine, phenyl hexyl -p- phenylenediamine, and the like phenyloctyl -p- phenylenediamine.
ヒドロキノン誘導体老化防止剤としては、２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−アミル）ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンなどが挙げられる。 Examples of the hydroquinone derivative antioxidant include 2,5-di- (tert-amyl) hydroquinone and 2,5-di-tert-butylhydroquinone.
フェノール系老化防止剤に関し、モノフェノール系老化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、ブチルヒドロキシアニソール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノールなどが挙げられる。ビスフェノール系、トリスフェノール系、ポリフェノール系老化防止剤としては、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが挙げられる。 With respect to the phenolic anti-aging agent, the monophenolic anti-aging agent includes 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6- Di-tert-butylphenol, 1-oxy-3-methyl-4-isopropylbenzene, butylhydroxyanisole, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5'-di-tert-butylphenyl) propionate, styrenated phenol and the like. Examples of the bisphenol-based, trisphenol-based, and polyphenol-based antiaging agents include 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl- 6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1′-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, tetrakis- [methylene-3 -(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like.
チオビスフェノール系老化防止剤としては、４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）などが挙げられる。ベンゾイミダゾール系老化防止剤としては、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールなどが挙げられる。チオウレア系老化防止剤としては、トリブチルチオウレアなどが挙げられる。亜リン酸系老化防止剤としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。有機チオ酸系老化防止剤としては、チオジプロピオン酸ジラウリルなどが挙げられる。 Examples of the thiobisphenol antioxidant include 4,4′-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol) and 2,2′-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol). Can be mentioned. Examples of the benzimidazole antioxidant include 2-mercaptomethylbenzimidazole. Examples of the thiourea antioxidant include tributylthiourea. Examples of the phosphite antioxidant include tris (nonylphenyl) phosphite. Examples of the organic thioacid-based anti-aging agent include dilauryl thiodipropionate.
なかでも、耐オゾン性を顕著に改善できるという点から、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンがより好ましい。 Among these, a p-phenylenediamine-based antiaging agent is preferable, and N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine is more preferable because ozone resistance can be remarkably improved.
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。該含有量は、好ましくは７質量部以下、より好ましくは４質量部以下である。該含有量が上記範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる。 The content of the anti-aging agent is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The content is preferably 7 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less. When the content is within the above range, the effect of the present invention can be obtained satisfactorily.
本発明のゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。これにより、耐オゾン性を向上できる。 The rubber composition of the present invention preferably contains a wax. Thereby, ozone resistance can be improved.
ワックスとしては、パラフィン系ワックスなどの石油系ワックスや、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ウルシロウ、サトウキビロウ、パームロウなどの植物性ワックスなどがあげられる。なかでも、優れた耐オゾン性が得られるという理由から、石油系ワックスが好ましく、パラフィン系ワックスがより好ましい。 Examples of the wax include petroleum waxes such as paraffin wax, and vegetable waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, Japan wax, urushi wax, sugar cane wax, and palm wax. Among these, petroleum wax is preferable and paraffin wax is more preferable because excellent ozone resistance can be obtained.
ゴム成分１００質量部に対して、ワックスの含有量は、０．１質量部以上、好ましくは０．５量部以上である。０．１質量部未満では、ワックスの含有量が少なすぎて有効な膜を形成できないおそれがある。該含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。５質量部を超えると、ゴム表面の変色を充分に抑制できないおそれがある。 The wax content is 0.1 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 0.1 part by mass, the content of the wax is too small and an effective film may not be formed. The content is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less. If it exceeds 5 parts by mass, discoloration of the rubber surface may not be sufficiently suppressed.
本発明のサイドウォール及びトレッド用ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、オイル、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。 In addition to the components described above, the rubber composition for sidewalls and treads of the present invention includes compounding agents generally used in the production of rubber compositions, such as oil, zinc oxide, stearic acid, vulcanizing agents, and vulcanization acceleration. An agent or the like can be appropriately blended.
本発明のサイドウォール及びトレッド用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの混練機で前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition for sidewalls and treads of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading each component with a kneader such as a Banbury mixer, a kneader, or an open roll, and then vulcanizing.
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でサイドウォールやトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。 The pneumatic tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition. That is, a rubber composition containing various additives as required is extruded according to the shape of the sidewalls and treads at an unvulcanized stage, and molded by a normal method on a tire molding machine, Bonding together with other tire members forms an unvulcanized tire. This unvulcanized tire can be heated and pressurized in a vulcanizer to produce a tire.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＢＲ：宇部興産（株）製ＢＲ１５０Ｂ
ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ３５５
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＦＥＦ（Ｎ２ＳＡ：４１ｍ２／ｇ）
シリカ：ローディアジャパン（株）製のＺＥＯＳＩＬ １１５ＧＲ（平均一次粒子径：２０ｎｍ、Ｎ２ＳＡ：１１５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製
ステアリン酸：日油（株）製の「つばき」
ワックス：大内新興化学工業（株）製のオゾエース０３５５（パラフィン系）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
界面活性剤Ａ：東京化成工業（株）製のソルビタンモノステアレート（融点：５２℃）
界面活性剤Ｂ：花王（株）製のペンタエリスリトールテトラパルミテート（融点：６７〜７２℃）
界面活性剤Ｃ：東京化成工業（株）製のペンタエリスリトールジステアレート（融点：７２℃）
界面活性剤Ｄ：花王（株）製のソルビタンモノパルミテート（融点：４６℃）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルファンアミド）
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
NR: TSR20
BR: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
SBR: HPR355 manufactured by JSR Corporation
Carbon black: Dia Black FEF (N 2 SA: 41 m 2 / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica: ZEOSIL 115GR manufactured by Rhodia Japan Co., Ltd. (average primary particle size: 20 nm, N 2 SA: 115 m 2 / g)
Silane coupling agent: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa
Aroma oil: Process X-140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Zinc oxide: Made by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: “Tsubaki” made by NOF Corporation
Wax: Ozoace 0355 (paraffin type) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Anti-aging agent: Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Surfactant A: Sorbitan monostearate (melting point: 52 ° C.) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
Surfactant B: Pentaerythritol tetrapalmitate (melting point: 67-72 ° C.) manufactured by Kao Corporation
Surfactant C: Pentaerythritol distearate (melting point: 72 ° C.) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
Surfactant D: sorbitan monopalmitate (melting point: 46 ° C.) manufactured by Kao Corporation
Sulfur: powder sulfur vulcanization accelerator NS manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. NS: Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfanamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator DPG: Noxeller D (diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
＜実施例及び比較例＞
表１及び２に示す配合処方に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た（工程１）。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た（工程２）。得られた未加硫ゴム組成物を１６０℃で２０分間、２ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物（試験片）を得た。
<Examples and Comparative Examples>
In accordance with the formulation shown in Tables 1 and 2, using a 1.7 L Banbury mixer, materials other than sulfur and vulcanization accelerator are kneaded for 5 minutes at 150 ° C. to obtain a kneaded product. (Step 1). Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded material, and kneaded for 3 minutes under the condition of 80 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition (step 2). The obtained unvulcanized rubber composition was press vulcanized with a 2 mm thick mold at 160 ° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber composition (test piece).
得られた加硫ゴム組成物について下記の評価を行った。結果を表１、２に示す。 The following evaluation was performed about the obtained vulcanized rubber composition. The results are shown in Tables 1 and 2.
（黒色度）
オゾン５０ｐｐｈｍ、４０℃で１週間放置した後の試験片について、黒色度を色差計を用いて測定し、変色（白変及び茶変）を下記基準で評価した。
５：変色なし
４：若干変色
３：変色部位が全体の半分未満
２：変色部位が全体の半分以上
１：全面的に変色
(Blackness)
About the test piece after leaving to stand at ozone 50ppph and 40 degreeC for 1 week, the blackness was measured using the color difference meter, and discoloration (white discoloration and brown discoloration) was evaluated on the following reference | standard.
5: No discoloration 4: Slight discoloration 3: Discolored part is less than half of the whole 2: Discolored part is more than half of the whole 1: Discolored entirely
（耐オゾン性能）
ＪＩＳ Ｋ６２５９に準拠し、試験片（長さ６０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）を３０％伸張させ、オゾン濃度５０ｐｐｈｍにて２４時間放置させる静的オゾン劣化試験を行った（雰囲気温度４０℃）。また、同ＪＩＳ規格に準拠し、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、雰囲気温度４０℃にて、２４時間、０〜２０％で往復運動伸長させて動的オゾン劣化試験を行った。試験後のクラックの発生状態を目視により観察し、比較例１、５を１００として、耐オゾン性をそれぞれ指数表示した。指数が大きいほど耐オゾン性に優れることを示す。
(Ozone resistance)
In accordance with JIS K6259, a test piece (length 60 mm × width 10 mm × thickness 2.0 mm) was extended by 30%, and a static ozone deterioration test was performed by allowing it to stand at an ozone concentration of 50 pphm for 24 hours (atmosphere temperature 40 ° C.). . Further, in accordance with the JIS standard, a dynamic ozone deterioration test was performed by reciprocating and extending at 0 to 20% for 24 hours at an ozone concentration of 50 pphm and an ambient temperature of 40 ° C. The state of occurrence of cracks after the test was visually observed, and ozone resistance was indicated by an index, with Comparative Examples 1 and 5 being 100. A larger index indicates better ozone resistance.
表１、２から、融点の異なる２種の脂肪酸多価アルコールエステルを使用した実施例は、耐オゾン性を顕著に改善でき、ゴム表面の変色（白色化、茶色化）を抑制できた。一方、比較例は、実施例に比べて性能が劣っていた。 From Tables 1 and 2, the Examples using two types of fatty acid polyhydric alcohol esters having different melting points can remarkably improve the ozone resistance and suppress the discoloration (whitening and browning) of the rubber surface. On the other hand, the performance of the comparative example was inferior to that of the example.
Claims (5)
該ゴム成分１００質量部に対して、前記脂肪酸多価アルコールエステル（１）及び（２）の合計含有量が０．１〜１０質量部である請求項１記載のサイドウォール又はトレッド用ゴム組成物。 The rubber component includes natural rubber or diene synthetic rubber,
The rubber composition for a sidewall or tread according to claim 1, wherein the total content of the fatty acid polyhydric alcohol esters (1) and (2) is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. .
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015000973A (en) * | 2013-06-18 | 2015-01-05 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires, and pneumatic tire |
| JP2016124880A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 住友理工株式会社 | Vibration-proof rubber composition |
| JP7353112B2 (en) | 2018-09-27 | 2023-09-29 | オーシーアイ カンパニー リミテッド | Coupling agent for rubber compositions and rubber compositions for tires containing the same |
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