JP2012108293A - Method for producing pellicle - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、リソグラフィー用ペリクル、特には、LSI、超LSIなどの半導体装置あるいは液晶表示板を製造する際の、ゴミよけとして使用されるペリクルの製造方法に関する。 The present invention relates to a pellicle for lithography, and more particularly to a method for manufacturing a pellicle used as a dust prevention when manufacturing a semiconductor device such as an LSI or a VLSI or a liquid crystal display panel.
LSI、超LSIなどの半導体デバイスあるいは液晶表示板などの製造において、半導体ウエハーあるいは液晶用原板に光を照射してパターニングを行う工程がある。その際、露光原版の表面にゴミよけのために、露光用の光を良く透過させるペリクル膜を貼着したペリクルを使用する方法が行われている。 In manufacturing a semiconductor device such as an LSI or a super LSI or a liquid crystal display panel, there is a step of performing patterning by irradiating a semiconductor wafer or a liquid crystal original plate with light. At that time, a method of using a pellicle in which a pellicle film that transmits light for exposure well is attached to the surface of the exposure original plate to prevent dust is used.
従来の一般的なペリクルを図1に示す。図1において、1はペリクル膜であり、ペリクルフレーム2上にペリクル膜接着剤層3を介してペリクル膜1が張設されている。なお、4はマスク粘着剤層であり、露光原版上にペリクルを固定するために設けられている。
A conventional general pellicle is shown in FIG. In FIG. 1,
通常、ペリクルは、光を良く通過させるニトロセルロース、酢酸セルロース、フッ素樹脂等からなる透明なペリクル膜を、アルミニウム、ステンレススチール、ポリエチレン等からなるペリクル枠の上面にアクリル樹脂やエポキシ樹脂もしくはフッ素樹脂等の接着剤で貼着し、ペリクル枠の下面にはポリブテン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等からなる粘着層および粘着層を保護する離型層(セパレータ)を積層して構成されている。ペリクルの製造方法については、多数の方法が報告されている(例えば、特許文献1、2参照)。
Normally, a pellicle has a transparent pellicle film made of nitrocellulose, cellulose acetate, fluororesin, etc. that allows light to pass well, and an acrylic resin, epoxy resin, fluororesin, etc. on the upper surface of a pellicle frame made of aluminum, stainless steel, polyethylene, etc. Adhesive layer is used, and an adhesive layer made of polybutene resin, polyvinyl acetate resin, acrylic resin, silicone resin, etc. and a release layer (separator) that protects the adhesive layer are laminated on the lower surface of the pellicle frame. ing. A number of methods for manufacturing a pellicle have been reported (see, for example,
一般に、ペリクル膜接着剤層もしくはマスク粘着剤層をペリクルフレーム上に形成する場合、ペリクル膜接着剤もしくはマスク粘着剤を適当な径のニードルから吐出して、ペリクルフレームの上端面もしくは下端面に一筆書きで塗布する。 In general, when a pellicle film adhesive layer or a mask pressure-sensitive adhesive layer is formed on a pellicle frame, the pellicle film adhesive or mask pressure-sensitive adhesive is ejected from a needle having an appropriate diameter to draw a stroke on the upper end surface or lower end surface of the pellicle frame. Apply by writing.
このとき、ペリクル膜接着剤層を形成する場合、ペリクル膜接着剤の塗り終わりは、塗り始めの当該接着剤に重なるように塗布して、当該接着剤が途切れないようにされるが、重なりが多すぎると当該接着剤がペリクルフレーム端面からはみ出して側面にこぼれてしまうことがある。また、重なりが少なすぎると塗布が不連続になる場合があり、この場合、ペリクル膜と露光原版との間に形成されるペリクル閉空間を完全に密閉できない(エアパス状態)という問題が発生する。 At this time, when the pellicle film adhesive layer is formed, the pellicle film adhesive is applied so that the pellicle film adhesive is overlapped with the adhesive at the beginning of the application so that the adhesive is not interrupted. If the amount is too large, the adhesive may protrude from the end surface of the pellicle frame and spill on the side surface. If the overlap is too small, the coating may become discontinuous. In this case, there arises a problem that the closed space of the pellicle formed between the pellicle film and the exposure original plate cannot be completely sealed (air pass state).
特に、マスクのパターン面を周囲の異物から保護するというペリクルの機能を考えると、ペリクル膜接着剤塗布の継ぎ目が不連続になり、ペリクル閉空間を完全に密閉できない状態は大きな問題になる。この問題は、マスク粘着剤を用いてマスク粘着剤層を形成する場合についても同様である。 In particular, considering the function of the pellicle that protects the pattern surface of the mask from surrounding foreign matters, the seam of the pellicle film adhesive application becomes discontinuous, and the state where the pellicle closed space cannot be completely sealed becomes a big problem. This problem is the same when a mask adhesive layer is formed using a mask adhesive.
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、ペリクルフレームにペリクル膜接着剤層もしくはマスク粘着剤層を形成する場合に、ペリクル膜接着剤もしくはマスク粘着剤をペリクルフレームに塗布するに際し、ペリクルフレームからペリクル膜接着剤もしくはマスク粘着剤がはみ出したり、塗布の継ぎ目が不連続になることのないペリクルの製造方法を提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above problems, and when the pellicle film adhesive layer or the mask pressure-sensitive adhesive layer is formed on the pellicle frame, when the pellicle film adhesive or the mask pressure-sensitive adhesive is applied to the pellicle frame, It is an object of the present invention to provide a method for producing a pellicle in which the pellicle film adhesive or the mask adhesive does not protrude from the pellicle frame and the coating seam is not discontinuous.
本発明のペリクルの製造方法は、ペリクルフレームにペリクル膜接着剤層もしくはマスク粘着剤層を形成するに際し、ペリクルフレーム上にペリクル膜接着剤もしくはマスク粘着剤を一筆書きで連続的に2周以上塗布することを特徴としている。この場合、塗布に使用するペリクル膜接着剤もしくはマスク粘着剤の粘度は、常温で0.01〜100Pa・sの範囲内とするのが好ましい。 The pellicle manufacturing method of the present invention is such that when a pellicle film adhesive layer or a mask pressure-sensitive adhesive layer is formed on a pellicle frame, the pellicle film adhesive or mask pressure-sensitive adhesive is continuously applied to the pellicle frame two or more times with a single stroke. It is characterized by doing. In this case, the viscosity of the pellicle film adhesive or mask adhesive used for coating is preferably in the range of 0.01 to 100 Pa · s at room temperature.
本発明のペリクルの製造方法によれば、ペリクルフレームからペリクル膜接着剤もしくはマスク粘着剤がはみ出したり、ペリクル膜接着剤層およびマスク粘着剤層の継ぎ目が不連続になる不具合を回避することができ、ペリクル閉空間を完全に密閉することができる。 According to the method for producing a pellicle of the present invention, it is possible to avoid a problem that the pellicle film adhesive or the mask pressure-sensitive adhesive protrudes from the pellicle frame or the joint between the pellicle film adhesive layer and the mask pressure-sensitive adhesive layer becomes discontinuous. The pellicle closed space can be completely sealed.
ペリクルフレーム上にペリクル膜接着剤もしくはマスク粘着剤(以下、「ペリクル膜接着剤」で代表する。)を塗布する場合、通常、液状のペリクル膜接着剤をカートリッジに入れるか、もしくは連続的に供給して、ペリクルフレームの被塗布面の幅と同等か、もしくは多少小さい径のニードルから当該接着剤をペリクルフレーム端面上に吐出する。 When applying a pellicle film adhesive or a mask adhesive (hereinafter referred to as “pellicle film adhesive”) on the pellicle frame, the liquid pellicle film adhesive is usually put in a cartridge or continuously supplied. Then, the adhesive is discharged onto the end surface of the pellicle frame from a needle having a diameter equal to or slightly smaller than the width of the coated surface of the pellicle frame.
通常、ペリクルフレーム上のある箇所からペリクル膜接着剤を塗り始め、一周してきて塗り終わりの部分を塗り始めの部分と多少重ねることで、当該接着剤の継ぎ目が不連続にならないようにしている。しかしながら、塗り初め、もしくは塗り終わりの当該接着剤の液量が変動すると、例えば、塗り終わりの当該接着剤の液量が少なすぎる場合には、図2に示すように、塗り終わりの部分のペリクル膜接着剤層3が塗り始めの部分のペリクル膜接着剤層3に重ならず不連続になる。なお、図2(a)は塗布面を上から見た図であり、(b)は側面から見た図である。
また、塗り終わりの当該接着剤の液量が多すぎる場合には、図3に示すように、塗り終わりと塗り始めの重なりの部分で、液量が多すぎて、ペリクルフレームから当該接着剤がはみ出してしまう場合がある。なお、図3(a)は塗布面を上から見た図であり、(b)は側面から見た図である。
Usually, the pellicle film adhesive is started to be applied from a certain location on the pellicle frame, and the seam of the adhesive does not become discontinuous by making a round and slightly overlapping the coating end portion with the coating start portion. However, if the liquid amount of the adhesive at the beginning or end of coating changes, for example, if the amount of the adhesive at the end of coating is too small, as shown in FIG. The film
Also, when the amount of the adhesive at the end of coating is too large, as shown in FIG. 3, the amount of liquid is too large at the overlap between the end of coating and the beginning of coating, and the adhesive is removed from the pellicle frame. It may overhang. 3A is a view of the coated surface as viewed from above, and FIG. 3B is a view of the coated surface as viewed from the side.
一方で、本発明の方法のように、ペリクル膜接着剤を一筆書きで連続して2周以上塗布する場合には、塗り初め、もしくは塗り終わりの部分にも最低1回は連続して塗布が行われるため、たとえ、塗り初め、もしくは塗り終わりの液量が変動した場合でも、ペリクル膜接着剤層の継ぎ目が不連続になることはない。ペリクル膜接着剤を何周塗布するかは、ペリクル膜接着剤の塗布量、ペリクルフレームの幅、ニードルからの吐出量等を考慮して適宜決定すればよい。また、ペリクル膜接着剤の塗布量は、ペリクル膜接着剤が、ペリクルフレームからはみ出さないように適宜決定すればよい。なお、本発明の方法において、ペリクル膜接着剤の連続した2周以上の塗布は、図4に示したように、初めに塗布したペリクル膜接着剤の上にさらに重ねて行う。
通常、塗り初めと塗り終わりで、ペリクル膜接着剤層が不連続にならないようにするため、多少継ぎ目の重なりを多めにすることが多いが、本発明の方法では、不連続になる危険性がないため、塗り終わりの重なりを最小限に抑えることができ、はみ出しも防ぐことができる。
On the other hand, when the pellicle film adhesive is continuously applied two or more times with a single stroke as in the method of the present invention, it is continuously applied at least once at the beginning or end of the application. Therefore, even if the liquid amount at the beginning or the end of coating varies, the seam of the pellicle film adhesive layer does not become discontinuous. How many times the pellicle film adhesive is applied may be appropriately determined in consideration of the application amount of the pellicle film adhesive, the width of the pellicle frame, the discharge amount from the needle, and the like. The amount of the pellicle film adhesive applied may be determined as appropriate so that the pellicle film adhesive does not protrude from the pellicle frame. In the method of the present invention, the continuous application of two or more rounds of the pellicle film adhesive is further performed on the pellicle film adhesive applied first, as shown in FIG.
Usually, in order to prevent the pellicle film adhesive layer from becoming discontinuous at the beginning and end of coating, the seam overlap is often slightly increased, but in the method of the present invention, there is a risk of discontinuity. Therefore, the overlap at the end of the coating can be minimized and the protrusion can be prevented.
図4は、本発明による2周連続で塗布した場合の例であり、塗り初めと塗り終わりの継ぎ目部分を側面から見た図である。図4において、5は塗り始めのペリクル膜接着剤層、6は1周回ってきて連続して2周目に入るペリクル膜接着剤層であり、7は塗り終わりのペリクル膜接着剤層である。2周目に入るペリクル膜接着剤層6が、塗り始めのペリクル膜接着剤層5と塗り終わりのペリクル膜接着剤層7との継ぎ目を連続的に塗布するため、継ぎ目が不連続になることはない。
なお、本発明の方法では、使用するペリクル膜接着剤の粘度も重要であり、常温で0.01〜100Pa・sの範囲内とするのが好ましく、0.01〜100Pa・sの範囲内であれば、ニードルからの吐出量の制御が容易で、かつ2周以上の塗布でペリクル膜の張設に好ましい層厚が得られる。
以上、ペリクル膜接着剤層を例に説明したが、マスク粘着剤を用いてマスク粘着剤層を形成する場合についても同様である。
FIG. 4 is an example in the case of applying continuously two times according to the present invention, and is a view of the joint portion at the beginning and end of coating as seen from the side. In FIG. 4, 5 is a pellicle film adhesive layer at the start of coating, 6 is a pellicle film adhesive layer that goes around once and continuously enters the second cycle, and 7 is a pellicle film adhesive layer at the end of coating. . Since the pellicle film
In the method of the present invention, the viscosity of the pellicle film adhesive to be used is also important, and is preferably in the range of 0.01 to 100 Pa · s at room temperature, and in the range of 0.01 to 100 Pa · s. If it is present, it is easy to control the discharge amount from the needle, and a layer thickness preferable for stretching the pellicle film can be obtained by applying two or more rounds.
The pellicle film adhesive layer has been described above as an example, but the same applies to the case where the mask adhesive layer is formed using the mask adhesive.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されず、様々な態様が可能である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these, Various aspects are possible.
[実施例]
アルミ合金製のペリクルフレーム(外形サイズ149mm×122mm×5.8mm、肉厚2mm)を純水で洗浄後、シリコーン粘着剤「KR3700」(商品名、信越化学工業製)をトルエンで、その粘度を30Pa・s(常温)に調製して、シリンジに入れ、直径1mmのニードルから吐出して、ペリクルフレームの一方の端面に連続して2周塗布した。直後に電磁誘導加熱によりペリクルフレームを150℃に加熱した。
[Example]
After cleaning the aluminum alloy pellicle frame (outside size 149 mm x 122 mm x 5.8 mm,
上記粘着剤を塗布したペリクルフレームの反対側の端面に、接着剤として「サイトップCTX−A」(商品名、旭硝子製)をパーフルオロトリブチルアミンに溶解させて、粘度を0.01Pa・s(常温)に調製した6%溶液を直径1mmのニードルから吐出して、ペリクルフレームの他方の端面に連続して2周塗布した。その後、130℃でペリクルフレームの加熱を行い、上記接着剤を硬化させた。 “Cytop CTX-A” (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) as an adhesive is dissolved in perfluorotributylamine on the opposite end face of the pellicle frame to which the above-mentioned pressure-sensitive adhesive is applied, and the viscosity is 0.01 Pa · s ( A 6% solution prepared at room temperature was discharged from a needle having a diameter of 1 mm, and was continuously applied twice on the other end face of the pellicle frame. Thereafter, the pellicle frame was heated at 130 ° C. to cure the adhesive.
シリコンウエハ基板の中央部に、「サイトップCTX−S」(商品名、旭硝子製)をパーフルオロトリブチルアミンに溶解させた3%溶液を滴下し、回転数760rpmでシリコンウエハ基板を回転させ、基板上に溶液を展開させて塗膜を形成し室温で静置した。その後、基板を180℃に加熱して溶媒を蒸発させ、ペリクル膜を形成した。このペリクル膜を、基板から剥離しペリクル膜を完成させた。 A 3% solution of “Cytop CTX-S” (trade name, manufactured by Asahi Glass) dissolved in perfluorotributylamine is dropped onto the center of the silicon wafer substrate, and the silicon wafer substrate is rotated at a rotational speed of 760 rpm. The solution was developed on top to form a coating film and allowed to stand at room temperature. Thereafter, the substrate was heated to 180 ° C. to evaporate the solvent, thereby forming a pellicle film. The pellicle film was peeled from the substrate to complete the pellicle film.
作製したペリクル膜を、上記ペリクルフレームの接着剤を塗布した側に貼り付け、ペリクルフレームから外側にはみ出した部分を除去し、本発明のペリクルを完成させた。
得られたペリクルには、ペリクル膜接着剤層に不連続な部分は無く、ペリクル膜がペリクルフレーム全周に渡り完全に接着していた。また、ペリクルフレーム端面からのはみ出しも無かった。一方、マスク粘着剤層にも不連続な部分は無く、また、ペリクルフレーム端面からのはみ出しも無かった。
The prepared pellicle film was affixed to the side of the pellicle frame where the adhesive was applied, and the portion protruding outward from the pellicle frame was removed to complete the pellicle of the present invention.
In the obtained pellicle, there was no discontinuous portion in the pellicle film adhesive layer, and the pellicle film was completely adhered over the entire periphery of the pellicle frame. Moreover, there was no protrusion from the end surface of the pellicle frame. On the other hand, there was no discontinuous portion in the mask adhesive layer, and there was no protrusion from the end surface of the pellicle frame.
1 ペリクル膜
2 ペリクルフレーム
3 ペリクル膜接着剤層
4 マスク粘着剤層
5 塗り始めの接着剤層
6 連続で2周目に入る接着剤層
7 塗り終わりの接着剤層
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