JP2012104288A - 酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子 - Google Patents
酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012104288A JP2012104288A JP2010250161A JP2010250161A JP2012104288A JP 2012104288 A JP2012104288 A JP 2012104288A JP 2010250161 A JP2010250161 A JP 2010250161A JP 2010250161 A JP2010250161 A JP 2010250161A JP 2012104288 A JP2012104288 A JP 2012104288A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon
- composite
- manganese oxide
- oxide nanoparticles
- electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
【課題】100nm以下の酸化マンガンナノ粒子がカーボンに高分散担持された複合体を提供する。
【解決手段】酸化マンガンナノ粒子の前駆体がカーボンに高分散担持された複合体粉末を、窒素雰囲気中で急速加熱処理することによって、金属酸化物の結晶化を進行させ、酸化マンガンナノ粒子をカーボンに高分散担持させる。酸化マンガンナノ粒子の前駆体とこれを担持したカーボンナノ粒子は、旋回する反応器内で反応物にずり応力と遠心力を与えるメカノケミカル反応によって作製する。前記窒素雰囲気内の急速加熱処理は、250℃〜600℃に加熱することが望ましい。加熱した複合体を更に粉砕することで、その凝集を解消し、酸化マンガンナノ粒子の分散度をより均一化する。カーボンとしては、カーボンナノファイバーやケッチェンブラックが使用できる。
【選択図】図1
【解決手段】酸化マンガンナノ粒子の前駆体がカーボンに高分散担持された複合体粉末を、窒素雰囲気中で急速加熱処理することによって、金属酸化物の結晶化を進行させ、酸化マンガンナノ粒子をカーボンに高分散担持させる。酸化マンガンナノ粒子の前駆体とこれを担持したカーボンナノ粒子は、旋回する反応器内で反応物にずり応力と遠心力を与えるメカノケミカル反応によって作製する。前記窒素雰囲気内の急速加熱処理は、250℃〜600℃に加熱することが望ましい。加熱した複合体を更に粉砕することで、その凝集を解消し、酸化マンガンナノ粒子の分散度をより均一化する。カーボンとしては、カーボンナノファイバーやケッチェンブラックが使用できる。
【選択図】図1
Description
本発明は、酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子に関する。
現在、リチウム電池の電極としてリチウムを貯蔵、放出するカーボン材料等が用いられているが、マイナス電位が水素の還元分解電位より小さいので電解液の分解という危険性がある。そこで、特許文献1や特許文献2に記載のように、マイナス電位が水素の還元分解電位より大きいチタン酸リチウムの使用が検討されているが、チタン酸リチウムは出力特性が低いという問題点がある。そこで、チタン酸リチウムをナノ粒子化し、炭素に担持させた電極によって、出力特性を向上する試みがある。
Journal of Power Sources(homepage:www.elsevler.comm/locate/jpowsour)Accepted 27 November 2009Available online 2 December 2009"MnO powder as anode active materials for lithium ion batteries"Kaifu Zhong, Xin Xia, Bin Zhang, Hong Li, Zhaoxiang Wang, Liquan Chen
これらの特許文献に記載の発明は、旋回する反応器内で反応物にずり応力と遠心力を加えて、化学反応を促進させる方法(一般に、メカノケミカル反応と呼ばれる)によって、カーボンに分散担持されたチタン酸リチウムを得るものである。この場合、反応物としては、例えば、チタン酸リチウムの出発原料であるチタンアルコキシドと酢酸リチウム、及びカーボンナノチューブやケッチェンブラック等のカーボン、酢酸等を使用する。
これらの特許文献に記載のチタン酸リチウムナノ粒子を担持したカーボンを使用した電極は、優れた出力特性を発揮するものの、最近では、この種の電極において、さらに出力特性を向上させ、電気伝導度を向上させる要求がある。
また、チタン酸リチウムナノ粒子に限らず、他の金属酸化ナノ粒子についても、これをカーボンに担持させた複合体を製造し、それによって、より優れた出力特性を有する電極や電気化学素子を得ようとする要求もある。特に、酸化マンガンのようなチタン酸リチウムに比べて安価な金属酸化物の使用が望まれている。
例えば、非特許文献1には、リチウムイオン電池の高容量負極材料として酸化マンガンを使用することが提案されており、650mAh/gの容量密度が得られることが報告されている。しかし、このような非特許文献1に記載の技術では、前記のチタン酸リチウムナノ粒子を担持したカーボンを使用した電極に比較すると特性が劣り、酸化マンガンを使用したより優れた電極の出現が望まれている。
本発明は、上述したような従来技術の問題点を解決するために提案されたものであって、その目的は、出力特性及び電気伝導度の向上を可能とした電極や電気化学素子を得ることのできる酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体、及びその製造方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、前記複合体を用いた電極及び電気化学素子を提供することにある。
前記の目的を達成するため、本発明の酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体の製造方法は、酸化マンガンナノ粒子の前駆体がカーボンに高分散担持された複合体粉末を、窒素雰囲気中において250℃以上で急速加熱処理することによって、酸化マンガンナノ粒子の結晶化を進行させ、酸化マンガンナノ粒子をカーボンに高分散担持させることを特徴とする。この場合、前記急速加熱処理が、前記複合体を窒素雰囲気中で、600℃以下に加熱するものであること、前記酸化マンガンナノ粒子が径が5〜100nmのナノ粒子であることも、本発明の一態様である。更に、前記のような方法で製造した複合体、この複合体を用いた電極や電気化学素子も本発明に包含される。
本発明によれば、酸化マンガンナノ粒子の前駆体を担持したカーボンの焼成工程において、急速加熱処理することによって、酸化マンガンナノ粒子の良好な結晶化を進行することができ、径が5〜100nmの酸化マンガンナノ粒子が高分散担持されたカーボンが形成される。
本発明を実施するための形態について、以下、説明する。
(メカノケミカル反応)
本発明で用いる反応方法は、本出願人等が先に特許出願した特許文献1及び特許文献2に示した方法と同様のメカノケミカル反応であって、化学反応の過程で、旋回する反応器内で反応物にずり応力と遠心力を加えて化学反応を促進させるものである。
本発明で用いる反応方法は、本出願人等が先に特許出願した特許文献1及び特許文献2に示した方法と同様のメカノケミカル反応であって、化学反応の過程で、旋回する反応器内で反応物にずり応力と遠心力を加えて化学反応を促進させるものである。
この反応方法は、以下のような反応器を用いて行うことができる。反応器は、開口部にせき板1−2を有する外筒1と、貫通孔2−1を有し旋回する内筒2からなる。この反応器の内筒内部に反応物を投入し、内筒を旋回することによってその遠心力で内筒内部の反応物が内筒の貫通孔を通って外筒の内壁1−3に移動する。この時反応物は内筒の遠心力によって外筒の内壁に衝突し、薄膜状となって内壁の上部へずり上がる。この状態では反応物には内壁との間のずり応力と内筒からの遠心力の双方が同時に加わり、薄膜状の反応物に大きな機械的エネルギーが加わることになる。この機械的なエネルギーが反応に必要な化学エネルギー、いわゆる活性化エネルギーに転化するものと思われるが、短時間で反応が進行する。
この反応において、薄膜状であると反応物に加えられる機械的エネルギーは大きなものとなるため、薄膜の厚みは5mm以下、好ましくは2.5mm以下、さらに好ましくは1.0mm以下である。なお、薄膜の厚みはせき板の幅、反応液の量によって設定することができる。
この反応方法は、反応物に加えられるずり応力と遠心力の機械的エネルギーによって実現できるものと考えられるが、このずり応力と遠心力は内筒内の反応物に加えられる遠心力によって生じる。したがって、本発明に必要な内筒内の反応物に加えられる遠心力は1500N(kgms-2)以上、好ましくは60000N(kgms-2)以上、さらに好ましくは270000N(kgms-2)以上である。
この反応方法においては、反応物にずり応力と遠心力の双方の機械的エネルギーが同時に加えられることによって、このエネルギーが化学エネルギーに転化することによるものと思われるが、従来にない速度で化学反応を促進させることができる。
(酸化マンガン)
酸化マンガンMnO及び/またはMn3O4の場合は、例えば、過マンガン酸ナトリウム、酢酸マンガン、硝酸マンガン、硫酸マンガンなどのマンガン源及びカーボンを出発原料として、前記メカノケミカル反応により、酸化マンガンナノ粒子の前駆体とこれを分散担持したカーボンの複合体を生成する。この複合体を窒素雰囲気中で急速加熱することにより、本発明の酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体が生成される。
酸化マンガンMnO及び/またはMn3O4の場合は、例えば、過マンガン酸ナトリウム、酢酸マンガン、硝酸マンガン、硫酸マンガンなどのマンガン源及びカーボンを出発原料として、前記メカノケミカル反応により、酸化マンガンナノ粒子の前駆体とこれを分散担持したカーボンの複合体を生成する。この複合体を窒素雰囲気中で急速加熱することにより、本発明の酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体が生成される。
(カーボン)
反応過程で所定のカーボンを加えることによって、5〜100nmの酸化マンガンナノ粒子を高分散担持させたカーボンを得ることができる。すなわち、反応器の内筒の内部に金属塩とカーボンを投入して、内筒を旋回して金属塩とカーボンを混合、分散する。さらに内筒を旋回させながら水酸化ナトリウムなどの触媒を投入して加水分解、縮合反応を進行させ、金属酸化物を生成すると共に、この金属酸化物とカーボンを分散状態で、混合する。反応終了後にこれを急速加熱することで、酸化マンガンナノ粒子を高分散担持させたカーボンを形成することができる。
反応過程で所定のカーボンを加えることによって、5〜100nmの酸化マンガンナノ粒子を高分散担持させたカーボンを得ることができる。すなわち、反応器の内筒の内部に金属塩とカーボンを投入して、内筒を旋回して金属塩とカーボンを混合、分散する。さらに内筒を旋回させながら水酸化ナトリウムなどの触媒を投入して加水分解、縮合反応を進行させ、金属酸化物を生成すると共に、この金属酸化物とカーボンを分散状態で、混合する。反応終了後にこれを急速加熱することで、酸化マンガンナノ粒子を高分散担持させたカーボンを形成することができる。
ここで用いるカーボンとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、無定形炭素、炭素繊維、天然黒鉛、人造黒鉛、活性炭、メソポーラス炭素、気相炭素繊維等を挙げることができ、これらの複合材を用いることもできる。
(溶媒)
溶媒としては、アルコール類、水、これらの混合溶媒を用いることができる。例えば、酢酸と酢酸リチウムをイソプロパノールと水の混合物に溶解した混合溶媒を使用することができる。
溶媒としては、アルコール類、水、これらの混合溶媒を用いることができる。例えば、酢酸と酢酸リチウムをイソプロパノールと水の混合物に溶解した混合溶媒を使用することができる。
(加熱)
本発明は、メカノケミカル反応によりカーボンナノ粒子の構造体の内部に酸化マンガンナノ粒子の前駆体を担持させた複合体を得ると共に、この酸化マンガンナノ粒子の前駆体とカーボンの複合体を窒素雰囲気中で加熱することによって、金属酸化物の結晶化を促進させ、この複合体を使用した電極や電気化学素子の容量、出力特性を向上させるものである。
本発明は、メカノケミカル反応によりカーボンナノ粒子の構造体の内部に酸化マンガンナノ粒子の前駆体を担持させた複合体を得ると共に、この酸化マンガンナノ粒子の前駆体とカーボンの複合体を窒素雰囲気中で加熱することによって、金属酸化物の結晶化を促進させ、この複合体を使用した電極や電気化学素子の容量、出力特性を向上させるものである。
すなわち、得られた酸化マンガンナノ粒子の前駆体とカーボンナノ粒子の複合体の焼成工程において、室温から250℃以上に急熱することによって、酸化マンガンナノ粒子の凝集を防止することができ、粒径の小さなナノ粒子が形成されることが分かった。急速加熱とは、酸素濃度が1000ppm程度の低酸素濃度の雰囲気下で、カーボンが酸化されないような程度に急速に加熱する。たとえば焼成温度に設定した焼成炉に少量の酸化マンガンナノ粒子の前駆体とカーボンナノ粒子の複合体を投入するなどの手法によって急速加熱することができる。すなわち、前記の温度範囲(250℃以上)において、金属酸化物の結晶化が良好に進行するものであり、この温度未満では良好な結晶化の進行が得られない。一方、1000℃を越えると相転移によって、エネルギー貯蔵特性の良好な金属酸化物が得られない。この温度範囲としては、400℃から600℃が好ましく、最適温度としては、500℃前後である。この温度範囲を越えると、図5に見られるようなナノ粒子の凝集が開始する。
(電極)
本発明により得られた酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体は、バインダーと混錬、成型し、電気化学素子の電極、すなわち電気エネルギー貯蔵用電極とすることができ、その電極は高出力特性、高容量特性を示す。
本発明により得られた酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体は、バインダーと混錬、成型し、電気化学素子の電極、すなわち電気エネルギー貯蔵用電極とすることができ、その電極は高出力特性、高容量特性を示す。
(電気化学素子)
この電極を用いることができる電気化学素子は、リチウムやマグネシウムなどの金属イオンを含有する電解液を用いる電気化学キャパシタ、電池である。すなわち、本発明の電極は、金属イオンの吸蔵、脱着を行うことができ、負極や正極として作動する。したがって、金属イオンを含有する電解液を用い、対極として活性炭、金属イオンが吸蔵、脱着するカーボンや金属酸化物等を用いることによって、電気化学キャパシタ、電池を構成することができる。
この電極を用いることができる電気化学素子は、リチウムやマグネシウムなどの金属イオンを含有する電解液を用いる電気化学キャパシタ、電池である。すなわち、本発明の電極は、金属イオンの吸蔵、脱着を行うことができ、負極や正極として作動する。したがって、金属イオンを含有する電解液を用い、対極として活性炭、金属イオンが吸蔵、脱着するカーボンや金属酸化物等を用いることによって、電気化学キャパシタ、電池を構成することができる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
(実施例1〜実施例4)
マンガン源としてMn(Ac)2・4H2O1モル、エタノール/水=1.0(重量比)の混合溶液を作製した。この混合溶液とマンガン源に対して50wt%のケッチェンブラック(KB)を旋回反応器内に投入し、66,000N(kgms-2)の遠心力で5分間、内筒を旋回して外筒の内壁に反応物の薄膜を形成すると共に、反応物にずり応力と遠心力を加えて化学反応を促進させ、酸化マンガンの前駆体を高分散担持したKBを得た。
マンガン源としてMn(Ac)2・4H2O1モル、エタノール/水=1.0(重量比)の混合溶液を作製した。この混合溶液とマンガン源に対して50wt%のケッチェンブラック(KB)を旋回反応器内に投入し、66,000N(kgms-2)の遠心力で5分間、内筒を旋回して外筒の内壁に反応物の薄膜を形成すると共に、反応物にずり応力と遠心力を加えて化学反応を促進させ、酸化マンガンの前駆体を高分散担持したKBを得た。
得られた酸化マンガンの前駆体を高分散担持させたKBを、真空中において100℃で一晩程度乾燥することにより、酸化マンガンの前駆体がKBに高分散担持された複合体粉末を得た。
得られた酸化マンガンの前駆体がKBに高分散担持された複合体粉末を、窒素雰囲気中で300℃(実施例1)、500℃(実施例2)、700℃(実施例3)、900℃(実施例4)まで3分間急熱することによって、4種類の酸化マンガンの結晶化を進行させ、酸化マンガンナノ粒子がKBに高分散担持された複合体粉末を得た。また、比較例として、酸化マンガンの前駆体がKBに高分散担持された複合体粉末を、250℃に満たない温度(200℃前後)で3分間加熱した複合体粉末を得た。
これら4種類の複合体粉末のうち、実施例1〜実施例3の複合体粉末の熱重量分析(Thermogravimetric Analysis:TG)分析結果を図1に示す。この図1から、複合体粉末における酸化マンガンナノ粒子とKBの割合が、原料の投入量と同等の重量比になっていることがわかる。
図2は、前記実施例1の複合体粉末のX線回折(X-ray diffraction:XRD)結果である。この図2から分かるように、複合体粉末中にはMnOの(111)面、(200)面及び(220)面の存在が確認された。また、少量のMn3O4の存在も確認された。
次に、実施例1、実施例2及び実施例4のTEM像及び暗視野像を図3〜図5に示す。図3に示すように、300℃に急熱した実施例1では酸化マンガンの結晶が生成しており、酸化マンガンナノ粒子がKBに分散状態で担持されている。図4に示す500℃に急熱した実施例2では、実施例1に比較して、酸化マンガンナノ粒子がKBにより均一な状態で分散されている(高分散性がより向上している)ことが確認できる。図5に示す900℃に急熱した実施例4では、酸化マンガンナノ粒子が凝縮を開始して、前記実施例3に比較すると高分散性が低くなっていることが分かる。
一方、比較例のTEM像を図6に示す。この図6から分かるように、比較例ではKBに担持されている酸化マンガンナノ粒子の結晶性が、実施例1に比較して低いことが分かる。これらの実施例から、酸化マンガンナノ粒子の結晶性、高分散性を考慮すると、250℃以上、1000℃以下で急速に加熱することが好ましいことが確認された。
次いで、前記のように構成した実施例3の複合体粉末をバインダーとしてのポリフッ化ビニリデンPVDFと共に(MnO/KB/PVDF 40:40:20)、SUS板上に溶接されたSUSメッシュ中に投入し、作用電極W.E.とした。前記電極上にセパレータと対極C.E.及び参照極としてLiフォイルを乗せ、電解液として、1.0M 六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)/炭酸エチレンEC:炭酸ジメチルDEC(1:1 w/w)を浸透させて、セルとした。この状態で、作用電圧0−2Vとして、その充放電特性を調べた結果を図7に示す。この図7から分かるように、実施例3の複合体粉末を使用した電極は、0.5Cにおいて容量密度が酸化マンガン当り1341mAh/gと、前記非特許文献1に記載の酸化マンガンを使用した電極に比較して、格段に高い性能を示している。さらにレート特性においても3Cの容量維持率が0.5Cにおける容量の72%を維持している。
前記図7の充放電特性を調べた場合と同様にして実施例1〜実施例4の各複合体粉末を用いて作用電極W.E.を製造し、その作用電極W.E.を用いて同様なセルを作成した。これらのセルについてその電気化学的特性として、レート特性を計測した結果が図8のグラフである。この図8から分かるように、各実施例の複合体粉末を使用した作用電極を有するセルのレート特性は良好であり、特に焼成温度500℃の実施例2が最も良好である。
本発明の複合体の焼成温度がどの程度であるかを確認するために酸化マンガン前駆体ついての熱重量分析(Thermogravimetric Analysis:TG)を行った結果を図9に示す。この図9から分かるように、250℃で反応が始まっており、複合体の焼成温度は250℃以上であることが確認できる。この温度以上で、酢酸マンガンから酸化マンガンへの反応、すなわち有機金属化合物から金属酸化物への反応が進行するものと考えられる。
Claims (6)
- 旋回する反応器内で金属酸化物の出発原料とカーボン粉末とを含む溶液にずり応力と遠心力を加えて反応させ、酸化マンガンナノ粒子の前駆体がカーボンに高分散担持された複合体粉末を、窒素雰囲気中において250℃以上で急速加熱処理することによって、金属酸化物の結晶化を進行させ、酸化マンガンナノ粒子をカーボンに高分散担持させることを特徴とする酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体の製造方法。
- 前記急速加熱処理が、前記複合体を窒素雰囲気中で、600℃以下に加熱するものであることを特徴とする請求項1に記載の酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体の製造方法。
- 酸化マンガンが、MnO及び/またはMn3O4である請求項2に記載の酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体の製造方法。
- 請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の方法で製造した酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体。
- 前記請求項4に記載の複合体をバインダーと混合した後、成形して得られる電極。
- 請求項5に記載の電極を用いた電気化学素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010250161A JP2012104288A (ja) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | 酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010250161A JP2012104288A (ja) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | 酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012104288A true JP2012104288A (ja) | 2012-05-31 |
Family
ID=46394462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010250161A Pending JP2012104288A (ja) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | 酸化マンガンナノ粒子とカーボンの複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2012104288A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012131499A2 (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Nippon Chemi-Con Corporation | マンガン化合物とカーボンと複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子 |
CN112657463A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-04-16 | 深圳市净万嘉环保科技有限公司 | 锰锌碳复合材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-11-08 JP JP2010250161A patent/JP2012104288A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012131499A2 (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Nippon Chemi-Con Corporation | マンガン化合物とカーボンと複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子 |
WO2012131499A3 (ja) * | 2011-03-28 | 2012-12-06 | Nippon Chemi-Con Corporation | マンガン化合物とカーボンと複合体、その製造方法、この複合体を用いた電極及び電気化学素子 |
CN112657463A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-04-16 | 深圳市净万嘉环保科技有限公司 | 锰锌碳复合材料及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5858395B2 (ja) | 金属化合物ナノ粒子とカーボンの複合体の製造方法 | |
Maiti et al. | Bi-metal organic framework derived nickel manganese oxide spinel for lithium-ion battery anode | |
KR101587293B1 (ko) | 비수전해액 이차 전지용 Li-Ni계 복합 산화물 입자 분말 및 그의 제조 방법, 및 비수전해질 이차 전지 | |
Yue et al. | Hydrothermal synthesis of LiMn2O4/C composite as a cathode for rechargeable lithium-ion battery with excellent rate capability | |
Du et al. | Coating lithium titanate with nitrogen-doped carbon by simple refluxing for high-power lithium-ion batteries | |
Ma et al. | Facile solvothermal synthesis of anatase TiO 2 microspheres with adjustable mesoporosity for the reversible storage of lithium ions | |
Pham-Cong et al. | Electrochemical behavior of interconnected Ti2Nb10O29 nanoparticles for high-power Li-ion battery anodes | |
JP5836568B2 (ja) | チタン酸リチウム結晶構造体とカーボンの複合体、その製造方法、その複合体を用いた電極及び電気化学素子 | |
JP6688840B2 (ja) | 金属化合物粒子群の製造方法、金属化合物粒子群及び金属化合物粒子群を含む蓄電デバイス用電極 | |
JP2010226116A (ja) | チタン酸リチウムナノ粒子とカーボンの複合体、その製造方法、この複合体からなる電極材料、この電極材料を用いた電極及び電気化学素子 | |
WO2005096416A1 (ja) | リチウム二次電池正極用のリチウム含有複合酸化物の製造方法 | |
Marzuki et al. | Enhanced lithium storage in Co3O4/carbon anode for Li-ion batteries | |
JP2010208876A (ja) | リチウムボレート系化合物の製造方法 | |
JP5829796B2 (ja) | チタン酸リチウムナノ粒子とカーボンの複合体の製造方法 | |
Ogihara et al. | Effect of organic acid on the electrochemical properties of Li4Ti5O12/C composite powders synthesized by spray pyrolysis | |
JP2016193816A (ja) | チタン酸化物粒子、チタン酸化物粒子の製造方法、チタン酸化物粒子を含む蓄電デバイス用電極、チタン酸化物粒子を含む電極を備えた蓄電デバイス | |
JP7121734B2 (ja) | リチウムイオン電池用途用高性能チタン酸リチウム負極材料を製造する方法 | |
JP6155316B2 (ja) | 金属化合物ナノ粒子とカーボンの複合体、この複合体を有する電極及び電気化学素子 | |
Cao et al. | Stable Li2TiO3 Shell–Li1. 17Mn0. 50Ni0. 16Co0. 17O2 Core Architecture Based on an In-Site Synchronous Lithiation Method as a High Rate Performance and Long Cycling Life Lithium-Ion Battery Cathode | |
JPWO2016159323A1 (ja) | チタン酸化物結晶体、チタン酸化物結晶体を含む蓄電デバイス用電極 | |
JP5836620B2 (ja) | マンガン酸化物とカーボン粉末の複合体の製造方法 | |
Shivamurthy et al. | Formation of the Secondary Phase Domain by Multi-Cation Substitution for the Superior Electrochemical Performance of Spinel Cathodes for High-Voltage Li-Ion Batteries | |
Tandon et al. | Defect-rich conversion-based manganese oxide nanofibers: an ultra-high rate capable anode for next-generation binder-free rechargeable batteries | |
KR101883630B1 (ko) | 카본 도핑된 티탄 산화물 복합체 및 이의 제조 방법 | |
JP2013069567A (ja) | 電極活物質及びその製造方法並びにリチウムイオン電池 |