JP2012102235A - Lubricating base oil - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、引火点が高く、潤滑性、低温流動性、酸化安定性に優れた潤滑油基油及びそれを含有する潤滑油に関する。本発明に係る潤滑油基油は、圧延、切削加工、プレスなどに用いられる金属加工油や作動油、ギヤー油などの工業用潤滑油の潤滑基剤及び添加剤として使用するのに適している。 The present invention relates to a lubricating base oil having a high flash point and excellent lubricity, low-temperature fluidity, and oxidation stability, and a lubricating oil containing the same. The lubricating base oil according to the present invention is suitable for use as a lubricating base and additive for industrial lubricating oils such as metal working oils, hydraulic oils, and gear oils used in rolling, cutting, and pressing. .
近年、作業環境対応や地球環境対応から潤滑油分野において、難燃性あるいは生分解性に着目し鉱物油系から合成エステル系潤滑油が使用され始めている。比較的低粘度な油圧作動油はヒンダードタイプのポリオールエステルによって要求性能を満足するものが開発されている。環境対応の高まりに伴い、比較的高粘度な軸受油にも合成エステル系潤滑油が要望されるようになってきた。軸受油には油圧作動油とは異なる特性が求められ、新たな開発が必要とされている。 In recent years, synthetic ester-based lubricants from mineral oils have started to be used in the field of lubricants from the viewpoint of work environment and global environment, focusing on flame retardancy or biodegradability. A hydraulic fluid having a relatively low viscosity has been developed that satisfies the required performance by a hindered type polyol ester. With the increase in environmental friendliness, there has been a demand for synthetic ester lubricants for relatively high viscosity bearing oils. Bearing oils are required to have different characteristics from hydraulic fluids, and new development is required.
合成エステル系潤滑油として、多価アルコールと１価脂肪酸及び二塩基酸との複合エステル系潤滑油が知られている。例えば、下記特許文献１〜３では、難燃性を向上することを目的として、ネオペンチル型ポリオールと、炭素数５〜１４の直鎖飽和脂肪酸及び不飽和結合を含まない脂肪族二塩基酸よりなる混合脂肪酸とを、一定の混合比にて反応させて得られた合成エステル系潤滑油が記載されている。また、下記特許文献４では、２００℃以上の高温下でも使用できることを目的として、ヒンダードアルコールと脂肪酸とを一定の混合比にて反応させて得られた合成エステルを含む高温用潤滑油が記載されている。 As synthetic ester lubricants, complex ester lubricants of polyhydric alcohols, monovalent fatty acids and dibasic acids are known. For example, in Patent Documents 1 to 3 below, for the purpose of improving flame retardancy, it comprises a neopentyl polyol, a linear saturated fatty acid having 5 to 14 carbon atoms and an aliphatic dibasic acid not containing an unsaturated bond. A synthetic ester lubricating oil obtained by reacting a mixed fatty acid with a certain mixing ratio is described. Patent Document 4 below describes a high-temperature lubricating oil containing a synthetic ester obtained by reacting a hindered alcohol and a fatty acid at a constant mixing ratio for the purpose of being usable even at a high temperature of 200 ° C. or higher. Has been.
前記のように、様々な分野において、潤滑性を高めるために合成エステルが潤滑油基油として使用されている。特に特許文献１〜４に記載の合成エステル系潤滑油では、原料となるアルコール成分とカルボン酸成分とを一定の混合比で反応させることにより、生分解性や難燃性などの所望の特性を発現するように調整されている。しかしながら、これらの合成エステル系潤滑油は、軸受油に必要とされる潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性を必ずしも全て満足するものではなかった。 As described above, synthetic esters are used as lubricating base oils in various fields in order to improve lubricity. In particular, in the synthetic ester-based lubricating oils described in Patent Documents 1 to 4, desired properties such as biodegradability and flame retardancy can be obtained by reacting the raw alcohol component and the carboxylic acid component at a constant mixing ratio. It is adjusted to express. However, these synthetic ester lubricants do not necessarily satisfy all of the lubricity (seizure resistance and wear resistance), low temperature fluidity and oxidation stability required for bearing oil.
本発明は、高引火点を有する合成エステル系潤滑油において、軸受油に必要とされる潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てをバランス良く向上した合成エステル系潤滑油基油及び潤滑油を提供することを目的とするものである。 The present invention provides a synthetic ester-based lubricating oil having a high flash point with a well-balanced improvement in lubricity (seizure resistance and wear resistance), low-temperature fluidity, and oxidation stability required for bearing oil. An object of the present invention is to provide an ester-based lubricating base oil and a lubricating oil.
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のアルコール成分と特定のカルボン酸成分とを、特定の混合比で反応させて得られる、特定の酸価、水酸基価を有する合成エステルにて潤滑油基油を構成することにより、前述した課題を解決できることを見出した。本発明は、前記の検討の結果なされたものであり、下記の如き構成により前述の目的を達成するものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has a specific acid value and a hydroxyl value obtained by reacting a specific alcohol component and a specific carboxylic acid component at a specific mixing ratio. It has been found that the above-described problems can be solved by configuring the lubricating base oil with synthetic esters. The present invention has been made as a result of the above-described studies, and achieves the above-described object by the following configuration.
即ち、本発明に係る潤滑油基油は、トリメチロールプロパンを９０重量％以上含むアルコール成分と、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を含み、かつ、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を総量で９０重量％以上含むカルボン酸成分とを反応させて得られる合成エステルからなる潤滑油基油であって、前記炭素数８〜１２の１価脂肪酸が、カプリル酸及び／又はカプリン酸を含み、かつ、前記カプリル酸及び前記カプリン酸を総量で９０重量％以上含むものであり、前記アジピン酸と前記トリメチロールプロパンとのモル比（アジピン酸／トリメチロールプロパン）が０．６５〜０．７４であり、前記合成エステルの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする。 That is, the lubricating base oil according to the present invention includes an alcohol component containing 90% by weight or more of trimethylolpropane, a monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid, and a monovalent having 8 to 12 carbon atoms. A lubricating base oil comprising a synthetic ester obtained by reacting a carboxylic acid component containing 90% by weight or more of a fatty acid and adipic acid in a total amount, wherein the monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms is caprylic acid and / or Alternatively, capric acid is contained, and the caprylic acid and the capric acid are contained in a total amount of 90% by weight or more, and the molar ratio of the adipic acid and the trimethylolpropane (adipic acid / trimethylolpropane) is 0. The acid value of the synthetic ester is 1 mg KOH / g or less, and the hydroxyl value is 10 to 70 mg KOH / g.
また、本発明に係る潤滑油は、前記潤滑油基油を含有してなることを特徴とする。 The lubricating oil according to the present invention is characterized by containing the lubricating base oil.
また、本発明に係る合成エステルの製造方法は、トリメチロールプロパンを９０重量％以上含むアルコール成分と、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を含み、かつ、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を総量で９０重量％以上含むカルボン酸成分とをエステル反応させる、潤滑油基油としての合成エステルの製造方法であって、前記炭素数８〜１２の１価脂肪酸が、カプリル酸及び／又はカプリン酸を含み、かつ、前記カプリル酸及び前記カプリン酸を総量で９０重量％以上含むものであり、前記アジピン酸と前記トリメチロールプロパンとのモル比（アジピン酸／トリメチロールプロパン）が０．６５〜０．７４であり、前記エステル反応を、得られる合成エステルの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまで反応させることを特徴とする。 The method for producing a synthetic ester according to the present invention includes an alcohol component containing 90% by weight or more of trimethylolpropane, a monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid, and 1 having 8 to 12 carbon atoms. A method for producing a synthetic ester as a lubricating base oil, in which a carboxylic acid component containing 90% by weight or more of a monovalent fatty acid and adipic acid is esterified, wherein the monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms is capryl Acid and / or capric acid, and the caprylic acid and capric acid in a total amount of 90% by weight or more, the molar ratio of the adipic acid and the trimethylolpropane (adipic acid / trimethylolpropane) 0.65 to 0.74, and the ester reaction is carried out using an acid value of 1 mgKOH / g or less and a hydroxyl value of 10 to 7 And wherein the reacting until the mg KOH / g.
本発明に係る潤滑油基油及び該合成エステルを含有する潤滑油は、軸受油に必要とされる潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てがバランス良く向上している。このため、種々の環境下で使用可能であり、例えば、ギヤー油などの工業用潤滑油や各種エンジン油などに好適に使用可能である。 The lubricating base oil according to the present invention and the lubricating oil containing the synthetic ester have a well-balanced balance of lubricity (seizure resistance and wear resistance), low temperature fluidity, and oxidation stability required for the bearing oil. It has improved. For this reason, it can be used in various environments, for example, it can be suitably used for industrial lubricating oils such as gear oils and various engine oils.
本発明に係る潤滑油基油は、トリメチロールプロパン（以下、「ＴＭＰ」ともいう）を９０重量％以上含むアルコール成分と、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を含み、かつ、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を総量で９０重量％以上含むカルボン酸成分とを反応させて得られる、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの合成エステルからなる。従来、潤滑性を高めるためには水酸基価をできる限り下げる必要があった。しかし、本発明では、あえて、水酸基価を１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇと特定の範囲に設定し、酸価を１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、意外にも軸受油に必要とされる潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てがバランス良く向上するという驚くべき効果を奏する。 The lubricating base oil according to the present invention includes an alcohol component containing 90% by weight or more of trimethylolpropane (hereinafter also referred to as “TMP”), a monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid, and carbon. From a synthetic ester having an acid value of 1 mgKOH / g or less and a hydroxyl value of 10-70 mgKOH / g, obtained by reacting a carboxylic acid component containing 90% by weight or more of monovalent fatty acids of 8 to 12 and adipic acid in a total amount Become. Conventionally, it has been necessary to reduce the hydroxyl value as much as possible in order to improve lubricity. However, in the present invention, the lubricity (anti-resistance) unexpectedly required for the bearing oil is unexpectedly set by setting the hydroxyl value to a specific range of 10 to 70 mgKOH / g and the acid value to 1 mgKOH / g or less. There are surprising effects that seizure and wear resistance), low-temperature fluidity, and oxidation stability all improve in a well-balanced manner.
合成エステルの原料となるアルコール成分は、ＴＭＰを９０重量％以上含む。本発明において、ＴＭＰの割合は９５重量％以上であるのが好ましく、さらには９８重量％以上が好ましく、実質１００重量％であるのが好ましい。合成エステルのアルコール成分として、ＴＭＰを９０重量％以上用いることにより、軸受油に必要とされる潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てをバランス良く向上することができる。 The alcohol component used as the raw material for the synthetic ester contains 90% by weight or more of TMP. In the present invention, the proportion of TMP is preferably 95% by weight or more, more preferably 98% by weight or more, and substantially 100% by weight. By using 90% by weight or more of TMP as the alcohol component of the synthetic ester, all the lubricity (seizure resistance and wear resistance), low temperature fluidity, and oxidation stability required for bearing oil are improved in a well-balanced manner. be able to.
なお、ＴＭＰ以外のアルコール成分としては、各種の１価アルコール又は多価アルコールを用いることができるが、本発明における合成エステルの水酸基価を１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇに調整する観点から多価アルコールが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールブタンなどのＴＭＰ以外のトリメチロールアルカン及びこれらの２〜８量体、ペンタエリスリトール及びこれらの２〜４量体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトールなどの多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロースなどの糖類などが挙げられる。 In addition, although various monohydric alcohols or polyhydric alcohols can be used as the alcohol component other than TMP, polyhydric alcohols are preferable from the viewpoint of adjusting the hydroxyl value of the synthetic ester in the present invention to 10 to 70 mgKOH / g. . Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4. -Butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5 -Dihydric alcohols such as pentanediol and neopentyl glycol; triglycerin alkanes other than TMP such as polyglycerol such as glycerol, diglycerol, triglycerol and tetraglycerol, trimethylolethane and trimethylolbutane and these 2-8 mer, pentaerythritol and these 2-4 mer, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3 4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, polyhydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol, mannitol; xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, Examples thereof include sugars such as isomaltose, trehalose and sucrose.
合成エステルの原料となるカルボン酸成分は、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を含み、かつ、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を総量で９０重量％以上含む。炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸は、９５重量％以上であるのが好ましく、さらには９８重量％以上が好ましく、実質１００重量％であるのが好ましい。合成エステルのカルボン酸成分として、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸総量で９０重量％以上用い、さらに合成エステルの水酸基価を１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価を１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、軸受油に必要とされる潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てをバランス良く向上することができる。 The carboxylic acid component used as the raw material for the synthetic ester contains a monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid, and contains 90% by weight or more of the monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid. The monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid are preferably 95% by weight or more, more preferably 98% by weight or more, and substantially 100% by weight. As the carboxylic acid component of the synthetic ester, a total of 90% by weight or more of monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid is used, and the hydroxyl value of the synthetic ester is 10 to 70 mgKOH / g and the acid value is 1 mgKOH / g or less. As a result, the lubricity (seizure resistance and wear resistance), low-temperature fluidity, and oxidation stability required for the bearing oil can be improved in a well-balanced manner.
本発明においては、炭素数８〜１２の１価脂肪酸として、カプリル酸（オクタン酸、炭素数８）及び／又はカプリン酸（デカン酸、炭素数１０）を含み、かつ、カプリル酸及びカプリン酸を総量で９０重量％以上含む。好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９８重量％以上、さらに好ましくは実質１００重量％含む。かかる構成と、合成エステルの水酸基価を１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価を１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、軸受油に必要とされる潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てをさらにバランス良く向上することができる。
カルボン酸成分中における、炭素数８〜１２の１価脂肪酸およびアジピン酸との重量比（炭素数８〜１２の１価脂肪酸／アジピン酸）は、潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性を向上させる観点から、１．７〜２．５が好ましく、１．８〜２．４がより好ましく、１．９〜２．３がさらに好ましい。
In the present invention, the monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms includes caprylic acid (octanoic acid, carbon number 8) and / or capric acid (decanoic acid, carbon number 10), and caprylic acid and capric acid. Contains 90% by weight or more in total. Preferably it is 95 weight% or more, More preferably, it contains 98 weight% or more, More preferably, it contains substantially 100 weight%. With this configuration, the hydroxyl value of the synthetic ester is 10 to 70 mgKOH / g, and the acid value is 1 mgKOH / g or less, so that the lubricity (seizure resistance and wear resistance) required for bearing oil and low temperature fluidity are required. In addition, all of the oxidation stability can be further improved in a balanced manner.
In the carboxylic acid component, the weight ratio of monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid (monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms / adipic acid) is lubricity (seizure resistance and abrasion resistance), From the viewpoint of improving low-temperature fluidity and oxidation stability, 1.7 to 2.5 is preferable, 1.8 to 2.4 is more preferable, and 1.9 to 2.3 is more preferable.
さらに、酸化安定性及び低温流動性をバランス良く向上させる観点から、前記カルボン酸成分がカプリル酸及びカプリン酸を含むものが好ましく、カプリル酸及びカプリン酸のモル比（カプリル酸／カプリン酸）が１．００〜５．００であることが好ましく、炭素数８〜１２の１価脂肪酸とＴＭＰとのモル比（炭素数８〜１２の１価脂肪酸／ＴＭＰ）が１．０５〜１．４５であることがより好ましい。かかる構成と、合成エステルの水酸基価を１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価を１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、酸化安定性及び低温流動性をバランス良く向上することができる。 Furthermore, from the viewpoint of improving the oxidation stability and low-temperature fluidity in a well-balanced manner, the carboxylic acid component preferably contains caprylic acid and capric acid, and the molar ratio of caprylic acid and capric acid (caprylic acid / capric acid) is 1. It is preferably 0.00 to 5.00, and the molar ratio of the monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and TMP (monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms / TMP) is 1.05 to 1.45. It is more preferable. With such a configuration and a hydroxyl value of the synthetic ester of 10 to 70 mgKOH / g and an acid value of 1 mgKOH / g or less, oxidation stability and low-temperature fluidity can be improved in a balanced manner.
潤滑性及び低温流動性をさらに向上するためには、カプリル酸及びカプリン酸のモル比（カプリル酸／カプリン酸）は、２．００〜５．００が好ましく、２．００〜４．００がより好ましく、２．１０〜３．００がさらに好ましい。また、潤滑性、特に耐焼付性及び酸化安定性をさらに向上するためには、炭素数８〜１２の１価脂肪酸とＴＭＰとのモル比（炭素数８〜１２の１価脂肪酸／ＴＭＰ）は、１．１０〜１．４５であることがより好ましく、１．２０〜１．４５であることがさらに好ましい。 In order to further improve the lubricity and low temperature fluidity, the molar ratio of caprylic acid and capric acid (caprylic acid / capric acid) is preferably 2.00 to 5.00, more preferably 2.00 to 4.00. Preferably, 2.10 to 3.00 are more preferable. In order to further improve lubricity, particularly seizure resistance and oxidation stability, the molar ratio of monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and TMP (monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms / TMP) is: 1.10 to 1.45 is more preferable, and 1.20 to 1.45 is more preferable.
なお、カプリル酸及びカプリン酸以外の、炭素数８〜１２の１価脂肪酸としては、イソオクタン酸（２−エチルヘキシル酸、炭素数８）、ペラルゴン酸（ノナン酸、炭素数９）、イソデカン酸（炭素数１０）、ラウリン酸（ドデカン酸、炭素数１２）が挙げられる。また、炭素数８〜１２の１価脂肪酸以外の１価の脂肪酸としては、イソステアリン酸などの１価分岐鎖飽和脂肪酸；カプロレイン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸などの１価不飽和脂肪酸；ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸などの天然油脂分解脂肪酸が挙げられる。 As monovalent fatty acids having 8 to 12 carbon atoms other than caprylic acid and capric acid, isooctanoic acid (2-ethylhexylic acid, carbon number 8), pelargonic acid (nonanoic acid, carbon number 9), isodecanoic acid (carbon) And lauric acid (dodecanoic acid, carbon number 12). In addition, monovalent fatty acids other than monovalent fatty acids having 8 to 12 carbon atoms include monovalent branched chain saturated fatty acids such as isostearic acid; monovalent unsaturated fatty acids such as caproleic acid, oleic acid, linoleic acid, and erucic acid; Natural fat-decomposable fatty acids such as coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, and beef tallow fatty acid are listed.
本発明における合成エステルは、カルボン酸成分として二塩基酸であるアジピン酸を含み、このアジピン酸とＴＭＰとのモル比（アジピン酸／ＴＭＰ）を０．６５〜０．７４に調整する。これにより、本発明における合成エステルでは、潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てがバランス良く向上する。これらの特性をよりバランス良く向上するためには、このモル比（アジピン酸／ＴＭＰ）を０．６５〜０．７３に調整することがより好ましい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、カルボン酸成分として他のアゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカジカルボン酸などの二塩基酸や、３価以上の多塩基酸を含むことができる。
潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性を向上させる観点から、前記カルボン酸成分中における、カプリル酸、カプリン酸及びアジピン酸以外のカルボン酸の含有量は５重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましく、１重量％以下がさらに好ましく、実質０重量％であることがさらにより好ましい。
The synthetic ester in the present invention contains adipic acid, which is a dibasic acid, as a carboxylic acid component, and the molar ratio of adipic acid to TMP (adipic acid / TMP) is adjusted to 0.65 to 0.74. Thereby, in the synthetic ester in this invention, lubricity (seizure resistance and abrasion resistance), low temperature fluidity, and oxidation stability are all improved in a well-balanced manner. In order to improve these characteristics in a more balanced manner, it is more preferable to adjust this molar ratio (adipic acid / TMP) to 0.65 to 0.73. Moreover, in the range which does not impair the effect of this invention, dibasic acids, such as other azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecadicarboxylic acid, and a tribasic or more polybasic acid can be included as a carboxylic acid component. .
From the viewpoint of improving lubricity (seizure resistance and wear resistance), low-temperature fluidity, and oxidation stability, the content of carboxylic acid other than caprylic acid, capric acid and adipic acid in the carboxylic acid component is 5%. % Or less, more preferably 3% by weight or less, still more preferably 1% by weight or less, and still more preferably 0% by weight.
本発明における合成エステルは、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇに調整されている。これにより、合成エステルの潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てがバランス良く向上する。なお、合成エステルの水酸基価は、前記アルコール成分と前記カルボン酸成分との仕込比を調整することにより、前記範囲内とすることができる。また、本発明における合成エステルは、劣化が少なく長期間使用可能な潤滑油基油として用いることができ、その水酸基価は、低温流動性の向上の観点から、好ましくは６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、酸化安定性を向上させる観点から、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。 The synthetic ester in the present invention has a hydroxyl value adjusted to 10 to 70 mgKOH / g. Thereby, the lubricity (seizure resistance and wear resistance), low-temperature fluidity and oxidation stability of the synthetic ester are all improved in a well-balanced manner. In addition, the hydroxyl value of a synthetic ester can be in the said range by adjusting the preparation ratio of the said alcohol component and the said carboxylic acid component. Further, the synthetic ester in the present invention can be used as a lubricating base oil that can be used for a long time with little deterioration, and its hydroxyl value is preferably 65 mgKOH / g or less from the viewpoint of improving low-temperature fluidity, More preferably, it is 60 mgKOH / g or less, and from the viewpoint of improving oxidation stability, it is preferably 15 mgKOH / g or more, more preferably 18 mgKOH / g or more, and further preferably 20 mgKOH / g or more.
本発明における合成エステルは、ＴＭＰを主成分とするアルコール成分と、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を含み、かつ、炭素数８〜１２の１価脂肪酸及びアジピン酸を総量で９０重量％以上含むカルボン酸成分とを、公知の方法（例えば、特開平１１−８０７６６号公報参照）に従って、両成分間でエステル反応を行うことにより調製することができる。 The synthetic ester in the present invention contains an alcohol component mainly composed of TMP, a monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid, and a total amount of monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid. A carboxylic acid component containing at least% by weight can be prepared by carrying out an ester reaction between both components in accordance with a known method (for example, see JP-A-11-80766).
本発明における合成エステルは、潤滑性（耐摩耗性）向上の観点及び、金属部材表面と接触させる潤滑油基油として用いる場合、金属部材表面の腐食を抑制する観点から、その酸価は、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。 The synthetic ester in the present invention has an acid value of 1 from the viewpoint of improving lubricity (wear resistance) and, when used as a lubricating base oil to be brought into contact with the surface of a metal member, from the viewpoint of suppressing corrosion of the surface of the metal member. It is 0.0 mgKOH / g or less, More preferably, it is 0.5 mgKOH / g or less, More preferably, it is 0.3 mgKOH / g or less.
本発明に係る潤滑油基油は、前記合成エステルを、通常、９５〜１００重量％含有してなる。かかる合計量は、低温流動性、引火点及び潤滑性の向上の観点から、好ましくは９６〜１００重量％、より好ましくは９８〜１００重量％である。本発明に係る潤滑油基油は、合成エステル以外に、他のエステルとして、例えば、ジ‐２‐エチルヘキシルセバケートなどのジエステル油、ペンタエリスリトールなどとカルボン酸から製造されるポリオールエステル油、ピロメリット酸やトリメリット酸とアルコールから製造される芳香族エステル油などや、エステル以外の成分として、炭化水素油やエーテルなどを含有することができる。 The lubricating base oil according to the present invention usually contains 95 to 100% by weight of the synthetic ester. The total amount is preferably 96 to 100% by weight, more preferably 98 to 100% by weight, from the viewpoint of improving low temperature fluidity, flash point and lubricity. The lubricating base oil according to the present invention includes, in addition to synthetic esters, other esters such as diester oils such as di-2-ethylhexyl sebacate, polyol ester oils produced from pentaerythritol and the like and carboxylic acids, pyromellites An aromatic ester oil produced from an acid, trimellitic acid and an alcohol, or a hydrocarbon oil or an ether can be contained as a component other than the ester.
本発明に係る潤滑油基油は、低温流動性に優れるものであり、ＪＩＳ Ｋ２２６９に従って測定した流動点が−２０℃未満となるものが好ましく、−２５℃未満となるものがより好ましい。 The lubricating base oil according to the present invention is excellent in low temperature fluidity, preferably has a pour point measured according to JIS K2269 of less than -20 ° C, and more preferably less than -25 ° C.
また、本発明に係る潤滑油基油は、耐焼付性に優れるものであり、ＡＳＴＭ Ｄ３２３３（Ｆａｌｅｘ試験）に従って測定した耐圧荷重が８００ｌｂｓ以上となるものが好ましく、８５０ｌｂｓ以上となるものがより好ましい。 The lubricating base oil according to the present invention is excellent in seizure resistance, and preferably has a pressure load measured according to ASTM D3233 (Falex test) of 800 lbs or more, more preferably 850 lbs or more.
また、本発明に係る潤滑油基油は、耐摩耗性に優れるものであり、ＡＳＴＭ Ｄ４１７２（高速摩耗試験）に従って測定した摩耗痕径が０．３５ｍｍ以下となるものが好ましく、０．３３ｍｍ以下となるものがより好ましい。 Further, the lubricating base oil according to the present invention is excellent in wear resistance, and preferably has a wear scar diameter measured in accordance with ASTM D4172 (high speed wear test) of 0.35 mm or less, and 0.33 mm or less. Is more preferable.
さらに、本発明に係る潤滑油基油は、酸化安定性に優れるものであり、ＪＩＳ Ｋ２５１４（ＲＢＯＴ法）に従って測定した耐久時間が１００ｍｉｎ以上となるものが好ましく、１５０ｍｉｎ以上となるものがより好ましい。 Furthermore, the lubricating base oil according to the present invention is excellent in oxidation stability, and preferably has a durability time measured according to JIS K2514 (RBOT method) of 100 min or more, more preferably 150 min or more.
本発明に係る潤滑油基油は、潤滑性及び低温下での潤滑油基油の流動性を確保する観点から、４０℃における動粘度が３００〜１０００ｍｍ２／秒であることが好ましく、３００〜８００ｍｍ２／秒であることがより好ましく、３５０〜７００ｍｍ２／秒であることがさらに好ましい。また、粘度指数が１２０〜２２０であることが好ましく、１３０〜２１０であることがより好ましく、１４０〜２００であることがさらに好ましい。なお、４０℃及び１００℃における動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３により測定される。 The lubricating base oil according to the present invention preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 300 to 1000 mm 2 / sec from the viewpoint of ensuring lubricity and fluidity of the lubricating base oil at low temperatures, more preferably 800 mm 2 / sec, more preferably from 350~700mm 2 / sec. Moreover, it is preferable that a viscosity index is 120-220, It is more preferable that it is 130-210, It is further more preferable that it is 140-200. The kinematic viscosity and viscosity index at 40 ° C. and 100 ° C. are measured according to JIS K2283.
また、本発明に係る潤滑油基油は、安全性を確保する観点及び取り扱い性が容易であることから、引火点が２５０℃以上であることが好ましく、２６０℃以上であることがより好ましい。なお、引火点は、ＪＩＳ Ｋ２２６５（クリーブランド開放式）より測定される。 In addition, the lubricating base oil according to the present invention has a flash point of preferably 250 ° C. or higher, more preferably 260 ° C. or higher, from the viewpoint of ensuring safety and easy handling. The flash point is measured according to JIS K2265 (Cleveland open type).
本発明の潤滑油基油はそのまま潤滑油として用いることができる。本発明に係る潤滑油基油及び該潤滑油基油を含有する潤滑油の物性は、本発明における合成エステルの物性を反映したものであり、互いにそれらの物性は共通している。潤滑油として、本発明の潤滑油基油を用いる場合、その含有量としては、潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、及び酸化安定性向上の観点から、好ましくは８０〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％である。 The lubricating base oil of the present invention can be used as a lubricating oil as it is. The physical properties of the lubricating base oil according to the present invention and the lubricating oil containing the lubricating base oil reflect the physical properties of the synthetic ester in the present invention, and these physical properties are common to each other. When the lubricating base oil of the present invention is used as the lubricating oil, the content thereof is preferably 80 to from the viewpoint of improving lubricity (seizure resistance and wear resistance), low temperature fluidity, and oxidation stability. 100% by weight, more preferably 90-100% by weight.
本発明の潤滑油は、前記合成エステルに係る潤滑油基油の他に、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来より公知の潤滑油添加剤を含有することができる。添加剤としては、酸化防止剤、防腐防黴剤、極圧剤、摩耗防止剤、防錆剤、消泡剤、抗乳化剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性化剤、脂肪酸などの油性剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、酸補足剤などを、本発明の目的が阻害されない範囲内の量で、所望により前記合成エステルと適宜混合することにより調製してもよい。前記の他、添加剤としては、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、リン酸エステルなどがあげられる。これらの添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの添加剤の含有量は、低温特性、引火点、生分解性及び潤滑性の向上観点から、潤滑油全量基準で、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。 In addition to the lubricating base oil according to the synthetic ester, the lubricating oil of the present invention can contain conventionally known lubricating oil additives as necessary in order to further enhance its performance. Additives include antioxidants, antiseptic / antifungal agents, extreme pressure agents, antiwear agents, rust inhibitors, antifoaming agents, demulsifiers, metal deactivators such as benzotriazole, oil agents such as fatty acids, viscosity Index improvers, pour point depressants, detergent dispersants, acid scavengers and the like may be prepared by appropriately mixing with the synthetic ester as desired in amounts that do not impede the purpose of the present invention. In addition to the above, examples of the additive include an epoxy compound, a carbodiimide compound, and a phosphate ester. These additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The content of these additives is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, based on the total amount of the lubricating oil, from the viewpoint of improving low temperature characteristics, flash point, biodegradability and lubricity.
前記酸化防止剤としては、例えば、２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール、４，４´‐メチレンビス（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール）、ビスフェノールＡなどなどのフェノール系酸化防止剤；ｐ，ｐ´‐ジオクチルフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミン、フェノチアジン、３，７‐ジオクチルフェノチアジン、フェニル‐１‐ナフチルアミン、フェニル‐２‐ナフチルアミン、アルキルフェニル‐１‐ナフチルアミン、アルキルフェニル‐２‐ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤；アルキルジサルファイド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾチアゾールなどの硫黄系酸化防止剤；ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 Examples of the antioxidant include 2,4-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4′-methylenebis (2,6-di-). phenolic antioxidants such as t-butyl-4-methylphenol) and bisphenol A; p, p'-dioctylphenylamine, monooctyldiphenylamine, phenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine, phenyl-1-naphthylamine, phenyl Amine-based antioxidants such as -2-naphthylamine, alkylphenyl-1-naphthylamine, alkylphenyl-2-naphthylamine, N, N-di (2-naphthyl) -p-phenylenediamine; alkyl disulfide, thiodipropionic acid Sulfur-based antioxidants such as esters and benzothiazole; Examples include zinc alkyl dithiophosphate and zinc diaryl dithiophosphate. These antioxidants can be used alone or in admixture of two or more.
防腐防黴剤としては、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オール、２−ヒドロキシメチルアミノエタノールなどが挙げられる。 Examples of antiseptic / antifungal agents include 1,2-benzisothiazolin-3-ol, 2-hydroxymethylaminoethanol, and the like.
前記極圧剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、ジアルキルポリサルファイド、トリアリールフォスフェート、トリアルキルフォスフェートなどのリン酸エステル、塩素化パラフィン、硫黄化合物などが挙げられる。これらの極圧剤は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。リン酸エステルの具体例としては、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジフェニルハイドロジェンホスフート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートなどが挙げられ、極圧性を向上させる観点から、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェートがより好ましい。リン酸エステルを添加することにより鉄の耐摩耗性を大幅に向上することができる。 Examples of the extreme pressure agent include phosphoric acid esters such as zinc dialkyldithiophosphate, zinc diaryldithiophosphate, dialkylpolysulfide, triarylphosphate, and trialkylphosphate, chlorinated paraffin, and sulfur compounds. These extreme pressure agents can be used alone or in admixture of two or more. Specific examples of phosphate esters include tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, diphenyl hydrogen phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, etc. From the viewpoint of improving extreme pressure, tricresyl More preferred are phosphate and triphenyl phosphate. By adding phosphate ester, the wear resistance of iron can be greatly improved.
前記防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビタンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエート、グリセリンモノオレエート、アミンフォスフェートなどが挙げられる。これらの防錆剤は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 Examples of the rust preventive include alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid derivative, sorbitan monooleate, pentaerythritol monooleate, glycerin monooleate, and amine phosphate. These rust inhibitors can be used alone or in admixture of two or more.
前記消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油やジエチルシリケートなどのオルガノシリケート類などが挙げられる。これらシリコーン系などの消泡剤は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 Examples of the antifoaming agent include silicone oils such as dimethylpolysiloxane and organosilicates such as diethyl silicate. These silicone-based antifoaming agents can be used alone or in admixture of two or more.
前記抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルなどが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの抗乳化剤は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 Examples of the demulsifier include polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkylamide, and polyoxyalkylene fatty acid ester, but are not limited to such examples. These demulsifiers can be used alone or in admixture of two or more.
なお、本発明の潤滑油基油を用いてグリースを調製する場合には、増ちょう剤、必要に応じて酸化防止剤、錆止め剤、極圧剤、油性剤、固体潤滑剤などの添加剤を混合すればよい。前記増ちょう剤としては、例えば、カルシウム石鹸、ナトリウム石鹸、リチウム石鹸などの石鹸；カルシウムコンプレックス石鹸、アルミニウムコンプレックス石鹸、リチウムコンプレックス石鹸などのコンプレックス石鹸；テレフタルアミド酸塩、ウレア、シリカエアロジェルなどが挙げられる。 In addition, when preparing a grease using the lubricating base oil of the present invention, additives such as thickeners, antioxidants, rust inhibitors, extreme pressure agents, oil agents, solid lubricants are added as necessary. What is necessary is just to mix. Examples of the thickener include soaps such as calcium soap, sodium soap, and lithium soap; complex soaps such as calcium complex soap, aluminum complex soap, and lithium complex soap; terephthalamidate, urea, silica airgel, and the like. It is done.
酸価及び水酸基価：酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０ ３．１により求めた。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０ ７．２により求めた。
実施例１
ＴＭＰ／アジピン酸／（カプリル酸／カプリン酸＝７４／２６（モル比））＝１／０．７／１．３（モル比）のエステルの合成
撹拌棒、窒素ガス吹き込み管、温度計及び冷却器付き水分分離器を備えた２Ｌの４つ口フラスコに、ＴＭＰ４５０ｇ（３．３５モル）、アジピン酸３４３ｇ（２．３５モル）、カプリル酸４６３ｇ（３．２１モル）、カプリン酸１９８ｇ（１．１５モル）、及び触媒としてＴＰＴ（テトライソプロポキシチタン、日本曹達社製）１．５ｇ（全仕込量に対して０．１重量％）を仕込んだ。次に、撹拌下の前記フラスコ内に窒素ガス（０．２Ｌ／分）を吹き込みながら加熱して２３０℃で６時間エステル化反応を行った。次に、純水５６ｇ（全仕込量に対して４重量％）を反応液に加え８０℃で２時間撹拌して触媒を加水分解し、続いて脱水した。次に、珪藻土と活性炭を用いて吸着処理した後、ろ過を行いエステルを得た。得られたエステルの性状値を表１に示す。なお、表中の仕込比は、ＴＭＰを１としたときのモル比を意味し、「カプリル酸／カプリン酸」はカプリル酸とカプリン酸とのモル比を意味する。
Acid value and hydroxyl value: The acid value was determined according to JIS K0070 3.1. The hydroxyl value was determined according to JIS K0070 7.2.
Example 1
Synthesis of ester of TMP / adipic acid / (caprylic acid / capric acid = 74/26 (molar ratio)) = 1 / 0.7 / 1.3 (molar ratio) Stir bar, nitrogen gas blowing tube, thermometer and cooling In a 2 L four-necked flask equipped with a water separator equipped with a vessel, TMP 450 g (3.35 mol), 343 g (2.35 mol) adipic acid, 463 g caprylic acid (3.21 mol), 198 g capric acid (1. 15 mol), and 1.5 g of TPT (tetraisopropoxy titanium, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) as a catalyst (0.1% by weight with respect to the total charged amount) were charged. Next, it heated while blowing nitrogen gas (0.2 L / min) in the said flask under stirring, and esterified by 230 degreeC for 6 hours. Next, 56 g of pure water (4% by weight based on the total amount charged) was added to the reaction solution, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours to hydrolyze the catalyst, followed by dehydration. Next, after adsorption treatment using diatomaceous earth and activated carbon, filtration was performed to obtain an ester. Table 1 shows the property values of the obtained ester. The charging ratio in the table means the molar ratio when TMP is 1, and “caprylic acid / capric acid” means the molar ratio of caprylic acid and capric acid.
実施例２〜９
実施例１と同様にして、表１に示す組成の各種エステルを得た。得られた複合エステルの性状値を表１に示す。
Examples 2-9
In the same manner as in Example 1, various esters having the compositions shown in Table 1 were obtained. Table 1 shows the property values of the obtained complex ester.
比較例１〜８
実施例１と同様にして、表１に示す組成の各種エステルを得た。得られた複合エステルの性状値を表１に示す。
Comparative Examples 1-8
In the same manner as in Example 1, various esters having the compositions shown in Table 1 were obtained. Table 1 shows the property values of the obtained complex ester.
比較例９
市販の鉱物油（富士興産社製、ブライトストック）であり、性状値を表１に示す。
Comparative Example 9
It is a commercially available mineral oil (Fujikosan Co., Ltd., Brightstock), and the property values are shown in Table 1.
表中の動粘度と粘度指数はＪＩＳ Ｋ ２２８３、引火点はＪＩＳ Ｋ ２２６５により測定した。 The kinematic viscosity and viscosity index in the table were measured according to JIS K 2283, and the flash point was measured according to JIS K 2265.
また、前記実施例１〜９及び比較例１〜９について、以下に示す試験例によって、低温流動性、潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、酸化安定性を評価した。 Moreover, about the said Examples 1-9 and Comparative Examples 1-9, low temperature fluidity | liquidity, lubricity (seizure resistance and abrasion resistance), and oxidation stability were evaluated by the test example shown below.
＜試験例１（流動点測定）＞
ＪＩＳ Ｋ ２２６９に従って、流動点を測定し低温流動性を評価した。流動点が−２０℃より低ければ低温流動性は良好である。結果を表１に示す。
<Test Example 1 (pour point measurement)>
According to JIS K 2269, the pour point was measured and the low temperature fluidity was evaluated. If the pour point is lower than -20 ° C, the low temperature fluidity is good. The results are shown in Table 1.
＜試験例２（Ｆａｌｅｘ試験）＞
ＡＳＴＭ Ｄ３２３３に従って、Ｆａｌｅｘ試験機を用いて耐圧荷重を測定し耐焼付性を評価した。耐圧荷重が８００ｌｂｓ以上であれば潤滑性（耐焼付性）は良好である。結果を表１に示す。
（試験条件）
温度 ：６０℃
評価方法：焼付荷重（ｌｂｓ）
<Test Example 2 (Falex test)>
In accordance with ASTM D3233, the pressure resistance load was measured using a Falex tester to evaluate seizure resistance. If the pressure load is 800 lbs or more, the lubricity (seizure resistance) is good. The results are shown in Table 1.
(Test conditions)
Temperature: 60 ° C
Evaluation method: Seizing load (lbs)
＜試験例３（高速摩耗試験）＞
ＡＳＴＭ Ｄ４１７２に従って、高速四球型摩耗試験機を用いて摩耗痕径を測定し耐摩耗性を評価した。摩耗痕径が０．３５ｍｍ以下であれば潤滑性（耐摩耗性）は良好である。結果を表１に示す。
（試験条件）
回転数：１２００ｒ／分
荷重 ：３０ｋｇｆ（２９４Ｎ）
温度 ：６０℃
時間 ：３０分
評価方法：摩耗痕径（ｍｍ）
<Test Example 3 (High Speed Wear Test)>
According to ASTM D4172, the wear scar diameter was measured using a high-speed four-ball wear tester to evaluate the wear resistance. If the wear scar diameter is 0.35 mm or less, the lubricity (wear resistance) is good. The results are shown in Table 1.
(Test conditions)
Rotational speed: 1200r / min Load: 30kgf (294N)
Temperature: 60 ° C
Time: 30 minutes Evaluation method: Wear scar diameter (mm)
＜試験例４（酸化安定度試験）＞
ＪＩＳ Ｋ ２５１４規定のＲＢＯＴ法に従って、圧力降下までの耐久時間（ｍｉｎ）を測定し酸化安定性を評価した。耐久時間が１００ｍｉｎ以上であれば酸化安定性は良好である。結果を表１に示す。
（試験条件）
回転数：１００ｒ／分
温度 ：１５０℃
評価方法：耐久時間（ｍｉｎ）
<Test Example 4 (Oxidation stability test)>
In accordance with the RBOT method defined in JIS K 2514, the durability time (min) until the pressure drop was measured to evaluate the oxidation stability. If the durability time is 100 min or more, the oxidation stability is good. The results are shown in Table 1.
(Test conditions)
Rotation speed: 100r / min Temperature: 150 ° C
Evaluation method: Endurance time (min)
なお、前記表１における略号及び化合物名は以下に示す化合物を意味する。
ＴＭＰ；トリメチロールプロパン（広栄パーストープ社製）
ＰＥＴ；ペンタエリスリトール（広栄パーストープ社製、ペンタリット）
カプリル酸；花王社製、ルナック８−９８
カプリン酸；花王社製、ルナック１０−９８
カプロン酸；ｎ−ヘキサン酸、和光純薬社製
ラウリン酸；花王社製、ルナックＬ−９８
アジピン酸；旭化成ケミカルズ社製
In addition, the symbol and the compound name in the said Table 1 mean the compound shown below.
TMP: Trimethylolpropane (manufactured by Guangei Perstorp)
PET: Pentaerythritol (Kentei Perstorp, pentalit)
Caprylic acid; manufactured by Kao Corporation, LUNAC 8-98
Capric acid; Lunac 10-98, manufactured by Kao Corporation
Caproic acid; n-hexanoic acid, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., lauric acid; manufactured by Kao Corporation, Lunac L-98
Adipic acid; Asahi Kasei Chemicals
表１の結果から、比較例９の鉱物油からなる潤滑油基油に比べて、実施例１〜９の合成エステルからなる潤滑油基油は、潤滑性（耐焼付性と耐摩耗性）、低温流動性、酸化安定性の全てがバランス良く向上していることがわかる。一方、比較例１〜２の合成エステルからなる潤滑油基油はアジピン酸／ＴＭＰの比率が高いため、流動点が高く、比較例３はアジピン酸／ＴＭＰの比率が低いため、耐圧荷重が低い。また、比較例４は合成エステルの水酸基価が高いため、流動点が高く、比較例５は合成エステルの水酸基価が低いため、耐久時間が短い。 From the results in Table 1, the lubricating base oil composed of the synthetic esters of Examples 1 to 9 is more lubricious (seizure resistance and abrasion resistance) than the lubricating base oil composed of the mineral oil of Comparative Example 9. It can be seen that the low temperature fluidity and oxidation stability are all improved in a well-balanced manner. On the other hand, the lubricating base oil composed of the synthetic esters of Comparative Examples 1 and 2 has a high pour point because the ratio of adipic acid / TMP is high, and Comparative Example 3 has a low pressure load because the ratio of adipic acid / TMP is low. . Further, Comparative Example 4 has a high pour point because the synthetic ester has a high hydroxyl value, and Comparative Example 5 has a short endurance time because the synthetic ester has a low hydroxyl value.
さらに、比較例６の合成エステルからなる潤滑油基油は、カルボン酸中のラウリン酸の比率が高いため、流動点が高く、比較例７はＴＭＰに代えてＰＥＴを使用しているため、流動点が高い。また、アジピン酸／ＴＭＰの比率が低く、かつ水酸基価も低い比較例８の合成エステルからなる潤滑油基油は、耐圧荷重が低く、かつ耐久時間も短かった。 Furthermore, the lubricating base oil composed of the synthetic ester of Comparative Example 6 has a high pour point because the ratio of lauric acid in the carboxylic acid is high, and Comparative Example 7 uses PET instead of TMP. The point is high. Further, the lubricating base oil composed of the synthetic ester of Comparative Example 8 having a low ratio of adipic acid / TMP and a low hydroxyl value had a low pressure resistance load and a short durability time.
Claims (4)
前記炭素数８〜１２の１価脂肪酸が、カプリル酸及び／又はカプリン酸を含み、かつ、前記カプリル酸及び前記カプリン酸を総量で９０重量％以上含むものであり、
前記アジピン酸と前記トリメチロールプロパンとのモル比（アジピン酸／トリメチロールプロパン）が０．６５〜０．７４であり、
前記合成エステルの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである潤滑油基油。 An alcohol component containing 90% by weight or more of trimethylolpropane, a monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid, and a total of 90% by weight or more of monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid A lubricating base oil comprising a synthetic ester obtained by reacting a carboxylic acid component,
The monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms contains caprylic acid and / or capric acid, and contains 90% by weight or more of the caprylic acid and the capric acid in a total amount,
The molar ratio of the adipic acid and the trimethylolpropane (adipic acid / trimethylolpropane) is 0.65 to 0.74,
A lubricating base oil having an acid value of 1 mgKOH / g or less and a hydroxyl value of 10 to 70 mgKOH / g of the synthetic ester.
前記炭素数８〜１２の１価脂肪酸と前記トリメチロールプロパンとのモル比（炭素数８〜１２の１価脂肪酸／トリメチロールプロパン）が１．０５〜１．４５である請求項１に記載の潤滑油基油。 The carboxylic acid component contains the caprylic acid and the capric acid, and the molar ratio of the caprylic acid and the capric acid (caprylic acid / capric acid) is 1.00 to 5.00,
The molar ratio of the monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and the trimethylolpropane (monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms / trimethylolpropane) is 1.05 to 1.45. Lubricating base oil.
前記炭素数８〜１２の１価脂肪酸が、カプリル酸及び／又はカプリン酸を含み、かつ、前記カプリル酸及び前記カプリン酸を総量で９０重量％以上含むものであり、
前記アジピン酸と前記トリメチロールプロパンとのモル比（アジピン酸／トリメチロールプロパン）が０．６５〜０．７４であり、
前記エステル反応を、得られる合成エステルの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまで反応させる、合成エステルの製造方法。 An alcohol component containing 90% by weight or more of trimethylolpropane, a monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid, and a total of 90% by weight or more of monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms and adipic acid A method for producing a synthetic ester as a lubricant base oil, in which a carboxylic acid component is subjected to an ester reaction,
The monovalent fatty acid having 8 to 12 carbon atoms contains caprylic acid and / or capric acid, and contains 90% by weight or more of the caprylic acid and the capric acid in a total amount,
The molar ratio of the adipic acid and the trimethylolpropane (adipic acid / trimethylolpropane) is 0.65 to 0.74,
A method for producing a synthetic ester, wherein the ester reaction is reacted until the acid value of the resulting synthetic ester is 1 mgKOH / g or less and the hydroxyl value is 10 to 70 mgKOH / g.
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|---|---|
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014087916A1 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Cooling-equipment working-fluid composition |
| WO2014156738A1 (en) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Working fluid composition for refrigerator |
| WO2014156737A1 (en) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Working fluid composition for refrigerator |
| WO2015111522A1 (en) | 2014-01-21 | 2015-07-30 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Working fluid composition for refrigerating machine and refrigerating machine oil |
| JP2016098273A (en) * | 2014-11-19 | 2016-05-30 | Ｊｘエネルギー株式会社 | Tail seal composition for shield boring machine |
| WO2017217295A1 (en) * | 2016-06-14 | 2017-12-21 | 日油株式会社 | Lubricant base oil and lubricating oil composition |
| WO2017217299A1 (en) * | 2016-06-14 | 2017-12-21 | 日油株式会社 | Lubricating oil composition |
| WO2018042848A1 (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing lubricant composition, and lubricant composition |
| JP2018115264A (en) * | 2017-01-18 | 2018-07-26 | 出光興産株式会社 | A grease composition and a method for producing the same |
| JP2018119038A (en) * | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 住鉱潤滑剤株式会社 | Flame retardant grease composition |
| EP3470498A4 (en) * | 2016-06-14 | 2020-02-12 | NOF Corporation | Lubricant base oil |
| CN113088363A (en) * | 2021-04-14 | 2021-07-09 | 海南热带海洋学院 | Preparation method of coconut oil fatty acid composite ester |
| JP7251850B1 (en) | 2022-03-16 | 2023-04-04 | 築野食品工業株式会社 | fatty acid ester mixture |
| CN116103075A (en) * | 2022-12-13 | 2023-05-12 | 广东电网有限责任公司 | Synthetic ester insulating oil and preparation method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53102307A (en) * | 1977-02-18 | 1978-09-06 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Lubricating oil composition |
| JPS53127970A (en) * | 1977-04-14 | 1978-11-08 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Synthetic lubricating oil compound |
| JPH03179091A (en) * | 1989-09-01 | 1991-08-05 | Kao Corp | Refrigerator oil |
| JPH08500627A (en) * | 1992-08-28 | 1996-01-23 | ヘンケル・コーポレイション | Biodegradable two-cycle engine oil composition and ester-based feedstock |
-
2010
- 2010-11-10 JP JP2010251934A patent/JP5631702B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53102307A (en) * | 1977-02-18 | 1978-09-06 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Lubricating oil composition |
| JPS53127970A (en) * | 1977-04-14 | 1978-11-08 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Synthetic lubricating oil compound |
| JPH03179091A (en) * | 1989-09-01 | 1991-08-05 | Kao Corp | Refrigerator oil |
| JPH08500627A (en) * | 1992-08-28 | 1996-01-23 | ヘンケル・コーポレイション | Biodegradable two-cycle engine oil composition and ester-based feedstock |
Cited By (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014087916A1 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Cooling-equipment working-fluid composition |
| KR20170058452A (en) | 2012-12-05 | 2017-05-26 | 제이엑스티지 에네루기 가부시키가이샤 | Cooling-equipment working-fluid composition |
| US9676983B2 (en) | 2012-12-05 | 2017-06-13 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Cooling-equipment working-fluid composition |
| KR20170081192A (en) | 2013-03-25 | 2017-07-11 | 제이엑스티지 에네루기 가부시키가이샤 | Working fluid composition for refrigerator |
| WO2014156738A1 (en) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Working fluid composition for refrigerator |
| WO2014156737A1 (en) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Working fluid composition for refrigerator |
| KR20150133190A (en) | 2013-03-25 | 2015-11-27 | 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 | Working fluid composition for refrigerator |
| US9725630B2 (en) | 2013-03-25 | 2017-08-08 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Working fluid composition for refrigerator |
| US9719001B2 (en) | 2013-03-25 | 2017-08-01 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Working fluid composition for refrigerator |
| WO2015111522A1 (en) | 2014-01-21 | 2015-07-30 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Working fluid composition for refrigerating machine and refrigerating machine oil |
| KR20160098274A (en) | 2014-01-21 | 2016-08-18 | 제이엑스 에네루기 가부시키가이샤 | Working fluid composition for refrigerating machine and refrigerating machine oil |
| US9783762B2 (en) | 2014-01-21 | 2017-10-10 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Working fluid composition for refrigerating machine and refrigerating machine oil |
| JP2016098273A (en) * | 2014-11-19 | 2016-05-30 | Ｊｘエネルギー株式会社 | Tail seal composition for shield boring machine |
| CN109072112A (en) * | 2016-06-14 | 2018-12-21 | 日油株式会社 | Lubricant base and lubricant oil composite |
| US10717942B2 (en) | 2016-06-14 | 2020-07-21 | Nof Corporation | Lubricant base oil and lubricating oil composition |
| KR102361416B1 (en) | 2016-06-14 | 2022-02-09 | 니치유 가부시키가이샤 | lubricating oil composition |
| CN109312253B (en) * | 2016-06-14 | 2021-09-10 | 日油株式会社 | Lubricating oil composition |
| CN109072112B (en) * | 2016-06-14 | 2021-06-11 | 日油株式会社 | Lubricant base oil and lubricant composition |
| WO2017217295A1 (en) * | 2016-06-14 | 2017-12-21 | 日油株式会社 | Lubricant base oil and lubricating oil composition |
| CN109312253A (en) * | 2016-06-14 | 2019-02-05 | 日油株式会社 | Lubricant oil composite |
| KR20190017888A (en) * | 2016-06-14 | 2019-02-20 | 니치유 가부시키가이샤 | Lubricant composition |
| JPWO2017217299A1 (en) * | 2016-06-14 | 2019-04-04 | 日油株式会社 | Lubricating oil composition |
| JPWO2017217295A1 (en) * | 2016-06-14 | 2019-04-04 | 日油株式会社 | Lubricating base oil and lubricating oil composition |
| US10961479B2 (en) | 2016-06-14 | 2021-03-30 | Nof Corporation | Lubricating oil composition |
| EP3470498A4 (en) * | 2016-06-14 | 2020-02-12 | NOF Corporation | Lubricant base oil |
| US10711217B2 (en) | 2016-06-14 | 2020-07-14 | Nof Corporation | Lubricant base oil |
| WO2017217299A1 (en) * | 2016-06-14 | 2017-12-21 | 日油株式会社 | Lubricating oil composition |
| US10889778B2 (en) | 2016-08-31 | 2021-01-12 | FUJIFILM Cornoration | Manufacturing method of lubricant composition and lubricant composition |
| JPWO2018042848A1 (en) * | 2016-08-31 | 2019-06-24 | 富士フイルム株式会社 | Method of producing lubricant composition and lubricant composition |
| WO2018042848A1 (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing lubricant composition, and lubricant composition |
| US11028335B2 (en) | 2017-01-18 | 2021-06-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Grease composition, method for manufacturing grease composition, and method for using grease composition |
| JP2018115264A (en) * | 2017-01-18 | 2018-07-26 | 出光興産株式会社 | A grease composition and a method for producing the same |
| JP2018119038A (en) * | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 住鉱潤滑剤株式会社 | Flame retardant grease composition |
| CN113088363A (en) * | 2021-04-14 | 2021-07-09 | 海南热带海洋学院 | Preparation method of coconut oil fatty acid composite ester |
| CN113088363B (en) * | 2021-04-14 | 2022-10-21 | 海南热带海洋学院 | Preparation method of coconut oil fatty acid composite ester |
| JP7251850B1 (en) | 2022-03-16 | 2023-04-04 | 築野食品工業株式会社 | fatty acid ester mixture |
| JP2023135795A (en) * | 2022-03-16 | 2023-09-29 | 築野食品工業株式会社 | Fatty acid ester mixture |
| CN116103075A (en) * | 2022-12-13 | 2023-05-12 | 广东电网有限责任公司 | Synthetic ester insulating oil and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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