JP2012074644A - Micro-contact printing material and manufacturing method thereof - Google Patents

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JP2012074644A JP2010220163A JP2010220163A JP2012074644A JP 2012074644 A JP2012074644 A JP 2012074644A JP 2010220163 A JP2010220163 A JP 2010220163A JP 2010220163 A JP2010220163 A JP 2010220163A JP 2012074644 A JP2012074644 A JP 2012074644A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form fine pattern directly on a surface of composition by irradiating ultraviolet laser radiation using stereolithography, so that a silicone master and the like are not necessary.SOLUTION: When (A) is a linear diorganopolysiloxane including two or more aliphatic unsaturation monovalent hydrocarbon groups per one molecule, (B) is an organosilane or organosiloxane including at least two mercapto groups per one molecule, (C) is organopolysiloxane resin in three-dimentional network structure including a siloxane unit expressed as RSiO(Ris a monovalent hydrocarbon group) and a siloxane unit expressed as SiO, and (D) is photoinitiator, the micro-contact printing material comprises: cured material of photocuring type silicone rubber composition including 0.01 to 5 pts.mass of the photoinitiator (D) based on 100 pts.mass of total amount of (A), (B), and (C), and the cured material includes 200 ppm or less nonfunctional lowe-molecular-weight siloxanes Dto D.

Description

本発明は、マイクロコンタクトプリント用のシリコーンゴム版材料に関し、更に詳しくは、ゴム状に硬化して、導電インクや半導体インク等を転写して微細パターンを形成する、マイクロコンタクトプリント用のシリコーンゴム版材料において、微細パターンが光造形法により形成され、また、硬化物中の無官能低分子シロキサン量が極めて少ないマイクロコンタクトプリント用版材及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a silicone rubber plate material for microcontact printing, and more specifically, a silicone rubber plate for microcontact printing, which is cured into a rubber shape and forms a fine pattern by transferring conductive ink, semiconductor ink or the like. The present invention relates to a plate material for microcontact printing, in which a fine pattern is formed by stereolithography, and the amount of non-functional low-molecular siloxane in a cured product is extremely small, and a method for producing the same.

なお、本発明において、版材とは、シリコーンゴム組成物に光造形法によりUVレーザー光を照射し、微細パターンを形成したシリコーンゴム材料をいう。   In the present invention, the plate material refers to a silicone rubber material in which a fine pattern is formed by irradiating a silicone rubber composition with UV laser light by an optical modeling method.

従来、シリコーンゴムは、その優れた耐熱性、耐寒性、電気特性等を活かして、いろいろな分野で広く利用されている。特に、流動性がよく、微細パターンを有したマスターからの寸法再現性のよい反転も可能であることから、マイクロコンタクトプリント用の版材料としても注目を集めるようになってきた。特に寸法再現性、作業性の点で、付加反応硬化型の液状シリコーンゴム組成物が多用されるようになってきたが、マスターの未加硫状態のシリコーンゴム組成物を注型し、加熱硬化させ、微細パターンを反転する従来の付加反応硬化型液状シリコーンゴムの場合、マスターの素材、寸法精度に依存していた。   Conventionally, silicone rubber has been widely used in various fields by taking advantage of its excellent heat resistance, cold resistance, electrical characteristics and the like. In particular, it has attracted attention as a plate material for microcontact printing because it has good fluidity and can be reversed with good dimensional reproducibility from a master having a fine pattern. In particular, addition reaction curable liquid silicone rubber compositions have come to be frequently used in terms of dimensional reproducibility and workability. However, a master unvulcanized silicone rubber composition is cast and heat cured. In the case of the conventional addition reaction curable liquid silicone rubber that reverses the fine pattern, it depends on the master material and the dimensional accuracy.

具体的には、マスターとしてフォトリソグラフィー技術を用いて、Siウエーハに微細パターンを形成する方法が一般的であるが、現状、市販されているSiウエーハでは直径300mmが最大径であるため、A4サイズ(210mm×297mm)のような大型なマイクロコンタクトプリント用版材は作製することができなかった。   Specifically, a method of forming a fine pattern on a Si wafer using photolithography technology as a master is common, but currently, a commercially available Si wafer has a maximum diameter of 300 mm, so it is an A4 size. A large plate for microcontact printing such as (210 mm × 297 mm) could not be produced.

そのため、マスターとしてガラス基板にレジスト材料等で微細パターンを形成する方法も提案されているが、フォトリソグラフィー技術を用いたSiウエーハ製マスターと比較して、パターン精度が悪くなるきらいがあった。   Therefore, a method of forming a fine pattern with a resist material or the like on a glass substrate as a master has been proposed, but the pattern accuracy tends to be worse compared to a Si wafer master using a photolithography technique.

また、マイクロコンタクトプリント用版材として使用されるシリコーンゴム組成物は一般的には高重合度のオルガノポリシロキサンと補強性レジンとを含有する組成物の形で供給される。この組成物は、万能混合機、ニーダー等の混合装置を用いて原料ポリマーに補強性レジンや各種分散剤を混合することにより調製されている。オルガノポリシロキサンや補強性レジンは電気絶縁材料であり、それを配合して得られるシリコーンゴム組成物及びその硬化物であるシリコーンゴムに不可避的に含まれている無官能低分子シロキサン成分が被転写材(ガラス基板やプラスチック基板等)に移行し、シロキサン汚染によるインク材の導電性の低下やバラツキ等を発生させるきらいがあった。   The silicone rubber composition used as a microcontact printing plate is generally supplied in the form of a composition containing an organopolysiloxane having a high polymerization degree and a reinforcing resin. This composition is prepared by mixing a reinforcing resin and various dispersants with a raw material polymer using a mixing device such as a universal mixer or a kneader. Organopolysiloxane and reinforcing resin are electrically insulating materials, and the non-functional low-molecular siloxane component inevitably contained in the silicone rubber composition obtained by blending it and the cured silicone rubber is transferred. There is a tendency to shift to a material (a glass substrate, a plastic substrate, etc.), and to cause a decrease in conductivity or variation of the ink material due to siloxane contamination.

なお、本発明に関連する先行文献は下記の通りであり、特許文献2には低分子シロキサン含有量を低減させたマイクロコンタクトプリント用版材が提案されているが、硬化システムが本願と異なるため、本願の製造方法を適用することができない。また、特許文献3、4には光硬化性シリコーンゴム組成物が提案されているが、低分子シロキサンを低減すること、マイクロコンタクトプリント用版材に適用することについては何ら記載されていない。   Prior literature relating to the present invention is as follows, and Patent Document 2 proposes a microcontact printing plate material with a reduced content of low molecular siloxane, but the curing system is different from the present application. The manufacturing method of the present application cannot be applied. Moreover, although the photocurable silicone rubber composition is proposed by patent documents 3 and 4, it does not describe at all about reducing low molecular siloxane and applying to a printing plate for microcontact printing.

特開2010−80865号公報JP 2010-80865 A 特開2009−59983号公報JP 2009-59883 A 特開平10−95920号公報JP-A-10-95920 特開2006−2087号公報JP 2006-2087 A

Langmuir 19, 6104〜6109(2003)Langmuir 19, 6104-6109 (2003) Langmuir 19, 5475〜5483(2003)Langmuir 19, 5475-5383 (2003)

本発明の目的は、大型なマイクロコンタクトプリント用版材を光造形法により微細パターンを作製することで、マスターを使用することなく、また、無官能低分子シロキサンによる被転写材料(ガラス基板やプラスチック基板等)の汚染や、インク材の導電性の低下、バラツキを抑制したマイクロコンタクトプリント用版材を提供するものである。   An object of the present invention is to produce a fine pattern by a stereolithography method for a large plate for micro contact printing, and without using a master, and a material to be transferred (non-functional low molecular siloxane) (glass substrate or plastic). It is an object of the present invention to provide a microcontact printing plate material in which contamination of a substrate or the like), decrease in conductivity of ink material, and variation are suppressed.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、光硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物中の無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計を200ppm以下としたシリコーンゴムにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor made the total content of the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 in the cured product of the photocurable silicone rubber composition 200 ppm or less. It has been found that the above problems can be solved by using silicone rubber, and the present invention has been completed.

即ち、本発明は下記マイクロコンタクトプリント用版材及びその製造方法を提供する。
請求項1:
(A)一分子中に2個以上の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサン、
(B)一分子中に少なくとも2個のメルカプト基を含有するオルガノシラン又はオルガノシロキサン、
(C)R1 3SiO1/2(式中、R1は独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基である。)で表されるシロキサン単位及びSiO4/2で表されるシロキサン単位を含有する、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン、
(D)光開始剤 (A),(B),(C)成分の合計量100質量部に対して0.01〜5質量部
を含有する光硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物からなり、硬化物中の無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が200ppm以下であることを特徴とするマイクロコンタクトプリント用版材。
請求項2:
(C)成分の配合量が(A)成分100質量部に対して5〜100質量部であり、(B)成分の配合量が(A)成分(但し、(C)成分が脂肪族不飽和基を含む場合は(A)成分と(C)成分)から供給される脂肪族不飽和基に対してメルカプト含有基当量が0.1〜20となる量である請求項1記載のマイクロコンタクトプリント用版材。
請求項3:
(A)一分子中に2個以上の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンであって、無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が1,000ppm以下であるジオルガノポリシロキサン、
(B)一分子中に少なくとも2個のメルカプト基を含有するオルガノシラン又はオルガノシロキサン、
(C)R1 3SiO1/2(式中、R1は独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基である。)で表されるシロキサン単位及びSiO4/2で表されるシロキサン単位を含有する、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンであって、無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が1,000ppm以下であるオルガノポリシロキサンレジン、
(D)光開始剤(A),(B),(C)成分の合計量100質量部に対して0.01〜5質量部
を混練して得られたシリコーンゴム組成物を、光造形法によりその表面に微細パターンを形成することを特徴とする上記シリコーンゴム組成物の硬化物からなり、硬化物中の無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が200ppm以下であることを特徴とするマイクロコンタクトプリント用版材の製造方法。
請求項4:
(C)成分の配合量が(A)成分100質量部に対して5〜100質量部であり、(B)成分の配合量が(A)成分及び(C)成分から供給される脂肪族不飽和基に対してメルカプト含有基当量が0.1〜20となる量であり、(D)成分の配合量が(A),(B),(C)成分の合計量100質量部に対して0.01〜5質量部である請求項3記載のマイクロコンタクトプリント用版材の製造方法。
請求項5:
硬化を波長200〜500nmの光により行う請求項3又は4記載のマイクロコンタクトプリント用版材の製造方法。
That is, the present invention provides the following microcontact printing plate material and a method for producing the same.
Claim 1:
(A) a linear diorganopolysiloxane containing two or more aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon groups in one molecule;
(B) an organosilane or organosiloxane containing at least two mercapto groups in one molecule;
(C) A siloxane unit represented by R 1 3 SiO 1/2 (wherein R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) and a siloxane represented by SiO 4/2 An organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure containing units;
(D) Photoinitiator (A) It consists of the hardened | cured material of the photocurable silicone rubber composition containing 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a component, (B), (C), microcontact printing stamp, wherein the total content of nonfunctional low-molecular-weight siloxane D 3 to D 20 is 200ppm or less in the cured product.
Claim 2:
The blending amount of the component (C) is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A), and the blending amount of the component (B) is the component (A) (provided that the component (C) is aliphatic unsaturated. 2. The microcontact print according to claim 1, wherein when the group is contained, the mercapto-containing group equivalent is 0.1 to 20 with respect to the aliphatic unsaturated group supplied from the component (A) and the component (C). Plate material.
Claim 3:
(A) A linear diorganopolysiloxane containing two or more aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon groups in one molecule, and the total content of non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 A diorganopolysiloxane having a content of 1,000 ppm or less,
(B) an organosilane or organosiloxane containing at least two mercapto groups in one molecule;
(C) A siloxane unit represented by R 1 3 SiO 1/2 (wherein R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) and a siloxane represented by SiO 4/2 An organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure containing units, wherein the total content of the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 is 1,000 ppm or less,
(D) The photo-initiator is a silicone rubber composition obtained by kneading 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the photoinitiators (A), (B), and (C). A fine pattern is formed on the surface of the silicone rubber composition, and the total content of the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 in the cured product is 200 ppm or less. A method for producing a plate material for microcontact printing, characterized in that
Claim 4:
The blending amount of the component (C) is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A), and the blending amount of the component (B) is not supplied from the components (A) and (C). The amount of the mercapto-containing group equivalent is 0.1 to 20 with respect to the saturated group, and the blending amount of the component (D) is 100 parts by weight of the total amount of the components (A), (B), and (C). It is 0.01-5 mass parts, The manufacturing method of the plate material for micro contact printing of Claim 3.
Claim 5:
The method for producing a microcontact printing plate material according to claim 3 or 4, wherein the curing is performed with light having a wavelength of 200 to 500 nm.

本発明のマイクロコンタクトプリント用版材は、光硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物であるため、Si製マスター等を用いることなく、光造形法によりUVレーザー光の照射により、ダイレクトにその組成物の表面に微細パターンを形成することができ、更に、無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が200ppm以下であるため、被転写材料(ガラス基板やプラスチック基板等)の汚染を抑制でき、シロキサン汚染によるインク材の導電性の低下やバラツキを抑制することができる。 Since the microcontact printing plate material of the present invention is a cured product of a photocurable silicone rubber composition, the composition can be directly applied by irradiation of UV laser light by an optical modeling method without using a Si master or the like. In addition, a fine pattern can be formed on the surface of the substrate, and the total content of the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 is 200 ppm or less, so that contamination of the material to be transferred (glass substrate, plastic substrate, etc.) It is possible to suppress, and it is possible to suppress a decrease in conductivity and variation of the ink material due to siloxane contamination.

本発明のマイクロコンタクトプリント用版材は、光硬化型シリコーンゴム組成物を光造形法によりUVレーザー光を照射して硬化させてなるシリコーンゴムからなるものである。この場合、光硬化型シリコーンゴム組成物としては、下記(A)〜(D)成分を含有するものが好ましく使用される。
(A)一分子中に2個以上の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサン、
(B)一分子中に少なくとも2個のメルカプト基を含有するオルガノシラン又はオルガノシロキサン、
(C)R1 3SiO1/2(式中、R1は独立に非置換又は置換の一価炭化水素基である。)で表されるシロキサン単位及びSiO4/2で表されるシロキサン単位を含有する、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン、
(D)光開始剤。
The plate material for microcontact printing of the present invention comprises a silicone rubber obtained by curing a photocurable silicone rubber composition by irradiation with UV laser light by an optical modeling method. In this case, as the photocurable silicone rubber composition, those containing the following components (A) to (D) are preferably used.
(A) a linear diorganopolysiloxane containing two or more aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon groups in one molecule;
(B) an organosilane or organosiloxane containing at least two mercapto groups in one molecule;
(C) A siloxane unit represented by R 1 3 SiO 1/2 (wherein R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) and a siloxane unit represented by SiO 4/2 An organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure,
(D) Photoinitiator.

本発明で用いられる(A)ジオルガノポリシロキサンは、本発明において、版材のベースポリマーとなる成分である。この(A)成分は、ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和一価炭化水素基を一分子中に2個以上、好ましくは3個以上有し、硬化反応により網状構造を形成することができるものであれば、どのようなものであってもよい。   In the present invention, the (A) diorganopolysiloxane used in the present invention is a component that becomes the base polymer of the plate material. This component (A) has 2 or more, preferably 3 or more aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon groups bonded to a silicon atom, and can form a network structure by a curing reaction. Anything may be used.

脂肪族不飽和一価炭化水素基としては、ビニル、アリル、プロペニル、1−ブテニル、1−ヘキセニル等の炭素数2〜6のアルケニル基が例示されるが、合成が容易で、また硬化前の組成物の流動性や、硬化後の組成物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基が最も有利である。脂肪族不飽和一価炭化水素基の含有量は、ケイ素原子に結合した置換基(シロキサン結合を形成する酸素原子は除く)の0.01〜20モル%、特に0.02〜10モル%であることが好ましい。   Examples of the aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon group include alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl, allyl, propenyl, 1-butenyl, and 1-hexenyl. A vinyl group is most advantageous from the viewpoint that the fluidity of the composition and the heat resistance of the composition after curing are not impaired. The content of the aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon group is 0.01 to 20 mol%, particularly 0.02 to 10 mol% of the substituent bonded to the silicon atom (excluding the oxygen atom forming the siloxane bond). Preferably there is.

(A)成分のケイ素原子に結合した他の有機基としては、脂肪族不飽和一価炭化水素基を除く非置換又は置換の炭素数1〜10の一価炭化水素基が好ましく、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル等のアルキル基;フェニル等のアリール基;ベンジル、2−フェニルエチル、2−フェニルプロピル等のアラルキル基;クロロメチル、クロロフェニル、2−シアノエチル、3,3,3−トリフルオロプロピル等のハロゲン置換、シアノ置換等の置換炭化水素基が例示される。これらのうち、合成が容易であって、機械的強度及び硬化前の流動性等の特性のバランスが優れているという点から、メチル基が最も好ましい。   As the other organic group bonded to the silicon atom of the component (A), an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms excluding an aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon group is preferable, and methyl, ethyl Alkyl groups such as propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl; aryl groups such as phenyl; aralkyl groups such as benzyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl; chloromethyl, chlorophenyl, 2-cyanoethyl, Examples thereof include substituted hydrocarbon groups such as halogen substitution such as 3,3,3-trifluoropropyl and cyano substitution. Of these, a methyl group is most preferred because it is easy to synthesize and has a good balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.

脂肪族不飽和一価炭化水素基は、(A)オルガノポリシロキサンの分子鎖の末端又は途中のいずれに存在してもよく、その双方に存在してもよいが、硬化後の組成物に優れた機械的性質を与えるためには、(A)成分は主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましく、またアルケニル基等の脂肪族不飽和一価炭化水素基は、少なくともその両末端に存在していることが好ましい。   The aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon group may be present at either the end or in the middle of the molecular chain of the (A) organopolysiloxane, or may be present at both of them, but is excellent in the composition after curing. In order to provide mechanical properties, the component (A) is a linear diorganopolysiloxane whose main chain is composed of repeating diorganosiloxane units and whose both ends are blocked with triorganosiloxy groups. It is also preferred that aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon groups such as alkenyl groups are present at least at both ends thereof.

(A)成分の重合度は、硬化前の組成物が良好な流動性及び作業性を有し、硬化後の組成物が適度の弾性を有するには、オストワルド粘度計による粘度測定において25℃における粘度が500〜500,000mm2/sのものが好ましく、1,000〜100,000mm2/sのものが特に好ましい。 The degree of polymerization of the component (A) is such that the composition before curing has good fluidity and workability, and the composition after curing has an appropriate elasticity at 25 ° C. in viscosity measurement with an Ostwald viscometer. preferably it has a viscosity of 500~500,000mm 2 / s, particularly preferably from 1,000~100,000mm 2 / s.

この(A)成分は、通常シクロポリシロキサンを水酸化カリウム、テトラアルキルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラアルキルフォスフォニウムハイドロオキサイド等の強塩基性触媒もしくはこれらのシリコネート化合物を用いた平衡化、次いでこれら触媒の中和、失活によって重合体を得ており、この際生じる低分子シロキサン副成物は、通常減圧下加熱ストリップによって除去されている。これらの除去レベルは経済性によって左右されるが、現在一般市販レベルの材料は分子中のケイ素原子の合計が3〜20である低分子化合物の合計量が数千から数万ppmの範囲にある。この低分子含有量レベルを1,000ppm以下、好ましくは500ppm以下に低減することによって、硬化物の無官能低分子シロキサンD3〜D20(即ち、ジメチルシロキサン環状3〜20量体等のジオルガノシロキサン環状3〜20量体)の合計が200ppm以下となることを確認できたため、本発明においては、(A)成分の無官能低分子シロキサンD3〜D20の合計が1,000ppm以下、より好ましくは500ppm以下になるように調整することが推奨される。 This component (A) is usually prepared by equilibrating cyclopolysiloxane with a strongly basic catalyst such as potassium hydroxide, tetraalkylammonium hydroxide, tetraalkylphosphonium hydroxide or the like, and then using these siliconate compounds. The polymer is obtained by neutralization and deactivation, and the low-molecular siloxane by-product generated at this time is usually removed by a heating strip under reduced pressure. The level of these removals depends on the economy, but currently the materials on the general commercial level have a total amount of low molecular weight compounds in which the total number of silicon atoms in the molecule is 3 to 20 in the range of thousands to tens of thousands ppm. . By reducing this low-molecular content level to 1,000 ppm or less, preferably 500 ppm or less, the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 (that is, diorganos such as dimethylsiloxane cyclic 3 to 20 monomers) are obtained. In the present invention, the sum of the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 of the component (A) is 1,000 ppm or less, and more. It is recommended to adjust to 500 ppm or less.

(B)成分として、一分子中に少なくとも2個、好ましくは2〜50個程度のメルカプト基を含有するオルガノシラン又はオルガノシロキサンを配合する。本成分は上記(A),(C)成分の脂肪族不飽和基と反応し、ゴム硬化体を形成するための架橋剤成分として作用するものである。このものは一分子中に少なくとも2個のメルカプト基(例えば、−(CH2r−SH(r;1〜6)で示されるγ−メルカプトプロピル基等のメルカプトアルキル基など)を含有する化合物であればいずれのものも使用できるが、光透過性を維持するためにこれはオルガノポリシロキサンと相溶性の高いシランあるいはシロキサン結合を有する化合物が必要とされる。 As the component (B), organosilane or organosiloxane containing at least 2, preferably about 2 to 50 mercapto groups in one molecule is blended. This component reacts with the aliphatic unsaturated groups of the above components (A) and (C) and acts as a crosslinking agent component for forming a cured rubber. This compound contains at least two mercapto groups (for example, a mercaptoalkyl group such as γ-mercaptopropyl group represented by — (CH 2 ) r —SH (r; 1-6)) in one molecule. Any of them can be used, but in order to maintain the light transmittance, a compound having a silane or siloxane bond having high compatibility with the organopolysiloxane is required.

具体的には、シランとして、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができ、また下記式で示されるような直鎖状、環状あるいは分岐状のオルガノポリシロキサンを挙げることができる。   Specifically, examples of the silane include mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, and the like, and linear, cyclic or branched organopolysiloxanes represented by the following formulas. it can.

Figure 2012074644

(式中、uは3以上、好ましくは3〜20、特に好ましくは4〜10の整数であり、x,y及びvは0以上、好ましくは0〜50、特に好ましくは0〜20の整数であり、z1は0以上、好ましくは0〜48、特に好ましくは1〜18の整数であり、z2及びwは2以上、好ましくは2〜50、特に好ましくは3〜20の整数である。)
Figure 2012074644

(Wherein u is an integer of 3 or more, preferably 3 to 20, particularly preferably 4 to 10, and x, y and v are 0 or more, preferably 0 to 50, particularly preferably an integer of 0 to 20. And z1 is 0 or more, preferably 0 to 48, particularly preferably an integer of 1 to 18, and z2 and w are 2 or more, preferably 2 to 50, particularly preferably an integer of 3 to 20.)

かかるオルガノシロキサンは、単独又は2種以上の混合物として使用することができる。   Such organosiloxanes can be used alone or as a mixture of two or more.

また、この(B)成分は、上記のように、一般的に線状の化合物が合成方法も簡単であるが、Q単位(SiO4/2で表されるシロキサン単位)を含んだ構造の化合物、例えばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランとテトラメトキシシランを加水分解したものでもよい。 In addition, as described above, the component (B) is a compound having a structure containing a Q unit (a siloxane unit represented by SiO 4/2 ), although a linear compound is generally easy to synthesize as described above. For example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and tetramethoxysilane may be hydrolyzed.

上記(B)成分の配合量は、上記(A)及び(C)成分から供給される脂肪族不飽和基に対してメルカプト含有基当量が0.1〜20となる量、好ましくは0.5〜4.0当量となる量である。0.1当量未満であると硬化が十分ではなく、20当量を超えると架橋剤が余りすぎ、やはり硬化が不十分となる。   The amount of the component (B) is such that the mercapto-containing group equivalent is 0.1 to 20 with respect to the aliphatic unsaturated groups supplied from the components (A) and (C), preferably 0.5. It is the quantity which becomes -4.0 equivalent. If it is less than 0.1 equivalent, curing is not sufficient, and if it exceeds 20 equivalent, too much crosslinking agent is used, and curing is still insufficient.

本発明における(C)オルガノポリシロキサンレジンは、組成物の硬化物に機械的特性(強度)を付与するものであり、R1 3SiO1/2(式中、R1は独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基である。)で表されるシロキサン単位及びSiO4/2で表されるシロキサン単位を含有する、アルケニル基含有あるいは非含有の、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンである。 The (C) organopolysiloxane resin in the present invention imparts mechanical properties (strength) to the cured product of the composition, and R 1 3 SiO 1/2 (wherein R 1 is independently unsubstituted) Or a substituted monovalent hydrocarbon group) and an organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure containing or not containing an alkenyl group and a siloxane unit represented by SiO 4/2 It is.

この場合、R1の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、(A)成分における脂肪族不飽和一価炭化水素基及び該脂肪族不飽和炭化水素基以外の有機基と同様のものが挙げられる。好ましくはビニル基、メチル基であり、R1の少なくとも1つはビニル基であることが好ましい。 In this case, the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group for R 1 is the same as the aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon group and the organic group other than the aliphatic unsaturated hydrocarbon group in component (A). Is mentioned. A vinyl group and a methyl group are preferable, and at least one of R 1 is preferably a vinyl group.

また、R1 3SiO1/2単位とSiO4/2単位との割合は、モル比としてR1 3SiO1/2/SiO4/2が0.3〜2、特に0.7〜1であることが硬化物の機械的特性等の点で好ましい。 The ratio of R 1 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units is such that the molar ratio of R 1 3 SiO 1/2 / SiO 4/2 is 0.3 to 2 , particularly 0.7 to 1. It is preferable in terms of mechanical properties of the cured product.

なお、上記補強性レジンには、必要によりR1 2SiO2/2単位、R1SiO3/2単位(R1は上記の通り)をそれぞれ補強性レジン全体の0〜10モル%、特に0〜5モル%の割合で含んでもよい。 In the reinforcing resin, if necessary, R 1 2 SiO 2/2 units and R 1 SiO 3/2 units (R 1 is as described above) are added in an amount of 0 to 10 mol%, particularly 0 It may be included at a ratio of ˜5 mol%.

(C)成分の配合量は、硬化によって得られるマイクロコンタクトプリント用版材に良好な機械的特性(強度)を与えることから、(A)成分100質量部に対して5〜100質量部であり、10〜50質量部が好ましい。   The amount of component (C) is 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component (A) because it gives good mechanical properties (strength) to the microcontact printing plate obtained by curing. 10 to 50 parts by mass are preferable.

この(C)成分は、(共)加水分解法等の公知の方法で製造することができる。(C)成分も(A)成分と同様に低分子含有量レベルを1,000ppm以下、好ましくは500ppm以下に低減することが好ましい。   This component (C) can be produced by a known method such as a (co) hydrolysis method. As with the component (A), the component (C) is preferably reduced to a low molecular content level of 1,000 ppm or less, preferably 500 ppm or less.

本発明における(D)光開始剤は光照射によって反応させて三次元結合を形成し、ゴム成形品となすものである。ラジカル反応によって硬化が促進し、エポキシ基あるいはビニルエーテル基はカチオン反応によって硬化が進行する。ラジカル性開始剤としては、当業界でよく知られているアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−メチルアセトフェノン、3−ペンチルアセトフェノン、4−メトキシアセトフェノン、3−ブロモアセトフェノン、4−アリルアセトフェノン、p−ジアセチルベンゼン、3−メトキシベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4−ジメトキシベンゾフェノン、4−クロロ−4−ベンジルベンゾフェノン、3−クロロキサントーン、3,9−ジクロロキサントーン、3−クロロ−8−ノニルキサントーン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス(4−ジメチルアミノフェノール)ケトン、ベンジルメトキシケタール、2−クロロチオキサントーン等が挙げられる。また、光カチオン重合開始剤としては、4−モルフォリノ−2,5−ジメトキシフェニルジアゾニウムフルオロボレートのようなジアゾニウム塩、六フッ化砒素のジフェニルヨードニウム塩、六フッ化アンチモンのオクトキシフェニルフェニルヨードニウム塩等のヨードニウム塩など、公知のものが使用できる。   The (D) photoinitiator in the present invention reacts with light irradiation to form a three-dimensional bond, thereby forming a rubber molded product. Curing is accelerated by the radical reaction, and curing of the epoxy group or vinyl ether group proceeds by the cationic reaction. Examples of radical initiators include acetophenone, propiophenone, benzophenone, xanthol, fluorin, benzaldehyde, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-methylacetophenone, 3 well known in the art. -Pentylacetophenone, 4-methoxyacetophenone, 3-bromoacetophenone, 4-allylacetophenone, p-diacetylbenzene, 3-methoxybenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4-dimethoxybenzophenone, 4-chloro- 4-benzylbenzophenone, 3-chloroxanthone, 3,9-dichloroxanthone, 3-chloro-8-nonylxanthone, benzoin, benzoin methyl ether, ben In ether, bis (4-dimethylamino phenol) ketone, benzyl methoxy ketal, 2-chlorothioxanthone tone, and the like. Examples of the cationic photopolymerization initiator include diazonium salts such as 4-morpholino-2,5-dimethoxyphenyldiazonium fluoroborate, diphenyliodonium salts of arsenic hexafluoride, octoxyphenylphenyliodonium salts of antimony hexafluoride, and the like. Known ones such as iodonium salts can be used.

この成分の添加量は(A)成分と(B)成分と(C)成分との合計量100質量部に対して0.01〜5質量部とされるが、本組成物は硬化後も光を透過させるという役割を担うため、基本的に光を吸収する本成分の添加は光を透過するという目的においてマイナス要因である。このため、本成分の添加は本組成物が硬化する最小限度の量がよく、好ましくは(A)成分と(B)成分と(C)成分との合計量100質量部に対して0.01〜0.5質量部の範囲が好適とされる。0.01質量部未満では本組成物そのものが硬化せず型を成形し得ない。一方、5質量部を超えると硬化したシリコーンゴム型の光透過性に劣り、内部の光硬化性樹脂を硬化させる際に多大の時間を要し、光透過型として適さなくなる。   The addition amount of this component is 0.01-5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of component (A), component (B), and component (C). In principle, the addition of this component that absorbs light is a negative factor for the purpose of transmitting light. For this reason, the minimum amount that the present composition is cured is good for the addition of this component, and preferably 0.01% with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (A) component, the (B) component, and the (C) component. A range of ˜0.5 parts by mass is preferred. If it is less than 0.01 part by mass, the composition itself is not cured and the mold cannot be molded. On the other hand, if the amount exceeds 5 parts by mass, the cured silicone rubber mold is inferior in light transmittance, takes a long time to cure the internal photocurable resin, and is not suitable as a light transmissive type.

本発明の光硬化型のシリコーンゴム組成物に、目的に応じて、本発明の特徴を妨げない範囲で、他の成分を配合することができる。即ち、必要に応じて、離型剤、顔料、可塑剤、難燃性付与剤、チキソトロピー性付与剤、防菌剤、防カビ剤等を配合してもよい。   Other components can be blended in the photo-curable silicone rubber composition of the present invention within a range not impeding the characteristics of the present invention depending on the purpose. That is, if necessary, a mold release agent, pigment, plasticizer, flame retardancy imparting agent, thixotropic property imparting agent, antibacterial agent, antifungal agent and the like may be blended.

本発明の光硬化性シリコーンゴム組成物は、(A)〜(D)成分、及び必要に応じて配合される他の成分を、プラネタリーミキサー、品川ミキサー、万能混練機等の混合手段によって均一に混練することにより調製することができる。なお、本発明の光硬化性シリコーンゴム組成物は紫外線により硬化反応が進むため遮光容器内に保存することが必要である。   In the photocurable silicone rubber composition of the present invention, the components (A) to (D) and other components to be blended as required are uniformly mixed by a mixing means such as a planetary mixer, a Shinagawa mixer, a universal kneader or the like. It can be prepared by kneading. The photo-curable silicone rubber composition of the present invention needs to be stored in a light-shielding container because the curing reaction proceeds by ultraviolet rays.

本発明の光硬化性シリコーンゴム組成物は、光照射により硬化する。なお、本発明における光とは、光硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることのできる活性線を意味する。光硬化させる能力を有していればその波長に制限はないが、通常は200〜500nmの波長の紫外光が用いられ、好ましくは300〜400nmの波長の紫外光である。このような光を発生させる光源としては、紫外線蛍光灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を例として挙げることができるが、光硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化させることのできる活性線を発生するものであれば特に制限はない。光源としては、コスト、扱い易さの観点から紫外線蛍光灯が好適である。   The photocurable silicone rubber composition of the present invention is cured by light irradiation. In addition, the light in this invention means the active ray which can harden a photocurable silicone rubber composition. The wavelength is not limited as long as it has the ability to be photocured, but usually ultraviolet light having a wavelength of 200 to 500 nm is used, and preferably ultraviolet light having a wavelength of 300 to 400 nm. Examples of the light source that generates such light include an ultraviolet fluorescent lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp, but an active ray capable of curing the photocurable liquid silicone rubber composition is used. There is no particular limitation as long as it occurs. As the light source, an ultraviolet fluorescent lamp is suitable from the viewpoint of cost and ease of handling.

本発明のマイクロコンタクトプリント用版材は、マスターを用いることなく、光造形システム装置を用い、微細パターンに関する情報を3次元CADシステムにて設計し、該情報に基づき、光硬化性シリコーンゴム組成物に対し、設計された形状に対応する位置に選択的に光照射を行うことにより硬化させ、3次元立体を成形し、微細パターンをその表面に形成する方法が用いられる。光造形システム装置としては、市販されているものでよく、例えば、D−MEC社ACCULAS SI−C1000が挙げられる。   The plate material for microcontact printing of the present invention uses an optical modeling system apparatus without using a master, and designs information on a fine pattern by a three-dimensional CAD system. Based on the information, a photocurable silicone rubber composition On the other hand, a method of curing by selectively irradiating light at a position corresponding to the designed shape, forming a three-dimensional solid, and forming a fine pattern on the surface is used. As an optical modeling system apparatus, what is marketed may be used, for example, D-MEC ACCULASI SI-C1000 is mentioned.

本発明においては、上記版材、即ち上記光硬化性シリコーンゴム組成物の硬化物中の無官能低分子シロキサンD3〜D20(ケイ素原子数3〜20のオルガノシクロシロキサン)の含有量の合計が200ppm以下(0〜200ppm)、特に150ppm以下(0〜150ppm)のものであり、かかる無官能低分子シロキサン量200ppm以下の硬化物は、上述したように、(A),(B),(C)成分として無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量がそれぞれ1,000ppm以下、特に500ppm以下に低減した成分を使用することによって達成し得る。 In the present invention, the total content of the nonfunctional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 (organocyclosiloxane having 3 to 20 silicon atoms) in the plate material, that is, the cured product of the photocurable silicone rubber composition. Is 200 ppm or less (0 to 200 ppm), particularly 150 ppm or less (0 to 150 ppm), and as described above, the cured product having an amount of non-functional low molecular siloxane of 200 ppm or less is (A), (B), ( It can be achieved by using a component in which the content of the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 is reduced to 1,000 ppm or less, particularly 500 ppm or less, as the component C).

なお、上記(A),(B),(C)成分の無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量を上記のように低減する方法としては、溶媒抽出法、減圧ストリップ法、薄膜蒸留法やこれらの2種以上の操作の組み合わせ等が採用される。また、本発明において、「無官能」とは、ケイ素原子に結合する有機基が非反応性のもの、例えばアルキル基、アリール基、アラルキル基であるものを指し、アルケニル基は付加反応性であるため、「無官能」には含まれない。 In addition, as a method for reducing the content of the non-functional low molecular siloxanes D 3 to D 20 of the components (A), (B), and (C) as described above, a solvent extraction method, a reduced pressure strip method, a thin film distillation A method or a combination of two or more of these operations is employed. In the present invention, “non-functional” means that the organic group bonded to the silicon atom is non-reactive, for example, an alkyl group, aryl group or aralkyl group, and the alkenyl group is addition-reactive. Therefore, it is not included in “non-sense”.

また、無官能低分子シロキサン量の測定は、光硬化型のシリコーンゴム硬化物を約2mm3に切断し、アセトン溶媒中にて16時間抽出し、このアセトン溶媒をFIDガスクロマトグラフィーにて測定、同定した値である。 In addition, the amount of non-functional low molecular siloxane is measured by cutting a photo-cured silicone rubber cured product into about 2 mm 3 and extracting it in an acetone solvent for 16 hours. The acetone solvent is measured by FID gas chromatography. The identified value.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において部は質量部を示し、粘度はオストワルド粘度計による25℃における粘度である。また、Meはメチル基、Viはビニル基を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to a following example. In addition, in the following example, a part shows a mass part and a viscosity is a viscosity in 25 degreeC by an Ostwald viscometer. Me represents a methyl group and Vi represents a vinyl group.

[実施例1]
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、中間単位(即ち、主鎖の繰り返し単位構造)がジメチルシロキサン単位である、オストワルド粘度計による粘度5,000mm2/sで、減圧ストリップ法により無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量を350ppmに低減した直鎖状ジメチルポリシロキサン100部と、減圧ストリップ法により無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量を450ppmに低減したVi(Me)2SiO1/2単位とSiO4/2単位からなるビニル基含有メチルポリシロキサンレジン(SiO4/2単位に対するVi(Me)2SiO1/2単位のモル比:0.8)40部とをプラネタリーミキサー内において、室温で1時間混合し、シリコーンコンパウンド(1)を得た。これに下記式(1)で示されるメルカプト基含有オルガノポリシロキサン(25℃でのオストワルド粘度計による粘度50mm2/s)10部、及び2,2−ジエトキシアセトフェノン0.2部を配合して組成物1を調製した。
[Example 1]
Both ends are blocked with dimethylvinylsiloxy groups, the intermediate unit (that is, the repeating unit structure of the main chain) is a dimethylsiloxane unit, the viscosity is 5,000 mm 2 / s by an Ostwald viscometer, and it is non-functional by vacuum strip method. 100 parts of linear dimethylpolysiloxane in which the content of molecular siloxanes D 3 to D 20 is reduced to 350 ppm, and Vi (Me, in which the content of non-functional low molecular siloxanes D 3 to D 20 is reduced to 450 ppm by the reduced pressure strip method. 40 parts of a vinyl group-containing methylpolysiloxane resin composed of 2 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units (molar ratio of Vi (Me) 2 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units: 0.8) Were mixed for 1 hour at room temperature in a planetary mixer to obtain a silicone compound (1). 10 parts of a mercapto group-containing organopolysiloxane represented by the following formula (1) (viscosity of 50 mm 2 / s by Ostwald viscometer at 25 ° C.) and 0.2 part of 2,2-diethoxyacetophenone Composition 1 was prepared.

Figure 2012074644
(nは上記粘度を満たす数)
Figure 2012074644
(N is a number that satisfies the above viscosity)

[比較例1]
2,2−ジエトキシアセトフェノンの配合量を7.0部とした以外は実施例1と同様にして組成物2を調製した。
[Comparative Example 1]
Composition 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 2,2-diethoxyacetophenone was 7.0 parts.

[比較例2]
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、中間単位(即ち、主鎖の繰り返し単位構造)がジメチルシロキサン単位である、粘度5,000mm2/sで、無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量が12,000ppmである直鎖状ジメチルポリシロキサン100部と、無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量が30,000ppmであるVi(Me)2SiO1/2単位とSiO4/2単位からなるビニル基含有メチルポリシロキサンレジン40部とをプラネタリーミキサー内において、室温で1時間混合し、シリコーンコンパウンド(2)を得た。これに上記式(1)で示されるメルカプト基含有オルガノポリシロキサン(25℃でのオストワルド粘度計による粘度50mm2/s)10部、及び2,2−ジエトキシアセトフェノン0.2部を配合して組成物3を調製した。
[Comparative Example 2]
Both ends are blocked with dimethylvinylsiloxy groups, the intermediate unit (that is, the repeating unit structure of the main chain) is a dimethylsiloxane unit, and has a viscosity of 5,000 mm 2 / s, and is a non-functional low-molecular siloxane D 3 to D 20 100 parts of linear dimethylpolysiloxane having a content of 12,000 ppm, Vi (Me) 2 SiO 1/2 unit having a content of non-functional low molecular siloxanes D 3 to D 20 of 30,000 ppm and SiO 4 A silicone compound (2) was obtained by mixing 40 parts of a vinyl group-containing methylpolysiloxane resin comprising 2 units in a planetary mixer at room temperature for 1 hour. 10 parts of a mercapto group-containing organopolysiloxane represented by the above formula (1) (viscosity by Ostwald viscometer at 25 ° C. 50 mm 2 / s) and 0.2 part of 2,2-diethoxyacetophenone were blended. Composition 3 was prepared.

上記組成物1〜3について、2mm厚のシートを作成(紫外線エネルギー量;2,000mJ/cm2)し、JIS K 6301に準じたゴム物性の評価を行った。 About the said compositions 1-3, the sheet | seat of 2 mm thickness was created (UV energy amount; 2,000 mJ / cm < 2 >), and the rubber physical property according to JISK6301 was evaluated.

また、このシリコーンゴムの無官能低分子シロキサン含有量をFIDガスクロマトグラフィーにて測定した。   Moreover, the non-functional low molecular siloxane content of this silicone rubber was measured by FID gas chromatography.

この光硬化型シリコーンゴム組成物に、D−MEC社ACCULAS SI−C1000を用いて光造形法にてL/S:5μmパターンを作製し、銀インクを用いてポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにマイクロコンタクト印刷し、その印刷性を顕微鏡観察した。
以上の結果を表1に示す。
An L / S: 5 μm pattern was produced by stereolithography using D-MEC ACCULAS SI-C1000 on this photo-curable silicone rubber composition, and microcontact was made on a polyethylene terephthalate (PET) film using silver ink. Printing was performed, and the printability was observed with a microscope.
The results are shown in Table 1.

Figure 2012074644
Figure 2012074644

Claims (5)

(A)一分子中に2個以上の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサン、
(B)一分子中に少なくとも2個のメルカプト基を含有するオルガノシラン又はオルガノシロキサン、
(C)R1 3SiO1/2(式中、R1は独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基である。)で表されるシロキサン単位及びSiO4/2で表されるシロキサン単位を含有する、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン、
(D)光開始剤 (A),(B),(C)成分の合計量100質量部に対して0.01〜5質量部
を含有する光硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物からなり、硬化物中の無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が200ppm以下であることを特徴とするマイクロコンタクトプリント用版材。
(A) a linear diorganopolysiloxane containing two or more aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon groups in one molecule;
(B) an organosilane or organosiloxane containing at least two mercapto groups in one molecule;
(C) A siloxane unit represented by R 1 3 SiO 1/2 (wherein R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) and a siloxane represented by SiO 4/2 An organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure containing units;
(D) Photoinitiator (A) It consists of the hardened | cured material of the photocurable silicone rubber composition containing 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a component, (B), (C), microcontact printing stamp, wherein the total content of nonfunctional low-molecular-weight siloxane D 3 to D 20 is 200ppm or less in the cured product.
(C)成分の配合量が(A)成分100質量部に対して5〜100質量部であり、(B)成分の配合量が(A)成分(但し、(C)成分が脂肪族不飽和基を含む場合は(A)成分と(C)成分)から供給される脂肪族不飽和基に対してメルカプト含有基当量が0.1〜20となる量である請求項1記載のマイクロコンタクトプリント用版材。   The blending amount of the component (C) is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A), and the blending amount of the component (B) is the component (A) (provided that the component (C) is aliphatic unsaturated. 2. The microcontact print according to claim 1, wherein when the group is contained, the mercapto-containing group equivalent is 0.1 to 20 with respect to the aliphatic unsaturated group supplied from the component (A) and the component (C). Plate material. (A)一分子中に2個以上の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンであって、無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が1,000ppm以下であるジオルガノポリシロキサン、
(B)一分子中に少なくとも2個のメルカプト基を含有するオルガノシラン又はオルガノシロキサン、
(C)R1 3SiO1/2(式中、R1は独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基である。)で表されるシロキサン単位及びSiO4/2で表されるシロキサン単位を含有する、三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジンであって、無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が1,000ppm以下であるオルガノポリシロキサンレジン、
(D)光開始剤(A),(B),(C)成分の合計量100質量部に対して0.01〜5質量部
を混練して得られたシリコーンゴム組成物を、光造形法によりその表面に微細パターンを形成することを特徴とする上記シリコーンゴム組成物の硬化物からなり、硬化物中の無官能低分子シロキサンD3〜D20の含有量の合計が200ppm以下であることを特徴とするマイクロコンタクトプリント用版材の製造方法。
(A) A linear diorganopolysiloxane containing two or more aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon groups in one molecule, and the total content of non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 A diorganopolysiloxane having a content of 1,000 ppm or less,
(B) an organosilane or organosiloxane containing at least two mercapto groups in one molecule;
(C) A siloxane unit represented by R 1 3 SiO 1/2 (wherein R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) and a siloxane represented by SiO 4/2 An organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure containing units, wherein the total content of the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 is 1,000 ppm or less,
(D) The photo-initiator is a silicone rubber composition obtained by kneading 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the photoinitiators (A), (B), and (C). A fine pattern is formed on the surface of the silicone rubber composition, and the total content of the non-functional low-molecular siloxanes D 3 to D 20 in the cured product is 200 ppm or less. A method for producing a plate material for microcontact printing, characterized in that
(C)成分の配合量が(A)成分100質量部に対して5〜100質量部であり、(B)成分の配合量が(A)成分及び(C)成分から供給される脂肪族不飽和基に対してメルカプト含有基当量が0.1〜20となる量であり、(D)成分の配合量が(A),(B),(C)成分の合計量100質量部に対して0.01〜5質量部である請求項3記載のマイクロコンタクトプリント用版材の製造方法。   The blending amount of the component (C) is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A), and the blending amount of the component (B) is not supplied from the components (A) and (C). The amount of the mercapto-containing group equivalent is 0.1 to 20 with respect to the saturated group, and the blending amount of the component (D) is 100 parts by weight of the total amount of the components (A), (B), and (C). It is 0.01-5 mass parts, The manufacturing method of the plate material for micro contact printing of Claim 3. 硬化を波長200〜500nmの光により行う請求項3又は4記載のマイクロコンタクトプリント用版材の製造方法。   The method for producing a microcontact printing plate material according to claim 3 or 4, wherein the curing is performed with light having a wavelength of 200 to 500 nm.
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