JP2012052080A - Moisture absorption or moisture absorption/desorption resin pellet - Google Patents

Moisture absorption or moisture absorption/desorption resin pellet Download PDF

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JP2012052080A JP2010211354A JP2010211354A JP2012052080A JP 2012052080 A JP2012052080 A JP 2012052080A JP 2010211354 A JP2010211354 A JP 2010211354A JP 2010211354 A JP2010211354 A JP 2010211354A JP 2012052080 A JP2012052080 A JP 2012052080A
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Hideaki Kanazawa
秀明 金澤
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KO TAMIHIRO
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the following problem: even if silica powder is mixed in a polyolefin resin and a polyester resin as a base resin, since the bulk specific gravity is light and the powder cannot be distributed and mixed uniformly, the effect as a desiccant is hardly acquired.SOLUTION: The moisture absorption or moisture absorption/desorption resin pellet comprises blending: a base resin which consists of a polyolefin resin of polyethylene, polypropylene or the like, a polyester resin, a polystyrene resin, a vinylidene chloride resin or those mixtures; a silica powder; a binder; a dispersant; and a lubricant as an additive, wherein the silica powder is melt-kneaded to the base resin by at least 40% based on 100 wt.% of the whole mixture to be molded.

Description

吸湿又は吸放湿性を調整できる樹脂ペレットに関するものである。また同時に酸化を防ぐ事もでき、さらに通気性機構の形成ができる樹脂ペレットに関するものである。The present invention relates to a resin pellet capable of adjusting moisture absorption or moisture absorption / release. At the same time, the present invention relates to a resin pellet that can prevent oxidation and can form a breathable mechanism.

医薬品は、タフレットタイプや粉末状タイプのものに限らず、空気中の水分に触れたり水分を吸収したりすると、その初期の形状や性状、性能などが維持されなくなってしまう。食品包装用として、シリカゲルなどの乾燥剤の包装、青果物の鮮度保持を目的としたガス制御フィルム等、特殊機能包材が無ければカビとしての要因や腐る原因になります。電子部品のような工業製品なども、金属部品への錆、腐食が発生し電子部品などへの性能を損なわれることがおき、中には発火を起こす要因にも生じる。それは、金属製品製造現場における切削・研削行程でのさび発生問題を起こす。切削・研削直後の金属部品には,表面に塩化物や硫酸塩など,種々の腐食因子が残存している。この状態で次行程の防錆処理を実施した場合,表面に存在する腐食因子により期待した期間,さびの発生を防ぐことは不可能で,多くの問題を誘発する。したがって,表面に残存している腐食因子により期待した期間,さびの発生を防ぐことは不可能で,多くの問題を誘発する。また建材に使用される壁紙材や化粧シート、床材などでも空気中の水分の影響を遮断して保管することが要求される。建築用としても、建物の外壁や内壁の内側に貼られ、外部や部屋からの水や水蒸気の侵入を防ぎ、部屋の中から出てくる湿気を外に逃がす建築用透湿防水が無ければカビの原因とされています。また農園芸用では、果樹栽培用の土壌被覆フィルムとして、果実の糖度アップ、早期熟成のために必要となります。A medicinal product is not limited to a tough type or a powder type, and if it touches or absorbs moisture in the air, its initial shape, properties, performance, etc. are not maintained. For food packaging, if there is no special functional packaging material such as packing of desiccant such as silica gel, gas control film for keeping the freshness of fruits and vegetables, it will cause mold and decay. Industrial products such as electronic parts also cause rust and corrosion to metal parts, impairing the performance of electronic parts and the like, and cause fires. It causes rusting problems in the cutting and grinding process at the metal product manufacturing site. Various corrosion factors such as chloride and sulfate remain on the metal parts immediately after cutting and grinding. When the rust prevention treatment of the next process is carried out in this state, it is impossible to prevent rusting for the expected period due to the corrosion factors existing on the surface, which causes many problems. Therefore, it is impossible to prevent the occurrence of rust for the expected period due to the corrosion factors remaining on the surface, which causes many problems. In addition, wallpaper materials, decorative sheets, floor materials, and the like used for building materials are also required to be stored while blocking the influence of moisture in the air. Even if it is used for construction, it is affixed to the inside of the outer and inner walls of the building, prevents intrusion of water and water vapor from the outside and the room, and releases moisture from the room to the outside. It has been the cause of For agricultural and horticultural use, it is necessary as a soil covering film for fruit tree cultivation in order to increase the sugar content of fruits and to quickly ripen them.

特開平05−039379号公報Japanese Patent Laid-Open No. 05-039379 特開2006−289198号公報JP 2006-289198 A 特開2006−213393号公報JP 2006-213393 A 特開2010−52751号公報JP 2010-52751 A

ベース樹脂としてのポリオレフィン系樹脂やポリエステル樹脂に、シリカ粉体(二酸化珪素、四塩化珪素等)そのものを混合した場合、シリカ粉体の嵩比重が軽いため沈降せず、均一に分散して溶融混練できず、成形された樹脂ペレットは、乾燥剤としてまた、気化性防錆剤の効能が得られにくかった。When silica powder (silicon dioxide, silicon tetrachloride, etc.) itself is mixed with polyolefin resin or polyester resin as the base resin, the silica powder has a low bulk specific gravity, so it does not settle and is uniformly dispersed and melt-kneaded. The molded resin pellets could not be obtained as a desiccant or as a vaporizable rust preventive.

また、シリカ粉体を混合した混合物全体重量100%に対して40%以上に均一に混ぜることは難しかった。Moreover, it was difficult to uniformly mix 40% or more with respect to 100% of the total weight of the mixture in which the silica powder was mixed.

また、シリカ粉体を混合した混合物全体重量100%に対して40%以上に均一に気化性防錆剤さらに混ぜることは難しかった。Further, it was difficult to further mix the vaporizable rust preventive agent uniformly to 40% or more with respect to 100% of the total weight of the mixture in which the silica powder was mixed.

シリカ粉体として、構造非晶質、比表面積50〜500m2/g、一次粒子径約55〜5nm(比表面積から計算)、凝集粒子径一般に数十〜数百μmの物性的に嵩比重、真比重が非常に軽い一次粒子からなる粉体であり、シリカ粉体が水分などを吸着するメカニズムには二通りあり化学吸着湿度が極めて低い状態においては、多孔質の表面に吸着、吸湿性シリカの特徴とした平均粒子径3.5μmからで、細孔容積として、0.6cc/gからなり、表面積として600m/gからなり、嵩比重として0.20g/ccからなるシリカ粉体からなるものと、成形される混合物のベース樹脂に対して全体重量100%に対して40%以上で溶融混練したことを特徴とする吸湿性樹脂ペレット。Silica powder is amorphous in structure, has a specific surface area of 50 to 500 m2 / g, a primary particle diameter of about 55 to 5 nm (calculated from the specific surface area), and an aggregated particle diameter of several tens to several hundreds of μm in physical properties. It is a powder composed of primary particles with a very low specific gravity, and there are two ways in which the silica powder adsorbs moisture, etc., and when the chemical adsorption humidity is extremely low, it is adsorbed on the porous surface and the hygroscopic silica Containing a silica powder having an average particle diameter of 3.5 μm, a pore volume of 0.6 cc / g, a surface area of 600 m 2 / g, and a bulk specific gravity of 0.20 g / cc. And a hygroscopic resin pellet characterized by being melt-kneaded at 40% or more of the total weight of 100% with respect to the base resin of the mixture to be molded.

シリカ粉体として、構造非晶質、比表面積50〜500m2/g、一次粒子径約55〜5nm(比表面積から計算)、凝集粒子径一般に数十〜数百μmの物性的に嵩比重、真比重が非常に軽い一次粒子からなる粉体であり、多孔質の表面に吸放湿特性のあるシリカの特徴とした平均粒子径3.5μmからで、細孔容積として1.2から1.6cc/gまで、表面積として90m/gからなり、嵩比重が0.08g/ccから0.12g/ccまでのシリカ粉体の空孔されたものを成形される混合物のベース樹脂に対して全体重量100%に対して40%以上で溶融混練したことを特徴とする吸放湿性樹脂ペレット。Silica powder is amorphous in structure, has a specific surface area of 50 to 500 m2 / g, a primary particle diameter of about 55 to 5 nm (calculated from the specific surface area), and an aggregated particle diameter of several tens to several hundreds of μm in physical properties. It is a powder composed of primary particles with a very low specific gravity. From an average particle diameter of 3.5 μm, which is characteristic of silica having moisture absorption / release characteristics on a porous surface, a pore volume of 1.2 to 1.6 cc To the base resin of the mixture that is formed of a silica powder having a surface area of 90 m 2 / g and a bulk specific gravity of 0.08 g / cc to 0.12 g / cc. A moisture-absorbing / releasing resin pellet characterized by being melt-kneaded at 40% or more with respect to 100% by weight.

上記のシリカ粉体での定義付けの項目として表面積の定義として、粒子単位質量当たりの表面積(m2/g)を表しシリカのような無機材の場合は吸着現象(入りくんだ形状を持つ粒子では大きさよりも表面積が重要)は表面積で表し、また粒子径の定義としてそれぞれの粉体で決められたルールに従って測定した粒子の長さをそのまま粒子径とする。ルール名によって、長軸径、短軸径、定方向径などと称する。1個の粒子についてルールに従って二つ以上の長さを測定し、その平均値を粒子径とする。粒子の大きさとして直接に測定された量(投影面積、体積)を幾何学公式を用いて、規則的な形状(例:円、球や立方体)の粒子に換算してその粒子径とする。相当径と称する。(画像解析法、遮光法、コールター法)特定の粒子形状(例:球)と特定の物理的な条件を仮定したとき導かれる物理学的法則(例:Mie理論)を用いて測定量を粒子径に算出する。有効径と称する。(沈降法、レーザー回折散乱法)でシリカ粉体を測定した時の平均値を表し、細孔容積の定義としてはシリカ粉体の空隙(粒子間に存在する空間)や空孔(個々の粒子に存在する孔、クラック、くぼみ、等)の量的割合(容量・面積・分布、等)と質的内容(細孔の形状、等)の解析には、細孔分布の測定が有効と判断はされています。嵩比重とは一般に多孔性物体や一定量の粉体、粒体、繊維体のように実質以外の空間を含む物体では、3種類の密度を考える必要があります。まず、真密度:実質のみの密度(ρ)次に、みかけ密度:多孔性物体のように実質以外の空間がその物体の構成要素を為している場合密度(ρ(1−P))更に、嵩密度:粉体、粒体、繊維体などをある容器に詰めたとき、個々の粒子や繊維の間に存在する空間を含めた密度であって、同じ物体でもその詰め方によって値が違ってくる。(ρ(1−ε)(1−P))
※pは孔隙率、εは空間率ちなみに、これらを真比重、みかけ比重、嵩比重ということもあります。
As the definition of the surface area as a definition item in the above silica powder, the surface area per unit mass of the particle (m2 / g) is represented, and in the case of an inorganic material such as silica, an adsorption phenomenon ( (The surface area is more important than the size) is expressed by the surface area, and the particle diameter is defined as the particle length measured according to the rule determined for each powder as the definition of the particle diameter. Depending on the rule name, they are referred to as the major axis diameter, minor axis diameter, constant direction diameter, and the like. Two or more lengths are measured for one particle according to the rule, and the average value is taken as the particle diameter. The amount directly measured as the particle size (projection area, volume) is converted into particles of a regular shape (eg, circle, sphere or cube) using the geometric formula, and the particle diameter is obtained. This is called the equivalent diameter. (Image analysis method, shading method, Coulter method) Particles are measured using a physical law (eg, Mie theory) derived when a specific particle shape (eg, sphere) and specific physical conditions are assumed. Calculate the diameter. This is called the effective diameter. It represents the average value when silica powder is measured by (precipitation method, laser diffraction scattering method), and the pore volume is defined as voids (spaces between particles) and pores (individual particles) of silica powder. It is judged that measurement of pore distribution is effective for analysis of quantitative ratio (capacity / area / distribution, etc.) and qualitative content (pore shape, etc.) of pores, cracks, depressions, etc. Has been. Bulk specific gravity generally requires three types of density for porous objects and objects containing spaces other than substance, such as a certain amount of powder, granules, and fibers. First, the true density: the density of the substance only (ρ), then the apparent density: the density (ρ (1-P)) when a space other than the substance forms a component of the object like a porous object , Bulk density: When powder, granules, fibers, etc. are packed in a container, the density includes the space that exists between individual particles and fibers. Come. (Ρ (1-ε) (1-P))
* P is the porosity, and ε is the space ratio. These may be called true specific gravity, apparent specific gravity, and bulk specific gravity.

ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビ二デン樹脂、又は、それらの混合物からなるポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビ二デン樹脂、又は、それらの混合物からなるベース樹脂と、シリカ粉体と、結合剤、分散剤、滑剤を添加剤として配合し、前記シリカ粉体を、成形される混合物全体の重量100%に対して40%以上でベース樹脂に溶融混練したこと特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, polystyrene resins, vinylidene chloride resins, or polyethylene resins made of a mixture thereof, polyolefin resins such as polypropylene, polyester resins, polystyrene resins, vinylidene chloride resins, or In addition, a base resin composed of a mixture thereof, silica powder, a binder, a dispersant, and a lubricant are blended as additives, and the silica powder is 40% or more based on 100% of the total weight of the molded mixture. A moisture-absorbing or moisture-releasing resin pellet characterized by being melt-kneaded with a base resin.

滑剤として、グリセリン脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ソルピタン脂肪酸エステルと、プロピレングリコール脂肪酸エステルと、高級アルコール脂肪酸エステルと、ステアリン酸カルシウムと、ステアリン酸マグネシウムと、ステアリン酸亜鉛のうちの少なくとも一つを用いたことを特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。As a lubricant, at least one of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, higher alcohol fatty acid ester, calcium stearate, magnesium stearate, and zinc stearate A hygroscopic or hygroscopic resin pellet characterized by being used.

結合剤として、有機官能基はビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、メタクリル基、イソシアート基、サルファー基、ウレイド基のうちの一つを用い、無機材と反応する官能基は、メトキシ基、エトキシ基、水酸基のうちの一つを用いたことを特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。As a binder, the organic functional group is one of vinyl group, epoxy group, methacryloxy group, mercapto group, amino group, vinyl group, methacryl group, isocyanato group, sulfur group, ureido group, and reacts with inorganic materials. A hygroscopic or hygroscopic resin pellet characterized by using one of a methoxy group, an ethoxy group, and a hydroxyl group as the functional group.

分散剤としてポリオキシエチレン ソルビタン脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレン グリゼリン脂肪酸エステルのうちの少なくとも一つを用いたことを特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。A moisture-absorbing or moisture-releasing resin pellet using at least one of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene glycerin fatty acid ester as a dispersant.

前記シリカ粉体と、前記ベース樹脂と、前記結合剤を同時に一括添加して混合することを特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。The hygroscopic or hygroscopic resin pellet, wherein the silica powder, the base resin, and the binder are simultaneously added and mixed together.

吸湿性樹脂ペレットに、炭酸カルシウムなどを成分とする発泡剤を配合することにより、微細孔を形成することにより、通気性を確保したことを特徴とする吸湿又は吸放湿性フィルム又は吸湿又は吸放湿性シート。A moisture-absorbing or moisture-absorbing film or moisture-absorbing / releasing property characterized by ensuring air permeability by forming fine pores by blending a foaming agent containing calcium carbonate or the like into a moisture-absorbing resin pellet. Wet sheet.

吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットに、有機アミンなどを成分とするカルボン酸基含有ジスルフィド化合物、チオール化合物を配合することにより、酸化を止めることにより、気化性錆を防止を確保する事ができることを特徴とする吸湿又は吸放湿性フィルム又は吸湿又は吸放湿性シート。By mixing carboxylic acid group-containing disulfide compounds and thiol compounds containing organic amines into hygroscopic or hygroscopic resin pellets, it is possible to prevent vaporizable rust by stopping oxidation. A hygroscopic or hygroscopic film or hygroscopic or hygroscopic sheet.

シリカ粉体をベース樹脂に均一に分散して混合でき、吸湿又は吸放湿特性を向上できる。  Silica powder can be uniformly dispersed and mixed in the base resin to improve moisture absorption or moisture absorption / release characteristics.

シリカ粉体をベース樹脂に均一に分散して混合でき、吸湿又は吸放湿特性を向上でき、更に酸化を防ぐ事もできる。Silica powder can be uniformly dispersed and mixed in the base resin, moisture absorption or moisture absorption / release characteristics can be improved, and oxidation can be prevented.

本発明の製造工程図。The manufacturing process figure of this invention. 本発明の内の吸湿シリカ粉体を全体重量100%に対して40%以上混合した吸湿性樹脂ペレットを単層フィルムに適用した場合の吸湿性の測定結果。The hygroscopic measurement result at the time of applying the hygroscopic resin pellet which mixed the hygroscopic silica powder of this invention 40% or more with respect to 100% of the whole weight to a single layer film. 本発明の内の吸放湿シリカ粉体を全体重量100%に対して40%以上混合した吸放湿性樹脂ペレットを単層フィルムに適用した場合の吸放湿性の測定結果。The measurement result of the moisture absorption / release property when the moisture absorption / release resin pellet in which the moisture absorption / release silica powder of the present invention is mixed with 40% or more with respect to 100% of the total weight is applied to the single layer film.

ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビ二デン樹脂、又は、それらの混合物からなるポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビ二デン樹脂、又は、それらの混合物からなるベース樹脂と、シリカ粉体と、結合剤、分散剤、滑剤を添加剤として配合し、前記シリカ粉体を、成形される混合物全体の重量100%に対して40%以上でベース樹脂に溶融混練したこと特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットである。その他、可塑剤、帯電防止剤、防雲剤、流動性向上剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを、添加剤として配合してもよい。Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, polystyrene resins, vinylidene chloride resins, or polyethylene resins made of a mixture thereof, polyolefin resins such as polypropylene, polyester resins, polystyrene resins, vinylidene chloride resins, or In addition, a base resin composed of a mixture thereof, silica powder, a binder, a dispersant, and a lubricant are blended as additives, and the silica powder is 40% or more based on 100% of the total weight of the molded mixture. The moisture-absorbing or hygroscopic resin pellets are characterized by being melt-kneaded with the base resin. In addition, a plasticizer, an antistatic agent, an anticlouding agent, a fluidity improver, an antiblocking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like may be added as an additive.

結合剤において、有機官能基はビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、メタクリル基、イソシアート基、サルファー基、ウレイド基のうちに一つ、無機質と反応する官能基はメトキシ基、エトキシ基、水酸基のうちの一つを用いたことを特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットである。In the binder, the organic functional group is one of vinyl group, epoxy group, methacryloxy group, mercapto group, amino group, vinyl group, methacryl group, isocyate group, sulfur group, ureido group, and the functional group that reacts with inorganic substance is A hygroscopic or hygroscopic resin pellet characterized by using one of a methoxy group, an ethoxy group, and a hydroxyl group.

滑剤として、グリセリン脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ソルビタン脂肪酸エステルと、プロピレングリコール脂肪酸エステルと、高級アルコール脂肪酸エステルと、ステアリン酸カルシウムと、ステアリン酸マグネシウムと、ステアリン酸亜鉛のうちの少なくとも一つを用いる。As a lubricant, at least one of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, higher alcohol fatty acid ester, calcium stearate, magnesium stearate, and zinc stearate is used. Use.

分散剤としてポリオキシエチレン ソルビタン脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレン グリゼリン脂肪酸エステルのうちの少なくとも一つを用いる。As a dispersant, at least one of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene glycerin fatty acid ester is used.

可塑剤として、フタル酸エステル、アセチル化モノグリセライドと、中鎖脂肪酸トリグリセライドの少なくとも一つを用いる。As the plasticizer, at least one of phthalic acid ester, acetylated monoglyceride, and medium chain fatty acid triglyceride is used.

帯電防止剤として、モノグリセライドと、有機酸モノグリセライドと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ソルビタン脂肪酸エステルの少なくとも一つを用いる。As the antistatic agent, at least one of monoglyceride, organic acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester is used.

防雲剤として、アセチル化モノグリセライドと、有機酸モノグリセライドと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ソルビタン脂肪酸エステルの少なくとも一つを用いる。As the anti-clouding agent, at least one of acetylated monoglyceride, organic acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester is used.

流動性向上剤として、高級アルコール脂肪酸エステルと、プロピレングリコール脂肪酸エステルの少なくとも一つを用いる。As the fluidity improver, at least one of a higher alcohol fatty acid ester and a propylene glycol fatty acid ester is used.

アンチブロッキング剤として、モノグリセライドと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ソルビタン脂肪酸エステルの少なくとも一つを用いる。As an antiblocking agent, at least one of monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester is used.

酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤と、リン系二次酸化防止剤と、耐熱加工酸化防止剤と、イオウ系二次酸化防止剤の少なくとも一つを用いる。As the antioxidant, at least one of a phenolic antioxidant, a phosphorus secondary antioxidant, a heat-resistant processing antioxidant, and a sulfur secondary antioxidant is used.

紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とベンゾエート系紫外線吸収剤と、サリシレート系紫外線吸収剤と、シアノアクリレート紫外線吸収剤の少なくとも一つを用いる。As the UV absorber, at least one of a benzophenone UV absorber, a benzotriazole UV absorber, a benzoate UV absorber, a salicylate UV absorber, and a cyanoacrylate UV absorber is used.

吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットに、炭酸カルシウムを成分とする発泡剤やタルクを配合することにより、微細孔を形成することにより、通気性を確保し、物性の向上したことを特徴とする吸湿又は吸放湿性フィルム又は吸湿又は吸放湿性シートを製造できる。Moisture absorption or moisture absorption or moisture absorption is characterized by blending a foaming agent or talc containing calcium carbonate as a component into the moisture-absorbing / releasing-absorbing resin pellets to ensure air permeability and improve physical properties by forming fine pores. A hygroscopic film or a hygroscopic or hygroscopic sheet can be produced.

吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットに、有機アミンなどを成分とするカルボン酸基含有ジスルフィド化合物、チオール化合物を配合することにより、酸化を止めることにより、気化性錆を防止を確保する事ができることを特徴とする吸湿又は吸放湿性フィルム又は吸湿又は吸放湿性シートができる。By mixing carboxylic acid group-containing disulfide compounds and thiol compounds containing organic amines into hygroscopic or hygroscopic resin pellets, it is possible to prevent vaporizable rust by stopping oxidation. A hygroscopic or hygroscopic film or a hygroscopic or hygroscopic sheet can be produced.

図1は本発明の製造工程図を示す。
本発明の工程は、準備工程、配合・混練工程、後工程の3の工程からなる。
1)準備工程
本発明で使用する材料をしめす。
(A)シリカ粉体:真比重が2.15からなる非晶質で無水ケイ酸である。シリカ粉体の配合比率は混合物全体重量100%に対して20%以上、好ましくは40%以上である。
(B)ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビ二デン樹脂、又は、それらの混合物からなるベース樹脂と、シリカ粉体と、結合剤、分散剤、滑剤を添加剤として配合し、前記シリカ粉体を、成形される混合物全体の重量100%に対して40%以上でベース樹脂に溶融混練したこと特徴とする吸湿性樹脂ペレット。
:ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビ二デン樹脂。
FIG. 1 shows a manufacturing process diagram of the present invention.
The process of this invention consists of three processes, a preparatory process, a mixing | blending / kneading process, and a post process.
1) Preparatory process The material used by this invention is shown.
(A) Silica powder: An amorphous silicic acid having a true specific gravity of 2.15. The compounding ratio of the silica powder is 20% or more, preferably 40% or more with respect to 100% of the total weight of the mixture.
(B) Polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, polyester resin, polystyrene resin, vinylidene chloride resin, or base resin made of a mixture thereof, silica powder, binder, dispersant, lubricant A hygroscopic resin pellet comprising the silica powder melted and kneaded in a base resin in an amount of 40% or more based on 100% of the total weight of the mixture to be molded.
: Polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, polyester resin, polystyrene resin, vinylidene chloride resin.

(C)添加剤
(C−1)滑剤:
滑剤は、プラスチックの成形加工時に滑りを与える改質剤で、その滑り効果により樹脂内部や成形機、押出機との摩擦発熱を減らし、プラスチック樹脂を安定化させ成形加工を容易にし、製品外観や、生産性を向上させる。安全性の高い脂肪酸エステル系や、カルシウム亜鉛系安定剤で、融点は31℃〜140℃である。本発明では、滑剤としてグリセリン脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ソルピタン脂肪酸エステルと、プロピレングリコール脂肪酸エステルと、高級アルコール脂肪酸エステルと、ステアリン酸カルシウムと、ステアリン酸マグネシウムと、ステアリン酸亜鉛のうちの少なくとも一つを用いる。
(C) Additive (C-1) Lubricant:
Lubricants are modifiers that give slipping during plastic molding, and the sliding effect reduces frictional heat generation inside the resin, molding machine, and extruder, stabilizes the plastic resin, facilitates molding processing, , Improve productivity. It is a highly safe fatty acid ester type or calcium zinc type stabilizer and has a melting point of 31 ° C to 140 ° C. In the present invention, as a lubricant, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, higher alcohol fatty acid ester, calcium stearate, magnesium stearate, and zinc stearate Use one.

(C−2)結合剤:
結合剤は、分子中の無機材(シリカ粉体)と反応する官能基としてメトキシ基、エトキシ基、アルコキシ基,アセトキシ基,クロル原子などがあり、有機材と反応結合する官能基として,ビニル基,エポキシ基,アミノ基などある。無機材と反応する官能基は,水,あるいは湿気により加水分解を受けてシラノールを生成し、このシラノールが無機材と反応結合する。結合剤は有機材料と無機材料の界面における接着性の改良に効果的であるとともに,ガラス繊維強化プラスチックの強度向上,性能改良などに利用できる。結合剤は有機材(ベース樹脂)と無機材(シリカ粉体)を結合させる機能を持ち、無機材(シリカ粉体)と有機材(ベース樹脂)との界面を改質させるはたらきをするので、様々な複合材料の機械的強度、耐水性、接着性などの改良に活用する。結合剤は、結合剤のアルコキシシリル基が加水分解を受け、無機材表面とオキサン結合をつくる一方、有機官能基が有機材と反応することにより、無機材と有機材の橋かけを行う。本発明では、結合剤として、有機官能基はビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、メタクリル基、イソシアート基、サルファー基、ウレイド基のうちの一つ、無機材と反応する官能基はメトキシ基、エトキシ基、水酸基のうちの一つを用いる。
(C-2) Binder:
Binders include methoxy, ethoxy, alkoxy, acetoxy, and chloro atoms as functional groups that react with inorganic materials (silica powder) in the molecule, and vinyl groups as functional groups that react with organic materials. , Epoxy group, amino group, etc. The functional group that reacts with the inorganic material is hydrolyzed by water or moisture to produce silanol, which reacts with the inorganic material. Binders are effective in improving the adhesion at the interface between organic and inorganic materials, and can be used to improve the strength and performance of glass fiber reinforced plastics. The binder has the function of binding the organic material (base resin) and the inorganic material (silica powder) and serves to modify the interface between the inorganic material (silica powder) and the organic material (base resin). Used to improve the mechanical strength, water resistance, adhesion, etc. of various composite materials. The binder undergoes hydrolysis of the alkoxysilyl group of the binder to form an oxane bond with the surface of the inorganic material, while the organic functional group reacts with the organic material, thereby cross-linking the inorganic material and the organic material. In the present invention, as the binder, the organic functional group is a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, a mercapto group, an amino group, a vinyl group, a methacryl group, an isocyate group, a sulfur group, a ureido group, an inorganic material, As the reactive functional group, one of a methoxy group, an ethoxy group, and a hydroxyl group is used.

(C−3)分散剤:
分散剤としては、少量の添加で、ポリオレフィン樹脂等のベース樹脂へのシリカ粉体の分散に優れ、耐衝撃性、剛性を向上させるものが要求される。分散剤は、プラスチックにシリカ粉体のような無機材やフィラ−などを配合したとき、相性の悪い場合には、凝集など分散不良を起こしやすい為、極性の低い分散剤を使用する。本発明では、分散剤としてポリオキシエチレン ソルビタン脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレン グリゼリン脂肪酸エステルのうちの少なくとも一つを用いる。
(C-3) Dispersant:
The dispersant is required to be excellent in dispersion of silica powder in a base resin such as polyolefin resin and improve impact resistance and rigidity with a small addition. As the dispersant, when an inorganic material such as silica powder or a filler is blended with plastic, if the compatibility is poor, a dispersion failure such as agglomeration is likely to occur, so a low-polarity dispersant is used. In the present invention, at least one of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene glycerin fatty acid ester is used as a dispersant.

その他、以下に示すように、製造するベース樹脂に応じて、添加剤として、可塑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、防雲剤、流動性向上剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤を配合してもよい。
(C−4)可塑剤
可塑剤は、硬いプラスチックを柔らかくするための添加剤である。フィルム、成形加工時の結晶化促進効果による成形性の向上などの効果がある。可塑剤としては、中鎖脂肪酸トリグリセライド、アセチル化モノグリセライドの中にもグリセリン ジアセトモノラウレート、グリセリン ジアセトモノ エステル、グリセリン ジアセトモノラウレート、グリセリン ジアセトモノオレート、グリセリン モノアセトモノステアレートのような種類がある。
In addition, as shown below, depending on the base resin to be produced, plasticizer, antistatic agent, anti-blocking agent, anti-clouding agent, fluidity improver, UV absorber, antioxidant are added as additives. May be.
(C-4) Plasticizer A plasticizer is an additive for softening a hard plastic. There are effects such as improvement of moldability by the effect of promoting crystallization during film and molding. Among plasticizers, medium chain fatty acid triglycerides and acetylated monoglycerides include glycerin diacetomonolaurate, glycerin diacetomonoester, glycerin diacetomonolaurate, glycerin diacetomonooleate, and glycerin monoacetomonostearate. .

(C−5)帯電防止剤:
帯電防止剤は、異なる物質同士を接触、摩擦あるいは剥離すると静電気が生じる。プラスチックは表面が疏水性であるため、発生した静電気が逃げずに溜まり易い性質がある。成形加工直後から帯電防止剤効果が発現する即効性帯電防止剤、長期間効果を維持させる維持型帯電防止剤、ラミネートフィルムで優れた効果を発現する帯電防止剤、水性インク印刷における印刷性阻害の少ない帯電防止剤などがある。
(C-5) Antistatic agent:
An antistatic agent generates static electricity when different substances are brought into contact with each other, rubbed or peeled off. Since the surface of the plastic is water-repellent, the generated static electricity tends to accumulate without escaping. Immediate antistatic agent that exhibits antistatic effect immediately after molding processing, maintenance type antistatic agent that maintains the effect for a long time, antistatic agent that exhibits excellent effect in laminate film, and inhibition of printability in aqueous ink printing There are few antistatic agents.

(C−6)アンチブロッキング剤:
アンチブロッキング剤は、プラスチックシートやフィルム同士の密着を防止し滑りを付与するものプラスチック表面を改質することでアンチブロッキング効果が発現する。アンチブロッキング剤の種類として、ソルビタン トリオレート、ソルビタン トリオレート、ソルビタン トリベヘネート、ソルビタン カプリレート等がある。
(C-6) Anti-blocking agent:
The anti-blocking agent prevents adhesion between plastic sheets and films and imparts slippage. The anti-blocking effect is exhibited by modifying the plastic surface. Examples of antiblocking agents include sorbitan trioleate, sorbitan trioleate, sorbitan tribehenate, and sorbitan caprylate.

(C−7)防雲剤:
防雲剤は、周囲の急激な温度変化や湿度の変化により、プラスチックの表面に細かい水滴が付着し光の透過を妨げる現象のことであり、プラスチックの表面は元々、水をはじく疏水性であるため、付着した水分は水滴となり曇るので、この曇りを防止するのが防雲剤である。食品添加物として使用されるグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルを主成分として安全性が高い。防雲剤の種類として、蒸留モノグリセライド、モノ・ジグリセライド等がある。
(C-7) Anti-clouding agent:
An anti-clouding agent is a phenomenon in which fine water droplets adhere to the surface of a plastic due to a sudden change in temperature or humidity, preventing the transmission of light. The surface of a plastic is originally hydrophobic. For this reason, the adhering water becomes water droplets and becomes cloudy. Highly safe with glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and sorbitan fatty acid esters used as food additives as main components. Examples of clouding agents include distilled monoglyceride and mono-diglyceride.

(C−8)流動性向上剤:
流動性向上剤は、無機材(シリカ粉体)などの添加によりプラスチックの流動特性の物性低下させる為に、射出成形機、押出機、ブロー成形機での加工助剤として使用し、樹脂ペレットの生産性の向上をさせる。流動性向上剤の種類として、高級アルコール脂肪酸エステル、ステアリル ステアレート等がある。
(C-8) Fluidity improver:
Fluidity improvers are used as processing aids in injection molding machines, extruders, and blow molding machines to reduce the physical properties of plastic flow properties by adding inorganic materials (silica powder). Increase productivity. Examples of the fluidity improver include higher alcohol fatty acid esters and stearyl stearate.

(C−9)紫外線吸収剤:
紫外線吸収剤は、太陽光のうち、特に紫外線が強い破壊力を持ちプラスチックの物性の低下や変色などが起こった際に製品への劣化にもつながる。プラスチックの長期耐候性、安定性を向上させる為に使用する。
(C-9) Ultraviolet absorber:
Ultraviolet absorbers have a strong destructive power especially in the sunlight, and lead to deterioration of the product when plastic properties deteriorate or discolor. Used to improve the long-term weather resistance and stability of plastics.

(C−10)酸化防止剤:
酸化防止剤は、高分子素材は基本的に酸素の存在下では酸化劣化を起こす。この劣化反応は紫外線や熱などのエネルギーがきっかけとなって始まる。酸化防止剤は高分子素材を酸化劣化から守る。高分子素材には、その用途に合わせて、様々な酸化防止剤が使用する。
酸化防止剤の種類としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、リン系の酸化防止剤は熱加工成型時の酸化防止能にすぐれるため、加工安定剤としてよく使用する。また、フェノール系やイオウ系酸化防止剤と併用すると大きな相乗効果がみられる。過酸化物分解剤としては、リン系とイオウ系の化合物が主に使用される。
(C-10) Antioxidant:
As for antioxidants, polymer materials basically undergo oxidative degradation in the presence of oxygen. This deterioration reaction is triggered by energy such as ultraviolet rays and heat. Antioxidants protect polymer materials from oxidative degradation. Various antioxidants are used for the polymer material according to the application.
As the types of antioxidants, hindered amine-based, hindered phenol-based, and phosphorus-based antioxidants are often used as processing stabilizers because they have excellent antioxidant ability during thermal processing molding. In addition, when used in combination with phenolic or sulfur antioxidants, a large synergistic effect is observed. As the peroxide decomposing agent, phosphorus-based and sulfur-based compounds are mainly used.

一般に、シリカ粉体の比重は軽く、ベース樹脂、添加剤とは混じりにくく、均一にはならないが、粉体添加物として滑剤と、結合剤、分散剤等を用いることによりシリカは、ベース樹脂によく均一に混じる。粉体添加剤、液体添加剤の種類、粒度、比重、融点は、ベース樹脂とシリカ粉体の粒度、比重など考慮して溶融混練し易いように選択する。In general, the specific gravity of silica powder is light and difficult to mix with the base resin and additives, and it does not become uniform, but by using a lubricant, a binder, a dispersant, etc. as a powder additive, silica becomes a base resin. Mix evenly and well. The type, particle size, specific gravity and melting point of the powder additive and liquid additive are selected so as to facilitate melt-kneading in consideration of the particle size and specific gravity of the base resin and silica powder.

2)配合・混練工程:
配合・混練工程は、表面処理工程加工がスムーズに、対応しやすくするために、2軸押出(組立式スクリュー径58mm以上)を用いて、均一に有機材と無機材を溶融混練する。スクリーンメッシュは菱型メッシュ孔の径10mmからを使用し、スクリュー回転数600rpm以上、フィーダー回転数20rpm以上で、樹脂ペレットの物性を維持できる条件で実施する。シリカ粉体の混合物全体の重量100%としてしたとき、シリカ粉体の重量比を20%以上、好ましくは40%以上として、粉体添加物として、滑剤と分散剤、液体添加物である結合剤を配合して溶融混練する。このとき酸化防止剤などの他の添加物を混合してもよい。
2) Blending / kneading process:
In the blending / kneading step, the organic material and the inorganic material are uniformly melt-kneaded using biaxial extrusion (an assembly screw diameter of 58 mm or more) so that the surface treatment process can be processed smoothly and easily. The screen mesh is a diamond-shaped mesh hole with a diameter of 10 mm, and the screw rotation speed is 600 rpm or more and the feeder rotation speed is 20 rpm or more. When the weight of the entire silica powder mixture is 100%, the weight ratio of the silica powder is 20% or more, preferably 40% or more, and the powder additive is a lubricant, a dispersant, and a liquid additive. Are mixed and melt-kneaded. At this time, other additives such as an antioxidant may be mixed.

この配合・混練工程では、粉体添加剤、液体添加剤を、添加剤の粒度、比重を加味することにより、吸湿性、吸放湿性それぞれのシリカ粉体を混合物全体重量100%に対して40%以上で、ベース樹脂に均一に配合し分散ができた。
シリカ粉体とベース樹脂を混合する場合、従来では、前工程として、吸湿性のあるシリカ粉体を先に攪拌してシリカ粉体の表面温度を保ちながら、その後にベース樹脂を投入する。その際に、温度が低下しないうちに添加剤をいれる必要があるので温度管理が難しい。また吸放湿性のあるシリカ粉体を攪拌するのに非常に吸湿性シリカ粉体に比べ比重がかるい為に、均一に配合しても攪拌加工機械槽内で分離して混合しにくかった。それに対して、本発明の製造では、吸放湿性のあるシリカ粉体の添加率の半分の数量をまずベース樹脂と滑剤を先に混合加工させ粒として固めたものと、後に残りのシリカ粉体と粉体添加物の分散剤、液体添加物の結合剤を同時に一括で配合し添加して、後の半分の吸放湿性のあるシリカ粉体と混合することを後の二軸押出機械で混合することにより、混合物全体重量に対して、シリカ粉体を40%以上混合できる。
In this blending / kneading step, by adding the powder additive and liquid additive to the particle size and specific gravity of the additive, each of the hygroscopic and hygroscopic silica powders is reduced to 40% with respect to 100% of the total weight of the mixture. %, It was possible to mix and disperse uniformly in the base resin.
When mixing the silica powder and the base resin, conventionally, as a pre-process, the hygroscopic silica powder is first stirred to maintain the surface temperature of the silica powder, and then the base resin is added. At that time, since it is necessary to add an additive before the temperature is lowered, temperature control is difficult. Further, since the specific gravity of the silica powder having moisture absorption / release properties is very high compared with that of the hygroscopic silica powder, it was difficult to separate and mix in the stirring machine tank even when blended uniformly. On the other hand, in the production of the present invention, half the quantity of the silica powder having moisture absorption / release properties is first mixed with the base resin and the lubricant and then solidified as granules, and then the remaining silica powder. The powder additive dispersant and liquid additive binder are mixed and added at the same time, and mixed with the latter half of the silica powder with moisture absorption / release properties. By doing so, 40% or more of silica powder can be mixed with respect to the total weight of the mixture.

例えば、ベース樹脂がポリプロピレンの場合は、粉体添加物であるステアリン酸カルシウムとグリセリン モノステアレート、グリセリン ジアセトモノラウレート、ソルビタン ステアレート、ステアリル ステアレート、ステアリン酸カルシウムと液体添加物である結合剤のシランカップリング剤を混合撹拌し、二軸押出機による溶融混練でシリカ粉体・ベース樹脂を製造する。
3)後工程では、配合・混練工程で溶融混練した組成物されたシリカ・ベース樹脂の組成物をカットし、乾燥させて、一定量ごとに袋につめる。
以下、本発明の結合剤:、滑剤、分散剤などの添加物の効果を実験の経過をまじえて示す。
For example, when the base resin is polypropylene, the powder additive calcium stearate and glycerin monostearate, glycerin diacetomonolaurate, sorbitan stearate, stearyl stearate, calcium stearate and binder silane that is a liquid additive A silica powder and a base resin are produced by mixing and stirring the coupling agent and melt-kneading with a twin screw extruder.
3) In the post-process, the composition of the silica base resin, which is the composition melt-kneaded in the blending and kneading process, is cut, dried, and packed into a bag for each fixed amount.
Hereinafter, the effects of the additive of the present invention, such as a binder, a lubricant, and a dispersant will be shown along with the course of the experiment.

(A)結合剤:
結合剤の添加がない場合は、有機材のプラスチック樹脂(ベース樹脂)と無機材(シリカ粉体)の複合材が押出時に結合していないので粉体自身微細な粒子状のため溶融混練しても、押出加工できなかった。無機材と有機材を希釈する場合、前工程として、無機材を先に攪拌して無機材の表面温度を保ちながら、有機材を投入する際に、温度が低下しないうちに結合剤をいれる必要があり、温度管理が難しい。それに対して、本発明では、無機材と有機材と結合剤を同時に一括添加して混合することができる。これにより混合物全体重量100%に対して、シリカ粉体を40%以上混合できる。
(A) Binder:
When no binder is added, the composite material of organic plastic resin (base resin) and inorganic material (silica powder) is not bonded at the time of extrusion. However, it could not be extruded. When diluting an inorganic material and an organic material, as a pre-process, it is necessary to add a binder before the temperature drops before the organic material is added while maintaining the surface temperature of the inorganic material by first stirring the inorganic material. Temperature control is difficult. On the other hand, in this invention, an inorganic material, an organic material, and a binder can be simultaneously added and mixed. Thereby, 40% or more of silica powder can be mixed with respect to 100% of the total weight of the mixture.

(B)滑剤:
滑剤が添加ない場合は、2軸押出機に入れたとき、シリカ粉体は比重が軽く、全体重量100%に対して40%以上はいっているために、樹脂が先に押し出されシリカ粉体のような軽い粉体だけが残るため、うまく混合しながら押出することができない。シリカ粉体だけが残量すると、滑らないため、ばらばらに固体化され、押出シリンダー内で水分発泡しうまく混合して押出し吐出ができない。又、2軸押出加工機のシリンダー内で混練加工の時にスクリューが摩擦発生するという問題が生じた。
(B) Lubricant:
When no lubricant is added, the silica powder has a light specific gravity when it is put in a twin screw extruder, and 40% or more of the total weight is 100%. Since only such a light powder remains, it cannot be extruded with good mixing. If only the silica powder remains, it will not slip, so it will be solidified in pieces, foamed with moisture in the extrusion cylinder and mixed well, and extrusion discharge cannot be performed. In addition, there is a problem that the screw generates friction during the kneading process in the cylinder of the twin screw extruder.

(C)分散剤:
本発明の分散剤としてポリオキシエチレン ソルビタン脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレン グリゼリン脂肪酸エステルのうちの少なくとも一つを用いる。例えば、ポリオキシエチレン ソルビタン脂肪酸エステルでは、ポリオキシエチレンとソルビタン脂肪酸エステルが反応しあうことにより、シリカ粉体が均一に分散するのをたすける。分散剤を入れることにより、分散剤が活性化する。分散剤が添加しない場合は、混合したものが凝集状態となり溶融混練しても均一に混練していないのでシリンダー内で滞留し、均一に押出さない。
以下、その他の添加剤の効果を示す。
(C) Dispersant:
As the dispersant of the present invention, at least one of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene glycerin fatty acid ester is used. For example, in polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, the silica powder can be uniformly dispersed by reacting polyoxyethylene and sorbitan fatty acid ester. By adding the dispersant, the dispersant is activated. When the dispersant is not added, the mixture becomes agglomerated and does not uniformly knead even if melt kneaded, so it stays in the cylinder and does not extrude uniformly.
The effects of other additives will be shown below.

(D)可塑剤:
可塑剤を添加ない場合は、無機材の高充填率になると無機材(シリカ粉体)と有機材のプラスチック樹脂(ベース樹脂)のバインダー効果が無いので、本来の樹脂の物性まで低下し溶融混練してもシリンダー内で滞留し、押出加工できない。
(D) Plasticizer:
When no plasticizer is added, the inorganic material (silica powder) and organic plastic resin (base resin) do not have a binder effect when the filling ratio of the inorganic material is high. Even so, it stays in the cylinder and cannot be extruded.

(E)帯電防止剤:
帯電防止剤は、静電気の発生を防いだり、発生した静電気を逃がすことで、静電気による障害を防止する。
(E) Antistatic agent:
The antistatic agent prevents the occurrence of static electricity and prevents damage caused by static electricity by releasing the generated static electricity.

(F)アンチブロッキング剤:
プラスチックシートやフイルム同士の密着を防止し滑りよくする。
(F) Anti-blocking agent:
Prevents plastic sheets and films from sticking together and makes them slippery.

(G)防雲剤:
防雲剤が添加していない場合は、シートやフィルム片にし恒温恒湿槽内の環境負荷を掛けた状態にしておくと、ある程度は吸湿しても水蒸気や水分が付着し曇る。
(G) Anti-clouding agent:
In the case where no anti-clouding agent is added, if a sheet or film piece is subjected to an environmental load in a constant temperature and humidity chamber, water vapor or moisture will adhere and become cloudy even if moisture is absorbed to some extent.

(H)流動性向上剤:
流動性向上剤が添加していない場合は、加工助剤としての機能が全く無いので無機材のシリカ粉体の添加した分、射出成形、押出成形、ブロー成形の加工において流動性が低下して、物性劣化にもつながり、成形時に、通常設定の温度で溶融させても樹脂がシリンダー内で滞留し吐出・押出しできない。
(H) Fluidity improver:
When no fluidity improver is added, there is no function as a processing aid, so the amount of inorganic silica powder added decreases fluidity in injection molding, extrusion molding, and blow molding processing. Also, it leads to deterioration of physical properties, and even when melted at a preset temperature during molding, the resin stays in the cylinder and cannot be discharged or extruded.

(I)紫外線吸収剤:
紫外線吸収剤が添加していない場合は、シートやフィルムへ加工したものに紫外線照射させた環境試験で樹脂と紫外線防止剤入りのシートやフィルムとでの比較してみたが、物性劣化が急激に激しく劣化する。
(I) UV absorber:
When UV absorbers were not added, we compared the resin and UV-prevented sheets and films in an environmental test in which the processed sheets and films were irradiated with ultraviolet rays. Deteriorates severely.

(J)酸化防止剤:
酸化防止剤が添加していない場合は、押出加工、成形加工共に酸化が急激に発現し、シリンダー内で酸化してしまい、押出せずに、滞留した状態で吐出しできない。
(J) Antioxidant:
When the antioxidant is not added, oxidation occurs rapidly both in the extrusion process and the molding process, and the oxidation occurs in the cylinder, so that the liquid cannot be discharged without being extruded.

次に表1に、本発明により成形された吸湿性樹脂ペレットの測定結果(大阪府立産業技術総合研究所での測定データ)を示す。Next, Table 1 shows the measurement results of the hygroscopic resin pellets molded according to the present invention (measurement data at Osaka Prefectural Industrial Technology Research Institute).

本発明の吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットの内の吸湿性樹脂ペレットは、樹脂ペレットの全体重量を100%としたときに、シリカ粉体が40%、その他ベース樹脂と、滑剤、分散剤、結合剤などの添加剤を配合したものである。本発明のシリカ粉体を混合させた樹脂ペレットをプレートにしたシリカ粉体添加プレートと、シリカ粉体を混合しない樹脂ペレット(ベース樹脂)をプレートにしたシリカ粉体無添加プレートについて、24時間放置後の質量変化を示す。吸湿性シリカ粉体添加プレートの場合は、水分を吸収して2.3%質量が増加するが、吸湿性シリカ粉体無添加プレートの場合は、水分を吸収しないため質量の変化はゼロに近い。このように本発明の吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットの内の吸湿性樹脂ペレットは全体を100%とし吸湿性シリカ粉体を40%以上含んでいるためプレートの乾燥効用は高くなっている。プレートの大きさはテレフォンカードサイズである。Among the hygroscopic or hygroscopic resin pellets of the present invention, the hygroscopic resin pellets are 40% silica powder when the total weight of the resin pellets is 100%, other base resins, lubricants, dispersants, bonding Additives such as agents are blended. The silica powder-added plate having the resin pellet mixed with the silica powder of the present invention as a plate and the silica powder-free plate having the resin pellet (base resin) not mixed with the silica powder as a plate are allowed to stand for 24 hours. The subsequent mass change is shown. In the case of the hygroscopic silica powder-added plate, the moisture is absorbed and the mass increases by 2.3%. However, in the case of the hygroscopic silica powder-free plate, the moisture does not absorb, so the mass change is close to zero. . Thus, the hygroscopic resin pellets of the hygroscopic or hygroscopic resin pellets of the present invention are 100% in total and contain 40% or more of hygroscopic silica powder, so that the drying effect of the plate is high. The size of the plate is the size of a telephone card.

図2は、本発明の吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットの内の吸湿性樹脂ペレットを使用したフィルムとシートの試験片について厚みの違うもの吸湿特性の測定結果表を示す。表1と同様、吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットの内の吸湿性樹脂ペレットは、ベース樹脂の全体重量を100%としたときに、シリカ粉体が40%、その他ベース樹脂と、滑剤、分散剤、結合剤などの添加剤を配合したものである。測定結果表の縦軸は試験片のフィルム、シートを恒湿恒温槽内に入れその試験片の吸湿度を示し、横軸は試験片のフィルム、シートを恒湿恒温槽内で30日間の日数を示す。FIG. 2 shows a measurement result table of moisture absorption characteristics of the film and sheet test pieces using the hygroscopic resin pellets of the hygroscopic or hygroscopic resin pellets of the present invention with different thicknesses. As in Table 1, the hygroscopic resin pellets of the hygroscopic or hygroscopic resin pellets are 40% silica powder when the total weight of the base resin is 100%, other base resins, lubricants, dispersants And additives such as binders. The vertical axis of the measurement result table indicates the moisture absorption of the test piece film and sheet placed in a constant temperature and humidity chamber, and the horizontal axis indicates the number of days for 30 days in the constant temperature and humidity chamber of the test piece film and sheet. Indicates.

シート(厚み1mm)とフィルム(厚み200μmと500μm)の試験片の吸湿度を恒湿槽などの測定機械にて100℃に設定した恒湿槽に2時間後、直ちにシリカゲルを入れたデシゲータ内に入れ、常温になるまで放置した。次に、デシゲータから取り出した質量を測定した後に70℃、95%RHに設定した恒温恒湿槽に3日事に放置、取り出しの繰り返し行い測定し30日間の質量を取り吸湿度を測った結果である。フィルム(厚み200μmと500μm)の場合は約10日で、シート(厚み1mm)と場合とは約30日で吸湿度25%以上を確保している。After 2 hours in a humidity chamber where the moisture absorption of the sheet (thickness 1 mm) and film (thickness 200 μm and 500 μm) specimens was set to 100 ° C. with a measuring machine such as a humidity chamber, the sample was immediately placed in a desiccator containing silica gel. And let it stand at room temperature. Next, after measuring the mass taken out from the desiccator, it was left in a constant temperature and humidity chamber set at 70 ° C. and 95% RH for 3 days, repeatedly taken out, measured for 30 days, and the moisture absorption was measured. It is. In the case of a film (thickness 200 μm and 500 μm), about 10 days, and in the case of a sheet (thickness 1 mm), about 30 days, a moisture absorption of 25% or more is secured.

図3は本発明の吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットの内の吸放湿樹脂ペレットを使用したフィルムの試験片について吸放湿度の相対湿度での測定結果表を示す。
表1と同様、吸放湿樹脂ペレットは、ベース樹脂の全体重量を100%としたときに、シリカ粉体が40%、その他ベース樹脂と、滑剤、分散剤、結合剤などの添加剤を配合したものである。測定結果表の縦軸は試験片のフィルムを恒湿恒温槽内に入れその試験片の温度、湿度と重量を示し、横軸は試験片のフィルムを恒湿恒温槽内での相対湿度への時間数を示す。
FIG. 3 shows a measurement result table at the relative humidity of the moisture absorption / release humidity for the test piece of the film using the moisture absorption / release resin pellets of the moisture absorption / absorption / release moisture resin pellets of the present invention.
As in Table 1, moisture-absorbing / releasing resin pellets contain 40% silica powder when the total weight of the base resin is 100%, and other base resins and additives such as lubricants, dispersants, and binders. It is a thing. The vertical axis of the measurement result table shows the temperature, humidity and weight of the test piece placed in a constant temperature and humidity chamber, and the horizontal axis shows the test piece film to the relative humidity in the constant temperature and humidity chamber. Indicates the number of hours.

単層フィルム(厚み100μm×40mm×10mm)の試験片を除湿乾燥機で2時間放置させ以後取り出し後に、試験片を恒湿槽などの測定機械にて40℃、90%RHに設定した恒湿槽に放置し、直ちにシリカゲルを入れたデシゲータ内に入れ、8時間放置した後に60℃、25%RHに設定した恒温恒湿槽内の質量測定し8時間後の質量を取り湿度変化を測った結果である。その結果として単層フィルム片の(厚み100μm×40mm×10mm)相対した湿度の質量変化が出ている。A test piece of a single layer film (thickness 100 μm × 40 mm × 10 mm) was allowed to stand for 2 hours in a dehumidifying dryer and then taken out, and then the test piece was set to 40 ° C. and 90% RH with a measuring machine such as a humidity chamber. Leave in the bath, immediately put in a desiccator containing silica gel, let stand for 8 hours, then measure the mass in a constant temperature and humidity chamber set at 60 ° C. and 25% RH, take the mass after 8 hours and measure the change in humidity. It is a result. As a result, the mass change of the relative humidity (thickness 100 μm × 40 mm × 10 mm) of the single-layer film piece appears.

1)吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットを活用する事により、分別して封入される包装形態での合理化による食品や医薬品での容器関連で乾燥剤を封入する事がなくなる。
2)さらに、本発明した吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットを使用した接着性、塗装性も物性助剤の調整した結果により耐湿性が向上し、安定した接着性を確保できる。
3)誤飲誤食などの中毒問題の改善や、吸湿又は吸放湿性シリカ粉体を混合された吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットにより二色成形品やインサート成形品を用いて、容器自身をリサイクルする事ができる。
4)本発明した吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットを活用した二色成形品、インサート成形加工の容器やブロー成形や包材などを使用する事により錆、腐食により影響を受けやすい電子部品、電子機器などへ防錆を防止する。
5)単層フィルムやシート、多層フィルム、シート、真空トレイ、押出シートなどで環境条件に影響を受けやすい水分や水蒸気などを防ぐ事が可能である。
6)水分に影響受けやすい環境でのカビや悪臭が減少できる。
1) Utilizing hygroscopic or hygroscopic resin pellets eliminates the need for encapsulating desiccant in containers related to foods and pharmaceuticals by rationalizing the packaging form that is separated and encapsulated.
2) Further, the adhesiveness and paintability using the moisture-absorbing or moisture-releasing and releasing resin pellets of the present invention are improved by the result of adjusting the physical property auxiliary agent, and stable adhesiveness can be secured.
3) Improvement of poisoning problems such as accidental accidental ingestion, and recycling of containers themselves using two-color molded products or insert molded products with hygroscopic or hygroscopic resin pellets mixed with hygroscopic or hygroscopic silica powder. I can do it.
4) Electronic components and electronic devices that are easily affected by rust and corrosion by using two-color molded products utilizing the moisture-absorbing or moisture-releasing resin pellets of the present invention, insert molding containers, blow molding and packaging materials, etc. To prevent rust.
5) It is possible to prevent moisture, water vapor, etc., which are easily affected by environmental conditions, such as a single layer film, a sheet, a multilayer film, a sheet, a vacuum tray, and an extruded sheet.
6) Mold and bad odor in an environment susceptible to moisture can be reduced.

Claims (9)

ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビ二デン樹脂、又は、それらの混合物からなるポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビ二デン樹脂、又は、それらの混合物からなるベース樹脂と、シリカ粉体と、結合剤、分散剤、滑剤を添加剤として配合し、前記シリカ粉体を、成形される混合物全体の重量100%に対して40%以上でベース樹脂に溶融混練したこと特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, polystyrene resins, vinylidene chloride resins, or polyethylene resins made of a mixture thereof, polyolefin resins such as polypropylene, polyester resins, polystyrene resins, vinylidene chloride resins, or In addition, a base resin composed of a mixture thereof, silica powder, a binder, a dispersant, and a lubricant are blended as additives, and the silica powder is 40% or more based on 100% of the total weight of the molded mixture. A moisture-absorbing or moisture-releasing resin pellet characterized by being melt-kneaded with a base resin. シリカ粉体として、構造非晶質、比表面積50〜500m2/g、一次粒子径約55〜5nm(比表面積から計算)、凝集粒子径一般に数十〜数百μmの物性的に嵩比重、真比重が非常に軽い一次粒子からなる粉体であり、シリカ粉体が水分などを吸着するメカニズムには二通りあり化学吸着湿度が極めて低い状態においては、多孔質の表面に吸着、吸湿性シリカの特徴とした平均粒子径3.5μmからで、細孔容積として0.6cc/gからなり、表面積として600m/gからなり、嵩比重として0.20g/ccからなるシリカ粉体からなるものと、成形される混合物のベース樹脂に対して全体重量100%に対して40%以上で溶融混練したことを特徴とする吸湿性樹脂ペレット。Silica powder is amorphous in structure, has a specific surface area of 50 to 500 m2 / g, a primary particle diameter of about 55 to 5 nm (calculated from the specific surface area), and an aggregated particle diameter of several tens to several hundreds of μm in physical properties. It is a powder composed of primary particles with a very low specific gravity, and there are two ways in which the silica powder adsorbs moisture, etc., and when the chemical adsorption humidity is extremely low, it is adsorbed on the porous surface and the hygroscopic silica A characteristic average particle diameter of 3.5 μm, a pore volume of 0.6 cc / g, a surface area of 600 m 2 / g, and a bulk specific gravity of 0.20 g / cc of silica powder A hygroscopic resin pellet characterized by being melt-kneaded at 40% or more with respect to the total weight of 100% with respect to the base resin of the mixture to be molded. シリカ粉体として、構造非晶質、比表面積50〜500m2/g、一次粒子径約55〜5nm(比表面積から計算)、凝集粒子径一般に数十〜数百μmの物性的に嵩比重、真比重が非常に軽い一次粒子からなる粉体であり、多孔質の表面に吸放湿特性のあるシリカの特徴とした平均粒子径3.5μmからで、細孔容積として1.2から1.6cc/gまで、表面積として90m/gからなり、嵩比重が0.08g/ccから0.12g/ccまでのシリカ粉体の空孔されたものを成形される混合物のベース樹脂に対して全体重量100%に対して40%以上で溶融混練したことを特徴とする吸放湿性樹脂ペレット。Silica powder is amorphous in structure, has a specific surface area of 50 to 500 m2 / g, a primary particle diameter of about 55 to 5 nm (calculated from the specific surface area), and an aggregated particle diameter of several tens to several hundreds of μm in physical properties. It is a powder composed of primary particles with a very low specific gravity. From an average particle diameter of 3.5 μm, which is characteristic of silica having moisture absorption / release characteristics on a porous surface, a pore volume of 1.2 to 1.6 cc To the base resin of the mixture that is formed of a silica powder having a surface area of 90 m 2 / g and a bulk specific gravity of 0.08 g / cc to 0.12 g / cc. A moisture-absorbing / releasing resin pellet characterized by being melt-kneaded at 40% or more with respect to 100% by weight. 前記滑剤として、グリセリン脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、ソルピタン脂肪酸エステルと、プロピレングリコール脂肪酸エステルと、高級アルコール脂肪酸エステルと、ステアリン酸カルシウムと、ステアリン酸マグネシウムと、ステアリン酸亜鉛のうちの少なくとも一つを用いたことを特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。As the lubricant, at least one of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, higher alcohol fatty acid ester, calcium stearate, magnesium stearate, and zinc stearate. Hygroscopic or hygroscopic resin pellets characterized by using 前記結合剤として、有機官能基はビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、メタクリル基、イソシアート基、サルファー基、ウレイド基のうちの一つを用い、無機材と反応する官能基は、メトキシ基、エトキシ基、水酸基のうちの一つを用いたことを特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。As the binder, the organic functional group is one of vinyl group, epoxy group, methacryloxy group, mercapto group, amino group, vinyl group, methacryl group, isocyate group, sulfur group, ureido group, and reacts with inorganic material. The hygroscopic or hygroscopic resin pellet, wherein the functional group used is one of a methoxy group, an ethoxy group, and a hydroxyl group. 前記分散剤としてポリオキシエチレン ソルビタン脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレン グリゼリン脂肪酸エステルのうちの少なくとも一つを用いたことを特徴とする吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。A hygroscopic or hygroscopic resin pellet characterized by using at least one of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene glycerin fatty acid ester as the dispersant. 前記シリカ粉体と、前記ベース樹脂と、前記添加剤を同時に一括添加して混合することを特徴とする請求項1の吸湿又は吸放湿性樹脂ペレット。The hygroscopic or hygroscopic resin pellet according to claim 1, wherein the silica powder, the base resin, and the additive are simultaneously added and mixed together. 請求項1〜請求項6の何れか一つに記載の吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットに、炭酸カルシウムなどを成分とする発泡剤を配合することにより、微細孔を形成することにより、通気性を確保したことを特徴とする吸湿又は吸放湿性フィルム又は吸湿又は吸放湿性シート。Breathability is formed by forming fine pores by blending a foaming agent containing calcium carbonate or the like into the moisture-absorbing or moisture-absorbing / releasing resin pellets according to any one of claims 1 to 6. A hygroscopic or hygroscopic film or a hygroscopic or hygroscopic sheet characterized by being secured. 請求項1〜請求項7の何れか一つに記載の吸湿又は吸放湿性樹脂ペレットに、有機アミンなどを成分とするカルボン酸基含有ジスルフィド化合物、チオール化合物を配合することにより、酸化を止めることにより、気化性錆を防止を確保する事ができることを特徴とする吸湿又は吸放湿性フィルム又は吸湿又は吸放湿性シート。The oxidation is stopped by blending the hygroscopic or hygroscopic resin pellet according to any one of claims 1 to 7 with a carboxylic acid group-containing disulfide compound or thiol compound containing an organic amine or the like as a component. Thus, a moisture-absorbing or moisture-absorbing film or a moisture-absorbing / absorbing sheet, which can ensure prevention of vaporizable rust.
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