JP2012046656A - Silicone resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、引裂き強度に優れたシリコーンゴムが得られる、シリコーン樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a silicone resin composition from which a silicone rubber excellent in tear strength can be obtained.
シリコーンゴムは、耐熱性、難燃性、化学的安定性、耐候性、耐放射線性、電気特性等に優れていることから、幅広い分野において様々な用途に使用されている。特に、シリコーンゴムは、生理的に不活性であると共に、生体に触れた場合の体組織に対する反応が少ないため、医療用各種カテーテル等、医療器具の材料としても利用されている。 Silicone rubber is excellent in heat resistance, flame retardancy, chemical stability, weather resistance, radiation resistance, electrical properties, and the like, and thus is used for various applications in a wide range of fields. In particular, silicone rubber is physiologically inactive and has little reaction to body tissue when touched by a living body. Therefore, silicone rubber is also used as a material for medical instruments such as various medical catheters.
医療用カテーテルは、胸腔や腹腔等の体腔、消化管や尿管等の管腔部、血管等に挿入し、体液の排出や、薬液、栄養剤及び造影剤等の注入点滴に用いられる管であり、生体適合性の他、耐傷付き性（耐引裂性）、耐キンク性（引張強度）、透明性、柔軟性（引張伸び性）等が要求される。医療用カテーテルの具体的用途としては、例えば、術後の血液や膿等の排液除去用吸引器のドレナージチューブや、経皮的内視鏡下胃ろう造設術（ＰＥＧ）等の術後の栄養摂取用チューブ等が挙げられる。また、カテーテル用の極細チューブ状のシリコーンゴムを製造するためには、シリコーンゴム材料であるシリコーンゴム組成物には押出成形性が求められる。 A medical catheter is a tube that is inserted into a body cavity such as the thoracic cavity or abdominal cavity, a lumen such as the digestive tract or ureter, a blood vessel, etc. In addition to biocompatibility, scratch resistance (tear resistance), kink resistance (tensile strength), transparency, flexibility (tensile elongation), and the like are required. Specific uses of medical catheters include, for example, post-operative drainage tubes for drainage removal such as blood and pus, and postoperative procedures such as percutaneous endoscopic gastrostomy (PEG). For example, a tube for nutrient intake. In addition, in order to produce ultrathin tube-shaped silicone rubber for catheters, the silicone rubber composition, which is a silicone rubber material, is required to have extrudability.
医療用カテーテルの材料としては、シリコーンゴムの他、軟質ポリ塩化ビニル等も一般的に使用されている。ポリ塩化ビニル等と比較して、シリコーンゴムは、生体適合性及び柔軟性の点において優れるものの、引裂強度や引張強度等の強度面、特に引裂強度の向上が求められている。引裂強度が充分でないと、施術中の針や刃物等による傷によってカテーテルが破断したり、或いは、引張強度が充分でないと、カテーテルが折れ曲がって降伏して閉塞（キンク）し、排出されるべき体液や注入されるべき薬液等のカテーテル内の流通が滞ってしまう。 In addition to silicone rubber, soft polyvinyl chloride and the like are generally used as medical catheter materials. Although silicone rubber is superior in terms of biocompatibility and flexibility as compared with polyvinyl chloride and the like, it is required to improve strength such as tear strength and tensile strength, particularly tear strength. If the tear strength is not sufficient, the catheter may be broken due to a wound with a needle or blade during the operation, or if the tensile strength is not sufficient, the catheter will bend and yield and block (kink) and be discharged. In other words, the flow of the drug solution or the like to be injected in the catheter is delayed.
そこで、シリコーンゴムの引裂強度や引張強度を高めるべく、様々な方法が提案されている（例えば、特許文献１〜７）。シリコーンゴムに高い引裂性を付与するための具体的な方法としては、シリカ微粒子等の無機充填材の添加、架橋密度の疎密化（シリコーンゴムの系中に架橋密度が高い領域と低い領域とを分布させる）等が挙げられる。架橋密度の疎密化による引裂性の向上は、架橋密度の高い領域が、引裂応力に対する抗力として作用するためと考えられている。 Accordingly, various methods have been proposed to increase the tear strength and tensile strength of silicone rubber (for example, Patent Documents 1 to 7). Specific methods for imparting high tearability to the silicone rubber include addition of inorganic fillers such as silica fine particles, and densification of the crosslink density (in the silicone rubber system, a region having a high crosslink density and a region having a low crosslink density). Distributed). The improvement in tearability due to the densification of the crosslink density is considered to be because a region having a high crosslink density acts as a resistance against tear stress.
例えば、特許文献１では、高粘度及び低ビニル基含有量のオルガノポリシロキサン（生ゴム）を主体とし、これに、低粘度及び高ビニル基含有量のオルガノポリシロキサン（シリコーンオイル）、ビニル基含有オルガノポリシロキサン共重合体（ビニル基含有シリコーンレジン）、オルガノ水素シロキサン（架橋剤）、白金又は白金化合物（硬化触媒）、及び微粉末シリカ（充填剤）を配合した硬化性シリコーンゴム組成物が開示されている。 For example, in Patent Document 1, an organopolysiloxane (raw rubber) having a high viscosity and a low vinyl group content is mainly used, and an organopolysiloxane (silicone oil) having a low viscosity and a high vinyl group content, and a vinyl group-containing organo group. Disclosed is a curable silicone rubber composition containing a polysiloxane copolymer (vinyl group-containing silicone resin), an organohydrogensiloxane (crosslinking agent), platinum or a platinum compound (curing catalyst), and fine powder silica (filler). ing.
本発明の目的は、引裂き強度に優れたシリコーンゴムが得られる、シリコーン樹脂組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a silicone resin composition from which a silicone rubber excellent in tear strength can be obtained.
このような目的は、下記（１）〜（１４）に記載の本発明により達成される。
（１）医療用チューブに用いる樹脂組成物であって、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）と直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）とを含むシリコーン樹脂と、熱硬化後のデュロメーター硬さが４０以下となる熱硬化性ポリエーテル系重合体（Ｃ）とを含むシリコーン樹脂組成物。
（２）前記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）は下記式（１）で示されるものである（１）に記載のシリコーン樹脂組成物。
（３） 前記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）は、下記式（２）で示されるものである（１）又は（２）に記載のシリコーン樹脂組成物。
（４）前記熱硬化性ポリエーテル系重合体（Ｃ）を８０℃以上、１３０℃以下、１分以上、５分以下で硬化することを特徴とする（１）乃至（３）いずれか１項記載のシリコーン樹脂組成物。
（５）前記熱硬化性ポリエーテル系重合体（C）の１００℃、５分間熱硬化後のＪＩＳ Ｋ６２５３（２００１）におけるデュロメーター硬さが４０以下である（１）乃至（３）いずれか１項記載のシリコーン樹脂組成物。
（６）前記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）は、ビニル基含有量が０．０５以上０．２モル％以下であるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサンを含有する（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のシリコーン樹脂組成物。
（７）前記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）の重合度が、４０００〜８０００の範囲である、（１）乃至（６）のいずれか１項に記載のシリコーン樹脂組成物。
（８）前記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）はビニル基を有しないものである、（１）乃至（７）のいずれか１項に記載のシリコーン樹脂組成物。
（９）前記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、前記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）を０．１〜５重量部の割合で含有する、（１）乃至（８）のいずれか１項に記載のシリコーン樹脂組成物。
（１０）前記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、前記ビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン（Ｂ）を５〜７０重量部の割合で含有する、（１）乃至（９）項のいずれか１項に記載のシリコーン樹脂組成物。
（１１）前記Ａ成分のオルガノポリシロキサンと前記Ｂ成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量に対して、０．１〜１０００ｐｐｍ（白金換算）の量の白金又は白金化合物をさらに含有する、（１）乃至（１０）のいずれか１項に記載のシリコーン樹脂組成物。
（１２）無機充填材をさらに含有する、（１）乃至（１１）のいずれか１項に記載のシリコーン樹脂組成物。
（１３） （１）乃至（１２）のいずれか１項に記載のシリコーン樹脂を用いてなる成形体。
（１４）（１３）に記載の成形体で構成されることを特徴とする医療用チューブ。
Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to (14).
(1) A resin composition for use in a medical tube, which comprises a silicone resin containing a vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) and a linear organohydrogenpolysiloxane (B), and after thermosetting A silicone resin composition comprising a thermosetting polyether polymer (C) having a durometer hardness of 40 or less.
(2) The silicone resin composition according to (1), wherein the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) is represented by the following formula (1).
(3) The silicone resin composition according to (1) or (2), wherein the linear organohydrogenpolysiloxane (B) is represented by the following formula (2).
(4) The thermosetting polyether polymer (C) is cured at 80 ° C. or more and 130 ° C. or less, 1 minute or more and 5 minutes or less, (1) to (3) The silicone resin composition as described.
(5) The durometer hardness in JIS K6253 (2001) after thermosetting at 100 ° C. for 5 minutes of the thermosetting polyether polymer (C) is 40 or less (1) to (3) The silicone resin composition as described.
(6) The vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) contains a vinyl group-containing linear organopolysiloxane having a vinyl group content of 0.05 to 0.2 mol% (1). The silicone resin composition of any one of thru | or (5).
(7) The silicone resin composition according to any one of (1) to (6), wherein the degree of polymerization of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A) is in the range of 4000 to 8000.
(8) The silicone resin composition according to any one of (1) to (7), wherein the linear organohydrogenpolysiloxane (B) does not have a vinyl group.
(9) The linear organohydrogenpolysiloxane (B) is contained in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A). The silicone resin composition according to any one of (8) to (8).
(10) The vinyl group-containing branched organopolysiloxane (B) is contained in a proportion of 5 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A). (9) The silicone resin composition according to any one of items.
(11) The composition further contains platinum or a platinum compound in an amount of 0.1 to 1000 ppm (in terms of platinum) with respect to the total amount of the organopolysiloxane of component A and the organohydrogenpolysiloxane of component B. The silicone resin composition according to any one of 1) to (10).
(12) The silicone resin composition according to any one of (1) to (11), further containing an inorganic filler.
(13) A molded article using the silicone resin according to any one of (1) to (12).
(14) A medical tube comprising the molded article according to (13).
本発明によれば本発明のシリコーン樹脂組成物を硬化して得られるシリコーンゴムは、引裂強度に優れるものである。従って、本発明のシリコーン樹脂組成物を用いてなる成形体及び該成形体で構成される医療用チューブは引裂強度が高い。すなわち、本発明によれば、耐傷付性及び耐キンク性に優れたシリコーンゴム製医療用カテーテルを提供することが可能である。 According to the present invention, the silicone rubber obtained by curing the silicone resin composition of the present invention is excellent in tear strength. Therefore, a molded body using the silicone resin composition of the present invention and a medical tube composed of the molded body have high tear strength. That is, according to the present invention, it is possible to provide a silicone rubber medical catheter excellent in scratch resistance and kink resistance.
以下、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物を構成する各成分について説明する。本発明のシリコーン樹脂組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分とするものである。 Hereinafter, each component which comprises the silicone rubber-type curable composition of this invention is demonstrated. The silicone resin composition of the present invention comprises the components (A) to (C) as essential components.
（Ａ）ビニル基含有オルガノポリシロキサン
ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の主成分であり、直鎖構造あるいは分岐状構造を有する重合体である。ビニル基を含有し、該ビニル基が加硫時の架橋点となる。
(A) Vinyl group-containing organopolysiloxane The vinyl group-containing organopolysiloxane (A) is a main component of the silicone rubber-based curable composition of the present invention, and is a polymer having a linear structure or a branched structure. It contains a vinyl group, and the vinyl group serves as a crosslinking point during vulcanization.
ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜１５モル％、さらに０．０５〜１２モル％であることが好ましい。ここで、ビニル基含有量とは、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する全ユニットを１００モル％としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル％である。但し、ビニル基含有シロキサンユニット１つに対して、ビニル基１つであると考える。 The vinyl group content of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 15 mol%, more preferably 0.05 to 12 mol%. Here, the vinyl group content is the mol% of the vinyl group-containing siloxane unit when the total units constituting the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) are 100 mol%. However, one vinyl group is considered for one vinyl group-containing siloxane unit.
ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の重合度は特に限定されないが、通常、３０００〜１００００の範囲であり、好ましくは４０００〜８０００の範囲であることが好ましい。
ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の比重は、通常、０．９〜１．１の範囲である。
ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）としては、下記式（１）で表される直鎖構造を有するものが好ましい。
Although the polymerization degree of vinyl group containing organopolysiloxane (A) is not specifically limited, Usually, it is the range of 3000-10000, Preferably it is the range of 4000-8000.
The specific gravity of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) is usually in the range of 0.9 to 1.1.
As the vinyl group-containing organopolysiloxane (A), those having a linear structure represented by the following formula (1) are preferable.
式（３）中、Ｒ１は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。 In Formula (3), R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. As a C1-C10 alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a vinyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
また、Ｒ２は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基が好ましい。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. As a C1-C10 alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, and a butenyl group are preferable, for example. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
また、Ｒ３は炭素数１〜８の置換又は非置換のアルキル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C8 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
式（３）中のＲ１及びＲ２の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、Ｒ３の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。
尚、式（３）中、複数のＲ１は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。Ｒ２、及びＲ３についても同様である。
Examples of the substituent for R 1 and R 2 in formula (3) include a methyl group and a vinyl group, and examples of the substituent for R 3 include a methyl group.
In the formula (3), a plurality of R 1 are independent from each other and may be different from each other or the same. The same applies to R 2 and R 3 .
ｍ、ｎは、式（３）で表されるビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは１〜１０００の整数、ｎは３０００〜１００００の整数である。ｍは、好ましくは４０〜７００であり、ｎは、好ましくは３６００〜８０００である。
式（３）で表されるビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の具体的構造としては、下記式（４）で表されるものが挙げられる。
m and n are the number of repeating units constituting the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) represented by the formula (3), m is an integer of 1 to 1000, and n is an integer of 3000 to 10,000. m is preferably 40 to 700, and n is preferably 3600 to 8000.
Specific examples of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) represented by the formula (3) include those represented by the following formula (4).
式（４）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、メチル基又はビニル基であり、少なくとも一方がビニル基である。 In Formula (4), R 1 and R 2 are each independently a methyl group or a vinyl group, and at least one is a vinyl group.
（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）は、直鎖状あるいは分岐状の構造で、Ｓｉに水素が直接結合した構造（≡Ｓｉ−Ｈ）を有し、（Ａ）ビニル基含有オルガノポリシロキサンのビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分のビニル基とヒドロシリル化反応し、これら成分を架橋するものである。
(B) Organohydrogenpolysiloxane Organohydrogenpolysiloxane (B) has a linear or branched structure, in which hydrogen is directly bonded to Si (≡Si-H), and (A) vinyl. In addition to the vinyl group of the group-containing organopolysiloxane, it undergoes a hydrosilylation reaction with the vinyl group of the components blended in the silicone rubber-based curable composition to crosslink these components.
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）において、Ｓｉに直接結合する水素原子（ヒドリド基）の量は特に限定されない。シリコーンゴム系硬化性組成物において、（Ａ）ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）のヒドリド基量が、０．５〜５モルとなる量が好ましく、さらに好ましくは１〜３．５モルとなる量である。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量が２００００以下であることが好ましく、特に重量平均分子量が７０００以下であることが好ましい。オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）により測定することができる。
In the organohydrogenpolysiloxane (B), the amount of hydrogen atoms (hydride groups) directly bonded to Si is not particularly limited. In the silicone rubber-based curable composition, the amount of hydride groups of the linear organohydrogenpolysiloxane (B) is 0.5% with respect to 1 mol of vinyl groups in the (A) vinyl group-containing linear organopolysiloxane. An amount of ˜5 mol is preferred, and an amount of 1˜3.5 mol is more preferred.
The molecular weight of the organohydrogenpolysiloxane (B) is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 20000 or less, and the weight average molecular weight is particularly preferably 7000 or less. The weight average molecular weight of the organohydrogenpolysiloxane (B) can be measured by GPC (gel permeation chromatography).
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）は、通常、ビニル基を有しないものであることが好ましい。分子内の架橋反応が進行する可能性があるからである。 Usually, the organohydrogenpolysiloxane (B) preferably has no vinyl group. This is because the intramolecular crosslinking reaction may proceed.
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）としては、下記式（２）で表される構造を有するものが好ましい。 As organohydrogenpolysiloxane (B), what has a structure represented by following formula (2) is preferable.
式（２）中、Ｒ５は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基、ヒドリド基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 In Formula (2), R 5 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, or a hydrocarbon group or hydride group obtained by combining these. As a C1-C10 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. As a C1-C10 alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a vinyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
また、Ｒ６は炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基、ヒドリド基である。炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。 R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrocarbon group or hydride group combining these. Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and among them, a methyl group is preferable. As a C1-C10 alkenyl group, a vinyl group is mentioned, for example, Among these, a vinyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
尚、式（２）中、複数のＲ５は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。Ｒ６についても同様である。ただし、複数のＲ５及びＲ６のうち、少なくとも２つ以上がヒドリド基である。 In the formula (2), the plurality of R 5 are independent from each other and may be different from each other or the same. The same is true for R 6. However, at least two of the plurality of R 5 and R 6 are hydride groups.
また、Ｒ７は炭素数１〜８の置換又は非置換のアルキル基、アリール基、又はこれらを組み合せた炭化水素基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１〜８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のＲ７は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。 R 7 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these. As a C1-C8 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group etc. are mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable. Examples of the aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group. The plurality of R 7 are independent from each other and may be different from each other or the same.
式（２）中のＲ５，Ｒ６，Ｒ７の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、分子内の架橋反応を防止する観点から、メチル基が好ましい。 Examples of the substituent for R 5 , R 6 and R 7 in the formula (2) include a methyl group and a vinyl group, and a methyl group is preferable from the viewpoint of preventing an intramolecular crosslinking reaction.
ｍ、ｎは、式（２）で表される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは０〜３００の整数、ｎは（３００−ｍ）の整数である。好ましくは、ｍは０〜１５０の整数、ｎは（１５０−ｍ）の整数である。 m and n are the number of repeating units constituting the linear organohydrogenpolysiloxane (B) represented by the formula (2), m is an integer of 0 to 300, and n is (300-m). It is an integer. Preferably, m is an integer of 0 to 150, and n is an integer of (150-m).
（Ｃ）熱硬化性ポリエーテル系重合体
熱硬化性ポリエーテル系重合体（Ｃ）は、本発明のシリコーン樹脂組成物の必須成分であり、直鎖構造あるいは分岐状構造を有する重合体である。
(C) Thermosetting polyether polymer Thermosetting polyether polymer (C) is an essential component of the silicone resin composition of the present invention, and is a polymer having a linear structure or a branched structure. .
熱硬化性ポリエーテル系重合体（Ｃ）の硬化温度は特に制限はないが８０℃以上、１３０℃以下が好ましい。 The curing temperature of the thermosetting polyether polymer (C) is not particularly limited, but is preferably 80 ° C or higher and 130 ° C or lower.
熱硬化性ポリエーテル系重合体（Ｃ）の硬化時間は特に制限はないが５分以上、１０分以下が好ましい。 The curing time of the thermosetting polyether polymer (C) is not particularly limited, but is preferably 5 minutes or more and 10 minutes or less.
熱硬化性ポリエーテル系重合体（Ｃ）の硬度は特に制限はないが好ましくは１００℃、５分間熱硬化後のＪＩＳ Ｋ６２５３（２００１）におけるデュロメーター硬さが４０以下がよい。 The hardness of the thermosetting polyether polymer (C) is not particularly limited, but preferably the durometer hardness in JIS K6253 (2001) after thermosetting at 100 ° C. for 5 minutes is 40 or less.
デュロメーター硬さとは試験片表面に、定められた形状の押針を、ばねを介して押し付けたときの押針の押込み深さから硬さを求める試験機（デュロメーター）を用いて得られる硬さのことである。 The durometer hardness is the hardness obtained by using a testing machine (durometer) to obtain the hardness from the push-in depth of the push needle when the push needle of the specified shape is pressed on the surface of the test piece through the spring. That is.
ＪＩＳ Ｋ６２５３（２００１）とは加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法を規定した規格である。 JIS K6253 (2001) is a standard that defines a hardness test method for vulcanized rubber and thermoplastic rubber.
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分以外の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、下記（Ｄ）、（Ｅ）が挙げられる。 The silicone rubber-based curable composition of the present invention may contain components other than the components (A), (B), and (C). Examples of other components include the following (D) and (E).
（Ｄ）無機充填材
無機充填材（Ｄ）は、シリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上、特に引張り強度の向上を目的として添加される成分であり、公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、シリカ微粒子、クレイ等を挙げることができ、特にシリカ微粒子が好ましい。シリカ微粒子は、比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、特に、１００〜４００ｍ2／ｇであることが好ましい。シリカ微粒子としては、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が挙げられる。シリカ微粒子は、鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ジクロルジメチルシラン等で表面処理されたものでもよい。無機充填材は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい。
(D) Inorganic filler The inorganic filler (D) is a component added for the purpose of improving the hardness and mechanical strength of the silicone rubber, particularly improving the tensile strength, and a known one can be used. Specific examples include silica fine particles and clay, and silica fine particles are particularly preferable. The silica fine particles preferably have a specific surface area of 50 to 400 m 2 / g, particularly 100 to 400 m 2 / g. Examples of the silica fine particles include fumed silica, calcined silica, and precipitated silica. The silica fine particles may be those which have been surface-treated with chain organopolysiloxane, cyclic organopolysiloxane, hexamethyldisilazane, dichlorodimethylsilane, or the like. Only one inorganic filler may be used alone, or two or more inorganic fillers may be used in combination.
（Ｅ）白金又は白金化合物
白金又は白金化合物（Ｅ）は、加硫の触媒として作用する成分であり、その添加量は触媒量である。具体的な成分としては、公知のものを使用することができる。例えば、白金黒、白金をシリカやカーボンブラック等に担持させたもの、塩化白金酸又は塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩等が挙げられる。触媒成分である白金又は白金化合物は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(E) Platinum or platinum compound Platinum or a platinum compound (E) is a component which acts as a catalyst for vulcanization, and the amount added is a catalytic amount. As specific components, known components can be used. For example, platinum black, platinum supported on silica or carbon black, chloroplatinic acid or chloroplatinic acid alcohol solution, chloroplatinic acid and olefin complex, chloroplatinic acid and vinylsiloxane complex, etc. . Platinum or platinum compounds that are catalyst components may be used alone or in combination of two or more.
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される公知の成分を含有していてもよい。例えば、ウェッター、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ガラスウール、マイカ等が挙げられる。その他、分散剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等を適宜配合することができる。 The silicone rubber-based curable composition of the present invention may contain known components blended in the silicone rubber-based curable composition in addition to the components (A) to (D). Examples include wetter, diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, glass wool, mica and the like. In addition, dispersants, pigments, dyes, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, thermal conductivity improvers, and the like can be appropriately blended.
本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物において、各成分の含有割合は特に限定されないが、通常、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）を０．０１〜５０重量部、特に、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）を０．５〜３０重量部の割合で含有することが好ましい。 In the silicone rubber-based curable composition of the present invention, the content ratio of each component is not particularly limited, but the organohydrogenpolysiloxane (B) is usually 0 with respect to 100 parts by weight of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A). 0.01 to 50 parts by weight, particularly 0.5 to 30 parts by weight of the organohydrogenpolysiloxane (B) with respect to 100 parts by weight of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A). preferable.
無機充填材（Ｄ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、１０〜１００重量部、特に２０〜５０重量部の割合で含有することが好ましい。
白金又は白金化合物（Ｄ）の含有量は、触媒量であり、適宜設定することができるが、具体的には、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．０５〜５重量部、特に０．１〜１重量部の範囲が好ましい
The content of the inorganic filler (D) is preferably 10 to 100 parts by weight, particularly 20 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B).
The content of platinum or the platinum compound (D) is a catalytic amount and can be appropriately set. Specifically, the content is 0.05 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of (A) to (C). A range of 5 parts by weight, especially 0.1 to 1 part by weight is preferred.
無機充填材（Ｄ）を添加する場合には、均一な組成物を得るためには、通常、予め、（Ａ）ビニル基含有オルガノポリシロキサンに、無機充填材（Ｄ）の少なくとも一部を分散させることが好ましい。ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）として、ビニル基含有量の異なる（Ａ１）と（Ａ２）とを組み合せて用いる場合には、（Ａ１）及び（Ａ２）のそれぞれに無機充填材（D）の少なくとも一部を予め分散させ、これら分散物を混合して混練した後、残りの無機充填材を添加、さらに混練することが好ましい。また、触媒である白金又は白金化合物（Ｅ）は、ハンドリング性の観点から、予め、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）に分散させることが好ましい。 When the inorganic filler (D) is added, in order to obtain a uniform composition, at least a part of the inorganic filler (D) is usually dispersed in (A) vinyl group-containing organopolysiloxane in advance. It is preferable to make it. When (A1) and (A2) having different vinyl group contents are used in combination as the vinyl group-containing organopolysiloxane (A), the inorganic filler (D) is added to each of (A1) and (A2). It is preferable to disperse at least a portion in advance, mix and knead these dispersions, add the remaining inorganic filler, and knead. Moreover, it is preferable to disperse | distribute the platinum or platinum compound (E) which is a catalyst to a vinyl group containing organopolysiloxane (A) previously from a viewpoint of handling property.
以上のようにして得られた本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物は、例えば、８０〜２００℃で１〜１５分間硬化することによってシリコーンゴムを得ることができる。 The silicone rubber-based curable composition of the present invention obtained as described above can obtain a silicone rubber by curing at 80 to 200 ° C. for 1 to 15 minutes, for example.
本発明のシリコーン樹脂組成物を硬化させることによって、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）によるダンベル状３号形試験片の引張り強さが４Ｎ／ｍｍ２以上であり、且つ、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）による切込み無しアングル形試験片の引裂き強さが４０Ｎ／ｍｍ以上、且つ、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）による切込み有りアングル形試験片（クレセント型試験片）の引裂き強さが４０Ｎ／ｍｍ以上である、シリコーンゴムを得ることが可能である。
ここで、前記に引張り強さ及び前記引裂き強さは、それぞれ、試験片の厚みを１ｍｍとする以外は、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、発明のシリコーン樹脂組成物を硬化して作製した試験片を用いて測定することができる。
上記のような引張り強さ及び引裂き強さを有するシリコーンゴムを用いることで、上記機械的強度に優れた成形体を得ることができる。そして、このような成形体を用いることによって、耐キンク性及び耐傷付き性に優れたシリコーンゴム製医療用チューブ（例えばカテーテル）及び医療機器（例えば創部用ドレナージキット）を得ることができる。
By curing the silicone resin composition of the present invention, the tensile strength of the dumbbell-shaped No. 3 test piece according to JIS K6251 (2004) is 4 N / mm 2 or more, and the angle without cut according to JIS K6252 (2001). To obtain a silicone rubber having a tear strength of a shape test piece of 40 N / mm or more and a tear strength of an angle type test piece (crescent test piece) according to JIS K6252 (2001) of 40 N / mm or more Is possible.
Here, the tensile strength and the tear strength are respectively in accordance with JIS K6251 (2004) and JIS K6252 (2001), except that the thickness of the test piece is 1 mm. It can measure using the test piece produced by hardening | curing.
By using the silicone rubber having the tensile strength and tear strength as described above, a molded article having excellent mechanical strength can be obtained. By using such a molded body, a silicone rubber medical tube (for example, a catheter) and a medical device (for example, a wound drainage kit) excellent in kink resistance and scratch resistance can be obtained.
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
以下、本発明のシリコーンゴム系硬化性組成物の一形態を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例において使用した原材料は以下の通りである。
（１） 直鎖状のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、ビニル基含有量０．１３モル
（２） 直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）：（モメンティブ）製・「ＴＣ２５Ｄ」
熱硬化性ポリエーテル系重合体（Ｃ）
（４） 無機充填材：シリカ微粒子（Ｄ）（日本アエロジル）製・「アエロジェルＲ９７２」
（５） 白金（Ｅ）：（モメンティブ）製・「ＴＣ−２５Ａ」（実施例１）
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.
Hereinafter, although an example explains one form of a silicone rubber system curable composition of the present invention, the present invention is not limited to these examples.
The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
(1) Linear vinyl group-containing organopolysiloxane (A), vinyl group content 0.13 mol (2) Linear organohydrogenpolysiloxane (B): (Momentive), "TC25D"
Thermosetting polyether polymer (C)
(4) Inorganic filler: Silica fine particles (D) (Nippon Aerosil), “Aerogel R972”
(5) Platinum (E): manufactured by (Momentive) “TC-25A” (Example 1)
［実施例］
（シリコーン樹脂組成物の調製）
直鎖状のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）４０ｇに、無機充填材（Ｄ）２４ｇを添加し、ニーダーを用いて室温下で均一になるまで混練してマスターバッチを調製した。このマスターバッチ６４ｇ、熱硬化性ポリエーテル系重合体（Ｃ）を８ｇ、直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）１．４ｇ、白金（Ｅ）を０．３ｇ加え混合し、２本ロールを用いて均一になるまで、混練しシリコーン樹脂組成物を調製した。
[Example]
(Preparation of silicone resin composition)
24 g of inorganic filler (D) was added to 40 g of linear vinyl group-containing organopolysiloxane (A), and kneaded at room temperature using a kneader to prepare a master batch. 64 g of this master batch, 8 g of the thermosetting polyether polymer (C), 1.4 g of linear organohydrogenpolysiloxane (B) and 0.3 g of platinum (E) are added and mixed, and two rolls The mixture was kneaded until uniform to prepare a silicone resin composition.
（シリコーン樹脂組成物の評価）
＜引張強度及び引裂強度＞
得られたシリコーン樹脂組成物を、１００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスし、１ｍｍのシート状に成形した。
得られたシート状シリコーンゴムを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片、及び、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して切込み無しアングル形試験片、切込み有りアングル形試験片を作製しＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）によるダンベル状３号形試験片の引張強度、及び、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）による切込み無しアングル形試験片、切込み有りアングル形試験片の引裂強度を測定した。ただし、引張強度及び引裂強度の測定に用いた試験片の厚みは、１ｍｍとした。
実施例１のシリコーン樹脂組成物を硬化して得られるシリコーンゴムは、透明性を有していると共に引張伸び率が８００％以上であり、柔軟性を有していることが確認された。
表１に各原材料の仕込量と重量比を示す。
(Evaluation of silicone resin composition)
<Tensile strength and tear strength>
The obtained silicone resin composition was pressed at 100 ° C. and 10 MPa for 10 minutes to form a 1 mm sheet.
Using the obtained sheet-like silicone rubber, in accordance with JIS K6251 (2004), dumbbell-shaped No. 3 test piece, and incision-free angle type test piece in accordance with JIS K6252 (2001), angle with cut Shape test specimens were prepared, and the tensile strength of dumbbell-shaped No. 3 specimens according to JIS K6251 (2004), and the tear strength of angle-shaped specimens without cut and angled specimens with cut according to JIS K6252 (2001) were measured. . However, the thickness of the test piece used for measurement of tensile strength and tear strength was 1 mm.
It was confirmed that the silicone rubber obtained by curing the silicone resin composition of Example 1 had transparency and a tensile elongation of 800% or more, and had flexibility.
Table 1 shows the amount and weight ratio of each raw material.
[比較例]
（シリコーン樹脂組成物の調製）
直鎖状のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）４０ｇに、無機充填材（D）２４ｇを添加し、ニーダーを用いて室温下で均一になるまで混練してマスターバッチを調製した。このマスターバッチ６４ｇに直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）１．４ｇ、白金（E）を０．３ｇ加え混合し、２本ロールを用いて均一になるまで、混練しシリコーン樹脂組成物を調製した。
（シリコーン樹脂組成物の評価）
＜引張強度及び引裂強度＞
得られたシリコーン樹脂組成物を、１００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスし、１ｍｍのシート状に成形した。
[Comparative example]
(Preparation of silicone resin composition)
A master batch was prepared by adding 24 g of the inorganic filler (D) to 40 g of the linear vinyl group-containing organopolysiloxane (A) and kneading the mixture with a kneader at room temperature until uniform. A silicone resin composition is prepared by mixing 1.4 g of linear organohydrogenpolysiloxane (B) and 0.3 g of platinum (E) with 64 g of this master batch and mixing the mixture with two rolls until uniform. Was prepared.
(Evaluation of silicone resin composition)
<Tensile strength and tear strength>
The obtained silicone resin composition was pressed at 100 ° C. and 10 MPa for 10 minutes to form a 1 mm sheet.
得られたシート状シリコーンゴムを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片、及び、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して切込み無しアングル形試験片、切込み有りアングル形試験片を作製しＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）によるダンベル状３号形試験片の引張強度、及び、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）による切込み無しアングル形試験片、切込み有りアングル形試験片の引裂強度を測定した。ただし、引張強度及び引裂強度の測定に用いた試験片の厚みは、１ｍｍとした。
また、実施例１同様透明性及び引張伸び率についても評価した。その結果、比較例１のシリコーンゴム系硬化性組成物は、良好な押出成形性を有していることが確認された。さらに、透明性を有していると共に、引張伸び率が８００％であり、柔軟性を有していることが確認された。
表１に各原材料の仕込量と重量比を示す。
Using the obtained sheet-like silicone rubber, in accordance with JIS K6251 (2004), dumbbell-shaped No. 3 test piece, and incision-free angle type test piece in accordance with JIS K6252 (2001), angle with cut Shape test specimens were prepared, and the tensile strength of dumbbell-shaped No. 3 specimens according to JIS K6251 (2004), and the tear strength of angle-shaped specimens without cut and angled specimens with cut according to JIS K6252 (2001) were measured. . However, the thickness of the test piece used for measurement of tensile strength and tear strength was 1 mm.
Further, as in Example 1, the transparency and the tensile elongation were also evaluated. As a result, it was confirmed that the silicone rubber-based curable composition of Comparative Example 1 has good extrusion moldability. Furthermore, while having transparency, the tensile elongation rate was 800%, and it was confirmed that it had flexibility.
Table 1 shows the amount and weight ratio of each raw material.
［結果］
表１、実施例１に示すように、比較例１のシリコーン樹脂系組成物より得られたシリコーンゴムは、引張強度には優れるものの、引裂強度は３０Ｎ／ｍｍであり不十分であった。
これに対して、実施例１のシリコーン樹脂組成物より得られたシリコーンゴムは、引張強度が４．０Ｎ／ｍｍ２以上、且つ、引裂強度が３０／ｍｍ以上であり、優れた引張強度及び引裂強度を示した。特に、実施例１のシリコーン樹脂組成物を硬化して得られたシリコーンゴムは、４７．８Ｎ／ｍｍという高い引裂強度を示した。
[result]
As shown in Table 1 and Example 1, although the silicone rubber obtained from the silicone resin composition of Comparative Example 1 was excellent in tensile strength, the tear strength was 30 N / mm, which was insufficient.
On the other hand, the silicone rubber obtained from the silicone resin composition of Example 1 has a tensile strength of 4.0 N / mm 2 or more and a tear strength of 30 / mm or more, and has excellent tensile strength and tear. Intensity was shown. In particular, the silicone rubber obtained by curing the silicone resin composition of Example 1 exhibited a high tear strength of 47.8 N / mm.
本発明によって、引裂き強度の優れたシリコーンゴム組成物を得ることが出来、それによって、耐傷付き性に優れたシリコーンゴム製医療用カテーテルを提供することが可能である。 According to the present invention, a silicone rubber composition having excellent tear strength can be obtained, and thereby a silicone rubber medical catheter having excellent scratch resistance can be provided.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012115139A1 (en) * | 2011-02-23 | 2012-08-30 | 住友ベークライト株式会社 | Silicone rubber-based curable composition, molded article, and medical tube |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004533515A (en) * | 2001-02-28 | 2004-11-04 | ダウ・コーニング・コーポレイション | Silicone composition and thermally conductive cured silicone product |
| WO2009021249A2 (en) * | 2007-10-29 | 2009-02-12 | Dow Corning Corporation | Polar polydimethylsiloxane molds, methods of making the molds, and methods of using the molds for pattern transfer |
| JP2010070643A (en) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Gc Corp | Hydrophilic organopolysiloxane composition for use as dental impression material |
-
2010
- 2010-08-27 JP JP2010190668A patent/JP2012046656A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004533515A (en) * | 2001-02-28 | 2004-11-04 | ダウ・コーニング・コーポレイション | Silicone composition and thermally conductive cured silicone product |
| WO2009021249A2 (en) * | 2007-10-29 | 2009-02-12 | Dow Corning Corporation | Polar polydimethylsiloxane molds, methods of making the molds, and methods of using the molds for pattern transfer |
| JP2010070643A (en) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Gc Corp | Hydrophilic organopolysiloxane composition for use as dental impression material |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012115139A1 (en) * | 2011-02-23 | 2012-08-30 | 住友ベークライト株式会社 | Silicone rubber-based curable composition, molded article, and medical tube |
| US9562158B2 (en) | 2011-02-23 | 2017-02-07 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Silicone rubber-based hardening resin composition, molded article, and medical tube |
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