JP2012025879A - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition, improved in softening temperature, for bonding a wafer.SOLUTION: The adhesive composition for bonding the wafer comprises: a resin having adhesiveness; and a filler. Moreover, an adhesive film includes an adhesive layer containing the adhesive composition.

Description

本発明は、ウエハを接着するための接着剤組成物及び接着フィルムに関する。   The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive film for bonding wafers.

接着剤組成物として、特許文献1には、炭化水素樹脂を含む接着剤が記載されている。また、特許文献2には、接着剤樹脂成分と化学的に反応する有機基を表面に有するシリカ微粉末を含有する接着性樹脂組成物が記載されており、特許文献3には、フィラーが主剤に添加された接着剤が記載されている。   As an adhesive composition, Patent Document 1 describes an adhesive containing a hydrocarbon resin. Patent Document 2 describes an adhesive resin composition containing silica fine powder having an organic group chemically reacting with an adhesive resin component on its surface, and Patent Document 3 describes a filler as a main ingredient. The adhesive added to is described.

特開2010−109324号公報(2010年5月13日公開)JP 2010-109324 A (published on May 13, 2010) 特開平10−287854号公報(1998年10月27日公開)Japanese Patent Laid-Open No. 10-287854 (released on October 27, 1998) 特開平8−319466号公報(1996年12月3日公開)JP-A-8-319466 (published on December 3, 1996)

しかしながら、上述のような従来技術の接着剤を用いてウエハとガラス基板等とを接着させた後に、例えば250℃付近において高温プロセスを行なうと、ウエハの端面から接着剤が溶け出し、いわゆるデラミネーション(接着剤がウエハの端面から溶け出すこと)が起こることがある。そのため、接着剤組成物の軟化温度をより向上させる(より高くする)ことが求められている。   However, after bonding the wafer and the glass substrate using the above-described conventional adhesive, for example, when a high temperature process is performed near 250 ° C., the adhesive melts from the end surface of the wafer, so-called delamination. (Adhesive may melt from the edge of the wafer). Therefore, it is required to further improve (higher) the softening temperature of the adhesive composition.

本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ウエハを接着するための、軟化温度がより向上した(より高い)接着剤組成物及び接着フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and an object thereof is to provide an adhesive composition and an adhesive film that have a higher (higher) softening temperature for bonding wafers. There is to do.

上記の課題を解決するために、本発明に係る接着剤組成物は、ウエハを接着するための接着剤組成物であって、接着性を備えた樹脂と、フィラーとを含むことを特徴とする。   In order to solve the above problems, an adhesive composition according to the present invention is an adhesive composition for adhering a wafer, and includes a resin having adhesiveness and a filler. .

また、本発明に係る接着剤組成物では、上記樹脂に対する上記フィラーの含有率が、20重量%以上、70重量%以下であることが好ましい。   In the adhesive composition according to the present invention, the filler content relative to the resin is preferably 20% by weight or more and 70% by weight or less.

また、本発明に係る接着剤組成物では、上記フィラーの平均粒径が、0.5μm以上、5μm以下であることが好ましい。   In the adhesive composition according to the present invention, the average particle size of the filler is preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less.

また、本発明に係る接着剤組成物では、上記フィラーは、無機フィラーであることが好ましい。   In the adhesive composition according to the present invention, the filler is preferably an inorganic filler.

また、本発明に係る接着剤組成物では、上記フィラーの耐熱性が、300℃以上であることが好ましい。   Moreover, in the adhesive composition which concerns on this invention, it is preferable that the heat resistance of the said filler is 300 degreeC or more.

また、本発明に係る接着剤組成物では、上記樹脂は、炭化水素樹脂であることが好ましい。   In the adhesive composition according to the present invention, the resin is preferably a hydrocarbon resin.

また、本発明に係る接着剤組成物では、上記炭化水素樹脂は、シクロオレフィン系ポリマー、テルペン樹脂、ロジン系樹脂及び石油樹脂からなる群より選択されることが好ましい。   In the adhesive composition according to the present invention, the hydrocarbon resin is preferably selected from the group consisting of a cycloolefin polymer, a terpene resin, a rosin resin, and a petroleum resin.

上記の課題を解決するために、本発明に係る接着フィルムは、フィルム上に、上述したいずれかの接着剤組成物を含有する接着剤層を備えることを特徴とする。   In order to solve the above-described problems, the adhesive film according to the present invention includes an adhesive layer containing any one of the above-described adhesive compositions on the film.

本発明に係る接着剤組成物は、以上のように、ウエハを接着するための接着剤組成物であって、接着性を備えた樹脂と、フィラーとを含む。それゆえ、軟化温度がより向上した(より高い)接着剤組成物及び接着フィルムを提供することができる。   The adhesive composition according to the present invention is an adhesive composition for adhering a wafer as described above, and includes a resin having adhesiveness and a filler. Therefore, it is possible to provide an adhesive composition and an adhesive film having a higher (higher) softening temperature.

本発明の実施例3における接着剤組成物について、TMA(熱機械分析装置)を用いた測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result using TMA (thermomechanical analyzer) about the adhesive composition in Example 3 of this invention. 本発明の実施例4における接着剤組成物について、TMAを用いた測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result using TMA about the adhesive composition in Example 4 of this invention. 本発明の実施例7における接着剤組成物について、TMAを用いた測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result using TMA about the adhesive composition in Example 7 of this invention. 本発明の実施例8における接着剤組成物について、TMAを用いた測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result using TMA about the adhesive composition in Example 8 of this invention. 本発明の実施例9における接着剤組成物について、TMAを用いた測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result using TMA about the adhesive composition in Example 9 of this invention. 本発明の実施例10における接着剤組成物について、TMAを用いた測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result using TMA about the adhesive composition in Example 10 of this invention. 本発明の比較例における接着剤組成物について、TMAを用いた測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result using TMA about the adhesive composition in the comparative example of this invention. 本発明の各実施例における接着剤組成物を用いた場合の、応力とフィラー含有量との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between stress and filler content at the time of using the adhesive composition in each Example of this invention.

本発明の一実施形態について、以下に詳細に説明する。   An embodiment of the present invention will be described in detail below.

〔接着剤組成物〕
本実施形態に係る接着剤組成物は、ウエハを接着するための接着剤組成物であって、接着性を備えた樹脂と、フィラーとを含む。
[Adhesive composition]
The adhesive composition according to the present embodiment is an adhesive composition for adhering a wafer, and includes a resin having adhesiveness and a filler.

本実施形態の接着剤組成物は、フィラーを含むことによって、高温における溶解が物理的に抑制されるため、軟化温度がより向上する(高くなる)。したがって、この接着剤組成物を用いてウエハをガラス基板等に接着させれば、その後の高温プロセス(PVD、CVD等の蒸着工程など)の際に、接着剤がウエハの端面から溶け出すこと(デラミネーション)を抑制することができる。したがって、本実施形態に係る接着剤組成物は、ウエハの接着に好適に用いることができる。   Since the adhesive composition of the present embodiment includes a filler, dissolution at a high temperature is physically suppressed, so that the softening temperature is further improved (increased). Therefore, if the wafer is bonded to a glass substrate or the like using this adhesive composition, the adhesive melts from the end face of the wafer during a subsequent high-temperature process (such as a vapor deposition process such as PVD or CVD) ( Delamination) can be suppressed. Therefore, the adhesive composition according to the present embodiment can be suitably used for wafer bonding.

以下、接着剤組成物が含む各構成要素について説明する。   Hereinafter, each component included in the adhesive composition will be described.

<フィラー>
フィラーとしては、特に限定されないが、例えば無機フィラーであることが好ましい。無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化スズ、酸化アンチモン、フェライト類、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、セピオライト、イモゴライト、セリサリト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉等が挙げられる。
<Filler>
Although it does not specifically limit as a filler, For example, it is preferable that it is an inorganic filler. Inorganic fillers include silica, alumina, zinc oxide, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, iron oxide, tin oxide, antimony oxide, ferrites, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, Calcium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, dosonite, hydrotalcite, calcium sulfate, barium sulfate, calcium silicate, talc, clay, mica, montmorillonite, bentonite, sepiolite, imogolite, cerissato, glass fiber, glass beads, silica balun , Aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, carbon black, graphite, carbon fiber, carbon balun, zinc borate, and various magnetic powders.

また、無機フィラーは、シラン系、チタネート系等の各種カップリング剤によって表面処理が施されていてもよい。表面処理の方法としては、乾式法、スラリー法もしくはスプレー法等によって、各種カップリング剤により無機フィラーを直接処理する方法、直接法、マスターバッチ法等のインテグラルブレンド法、またはドライコンセントレート法等の方法が挙げられる。   The inorganic filler may be surface-treated with various coupling agents such as silane and titanate. As a surface treatment method, a dry method, a slurry method or a spray method, a method of directly treating an inorganic filler with various coupling agents, an integral blend method such as a direct method or a masterbatch method, or a dry concentrate method, etc. The method is mentioned.

フィラーとして用いることのできる市販品としては、例えば信越化学社製のシリコーンレジンパウダー、シリコーン複合パウダー、シリコーンゴムパウダー等が挙げられる。   Examples of commercially available products that can be used as fillers include silicone resin powder, silicone composite powder, and silicone rubber powder manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

樹脂に対するフィラーの含有率は、20重量%以上、70重量%以下であることが好ましい。フィラーの含有率が20重量%以上であれば、接着剤の軟化温度が充分高くなるため、デラミネーションを抑制することができる。また、70重量%以下であれば、充分な接着力を保持させることができる。ここで、「樹脂に対するフィラーの含有率」とは、樹脂を100重量%としたときの含有率をさす。   The filler content relative to the resin is preferably 20% by weight or more and 70% by weight or less. If the filler content is 20% by weight or more, the softening temperature of the adhesive is sufficiently high, so that delamination can be suppressed. Moreover, if it is 70 weight% or less, sufficient adhesive force can be hold | maintained. Here, the “content ratio of the filler relative to the resin” refers to the content ratio when the resin is defined as 100% by weight.

なお、フィラーの含有率は、接着剤組成物によって接着されたウエハの剥離を回避できる量であればよく、接着剤の軟化温度の上昇及び応力の緩和の観点からは高い方が好ましい。したがって、フィラーの含有量は、50重量%以上、70重量%以下であることがより好ましい。   In addition, the content rate of a filler should just be the quantity which can avoid peeling of the wafer adhere | attached with the adhesive composition, and the higher one is preferable from a viewpoint of the raise of the softening temperature of an adhesive agent, and relaxation of stress. Therefore, the filler content is more preferably 50 wt% or more and 70 wt% or less.

フィラーの平均粒径は、0.5μm以上、5μm以下であることが好ましい。これにより、接着組成物内において沈降せずに分散されるため、その機能を充分に発揮することができる。また、フィラーの平均粒径は、ウエハの応力を緩和させるという観点からは、0.5μm以上、1μm以下であることが好ましい。このような平均粒径のフィラーを含む接着剤組成物を用いれば、ウエハをガラス基板等に接着させた後に高温プロセスに供した場合のウエハの反り量を軽減することができる。したがって、その後のプロセス流動が可能となる。   The average particle size of the filler is preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less. Thereby, since it disperse | distributes without settling in an adhesive composition, the function can fully be exhibited. The average particle diameter of the filler is preferably 0.5 μm or more and 1 μm or less from the viewpoint of relaxing the stress of the wafer. If an adhesive composition containing such a filler having an average particle diameter is used, the amount of warpage of the wafer when the wafer is subjected to a high temperature process after being bonded to a glass substrate or the like can be reduced. Therefore, subsequent process flow is possible.

また、フィラーの耐熱性は、300℃以上であることが好ましい。これにより、デラミネーションを効果的に抑制することができる。なお、本明細書において「300℃以上の耐熱性を有する」とは、室温から300℃に加熱したときの重量の変化率が1%以下であることをいう。   Moreover, it is preferable that the heat resistance of a filler is 300 degreeC or more. Thereby, delamination can be suppressed effectively. In the present specification, “having heat resistance of 300 ° C. or higher” means that the rate of change in weight when heated from room temperature to 300 ° C. is 1% or less.

<樹脂>
樹脂としては、接着性を備えたものであればよく、例えば、炭化水素樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、マレイミド系樹脂などが挙げられる。
<Resin>
Any resin may be used as long as it has adhesiveness, and examples thereof include hydrocarbon resins, acrylic-styrene resins, and maleimide resins.

(炭化水素樹脂)
炭化水素樹脂として、シクロオレフィン系ポリマー(以下、「樹脂(A)」ということがある)、ならびに、テルペン樹脂、ロジン系樹脂及び石油樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂(以下、「樹脂(B)」ということがある)等が挙げられるが、これに限定されない。
(Hydrocarbon resin)
As the hydrocarbon resin, a cycloolefin polymer (hereinafter sometimes referred to as “resin (A)”), and at least one resin selected from the group consisting of a terpene resin, a rosin resin and a petroleum resin (hereinafter referred to as “the resin (A)”). Resin (B) ”), and the like, but is not limited thereto.

樹脂(A)としては、シクロオレフィン系モノマーを含む単量体成分を重合してなる樹脂であってもよい。具体的には、シクロオレフィン系モノマーを含む単量体成分の開環(共)重合体、シクロオレフィン系モノマーを含む単量体成分を付加(共)重合させた樹脂などが挙げられる。   The resin (A) may be a resin obtained by polymerizing a monomer component containing a cycloolefin monomer. Specific examples include a ring-opening (co) polymer of a monomer component containing a cycloolefin monomer, and a resin obtained by addition (co) polymerization of a monomer component containing a cycloolefin monomer.

樹脂(A)を構成する単量体成分に含まれる前記シクロオレフィン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの二環体、ジシクロペンタジエン、ジヒドロキシペンタジエンなどの三環体、テトラシクロドデセンなどの四環体、シクロペンタジエン三量体などの五環体、テトラシクロペンタジエンなどの七環体、またはこれら多環体のアルキル(メチル、エチル、プロピル、ブチルなど)置換体、アルケニル(ビニルなど)置換体、アルキリデン(エチリデンなど)置換体、アリール(フェニル、トリル、ナフチルなど)置換体等が挙げられる。これらの中でも特に、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、またはこれらのアルキル置換体からなる群より選ばれるノルボルネン系モノマーが好ましい。   Examples of the cycloolefin monomer contained in the monomer component constituting the resin (A) include bicyclic compounds such as norbornene and norbornadiene, tricyclic compounds such as dicyclopentadiene and dihydroxypentadiene, and tetracyclododecene. Tetracycles, pentacycles such as cyclopentadiene trimer, heptacycles such as tetracyclopentadiene, or alkyl (methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.) substituted polyalkenyls, alkenyl (vinyl, etc.) Examples include substituted, alkylidene (such as ethylidene) substituted, aryl (such as phenyl, tolyl, naphthyl) substituted, and the like. Among these, norbornene-based monomers selected from the group consisting of norbornene, tetracyclododecene, and alkyl-substituted products thereof are preferable.

樹脂(A)を構成する単量体成分は、上述したシクロオレフィン系モノマーと共重合可能な他のモノマーを含有していてもよく、例えば、アルケンモノマーを含有することが好ましい。アルケンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、1−ヘキセン、α−オレフィンなどが挙げられる。アルケンモノマーは、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。   The monomer component constituting the resin (A) may contain another monomer copolymerizable with the above-described cycloolefin-based monomer, and preferably contains, for example, an alkene monomer. Examples of the alkene monomer include ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1-hexene, and α-olefin. The alkene monomer may be linear or branched.

樹脂(A)を構成する単量体成分は、その50質量%以上が前記シクロオレフィン系モノマーであることが好ましく、より好ましくは60質量%以上が前記シクロオレフィン系モノマーであるのがよい。シクロオレフィン系モノマーが単量体成分全体の50質量%以上であると、高温環境下における接着強度が良好なものとなる。   As for the monomer component which comprises resin (A), it is preferable that 50 mass% or more is the said cycloolefin type monomer, More preferably, 60 mass% or more is the said cycloolefin type monomer. When the cycloolefin-based monomer is 50% by mass or more of the whole monomer component, the adhesive strength in a high temperature environment is good.

なお、樹脂(A)は、例えば、シクロオレフィン系モノマーとアルケンモノマーとからなる単量体成分を重合させてなる樹脂のように、極性基を有していない樹脂であることが、高温下でのガスの発生を抑制するうえで好ましい。   The resin (A) is a resin having no polar group, such as a resin obtained by polymerizing a monomer component composed of a cycloolefin monomer and an alkene monomer, at high temperatures. It is preferable for suppressing generation of gas.

単量体成分を重合する際の重合方法や重合条件等については、特に制限はなく、常法に従い適宜設定すればよい。   The polymerization method and polymerization conditions for polymerizing the monomer components are not particularly limited and may be appropriately set according to a conventional method.

樹脂(A)として用いることのできる市販品としては、例えば、ポリプラスチックス社製の「TOPAS」、三井化学社製の「APEL」、日本ゼオン社製の「ZEONOR」及び「ZEONEX」、JSR社製の「ARTON」などが挙げられる。   Examples of commercially available products that can be used as the resin (A) include “TOPAS” manufactured by Polyplastics, “APEL” manufactured by Mitsui Chemicals, “ZEONOR” and “ZEONEX” manufactured by Nippon Zeon, and JSR “ARTON” made by the manufacturer can be mentioned.

樹脂(A)のガラス転移点(Tg)は、60℃以上であることが好ましい。特に好ましくは、樹脂(A)のガラス転移点は70℃以上であるのがよい。樹脂(A)のガラス転移点が60℃以上であると、接着剤組成物が高温環境に曝されたときに接着層の軟化をさらに抑制することができる。   The glass transition point (Tg) of the resin (A) is preferably 60 ° C. or higher. Particularly preferably, the glass transition point of the resin (A) is 70 ° C. or higher. When the glass transition point of the resin (A) is 60 ° C. or higher, softening of the adhesive layer can be further suppressed when the adhesive composition is exposed to a high temperature environment.

樹脂(B)は、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂である。具体的には、テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、水添テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重合ロジン、重合ロジンエステル、変性ロジン等が挙げられる。石油樹脂としては、例えば、脂肪族または芳香族石油樹脂、水添石油樹脂、変性石油樹脂、脂環族石油樹脂、クマロン・インデン石油樹脂等が挙げられる。これらの中でも、水添テルペン樹脂、水添石油樹脂が好ましい。   The resin (B) is at least one resin selected from the group consisting of terpene resins, rosin resins and petroleum resins. Specifically, examples of the terpene resin include terpene resins, terpene phenol resins, modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, hydrogenated terpene phenol resins, and the like. Examples of the rosin resin include rosin, rosin ester, hydrogenated rosin, hydrogenated rosin ester, polymerized rosin, polymerized rosin ester, and modified rosin. Examples of petroleum resins include aliphatic or aromatic petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, modified petroleum resins, alicyclic petroleum resins, coumarone-indene petroleum resins, and the like. Among these, hydrogenated terpene resins and hydrogenated petroleum resins are preferable.

樹脂(B)の軟化点は特に限定されないが、80〜160℃であることが好ましい。樹脂(B)の軟化点が80℃以上であると、接着剤組成物が高温環境に曝されたときに軟化することを抑制することができ、接着不良を生じない。一方、樹脂(B)の軟化点が160℃を以下であると、接着剤組成物を剥離する際の剥離速度が良好なものとなる。   Although the softening point of resin (B) is not specifically limited, It is preferable that it is 80-160 degreeC. When the softening point of the resin (B) is 80 ° C. or higher, the adhesive composition can be suppressed from being softened when exposed to a high temperature environment, and adhesion failure does not occur. On the other hand, when the softening point of the resin (B) is 160 ° C. or less, the peeling rate when peeling the adhesive composition becomes good.

樹脂(B)の分子量は特に限定されないが、300〜3000であることが好ましい。樹脂(B)の分子量が300以上であると、耐熱性が充分なものとなり、高温環境下において脱ガス量が少なくなる。一方、樹脂(B)の分子量が3000以下であると、接着剤組成物を剥離する際の剥離速度が良好なものとなる。なお、本実施形態における樹脂(B)の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定されるポリスチレン換算の分子量を意味するものである。   Although the molecular weight of resin (B) is not specifically limited, It is preferable that it is 300-3000. When the molecular weight of the resin (B) is 300 or more, the heat resistance is sufficient, and the degassing amount is reduced under a high temperature environment. On the other hand, when the molecular weight of the resin (B) is 3000 or less, the peeling rate when peeling the adhesive composition is good. In addition, the molecular weight of resin (B) in this embodiment means the molecular weight of polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography (GPC).

なお、樹脂として、樹脂(A)と樹脂(B)とを混合したものを用いてもよい。混合することにより、耐熱性及び剥離速度が良好なものとなる。例えば、樹脂(A)と樹脂(B)との混合割合としては、(A):(B)=80:20〜55:45(質量比)であることが、剥離速度、高温環境時の熱耐性、及び柔軟性に優れるので好ましい。   In addition, you may use what mixed resin (A) and resin (B) as resin. By mixing, heat resistance and peeling speed are improved. For example, the mixing ratio of the resin (A) and the resin (B) is (A) :( B) = 80: 20 to 55:45 (mass ratio). Since it is excellent in tolerance and flexibility, it is preferable.

(アクリル−スチレン系樹脂)
アクリル−スチレン系樹脂としては、例えば、スチレンまたはスチレンの誘導体と、(メタ)アクリル酸エステル等とを単量体として用いて重合した樹脂が挙げられる。
(Acrylic-styrene resin)
Examples of the acryl-styrene resin include a resin obtained by polymerization using styrene or a styrene derivative and (meth) acrylic acid ester as monomers.

(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、鎖式構造からなる(メタ)アクリル酸アルキルエステル、脂肪族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。鎖式構造からなる(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数15〜20のアルキル基を有するアクリル系長鎖アルキルエステル、炭素数1〜14のアルキル基を有するアクリル系アルキルエステル等が挙げられる。アクリル系長鎖アルキルエステルとしては、アルキル基がn−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、n−エイコシル基等であるアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。なお、当該アルキル基は、分岐状であってもよい。   As (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester has, for example, (meth) acrylic acid alkyl ester having a chain structure, (meth) acrylic acid ester having an aliphatic ring, and aromatic ring. (Meth) acrylic acid ester is mentioned. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a chain structure include an acrylic long-chain alkyl ester having an alkyl group having 15 to 20 carbon atoms and an acrylic alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. . As acrylic long-chain alkyl esters, acrylic or methacrylic acid whose alkyl group is n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-eicosyl group, etc. Examples include alkyl esters. The alkyl group may be branched.

炭素数1〜14のアルキル基を有するアクリル系アルキルエステルとしては、既存のアクリル系接着剤に用いられている公知のアクリル系アルキルエステルが挙げられる。例えば、アルキル基が、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、ドデシル基、ラウリル基、トリデシル基等からなるアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。   Examples of the acrylic alkyl ester having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include known acrylic alkyl esters used in existing acrylic adhesives. For example, an alkyl group of acrylic acid or methacrylic acid whose alkyl group is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, isononyl group, isodecyl group, dodecyl group, lauryl group, tridecyl group, etc. Examples include esters.

脂肪族環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、1−アダマンチル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、テトラシクロドデカニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、イソボルニルメタアクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートがより好ましい。   Examples of (meth) acrylic acid ester having an aliphatic ring include cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, 1-adamantyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and tricyclodecanyl. (Meth) acrylate, tetracyclododecanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate and the like can be mentioned, and isobornyl methacrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate are more preferable.

芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に限定されるものではないが、芳香族環としては、例えばフェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基等が挙げられる。また、芳香族環は、炭素数1〜5の鎖状または分岐状のアルキル基を有していてもよい。具体的には、フェノキシエチルアクリレートが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring is not particularly limited. Examples of the aromatic ring include a phenyl group, a benzyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group. A phenoxymethyl group, a phenoxyethyl group, and the like. The aromatic ring may have a chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Specifically, phenoxyethyl acrylate is preferable.

(マレイミド系樹脂)
マレイミド系樹脂としては、例えば、単量体として、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−n−プロピルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−n−ブチルマレイミド、N−イソブチルマレイミド、N−sec−ブチルマレイミド、N−tert−ブチルマレイミド、N−n−ペンチルマレイミド、N−n−ヘキシルマレイミド、N−n−へプチルマレイミド、N−n−オクチルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−ステアリルマレイミドなどのアルキル基を有するマレイミド、N−シクロプロピルマレイミド、N−シクロブチルマレイミド、N−シクロペンチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−シクロヘプチルマレイミド、N−シクロオクチルマレイミド等の脂肪族炭化水素基を有するマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−m−メチルフェニルマレイミド、N−o−メチルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニルマレイミド等のアリール基を有する芳香族マレイミド等を重合して得られた樹脂が挙げられる。
(Maleimide resin)
Examples of maleimide resins include N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, Nn-butylmaleimide, N-isobutylmaleimide, N-sec as monomers. -Butylmaleimide, N-tert-butylmaleimide, Nn-pentylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, Nn-heptylmaleimide, Nn-octylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-stearylmaleimide, etc. Male having an aliphatic hydrocarbon group such as maleimide, N-cyclopropylmaleimide, N-cyclobutylmaleimide, N-cyclopentylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-cycloheptylmaleimide, N-cyclooctylmaleimide, etc. Resin obtained by polymerizing aromatic maleimide having an aryl group such as imide, N-phenylmaleimide, Nm-methylphenylmaleimide, N-o-methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide, etc. It is done.

<接着剤組成物の調製方法>
本実施形態に係る接着剤組成物は、公知の方法を用いて、上述した樹脂と、フィラーとを混合することによって、調製することができる。樹脂としては、必要に応じて有機溶剤で希釈した溶液(樹脂溶液)を用いてもよい。
<Method for Preparing Adhesive Composition>
The adhesive composition according to this embodiment can be prepared by mixing the above-described resin and filler using a known method. As resin, you may use the solution (resin solution) diluted with the organic solvent as needed.

有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソアミルケトン、2−ヘプタノンなどのケトン類;エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、ジプロピレングリコールまたはジプロピレングリコールモノアセテートのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテルまたはモノフェニルエーテルなどの多価アルコール類およびその誘導体;ジオキサンなどの環式エーテル類;乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチルなどのエステル類;およびテルペン系溶剤などを挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the organic solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isoamyl ketone, and 2-heptanone; ethylene glycol, ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol, diethylene glycol monoacetate, propylene glycol, propylene glycol monoacetate, dipropylene glycol Or polyhydric alcohols such as monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, monobutyl ether or monophenyl ether of dipropylene glycol monoacetate and derivatives thereof; cyclic ethers such as dioxane; methyl lactate, ethyl lactate, methyl acetate , Ethyl acetate, butyl acetate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methyl methoxypropionate, , And the like and terpene solvent, esters such as Tokishipuropion ethyl. These may be used alone or in combination of two or more.

テルペン系溶剤としては、例えば、α−ピネン、カンフェン、ピナン、ミルセン、ジヒドロミルセン、p−メンタン、3−カレン、p−メンタジエン、α−テルピネン、β−テルピネン、α−フェランドレン、オシメン、リモネン、p−サイメン、γ−テルピネン、テルピノーレン、1,4−シネオール、1,8−シネオール、ローズオキサイド、リナロールオキサイド、フェンコン、α−シクロシトラール、オシメノール、テトラヒドロリナロール、リナロール、テトラヒドロムゴール、イソプレゴール、ジヒドロリナロール、イソジヒドロラバンジュロール、β−シクロシトラール、シトロネラール、L−メントン、ギ酸リナリル、ジヒドロテルピネオール、β−テルピネオール、メントール、ミルセノール、L−メントール、ピノカルベオール、α−テルピネオール、γ−テルピネオール、ノポール、ミルテノール、ジヒドロカルベオール、シトロネロール、ミルテナール、ジヒドロカルボン、d−プレゴン、ゲラニルエチルエーテル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ネリル、ギ酸テルピニル、酢酸イソジヒドロラバンジュリル、酢酸テルピニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ボルニル、プロピオン酸メンチル、プロピオン酸リナリル、ネロール、カルベオール、ペリラアルコール、ゲラニオール、サフラナール、シトラール、ペリラアルデヒド、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、ベルベノン、d−カルボン、L−カルボン、ピペリトン、ピペリテノン、ギ酸シトロネリル、酢酸イソボルニル、酢酸メンチル、酢酸シトロネリル、酢酸カルビル、酢酸ジメチルオクタニル、酢酸ネリル、酢酸イソプレゴール、酢酸ジヒドロカルビル、酢酸ノピル、酢酸ゲラニル、プロピオン酸ボルニル、プロピオン酸ネリル、プロピオン酸カルビル、プロピオン酸テルピニル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸イソボルニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ネリル、酪酸リナリル、酪酸ネリル、イソ酪酸テルピニル、酪酸テルピニル、イソ酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、ヘキサン酸シトロネリル、イソ吉草酸メンチル、β−カリオフィレン、セドレン、ビサボレン、ヒドロキシシトロネロール、ファルネソールおよびイソ酪酸ロジニルなどが挙げられる。これらのなかでも、溶解性の観点から、リモネンおよびp−メンタンがより好ましく、p−メンタンが特に好ましい。   Examples of the terpene solvent include α-pinene, camphene, pinane, myrcene, dihydromyrcene, p-menthane, 3-carene, p-menthadiene, α-terpinene, β-terpinene, α-ferrandrene, osymene, limonene. , P-cymene, γ-terpinene, terpinolene, 1,4-cineole, 1,8-cineole, rose oxide, linalool oxide, Fencon, α-cyclocitral, osmenol, tetrahydrolinalol, linalool, tetrahydromegol, isopulegol, dihydro Linalool, isodihydrolabandulol, β-cyclocitral, citronellal, L-mentholone, linalyl formate, dihydroterpineol, β-terpineol, menthol, myrsenol, L-menthol, pinocarbeo , Α-terpineol, γ-terpineol, nopol, myrtenol, dihydrocarbeveol, citronellol, mirutenal, dihydrocarvone, d-pulegone, geranyl ethyl ether, geranyl formate, neryl formate, terpinyl formate, isodihydrolavanduril acetate, Terpinyl acetate, linalyl acetate, myrcenyl acetate, bornyl acetate, menthyl propionate, linalyl propionate, nerol, carveol, perilla alcohol, geraniol, safranal, citral, perilaaldehyde, citronellyloxyacetaldehyde, hydroxycitronellal, berbenone, d- Carvone, L-carvone, piperitone, piperitenone, citronellyl formate, isobornyl acetate, menthyl acetate, citronellyl acetate, carbyl acetate, acetic acid Dimethyloctanyl, neryl acetate, isopulegol acetate, dihydrocarbyl acetate, nopyr acetate, geranyl acetate, bornyl propionate, neryl propionate, carbyl propionate, terpinyl propionate, citronellyl propionate, isobornyl propionate, linalyl isobutyrate, isobutyric acid Examples include neryl, linalyl butyrate, neryl butyrate, terpinyl isobutyrate, terpinyl butyrate, geranyl isobutyrate, citronellyl butyrate, citronellyl hexanoate, menthyl isovalerate, β-caryophyllene, cedrene, bisabolen, hydroxycitronellol, farnesol and rosinyl isobutyrate. It is done. Among these, from the viewpoint of solubility, limonene and p-menthane are more preferable, and p-menthane is particularly preferable.

〔接着フィルム〕
以上述べてきた本実施形態に係る接着剤組成物は、用途に応じて様々な利用方法を採用することができる。例えば、液状のまま、半導体ウエハ等の被加工体の上に塗布して接着剤層を形成する方法を用いてもよいし、本実施形態に係る接着フィルム、即ち、予め可撓性フィルム等のフィルム上に上述したいずれかの接着剤組成物を含む接着剤層を形成した後、乾燥させておき、このフィルム(接着フィルム)を、被加工体に貼り付けて使用する方法(接着フィルム法)を用いてもよい。
[Adhesive film]
The adhesive composition according to the present embodiment described above can employ various utilization methods depending on applications. For example, a method of forming an adhesive layer by applying onto a workpiece such as a semiconductor wafer while being in a liquid state may be used. A method in which an adhesive layer containing any of the above-described adhesive compositions is formed on a film and then dried, and this film (adhesive film) is used by being attached to a workpiece (adhesive film method) May be used.

このように、本実施形態に係る接着フィルムは、フィルム上に、上述したいずれかの接着剤組成物を含有する接着剤層を備える。したがって、接着剤組成物の軟化温度が高いため、高温プロセスにおけるデラミネーションを抑制することができる。   Thus, the adhesive film which concerns on this embodiment is equipped with the adhesive bond layer containing any adhesive composition mentioned above on a film. Therefore, since the softening temperature of the adhesive composition is high, delamination in a high temperature process can be suppressed.

接着フィルムは、この接着剤層にさらに保護フィルムを被覆して用いてもよい。この場合、接着剤層上の保護フィルムを剥離し、被加工体の上に露出した接着剤層を重ねた後、接着剤層からフィルムを剥離することによって被加工体上に接着剤層を容易に設けることができる。   The adhesive film may be used by further covering the adhesive layer with a protective film. In this case, the protective film on the adhesive layer is peeled off, the exposed adhesive layer is stacked on the workpiece, and then the adhesive layer on the workpiece is easily removed by peeling the film from the adhesive layer. Can be provided.

したがって、本実施形態における接着フィルムを用いれば、被加工体の上に直接、接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成する場合と比較して、膜厚均一性及び表面平滑性の良好な層を形成することができる。   Therefore, if the adhesive film in the present embodiment is used, the film thickness uniformity and surface smoothness are good compared to the case where the adhesive composition is applied directly on the workpiece to form the adhesive layer. Various layers can be formed.

また、接着フィルムの製造に使用するフィルムとしては、フィルム上に製膜された接着剤層をフィルムから剥離することができ、接着剤層を保護基板やウエハ等の被処理面上に転写できる離型フィルムであれば限定されるものではない。例えば、膜厚15〜125μmのポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂フィルムからなる可撓性フィルムが挙げられる。フィルムには必要に応じて、転写が容易となるように離型処理されることが好ましい。   In addition, as a film used for manufacturing an adhesive film, an adhesive layer formed on the film can be peeled off from the film, and the adhesive layer can be transferred onto a surface to be processed such as a protective substrate or a wafer. It is not limited as long as it is a mold film. For example, the flexible film which consists of synthetic resin films, such as a polyethylene terephthalate with a film thickness of 15-125 micrometers, polyethylene, a polypropylene, a polycarbonate, a polyvinyl chloride, is mentioned. If necessary, the film is preferably subjected to a release treatment so as to facilitate transfer.

フィルム上に接着剤層を形成する方法としては、所望する接着剤層の膜厚や均一性に応じて適宜、公知の方法を用いればよく、限定されるものではないが、例えば、アプリケーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター、カーテンフローコーター等を用いて、フィルム上に接着剤層の乾燥膜厚が10〜1000μmとなるように、本発明に係る接着剤組成物を塗布する方法が挙げられる。中でもロールコーターが膜厚の均一性に優れ、かつ厚さの厚い膜が効率よく形成できるため好ましい。   As a method for forming the adhesive layer on the film, a known method may be used as appropriate according to the desired film thickness and uniformity of the adhesive layer. Using a coater, a wire bar coater, a roll coater, a curtain flow coater, etc., a method of applying the adhesive composition according to the present invention so that the dry film thickness of the adhesive layer is 10 to 1000 μm on the film is mentioned. It is done. Among these, a roll coater is preferable because it is excellent in film thickness uniformity and a thick film can be efficiently formed.

また、保護フィルムを用いる場合、保護フィルムとしては、接着剤層から剥離することができる限り限定されるものではないが、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムが好ましい。また、各保護フィルムは、接着剤層からの剥離を容易にするという観点から、シリコンをコーティング又は焼き付けしてあることが好ましい。保護フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、保護フィルムを備えた接着フィルムの柔軟性を確保するという観点から、15〜125μmが好ましい。   Moreover, when using a protective film, as a protective film, although not limited as long as it can peel from an adhesive bond layer, a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, and a polyethylene film are preferable, for example. Each protective film is preferably coated or baked with silicon from the viewpoint of facilitating peeling from the adhesive layer. Although the thickness of a protective film is not specifically limited, From a viewpoint of ensuring the softness | flexibility of the adhesive film provided with the protective film, 15-125 micrometers is preferable.

接着フィルムの使用方法は、特に限定されるものではないが、例えば、保護フィルムを用いた場合は、これを剥離した上で、被加工体の上に露出した接着剤層を重ねて、フィルム上(接着剤層の形成された面の裏面)から加熱ローラを移動させることにより、接着剤層を被加工体の表面に熱圧着させる方法が挙げられる。このとき、接着フィルムから剥離した保護フィルムは、順次巻き取りローラ等でロール状に巻き取れば、保存し再利用することが可能である。   The method of using the adhesive film is not particularly limited. For example, when a protective film is used, the adhesive layer exposed on the work piece is overlaid on the film after peeling it off. The method of thermocompression-bonding an adhesive bond layer to the surface of a to-be-processed body by moving a heating roller from (the back surface of the surface in which the adhesive bond layer was formed) is mentioned. At this time, the protective film peeled off from the adhesive film can be stored and reused by winding it in a roll with a winding roller or the like.

〔接着剤組成物及び接着フィルムの用途〕
本発明の接着剤組成物及び接着フィルムの用途は、ウエハの接着用途に用いられる限り、特に限定されるものではないが、半導体ウエハの精密加工用保護基板を半導体ウエハ等の基板に接着する用途に、好適に用いることができる。
[Use of adhesive composition and adhesive film]
The use of the adhesive composition and the adhesive film of the present invention is not particularly limited as long as it is used for bonding wafers. It can be preferably used.

本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能である。すなわち、請求項に示した範囲で適宜変更した技術的手段を組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made within the scope shown in the claims. That is, embodiments obtained by combining technical means appropriately modified within the scope of the claims are also included in the technical scope of the present invention.

〔接着剤組成物の調製〕
接着性を備えた樹脂をp−メンタンに溶解し、樹脂固形分濃度が30質量%の樹脂溶液とした。その後、この樹脂溶液にフィラーを添加して(樹脂固形分を基準とした)、プラネタリーミキサーを用いて混合し、実施例1〜10における接着剤組成物を調製した。
(Preparation of adhesive composition)
A resin having adhesiveness was dissolved in p-menthane to obtain a resin solution having a resin solid content concentration of 30% by mass. Thereafter, a filler was added to the resin solution (based on the resin solid content) and mixed using a planetary mixer to prepare adhesive compositions in Examples 1 to 10.

フィラーとしては、シリコーン粒子であるフィラー1またはフィラー2のいずれかを用いた。フィラー1としては、ポリオルガノシルセスシロキサン(RSi3/2の三次元架橋品であるシリコーンレジンパウダー(「KMP−701」(製品名);粒径3.5μm、粒度分布1〜6μm、400℃以上の耐熱性、信越化学社製)を用いた。フィラー2としては、シリコーンがシリコンレジンによって被覆されたシリコーン複合パウダー(「X−52−7030」(製品名);粒径0.8μm、粒度分布0.2〜2μm、300℃以上の耐熱性、信越化学社製)を用いた。 As the filler, either filler 1 or filler 2 which is silicone particles was used. As the filler 1, a silicone resin powder (“KMP-701” (product name); a particle size of 3.5 μm, a particle size distribution of 1 to 6 μm, which is a three-dimensional cross-linked product of polyorganosilsessiloxane (RSi 3/2 ) n , A heat resistance of 400 ° C. or higher, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. As the filler 2, a silicone composite powder (“X-52-7030” (product name)) in which silicone is coated with a silicone resin; particle size 0.8 μm, particle size distribution 0.2 to 2 μm, heat resistance of 300 ° C. or higher, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.

接着性を備えた樹脂としては、樹脂1または樹脂2のいずれかを用いた。樹脂1としては、シクロオレフィンコポリマー(「TOPAS」(商品名)8007、ポリプラスチックス社製)を用いた。また、樹脂2としては、シクロオレフィンコポリマー(「APEL」(商品名)8008、三井化学社製)を用いた。   As the resin having adhesiveness, either resin 1 or resin 2 was used. As the resin 1, a cycloolefin copolymer (“TOPAS” (trade name) 8007, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) was used. As the resin 2, a cycloolefin copolymer (“APEL” (trade name) 8008, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used.

比較例における接着剤組成物としては、樹脂1を用い、フィラーを含まない接着剤組成物を調製した。   As the adhesive composition in the comparative example, resin 1 was used, and an adhesive composition containing no filler was prepared.

実施例1〜10及び比較例における接着剤組成物の組成を下記表1に示す。   The compositions of the adhesive compositions in Examples 1 to 10 and Comparative Example are shown in Table 1 below.

Figure 2012025879
Figure 2012025879

〔ガラス転移点及び軟化点の測定〕
次に、各接着剤組成物のガラス転移点及び軟化点を測定した。
[Measurement of glass transition point and softening point]
Next, the glass transition point and softening point of each adhesive composition were measured.

各接着剤組成物を、125mmのウエハ上に塗布した後、110℃、150℃、200℃で各3分間乾燥させて、塗膜を形成した。形成した塗膜に対してTMA(熱機械分析装置)を用い、接着剤組成物のガラス転移点(Tg)および軟化点(SP)をそれぞれ測定した。測定条件としては、加重を800mN/cm、昇温レシピを、常温〜200℃(5℃/分)とした。この条件において、沈み込みが開始するポイントをガラス転移点とし、さらに大きく沈み込みが開始するポイントを軟化点とした。 Each adhesive composition was applied onto a 125 mm wafer, and then dried at 110 ° C., 150 ° C., and 200 ° C. for 3 minutes to form a coating film. The glass coating point (Tg) and softening point (SP) of the adhesive composition were measured using TMA (thermomechanical analyzer) for the formed coating film. As the measurement conditions, the load was 800 mN / cm 2 , and the temperature elevation recipe was normal temperature to 200 ° C. (5 ° C./min). Under these conditions, the point at which the subduction starts was defined as the glass transition point, and the point at which the greater subduction began was defined as the softening point.

図1〜6は、それぞれ、本発明の実施例3,4,7,8,9または10における接着剤組成物について、TMAを用いた測定結果を示すグラフである。また、図7は、本発明の比較例における接着剤組成物について、TMAを用いた測定結果を示すグラフである。また、これらの測定結果から得られたガラス転移点及び軟化点を下記表2に示す。   FIGS. 1-6 is a graph which shows the measurement result using TMA about the adhesive composition in Example 3, 4, 7, 8, 9 or 10 of this invention, respectively. Moreover, FIG. 7 is a graph which shows the measurement result using TMA about the adhesive composition in the comparative example of this invention. The glass transition point and softening point obtained from these measurement results are shown in Table 2 below.

Figure 2012025879
Figure 2012025879

表2に示すように、実施例3,4,7,8,9及び10の接着剤組成物は、比較例と比べ、軟化点が高く、軟化温度が向上していることが示された。また、この効果は、使用する樹脂の種類に関わらず得られることが示された。   As shown in Table 2, it was shown that the adhesive compositions of Examples 3, 4, 7, 8, 9 and 10 had a higher softening point and an improved softening temperature as compared with the comparative example. It was also shown that this effect can be obtained regardless of the type of resin used.

また、実施例3,4,7,8,9及び10の接着剤組成物におけるTMAを用いた測定結果(図1〜6)は、比較例(図7)とは異なる挙動を示した。粒径が3.5μmのフィラー1を含む実施例3及び4の接着剤組成物では、120℃〜150℃における沈み込みが緩やかであった。   Moreover, the measurement result (FIGS. 1-6) using TMA in the adhesive compositions of Examples 3, 4, 7, 8, 9, and 10 showed a behavior different from that of the comparative example (FIG. 7). In the adhesive compositions of Examples 3 and 4 including the filler 1 having a particle size of 3.5 μm, the sinking at 120 ° C. to 150 ° C. was slow.

また、粒径が0.8μmのフィラー2を含む実施例7及び8の接着剤組成物では、比較例、実施例3及び4と比べて、室温から約170℃までの沈み込みが小さかった。したがって、接着剤組成物に含まれるフィラーの粒径が小さいほど、軟化温度が向上することが示唆された。   Further, in the adhesive compositions of Examples 7 and 8 including the filler 2 having a particle diameter of 0.8 μm, the sinking from room temperature to about 170 ° C. was small as compared with Comparative Examples and Examples 3 and 4. Therefore, it was suggested that the softening temperature is improved as the particle size of the filler contained in the adhesive composition is smaller.

〔応力の測定〕
次に、各接着剤組成物を用いた場合の応力(膜応力)を測定した。
[Measurement of stress]
Next, the stress (film stress) when each adhesive composition was used was measured.

これらの接着剤組成物を125mmのウエハ上に塗布し、110℃、150℃、200℃で各3分間乾燥させて、接着剤層を形成した後、この接着剤層上にガラス基板を接着させた。その後、反り・膜応力測定装置(FLX−2908、KLA−Tencor社製)を用いて、23℃における応力を測定した。   These adhesive compositions were applied onto a 125 mm wafer and dried at 110 ° C., 150 ° C., and 200 ° C. for 3 minutes each to form an adhesive layer, and then a glass substrate was adhered onto the adhesive layer. It was. Then, the stress in 23 degreeC was measured using the curvature and film | membrane stress measuring apparatus (FLX-2908, product made from KLA-Tencor).

その結果を図8及び下記表3に示す。図8は、本発明の各実施例における接着剤組成物を用いた場合の、フィラー含有量と応力との関係を示すグラフである。図8及び表3に示すように、特にフィラー2を含む接着剤組成物(実施例5〜8)を用いた場合には、フィラーの含有量が多いほど、応力が減少した。   The results are shown in FIG. FIG. 8 is a graph showing the relationship between the filler content and stress when the adhesive composition in each example of the present invention is used. As shown in FIG. 8 and Table 3, especially when the adhesive composition (Examples 5 to 8) containing the filler 2 was used, the stress decreased as the filler content increased.

Figure 2012025879
Figure 2012025879

したがって、フィラーを含む接着剤組成物を用いることにより、応力を緩和することができ、ウエハの反り量を軽減させることができることが示された。特に、フィラーを50重量%以上含有させることにより、応力の緩和に関してより高い効果が得られることがわかった。また、フィラーの粒径が小さいほど、応力を緩和する効果が高いことが示された。   Therefore, it was shown that stress can be relaxed and the amount of warpage of the wafer can be reduced by using an adhesive composition containing a filler. In particular, it has been found that the inclusion of 50% by weight or more of the filler provides a higher effect with respect to stress relaxation. It was also shown that the smaller the filler particle size, the higher the effect of relaxing the stress.

本発明に係る接着剤組成物および接着フィルムは、半導体ウエハ等の加工工程に好適に用いることができる。   The adhesive composition and adhesive film which concern on this invention can be used suitably for processing processes, such as a semiconductor wafer.

Claims (8)

ウエハを接着するための接着剤組成物であって、
接着性を備えた樹脂と、フィラーとを含むことを特徴とする接着剤組成物。
An adhesive composition for bonding wafers,
An adhesive composition comprising a resin having adhesiveness and a filler.
上記樹脂に対する上記フィラーの含有率が、20重量%以上、70重量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の接着剤組成物。   2. The adhesive composition according to claim 1, wherein the content of the filler with respect to the resin is 20 wt% or more and 70 wt% or less. 上記フィラーの平均粒径が、0.5μm以上、5μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the filler has an average particle size of 0.5 µm or more and 5 µm or less. 上記フィラーは、無機フィラーであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to claim 1, wherein the filler is an inorganic filler. 上記フィラーの耐熱性が、300℃以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to claim 1, wherein the filler has a heat resistance of 300 ° C. or higher. 上記樹脂は、炭化水素樹脂であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to claim 1, wherein the resin is a hydrocarbon resin. 上記炭化水素樹脂は、シクロオレフィン系ポリマー、テルペン樹脂、ロジン系樹脂及び石油樹脂からなる群より選択されることを特徴とする請求項6に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to claim 6, wherein the hydrocarbon resin is selected from the group consisting of a cycloolefin polymer, a terpene resin, a rosin resin, and a petroleum resin. フィルム上に、請求項1〜7のいずれか1項に記載の接着剤組成物を含有する接着剤層を備えることを特徴とする、ウエハを接着するための接着フィルム。   An adhesive film for adhering a wafer, comprising an adhesive layer containing the adhesive composition according to any one of claims 1 to 7 on the film.
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