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本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリマーフィルムにおいて、特定のポリエステル系オリゴマーを可塑剤としてポリマーフィルムに対して特定量含有させることにより、上記課題を解決できることを見出した。更に、製膜時の乾燥工程の改善効果も見られることを見出した。即ち、該特定量の可塑剤を含有させることにより、フィルム製膜時の乾燥性が向上し、70℃以下の低温でも十分に乾燥が進み、製膜時の乾燥負荷を低減できることを見出した。
即ち、本発明は下記の手段により達成することができる。
[1]
少なくとも熱可塑性ポリマーと、数平均分子量が600〜2000であってジカルボン酸とジオールからなる繰り返し単位を有するポリエステル系オリゴマーを含有するポリマーフィルムにおいて、
該ポリエステル系オリゴマーを形成する該ジカルボン酸が炭素数2〜20の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸から選ばれた少なくとも1種以上のジカルボン酸であり、かつ該ジオールが炭素数2〜12の脂肪族ジオール、炭素数4〜20のアルキルエーテルジオール、及び炭素数6〜20の芳香族環含有ジオールから選ばれた少なくとも1種類以上のジオールであり、
該熱可塑性ポリマーに対して該ポリエステル系オリゴマーを30質量%以上80質量%以下含有し、
下記式(I)及び下記式(II)で定義されるRe及びRthが、波長590nmにおいて、下記式(III)及び下記式(IV)を満たすことを特徴とするポリマーフィルム。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) 0≦Re≦10
式(IV) −15≦Rth≦5
[式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。]
[2]
前記脂肪族ジカルボン酸が、コハク酸、アジピン酸、又はセバシン酸である[1]に記載のポリマーフィルム。
[3]
芳香族ジカルボン酸がフタル酸、テレフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、2,8−ナフタレンジカルボン酸、又は2,6−ナフタレンジカルボン酸である[1]又は[2]に記載のポリマーフィルム。
[4]
前記脂肪族ジオールが、エタンジオール、3−オキサペンタンー1,5−ジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、又は1,4−シクロヘキサンジメタノールである[1]〜[3]のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
[5]
芳香族環含有ジオールがビスフェノールA、1,4−ジヒドロキシベンゼン、又はベンゼン−1,4−ジメタノール、である[1]〜[4]のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
[6]
前記ポリエステル系オリゴマーにおいて少なくとも一方の末端が、炭素数1〜22の脂肪族基、炭素数6〜20の芳香族環含有基、炭素数1〜22の脂肪族カルボニル基、及び炭素数6〜20の芳香族カルボニル基から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする[1]〜[5]のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
[7]
ポリエステル系オリゴマーにおいて少なくとも一方の末端が炭素数2〜3の脂肪族モノカルボン酸基である[6]に記載のポリマーフィルム。
[8]
Rthが−10〜0nmの範囲にある[1]〜[7]のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
[9]
450nm〜650nmの領域において、Rthが0以下である[1]〜[8]のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
[10]
該ポリマーフィルムの膜厚が20〜200μmであることを特徴とする[1]〜[9]のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
[11]
前記熱可塑性ポリマーがセルロースアシレートである[1]〜[10]のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。
[12]
前記セルロースアシレートのアシル置換度が2.80〜2.94である[11]に記載のポリマーフィルム。
[13]
前記セルロースアシレートがアセチル基のみで置換されている[12]に記載のポリマーフィルム。
[14]
寸度安定性が0.15%以下である[1]〜[13]のいずれか一項に記載のポリマーフィルム。
[寸法安定性は、60℃、90%RHの条件下に24時間静置した場合(高湿)の寸度変化率、及び90℃、5%RHの条件下に24時間静置した場合(高温)の寸度変化率である。]
[15]
[1]〜[14]のいずれか1項に記載のポリマーフィルムを少なくとも1枚は有する偏光板。
[16]
[1]〜[14]のいずれか1項に記載のポリマーフィルム及び[15]に記載の偏光板のうちの少なくとも1枚を有する液晶表示装置。
[17]
[1]〜[14]のいずれか1項に記載のポリマーフィルムが液晶セルと偏光子の間に設置されている[16]に記載の液晶表示装置。
[18]
液晶セルがIPSモードである[16]又は[17]に記載の液晶表示装置。
なお、本発明は、上記[1]〜[18]に関するものであるが、参考のためその他の事項(例えば、下記(1)〜(9)など)についても記載した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by adding a specific polyester-based oligomer as a plasticizer to the polymer film in a specific amount in the polymer film. Furthermore, it discovered that the improvement effect of the drying process at the time of film forming was also seen. That is, it has been found that by including the specific amount of plasticizer, the drying property during film formation is improved, the drying proceeds sufficiently even at a low temperature of 70 ° C. or less, and the drying load during film formation can be reduced.
That is, the present invention can be achieved by the following means.
[1]
In a polymer film containing at least a thermoplastic polymer and a polyester-based oligomer having a number average molecular weight of 600 to 2000 and having a repeating unit consisting of a dicarboxylic acid and a diol,
The dicarboxylic acid forming the polyester-based oligomer is at least one dicarboxylic acid selected from aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms, and the diol is At least one diol selected from an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms, an alkyl ether diol having 4 to 20 carbon atoms, and an aromatic ring-containing diol having 6 to 20 carbon atoms,
Containing 30% by mass or more and 80% by mass or less of the polyester-based oligomer with respect to the thermoplastic polymer;
Re and Rth defined by the following formula (I) and the following formula (II) satisfy the following formula (III) and the following formula (IV) at a wavelength of 590 nm.
Formula (I) Re = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (III) 0 ≦ Re ≦ 10
Formula (IV) −15 ≦ Rth ≦ 5
[Where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is It is the thickness (nm) of the film. ]
[2]
The polymer film according to [1], wherein the aliphatic dicarboxylic acid is succinic acid, adipic acid, or sebacic acid.
[3]
Aromatic dicarboxylic acid is phthalic acid, terephthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,8-naphthalenedicarboxylic acid, or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid The polymer film according to [1] or [2], which is an acid.
[4]
The aliphatic diol is ethanediol, 3-oxapentane-1,5-diol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl- 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1, The polymer film according to any one of [1] to [3], which is 6-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,4-cyclohexanediol, or 1,4-cyclohexanedimethanol. .
[5]
The polymer film according to any one of [1] to [4], wherein the aromatic ring-containing diol is bisphenol A, 1,4-dihydroxybenzene, or benzene-1,4-dimethanol.
[6]
In the polyester oligomer, at least one terminal is an aliphatic group having 1 to 22 carbon atoms, an aromatic ring-containing group having 6 to 20 carbon atoms, an aliphatic carbonyl group having 1 to 22 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms. The polymer film according to any one of [1] to [5], wherein the polymer film is at least one selected from the following aromatic carbonyl groups.
[7]
The polymer film according to [6], wherein at least one terminal of the polyester-based oligomer is an aliphatic monocarboxylic acid group having 2 to 3 carbon atoms.
[8]
The polymer film according to any one of [1] to [7], wherein Rth is in the range of −10 to 0 nm.
[9]
The polymer film according to any one of [1] to [8], wherein Rth is 0 or less in a region of 450 nm to 650 nm.
[10]
The film thickness of this polymer film is 20-200 micrometers, The polymer film of any one of [1]-[9] characterized by the above-mentioned.
[11]
The polymer film according to any one of [1] to [10], wherein the thermoplastic polymer is cellulose acylate.
[12]
[11] The polymer film according to [11], wherein the cellulose acylate has an acyl substitution degree of 2.80 to 2.94.
[13]
The polymer film according to [12], wherein the cellulose acylate is substituted only with an acetyl group.
[14]
The polymer film according to any one of [1] to [13], which has a dimensional stability of 0.15% or less.
[Dimensional stability is the rate of dimensional change when left at 60 ° C. and 90% RH for 24 hours (high humidity) and when left at 90 ° C. and 5% RH for 24 hours ( Dimensional change rate of (high temperature). ]
[15]
A polarizing plate having at least one of the polymer films according to any one of [1] to [14].
[16]
A liquid crystal display device comprising at least one of the polymer film according to any one of [1] to [14] and the polarizing plate according to [15].
[17]
The liquid crystal display device according to [16], wherein the polymer film according to any one of [1] to [14] is disposed between the liquid crystal cell and the polarizer.
[18]
The liquid crystal display device according to [16] or [17], wherein the liquid crystal cell is in an IPS mode.
In addition, although this invention is related to said [1]-[18], other matters (For example, following (1)-(9) etc.) were also described for reference.

Claims (18)

少なくとも熱可塑性ポリマーと、数平均分子量が600〜2000であってジカルボン酸とジオールからなる繰り返し単位を有するポリエステル系オリゴマーを含有するポリマーフィルムにおいて、
該ポリエステル系オリゴマーを形成する該ジカルボン酸が炭素数2〜20の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸から選ばれた少なくとも1種以上のジカルボン酸であり、かつ該ジオールが炭素数2〜12の脂肪族ジオール、炭素数4〜20のアルキルエーテルジオール、及び炭素数6〜20の芳香族環含有ジオールから選ばれた少なくとも1種類以上のジオールであり、
該熱可塑性ポリマーに対して該ポリエステル系オリゴマーを30質量%以上80質量%以下含有し、
下記式(I)及び下記式(II)で定義されるRe及びRthが、波長590nmにおいて、下記式(III)及び下記式(IV)を満たすことを特徴とするポリマーフィルム。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) 0≦Re≦10
式(IV) −15≦Rth≦5
[式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。]
In a polymer film containing at least a thermoplastic polymer and a polyester-based oligomer having a number average molecular weight of 600 to 2000 and having a repeating unit consisting of a dicarboxylic acid and a diol,
The dicarboxylic acid forming the polyester-based oligomer is at least one dicarboxylic acid selected from aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms, and the diol is At least one diol selected from an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms, an alkyl ether diol having 4 to 20 carbon atoms, and an aromatic ring-containing diol having 6 to 20 carbon atoms,
Containing 30% by mass or more and 80% by mass or less of the polyester-based oligomer with respect to the thermoplastic polymer;
Re and Rth defined by the following formula (I) and the following formula (II) satisfy the following formula (III) and the following formula (IV) at a wavelength of 590 nm .
Formula (I) Re = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (III) 0 ≦ Re ≦ 10
Formula (IV) −15 ≦ Rth ≦ 5
[Where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is It is the thickness (nm) of the film. ]
前記脂肪族ジカルボン酸がコハク酸、アジピン酸、又はセバシン酸である請求項1に記載のポリマーフィルム。 The aliphatic dicarboxylic acid is a polymer film according to claim 1 succinic acid, adipic acid, or cell Bhasin acid. 芳香族ジカルボン酸がフタル酸、テレフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、2,8−ナフタレンジカルボン酸、又は2,6−ナフタレンジカルボン酸である請求項1又は2に記載のポリマーフィルム。Aromatic dicarboxylic acid is phthalic acid, terephthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,8-naphthalenedicarboxylic acid, or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid The polymer film according to claim 1 or 2, which is an acid. 前記脂肪族ジオールが、エタンジオール、3−オキサペンタンー1,5−ジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、又は1,4−シクロヘキサンジメタノールである請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。 The aliphatic diol is ethanediol, 3-oxapentane-1,5-diol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl- 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1, 6-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,4-cyclohexanediol polymer film of, or 1,4-cyclohexane any one of Ah Ru請 Motomeko 1-3 in dimethanol . 芳香族環含有ジオールがビスフェノールA、1,4−ジヒドロキシベンゼン、又はベンゼン−1,4−ジメタノール、である請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。The polymer film according to any one of claims 1 to 4, wherein the aromatic ring-containing diol is bisphenol A, 1,4-dihydroxybenzene, or benzene-1,4-dimethanol. 前記ポリエステル系オリゴマーにおいて少なくとも一方の末端が、炭素数1〜22の脂肪族基、炭素数6〜20の芳香族環含有基、炭素数1〜22の脂肪族カルボニル基、及び炭素数6〜20の芳香族カルボニル基から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。 In the polyester oligomer, at least one terminal is an aliphatic group having 1 to 22 carbon atoms, an aromatic ring-containing group having 6 to 20 carbon atoms, an aliphatic carbonyl group having 1 to 22 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms. polymer film according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the at least one selected from aromatic carbonyl group. ポリエステル系オリゴマーにおいて少なくとも一方の末端が炭素数2〜3の脂肪族モノカルボン酸基である請求項6に記載のポリマーフィルム。The polymer film according to claim 6, wherein at least one terminal of the polyester oligomer is an aliphatic monocarboxylic acid group having 2 to 3 carbon atoms. Rthが−10〜0nmの範囲にある請求項1〜7のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。The polymer film according to any one of claims 1 to 7, wherein Rth is in the range of -10 to 0 nm. 450nm〜650nmの領域において、Rthが0以下である請求項1〜8のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。The polymer film according to any one of claims 1 to 8, wherein Rth is 0 or less in a region of 450 nm to 650 nm. 該ポリマーフィルムの膜厚が20〜200μmであることを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。 Polymer film according to any one of claims 1 to 9, the thickness of the polymer film is characterized in that it is a 20 to 200 [mu] m. 前記熱可塑性ポリマーがセルロースアシレートである請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリマーフィルム。 Polymer film according to any one of claims 1 to 10, wherein the thermoplastic polymer is cellulose acylate. 前記セルロースアシレートのアシル置換度が2.80〜2.94である請求項11に記載のポリマーフィルム。The polymer film according to claim 11, wherein the cellulose acylate has an acyl substitution degree of 2.80 to 2.94. 前記セルロースアシレートがアセチル基のみで置換されている請求項12に記載のポリマーフィルム。The polymer film according to claim 12, wherein the cellulose acylate is substituted only with an acetyl group. 寸度安定性が0.15%以下である請求項1〜13のいずれか一項に記載のポリマーフィルム。The polymer film according to any one of claims 1 to 13, which has a dimensional stability of 0.15% or less.
[寸法安定性は、60℃、90%RHの条件下に24時間静置した場合(高湿)の寸度変化率、及び90℃、5%RHの条件下に24時間静置した場合(高温)の寸度変化率である。]  [Dimensional stability is the dimensional change rate when left at 60 ° C. and 90% RH for 24 hours (high humidity) and when left at 90 ° C. and 5% RH for 24 hours ( Dimensional change rate of (high temperature). ]
請求項1〜14のいずれか1項に記載のポリマーフィルムを少なくとも1枚は有する偏光板。 A polarizing plate having at least one polymer film according to any one of claims 1-14. 請求項1〜14のいずれか1項に記載のポリマーフィルム及び請求項15に記載の偏光板のうちの少なくとも1枚を有する液晶表示装置。 The liquid crystal display device comprising at least one of the polarizing plate according to the polymer films and claim 15 according to any one of claims 1-14. 請求項1〜14のいずれか1項に記載のポリマーフィルムが液晶セルと偏光子の間に設置されている請求項16に記載の液晶表示装置。The liquid crystal display device according to claim 16, wherein the polymer film according to any one of claims 1 to 14 is disposed between the liquid crystal cell and the polarizer. 液晶セルがIPSモードである請求項16又は17に記載の液晶表示装置。The liquid crystal display device according to claim 16 or 17, wherein the liquid crystal cell is in an IPS mode.
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