JP2012017391A - Cooling oil and cooling method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は冷却油および冷却方法に関し、詳しくは、モーター等の機器を効率よく冷却する冷却油およびそれを用いた冷却方法に関する。 The present invention relates to a cooling oil and a cooling method, and more particularly to a cooling oil that efficiently cools a device such as a motor and a cooling method using the same.
近年、電気自動車やハイブリッド車の高性能化によりモーターの出力密度が上がり、発熱量が増加している。それに対応するため、モーターの高効率化による発熱量の低減、コイルや磁石等の耐熱性の向上とともに、種々の冷却設計が工夫されている。冷却法には空冷、水冷および油冷がある。空冷は、大きな冷却容量を確保するのが難しい。水冷は、水の熱伝導率が高いので冷却性には優れるが、導電性があるためモーターコイルを直接冷却できず、冷却パイプを張り巡らせる必要が生じて冷却装置が大きくなる欠点がある。
一方、油冷方式は上述した欠点がなく、コンパクトな設計も可能なため、ハイブリッド車や電気自動車のモーター冷却用として好ましい。
In recent years, the power density of motors has increased due to the high performance of electric vehicles and hybrid vehicles, and the amount of heat generation has increased. In order to cope with this, various cooling designs have been devised along with a reduction in the amount of heat generated by increasing the efficiency of the motor and an improvement in the heat resistance of the coils and magnets. Cooling methods include air cooling, water cooling and oil cooling. Air cooling is difficult to ensure a large cooling capacity. Water cooling is excellent in cooling because water has a high thermal conductivity, but has a drawback that the motor coil cannot be directly cooled due to its conductivity, and a cooling pipe needs to be stretched, resulting in a large cooling device.
On the other hand, the oil cooling system does not have the above-described drawbacks and can be designed in a compact manner, and is therefore preferable for cooling motors of hybrid cars and electric cars.
このような、モーター冷却に使用される油例方式の油としては、例えば、低粘度の鉱物油や合成油に（Ａ）炭化水素基含有ジチオリン酸亜鉛、（Ｂ）トリアリールホスフェート、および（Ｃ）トリアリールチオホスフェートのうち少なくともいずれかを配合してなる組成物が提案されている（特許文献１参照）。また、エステル系合成油を基油全量基準で１０質量％以上、１００質量％以下含有し、４０℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数１２０以上、１５℃における密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上である基油を用いた熱伝達係数が７８０Ｗ／ｍ２・℃以上である組成物（特許文献２参照）も同様の冷却油として提案されている。上述の各文献で提案された冷却油は、電気絶縁性や冷却性に優れており、電気自動車またはハイブリッド車等の電動モーター装着車に好適に用いられるとの記載がある。 Examples of such oils used in motor cooling include, for example, (A) hydrocarbon group-containing zinc dithiophosphate, (B) triaryl phosphate, and (C ) A composition comprising at least one of triarylthiophosphates has been proposed (see Patent Document 1). Further, the ester-based synthetic oil is contained in an amount of 10% by mass to 100% by mass based on the total amount of the base oil, the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 15 mm 2 / s, the viscosity index is 120 or more, and the density at 15 ° C. is 0.85 g / cm 3. The composition (refer patent document 2) whose heat transfer coefficient using the base oil which is the above is 780 W / m < 2 > (degreeC) or more is proposed as the same cooling oil. There is a description that the cooling oil proposed in each of the above-mentioned documents is excellent in electric insulation and cooling properties, and is suitably used for an electric motor-equipped vehicle such as an electric vehicle or a hybrid vehicle.
上述の特許文献１では、組成物の冷却性については低粘度にすることしか触れておらず、冷却性能に関しては何のデータも開示されていない。また、実施例に基油として記載されているネオペンチルグリコール２−エチルヘキサン酸ジエステルやアルキルベンゼンは、熱伝導率が低く冷却性がよいとは言えない。さらに、アルキル芳香族化合物は、生分解性がなく高い生体濃縮性があり、特に有機熱媒体として使用されているアルキルジフェニルやアルキルナフタレンなどは化審法の第一種監視化学物質として自主管理が求められている。また、特許文献２において具体的に開示されているエステル化合物は、アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル、ネオペンチルグリコール２−エチルヘキサン酸ジエステル、オレイン酸２−エチルヘキシルであるが、熱伝導率が低く好ましくない。 In the above-mentioned Patent Document 1, only the low viscosity is mentioned as the cooling property of the composition, and no data is disclosed regarding the cooling performance. Further, neopentyl glycol 2-ethylhexanoic acid diester and alkylbenzene described as base oils in the examples cannot be said to have low heat conductivity and good cooling properties. Furthermore, alkyl aromatic compounds are not biodegradable and have high bioconcentration properties. In particular, alkyldiphenyl and alkylnaphthalene, which are used as organic heat transfer media, are voluntarily managed as first-class monitoring chemical substances in the Chemical Substances Control Law. It has been demanded. Further, ester compounds specifically disclosed in Patent Document 2 are azelaic acid di-2-ethylhexyl, neopentyl glycol 2-ethylhexanoic acid diester, and oleic acid 2-ethylhexyl, which are not preferable because of low thermal conductivity. .
ところで、流体による冷却性を示す尺度として「熱伝達係数（単位面積、単位温度、単位時間あたりの伝熱量）」があり、この値が大きいほど冷却性に優れる。熱伝達係数は物性値ではなく流速や材質などの条件により変化する値なので、設計により増大させることができるため、この値を高める設計工夫がなされている。
強制対流冷却の場合、熱伝達係数は、ヌッセルト数、レイノルズ数およびプラントル数が関係するので流体の物性値としては、動粘度、熱伝導率、比熱および密度が冷却性に影響する。すなわち、動粘度は小さいほど、熱伝導率、比熱および密度は大きいほど冷却性に優れる。したがって、従来は冷却油を低粘度化して乱流領域で強制対流させて冷却性能を上げることが検討されていた。しかしながら、低粘度化すると冷却性は向上するが、冷却油の流路に摺動部があると、十分な油膜厚さが確保できず潤滑不良となるため、必要最低限の限界粘度は摺動部の構造により決まることになる。それ故、同じ動粘度でも熱伝導率、比熱および密度が大きい油ほど冷却性が良いことになる。
例えば、温度が均一な板の強制対流条件下での理論上の熱伝達係数は、動粘度以外は、熱伝導率の３分の２乗、比熱の３分の１乗、および密度の３分の１乗の積に比例する。また垂直平板における自然対流条件の理論上の熱伝達係数には動粘度は影響せず、熱伝導率の４分の３乗、比熱の４分の１乗、および密度の４分の１乗の積に比例する。
By the way, there is a “heat transfer coefficient (unit area, unit temperature, amount of heat transfer per unit time)” as a measure of the cooling performance by the fluid, and the larger this value, the better the cooling performance. Since the heat transfer coefficient is not a physical property value but a value that changes depending on conditions such as a flow velocity and a material, it can be increased by design. Therefore, a design contrivance is made to increase this value.
In the case of forced convection cooling, the heat transfer coefficient is related to the Nusselt number, Reynolds number, and Prandtl number, so that the physical properties of the fluid are kinematic viscosity, thermal conductivity, specific heat, and density affect the cooling performance. That is, the smaller the kinematic viscosity, the better the cooling performance as the thermal conductivity, specific heat and density are larger. Therefore, conventionally, it has been studied to reduce the viscosity of the cooling oil and to perform forced convection in the turbulent region to improve the cooling performance. However, when the viscosity is lowered, the cooling performance is improved. However, if there is a sliding part in the cooling oil flow path, a sufficient oil film thickness cannot be ensured, resulting in poor lubrication. It depends on the structure of the part. Therefore, oil having higher thermal conductivity, specific heat, and density is better in cooling performance even at the same kinematic viscosity.
For example, the theoretical heat transfer coefficient of a plate with uniform temperature under forced convection conditions, except for kinematic viscosity, is 2/3 of thermal conductivity, 1/3 of specific heat, and 3 minutes of density. Is proportional to the product of the first power of. In addition, kinematic viscosity does not affect the theoretical heat transfer coefficient of natural convection conditions in a vertical flat plate, and it is the third power of thermal conductivity, the fourth power of specific heat, and the fourth power of density. Proportional to product.
ここで、モーターの発熱はコイルのジュール発熱損失（銅損）が大半を占めるため、コイル銅線束の狭い隙間を冷却するのが有効であるが、狭い隙間の冷却に対流効果は殆ど期待できないので、銅線束内の冷却性は冷却油の熱浸透率（熱を奪い取る能力の指標、熱浸透率＝（密度×比熱×熱伝導率）１／２）で評価することが妥当だと考えられる。
しかしながら、ある一つの分子構造で密度、比熱および熱伝導率全てを大きくすることは、各物性に影響を与える因子がそれぞれ相違するため不可能に近い。よって、その積が最大となる様な化合物を分子設計する必要があるが、その様な分子設計指針は全く知られておらず、高い熱浸透率を保有する化合物群を見出すのは大変困難な状況である。また、電気自動車やハイブリッド車のような電動モーター装着車は、炭酸ガス排出量の削減に貢献できるので地球温暖化防止を図れ環境に優しいと言われるが、そのためには、使用される冷却油にも環境に優しい性質すなわち生分解性を持つことが望まれる。
Here, the heat generation of the motor is mainly due to the Joule heat loss (copper loss) of the coil, so it is effective to cool the narrow gap of the coil copper wire bundle, but the convection effect can hardly be expected to cool the narrow gap. It is considered appropriate to evaluate the cooling performance in the copper wire bundle by the thermal osmosis rate of the cooling oil (an index of the ability to take away heat, the thermal osmosis rate = (density × specific heat × thermal conductivity) 1/2 ).
However, it is almost impossible to increase the density, specific heat, and thermal conductivity of a single molecular structure because the factors affecting each physical property are different. Therefore, it is necessary to molecularly design a compound that maximizes the product, but such molecular design guidelines are not known at all, and it is very difficult to find a group of compounds having a high thermal permeability. Is the situation. In addition, vehicles equipped with electric motors such as electric vehicles and hybrid vehicles are said to be environmentally friendly because they can contribute to the reduction of carbon dioxide emissions, thus preventing global warming. It is also desirable to have environmentally friendly properties, ie biodegradability.
そこで本発明は、高い熱浸透率を有し、さらに生分解性も備えた冷却油および該冷却油を用いた冷却方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a cooling oil having a high heat permeability and a biodegradability and a cooling method using the cooling oil.
前記課題を解決すべく、本発明は以下のような冷却油および冷却方法を提供するものである。
（１）エステルおよびエーテルのうち少なくともいずれかを配合してなる冷却油であって、前記エステルおよびエーテルは、主鎖両末端がいずれも芳香族基であることを特徴とする冷却油。
（２）上述の（１）に記載の冷却油において、前記主鎖両末端がいずれもフェニル基であることを特徴とする冷却油。
（３）上述の（１）または（２）に記載の冷却油において、前記主鎖が分岐を有さないことを特徴とする冷却油。
（４）上述の（１）から（３）までのいずれか一つに記載の冷却油において、８０℃における熱浸透率が５００J／ｓ０．５・ｍ２・Ｋ以上であることを特徴とする冷却油。
（５）上述の（１）から（４）までのいずれか１つに記載の冷却油により冷却することを特徴とする冷却方法。
（６）上述の（５）に記載の冷却方法により機器を冷却することを特徴とする冷却方法。
（７）上述の（６）に記載の冷却方法において、前記機器がモーター、バッテリーおよびインバーターのうち少なくともいずれかであることを特徴とする冷却方法
（８）上述の（６）または（７）に記載の冷却方法において、前記機器が電動モーター装着車に用いられることを特徴とする冷却方法。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following cooling oil and cooling method.
(1) A cooling oil obtained by blending at least one of an ester and an ether, wherein both ends of the main chain are aromatic groups.
(2) The cooling oil according to the above (1), wherein both ends of the main chain are phenyl groups.
(3) The cooling oil according to (1) or (2) above, wherein the main chain has no branch.
(4) The cooling oil according to any one of (1) to (3) above, wherein the heat permeability at 80 ° C. is 500 J / s 0.5 · m 2 · K or more. Cooling oil.
(5) A cooling method characterized by cooling with the cooling oil according to any one of (1) to (4) above.
(6) The cooling method characterized by cooling an apparatus by the cooling method as described in said (5).
(7) The cooling method according to (6), wherein the device is at least one of a motor, a battery, and an inverter. (8) In the above (6) or (7) The cooling method according to claim 1, wherein the device is used in an electric motor-equipped vehicle.
本発明の冷却油によれば、熱浸透率が高く冷却性に優れるとともに、生分解性にも優れる。それ故、電気自動車や、ハイブリッド車等の電動モーター装着車に用いられるモーターの冷却用として好適である。 According to the cooling oil of the present invention, the heat permeability is high, the cooling property is excellent, and the biodegradability is also excellent. Therefore, it is suitable for cooling a motor used in an electric motor-equipped vehicle such as an electric vehicle or a hybrid vehicle.
本発明の冷却油は、（以下、単に「本冷却油」ともいう。）は、エステルおよびエーテルのうち少なくともいずれかを配合してなり、前記エステルおよびエーテルは、主鎖両末端がいずれも芳香族基である。ここで、主鎖とは分子中で一番長い鎖状構造部分をいうが芳香環は含まない。また、主鎖中にカルボキシル基やエーテル基が存在してもよい。
以下に、本発明を詳細に説明する。
The cooling oil of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the present cooling oil”) is formed by blending at least one of an ester and an ether, and both ends of the main chain are aromatic. It is a family group. Here, the main chain refers to the longest chain structure in the molecule, but does not include an aromatic ring. Further, a carboxyl group or an ether group may be present in the main chain.
The present invention is described in detail below.
本冷却油の主成分（基油）はエステルまたはエーテルであって、主鎖両末端がいずれも芳香族基すなわち芳香環である。主鎖の両末端に芳香環が存在すると、分子振動が環全体で起こり振動エネルギーが分散しないように制御することができる。また芳香環は密度を高くする効果もある。また、主鎖中にエーテル結合やエステル結合があっても上述した振動への悪影響はなく、化合物全体に生分解性を付与できる。
芳香環としては、単環でも多環でもよいが、ナフタレン環やアントラセン環のような多環芳香族であると生分解性に劣り、また動粘度が高くなりすぎるおそれがある。従って、単環であるベンゼン環（フェニル基）が最も好ましい。また、芳香環（芳香族基）には主鎖以外に各種の置換基が結合していてもよい。例えば、メチル基やエチル基のような炭化水素基が一つ以上芳香環に結合していてもよい。ただし、熱伝導率を高くする観点より、このような置換基はないことが好ましい。
The main component (base oil) of the cooling oil is an ester or an ether, and both ends of the main chain are aromatic groups, that is, aromatic rings. When an aromatic ring is present at both ends of the main chain, molecular vibration can be controlled throughout the ring so that vibration energy is not dispersed. Aromatic rings also have the effect of increasing density. Further, even if there is an ether bond or an ester bond in the main chain, the above-mentioned vibration is not adversely affected, and biodegradability can be imparted to the entire compound.
The aromatic ring may be monocyclic or polycyclic, but if it is a polycyclic aromatic group such as a naphthalene ring or an anthracene ring, the biodegradability is poor and the kinematic viscosity may be too high. Therefore, a benzene ring (phenyl group) which is a single ring is most preferable. In addition to the main chain, various substituents may be bonded to the aromatic ring (aromatic group). For example, one or more hydrocarbon groups such as a methyl group or an ethyl group may be bonded to the aromatic ring. However, from the viewpoint of increasing the thermal conductivity, it is preferable that there is no such substituent.
また、熱伝導率を高くするためには、分子間の衝突による熱振動エネルギーの授受を良くすることと、分子内で振動エネルギーが拡散しない様にする分子設計が重要である。分子間の衝突頻度を増やすには、分子の主鎖を長くして、炭素−炭素結合間の回転運動により分子末端の可動範囲を広くすることが有効である。
それ故、本発明におけるエステルやエーテルの主鎖のメチレン基およびエーテル基の総数は３以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましい。ただし、動粘度が高くなり過ぎないように、５０以下であることが好ましく、４０以下であることがより好ましい。
In addition, in order to increase the thermal conductivity, it is important to improve the transfer of thermal vibration energy by collision between molecules and to design the molecule so that the vibration energy does not diffuse within the molecule. In order to increase the collision frequency between molecules, it is effective to lengthen the main chain of the molecule and widen the movable range of the molecular end by the rotational motion between carbon-carbon bonds.
Therefore, the total number of methylene groups and ether groups in the main chain of the ester or ether in the present invention is preferably 3 or more, and more preferably 4 or more. However, it is preferably 50 or less and more preferably 40 or less so that the kinematic viscosity does not become too high.
さらにまた、分子内で振動エネルギーを拡散させずに分子主鎖に集約されたままにするには、振動エネルギーを拡散させるような分岐を有さないことが好ましい。具体的には、メチル基やエチル基などの短鎖分岐を無くすことが重要である。それ故、本発明におけるエステルやエーテルの主鎖には、メチル基やエチル基などの炭素数４以下の分岐を有さないことが好ましい。 Furthermore, in order to keep the vibration energy diffused within the molecule without being concentrated in the molecular main chain, it is preferable not to have a branch that diffuses the vibration energy. Specifically, it is important to eliminate short-chain branches such as methyl groups and ethyl groups. Therefore, it is preferable that the main chain of the ester or ether in the present invention does not have a branch having 4 or less carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group.
上述したエステルは、通常のエステル製造法で製造すれば良く、特に制限はない。例えば、カルボン酸とアルコールの脱水反応やエステル交換反応などで容易に製造することができる。
カルボン酸としては、安息香酸、トルイル酸、フェニル酢酸、およびフェノキシ酢酸などのモノカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、および１，１０−デカメチレンジカルボン酸などのジカルボン酸、およびこれらの誘導体であるカルボン酸エステル，カルボン酸塩化物などが用いられる。
アルコールとしては、ベンジルアルコール、２−フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノール、クレゾール、キシレノール、アルキルフェノールなどのモノオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、およびポリエチレングリコール（両末端水酸基）などのジオールが好適に用いられる。
エステル化反応には、チタンテトライソプロポキシドなどの触媒を用いてもよいし、無触媒でも良い。
エーテル化合物は、ウイリアムソンエーテル合成法などの一般的なエーテル製造法で製造すればよく、特に制限はない。
The above-described ester may be produced by an ordinary ester production method, and is not particularly limited. For example, it can be easily produced by dehydration reaction or transesterification reaction of carboxylic acid and alcohol.
Examples of carboxylic acids include monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, phenylacetic acid, and phenoxyacetic acid, dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and 1,10-decamethylenedicarboxylic acid, and derivatives thereof. Carboxylic acid ester, carboxylic acid chloride and the like are used.
As alcohol, monools such as benzyl alcohol, 2-phenethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, phenol, cresol, xylenol, alkylphenol, Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and polyethylene glycol (both terminal hydroxyl groups) Diols such as are preferably used.
In the esterification reaction, a catalyst such as titanium tetraisopropoxide may be used or no catalyst may be used.
The ether compound may be produced by a general ether production method such as a Williamson ether synthesis method, and is not particularly limited.
本冷却油は、冷却性や生分解性の観点より上述のエステルやエーテルのうち少なくともいずれか1種を５０質量％以上含むことが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることがもっとも好ましい。もちろん、冷却油として上述したエステルやエーテルのうち少なくともいずれかを１００質量％用いてもよい。 The cooling oil preferably contains at least one of the above-described esters and ethers in an amount of 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and 70% by mass from the viewpoints of cooling properties and biodegradability. More preferably, it is more preferably 80% by mass or more. Of course, at least one of the above-described esters and ethers may be used as the cooling oil.
本冷却油は、冷却性の観点より８０℃における熱浸透率が５００J／ｓ０．５・ｍ２・Ｋ以上であることが好ましく、５０５J／ｓ０．５・ｍ２・Ｋ以上であることがより好ましく、５１０J／ｓ０．５・ｍ２・Ｋ以上であることがさらに好ましい。 That the present cooling oil, it is preferable, 505J / s 0.5 · m 2 · K or more thermal effusivity at 80 ° C. from the viewpoint of cooling performance is 500J / s 0.5 · m 2 · K or more Is more preferably 510 J / s 0.5 · m 2 · K or more.
本冷却油は、８０℃動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上、３０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上、２０ｍｍ２／ｓ以下である。８０℃動粘度が２ｍｍ２／ｓ未満であると、例えばモーターの冷却油として用いた場合、摺動部における潤滑性が不足するおそれがある。一方、８０℃動粘度が３０ｍｍ２／ｓを超えると、モーターの冷却油として系内循環等に支障をきたすおそれがある。 The cooling oil preferably has a kinematic viscosity at 80 ° C. of 2 mm 2 / s or more and 30 mm 2 / s or less, and more preferably 2 mm 2 / s or more and 20 mm 2 / s or less. When the 80 ° C. kinematic viscosity is less than 2 mm 2 / s, for example, when used as a cooling oil for a motor, the lubricity in the sliding portion may be insufficient. On the other hand, if the 80 ° C. kinematic viscosity exceeds 30 mm 2 / s, there is a risk of hindering circulation in the system as cooling oil for the motor.
本冷却油としては、上述したエステルやエーテルに他の成分（基油）を混合して使用することもできる。その場合、他の成分の種類としては特に制限はないが、本発明の効果を損なわない程度に混合する必要がある。特に、上述した粘度範囲を損なわず、さらに冷却性、絶縁性および潤滑性を損なわない成分であると、モーターの冷却用として好ましい。
このような他の成分としては、鉱油あるいは合成油が好ましく挙げられる。鉱油としては、例えばナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、ＧＴＬ鉱油、ＷＡＸ異性化鉱油などが挙げられる。具体的には、溶剤精製あるいは水添精製による軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストックなどが例示できる。
一方、合成油としては、ポリブテンまたはその水素化物、ポリα−オレフィン（１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等）またはその水素化物、α−オレフィンコポリマー、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ヒンダードエステル、シリコーンオイルなどが挙げられる。
As this cooling oil, other components (base oil) can also be mixed and used for ester and ether mentioned above. In that case, there is no particular limitation on the type of other components, but it is necessary to mix them to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. In particular, a component that does not impair the above-described viscosity range and further does not impair the cooling property, insulating property, and lubricity is preferable for cooling the motor.
Preferred examples of such other components include mineral oil and synthetic oil. Examples of the mineral oil include naphthenic mineral oil, paraffinic mineral oil, GTL mineral oil, WAX isomerized mineral oil, and the like. Specific examples include light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock and the like by solvent refining or hydrogenation refining.
On the other hand, synthetic oils include polybutene or its hydride, poly α-olefin (1-octene oligomer, 1-decene oligomer, etc.) or its hydride, α-olefin copolymer, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, poly Examples thereof include oxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ester, polyoxyalkylene glycol ether, hindered ester, and silicone oil.
上述した本発明の冷却油は、各種の機器冷却用として好適に使用できる。特に、電気自動車やハイブリッド車等の電動モーター装着車用のモーター冷却用として好適であり、さらには、バッテリー、インバーター、エンジン、電池等の冷却にも好適に使用できる。
なお、本冷却油に対しては、本発明の目的を阻害しない範囲で種々の添加剤を配合することができる。例えば、粘度指数向上剤、酸化防止剤、清浄分散剤、摩擦調整剤（油性剤、極圧剤）、耐摩耗剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、および消泡剤などを必要に応じて配合することができる。
The above-described cooling oil of the present invention can be suitably used for various equipment cooling. In particular, it is suitable for cooling a motor for an electric motor-equipped vehicle such as an electric vehicle or a hybrid vehicle, and can also be suitably used for cooling a battery, an inverter, an engine, a battery, or the like.
In addition, various additives can be mix | blended with this cooling oil in the range which does not inhibit the objective of this invention. For example, viscosity index improvers, antioxidants, detergent dispersants, friction modifiers (oiliness agents, extreme pressure agents), antiwear agents, metal deactivators, pour point depressants, and antifoaming agents are required It can be blended accordingly.
粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など）などが挙げられる。これら粘度指数向上剤の質量平均分子量は、例えば分散型および非分散型ポリメタクリレートでは５千以上、３０万以下が好ましい。また、オレフィン系共重合体では８００以上、１０万以下程度が好ましい。これらの粘度指数向上剤は、単独でまたは複数種を任意に組合せて配合させることができるが、その配合量は、冷却油全量基準で０．１質量％以上、２０質量％以下の範囲が好ましい。 Examples of the viscosity index improver include non-dispersed polymethacrylates, dispersed polymethacrylates, olefin copolymers (for example, ethylene-propylene copolymers), dispersed olefin copolymers, styrene copolymers. (For example, styrene-diene hydrogenated copolymer). The mass average molecular weight of these viscosity index improvers is preferably 5,000 or more and 300,000 or less for, for example, dispersed and non-dispersed polymethacrylates. In the case of an olefin copolymer, about 800 or more and 100,000 or less are preferable. These viscosity index improvers can be blended singly or in any combination, but the blending amount is preferably in the range of 0.1% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of cooling oil. .
酸化防止剤としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネイト等の硫黄系酸化防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤、さらにモリブデン系酸化防止剤が挙げられる。これらの酸化防止剤は単独でまたは複数種を任意に組合せて含有させることができるが、通常２種以上の組み合わせが好ましく、その配合量は、冷却油全量基準で０．０１質量％以上、５質量％以下が好ましい。 Antioxidants include amine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, alkylated phenyl-α-naphthylamine, 2,6-di-t-butylphenol, 4,4′-methylenebis (2, 6-di-t-butylphenol), isooctyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4- Phenol-based antioxidants such as hydroxyphenyl) propionate, sulfur-based antioxidants such as dilauryl-3,3'-thiodipropionate, phosphorus-based antioxidants such as phosphite, and molybdenum-based antioxidants. . These antioxidants can be contained alone or in any combination of two or more, but usually two or more combinations are preferable, and the blending amount is 0.01% by mass or more based on the total amount of the cooling oil. The mass% or less is preferable.
清浄分散剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土類金属ホスホネート等の金属系洗浄剤、並びにアルケニルコハク酸イミド、ベンジルアミン、アルキルポリアミン、アルケニルコハク酸エステル等の無灰系分散剤が挙げられる。これらの清浄分散剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その配合量は、冷却油全量基準で、０．１質量％以上、３０質量％以下が好ましい。 Examples of cleaning dispersants include metal detergents such as alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, alkaline earth metal salicylates, alkaline earth metal phosphonates, alkenyl succinimides, benzyl amines, alkyl polyamines, alkenyl succinates. Examples include ashless dispersants such as acid esters. These detergent dispersants may be used alone or in combination of two or more. The blending amount is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of cooling oil.
摩擦調整剤や耐摩耗剤としては、例えば硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィドなどの硫黄系化合物、リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などのリン系化合物、塩素化油脂、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、塩素化脂肪酸などの塩素系化合物、アルキル若しくはアルケニルマレイン酸エステル、アルキル若しくはアルケニルコハク酸エステルなどのエステル系化合物、アルキル若しくはアルケニルマレイン酸、アルキル若しくはアルケニルコハク酸などの有機酸系化合物、ナフテン酸塩、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート（ＭｏＤＴＰ）、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）などの有機金属系化合物などが挙げられる。その配合量は、冷却油全量基準で０．１質量％以上、５質量％以下が好ましい。 Examples of friction modifiers and antiwear agents include sulfur compounds such as sulfurized olefins, dialkyl polysulfides, diarylalkyl polysulfides, diaryl polysulfides, phosphate esters, thiophosphate esters, phosphite esters, alkyl hydrogen phosphites, phosphate esters. Phosphorus compounds such as amine salts and phosphite amine salts, chlorinated oils and fats, chlorinated paraffins, chlorinated fatty acid esters, chlorinated fatty acid and other chlorinated compounds, alkyl or alkenyl maleic acid esters, alkyl or alkenyl succinic acid esters Ester compounds such as alkyl or alkenyl maleic acid, organic acid compounds such as alkyl or alkenyl succinic acid, naphthenate, zinc dithiophosphate (ZnDTP), dithiocarbamic acid Lead (ZnDTC), sulfurized oxymolybdenum organo phosphorodithioate (MoDTP), and an organic metal-based compounds such as sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate (MoDTC). The blending amount is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of cooling oil.
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられ、その配合量は、冷却油全量基準で０．０１質量％以下、３質量％以下が好ましい。
流動点降下剤としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、特に、ポリメタクリレートが好ましく用いられる。これらの配合量は、冷却油全量基準で０．０１質量％以上、５質量％以下が好ましい。
消泡剤としては、液状シリコーンが適しており、例えば、メチルシリコーンやフルオロシリコーンなどが好適である。これら消泡剤の好ましい配合量は、冷却油全量基準で０．０００５質量％以上、０．０１質量％以下である。
Examples of the metal deactivator include benzotriazole, triazole derivatives, benzotriazole derivatives, thiadiazole derivatives, and the like, and the blending amount is preferably 0.01% by mass or less and 3% by mass or less based on the total amount of the cooling oil.
Examples of the pour point depressant include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene, etc. Methacrylate is preferably used. These blending amounts are preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of the cooling oil.
As the antifoaming agent, liquid silicone is suitable, for example, methyl silicone or fluorosilicone is suitable. A preferable blending amount of these antifoaming agents is 0.0005% by mass or more and 0.01% by mass or less based on the total amount of cooling oil.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
具体的には、表１に示すような各冷却油（試料油）を調製して、各種の評価を行った。評価方法（物性測定方法）および試料油の調製方法は以下の通りである。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Specifically, each cooling oil (sample oil) as shown in Table 1 was prepared and subjected to various evaluations. Evaluation methods (physical property measurement methods) and sample oil preparation methods are as follows.
〔物性測定方法〕
（１）動粘度
ＪＩＳ Ｋ ２２８３に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
（２）熱伝導率
デカゴン社製 熱特性計ＫＤ２ｐｒｏを用い、シングルニードルセンサーにて測定した。
（３）密度
ＪＩＳ Ｋ ２２４９に規定される「原油および石油製品−密度試験方法」に準拠して測定した。
（４）比熱
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ダイヤモンドＤＳＣ）を用い、窒素フロー下、２０℃から１５０℃まで１０℃／分の昇温速度で測定した。
（５）熱浸透率
上記で測定した８０℃における熱伝導率、密度および比熱の値を用い、熱を奪い取る能力（冷却性）の指標として次式により８０℃での値を求めた。
熱浸透率＝（密度×比熱×熱伝導率）１／２
（６）生分解度（ＢＯＤ）
タイテック株式会社製ＢＯＤテスター２００Ｆを使用し、ＪＩＳ Ｋ ６９５０に準拠して、２８日間の生分解性試験を行って求めた。
（７）冷却速度
ＪＩＳ Ｋ２２４２に規定される「冷却性能試験方法：Ａ法」を用い、２００℃に加熱した銀棒を８０℃に加熱した２００ｍｌの試料油に入れ、銀棒表面の温度変化から１００℃における冷却速度を求めた。
[Method of measuring physical properties]
(1) Kinematic viscosity It measured based on the "petroleum product kinematic viscosity test method" prescribed | regulated to JISK2283.
(2) Thermal conductivity It measured with the single needle sensor using Decagon Co., Ltd. thermal characteristic meter KD2pro.
(3) Density The density was measured in accordance with “Crude oil and petroleum products—Density test method” defined in JIS K 2249.
(4) Specific heat Using a differential scanning calorimeter (Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer Co.), measurement was carried out from 20 ° C. to 150 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min under a nitrogen flow.
(5) Heat penetration rate Using the values of the thermal conductivity, density and specific heat at 80 ° C. measured above, the value at 80 ° C. was determined by the following formula as an index of the ability to take heat (coolability).
Thermal permeability = (density x specific heat x thermal conductivity) 1/2
(6) Biodegradability (BOD)
It was obtained by conducting a biodegradability test for 28 days in accordance with JIS K 6950 using a BOD tester 200F manufactured by Taitec Corporation.
(7) Cooling rate Using “cooling performance test method: Method A” defined in JIS K2242, a silver bar heated to 200 ° C. is put into 200 ml of sample oil heated to 80 ° C., and the temperature change on the surface of the silver bar The cooling rate at 100 ° C. was determined.
〔実施例１〕
５００ミリリットルのディーン・スターク装置付き四つ口フラスコに安息香酸メチル（東京化成工業株式会社製 試薬）２４５ｇ、ポリエチレングリコール２００（東京化成工業株式会社製 試薬）１１７ｇ、チタンテトライソプロポキシド（東京化成工業株式会社製 試薬）０．１ｇを入れ、窒素気流攪拌下にメタノールを留去しながら１５０℃で４時間反応させた。その後、飽和食塩水による洗浄と、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液による洗浄を各々３回行った後、無水硫酸マグネシウム（東京化成工業株式会社製 試薬）で乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾過した後、過剰の原料エステルを留去して、ポリエチレングリコール２００の安息香酸ジエステルを２１９ｇ得た。
このエステルを試料油として上述の各物性を測定した。
[Example 1]
In a 500 ml four-necked flask with a Dean-Stark device, 245 g of methyl benzoate (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 117 g of polyethylene glycol 200 (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), titanium tetraisopropoxide (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (Reagent Co., Ltd.) 0.1 g was added, and the mixture was reacted at 150 ° C. for 4 hours while distilling off methanol under stirring in a nitrogen stream. Thereafter, washing with a saturated saline solution and washing with a 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution were each performed three times, followed by drying with anhydrous magnesium sulfate (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). After filtering the magnesium sulfate, excess raw material ester was distilled off to obtain 219 g of benzoic acid diester of polyethylene glycol 200.
The above physical properties were measured using this ester as a sample oil.
〔実施例２〕
安息香酸メチル２４５ｇ、ポリエチレングリコール２００ １１７ｇの代わりに、フェニル酢酸メチル（東京化成工業株式会社製 試薬）１８０ｇ、ジエチレングリコール（東京化成工業株式会社製 試薬）４３ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行って、ジエチレングリコールのフェニル酢酸ジエステルを９８ｇ得た。
このエステルを試料油として上述の各物性を測定した。
[Example 2]
Example 1 except that 245 g of methyl benzoate and 117 g of polyethylene glycol 200 were used, and 180 g of methyl phenylacetate (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 43 g of diethylene glycol (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were used. To obtain 98 g of phenylacetic acid diester of diethylene glycol.
The above physical properties were measured using this ester as a sample oil.
〔実施例３〕
１リットルのディーン・スターク装置付き四つ口フラスコにアゼライン酸（東京化成工業株式会社製 試薬）１３６ｇ、ベンジルアルコール（東京化成工業株式会社製 試薬）２３３ｇ、混合キシレン８０ｍｌ（東京化成工業株式会社製 試薬）、チタンテトライソプロポキシド（東京化成工業株式会社製 試薬）０．１ｇを入れ、窒素気流攪拌下に水を留去しながら１６５℃で４時間反応させた。その後、実施例１と同様に後処理をして、アゼライン酸ジベンジルを２４６ｇ得た。
このエステルを試料油として上述の各物性を測定した。
Example 3
136 g of azelaic acid (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 233 g of benzyl alcohol (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 80 ml of mixed xylene (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ), 0.1 g of titanium tetraisopropoxide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was reacted at 165 ° C. for 4 hours while distilling off water under stirring with a nitrogen stream. Thereafter, post-treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain 246 g of dibenzyl azelate.
The above physical properties were measured using this ester as a sample oil.
〔実施例４〕
安息香酸メチル２４５ｇ、ポリエチレングリコール２００ １１７ｇの代わりに、安息香酸メチル（東京化成工業株式会社製 試薬）２３１ｇ、エチレングリコールモノベンジルエーテル（東京化成工業株式会社製 試薬）２２８ｇを用いたこと以外は実施例１と同様に行って、エチレングリコールモノベンジルエーテルの安息香酸エステルを３５２ｇ得た。
このエステルを試料油として上述の各物性を測定した。
Example 4
Example except using 231 g of methyl benzoate (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 228 g of ethylene glycol monobenzyl ether (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) instead of 245 g of methyl benzoate and 117 g of polyethylene glycol 200 In the same manner as in Example 1, 352 g of benzoic acid ester of ethylene glycol monobenzyl ether was obtained.
The above physical properties were measured using this ester as a sample oil.
〔比較例１〕
エチルジフェニル（新日鐵化学株式会社製 商品名：サームエス６００）を試料油として上述の各物性を測定した。
[Comparative Example 1]
Each physical property described above was measured using ethyl diphenyl (trade name: THERM S 600 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) as a sample oil.
〔比較例２〕
ベンジルアルコール２３３ｇの代わりに、シクロヘキサンメタノール（東京化成工業株式会社製 試薬）２４６ｇを用いたこと以外は実施例３と同様に行って、シクロヘキサンメタノールのアゼライン酸ジエステルを２５１ｇ得た。
このエステルを試料油として、上述の各物性を測定した。
[Comparative Example 2]
251 g of azelaic acid diester of cyclohexanemethanol was obtained in the same manner as in Example 3 except that 246 g of cyclohexanemethanol (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of 233 g of benzyl alcohol.
Using the ester as a sample oil, the above physical properties were measured.
〔比較例３〕
パラフィン系鉱物油（出光興産株式会社製 商品名；ダイアナフレシアＰ３２）を試料油として上述の各物性を測定した。
[Comparative Example 3]
The above-mentioned physical properties were measured using a paraffinic mineral oil (trade name; Diana Fresia P32, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) as a sample oil.
〔比較例４〕
安息香酸メチル２４５ｇ、ポリエチレングリコール２００ １１７ｇの代わりに２−エチルヘキサン酸（東京化成工業株式会社製 試薬）１６５ｇと、ネオペンチルグリコール（東京化成工業株式会社製 試薬）５２ｇを用いたこと以外は実施例１と同様に行って、ネオペンチルグリコール２−エチルヘキサン酸ジエステル１６０ｇを得た。
このエステルを試料油として、上述の各物性を測定した。
[Comparative Example 4]
Example except that 245 g of 2-ethylhexanoic acid (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 52 g of neopentyl glycol (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were used instead of 245 g of methyl benzoate and 117 g of polyethylene glycol 200 In the same manner as in Example 1, 160 g of neopentyl glycol 2-ethylhexanoic acid diester was obtained.
Using the ester as a sample oil, the above physical properties were measured.
〔比較例５〕
アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル（東京化成工業株式会社製 試薬）を試料油として上述の各物性を測定した。
[Comparative Example 5]
The above-mentioned physical properties were measured using azelaic acid di-2-ethylhexyl (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a sample oil.
〔評価結果〕
表１に示すように、実施例１から４までの各試料油（本発明の冷却油）は、いずれも２個の芳香族基（芳香環）が主鎖両末端に結合したエーテルまたはエステルであるので、冷却性に優れ、さらに生分解性にも優れる。また、８０℃における動粘度も所定の範囲内であるので冷却油が摺動部分を流れる際にも潤滑性に優れる。それ故、本発明の冷却油は、電気自動車やハイブリッド車用のモーター冷却油として好適であることが理解できる。
一方、比較例１の試料油は、２個の芳香族基を有する化合物であるが、いわゆる主鎖部分を有さず、冷却性に劣る。また、この化合物は芳香族炭化水素であるため生分解性がほとんどない。比較例２の試料油は、２個の環状構造置換基が主鎖両末端に結合したエステルであるが、この環状構造置換基は芳香族基ではなく飽和炭化水素基であるので冷却性が十分でない。比較例３の試料油は、パラフィン系鉱物油であるので冷却性に劣り、生分解性もほとんどない。比較例４、５の試料油は、エステルであるが、主鎖の両末端に芳香族基が結合しておらず冷却性に劣る。
〔Evaluation results〕
As shown in Table 1, each sample oil from Examples 1 to 4 (cooling oil of the present invention) is an ether or ester in which two aromatic groups (aromatic rings) are bonded to both ends of the main chain. Therefore, it has excellent cooling properties and biodegradability. Further, since the kinematic viscosity at 80 ° C. is also within a predetermined range, the lubricity is excellent even when the cooling oil flows through the sliding portion. Therefore, it can be understood that the cooling oil of the present invention is suitable as a motor cooling oil for electric vehicles and hybrid vehicles.
On the other hand, the sample oil of Comparative Example 1 is a compound having two aromatic groups, but does not have a so-called main chain portion and is inferior in cooling performance. Moreover, since this compound is an aromatic hydrocarbon, there is almost no biodegradability. The sample oil of Comparative Example 2 is an ester in which two cyclic structure substituents are bonded to both ends of the main chain. However, since this cyclic structure substituent is not an aromatic group but a saturated hydrocarbon group, the cooling property is sufficient. Not. Since the sample oil of Comparative Example 3 is a paraffinic mineral oil, it has poor cooling properties and almost no biodegradability. Although the sample oils of Comparative Examples 4 and 5 are esters, aromatic groups are not bonded to both ends of the main chain and the cooling performance is poor.
Claims (8)
前記エステルおよびエーテルは、主鎖両末端がいずれも芳香族基である
ことを特徴とする冷却油。 A cooling oil comprising at least one of an ester and an ether,
The cooling oil characterized in that the ester and ether are both aromatic groups at both ends of the main chain.
前記主鎖両末端がいずれもフェニル基である
ことを特徴とする冷却油。 The cooling oil according to claim 1,
The cooling oil, wherein both ends of the main chain are phenyl groups.
前記主鎖が分岐を有さない
ことを特徴とする冷却油。 In the cooling oil according to claim 1 or 2,
A cooling oil characterized in that the main chain has no branch.
８０℃における熱浸透率が５００J／ｓ０．５・ｍ２・Ｋ以上である
ことを特徴とする冷却油。 In the cooling oil according to any one of claims 1 to 3,
A cooling oil having a heat permeability at 80 ° C. of 500 J / s 0.5 · m 2 · K or more.
ことを特徴とする冷却方法。 It cools with the cooling oil of any one of Claim 1- Claim 4. The cooling method characterized by the above-mentioned.
ことを特徴とする冷却方法 An apparatus is cooled by the cooling method according to claim 5.
前記機器がモーター、バッテリーおよびインバーターのうち少なくともいずれかである
ことを特徴とする冷却方法 The cooling method according to claim 6, wherein the device is at least one of a motor, a battery, and an inverter.
前記機器が電動モーター装着車に用いられる
ことを特徴とする冷却方法。 In the cooling method of Claim 6 or Claim 7,
A cooling method, wherein the device is used in a vehicle equipped with an electric motor.
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