JP2012003917A - Conductive particle, anisotropic conductive material and connection structure - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive particle and a connection structure using the conductive particle, which has a conductive layer less prone to rust, is capable of keeping its conductivity high for a long time, enhanced in its hydrophilic property and increased in its dispersibility in an oxygen-containing resin such as an epoxy resin.SOLUTION: A conductive particle 1 according to the invention comprises: a conductive particle body 2 having a resin particle 11 and a conductive layer 12 provided on the surface of the resin particle 11; and a covering layer 3 covering the surface of the conductive particle body 2. The covering layer 3 is formed by causing an organosilicon compound to crosslink. The connection structure according to the invention comprises: a first connection target member; a second connection target member; and a connection part connecting between the first and second connection target members. The connection part is formed by the conductive particles 1 or an anisotropic conductive material containing the conductive particles 1 and a binder resin.

Description

本発明は、例えば、電極間の電気的な接続に用いることができる導電性粒子、並びに該導電性粒子を用いた異方性導電材料及び接続構造体に関する。   The present invention relates to, for example, conductive particles that can be used for electrical connection between electrodes, and an anisotropic conductive material and a connection structure using the conductive particles.

異方性導電ペースト、異方性導電インク、異方性導電粘接着剤、異方性導電フィルム及び異方性導電シート等の異方性導電材料が広く知られている。これらの異方性導電材料では、ペースト、インク又は樹脂中に導電性粒子が分散されている。   Anisotropic conductive materials such as anisotropic conductive pastes, anisotropic conductive inks, anisotropic conductive adhesives, anisotropic conductive films and anisotropic conductive sheets are widely known. In these anisotropic conductive materials, conductive particles are dispersed in paste, ink, or resin.

上記異方性導電材料は、ICチップとフレキシブルプリント回路基板との接続、及びICチップとITO電極を有する回路基板との接続等に使用されている。例えば、ICチップの電極と回路基板の電極との間に異方性導電材料を配置した後、加熱及び加圧することにより、これらの電極を電気的に接続できる。   The anisotropic conductive material is used for connection between an IC chip and a flexible printed circuit board, connection between an IC chip and a circuit board having an ITO electrode, and the like. For example, after disposing an anisotropic conductive material between the electrode of the IC chip and the electrode of the circuit board, these electrodes can be electrically connected by heating and pressing.

上記導電性粒子の一例として、下記の特許文献1には、表面の少なくとも一部に極性基を有する導電性粒子と、該導電性粒子の表面の少なくとも一部を被覆しており、かつ絶縁性粒子を含む絶縁性材料とを有する絶縁性粒子付き導電性粒子が開示されている。上記絶縁性材料は、具体的には、上記極性基と吸着可能な高分子電解質と、上記高分子電解質と吸着可能な無機酸化物粒子とを含む。この無機酸化物粒子は、絶縁性粒子である。   As an example of the conductive particles, Patent Document 1 listed below covers conductive particles having a polar group on at least a part of the surface, and covers at least a part of the surface of the conductive particles, and has an insulating property. Conductive particles with insulating particles having an insulating material containing particles are disclosed. Specifically, the insulating material includes a polymer electrolyte that can adsorb the polar group, and inorganic oxide particles that can adsorb the polymer electrolyte. The inorganic oxide particles are insulating particles.

また、電極間の電気的な接続に用いられる導電性粒子ではないが、下記の特許文献2には、金属微粒子が絶縁性樹脂によりカプセル化された粒子が開示されている。絶縁性樹脂としては、酸性基含有樹脂及び架橋樹脂等が挙げられている。特許文献2では、金属微粒子が、窒素を含むシランリング剤により処理された粒子も記載されている。   Moreover, although it is not the electroconductive particle used for the electrical connection between electrodes, the following patent document 2 is disclosing the particle | grains by which the metal fine particle was encapsulated with the insulating resin. Examples of insulating resins include acidic group-containing resins and cross-linked resins. Patent Document 2 also describes particles in which metal fine particles are treated with a silane ring agent containing nitrogen.

さらに、電極間の電気的な接続に用いられる導電性粒子ではないが、下記の特許文献3には、複数の導電性微粒子と水とを含む分散液と、加水分解性有機珪素化合物とを用いて、複数(例えば3〜20個)の導電性微粒子が、加水分解性有機珪素化合物の架橋物により鎖状に連結された粒子が開示されている。   Furthermore, although it is not the electroconductive particle used for the electrical connection between electrodes, the following patent document 3 uses the dispersion liquid containing several electroconductive fine particles and water, and a hydrolyzable organosilicon compound. Thus, there are disclosed particles in which a plurality (for example, 3 to 20) of conductive fine particles are linked in a chain by a cross-linked product of a hydrolyzable organosilicon compound.

特開2008−120990号公報JP 2008-120990 A 特開2002−231053号公報JP 2002-231053 A 特開2006−339113号公報JP 2006-339113 A

特許文献1に記載のような従来の導電性粒子では、導電層の少なくとも一部の領域が露出している。このため、大気中の腐食性ガス又は異方性導電材料中の腐食性物質などによって、導電層の表面に錆が生じやすい。このため、長期間に渡って、高い導電性を十分に維持できないことがある。また、導電層に錆が生じた導電性粒子を用いて電極間を接続すると、電極間が電気的に確実に接続されなかったり、電極間の接続抵抗が高くなったりすることがある。   In the conventional conductive particles as described in Patent Document 1, at least a part of the conductive layer is exposed. For this reason, rust tends to be generated on the surface of the conductive layer by a corrosive gas in the atmosphere or a corrosive substance in the anisotropic conductive material. For this reason, high conductivity may not be sufficiently maintained over a long period of time. Further, when the electrodes are connected using conductive particles in which rust is generated in the conductive layer, the electrodes may not be electrically connected reliably or the connection resistance between the electrodes may be increased.

上述のように、特許文献2,3に記載の粒子は、電極間の電気的な接続に用いられていない。特許文献2に記載の粒子は、具体的には、配線パターンを形成するために用いられているにすぎない。特許文献3に記載の鎖状に連結された粒子は、透明導電性被膜を形成するために用いられているにすぎない。   As described above, the particles described in Patent Documents 2 and 3 are not used for electrical connection between electrodes. Specifically, the particles described in Patent Document 2 are merely used to form a wiring pattern. The particles connected in a chain form described in Patent Document 3 are only used to form a transparent conductive film.

また、特許文献2に記載の粒子では、金属微粒子の表面を被覆している絶縁性樹脂の種類によっては、バインダー樹脂などの溶媒に粒子を添加したときに、粒子が充分に分散せず、溶媒中に粒子が沈降することがある。   Further, in the particles described in Patent Document 2, depending on the type of insulating resin covering the surface of the metal fine particles, when the particles are added to a solvent such as a binder resin, the particles are not sufficiently dispersed, Particles may settle inside.

また、特許文献2に記載の粒子を構成する金属微粒子、及び特許文献3に記載の鎖状に連結された導電性微粒子は、全体が金属により形成されている。このため、特許文献2,3に記載の粒子を、仮に電極間の電気的な接続に用いたとしても、粒子を介して電極間を圧着する際に、粒子が充分に変形せずに、粒子と電極との接触面積が小さくなるという問題がある。このため、電極間の導通信頼性が低くなる。   In addition, the metal fine particles constituting the particles described in Patent Document 2 and the conductive fine particles connected in a chain shape described in Patent Document 3 are entirely formed of metal. For this reason, even if the particles described in Patent Documents 2 and 3 are used for electrical connection between the electrodes, the particles are not sufficiently deformed when the electrodes are pressure-bonded via the particles. There is a problem that the contact area between the electrode and the electrode becomes small. For this reason, the conduction | electrical_connection reliability between electrodes becomes low.

本発明の目的は、導電層に錆が生じ難く、長期間にわたり高い導電性を維持でき、更に親水性を高め、エポキシ樹脂のような酸素含有の樹脂に対して分散性を高めることができる導電性粒子、並びに該導電性粒子を用いた異方性導電材料及び接続構造体を提供することである。   It is an object of the present invention to prevent rust from being generated in the conductive layer, to maintain high conductivity over a long period of time, to further improve hydrophilicity, and to improve dispersibility with respect to an oxygen-containing resin such as an epoxy resin. It is to provide a conductive particle, and an anisotropic conductive material and a connection structure using the conductive particle.

本発明の限定的な目的は、絶縁性粒子付き導電性粒子であって、絶縁性粒子の付着性を高めることができる導電性粒子、並びに該導電性粒子を用いた異方性導電材料及び接続構造体を提供することである。   A limited object of the present invention is conductive particles with insulating particles, which can enhance the adhesion of insulating particles, and anisotropic conductive materials and connections using the conductive particles It is to provide a structure.

本発明の広い局面によれば、樹脂粒子と、該樹脂粒子の表面上に設けられた導電層とを有する導電性粒子本体と、上記導電性粒子本体の表面を被覆している被覆層とを備え、上記被覆層が、有機珪素化合物を架橋させることにより形成されている、導電性粒子が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, there is provided a conductive particle body having resin particles, a conductive layer provided on the surface of the resin particles, and a coating layer covering the surface of the conductive particle body. Provided is a conductive particle in which the coating layer is formed by crosslinking an organosilicon compound.

本発明に係る導電性粒子は、電極間の電気的な接続に用いられる導電性粒子であることが望ましい。   The conductive particles according to the present invention are preferably conductive particles used for electrical connection between electrodes.

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、導電性粒子は、上記被覆層の表面上に付着している絶縁性粒子をさらに備えており、絶縁性粒子付き導電性粒子である。   On the specific situation with the electroconductive particle which concerns on this invention, the electroconductive particle is further equipped with the insulating particle adhering on the surface of the said coating layer, and is an electroconductive particle with an insulating particle.

本発明に係る導電性粒子の他の特定の局面では、上記被覆層の表面上に絶縁性粒子が付着していない。   In another specific aspect of the conductive particles according to the present invention, insulating particles are not attached on the surface of the coating layer.

本発明に係る導電性粒子の他の特定の局面では、上記有機珪素化合物は、窒素を含まない。   In another specific aspect of the conductive particle according to the present invention, the organosilicon compound does not contain nitrogen.

本発明に係る導電性粒子の他の特定の局面では、上記導電層は外表面に突起を有する。   In another specific aspect of the conductive particle according to the present invention, the conductive layer has a protrusion on the outer surface.

本発明に係る異方性導電材料は、本発明に従って構成された導電性粒子と、バインダー樹脂を含む。   The anisotropic conductive material according to the present invention includes conductive particles configured according to the present invention and a binder resin.

本発明に係る接続構造体は、第1の接続対象部材と、第2の接続対象部材と、該第1,第2の接続対象部材を接続している接続部とを備えており、該接続部が、本発明に従って構成された導電性粒子、又は該導電性粒子とバインダー樹脂とを含む異方性導電材料により形成されている。   The connection structure according to the present invention includes a first connection target member, a second connection target member, and a connection portion connecting the first and second connection target members, and the connection The portion is formed of conductive particles configured according to the present invention or an anisotropic conductive material including the conductive particles and a binder resin.

本発明に係る導電性粒子は、樹脂粒子の表面に導電層が設けられた導電性粒子本体と、該導電性粒子本体の表面を被覆している被覆層とを備えており、更に該被覆層が、有機珪素化合物を架橋させることにより形成されているので、導電層に錆が生じ難い。従って、本発明に係る導電性粒子を用いて、電極間を接続した場合に、電極間の導通信頼性を高めることができる。   The conductive particle according to the present invention includes a conductive particle body in which a conductive layer is provided on the surface of a resin particle, and a coating layer that covers the surface of the conductive particle body, and further includes the coating layer. However, since it is formed by crosslinking an organic silicon compound, rust is hardly generated in the conductive layer. Therefore, when the electrodes are connected using the conductive particles according to the present invention, the reliability of conduction between the electrodes can be improved.

さらに、本発明に係る導電性粒子では、被覆層が有機珪素化合物を架橋させることにより形成されているので、表面の親水性を高めることができ、エポキシ樹脂のような酸素含有の樹脂に対して分散性を高めることができる。   Furthermore, in the electroconductive particle which concerns on this invention, since the coating layer is formed by bridge | crosslinking an organosilicon compound, the hydrophilic property of a surface can be improved and with respect to oxygen-containing resin like an epoxy resin Dispersibility can be increased.

図1は、本発明の第1の実施形態に係る導電性粒子を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing conductive particles according to the first embodiment of the present invention. 図2は、本発明の第2の実施形態に係る導電性粒子を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing conductive particles according to the second embodiment of the present invention. 図3は、本発明の第3の実施形態に係る導電性粒子を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing conductive particles according to the third embodiment of the present invention. 図4は、図1に示す導電性粒子を用いた接続構造体を模式的に示す正面断面図である。4 is a front cross-sectional view schematically showing a connection structure using the conductive particles shown in FIG.

以下、本発明の詳細を説明する。   Details of the present invention will be described below.

本発明に係る導電性粒子は、導電性粒子本体と、導電性粒子本体の表面を被覆している被覆層とを備える。上記導電性粒子本体は、樹脂粒子と、該樹脂粒子の表面上に設けられた導電層とを有する。上記被覆層は、有機珪素化合物を架橋させることにより形成されている。このような構成の採用により、導電層に錆が生じ難くなり、長期間にわたり高い導電性を維持できる。従って、本発明に係る導電性粒子を用いて、電極間を接続した場合に、電極間の導通信頼性を高めることができる。   The electroconductive particle which concerns on this invention is equipped with an electroconductive particle main body and the coating layer which has coat | covered the surface of an electroconductive particle main body. The conductive particle body includes resin particles and a conductive layer provided on the surface of the resin particles. The coating layer is formed by crosslinking an organosilicon compound. By adopting such a configuration, rust hardly occurs in the conductive layer, and high conductivity can be maintained over a long period of time. Therefore, when the electrodes are connected using the conductive particles according to the present invention, the reliability of conduction between the electrodes can be improved.

さらに、本発明に係る導電性粒子では、被覆層がヒドロキシ基又はアルコキシ基のような酸素を含有する有機珪素化合物を架橋させることにより形成されている。このため、被覆層の酸素が水素結合することが可能である。従って、本発明に係る導電性粒子では、表面の親水性を高め、エポキシ樹脂のような酸素含有の樹脂に対して分散性を高めることができる。さらに、本発明に係る導電性粒子では、表面の親水性を高め、エポキシ樹脂のような酸素含有の樹脂に対して密着性も高めることができる。また、被覆層はヒドロキシ基又はアルコキシ基のような酸素を含有する有機珪素化合物を架橋させることにより形成されているため、水分子が金属表面を侵食しにくいため、表面は親水性でありながら高い信頼性を維持することができる。   Furthermore, in the electroconductive particle which concerns on this invention, the coating layer is formed by bridge | crosslinking the organosilicon compound containing oxygen like a hydroxyl group or an alkoxy group. For this reason, the oxygen of the coating layer can be hydrogen-bonded. Therefore, in the conductive particles according to the present invention, the hydrophilicity of the surface can be increased and the dispersibility can be increased with respect to an oxygen-containing resin such as an epoxy resin. Furthermore, in the electroconductive particle which concerns on this invention, the hydrophilic property of a surface can be improved and adhesiveness can also be improved with respect to oxygen-containing resin like an epoxy resin. In addition, since the coating layer is formed by crosslinking an organic silicon compound containing oxygen such as a hydroxy group or an alkoxy group, water molecules hardly erode the metal surface, and thus the surface is high while being hydrophilic. Reliability can be maintained.

以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。   Hereinafter, the present invention will be clarified by describing specific embodiments and examples of the present invention with reference to the drawings.

(導電性粒子)
図1は、本発明の第1の実施形態に係る導電性粒子を示す断面図である。
(Conductive particles)
FIG. 1 is a cross-sectional view showing conductive particles according to the first embodiment of the present invention.

図1に示す導電性粒子1は、導電性粒子本体2と、導電性粒子本体2の表面を被覆している被覆層3とを備える。導電性粒子1は、球状である。被覆層3は、導電性粒子本体2の表面全体を覆っている。被覆層3は、有機珪素化合物を架橋させることにより形成されている。被覆層3の表面上には、絶縁性粒子は付着していない。本実施形態では、上記有機珪素化合物として、シランカップリング剤が用いられている。   A conductive particle 1 shown in FIG. 1 includes a conductive particle body 2 and a coating layer 3 that covers the surface of the conductive particle body 2. The conductive particles 1 are spherical. The coating layer 3 covers the entire surface of the conductive particle body 2. The covering layer 3 is formed by crosslinking an organosilicon compound. Insulating particles are not adhered on the surface of the covering layer 3. In this embodiment, a silane coupling agent is used as the organosilicon compound.

導電性粒子本体2は、樹脂粒子11と、該樹脂粒子11の表面上に設けられた導電層12とを有する。被覆層3は、導電層12の外表面を被覆している。導電性粒子本体2は、樹脂粒子11の表面が導電層12により被覆された被覆粒子である。被覆層3は、導電層12に接するように、導電性粒子本体2の表面を被覆している。   The conductive particle body 2 includes resin particles 11 and a conductive layer 12 provided on the surface of the resin particles 11. The covering layer 3 covers the outer surface of the conductive layer 12. The conductive particle body 2 is a coated particle in which the surface of the resin particle 11 is coated with the conductive layer 12. The coating layer 3 covers the surface of the conductive particle body 2 so as to be in contact with the conductive layer 12.

図2は、本発明の第2の実施形態に係る導電性粒子を示す断面図である。   FIG. 2 is a cross-sectional view showing conductive particles according to the second embodiment of the present invention.

図2に示す導電性粒子21は、導電性粒子本体2と、導電性粒子本体2の表面を被覆している被覆層3と、被覆層3の表面上に付着している複数の絶縁性粒子22とを備える。導電性粒子21は、絶縁性粒子付き導電性粒子である。導電性粒子本体2と絶縁性粒子22との間に被覆層3が配置されている。絶縁性粒子22を備えることを除いては、導電性粒子21は導電性粒子1と同様に構成されている。   The conductive particle 21 shown in FIG. 2 includes a conductive particle body 2, a coating layer 3 covering the surface of the conductive particle body 2, and a plurality of insulating particles attached on the surface of the coating layer 3. 22. The conductive particles 21 are conductive particles with insulating particles. A covering layer 3 is disposed between the conductive particle body 2 and the insulating particles 22. The conductive particles 21 are configured in the same manner as the conductive particles 1 except that the insulating particles 22 are provided.

絶縁性粒子22は、絶縁性を有する材料により形成されている。被覆層3には、絶縁性粒子22の一部分が付着しているだけで、被覆層3は絶縁性粒子22の表面を被覆していない。絶縁性粒子22の一部の領域は、被覆層3に埋め込まれていてもよい。   The insulating particles 22 are formed of an insulating material. Only a part of the insulating particles 22 is attached to the coating layer 3, and the coating layer 3 does not cover the surface of the insulating particles 22. Some regions of the insulating particles 22 may be embedded in the coating layer 3.

導電性粒子21では、被覆層3の表面に複数の絶縁性粒子22が付着している。絶縁性粒子22が付着されているかわりに、被覆層3の外表面が、絶縁材料により形成された絶縁層により被覆されていてもよい。この場合には、被覆層3の外表面全体が絶縁層により被覆されていなくてもよく、被覆層の外表面の少なくとも一部の領域が絶縁層により被覆されていればよい。   In the conductive particles 21, a plurality of insulating particles 22 are attached to the surface of the coating layer 3. Instead of the insulating particles 22 being attached, the outer surface of the covering layer 3 may be covered with an insulating layer formed of an insulating material. In this case, the entire outer surface of the covering layer 3 may not be covered with the insulating layer, and at least a part of the outer surface of the covering layer may be covered with the insulating layer.

図3は、本発明の第3の実施形態に係る導電性粒子を示す断面図である。   FIG. 3 is a cross-sectional view showing conductive particles according to the third embodiment of the present invention.

図3に示す導電性粒子31は、導電性粒子本体32と、導電性粒子本体32の表面を被覆している被覆層33と、被覆層33の表面上に付着している複数の絶縁性粒子22とを備える。導電性粒子31は、絶縁性粒子付き導電性粒子である。   3 includes a conductive particle body 32, a coating layer 33 covering the surface of the conductive particle body 32, and a plurality of insulating particles attached on the surface of the coating layer 33. 22. The conductive particles 31 are conductive particles with insulating particles.

導電性粒子本体32は、樹脂粒子11と、樹脂粒子11の表面上に設けられた導電層34とを有する。導電性粒子本体32は、樹脂粒子11の表面上に複数の芯物質35を有する。導電層34は、樹脂粒子11と芯物質35とを被覆している。芯物質35を導電層34が被覆していることにより、導電層34は外表面に複数の突起36を有する。芯物質35により導電層34の外表面が粒子されており、複数の突起36が形成されている。従って、導電性粒子本体32は表面に、複数の突起を有する。また、被覆層33も、外表面に複数の突起を有する。   The conductive particle main body 32 includes resin particles 11 and a conductive layer 34 provided on the surface of the resin particles 11. The conductive particle main body 32 has a plurality of core substances 35 on the surface of the resin particles 11. The conductive layer 34 covers the resin particles 11 and the core material 35. By covering the core substance 35 with the conductive layer 34, the conductive layer 34 has a plurality of protrusions 36 on the outer surface. The outer surface of the conductive layer 34 is particled by the core material 35, and a plurality of protrusions 36 are formed. Therefore, the conductive particle body 32 has a plurality of protrusions on the surface. The covering layer 33 also has a plurality of protrusions on the outer surface.

導電性粒子31のように、導電性粒子は突起を有していてもよい。導電性粒子31では、被覆層33の表面に複数の絶縁性粒子22が付着している。導電性粒子31は、絶縁性粒子22を有さなくてもよい。被覆層33の外表面が、絶縁材料により形成された絶縁層により被覆されていてもよい。   Like the conductive particles 31, the conductive particles may have protrusions. In the conductive particles 31, a plurality of insulating particles 22 are attached to the surface of the coating layer 33. The conductive particles 31 may not have the insulating particles 22. The outer surface of the covering layer 33 may be covered with an insulating layer formed of an insulating material.

本発明に係る導電性粒子では、全体が金属により形成された導電性粒子本体ではなく、樹脂粒子の表面上に導電層が設けられた導電性粒子本体が用いられている。導電性粒子を用いて電極間を接続する際には、導電性粒子を電極間に配置した後、一般的に導電性粒子を圧縮させる。導電性粒子本体のコアが樹脂粒子であると、圧縮により導電性粒子が変形しやすく、導電性粒子と電極との接触面積を大きくすることができる。このため、電極間の導通信頼性を高めることができる。なお、配線パターンを形成したり、透明導電性被膜を形成したりするために用いる導電性粒子では、導電性粒子全体が金属により形成された金属粒子であることが一般的である。   In the electroconductive particle which concerns on this invention, the electroconductive particle main body by which the conductive layer was provided on the surface of the resin particle instead of the electroconductive particle main body formed entirely with the metal is used. When connecting between electrodes using electroconductive particle, after arrange | positioning electroconductive particle between electrodes, generally electroconductive particle is compressed. When the core of the conductive particle main body is a resin particle, the conductive particle is easily deformed by compression, and the contact area between the conductive particle and the electrode can be increased. For this reason, the conduction | electrical_connection reliability between electrodes can be improved. In general, conductive particles used for forming a wiring pattern or forming a transparent conductive coating are generally metal particles formed of metal.

上記樹脂粒子を形成するための樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルスルホン等が挙げられる。圧縮により導電性粒子を適度に変形させることができるので、上記樹脂粒子は、エチレン性不飽和基を有する重合性単量体を1種又は2種以上重合させた重合体により形成されていることが好ましい。   Examples of the resin for forming the resin particles include polyolefin resin, acrylic resin, phenol resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, saturated polyester resin, polyethylene terephthalate, polysulfone, and polyphenylene. Examples thereof include oxides, polyacetals, polyimides, polyamideimides, polyetheretherketones, and polyethersulfones. Since the conductive particles can be appropriately deformed by compression, the resin particles are formed of a polymer obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers having an ethylenically unsaturated group. Is preferred.

上記樹脂粒子の粒子径は、1〜100μmの範囲内であることが好ましい。樹脂粒子の粒子径は、より好ましくは2μm以上、より好ましくは50μm以下、更に好ましくは30μm以下、特に好ましくは5μm以下である。樹脂粒子の粒子径が上記下限以上であると、導電性粒子と電極との接触面積が充分に大きくなり、電極間の導通信頼性がより一層高くなる。さらに、導電層を設ける際に、凝集した導電性粒子が形成されにくくなる。樹脂粒子の粒子径が上記上限以下であると、電極間の間隔を小さくすることができる。樹脂粒子の粒子径は、樹脂粒子が真球状である場合には、直径を示し、樹脂粒子が真球状ではない場合には、最大径を示す。   The particle diameter of the resin particles is preferably in the range of 1 to 100 μm. The particle diameter of the resin particles is more preferably 2 μm or more, more preferably 50 μm or less, still more preferably 30 μm or less, and particularly preferably 5 μm or less. When the particle diameter of the resin particles is equal to or more than the above lower limit, the contact area between the conductive particles and the electrodes is sufficiently large, and the conduction reliability between the electrodes is further enhanced. Furthermore, when providing a conductive layer, it becomes difficult to form aggregated conductive particles. The space | interval between electrodes can be made small as the particle diameter of a resin particle is below the said upper limit. The particle diameter of the resin particle indicates a diameter when the resin particle is a true sphere, and indicates a maximum diameter when the resin particle is not a true sphere.

樹脂粒子の粒子径は、2〜5μmの範囲内であることが好ましい。樹脂粒子の粒子径が2〜5μmの範囲内であると、異方性導電材料における導電性粒子に適した大きさであり、かつ電極間の間隔がより一層小さくなる。   The particle diameter of the resin particles is preferably in the range of 2 to 5 μm. When the particle diameter of the resin particles is in the range of 2 to 5 μm, the size is suitable for the conductive particles in the anisotropic conductive material, and the distance between the electrodes is further reduced.

上記導電層は、単層構造を有していてもよく、複数層が積層された多層構造を有していてもよい。上記導電層を形成するための金属としては、例えば、金、銀、パラジウム、銅、白金、亜鉛、鉄、鉛、錫、アルミニウム、コバルト、インジウム、ニッケル、クロム、チタン、アンチモン、ゲルマニウム、カドミウム、パラジウム、ビスマス、タリウム、錫−鉛合金、錫−銅合金、錫−銀合金及び錫−鉛−銀合金等が挙げられる。また、上記金属としては、錫ドープ酸化インジウム(ITO)を用いてもよい。上記金属は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよく、また合金でもよい。   The conductive layer may have a single layer structure or a multilayer structure in which a plurality of layers are stacked. Examples of the metal for forming the conductive layer include gold, silver, palladium, copper, platinum, zinc, iron, lead, tin, aluminum, cobalt, indium, nickel, chromium, titanium, antimony, germanium, cadmium, Examples include palladium, bismuth, thallium, tin-lead alloy, tin-copper alloy, tin-silver alloy, and tin-lead-silver alloy. In addition, tin-doped indium oxide (ITO) may be used as the metal. As for the said metal, only 1 type may be used, 2 or more types may be used together, and an alloy may be sufficient as it.

上記導電層は、ニッケル層、パラジウム層、銅層又は金層であることが好ましく、ニッケル層、銅層又は金層であることがより好ましい。これらの好ましい導電層を有する導電性粒子を電極間の接続に用いることにより、電極間の接続抵抗をより一層低くすることができる。   The conductive layer is preferably a nickel layer, a palladium layer, a copper layer, or a gold layer, and more preferably a nickel layer, a copper layer, or a gold layer. By using the conductive particles having these preferable conductive layers for the connection between the electrodes, the connection resistance between the electrodes can be further reduced.

樹脂粒子の表面に導電層を形成する方法は特に限定されない。導電層を形成する方法としては、例えば、無電解めっきによる方法、電気めっきによる方法、物理的蒸着による方法、並びに金属粉末もしくは金属粉末とバインダーとを含むペーストを樹脂粒子の表面にコーティングする方法等が挙げられる。なかでも、導電層の形成が簡便であるので、無電解めっきによる方法が好ましい。上記物理的蒸着による方法としては、真空蒸着、イオンプレーティング及びイオンスパッタリング等の方法が挙げられる。   The method for forming the conductive layer on the surface of the resin particles is not particularly limited. Examples of the method for forming the conductive layer include a method by electroless plating, a method by electroplating, a method by physical vapor deposition, and a method of coating the surface of resin particles with a metal powder or a paste containing a metal powder and a binder. Is mentioned. Especially, since formation of a conductive layer is simple, the method by electroless plating is preferable. Examples of the method by physical vapor deposition include methods such as vacuum vapor deposition, ion plating, and ion sputtering.

無電解めっきにより形成する方法では、一般的に、触媒化工程と、無電解めっき工程とが行われる。   In the method of forming by electroless plating, generally, a catalyzing step and an electroless plating step are performed.

導電性粒子31のように、本発明に係る導電性粒子は、導電層の外表面に突起を有することが好ましい。導電性粒子は導電層の外表面に複数の突起を有することが好ましい。導電性粒子により接続される電極の表面には、酸化被膜が形成されていることが多い。さらに、導電性粒子本体の導電層の表面には、酸化被膜が形成されていることがある。突起を有する導電性粒子の使用により、電極間に導電性粒子を配置した後、圧着させることにより、突起により酸化被膜が効果的に排除される。このため、電極と導電性粒子の突起とをより一層確実に接触させることができ、電極間の接続抵抗を低くすることができる。さらに、導電性粒子が表面上に絶縁性粒子又は絶縁層を有する場合、又は導電性粒子がバインダー樹脂中に分散されて異方性導電材料として用いられる場合に、導電性粒子の突起によって、導電性粒子の突起と電極との間のバインダー樹脂を効果的に排除できる。このため、電極間の導通信頼性を高めることができる。   Like the electroconductive particle 31, it is preferable that the electroconductive particle which concerns on this invention has a processus | protrusion on the outer surface of a conductive layer. The conductive particles preferably have a plurality of protrusions on the outer surface of the conductive layer. An oxide film is often formed on the surface of the electrode connected by the conductive particles. Furthermore, an oxide film may be formed on the surface of the conductive layer of the conductive particle body. By using the conductive particles having protrusions, the oxide film is effectively eliminated by the protrusions by placing the conductive particles between the electrodes and then pressing them. For this reason, an electrode and the protrusion of electroconductive particle can be made to contact still more reliably, and the connection resistance between electrodes can be made low. Furthermore, when the conductive particles have insulating particles or an insulating layer on the surface, or when the conductive particles are dispersed in a binder resin and used as an anisotropic conductive material, the conductive particles are projected by the protrusions of the conductive particles. The binder resin between the protrusions of the conductive particles and the electrode can be effectively eliminated. For this reason, the conduction | electrical_connection reliability between electrodes can be improved.

導電層の表面に突起を形成する方法としては、樹脂粒子の表面に芯物質を付着させた後、無電解めっきにより導電層を形成する方法、並びに樹脂粒子の表面に無電解めっきにより導電層を形成した後、芯物質を付着させ、更に無電解めっきにより導電層を形成する方法等が挙げられる。   As a method of forming protrusions on the surface of the conductive layer, a method of forming a conductive layer by electroless plating after attaching a core substance to the surface of the resin particle, and a method of forming a conductive layer by electroless plating on the surface of the resin particle. Examples of the method include forming a conductive layer by electroless plating after the core material is attached.

上記導電層の厚みは、5〜1000nmの範囲内であることが好ましい。導電層の厚みは、より好ましくは10nm以上、更に好ましくは50nm以上、より好ましくは500nm以下、更に好ましくは300nm以下である。導電層の厚みが上記下限以上であると、導電性粒子の導電性を十分に高めることができる。導電層の厚みが上記上限以下であると、樹脂粒子と導電層との熱膨張率の差が小さくなり、樹脂粒子から導電層が剥離し難くなる。   The thickness of the conductive layer is preferably in the range of 5 to 1000 nm. The thickness of the conductive layer is more preferably 10 nm or more, further preferably 50 nm or more, more preferably 500 nm or less, and still more preferably 300 nm or less. When the thickness of the conductive layer is not less than the above lower limit, the conductivity of the conductive particles can be sufficiently increased. When the thickness of the conductive layer is not more than the above upper limit, the difference in coefficient of thermal expansion between the resin particles and the conductive layer becomes small, and the conductive layer is difficult to peel from the resin particles.

上記導電層の厚みは、50〜300nmの範囲内であることが特に好ましい。さらに、樹脂粒子の粒子径が2〜5μmであり、かつ、上記導電層の厚みが、50〜300nmであることが特に好ましい。この場合には、導電性粒子を大きな電流が流れる用途により好適に用いることができる。さらに、導電性粒子を圧縮して電極間を接続した場合に、電極が損傷するのをより一層抑制できる。   The thickness of the conductive layer is particularly preferably in the range of 50 to 300 nm. Furthermore, it is particularly preferable that the particle diameter of the resin particles is 2 to 5 μm, and the thickness of the conductive layer is 50 to 300 nm. In this case, the conductive particles can be suitably used for applications in which a large current flows. Furthermore, when the conductive particles are compressed to connect the electrodes, it is possible to further suppress the electrodes from being damaged.

樹脂粒子の表面に芯物質を付着させる方法としては、例えば、樹脂粒子の分散液中に、芯物質となる導電性物質を添加し、樹脂粒子の表面に芯物質を、例えば、ファンデルワールス力により集積させ、付着させる方法、並びに樹脂粒子を入れた容器に、芯物質となる導電性物質を添加し、容器の回転等による機械的な作用により樹脂粒子の表面に芯物質を付着させる方法等が挙げられる。なかでも、付着させる芯物質の量を制御しやすいため、分散液中の樹脂粒子の表面に芯物質を集積させ付着させる方法が好ましい。   As a method for attaching the core substance to the surface of the resin particles, for example, a conductive substance as a core substance is added to the dispersion of the resin particles, and the core substance is applied to the surface of the resin particles, for example, van der Waals force. And a method of adding a conductive substance as a core substance to a container containing resin particles, and attaching a core substance to the surface of the resin particles by mechanical action such as rotation of the container, etc. Is mentioned. Among these, since the amount of the core substance to be attached is easily controlled, a method of accumulating and attaching the core substance on the surface of the resin particles in the dispersion is preferable.

芯物質を形成するための導電性物質としては、例えば、金属、金属の酸化物、黒鉛等の導電性非金属及び導電性ポリマー等が挙げられる。導電性ポリマーとしては、ポリアセチレン等が挙げられる。なかでも、導電性を高めることができるので、金属が好ましい。   Examples of the conductive material for forming the core material include conductive non-metals such as metals, metal oxides, and graphite, and conductive polymers. Examples of the conductive polymer include polyacetylene. Among them, metal is preferable because conductivity can be increased.

上記金属としては、例えば、金、銀、銅、白金、亜鉛、鉄、鉛、錫、アルミニウム、コバルト、インジウム、ニッケル、クロム、チタン、アンチモン、ビスマス、ゲルマニウム及びカドミウム等の金属、並びに錫−鉛合金、錫−銅合金、錫−銀合金及び錫−鉛−銀合金等の2種類以上の金属で構成される合金等が挙げられる。なかでも、ニッケル、銅、銀又は金等が好ましい。上記芯物質を形成するための金属は、上記導電層を形成するための金属と同じであってもよく、異なっていてもよい。なかでも、導電層がニッケル層である場合に、上記芯物質を形成するための金属は、ニッケル層のエピキャシタル成長を促進させるのに最適なニッケルであることがより好ましい。   Examples of the metal include gold, silver, copper, platinum, zinc, iron, lead, tin, aluminum, cobalt, indium, nickel, chromium, titanium, antimony, bismuth, germanium and cadmium, and tin-lead. Examples include alloys composed of two or more metals such as alloys, tin-copper alloys, tin-silver alloys, and tin-lead-silver alloys. Of these, nickel, copper, silver or gold is preferable. The metal for forming the core material may be the same as or different from the metal for forming the conductive layer. In particular, when the conductive layer is a nickel layer, the metal for forming the core substance is more preferably nickel that is optimal for promoting the epitaxial growth of the nickel layer.

上記芯物質の形状は特に限定されない。芯物質の形状は塊状であることが好ましい。芯物質としては、例えば、粒子状の塊、複数の微小粒子が凝集した凝集塊、及び不定形の塊等が挙げられる。   The shape of the core material is not particularly limited. The shape of the core substance is preferably a lump. Examples of the core substance include a particulate lump, an agglomerate in which a plurality of fine particles are aggregated, and an irregular lump.

本発明に係る導電性粒子では、被覆層は、有機珪素化合物を架橋させることにより形成されている。具体的には、有機珪素化合物を加水分解し、重縮合させることにより、被覆層を形成できる。有機珪素化合物の架橋により形成された被覆層は表面に、複数のシラノール基を有する。このため、被覆層の親水性が高くなると考えられる。   In the conductive particles according to the present invention, the coating layer is formed by crosslinking an organosilicon compound. Specifically, the coating layer can be formed by hydrolyzing and polycondensing the organosilicon compound. The coating layer formed by the crosslinking of the organosilicon compound has a plurality of silanol groups on the surface. For this reason, it is thought that the hydrophilicity of a coating layer becomes high.

一方で、導電性粒子本体の導電層の表面に錆が生じることを抑制するために、導電層の表面が、アルキルメタリン酸又はアルキルリン酸エステルなどのリン酸化合物により防錆処理されることがある。被覆層が有機珪素化合物ではなく、リン酸化合物により形成されている場合には、導電性粒子の親水性を充分に高めることはできない。   On the other hand, in order to suppress the occurrence of rust on the surface of the conductive layer of the conductive particle body, the surface of the conductive layer may be subjected to a rust prevention treatment with a phosphoric acid compound such as alkyl metaphosphoric acid or alkyl phosphate ester. is there. When the coating layer is formed of a phosphoric acid compound instead of an organosilicon compound, the hydrophilicity of the conductive particles cannot be sufficiently increased.

導電性粒子の表面の親水性を高めるために、上記有機珪素化合物は、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を有することが好ましい。上記有機珪素化合物としては、下記式(1)で表される有機珪素化合物が挙げられる。ただし、下記式(1)で表される有機珪素化合物以外の有機珪素化合物を用いてもよい。有機珪素化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   In order to increase the hydrophilicity of the surface of the conductive particles, the organosilicon compound preferably has a hydroxy group or an alkoxy group. As said organosilicon compound, the organosilicon compound represented by following formula (1) is mentioned. However, an organosilicon compound other than the organosilicon compound represented by the following formula (1) may be used. As for the organosilicon compound, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

Si(X)(R)4−p ・・・式(1)
上記式(1)中、Xは加水分解性基を表し、Rは炭素数1〜30の非加水分解性の有機基を表し、pは1〜4の整数を表す。pが2〜4のとき、複数のXは同一であってもよく、異なっていてもよい。pが1又は2のとき、複数のRは同一であってもよく、異なっていてもよい。
Si (X) p (R) 4-p (1)
In said formula (1), X represents a hydrolysable group, R represents a C1-C30 non-hydrolyzable organic group, and p represents the integer of 1-4. When p is 2 to 4, a plurality of X may be the same or different. When p is 1 or 2, the plurality of R may be the same or different.

上記加水分解性基としては、アルコキシ基等が挙げられる。該アルコキシ基の具体例としては、炭素数1〜6のアルコキシ基等が挙げられる。該炭素数1〜6のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等が挙げられる。   Examples of the hydrolyzable group include an alkoxy group. Specific examples of the alkoxy group include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.

上記加水分解性基は、アルコキシ基以外の加水分解性基であってもよい。該アルコキシ基以外の加水分解性基の具体例としては、塩素もしくは臭素等のハロゲン基、アセチル基、ヒドロキシル基及びイソシアネート基等が挙げられる。   The hydrolyzable group may be a hydrolyzable group other than an alkoxy group. Specific examples of the hydrolyzable group other than the alkoxy group include a halogen group such as chlorine or bromine, an acetyl group, a hydroxyl group, and an isocyanate group.

上記非加水分解性の有機基としては、加水分解され難く、安定な疎水基である炭素数1〜30の有機基が挙げられる。   Examples of the non-hydrolyzable organic group include organic groups having 1 to 30 carbon atoms that are hardly hydrolyzed and are stable hydrophobic groups.

上記炭素数1〜30の有機基としては、炭素数1〜30のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、芳香族置換アルキル基、アリール基、ビニル基を含む基、エポキシ基を含む有機基、アミノ基を含む有機基、及びチオール基を含む有機基等が挙げられる。   Examples of the organic group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a halogenated alkyl group, an aromatic substituted alkyl group, an aryl group, a group containing a vinyl group, an organic group containing an epoxy group, and an amino group. And an organic group containing a thiol group.

上記炭素数1〜30のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ペンチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びエイコシル基等が挙げられる。上記ハロゲン化アルキル基としては、アルキル基のフッ素化物基、アルキル基の塩素化物基及びアルキル基の臭素化物基等が挙げられる。上記ハロゲン化アルキル基の具体例としては、例えば、3−クロロプロピル基、6−クロロプロピル基、6−クロロヘキシル基及び6,6,6−トリフルオロヘキシル基等が挙げられる。上記芳香族置換アルキル基としては、例えば、ベンジル基及びハロゲン置換ベンジル基等が挙げられる。上記ハロゲン置換ベンジル基としては、4−クロロベンジル基及び4−ブロモベンジル基等が挙げられる。上記アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、メシチル基及びナフチル基等が挙げられる。   Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, pentyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, and octadecyl group. And an eicosyl group. Examples of the halogenated alkyl group include a fluorinated group of an alkyl group, a chlorinated group of an alkyl group, and a bromide group of an alkyl group. Specific examples of the halogenated alkyl group include, for example, 3-chloropropyl group, 6-chloropropyl group, 6-chlorohexyl group, 6,6,6-trifluorohexyl group and the like. Examples of the aromatic substituted alkyl group include a benzyl group and a halogen-substituted benzyl group. Examples of the halogen-substituted benzyl group include 4-chlorobenzyl group and 4-bromobenzyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a mesityl group, and a naphthyl group.

上記有機珪素化合物の具体例としては、例えば、トリフェニルエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、エチルジメチルメトキシシラン、メチルジエチルメトキシシラン、エチルジメチルエトキシシラン、メチルジエチルエトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジエチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、フェニルジエチルエトキシシラン、メチルジフェニルメトキシシラン、エチルジフェニルメトキシシラン、メチルジフェニルエトキシシラン、エチルジフェニルエトキシシラン、tert−ブトキシトリメチルシラン、ブトキシトリメチルシラン、ジメチルエトキシシラン、メトキシジメチルビニルシラン、エトキシジメチルビニルシラン、ジフェニルジエトキシラン、フェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジアセトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、3−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、クロロメチルジエトキシメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジアセトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチル−トリ−n−プロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチル−トリ−n−プロポキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピル−トリ−n−プロポキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリプロポキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリプロポキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリプロポキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリプロポキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリプロポキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリプロポキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリプロポキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリプロポキシシラン、エイコシルデシルトリメトキシシラン、エイコシルトリエトキシシラン、エイコシルトリプロポキシシラン、6−クロロヘキシルトリメトキシシラン、6,6,6−トリフルオロヘキシルトリメトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、4−クロロベンジルトリメトキシシラン、4−ブロモベンジルトリ−n−プロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリ−n−プロポキシシラン、トリアセトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−n−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン及びテトラアセトキシシラン等が挙げられる。   Specific examples of the organosilicon compound include, for example, triphenylethoxysilane, trimethylethoxysilane, triethylethoxysilane, triphenylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, ethyldimethylmethoxysilane, methyldiethylmethoxysilane, ethyldimethylethoxysilane, methyl Diethylethoxysilane, phenyldimethylmethoxysilane, phenyldiethylmethoxysilane, phenyldimethylethoxysilane, phenyldiethylethoxysilane, methyldiphenylmethoxysilane, ethyldiphenylmethoxysilane, methyldiphenylethoxysilane, ethyldiphenylethoxysilane, tert-butoxytrimethylsilane, Butoxytrimethylsilane, dimethylethoxysilane, methoxydimethylvinylsila , Ethoxydimethylvinylsilane, diphenyldiethoxysilane, phenyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diacetoxymethylsilane, diethoxymethylsilane, 3-chloropropyldimethoxymethylsilane, chloromethyldiethoxymethylsilane, diethoxydimethylsilane, di Acetoxymethylvinylsilane, diethoxymethylvinylsilane, diethoxydiethylsilane, dimethyldipropoxysilane, dimethoxymethylphenylsilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyl-tri-n-propoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane Ethoxysilane, ethyl-tri-n-propoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, propyl-tri-n- Roxyxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, butyltripropoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, isobutyltripropoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-hexyltri Propoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, cyclohexyltripropoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, octyltripropoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, dodecyltripropoxysilane, tetradecyl Trimethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, tetradecyltripropoxysilane, hexa Decyltrimethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, hexadecyltripropoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, octadecyltripropoxysilane, eicosyldecyltrimethoxysilane, eicosyltriethoxysilane, eicosyltripropoxysilane , 6-chlorohexyltrimethoxysilane, 6,6,6-trifluorohexyltrimethoxysilane, benzyltrimethoxysilane, 4-chlorobenzyltrimethoxysilane, 4-bromobenzyltri-n-propoxysilane, phenyltrimethoxysilane , Phenyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- Lysidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri Methoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- 2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, triethoxysilane, trimethoxysilane, triisopropoxysilane, tri-n-propoxysilane, triacetoxysilane, tetramethoxy Examples thereof include silane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, and tetraacetoxysilane.

上記有機珪素化合物は、窒素を含まなくてもよい。上記有機珪素化合物が窒素を含まなくても、導電性粒子の親水性を充分に高くすることができる。   The organosilicon compound may not contain nitrogen. Even if the organosilicon compound does not contain nitrogen, the hydrophilicity of the conductive particles can be sufficiently increased.

上記被覆層の厚みは、0.5〜500nmの範囲内であることが好ましい。被覆層の厚みは、より好ましくは1nm以上、更に好ましくは3nm以上、より好ましくは400nm以下、更に好ましくは300nm以下である。被覆層の厚みが上記下限以上であると、導電性粒子の親水性をより一層高めることができる。導電層の厚みが上記上限以下であると、導電性粒子の導電性をより一層高めることができる。   The thickness of the coating layer is preferably in the range of 0.5 to 500 nm. The thickness of the coating layer is more preferably 1 nm or more, further preferably 3 nm or more, more preferably 400 nm or less, and still more preferably 300 nm or less. The hydrophilicity of electroconductive particle can be improved further as the thickness of a coating layer is more than the said minimum. The electroconductivity of electroconductive particle can be improved further as the thickness of an electroconductive layer is below the said upper limit.

導電性粒子21,31のように、本発明に係る導電性粒子は、被覆層の表面上に付着している絶縁性粒子を備えることが好ましい。この場合には、導電性粒子を電極間の接続に用いると、隣接する電極間の短絡を防止できる。具体的には、複数の導電性粒子が接触したときに、複数の電極間に絶縁性粒子が存在するので、上下の電極間ではなく横方向に隣り合う電極間の短絡を防止することができる。なお、電極間の接続の際に、2つの電極で導電性粒子を加圧することにより、導電性粒子本体と電極との間の絶縁性粒子を容易に排除できる。導電性粒子が導電層の表面に突起を有する場合には、導電性粒子本体と電極との間の絶縁性粒子をより一層容易に排除できる。   Like the electroconductive particle 21 and 31, the electroconductive particle which concerns on this invention is provided with the insulating particle adhering on the surface of a coating layer. In this case, when the conductive particles are used for connection between the electrodes, a short circuit between adjacent electrodes can be prevented. Specifically, when a plurality of conductive particles are in contact with each other, since insulating particles exist between the plurality of electrodes, it is possible to prevent a short circuit between electrodes adjacent in the lateral direction instead of between the upper and lower electrodes. . In addition, the insulating particle between an electroconductive particle main body and an electrode can be easily excluded by pressurizing electroconductive particle with two electrodes in the case of the connection between electrodes. When the conductive particles have protrusions on the surface of the conductive layer, the insulating particles between the conductive particle main body and the electrode can be more easily eliminated.

上記絶縁性粒子を形成するための材料の具体例としては、ポリオレフィン類、(メタ)アクリレート重合体、(メタ)アクリレート共重合体、ブロックポリマー、熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂の架橋物、熱硬化性樹脂及び水溶性樹脂等が挙げられる。   Specific examples of the material for forming the insulating particles include polyolefins, (meth) acrylate polymers, (meth) acrylate copolymers, block polymers, thermoplastic resins, crosslinked thermoplastic resins, and thermosetting. Resin, water-soluble resin, and the like.

上記ポリオレフィン類としては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。上記(メタ)アクリレート重合体としては、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレート及びポリブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記ブロックポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、SB型スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びSBS型スチレン−ブタジエンブロック共重合体、並びにこれらの水添化合物等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、ビニル重合体及びビニル共重合体等が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びメラミン樹脂等が挙げられる。上記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド及びメチルセルロース等が挙げられる。なかでも、水溶性樹脂が好ましく、ポリビニルアルコールがより好ましい。   Examples of the polyolefins include polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-acrylic acid ester copolymer. Examples of the (meth) acrylate polymer include polymethyl (meth) acrylate, polyethyl (meth) acrylate, and polybutyl (meth) acrylate. Examples of the block polymer include polystyrene, styrene-acrylic acid ester copolymer, SB type styrene-butadiene block copolymer, SBS type styrene-butadiene block copolymer, and hydrogenated compounds thereof. Examples of the thermoplastic resin include vinyl polymers and vinyl copolymers. As said thermosetting resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, etc. are mentioned. Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, and methyl cellulose. Of these, water-soluble resins are preferable, and polyvinyl alcohol is more preferable.

上記被覆層の表面上に絶縁性粒子を付着させる方法としては、化学的方法、及び物理的もしくは機械的方法等が挙げられる。上記化学的方法としては、例えば、界面重合法、粒子存在下での懸濁重合法及び乳化重合法等が挙げられる。上記物理的もしくは機械的方法としては、スプレードライ、ハイブリタイゼーション、静電付着法、噴霧法、ディッピング及び真空蒸着による方法等が挙げられる。なかでも、絶縁性粒子の意図しない剥離を抑制する観点からは、被覆層の表面に、化学結合を介して絶縁性粒子を付着させる方法が好ましい。   Examples of a method for attaching insulating particles on the surface of the coating layer include a chemical method and a physical or mechanical method. Examples of the chemical method include an interfacial polymerization method, a suspension polymerization method in the presence of particles, and an emulsion polymerization method. Examples of the physical or mechanical method include spray drying, hybridization, electrostatic adhesion, spraying, dipping, and vacuum deposition. Among these, from the viewpoint of suppressing unintentional peeling of the insulating particles, a method of attaching the insulating particles to the surface of the coating layer through a chemical bond is preferable.

(異方性導電材料)
本発明に係る異方性導電材料は、上述した導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む。上記異方性導電材料は、被覆層を備える導電性粒子を、バインダー樹脂中に添加することにより得られた異方性導電材料であることが好ましい。
(Anisotropic conductive material)
The anisotropic conductive material according to the present invention includes the above-described conductive particles and a binder resin. The anisotropic conductive material is preferably an anisotropic conductive material obtained by adding conductive particles including a coating layer to a binder resin.

導電性粒子は、用途に応じて、水性溶媒に分散されて用いられたり、バインダー樹脂に分散されて用いられたりする。本発明に係る導電性粒子は、バインダー樹脂中での分散性に優れているだけでなく、水性溶媒中での分散性にも優れているので、広い用途に適用可能である。本発明に係る導電性粒子は、水性溶媒に対する親和性が高く、水性溶媒に分散させることが容易である。また、本発明に係る導電性粒子は、水性溶媒中で沈降し難い。従って、本発明に係る異方性導電材料は、水性溶媒を含むことが好ましい。さらに、本発明に係る導電性粒子は、バインダー樹脂に分散させて用いることも可能である。本発明に係る導電性粒子は、水性溶媒と、水性溶媒とは異なるバインダー樹脂とを含んでいてもよい。   The conductive particles may be used by being dispersed in an aqueous solvent or used by being dispersed in a binder resin depending on the application. The conductive particles according to the present invention are not only excellent in dispersibility in the binder resin, but also excellent in dispersibility in an aqueous solvent, and thus can be applied to a wide range of uses. The conductive particles according to the present invention have a high affinity for an aqueous solvent and can be easily dispersed in an aqueous solvent. Moreover, the electroconductive particle which concerns on this invention is hard to settle in an aqueous solvent. Therefore, the anisotropic conductive material according to the present invention preferably contains an aqueous solvent. Furthermore, the conductive particles according to the present invention can be used by being dispersed in a binder resin. The conductive particles according to the present invention may contain an aqueous solvent and a binder resin different from the aqueous solvent.

上記水性溶媒としては、水、並びに水と水以外の親水性溶媒(水と混和可能な溶媒)との混合物等が挙げられる。上記親水性溶媒としては、親水性有機溶媒が挙げられる。上記親水性有機溶媒としては、例えばアセトン、メタノール及びエタノール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル及びイソプロピルアルコール等が挙げられる。   Examples of the aqueous solvent include water and a mixture of water and a hydrophilic solvent other than water (a solvent miscible with water). Examples of the hydrophilic solvent include hydrophilic organic solvents. Examples of the hydrophilic organic solvent include alcohols such as acetone, methanol and ethanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether and isopropyl alcohol.

上記バインダー樹脂は特に限定されない。上記バインダー樹脂として、一般的には絶縁性の樹脂が用いられる。上記バインダー樹脂としては、例えば、ビニル樹脂、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、熱可塑性ブロック共重合体及びエラストマー等が挙げられる。上記バインダー樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The binder resin is not particularly limited. In general, an insulating resin is used as the binder resin. Examples of the binder resin include vinyl resins, thermoplastic resins, curable resins, thermoplastic block copolymers, and elastomers. As for the said binder resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記ビニル樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂及びスチレン樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアミド樹脂等が挙げられる。上記硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。なお、上記硬化性樹脂は、常温硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、光硬化型樹脂又は湿気硬化型樹脂であってもよい。上記硬化性樹脂は、硬化剤と併用されてもよい。上記熱可塑性ブロック共重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物、及びスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。上記エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、及びアクリロニトリル−スチレンブロック共重合ゴム等が挙げられる。   Examples of the vinyl resin include vinyl acetate resin, acrylic resin, and styrene resin. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, and polyamide resins. Examples of the curable resin include an epoxy resin, a urethane resin, a polyimide resin, and an unsaturated polyester resin. The curable resin may be a room temperature curable resin, a thermosetting resin, a photocurable resin, or a moisture curable resin. The curable resin may be used in combination with a curing agent. Examples of the thermoplastic block copolymer include a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a styrene-isoprene-styrene block copolymer, a hydrogenated product of a styrene-butadiene-styrene block copolymer, and a styrene-isoprene. -Hydrogenated product of a styrene block copolymer. Examples of the elastomer include styrene-butadiene copolymer rubber and acrylonitrile-styrene block copolymer rubber.

上記バインダー樹脂は、エポキシ樹脂であることが好ましい。本発明に係る導電性粒子では、被覆層の酸素が水素結合することが可能であり、表面の親水性を高め、エポキシ樹脂のような酸素含有の樹脂に対して分散性及び密着性を高めることができる。   The binder resin is preferably an epoxy resin. In the conductive particles according to the present invention, oxygen in the coating layer can be hydrogen-bonded, and the hydrophilicity of the surface is increased, and the dispersibility and adhesion to an oxygen-containing resin such as an epoxy resin are increased. Can do.

上記異方性導電材料は、導電性粒子及びバインダー樹脂の他に、例えば、充填剤、増量剤、軟化剤、可塑剤、重合触媒、硬化触媒、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤及び難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。   In addition to the conductive particles and the binder resin, the anisotropic conductive material includes, for example, a filler, an extender, a softener, a plasticizer, a polymerization catalyst, a curing catalyst, a colorant, an antioxidant, a heat stabilizer, light, and the like. Various additives such as a stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent and a flame retardant may be contained.

バインダー樹脂中に上記導電性粒子を分散させる方法は特に限定されず、従来公知の分散方法を用いることができる。バインダー樹脂中に上記導電性粒子を分散させる方法としては、例えば、バインダー樹脂中に上記導電性粒子を添加した後、プラネタリーミキサー等で混練して分散させる方法、上記導電性粒子を水又は有機溶剤中にホモジナイザー等を用いて均一に分散させた後、バインダー樹脂中に添加し、プラネタリーミキサー等で混練して分散させる方法、並びにバインダー樹脂を水又は有機溶剤等で希釈した後、上記導電性粒子を添加し、プラネタリーミキサー等で混練して分散させる方法等が挙げられる。   The method for dispersing the conductive particles in the binder resin is not particularly limited, and a conventionally known dispersion method can be used. Examples of the method for dispersing the conductive particles in the binder resin include a method in which the conductive particles are added to the binder resin and then kneaded and dispersed with a planetary mixer or the like. The conductive particles are dispersed in water or organic. After uniformly dispersing in a solvent using a homogenizer, etc., adding to a binder resin, kneading and dispersing with a planetary mixer, etc., and after diluting the binder resin with water or an organic solvent, the above conductive And the like, and the like.

本発明に係る異方性導電材料は、異方性導電ペースト、異方性導電インク、異方性導電粘接着剤、異方性導電フィルム、又は異方性導電シート等として使用され得る。本発明に係る異方性導電材料が、異方性導電フィルム又は異方性導電シート等のフィルム状の接着剤として使用される場合には、該導電性粒子を含むフィルム状の接着剤に、導電性粒子を含まないフィルム状の接着剤が積層されていてもよい。   The anisotropic conductive material according to the present invention can be used as an anisotropic conductive paste, anisotropic conductive ink, anisotropic conductive adhesive, anisotropic conductive film, or anisotropic conductive sheet. When the anisotropic conductive material according to the present invention is used as a film-like adhesive such as an anisotropic conductive film or an anisotropic conductive sheet, the film-like adhesive containing the conductive particles, A film-like adhesive that does not contain conductive particles may be laminated.

本発明に係る異方性導電材料は、異方性導電ペーストであることが好ましい。本発明に係る導電性粒子の使用により、異方性導電ペーストにおいて、導電性粒子の分散性が高くなり、導電性粒子の沈降が生じ難くなる。   The anisotropic conductive material according to the present invention is preferably an anisotropic conductive paste. By using the conductive particles according to the present invention, in the anisotropic conductive paste, the dispersibility of the conductive particles is increased, and the conductive particles are less likely to settle.

異方性導電材料100重量%中、バインダー樹脂の含有量は10〜99.99重量%の範囲内であることが好ましい。異方性導電材料100重量%中のバインダー樹脂の含有量は、より好ましくは30重量%以上、更に好ましくは50重量%以上、特に好ましくは70重量%以上、より好ましくは99.9重量%以下である。バインダー樹脂の含有量が上記下限以上及び上限以下であると、電極間に導電性粒子を効率的に配置でき、異方性導電材料により接続された接続対象部材の導通信頼性をより一層高めることができる。   In 100% by weight of the anisotropic conductive material, the content of the binder resin is preferably in the range of 10 to 99.99% by weight. The content of the binder resin in 100% by weight of the anisotropic conductive material is more preferably 30% by weight or more, still more preferably 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, more preferably 99.9% by weight or less. It is. When the content of the binder resin is not less than the above lower limit and not more than the upper limit, the conductive particles can be efficiently arranged between the electrodes, and the conduction reliability of the connection target member connected by the anisotropic conductive material is further enhanced. Can do.

異方性導電材料100重量%中、上記導電性粒子の含有量は0.01〜20重量%の範囲内であることが好ましい。異方性導電材料100重量%中の導電性粒子の含有量は、より好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは15重量%以下、更に好ましくは10重量%以下である。上記導電性粒子の含有量が上記下限以上及び上限以下であると、電極間の導通信頼性をより一層高めることができる。   In 100% by weight of the anisotropic conductive material, the content of the conductive particles is preferably in the range of 0.01 to 20% by weight. The content of conductive particles in 100% by weight of the anisotropic conductive material is more preferably 0.1% by weight or more, more preferably 15% by weight or less, and still more preferably 10% by weight or less. When the content of the conductive particles is not less than the above lower limit and not more than the upper limit, the conduction reliability between the electrodes can be further improved.

(接続構造体)
本発明の導電性粒子又は該導電性粒子とバインダー樹脂とを含む異方性導電材料を用いて、接続対象部材を接続することにより、接続構造体を得ることができる。
(Connection structure)
A connection structure can be obtained by connecting the connection target member using the conductive particles of the present invention or an anisotropic conductive material containing the conductive particles and a binder resin.

上記接続構造体は、第1の接続対象部材と、第2の接続対象部材と、第1,第2の接続対象部材を電気的に接続している接続部とを備え、該接続部が本発明の導電性粒子又は該導電性粒子とバインダー樹脂とを含む異方性導電材料により形成されている接続構造体であることが好ましい。上記接続部は、本発明の導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む異方性導電材料により形成されていることが好ましい。導電性粒子が用いられた場合には、接続部自体が導電性粒子である。すなわち、第1,第2の接続対象部材が導電性粒子により接続される。   The connection structure includes a first connection target member, a second connection target member, and a connection portion that electrically connects the first and second connection target members. The connection structure is preferably formed of the conductive particles of the invention or an anisotropic conductive material containing the conductive particles and a binder resin. The connection part is preferably formed of an anisotropic conductive material containing the conductive particles of the present invention and a binder resin. In the case where conductive particles are used, the connection portion itself is conductive particles. That is, the first and second connection target members are connected by the conductive particles.

図4に、本発明の第1の実施形態に係る導電性粒子を用いた接続構造体を模式的に正面断面図で示す。   In FIG. 4, the connection structure using the electroconductive particle which concerns on the 1st Embodiment of this invention is typically shown with front sectional drawing.

図4に示す接続構造体51は、第1の接続対象部材52と、第2の接続対象部材53と、第1,第2の接続対象部材52,53を接続している接続部54とを備える。接続部54は、導電性粒子1を含む異方性導電材料を硬化させることにより形成されている。なお、図4では、導電性粒子1は、図示の便宜上、略図的に示されている。   4 includes a first connection target member 52, a second connection target member 53, and a connection portion 54 that connects the first and second connection target members 52 and 53. Prepare. The connection portion 54 is formed by curing an anisotropic conductive material including the conductive particles 1. In FIG. 4, the conductive particles 1 are schematically shown for convenience of illustration.

第1の接続対象部材52の上面52aには、複数の電極52bが設けられている。第2の接続対象部材53の下面53aには、複数の電極53bが設けられている。電極52bと電極53bとが、1つ又は複数の導電性粒子1により電気的に接続されている。従って、第1,第2の接続対象部材52,53が導電性粒子1により電気的に接続されている。   A plurality of electrodes 52 b are provided on the upper surface 52 a of the first connection target member 52. A plurality of electrodes 53 b are provided on the lower surface 53 a of the second connection target member 53. The electrode 52 b and the electrode 53 b are electrically connected by one or a plurality of conductive particles 1. Therefore, the first and second connection target members 52 and 53 are electrically connected by the conductive particles 1.

上記接続構造体の製造方法は特に限定されない。接続構造体の製造方法の一例として、第1の接続対象部材と第2の接続対象部材との間に上記異方性導電材料を配置し、積層体を得た後、該積層体を加熱及び加圧する方法等が挙げられる。   The manufacturing method of the connection structure is not particularly limited. As an example of a method for manufacturing a connection structure, the anisotropic conductive material is disposed between a first connection target member and a second connection target member to obtain a laminate, and then the laminate is heated and The method of pressurizing is mentioned.

上記加圧の圧力は9.8〜10〜4.9×10Pa程度である。上記加熱の温度は、120〜220℃程度である。 The pressure of the said pressurization is about 9.8-10 < 4 > -4.9 * 10 < 6 > Pa. The temperature of the said heating is about 120-220 degreeC.

上記接続対象部材としては、具体的には、半導体チップ、コンデンサ及びダイオード等の電子部品、並びにプリント基板、フレキシブルプリント基板及びガラス基板等の回路基板等が挙げられる。   Specific examples of the connection target member include electronic components such as semiconductor chips, capacitors, and diodes, and circuit boards such as printed boards, flexible printed boards, and glass boards.

上記接続対象部材に設けられている電極としては、金電極、ニッケル電極、錫電極、アルミニウム電極、銅電極、モリブデン電極及びタングステン電極等の金属電極が挙げられる。上記接続対象部材がフレキシブルプリント基板である場合には、上記電極は金電極、ニッケル電極、錫電極又は銅電極であることが好ましい。上記接続対象部材がガラス基板である場合には、上記電極はアルミニウム電極、銅電極、モリブデン電極又はタングステン電極であることが好ましい。なお、上記電極がアルミニウム電極である場合には、アルミニウムのみで形成された電極であってもよく、金属酸化物層の表面にアルミニウム層が積層された電極であってもよい。上記金属酸化物として、3価の金属元素がドープされた酸化インジウム及び3価の金属元素がドープされた酸化亜鉛等が挙げられる。上記3価の金属元素として、Sn、Al及びGa等が挙げられる。   Examples of the electrode provided on the connection target member include metal electrodes such as a gold electrode, a nickel electrode, a tin electrode, an aluminum electrode, a copper electrode, a molybdenum electrode, and a tungsten electrode. When the connection object member is a flexible printed board, the electrode is preferably a gold electrode, a nickel electrode, a tin electrode, or a copper electrode. When the connection target member is a glass substrate, the electrode is preferably an aluminum electrode, a copper electrode, a molybdenum electrode, or a tungsten electrode. In addition, when the said electrode is an aluminum electrode, the electrode formed only with aluminum may be sufficient and the electrode by which the aluminum layer was laminated | stacked on the surface of the metal oxide layer may be sufficient. Examples of the metal oxide include indium oxide doped with a trivalent metal element and zinc oxide doped with a trivalent metal element. Examples of the trivalent metal element include Sn, Al, and Ga.

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited only to the following examples.

(実施例1)
(1)導電性粒子本体の作製
粒子径が5.0μmであるジビニルベンゼン共重合体樹脂粒子(積水化学工業社製「ミクロパールSP−205」)を用意した。
Example 1
(1) Production of Conductive Particle Body A divinylbenzene copolymer resin particle (“Micropearl SP-205” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a particle diameter of 5.0 μm was prepared.

パラジウム触媒液を5重量%含むアルカリ溶液100重量部に、上記樹脂粒子10重量部を、超音波分散器を用いて分散させた後、溶液をろ過することにより、樹脂粒子を取り出した。次いで、樹脂粒子をジメチルアミンボラン1重量%溶液100重量部に添加し、樹脂粒子の表面を活性化させた。表面が活性化された樹脂粒子を十分に水洗した後、蒸留水500重量部に加え、分散させることにより、懸濁液を得た。   After dispersing 10 parts by weight of the resin particles in 100 parts by weight of an alkaline solution containing 5% by weight of a palladium catalyst solution using an ultrasonic disperser, the resin particles were taken out by filtering the solution. Next, the resin particles were added to 100 parts by weight of a 1% by weight dimethylamine borane solution to activate the surface of the resin particles. The resin particles whose surface was activated were sufficiently washed with water, and then added to 500 parts by weight of distilled water and dispersed to obtain a suspension.

また、硫酸ニッケル0.23mol/L、ジメチルアミンボラン0.92mol/L、及びクエン酸ナトリウム0.5mol/Lを含むニッケルめっき液(pH8.5)を用意した。   Further, a nickel plating solution (pH 8.5) containing 0.23 mol / L of nickel sulfate, 0.92 mol / L of dimethylamine borane, and 0.5 mol / L of sodium citrate was prepared.

得られた懸濁液を60℃にて攪拌しながら、上記ニッケルめっき液を懸濁液に徐々に滴下し、無電解ニッケルめっきを行った。樹脂粒子の表面に、厚み0.08μm程度の導電層(ニッケルとボロンとを含むニッケル−ボロン導電層)が形成されたときに、無電解めっき液の滴下を終了した。その後、懸濁液を濾過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、樹脂粒子の表面上にニッケル−ボロン導電層(厚み0.1μm)が設けられた導電性粒子を導電性粒子本体Aとして得た。   While stirring the obtained suspension at 60 ° C., the nickel plating solution was gradually added dropwise to the suspension to perform electroless nickel plating. When a conductive layer (nickel-boron conductive layer containing nickel and boron) having a thickness of about 0.08 μm was formed on the surface of the resin particles, dropping of the electroless plating solution was terminated. Thereafter, by filtering the suspension, the particles are taken out, washed with water, and dried, so that the conductive particles provided with a nickel-boron conductive layer (thickness 0.1 μm) on the surface of the resin particles are made conductive. Obtained as particle body A.

(2)導電性粒子の作製
95重量%エタノール水150重量部に、得られた導電性粒子本体A5重量部と、有機珪素化合物であるメチルトリエトキシシラン1.5重量部とを添加し、30℃で30分加熱し、有機珪素化合物を架橋させることにより、導電性粒子本体の表面全体が被覆層(厚み5nm)により被覆されている導電性粒子を得た。
(2) Production of conductive particles To 150 parts by weight of 95% by weight ethanol water, 5 parts by weight of the obtained conductive particle main body A and 1.5 parts by weight of methyltriethoxysilane which is an organosilicon compound are added, and 30 Heating at 30 ° C. for 30 minutes to crosslink the organosilicon compound yielded conductive particles in which the entire surface of the conductive particle body was covered with a coating layer (thickness 5 nm).

(実施例2)
導電性粒子を作製する際に、有機珪素化合物を、フェニルトリエトキシシラン1.5重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、導電性粒子本体の表面全体が被覆層(厚み5nm)により被覆されている導電性粒子を得た。
(Example 2)
When the conductive particles were produced, the entire surface of the conductive particle main body was covered with a coating layer (thickness 5 nm) except that the organosilicon compound was changed to 1.5 parts by weight of phenyltriethoxysilane. ) To obtain conductive particles coated.

(実施例3)
導電性粒子を作製する際に、有機珪素化合物を、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン1.5重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、導電性粒子本体の表面全体が被覆層(厚み5nm)により被覆されている導電性粒子を得た。
(Example 3)
When the conductive particles were produced, the entire surface of the conductive particle main body was the same as in Example 1 except that the organosilicon compound was changed to 1.5 parts by weight of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane. Conductive particles coated with a coating layer (thickness 5 nm) were obtained.

(実施例4)
導電性粒子を作製する際に、有機珪素化合物を、ヘキシルトリエトキシシラン1.5重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、導電性粒子本体の表面全体が被覆層(厚み5nm)により被覆されている導電性粒子を得た。
Example 4
When the conductive particles were produced, the entire surface of the conductive particle main body was covered with a coating layer (thickness of 5 nm), except that the organosilicon compound was changed to 1.5 parts by weight of hexyltriethoxysilane. ) To obtain conductive particles coated.

(実施例5)
導電性粒子を作製する際に、有機珪素化合物を、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン1.5重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、導電性粒子本体の表面全体が被覆層(厚み5nm)により被覆されている導電性粒子を得た。
(Example 5)
The entire surface of the conductive particle body was covered in the same manner as in Example 1 except that the organosilicon compound was changed to 1.5 parts by weight of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane when producing the conductive particles. Conductive particles coated with a layer (thickness 5 nm) were obtained.

(実施例6)
(1)導電性粒子の作製
(1−1)パラジウム付着工程
粒子径が5.0μmであるジビニルベンゼン樹脂粒子(積水化学工業社製「ミクロパールSP−205」)を用意した。この樹脂粒子をエッチングし、水洗した。次に、パラジウム触媒を8重量%含むパラジウム触媒化液100mL中に樹脂粒子を添加し、攪拌した。その後、ろ過し、洗浄した。pH6の0.5重量%ジメチルアミンボラン液に樹脂粒子を添加し、パラジウムが付着された樹脂粒子を得た。
(Example 6)
(1) Preparation of electroconductive particle (1-1) Palladium adhesion process The divinylbenzene resin particle ("Micropearl SP-205" by Sekisui Chemical Co., Ltd.) whose particle diameter is 5.0 micrometers was prepared. The resin particles were etched and washed with water. Next, resin particles were added to 100 mL of a palladium-catalyzed solution containing 8% by weight of a palladium catalyst and stirred. Then, it filtered and wash | cleaned. Resin particles were added to 0.5 wt% dimethylamine borane solution at pH 6 to obtain resin particles to which palladium was attached.

(1−2)芯物質付着工程
パラジウムが付着された樹脂粒子をイオン交換水300mL中で3分間攪拌し、分散させ、分散液を得た。次に、金属ニッケル粒子スラリー(平均粒子径200nm)1gを3分間かけて上記分散液に添加し、芯物質が付着された樹脂粒子を得た。
(1-2) Core substance adhesion step The resin particles to which palladium was adhered were stirred and dispersed in 300 mL of ion exchange water for 3 minutes to obtain a dispersion. Next, 1 g of metal nickel particle slurry (average particle diameter 200 nm) was added to the dispersion over 3 minutes to obtain resin particles to which the core substance was adhered.

(1−3)無電解ニッケルめっき工程
芯物質が付着された樹脂粒子にイオン交換水500mLを加え、樹脂粒子を十分に分散させて懸濁液を得た。この懸濁液を攪拌しながら、硫酸ニッケル6水和物50g/L、ジメチルアミンボラン0.32g/L及びクエン酸50g/Lを含むpH5.0の無電解ニッケルめっき液を徐々に添加し、無電解ニッケルめっきを行った。このようにして、樹脂粒子の表面上にニッケル−ボロン導電層(厚み0.1μm)が設けられており、ニッケル−ボロン導電層が外表面に突起を有する導電性粒子を導電性粒子本体Bとして得た。
(1-3) Electroless Nickel Plating Step 500 mL of ion-exchanged water was added to the resin particles to which the core substance was adhered, and the resin particles were sufficiently dispersed to obtain a suspension. While stirring this suspension, an electroless nickel plating solution having a pH of 5.0 containing nickel sulfate hexahydrate 50 g / L, dimethylamine borane 0.32 g / L and citric acid 50 g / L was gradually added. Electroless nickel plating was performed. In this way, a nickel-boron conductive layer (thickness 0.1 μm) is provided on the surface of the resin particle, and the conductive particle having a protrusion on the outer surface of the nickel-boron conductive layer is used as the conductive particle body B. Obtained.

(2)導電性粒子の作製
導電性粒子を作製する際に、導電性粒子本体Aを導電性粒子本体Bに変更したこと以外は実施例1と同様にして、導電性粒子本体の表面全体が被覆層(厚み5nm)により被覆されている導電性粒子を得た。
(2) Production of conductive particles When producing the conductive particles, the entire surface of the conductive particle main body was the same as in Example 1 except that the conductive particle main body A was changed to the conductive particle main body B. Conductive particles coated with a coating layer (thickness 5 nm) were obtained.

(実施例7)
(1)絶縁性粒子の作製
4ツ口セパラブルカバー、攪拌翼、三方コック、冷却管及び温度プローブが取り付けられた1000mLのセパラブルフラスコに、メタクリル酸メチル100mmolと、N,N,N−トリメチル−N−2−メタクリロイルオキシエチルアンモニウムクロライド1mmolと、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩1mmolとを含むモノマー組成物を固形分率が5重量%となるようにイオン交換水に秤取した後、200rpmで攪拌し、窒素雰囲気下70℃で24時間重合を行った。反応終了後、凍結乾燥して、表面にアンモニウム基を有し、平均粒子径220nm及びCV値10%の絶縁性粒子を得た。
(Example 7)
(1) Preparation of insulating particles A 1000 mL separable flask equipped with a four-neck separable cover, a stirring blade, a three-way cock, a condenser tube and a temperature probe was charged with 100 mmol methyl methacrylate and N, N, N-trimethyl. Ion-exchanged water containing a monomer composition containing 1 mmol of -N-2-methacryloyloxyethylammonium chloride and 1 mmol of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride so that the solid content is 5% by weight. Then, the mixture was stirred at 200 rpm and polymerized at 70 ° C. for 24 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, it was freeze-dried to obtain insulating particles having an ammonium group on the surface, an average particle size of 220 nm, and a CV value of 10%.

絶縁性粒子を超音波照射下でイオン交換水に分散させ、絶縁性粒子の10重量%水分散液を得た。   The insulating particles were dispersed in ion exchange water under ultrasonic irradiation to obtain a 10 wt% aqueous dispersion of insulating particles.

(2)導電性粒子の作製
実施例6で得られた導電性粒子10gをエタノール500mLに分散させ、絶縁性粒子のエタノール分散液4gを添加し、室温で6時間攪拌した。3μmのメッシュフィルターでろ過した後、更にメタノールで洗浄し、乾燥し、被覆層の表面上に絶縁性粒子が付着している導電性粒子(絶縁性粒子付き導電性粒子)を得た。
(2) Production of conductive particles 10 g of the conductive particles obtained in Example 6 were dispersed in 500 mL of ethanol, 4 g of an ethanol dispersion of insulating particles was added, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. After filtration through a 3 μm mesh filter, the product was further washed with methanol and dried to obtain conductive particles (conductive particles with insulating particles) having insulating particles attached on the surface of the coating layer.

走査電子顕微鏡(SEM)により観察し、画像解析により導電性粒子の中心より2.5μmの面積に対する絶縁性粒子の被覆面積(即ち絶縁樹脂粒子の粒子径の投影面積)を算出したところ、被覆率は30%であった。   Observation with a scanning electron microscope (SEM) and calculation of the covering area of insulating particles with respect to the area of 2.5 μm from the center of the conductive particles by image analysis (that is, the projected area of the particle diameter of insulating resin particles) Was 30%.

(比較例1)
実施例1で得られた導電性粒子本体Aを導電性粒子とした。
(Comparative Example 1)
The conductive particle main body A obtained in Example 1 was used as conductive particles.

(比較例2)
導電性粒子を作製する際に、有機珪素化合物を、リン酸化合物であるリン酸2−エチルヘキシル1.5重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、導電性粒子を得た。
(Comparative Example 2)
Conductive particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the organosilicon compound was changed to 1.5 parts by weight of 2-ethylhexyl phosphate, which is a phosphoric acid compound, when producing the conductive particles.

(比較例3)
比較例2で得られた導電性粒子と、実施例7で得られた絶縁性粒子のエタノール分散液とを用意した。
(Comparative Example 3)
Conductive particles obtained in Comparative Example 2 and an ethanol dispersion of insulating particles obtained in Example 7 were prepared.

比較例2で得られた導電性粒子10gをエタノール500mLに分散させ、実施例7で得られた絶縁性粒子のエタノール分散液4gを添加し、室温で6時間攪拌した。3μmのメッシュフィルターでろ過した後、更にメタノールで洗浄し、乾燥し、被覆層の表面上に絶縁性粒子が付着している導電性粒子(絶縁性粒子付き導電性粒子)を得た。   10 g of the conductive particles obtained in Comparative Example 2 were dispersed in 500 mL of ethanol, 4 g of an ethanol dispersion of insulating particles obtained in Example 7 was added, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. After filtration through a 3 μm mesh filter, the product was further washed with methanol and dried to obtain conductive particles (conductive particles with insulating particles) having insulating particles attached on the surface of the coating layer.

走査電子顕微鏡(SEM)により観察し、画像解析により導電性粒子の中心より2.5μmの面積に対する絶縁性粒子の被覆面積(即ち絶縁樹脂粒子の粒子径の投影面積)を算出したところ、被覆率は30%であった。   Observation with a scanning electron microscope (SEM) and calculation of the covering area of insulating particles with respect to the area of 2.5 μm from the center of the conductive particles by image analysis (that is, the projected area of the particle diameter of insulating resin particles) Was 30%.

(評価)
(1)水系溶媒中での導電性粒子の分散性(導電性粒子の親水性)
得られた導電性粒子を含有量が10重量%となるように、水に添加し攪拌させた。攪拌液(初期の攪拌液)を作製した直後に、導電性粒子が水に濡れ分散もしくは水中に沈降しているか否かを目視で観察した。水に濡れ分散もしくは水中に沈降している場合を「○」、導電性粒子が水に濡れず水面に浮いている場合を「×」と判定した。
(Evaluation)
(1) Dispersibility of conductive particles in aqueous solvent (hydrophilicity of conductive particles)
The obtained conductive particles were added to water and stirred so that the content was 10% by weight. Immediately after preparing the stirring liquid (initial stirring liquid), it was visually observed whether or not the conductive particles were wet dispersed in water or settled in water. The case where it was wet dispersed in water or settled in water was judged as “◯”, and the case where the conductive particles were not wet in water and floated on the water surface was judged as “x”.

また、攪拌液を作製した後、25℃で72時間保管した。保管後の液において、導電性粒子が水に濡れ分散もしくは水中に沈降しているか否かを目視で観察した。導電性粒子が水に濡れ分散もしくは水中に沈降している場合を「○」、導電性粒子が水に濡れず水面に浮いている「×」と判定した。   Moreover, after producing a stirring liquid, it stored at 25 degreeC for 72 hours. In the liquid after storage, it was visually observed whether or not the conductive particles were wet dispersed in water or settled in water. The case where the conductive particles were wet dispersed in water or settled in water was judged as “◯”, and the conductive particles were judged as “x” floating on the water surface without getting wet.

(2)バインダー樹脂中での導電性粒子の分散性
得られた導電性粒子を含有量が10重量%となるように、三井化学社製「ストラクトボンドXN−5A」に添加し、分散させ、異方性導電ペーストである異方性導電材料を得た。異方性導電材料(初期の異方性導電材料)を作製した直後に、導電性粒子が沈降しているか否かを目視で観察した。導電性粒子が沈降していない場合を「○」、導電性粒子が沈降している場合を「×」と判定した。
(2) Dispersibility of conductive particles in binder resin The obtained conductive particles are added to and dispersed in "Strectbond XN-5A" manufactured by Mitsui Chemicals so that the content is 10% by weight. An anisotropic conductive material which is an anisotropic conductive paste was obtained. Immediately after producing the anisotropic conductive material (initial anisotropic conductive material), it was visually observed whether or not the conductive particles were settled. The case where the conductive particles were not settled was judged as “◯”, and the case where the conductive particles were settled was judged as “x”.

また、異方性導電材料を作製した後、25℃で72時間保管した。保管後の異方性導電材料において、導電性粒子が沈降しているか否かを目視で観察した。導電性粒子が沈降していない場合を「○」、導電性粒子が沈降している場合を「×」と判定した。   Moreover, after producing an anisotropic conductive material, it stored at 25 degreeC for 72 hours. In the anisotropic conductive material after storage, it was visually observed whether or not the conductive particles were settled. The case where the conductive particles were not settled was judged as “◯”, and the case where the conductive particles were settled was judged as “x”.

(3)接続抵抗
得られた導電性粒子を含有量が10重量%となるように、三井化学社製「ストラクトボンドXN−5A」に添加し、分散させ、異方性導電ペーストである異方性導電材料(初期の異方性導電材料)を得た。また、異方性導電材料を作製した後、25℃で72時間保管した。
(3) Connection resistance Anisotropic conductive paste is added to and dispersed in "Strectbond XN-5A" manufactured by Mitsui Chemicals so that the content of the obtained conductive particles is 10% by weight. A conductive conductive material (an initial anisotropic conductive material) was obtained. Moreover, after producing an anisotropic conductive material, it stored at 25 degreeC for 72 hours.

L/Sが30μm/30μmであるITO電極パターンが上面に形成された透明ガラス基板を用意した。また、L/Sが30μm/30μmである銅電極パターンが下面に形成された半導体チップを用意した。   A transparent glass substrate having an ITO electrode pattern with an L / S of 30 μm / 30 μm formed on the upper surface was prepared. Further, a semiconductor chip was prepared in which a copper electrode pattern having L / S of 30 μm / 30 μm was formed on the lower surface.

上記透明ガラス基板上に、初期の異方性導電材料又は保管後の異方性導電材料を厚さ30μmとなるように塗工し、異方性導電材料層を形成した。次に、異方性導電材料層上に上記半導体チップを、電極同士が対向するように積層した。その後、異方性導電材料層の温度が185℃となるようにヘッドの温度を調整しながら、半導体チップの上面に加圧加熱ヘッドを載せ、1MPaの圧力をかけて異方性導電材料層を185℃で完全硬化させ、接続構造体を得た。   On the transparent glass substrate, an initial anisotropic conductive material or an anisotropic conductive material after storage was applied to a thickness of 30 μm to form an anisotropic conductive material layer. Next, the semiconductor chip was stacked on the anisotropic conductive material layer so that the electrodes face each other. Then, while adjusting the temperature of the head so that the temperature of the anisotropic conductive material layer becomes 185 ° C., a pressure heating head is placed on the upper surface of the semiconductor chip and a pressure of 1 MPa is applied to apply the anisotropic conductive material layer. Completely cured at 185 ° C. to obtain a connection structure.

得られた接続構造体の対向する電極間の接続抵抗を4端子法により測定した。また、接続抵抗を下記の評価基準で評価した。   The connection resistance between the opposing electrodes of the obtained connection structure was measured by the 4-terminal method. The connection resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.

〔接続抵抗の評価基準〕
○○:接続抵抗が2.0Ω以下
○:接続抵抗が2.0Ωを超え、3.0Ω以下
△:接続抵抗が3.0Ωを超え、5.0Ω以下
×:接続抵抗が5.0Ωを超える
[Evaluation criteria for connection resistance]
○○: Connection resistance is 2.0Ω or less ○: Connection resistance exceeds 2.0Ω, 3.0Ω or less △: Connection resistance exceeds 3.0Ω, 5.0Ω or less ×: Connection resistance exceeds 5.0Ω

(4)防錆評価(マイグレーション評価)
上記接続抵抗の評価で作製した接続構造体を、85℃及び相対湿度85%の条件で放置した。放置開始から、250時間後及び500時間後にそれぞれ、隣り合う電極20個においてリークが生じているか否かを、テスターで測定した。リークが生じなかった場合を「○」、リークが生じた場合を「×」と判定した。
(4) Rust prevention evaluation (migration evaluation)
The connection structure produced by the evaluation of the connection resistance was left under conditions of 85 ° C. and relative humidity 85%. It was measured with a tester whether or not a leak occurred in 20 adjacent electrodes after 250 hours and 500 hours from the start of standing. A case where no leak occurred was determined as “◯”, and a case where a leak occurred was determined as “×”.

結果を下記の表1に示す。   The results are shown in Table 1 below.

Figure 2012003917
Figure 2012003917

(5)絶縁性粒子の脱離
得られた実施例7及び比較例3の導電性粒子を含有量が10重量%となるように、エタノールに添加し、分散させ、異方性導電材料を得た。得られた異方性導電材料において、被覆層の表面から絶縁性粒子が脱離しているか否かを観察した。
(5) Desorption of insulating particles The conductive particles obtained in Example 7 and Comparative Example 3 were added to ethanol and dispersed so that the content was 10% by weight to obtain an anisotropic conductive material. It was. In the obtained anisotropic conductive material, it was observed whether or not insulating particles were detached from the surface of the coating layer.

この結果、実施例7の絶縁性粒子付き導電性粒子を用いた異方性導電材料では、比較例2の絶縁性粒子付き導電性粒子を用いた異方性導電材料と比較して、導電性粒子の表面から脱離した絶縁性粒子の割合が極めて少なかった。これは、実施例7では、被覆層が有機珪素化合物を架橋させることにより形成されているため、被覆層と絶縁性粒子とが強固に接着しているためである。   As a result, the anisotropic conductive material using the conductive particles with insulating particles of Example 7 is more conductive than the anisotropic conductive material using the conductive particles with insulating particles of Comparative Example 2. The ratio of insulating particles detached from the surface of the particles was extremely small. This is because in Example 7, since the coating layer was formed by crosslinking the organosilicon compound, the coating layer and the insulating particles were firmly bonded.

1…導電性粒子
2…導電性粒子本体
3…被覆層
11…樹脂粒子
12…導電層
21…導電性粒子
22…絶縁性粒子
31…導電性粒子
32…導電性粒子本体
33…被覆層
34…導電層
35…芯物質
36…突起
51…接続構造体
52…第1の接続対象部材
52a…上面
52b…電極
53…第2の接続対象部材
53a…下面
53b…電極
54…接続部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive particle 2 ... Conductive particle main body 3 ... Covering layer 11 ... Resin particle 12 ... Conductive layer 21 ... Conductive particle 22 ... Insulating particle 31 ... Conductive particle 32 ... Conductive particle main body 33 ... Covering layer 34 ... Conductive layer 35 ... core material 36 ... projection 51 ... connection structure 52 ... first connection target member 52a ... upper surface 52b ... electrode 53 ... second connection target member 53a ... lower surface 53b ... electrode 54 ... connection portion

Claims (8)

樹脂粒子と、該樹脂粒子の表面上に設けられた導電層とを有する導電性粒子本体と、
前記導電性粒子本体の表面を被覆している被覆層とを備え、
前記被覆層が、有機珪素化合物を架橋させることにより形成されている、導電性粒子。
A conductive particle body having resin particles and a conductive layer provided on the surface of the resin particles;
A coating layer covering the surface of the conductive particle body,
Conductive particles in which the coating layer is formed by crosslinking an organosilicon compound.
電極間の電気的な接続に用いられる導電性粒子であって、
樹脂粒子と、該樹脂粒子の表面上に設けられた導電層とを有する導電性粒子本体と、
前記導電性粒子本体の表面を被覆している被覆層とを備え、
前記被覆層が、有機珪素化合物を架橋させることにより形成されている、導電性粒子。
Conductive particles used for electrical connection between electrodes,
A conductive particle body having resin particles and a conductive layer provided on the surface of the resin particles;
A coating layer covering the surface of the conductive particle body,
Conductive particles in which the coating layer is formed by crosslinking an organosilicon compound.
前記被覆層の表面上に付着している絶縁性粒子をさらに備え、
絶縁性粒子付き導電性粒子である、請求項1又は2に記載の導電性粒子。
Insulating particles attached on the surface of the coating layer further,
The electroconductive particle of Claim 1 or 2 which is an electroconductive particle with an insulating particle.
前記被覆層の表面上に絶縁性粒子が付着していない、請求項1又は2に記載の導電性粒子。   The electroconductive particle of Claim 1 or 2 with which the insulating particle has not adhered on the surface of the said coating layer. 前記有機珪素化合物が、窒素を含まない、請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電性粒子。   The electroconductive particle of any one of Claims 1-4 in which the said organosilicon compound does not contain nitrogen. 前記導電層が外表面に突起を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電性粒子。   The electroconductive particle of any one of Claims 1-5 in which the said electroconductive layer has a processus | protrusion on an outer surface. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む、異方性導電材料。   An anisotropic conductive material containing the electroconductive particle of any one of Claims 1-5, and binder resin. 第1の接続対象部材と、第2の接続対象部材と、該第1,第2の接続対象部材を接続している接続部とを備え、
前記接続部が、請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電性粒子、又は該導電性粒子とバインダー樹脂とを含む異方性導電材料により形成されている、接続構造体。
A first connection target member, a second connection target member, and a connection part connecting the first and second connection target members;
The connection structure in which the said connection part is formed with the anisotropic conductive material containing the electroconductive particle of any one of Claims 1-6, or this electroconductive particle and binder resin.
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