JP2012001452A - 有機半導体材料 - Google Patents
有機半導体材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012001452A JP2012001452A JP2010135757A JP2010135757A JP2012001452A JP 2012001452 A JP2012001452 A JP 2012001452A JP 2010135757 A JP2010135757 A JP 2010135757A JP 2010135757 A JP2010135757 A JP 2010135757A JP 2012001452 A JP2012001452 A JP 2012001452A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- thin film
- substituent
- branched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
【解決手段】一般式(1)で表されるアミン化合物を用いる。
(式(1)中、X1〜X4及びR1〜R20は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜18の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基などを表す。但し、X1〜X4の少なくとも2つは前記一般式(2)又は(3)で表される置換基である。)(式(2)〜(3)中、R21〜R28は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜18の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基などを表す。nは1〜3の整数である。)
【選択図】なし
Description
即ち、本発明は、一般式(1)で表されるアミン化合物及びその用途に関するものである。
〔アミン化合物について〕
本発明の一般式(1)で表されるアミン化合物において、R1〜R20は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜18の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、炭素数1〜18の直鎖、分岐若しくは環状のアルコキシ基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよい炭素数6〜50のアリール基又は置換基を有してもよい炭素数4〜50のヘテロアリール基を表す。
前記一般式(2)において、nは1〜3の整数を表す。
前記一般式(1)で表されるアミン化合物の中で、基板上に成膜した際に分子平面が基板と平行方向に配向するものが好ましい。具体的には、基板上に形成した薄膜内における分子軸と基板法線方向のなす角をθ、薄膜の多入射角分光エリプソメトリー測定により得られる基板平行方向及び垂直方向の消衰係数をそれぞれko及びkeとした場合、下記式(4)で表される配向パラメータSが−0.50〜−0.15である前記一般式(1)で表されるアミン化合物である。
S=(1/2)<3cos2θ−1>=(ke−ko)/(ke+2ko) (4)
前記一般式(1)で表されるアミン化合物は、公知の方法によって合成することができる。例えば、ハロゲン化された下記一般式(5)で表されるテトラフェニルフェニレンジアミンと下記一般式(6)で表されるボロン酸化合物とを触媒存在下にカップリングすることにより合成することができる。
本発明の前記一般式(1)で表されるアミン化合物は、正孔輸送能に優れることから、有機光電子デバイスにおいて正孔輸送を担う層に使用することができる。
多入射角分光エリプソメトリーの測定は、J.A.Woollam社製のM−2000Uを用いて行った。
有機EL素子の電流電圧特性は、作製した素子に直流電流を印加し、アジレント・テクノロジー・インク社製のAgilent 4155C semiconductor parameter analyzerを用いて測定した。
アルゴン気流下、100mlのフラスコに、ジフェニルアミン 2.97g(17.5mmol)を仕込み、30mlのテトラヒドロフランに溶解させた。室温下、エチルマグネシウムブロミド 2.41g(18.3mmol)を1時間かけて滴下し、更に4時間攪拌した。テトラヒドロフランを留去した後、トルエン 50ml、ジクロロ(1,2−ビス(ジフェニルホスフィノプロパン))ニッケル 2.08g(0.38mmol)、トリフェニルホスフィン 2.02g(0.76mmol)、1,4−ジブロモベンゼン 1.8g(7.6mmol)を加え、80℃で12時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を5%塩酸水溶液に注いだ。炭酸ナトリウムで中和後、有機層を純水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた固体をアセトンで再結晶し、1,4−ビス(ジフェニルアミノ)ベンゼンの白色固体を1.88g単離した(収率59%)。
1H−NMR(CDCl3);7.24(dd,8H,J=8.80Hz,7.30Hz),7.10(d,8H,J=8.80Hz),6.98(t,4H,J=7.30Hz),6.98(s,4H)
アルゴン気流下、0℃で200mlのフラスコに、合成例1で得られた1,4−ビス(ジフェニルアミノ)ベンゼン 6.00g(14.5mmol)をジメチルホルムアミド 50mlに溶解させた。そこに50mlのジメチルホルムアミドに溶解させたN−ブロモスクシンイミド 11.37g(63.9mmol)を滴下し、その後室温で1時間攪拌した。反応液を氷水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を純水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた固体をエタノールで再結晶し、1,4−ビス(ジ−(4−ブロモフェニル)アミノ)ベンゼンの白色結晶を9.7g(13.3mmol)単離した(収率92%)。
1H−NMR(CDCl3);7.35(d,8H,J=8.80Hz),6.95(s,4H),6.94(d,8H,J=8.80Hz)
アルゴン気流下、100mlのフラスコに、合成例2で得られた1,4−ビス(ジ−(4−ブロモフェニル)アミノ)ベンゼン 0.50g(0.69mmol)、2−チオフェンボロン酸 0.53g(4.12mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム 0.047g(0.04mmol)、テトラヒドロフラン 50ml、20Mの炭酸カリウム水溶液 6.6mlを加え、48時間加熱還流した。室温まで冷却後、純水を添加し、ジクロロメタンで2回抽出した。ジクロロメタン抽出液を純水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた固体をトルエンで再結晶し、化合物(A4)の固体を0.33g(0.40mmol)単離した(収率59%)。
1H−NMR(DMSO−d6);7.61(d,8H,J=8.80Hz),7.49(d,4H,J=5.12Hz),7.42(d,4H,J=5.12Hz),7.12(t,4H,J=5.12Hz),7.10(d,8H,J=8.80Hz),7.09(s,4H)
アルゴン気流下、100mlのフラスコに、合成例2で得られた1,4−ビス(ジ−(4−ブロモフェニル)アミノ)ベンゼン 0.50g(0.69mmol)、2−ベンゾチオフェンボロン酸 0.72g(4.12mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム 0.047g(0.04mmol)、テトラヒドロフラン 50ml、20Mの炭酸カリウム水溶液 6.6mlを加え、48時間加熱還流した。室温まで冷却後、純水を添加し、ジクロロメタンで2回抽出した。ジクロロメタン抽出液を純水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた固体をトルエンで再結晶し、化合物(A8)の固体を0.41g(0.42mmol)単離した(収率62%)。
1H−NMR(CDCl3);7.82(d,4H,J=7.68Hz),7.76(d,4H,J=7.68Hz),7.65(d,8H,J=8.80Hz),7.49(s,4H),7.31−7.35(m,8H),7.21(d,8H,J=7.68Hz),7.14(s,4H)
中性洗剤、純水、アセトン、イソプロピルアルコールで超音波洗浄後、イソプロピルアルコールによる沸騰洗浄したシリコン基板を真空蒸着装置に設置し、3×10−3Paになるまで、真空ポンプにて排気した。化合物(A4)を蒸着速度0.1nm/秒で100nm蒸着し、測定用の薄膜を形成した。作製した薄膜について、多入射角分光エリプソメータを用い、入射角を5°毎に45°〜75°の範囲、波長は245〜1000nmの範囲でエリプソメトリパラメータを測定した。得られたデータをJ.A.Woollam社製の解析ソフトWVASE32で解析し、配向パラメータSを算出した。化合物(A4)の蒸着膜はS=−0.19であり、化合物(A4)の分子平面はシリコン基板に対して平行方向に配向していた。
化合物(A4)を(A8)に変更した以外は実施例3と同様の方法で、配向パラメータSを算出した。化合物(A8)の蒸着膜はS=−0.24であり、化合物(A8)の分子平面はシリコン基板に対して平行方向に配向していた。
化合物(A4)をNPDに変更した以外は実施例3と同様の方法で、配向パラメータSを算出した。NPDの蒸着膜はS=−0.01であり、NPD分子の薄膜内での配置はランダムであった。
化合物(A4)を比較化合物(a)に変更した以外は実施例3と同様の方法で、配向パラメータSを算出した。比較化合物(a)の蒸着膜はS=−0.11であり、化合物(A4)及び(A8)と比較すると、薄膜内での分子配置はランダムであった。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を積層したガラス基板を中性洗剤、純水、アセトン、イソプロピルアルコールで超音波洗浄し、その後、イソプロピルアルコールによる沸騰洗浄を行なった。更に紫外線オゾン洗浄を行ない、真空蒸着装置へ設置後1×10−3Pa以下になるまで、真空ポンプにて排気した。まず、ITO透明電極上に化合物(A4)を蒸着速度0.3nm/秒で蒸着し、45nmの正孔注入層とした。引き続き、NPDを蒸着速度0.3nm/秒で5nm蒸着した後、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを蒸着速度0.3nm/秒で50nm蒸着して発光層とした。引続き、マグネシウムと銀の合金(10:1)を0.33nm/秒で100nm蒸着し、更に銀を蒸着速度0.1nm/秒で10nm蒸着して陰極を形成し、評価用の有機EL素子とした。このように作製した素子の電流−電圧特性を図1に、20mA/cm2の電流を印加した駆動電圧を表1に示す。
化合物(A4)を化合物(A8)に変更した以外は実施例5と同様な有機EL素子を作製した。作製した素子の電流−電圧特性を図1に、20mA/cm2の電流を印加した駆動電圧を表1に示す。
化合物(A4)をNPDに変更した以外は実施例5と同様な有機EL素子を作製した。作製した素子の電流−電圧特性を図1に、20mA/cm2の電流を印加した駆動電圧を表1に示す。
化合物(A4)を比較化合物(a)に変更した以外は実施例5と同様な有機EL素子を作製した。作製した素子の電流−電圧特性を図1に、20mA/cm2の電流を印加した駆動電圧を表1に示す。
Claims (3)
- 一般式(1)で表されるアミン化合物。
- 基板上に形成した薄膜内における分子軸と基板法線方向のなす角をθ、薄膜の多入射角分光エリプソメトリー測定により得られる基板平行方向及び垂直方向の消衰係数をそれぞれko及びkeとした場合、下記式(4)で表される配向パラメータSが−0.50〜−0.15である薄膜を形成することを特徴とする請求項1に記載のアミン化合物。
S=(1/2)<3cos2θ−1>=(ke−ko)/(ke+2ko) (4) - 請求項1又は2記載のアミン化合物からなる薄膜を用いた有機光電子デバイス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010135757A JP5590553B2 (ja) | 2010-06-15 | 2010-06-15 | 有機半導体材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010135757A JP5590553B2 (ja) | 2010-06-15 | 2010-06-15 | 有機半導体材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012001452A true JP2012001452A (ja) | 2012-01-05 |
JP5590553B2 JP5590553B2 (ja) | 2014-09-17 |
Family
ID=45533847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010135757A Active JP5590553B2 (ja) | 2010-06-15 | 2010-06-15 | 有機半導体材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5590553B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014067993A (ja) * | 2012-09-24 | 2014-04-17 | Samsung Display Co Ltd | 有機発光素子、有機発光表示パネル、及び有機発光表示パネルの製造方法 |
CN107325017A (zh) * | 2017-07-28 | 2017-11-07 | 遵义医学院 | 一种四元羧酸n,n,n′,n′‑四(4′‑羧基联苯基)‑1,4‑苯二胺的合成方法 |
JP2018145113A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | 国立大学法人京都大学 | トリアリールアミン類の製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008023549A1 (fr) * | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Dérivés d'amines aromatiques et dispositifs électroluminescents organiques fabriqués à l'aide de ces dérivés |
-
2010
- 2010-06-15 JP JP2010135757A patent/JP5590553B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008023549A1 (fr) * | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Dérivés d'amines aromatiques et dispositifs électroluminescents organiques fabriqués à l'aide de ces dérivés |
WO2008023759A1 (fr) * | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Dérivés d'amines aromatiques et dispositifs électroluminescents organiques utilisant ces mêmes amines |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014067993A (ja) * | 2012-09-24 | 2014-04-17 | Samsung Display Co Ltd | 有機発光素子、有機発光表示パネル、及び有機発光表示パネルの製造方法 |
JP2018145113A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | 国立大学法人京都大学 | トリアリールアミン類の製造方法 |
CN107325017A (zh) * | 2017-07-28 | 2017-11-07 | 遵义医学院 | 一种四元羧酸n,n,n′,n′‑四(4′‑羧基联苯基)‑1,4‑苯二胺的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5590553B2 (ja) | 2014-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6066132B2 (ja) | ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電子素子 | |
KR101293320B1 (ko) | 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 일렉트로루미네센스 소자 | |
JP6547831B2 (ja) | 有機発光素子 | |
TWI602799B (zh) | 用於有機電致發光裝置的化合物及包括所述化合物的有機電致發光裝置 | |
US9698351B2 (en) | Organic material for electroluminescent device | |
KR20150002072A (ko) | 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자 | |
TW201035082A (en) | Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element | |
TW200827342A (en) | Aromatic amine derivatives and organic electroluminescent device using the same | |
JP2010195708A (ja) | カルバゾリル基を有する化合物およびその用途 | |
JP2009194042A (ja) | カルバゾリル基を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用電荷輸送材料およびその用途 | |
JP6021673B2 (ja) | 新規縮合環化合物及びそれを含む有機発光素子 | |
KR20150107442A (ko) | 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자 | |
JP2022545320A (ja) | 芳香族アミン化合物、キャッピング層材料及び発光素子 | |
JP5585044B2 (ja) | カルバゾール化合物及びその用途 | |
TW201026705A (en) | Nitrogen-containing heterocyclic derivative and organic electroluminescence element using nitrogen-containing heterocyclic derivative | |
JP5428263B2 (ja) | アミン誘導体及びその用途 | |
JP5590553B2 (ja) | 有機半導体材料 | |
JP7009877B2 (ja) | 新規なカルバゾール化合物及びその用途 | |
TW201947013A (zh) | 雜芳族化合物及使用其的有機電激發光組件 | |
TWI471308B (zh) | 有機化合物及包含其之有機電激發光裝置 | |
KR20130120855A (ko) | 티오펜를 사용한 정공 수송 물질 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자 | |
KR20160079606A (ko) | 유기 전계 발광 소자용 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 | |
CN112125812B (zh) | 一种化合物及其应用以及包含该化合物的器件 | |
JP5716270B2 (ja) | カルバゾール化合物およびその用途 | |
JP2015023136A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A80 | Written request to apply exceptions to lack of novelty of invention |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A80 Effective date: 20100702 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130521 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20130521 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140507 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140508 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140702 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140723 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140723 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5590553 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |