JP2011529926A - Ｈｄｐｅおよびｌｄｐｅを含む殺虫剤ポリマーマトリックス - Google Patents

Abstract

ＨＤＰＥおよびＬＤＰＥを含む殺虫剤ポリマーマトリックス。ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、好ましくはピペロニルブトキシド（ＰＢＯ）およびデルタメトリン（ＤＭ）を含む殺虫剤ポリマーマトリックス、ここで、ＰＢＯの含有量のＤＭの含有量に対する重量比は、５〜２０、そして最も好ましくは８〜１０である。マトリックスは蚊に対するベッド網のために非常に有用である。

Description

本発明は、ピペロニルブトキシドおよびデルタメトリンを含む殺虫剤ポリマーマトリックスに関する。

殺虫剤の制御に関係するが、虫が材料を通って入ってくるのを防ぐために、ポリマー材料中に殺虫剤を取り込むことができることは周知である。しかし、ポリマーマトリックス中での殺虫剤の放出速度の制御になると、急激すぎる放出は、殺虫剤の効果に関してマトリックスを急速に消耗させすぎ、そして遅すぎる放出は、例えば、殺虫剤が洗浄によって減少するかまたは除去される場合に、所望の効率または好適な再生特性を有さないので、これは難しい問題であるとみなされている。

米国特許第４、８８８、１７４号明細書に開示されているように、穀物シートでは、移動速度を低下させるために、ＬＤＰＥと他のポリマーを混合することが知られている。これは、「ポリマーの選択は、所望の放出速度による」と記載し、開示がＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）の殺虫剤を保持する層がＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）の層に接着されていて、このＨＤＰＥ層が殺虫剤の速すぎる放出を防止することを提案する、国際公開第０２/３４４８７号パンフレットの開示と整合する。

国際公開第２００８/００４７１１号パンフレットは、ＨＤＰＥおよびＬＤＰＥを含む殺虫剤樹脂を開示する。
デルタメトリンは、殺虫剤の可能性の１つであるが、しかし、デルタメトリンについて、この樹脂におけるＨＤＰＥとＬＤＰＥとの比に関して何の関係も記載されていない。
１２.１の比が８７.２３％のＨＤＰＥおよび７.２％のＬＤＰＥ、ペルメトリン、微細シリカ粉末および多くの他の成分を含むＨＤＰＥ/ＬＤＰＥマトリックスでの単一の例において、暗示的に記載されている。
ペルメトリンはまたピスロイド（ｐｙｔｈｒｏｉｄ）であるが、１２.１のこの比は、デルタメトリン（ＤＭ）のためのＨＤＰＥ／ＬＤＰＥの好都合な比についての情報をなんら含まない。これは、以下の理由から上記の通りである
−ＤＭは、ペルメトリンより遙かに高い分子量を有し、これが拡散係数に影響し、
−ＤＭは、ペルメトリンより高い極性を有し、これにより非極性ＰＥにおいてよりＤＭが低い親和性を有し、そして、
−ＤＭは、ペルメトリンより一桁低い蒸気圧を有する。
さらに、この例は、微細シリカ粉末、ステアリン酸亜鉛、およびペルメトリンの移動速度に影響する他の成分の含有量を記載する。さらに、基材の表面上で必要な効果的な殺虫剤の量は、２種の殺虫剤、ペルメトリンおよびＤＭでは通常異なる。ＤＭとペルメトリンとの間の違いについての上記の情報を使用すると、結論は、この比がペルメトリンのための記載された１２．１と大いに異なることが好ましいということになる。しかし、ＤＭとの関係で有用な殺虫剤マトリックス中でのＨＤＰＥとＬＤＰＥとの比のためのさらに正確な目安を有することが望ましい。

ケーブルでは、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥおよびＬＬＤＰＥ（リニア低密度ポリエチレン）と好ましい殺虫剤ハロピリジルホスフェートとをブレンドした殺虫剤ポリマーを押し出す米国特許第４、６８０、３２８号明細書において公知である。

ポリマーマトリックスにおける殺虫剤の好適な移動速度を達成することの困難性は別として、ポリマーマトリックス中に取り込まれた殺虫剤、例えば、ＤＭ（デルタメトリン）と、相乗剤、例えば、ＰＢＯ（ピペロニルブトキシド）との組み合わせは、さらなる挑戦を意味する。例えば、国際公開第００/４００８４号パンフレットまたは国際公開第０６/１２７４０７号パンフレットにおいて、ペットの首輪と関連して、ピレスロイドおよびＰＢＯの取り込みが報告されているという事実にもかかわらず、長持ちする殺虫剤ネット（ＬＬＩＮ）または織物での移動速度は、実際には、依然未解決の問題である。満足な製品を与えるように、幾つかのパラメーターが共に適合されなければならないという事実による。第１に、材料の表面上の接着剤の投与量が虫を殺すのに充分高く、第２に、放出がＬＬＩＮの場合、１年より長く持ち、そしてネットを洗浄した場合にネットの活性を再生可能であり、そして第３に、殺虫剤および相乗剤の全体的な含有量がＬＬＩＮのコストを最小にし、ならびにネットの中に含まれている活性成分へのエンドユーザーの潜在的な暴露を最小化するように、このパラメーターは見いだされなければならない。ＬＬＩＮの最大の市場は低所得領域であり、そして、主なエンドユーザーは、幼児および小さい子供であるので、後者は重要な要素である。

国際公開第２００６/１１１５５３号パンフレットは、ポリ尿素カプセル内の水性懸濁液中に、殺虫剤、例えばＤＭと、相乗剤、例えばＰＢＯとの溶液を有するマイクロカプセルを開示する。マイクロカプセルの成分は、スプレーの後に乾燥する場合、マイクロカプセル壁の破壊により放出される。この開示の背景は、殺虫剤の放出が相乗剤の放出と比較して数時間遅れることが好ましいという前提である。開示された例５において、殺虫剤ＤＭに対する相乗剤ＰＢＯの量は、予混合物Ａにおける２倍（ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ２）である。図１に示すように、この予混合物は、８１％のＰＢＯを含む予混合物Ｂを含むエマルジョンによって取り囲まれている。国際公開第２００６/１１１５５３号パンフレットの図２と関連して使用される場合、５.９％のＤＭおよび２３.９％のＰＢＯを有する予混合物Ａと予混合物Ｂとのブレンドは、ＰＢＯのＤＭに対する４．１の比を与え、これはＰＢＯを含む予混合物Ｂによってさらに取り囲まれている。ＰＢＯに対するＤＭの遅れた放出のためのマイクロカプセル内の水性懸濁液中に、ＰＢＯおよびＤＭを含めるための正確な図を記載しているが、マトリックスの表面にＤＭおよびＰＢＯが移動することによって虫が同時にＰＢＯおよびＤＭに曝されるポリマーマトリックス、例えば、ポリエチレンマトリックス中でのＤＭに対するＰＢＯの含有量に関して、この開示は何らヒントを与えない。

米国特許第４、８８８、１７４号明細書 国際公開第０２/３４４８７号パンフレット 国際公開第２００８/００４７１１号パンフレット 米国特許第４、６８０、３２８号明細書 国際公開第００/４００８４号パンフレット 国際公開第０６/１２７４０７号パンフレット 国際公開第２００６/１１１５５３号パンフレット

本発明の目的は、ＤＭのための最適化された移動能力を有するＨＤＰＥおよびＬＤＰＥ、そして特にＬＬＩＮおよび他の殺虫剤織物を生成するためのポリマーマトリックスを含む殺虫剤ポリマーマトリックスを提供することである。

この目的は、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）およびＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）を含む殺虫剤のポリマーマトリックスを用いて達成される。マトリックスはまた、マトリックスの材料の一部として殺虫剤を含み、すなわち、殺虫剤が材料中に取り込まれている。殺虫剤は、材料の内側からマトリックスの表面への移動のために配置されている。さらに、ＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する含有量の比は、３〜３０、好ましくは５〜２０、むしろ５〜１１または５〜１０、または８〜１０までも等の５超および１２未満である。殺虫剤は、好ましくは、ペルメトリンと異なる殺虫剤であり、そして最も好ましくは、殺虫剤はデルタメトリン（ＤＭ）である。

ＤＭを含む場合、この結果は、国際公開第２００８/００４７１１号パンフレット中のペルメトリンでの１２．１の比の開示と比較して、５〜２０の間隔に関すれば驚くべきである。なぜなら、液体ペルメトリンと完全に異なるパラメーターを有する固体であるＤＭの完全に異なる性質により、ＤＭのための最適な比は１２.１と実質的に異なり、例えば、この比は約２以下の値に等しいと予想されるからである。

この議論は、パーセンテージを使用する場合、具体的に説明される。他の成分のないＨＤＰＥ/ＬＤＰＥマトリックスにおける５の比は、他の成分がマトリックス中に含まれない場合、８３％のＨＤＰＥおよび１７％のＨＤＰＥに相当し、そして２０の比は、９５％のＨＤＰＥおよび５％のＬＤＰＥに相当する。従って、５〜２０の明らかに広い間隔は、８３％〜９５％の比較的狭い間隔に相当する。ペルメトリンの全ての異なる性質に関して、ＨＤＰＥの好都合な含有量は、デルタメトリンの場合には、国際公開第２００８/００４７１１号パンフレット中で開示された８７、２３％より遙かに小さいと予想されるであろうが。しかし、驚いたことに、これは当てはまらない。

好ましくは、マトリックスは、マトリックスの材料の一部としてＰＢＯ（ピペロニルブトキシド）およびＤＭ（デルタメトリン）を含む。

実験が示すように、ＰＢＯおよびＤＭの最適な移動速度を確かにするために、付随的にポリマーマトリックスの最適な機械的な特性を達成しながら、ＨＤＰＥを有するポリマーマトリックスでのＬＤＰＥと他の量が高すぎないことが好ましい。この場合は、両物質は、材料、好ましくは蚊帳、の表面に移動し、そして虫をＰＢＯおよびＤＭに即座に曝す。これは、上記の国際公開第２００６/１１１５５３号パンフレットにおけるマイクロカプセルと異なったストラテジーである。

２種のポリマー、ＨＤＰＥおよびＬＤＰＥは、他のポリマーと混合できるが、実験は、ポリマーマトリックスを構成するこれら２種のポリマーのみでは良好な結果を示さなかった。また、好ましくは、上記の国際公開第２００８/００４７１１号パンフレットに開示されたマトリックスと対照的に、マトリックスは、微細シリカ粉末もしくはステアリン酸亜鉛、またはこれらの両方を含まない。

驚いたことに、ポリマーマトリックス中の殺虫剤の効率は、ＤＭの含有量に対するＰＢＯの含有量による。従って、重量で、ＰＢＯの含有量のＤＭの含有量に対する比は３または４超、むしろ５超、例えば５〜１０であることが好ましいことが見いだされた。ＰＢＯおよびＤＭは、材料の内側からマトリックスの表面への移動のためのマトリックス材料の一部であると理解される。

デルタメトリンの含有量は、ポリマーマトリックスの重量の、好ましくは、１．５％未満、さらに好ましくは、１％未満である。

実験的に、ＰＢＯのＤＭに対する比は、ＨＤＰＥおよびＬＤＰＥからなるポリマーマトリックスとの関連で、特にＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する比が、８〜１０等の５〜１１または５〜１０であるポリマーマトリックスのために好都合であることが見いだされた。しかし、これは、他のポリマーがＨＤＰＥおよびＬＤＰＥに加えられるポリマーマトリックスでも同様に有効であるようである。

ＰＢＯのピレスロイドに対する上記の最小の比は、国際公開第００／４００８４号パンフレット中に開示された２の比より遙かに大きい。

通常、殺虫剤ポリマーマトリックスが、重量で、ポリマーマトリックス中のＤＭの含有量の、３倍超、例えば４倍または５倍超、むしろ５〜１０倍またさらに好ましくは８〜１０倍のＰＢＯ含有量を有して選択される場合、従来技術に対する利点が達成されるようである。ポリマーのタイプは、好ましくは熱可塑性ポリマー、特にポリオレフィンである。従って、これらの比は、ポリエチレンのみでなく、上記の様に、他のポリマー、例えばポリプロピレンのためにも一般的な基準として好都合である。

ポリマーマトリックスの表面上でのＰＢＯおよびＤＭの表面含有量は、ポリマー基材の厚さ（すなわち、表面への距離）にと同様に、ポリマー中でのＰＢＯおよびＤＭの移動速度に依存する。移動速度は、他の因子の中でも、ポリマー中でのアモルファス相の比（すなわち、結晶化度のパーセンテージ）、温度および添加物とポリマーとの間の親和性の度合いによって影響される拡散係数によって影響される。したがって、任意の時点でのＤＭおよびＰＢＯの表面含有量は、種々の熱力学的効果の組み合わせによって、また、ヤーン、箔、またはバルク製品の形態であるポリマー基材の形によって決定される。
上記の比は、０.０５ｍｍ〜０.３ｍｍ、好ましくは０.１ｍｍ〜０.１５ｍｍの直径を有する充分に延伸されたモノフィラメントヤーンの形態において、殺虫剤マトリックスのために有用であることが確認された。特に、５〜１０、またはむしろ８〜１０のＬＤＰＥに対するＨＤＰＥ比は、そうしたフィラメントに好適である。しかし、上記の数値はまた、同じ範囲の線密度を有するマルチフィラメントにも有用である。

本発明によるマトリックス中でのＤＭの有用な量は、１ｋｇのポリマー当り１ｇ〜６ｇ、例えば、１ｋｇのポリマー当り、１ｇ〜５ｇまたは２ｇ〜６ｇまたは３ｇ〜５ｇである。

パラメーターの好ましい組み合わせは、以下のようである、
−殺虫剤マトリックスは、０.０５ｍｍ〜０.３０ｍｍの直径を有する、好ましくは充分に延伸された、モノフィラメントの形態、または５０〜１００デニールの間のタイプのモノフィラメントの形態の殺虫剤マトリックスであり、
−ＤＭの重量含有量は、１ｋｇのポリマー当り、２ｇ〜６ｇ、例えば、３ｇ〜５ｇであり、
−ＰＢＯの重量含有量は、ＤＭの重量含有量の３倍より多く、またはむしろ５倍より多い。

別の好ましい組み合わせは、
−殺虫剤マトリックスは、０.０５ｍｍ〜０.３０ｍｍの直径を有する、好ましくは充分に延伸された、モノフィラメントの形態、または５０〜１００デニールの間のタイプのモノフィラメントの形態の殺虫剤マトリックスであり、
−マトリックス中のＬＤＰＥの含有量に対するＨＤＰＥの含有量の比は、８〜１０であり、例えばＬＤＰＥの含有量は９％〜１１％であり；
−ＤＭの重量含有量は、１ｋｇのポリマー当り、２ｇ〜６ｇ、例えば３ｇ〜５ｇであり、
−ＰＢＯの重量含有量は、ＤＭの重量含有量の３倍より多く、または５倍より多い。

パラメーターの好ましい組み合わせは、以下のようである。
−殺虫剤マトリックスは、０.１０ｍｍ〜０.１５ｍｍの直径を有する、好ましくは充分に延伸された、モノフィラメントの形態、または５０〜１００デニールのタイプのモノフィラメントの形態の殺虫剤マトリックスであり、
−マトリックス中でＬＤＰＥの含有量に対するＨＤＰＥの含有量の比は８〜１０であり、例えば、ＬＤＰＥの含有量は９％〜１１％であり；
−ＤＭの重量含有量は、１ｋｇのポリマー当り３ｇ〜５ｇであり、
−ＰＢＯの重量含有量は、ＤＭの重量含有量の５〜７倍である。

この点で、ＤＭの含有量はサブ％の範囲であり、そしてＰＢＯの含有量は数％の範囲のみの範囲であり、一方国際公開第００/４００８４号パンフレットでは、ピレスロイドの含有量は１０％の範囲までであり、そしてＰＢＯの含有量は２０％の範囲までであることが強調されるべきである。マトリックス中に大量の殺虫剤および相乗剤を含むことによって、高い殺虫剤の効率およびまた比較的長持ちする効果が、実際に達成できる。しかし、ＬＬＩＮでは、これは、最終製品に関係する間隔、典型的には７日未満での洗浄後に殺虫剤の活性を再生するさらなる制約に耐えなければならない。さらに、エンドユーザーへのリスクおよび生産コストは低いことが好ましく、これは、充分な長持ちする効果および複数の再生に続く一定期間ごとの間隔での繰り返し洗浄に依然充分であるが、できるだけ低い含有量を必要とする。

本発明によるフィラメントマトリックスの非常に好ましい使用は、編まれた網、特に蚊に対するベッド網の一部としてのモノフィラメントヤーンである。ベッド網では、全ての網は、本発明によるそうした殺虫剤マトリックスでできていることができるが、しかし、ある場合には、屋根のみがそれらでできていることが好ましい。側壁は、ＤＭを含むがＰＢＯを含まないポリマー、例えばＤＭを有するポリエチレンマトリックスでできていることができる。あるいは、側壁は、別の材料、例えば、ポリエステル（ＰＥＳ）とまた呼ばれるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）でできている。

マトリックスの表面上でのＰＢＯおよびＤＭの化学的または光化学的劣化を遅くするための方法の一つは、ポリマー基材中における分散された、好ましくは均質分散された酸化防止剤の使用である。そうした酸化防止剤は、生化学的活性が有害に影響されるような様式でのＤＭまたはＰＢＯの反応および化学的性質の変化を防ぐために、時間と共に形成される任意の反応性種、例えば、ラジカルおよび過酸化物をできる限り速く分解するように使用される。

さらに、特別な移動促進剤または阻害剤は、移動速度を調整するために使用できる。例えば、いくつかの促進剤または阻害剤は、程度の差はあるが、これらの２つの成分の移動速度を比較的調整できることによって、ＰＢＯよりＤＭに程度の差はあるが働くことができる。

本発明によるマトリックスは、主として押し出しを対象としているが、しかし、成形プロセスにおいても同様に使用できる。従って、ＤＭおよび任意選択にＰＢＯは、溶融したポリマー中に取り込まれる。

本発明によるマトリックスのための他の成分は、ＵＶ保護剤、可塑剤、着色剤、防腐剤、洗剤、フィラー、衝撃改質剤、防曇剤、発泡剤、浄化器、核形成剤、カップリング剤、静電気を防止するための伝導度向上剤、安定剤、例えば、炭素および酸素ラジカル捕集剤、難燃剤、離型剤、蛍光増白剤、展着剤、ブロック防止剤、発泡剤、防汚剤、増粘剤、さらに殺生剤、湿潤剤、可塑剤接着剤または抗接着剤、香料、顔料および染料、並びに水または有機溶媒を含む他の液体の中に見いだされる。

マトリックス中へのＤＭおよびＰＢＯの取り込みは別として、マトリックスは、他の殺虫剤、例えば、カルバメートまたは有機ホスフェートを用いて被覆できる。これは、殺虫剤耐性に対する手段として使用できる。しかし、この場合は、被膜を通したＤＭおよびＰＢＯの移動のために被膜が構成されていることを確認することが好ましい。

ベッド網および織物のための本発明によるマトリックスの使用は別として、マトリックスはまた、防水シート、箔、平面ヤーンおよびバルク材料のために使用できる。そうした異なる材料は、異なる種類の結合技術または縫製技術によって、組み合わせることができる。また、本発明による殺虫剤ポリマーマトリックスを用いた材料は、他の殺虫剤を含む材料と組み合わせることができる。例えば、本発明によるポリマーマトリックスを有する網または織物は、殺虫剤耐性と戦うために異なる殺虫剤を含む異なる網、織物、箔、平面ヤーンまたは防水シートと組み合わせることができる。

押し出しは、２４０℃未満の温度、および最小限の滞留時間、ヤーンの水クエンチング、および５〜１１．５、または８〜１０の延伸比へのヤーンのインライン延伸を有する比較的穏和であることが好ましく、このように、「充分に延伸されたヤーン」の状態および所望の移動速度および、ならびに他の好適な物理的特性と関連したヤーン/マトリックスの結晶化度を達成する。

例えば、７５または１００デニールの繊維を有する蚊帳では、ＤＭの限定されない適当な含有量は、１ｇ/ｋｇ超、好ましくは少なくとも２ｇ/ｋｇ以上である。任意選択的に、ＤＭの含有量は、５ｇ/ｋｇ未満、好ましくは最大限で４ｇ/ｋｇ以下である。２ｇ/ｋｇ〜４ｇ/ｋｇの間隔は、蚊帳中のそうした繊維のための良好な間隔として経験されている。

任意選択的に、すべての上記間隔の終点は、上記間隔の一部であることができる。

本発明は、以下の図を参照してさらに詳細に説明されるであろう、
図１は、ＰＢＯ曝露およびＤＭの有効性へのタイムラグの影響を具体的に示し； 図２は、ＰＢＯとＤＭとの間の含有量比の効果を具体的に示し； 図３は、ＰＢＯおよびＤＭを含む屋根を有する本発明によるベッド網の第１の態様を示し； 図４は、スカートを有する本発明によるベッド網の第２の態様を示し； 図５は、長方形の網を具体的に示す。

その単純さが理解しやすくないが、本発明に至る経路は、溶液中における多くの中間ステップを含む。

殺虫剤網の分野における教示において、ＰＢＯは抵抗メカニズムを一時的に破壊する前に、蚊の中でいくらかの時間を必要とすると考えられていたので、ＰＢＯはＤＭへの暴露より充分前に蚊に充分に移送されなければならないとこれまで考えられてきた。これは上記の国際公開第２００６/１１１５５号パンフレットに記載されている。太陽光/可視光によるＰＢＯの劣化がＤＭの劣化に繋がるラジカルを作り出し、網の表面へのＰＢＯおよびＤＭの同時かつ同じ位置への提供は、ＤＭの暴露の前に必要なＰＢＯ曝露の間の時間経過がその間におけるＤＭの劣化となるので、効率的な殺虫剤網を妨げるとこれまで考えられていた。これは、材料の表面への移動のためのＤＭおよびＰＢＯを取り込んだポリマーが殺虫剤網に適切な材料でないという結論を暗示する。実現可能な溶液への大きなニーズがあるにもかかわらず、取り込まれたＰＢＯおよびＤＭを有するＬＬＩＮは、まだ市場を見いだせていないことを本明細書中に記載すべきであろう。代わりに、ＵＶ保護マイクロカプセルへの酸化防止剤と伴に相乗剤および殺虫剤のカプセル化が、この問題を克服する手段の一つとして、米国特許第４、０５６、６１０号明細書中に提案されている。

本発明の重要な点の一つは、蚊がＰＢＯおよびＤＭに同時に曝された場合、ＰＢＯおよびＤＭ処理の生物有効性が最も高いことを実験が明らかにしたことである。上記の様に、これは殺虫剤網の分野における教示に反する。このことの証拠は、異なる投薬量を示す図１中に具体的に説明されており、ＤＭおよびＰＢＯが同時に蚊に適用された場合に有効性の顕著な増加がある。

このことを認識して、両者がマトリックスの表面上で見いだされ、そして虫をＤＭおよびＰＢＯに同時に曝すために、（例えば、洗浄によって）枯渇した後で、表面を再び満たすように類似の速度で移動するＰＢＯおよびＤＭを含むポリマーマトリックスを提供することへの新たな動機があった。これらの２種の物質の着実な放出がある限り、蚊に対する有効性は最適である。もちろん、これは、ＰＢＯおよびＤＭが洗浄に続きヤーン/織物の表面で再生するように、いったん網材料に編まれると、該ポリマーマトリックスが好適な移動特性を有することが好ましいというＬＬＩＮへのさらなる制約と組み合わされる。

マトリックスのために材料を選択することが好ましいかどうかという疑問が生じる。研究は、３５フィラメントを有するマルチフィラメントを使用した場合でさえ、１００デニールのポリエステルヤーンでの移動を通してＤＭおよびＰＢＯを充分に放出するのに充分でなく、ポリエステルが非常に遅い移動速度を有することを明らかにした。ＨＤＰＥは、網材料に編み込むために好適とする良好な機械的特性を有するにもかかわらず、ポリエステルでの速度より高い放出速度を有するが、蚊帳材料に好適な速度での充分な殺虫剤の有効性または再生のためには充分高くない。他方では、ＬＤＰＥはＬＬＩＮのためには遙かに高すぎる移動速度を有し、そして純粋なＬＤＰＥでできたヤーンは、網材料に編み込むのを不適当とする低い機械的特性を有する。従って、本発明によるＬＤＰＥおよびＨＤＰＥの混合物は、ＤＭおよびＰＢＯの充分だがまた長持ちする放出のためには、ＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する重量比が３０〜３およびむしろ２０〜５であるＨＤＰＥおよびＬＤＰＥの混合物が最適であったことを予想し、そして経験的に見いだした。この比は、マトリックスの厚さによる。０.０６ｍｍの厚さを有するモノフィラメントヤーンでは、ＨＤＰＥ/ＬＤＰＥの重量比は、１５〜２５で最良であり、そして０.２５ｍｍの厚さを有するヤーンでは、この比は４〜７で最良であった。これらの２つの数の間のヤーンの厚さでは、この比を補間することができる。これらのパラメーターは、所与の延伸比において該モノフィラメントヤーンに充分な結晶化度を与え、したがってこれらの製品が使用される典型的な温度において適当な移動速度を与えるようである。

実験では、他のポリマーはマトリックスに導入されなかった。これらの実験における上記の比は、ＨＤＰＥ/ＬＤＰＥマトリックス中３.５％〜３５％のＬＤＰＥ重量含有量に相当し、しかし一方、重量でのＬＤＰＥの好ましい含有量は、５％〜１７％、さらに良好には８％〜１２％であった。

０.１０ｍｍ〜０.１５ｍｍ、例えば、約０.１２ｍｍの直径を有する成功しているモノフィラメントヤーンでは、他のポリマーが導入されていない場合、重量でのＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する含有量は、８〜１０、むしろ約９の比であり、約１０％のＬＤＰＥ含有量に相当する。

しかし、ＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する含有量の比だけでなく長持ちする高効率に関してヤーンを最適化するために使用できることが判明した。またＤＭ含有量に対するＰＢＯ含有量の含有量が重要であることが照明される。

この関連で、図２は、２つの異なるＤＭ投薬量、すなわち、ＤＭおよびＰＢＯの混合物を有するＷＨＯコーン試験中での投薬量ＤＭ１＝１．３２ｍｇ/ｍ^２および投薬量ＤＭ２＝１．７６ｍｇ／ｍ^２での、横座標としてＰＢＯ/ＤＭ比および縦座標としての抗Ｃｕｌｅｘ ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓの関数死亡率（Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍｏｒｔａｌｉｔｙ ｏｆ ｒｅｓｉｓｔａｎｔ）を示す。図２から、蚊に対する高い有効性を与えるためには、ＰＢＯとＤＭとの比は、重量で約４超、またはむしろ約５であることが好ましいことが明らかである。しかし、約５より遙かに大きい比は、効果を改善しない。

成功したヤーンの例は、０.１０ｍｍ〜０.１５ｍｍ、例えば、約０.１２ｍｍの直径を有し、１ｋｇのポリマー当たり４ｋｇのＤＭおよび１ｋｇのポリマー当り２５ｇのＰＢＯを含む。例えば、ＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する含有量は、８〜１０、例えば、９の比での重量である。マトリックスの表面で充分な含有量に到着する前の必要な初期移動により、ヤーンは、有利に、充分な有効性に到達するある時間、例えば８０％の有効性に到達する１週間の間貯蔵されることができる。

ＤＭおよびＰＢＯの含有量を変えることができる。例えば、０.１０ｍｍ〜０.１５ｍｍの厚さ、および８〜１０のＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する重量含有量比を有するヤーンにおいて、ＤＭの含有量は、１ｋｇのポリマー当り２ｇ〜６ｇのＤＭ、そしてそれに対応して４〜１０倍のＰＢＯ、好ましくは５〜７倍のＰＢＯ、例えば、６倍のＰＢＯで選択されることができる。

モノフィラメントポリエチレンヤーンは、全網にそうした材料が提供されているベッド網のために成功裏に使用できる。しかし、比較的より高い柔軟性および綿のような感触のために、網の側壁が好ましくはポリエステルマルチフィラメントによって製造されている場合、押し出しＨＤＰＥ/ＬＤＰＥモノフィラメントヤーンは、網の上部のために使用できる。蚊は典型的には潜在的な犠牲者を上から攻撃し、そしてベッド網、特に長方形のベッド網の上に乗る傾向があるので、多くの場合、有効性は依然高いであろう。

さらなる追加として、移動促進剤が殺虫剤のポリエチレンブレンドの押し出しの前に溶融マトリックス中に含まれることができる。

図３は、ベッド６の上の人間を虫、主として蚊の攻撃から守るための、ベッド６の上の円錐形の天蓋網６を具体的に示す。網１の屋根４は、ＰＢＯおよびＤＭがポリマーマトリックス中に取り込まれたＰＢＯおよびＤＭを有する本発明による材料、および天蓋１の側壁５は、殺虫剤を含むがＰＢＯを含まない。安定化リング９は、屋根４と側壁５との間に挿入される。

図４は、屋根４および側壁５がポリマーマトリックス中に取り込まれたＰＢＯおよびＤＭを有する本発明による材料として提供されている本発明の別の態様による円筒形の天蓋殺虫剤バリアーを具体的に示す。側壁５は、バリアー３０の下端３０まで伸び、そして上部２および下部３を有する。天蓋殺虫剤バリアーは、人間または動物のためのスペース、例えば、図４中で具体的に説明されたベッド６を覆うことを目的としている。天蓋の下の空間に入るために、バリアー１の下部３は、表面タッチ（ｓｕｒｆａｃｅ ｔｏｕｃｈ）に曝されており、そしてしたがって、材料の表面からの殺虫剤の剥脱に曝されている。網の強度を高めるために、下部３は、より高い摩耗抵抗および機械的強度、例えば、より強い網、織物もしくは防水シートまたはこれらの組み合わせを有する材料を有する。また、下部３は、材料の表面から殺虫剤のより多い剥脱を考慮するために、より高い殺虫剤含有量を提供されている。

ベッド網のためのフィラメントの厚さは、網のための実際の要求によって変化することができる。典型的には、５０デニール〜１００デニールの重量を有するヤーンが使用できる。

図５は、図４および図３の網の形の代用物となることができる網のための長方形の形を示す。しかし、図５中の網は、本発明によるポリマーマトリックスを有する屋根４を有し、一方、側壁５は、側壁が柔軟な、綿の様な感触を有するように、マルチフィラメントポリエステルである。さらなる強度を、側壁５の下部３に与えるために、網は、この部分３中でより強く編まれている。網の壁にはＰＢＯがないが、ＷＨＯ仕様３３３/ＴＣに従ったＤＭ含浸を有し、そして耐洗浄性を有し、そして概してトレードマークＰｅｒｍａＮｅｔ（商標）の下で周知のベッド網にまた使用されている国際公開第０１/３７６６２号パンフレットに開示された含浸方法に従っている。側壁５は、主にポリマーである、１ｋｇのマトリックス当り２.５ｇ〜３.５ｇのＤＭとともに提供されている。ヤーンの密度は、側壁５の下部３において異なるので、平方メートル当りの量はより多い。例えば、値が例えば側壁の下部で約４０ｇ/ｍ^２および側壁の残りの部分で３０ｇ/ｍ^２を有する７５デニールヤーン中２.８ｇ/ｋｇで選択されている場合、ＤＭレベルは、側壁５の下部３で１１５ｍｇ/ｍ^２および側壁５の残りの部分で８５ｍｇ/ｍ^２である。好ましい網は、最小２４穴／ｃｍ^２を有した。１００デニールを有する屋根網中のＤＭの好ましい量は、ＤＭ含有量の５〜７倍、むしろ約６倍のＰＢＯ含有量と協調して、３〜５ｇ/ｋｇであるように選択された。

米国特許第４、８８８、１７４号明細書に開示されているように、穀物シートでは、移動速度を低下させるために、ＬＤＰＥと他のポリマーを混合することが知られている。これは、「ポリマーの選択は、所望の放出速度による」と記載し、開示がＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）の殺虫剤を保持する層がＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）の層に接着されていて、このＨＤＰＥ層が殺虫剤の速すぎる放出を防止することを提案する、国際公開第０２/４３４８７号パンフレットの開示と整合する。

米国特許第４、８８８、１７４号明細書 国際公開第０２/４３４８７号パンフレット 国際公開第２００８/００４７１１号パンフレット 米国特許第４、６８０、３２８号明細書 国際公開第００/４００８４号パンフレット 国際公開第０６/１２７４０７号パンフレット 国際公開第２００６/１１１５５３号パンフレット 国際公開第２００８／０３２８４２号パンフレット 国際公開第２００８／０３２８４４号パンフレット 日本国特開平０３−５３５２５８号明細書 米国特許出願公開第２００４／０１３４３７７号明細書

Claims (17)

1. 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、およびデルタメトリン（ＤＭ）を含む材料でできた殺虫剤ポリマーマトリックスであって、該ＤＭが、該材料の一部であって、そして該材料の内側から該マトリックスの表面への移動のために配置されており、重量でのＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する比が５〜２０である、ポリマーマトリックス。
2. ＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する含有量の比が５〜１１である、請求項１に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
3. ＨＤＰＥのＬＤＰＥに対する含有量の比が８〜１０である、請求項１に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
4. 該マトリックスがまた、該材料の一部としてピペロニルブトキシド（ＰＢＯ）を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
5. 重量でのＰＢＯの含有量のＤＭの含有量に対する比が、３超である、請求項４に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
6. 重量でのＰＢＯの含有量のＤＭの含有量に対する比が、５超である、請求項５に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
7. ＰＢＯの含有量のＤＭの含有量に対する比が、５〜１０である、請求項６に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
8. 該殺虫剤マトリックスが、０.０５ｍｍ〜０.３５ｍｍの直径を有するモノフィラメントの形態である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
9. 該直径が、０.１ｍｍ〜０.１５ｍｍである、請求項８に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
10. ＤＭの含有量が１ｋｇのポリマー当り２ｇ〜６ｇである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
11. 該殺虫剤マトリックスが、０.０５ｍｍ〜０.３５ｍｍの直径を有するモノフィラメントの形態であり、
    該殺虫剤が、１ｋｇのポリマー当り２ｇ〜６ｇのＤＭの重量含有量を有するＤＭであり、
    該マトリックスが、該ＤＭの重量含有量の３倍より多い重量含有量を有するＰＢＯを含む、請求項１に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
12. 該殺虫剤マトリックスが、０.１０ｍｍ〜０.１５ｍｍの直径を有するモノフィラメントの形態であり、
    該マトリックス中でのＬＤＰＥの含有量に対するＨＤＰＥの含有量の比が８〜１０であり、
    該殺虫剤が、１ｋｇのポリマー当り３ｇ〜５ｇの重量含有量を有するＤＭであり、
    該マトリックスが、該ＤＭの重量含有量の５倍〜７倍の重量含有量を有するＤＭを含む、請求項１に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
13. ＬＤＰＥの含有量が９％〜１１％である、請求項１１または１２に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
14. ベッド網の一部としてのヤーンの形態である請求項１〜１３のいずれか一項に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
15. ベッド網の屋根の一部としてＰＢＯおよびＤＭを含むモノフィラメントヤーンの形態であり、そして該ベッド網の側壁としてＤＭを含有するがＰＢＯを含有しないモノフィラメントヤーンの形態である、請求項１４に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
16. ベッド網の屋根の一部としてのフィラメントヤーンの形態であり、該ベッド網が異なる材料でできた側壁をさらに有する、請求項１４に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。
17. 該ベッド網が、殺虫剤の被膜を有するマルチフィラメントポリエステルでできた側壁を有する、請求項１６に記載の殺虫剤ポリマーマトリックス。

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