JP2011255353A - Draining/drying method and draining/drying system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水切り乾燥方法および水切り乾燥システムに関する。 The present invention relates to a draining drying method and a draining drying system.
精密機械工業、光学機械工業、電気電子工業、プラスチック工業等の分野では、レンズ、液晶表示装置部品、電子部品、精密機械部品等の物品を、メッキ工程、研磨工程等において水洗したり、水系や準水系洗浄剤で洗浄した後に、水リンスすることがある。しかし、水洗または水リンス後の物品に水が残留すると、次工程において水に起因する支障が生じる場合が多い。また、物品に残留した水によってシミが発生すると製品の外観が低下するうえ、そのシミによる次工程での接着不良や溶接不良、錆の発生等が起こって製品の品質が低下することがある。水の残留によりシミが一旦できると洗浄等で除去することは難しい。以上のことから、前記分野では物品の水洗または水リンス後、物品から水分を分離して乾燥する水切り乾燥が行われる。 In the fields of precision machine industry, optical machine industry, electrical and electronics industry, plastic industry, etc., articles such as lenses, liquid crystal display parts, electronic parts, precision machine parts are washed in the plating process, polishing process, etc. After washing with a semi-aqueous detergent, water rinsing may occur. However, if water remains in the article after washing or rinsing, there are many cases where trouble due to water occurs in the next step. Further, when a stain is generated by water remaining in the article, the appearance of the product is deteriorated, and the quality of the product may be deteriorated due to an adhesion failure, welding failure, rust generation or the like in the next process due to the stain. Once a stain is formed due to residual water, it is difficult to remove it by washing or the like. From the above, in the above-mentioned field, draining and drying, in which water is separated from the article and dried after washing or rinsing with the article, is performed.
水切り乾燥方法としては、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールからなる水切り溶剤を浸漬槽に収容し、該水切り溶剤中に水が付着した物品を浸漬して該物品から水を分離させ、該物品を引き上げて乾燥させる方法が知られている。しかし、該方法は、アルコールが引火点を有するために防爆対策が必要である。また、水切り乾燥を続けると、アルコールに水分が混入することにより、アルコールへの水の溶解力が低下し、水切り性が低下する。アルコール中の水分濃度の管理には、別途蒸留等の操作が必要となるが、その操作は煩雑である。 As a draining and drying method, a draining solvent composed of alcohol such as ethanol or isopropyl alcohol is placed in a dipping tank, and an article having water attached thereto is immersed in the draining solvent to separate water from the article, and the article is pulled up. And drying methods are known. However, this method requires an explosion-proof measure because alcohol has a flash point. Moreover, if drainage drying is continued, the water | moisture content mixes in alcohol, the solubility of water in alcohol will fall, and drainage property will fall. Management of the water concentration in the alcohol requires a separate operation such as distillation, but the operation is complicated.
また、前記水切り溶剤として、フッ素系溶剤にアルコールおよび界面活性剤を添加した水切り溶剤を使用する方法が知られている。前記フッ素系溶剤としては、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、パーフルオロカーボン（ＰＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）等が使用される。該方法では、フッ素系溶剤にアルコールおよび界面活性剤を添加することで水切り溶剤と水との親和性を高めており、それにより物品に付着した水を溶解して分離する効果を高めている。
これらの中で、ＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類は、塩素原子を含有するためにオゾン破壊係数（ＯＤＰ）を有していることから、ＣＦＣ類は１９９５年に生産終了、ＨＣＦＣ類も段階的に使用が制限・廃止されつつある。ＰＦＣ類は塩素を含有しないために地球のオゾン層を破壊せず、モントリオール議定書の下での段階的な廃止は実施されていない。しかし、ＰＦＣ類は化学的安定性が高く、大気中における寿命が長いために、高い地球温暖化ポテンシャル（ＧＷＰ）を有するとみなされており、その使用は徐々に制限されている。塩素系溶剤は大気中の寿命は短いが、地下水中および土壌中では分解に長期間を要するため、水質汚濁防止法、土壌汚染対策法等で排水基準が定められている。また、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）として、大気への放出量も制限されているため、塩素系溶剤の使用時には、漏洩や大気放出のための対策が必要となる。
また、前記方法は、物品の水切りを連続して実施すると、水切り溶剤中の水の量が増大するために水の溶解性が低下して水切り性が乏しくなる。また、水の量がフッ素系溶剤の飽和溶解度を超えると、溶解しきれない水によって水切り溶剤が懸濁するため、引き上げた物品に水が付着して水切り性が低下する。特に、短時間で水切りを行う目的で超音波、揺動、噴流等で強制的に水切り溶剤を撹拌する場合等に水切り溶剤が懸濁しやすい。
Further, as the draining solvent, a method of using a draining solvent obtained by adding an alcohol and a surfactant to a fluorinated solvent is known. As the fluorine-based solvent, chlorofluorocarbon (CFC), perfluorocarbon (PFC), hydrochlorofluorocarbon (HCFC), hydrofluorocarbon (HFC), hydrofluoroether (HFE) or the like is used. In this method, the affinity between the draining solvent and water is increased by adding alcohol and a surfactant to the fluorinated solvent, thereby enhancing the effect of dissolving and separating the water adhering to the article.
Among these, CFCs and HCFCs have an ozone depletion potential (ODP) because they contain chlorine atoms, so production of CFCs ended in 1995, and HCFCs are also being used in stages. Restrictions are being abolished. PFCs do not contain chlorine and thus do not destroy the Earth's ozone layer, and are not being phased out under the Montreal Protocol. However, PFCs are considered to have a high global warming potential (GWP) due to their high chemical stability and long lifetime in the atmosphere, and their use is gradually limited. Chlorinated solvents have a short life in the atmosphere, but they require a long time to decompose in groundwater and soil, so drainage standards are set by the Water Pollution Control Law and the Soil Contamination Countermeasures Law. In addition, since the amount of volatile organic compounds (VOC) released to the atmosphere is limited, measures for leakage and release to the atmosphere are required when using chlorinated solvents.
Further, in the above method, when the draining of the article is carried out continuously, the amount of water in the draining solvent increases, so that the solubility of water decreases and the draining performance becomes poor. Further, when the amount of water exceeds the saturation solubility of the fluorinated solvent, the draining solvent is suspended by water that cannot be completely dissolved, so that water adheres to the pulled-up article and the draining performance decreases. In particular, the draining solvent tends to be suspended when the draining solvent is forcibly stirred by ultrasonic waves, rocking, jets, or the like for the purpose of draining in a short time.
そこで、前記方法では、水切り溶剤の懸濁を解消するために、浸漬槽の液面付近の水切り溶剤をオーバーフローにより水分離槽に送る方法が採用されている。水切り溶剤に溶解しない水は、比重の差から水切り溶剤の液面に浮上し、オーバーフローによって液面付近のフッ素系溶剤とともに水分離槽に送られる。水分離槽では、比重の差を利用してフッ素系溶剤層と水層に分離され、分離したフッ素系溶剤層が水切り溶剤として浸漬槽に導入される。具体的には、例えば、以下に示す方法（ｉ）が挙げられる。
（ｉ）浸漬槽にて水切り溶剤に物品を浸漬して水切り乾燥する工程と、浸漬槽からオーバーフローした水切り溶剤を水分離槽にて比重を利用して二層分離する工程と、分離したフッ素系溶剤層をコアレッサ式のフィルタでろ過し、残存する水を更に分離する工程と、ろ過後のフッ素系溶剤層を水切り溶剤として浸漬槽に導入する工程とを有する水切り乾燥方法（特許文献１）。
Therefore, in the above method, in order to eliminate the suspension of the draining solvent, a method of sending the draining solvent near the liquid surface of the immersion tank to the water separation tank by overflow is adopted. The water which does not dissolve in the draining solvent floats on the surface of the draining solvent due to the difference in specific gravity, and is sent to the water separation tank together with the fluorinated solvent near the liquid level by overflow. In the water separation tank, the fluorine solvent layer and the water layer are separated using the difference in specific gravity, and the separated fluorine solvent layer is introduced into the immersion tank as a draining solvent. Specifically, the method (i) shown below is mentioned, for example.
(I) A step of immersing an article in a draining solvent in a dipping tank and drying and draining, a step of separating the draining solvent overflowing from the dipping tank using a specific gravity in a water separation tank, and a separated fluorine type A draining drying method comprising a step of filtering the solvent layer with a coalescer filter and further separating the remaining water, and a step of introducing the filtered fluorinated solvent layer into a dipping bath as a draining solvent (Patent Document 1).
しかし、方法（ｉ）では、浸漬槽に導入されるフッ素系溶剤層には飽和量の水分が含まれているため、浸漬槽中の水切り溶剤の液温が低下して飽和水分濃度が低下すると懸濁状態となるおそれがある。また、水切り溶剤に添加するアルコールおよび界面活性剤は、フッ素系溶剤よりも水との親和性が高いことが多く、水切りにおいて混入した水に抽出されやすい。そのため、水切り乾燥を連続して実施すると水切り溶剤中のアルコールおよび界面活性剤の量が減少する。アルコールおよび界面活性剤が減少すると水切り性が低下するので、水切り乾燥を連続して実施する場合はアルコールおよび界面活性剤を随時添加する必要がある。一方、アルコールを添加しすぎると水切り溶剤が引火組成になるおそれがあるので、水切り溶剤の組成は厳密に管理される。このような水切り溶剤の組成管理は、溶剤の比重、沸点の変動を基にして行われ、操作が煩雑である。
また、界面活性剤を添加した水切り溶剤による物品の水切りにおいては、界面活性剤によって、物品から水が剥離されて除去されるが、その後、物品への界面活性剤の残留を避けるために、さらに界面活性剤を除去するためのすすぎ洗浄が必要となる。
However, in the method (i), since the fluorine-based solvent layer introduced into the immersion tank contains a saturated amount of water, the liquid temperature of the draining solvent in the immersion tank decreases and the saturated water concentration decreases. There is a risk of suspension. In addition, the alcohol and the surfactant added to the draining solvent often have higher affinity with water than the fluorinated solvent, and are easily extracted into the water mixed in the draining. Therefore, when draining and drying are continuously performed, the amount of alcohol and surfactant in the draining solvent decreases. When the alcohol and the surfactant are decreased, the draining property is lowered. Therefore, when the draining and drying are continuously performed, it is necessary to add the alcohol and the surfactant as needed. On the other hand, if the alcohol is added too much, the draining solvent may become a flammable composition, so the composition of the draining solvent is strictly controlled. Such drainage solvent composition management is performed on the basis of fluctuations in the specific gravity and boiling point of the solvent, and the operation is complicated.
In addition, in the draining of the article with a draining solvent to which a surfactant is added, water is peeled off from the article by the surfactant and then removed. In order to avoid the remaining of the surfactant on the article, further, Rinsing to remove the surfactant is required.
一方、水切り乾燥方法としては、水切り溶剤を沸騰させた沸騰液を使用する方法も知られている。例えば、以下に示す方法（ii）および方法（iii）が挙げられる。
（ii）ＰＦＣからなる水切り溶剤中に物品を浸漬し、該溶剤に超音波振動を与えて物品に付着した水を分離する工程と、前記水切り溶剤から引き上げた物品を、ＰＦＣからなる水切り溶剤を沸騰させた沸騰液中に浸漬し、物品から残余の水分を分離する工程と、前記沸騰液から引き上げた物品を該沸騰液の蒸気中で乾燥させる工程と、前記蒸気を回収して循環させる工程とを有する水切り乾燥方法（特許文献２）。
（iii）安定剤および界面活性剤を含有する５〜５０℃の塩素系有機溶剤、安定剤を含有する塩素系有機溶剤の沸騰液、および安定剤を含有する５〜５０℃の塩素系有機溶剤に物品を順次浸漬する工程と、引き上げた物品を塩素系有機溶剤の蒸気中で乾燥する工程とを有する水切り乾燥方法（特許文献３）。
On the other hand, as a draining drying method, a method using a boiling liquid obtained by boiling a draining solvent is also known. For example, the following method (ii) and method (iii) can be mentioned.
(Ii) a step of immersing the article in a draining solvent made of PFC, separating the water adhering to the article by applying ultrasonic vibration to the solvent, and removing the article pulled up from the draining solvent with a draining solvent made of PFC A step of immersing in boiling boiling liquid to separate residual moisture from the article, a step of drying the article pulled up from the boiling liquid in the vapor of the boiling liquid, and a step of collecting and circulating the vapor The draining drying method which has these (patent document 2).
(Iii) A chlorinated organic solvent at 5 to 50 ° C. containing a stabilizer and a surfactant, a boiling liquid of a chlorinated organic solvent containing a stabilizer, and a chlorinated organic solvent at 5 to 50 ° C. containing a stabilizer A draining and drying method comprising a step of sequentially immersing the article in the substrate and a step of drying the pulled article in a vapor of a chlorinated organic solvent (Patent Document 3).
方法（ii）および方法（iii）では、沸騰していない水切り溶剤に物品を浸漬して水をある程度分離した後に、沸騰液に物品を浸漬し、沸騰によって生じる液の対流によって残余の水分を分離する。しかし、沸騰した液の対流だけでは、物品に付着した水を充分に分離できない。そのため、方法（ii）および方法（iii）では、物品を沸騰液に浸漬する前に、沸点未満の水切り溶剤に浸漬する必要があり、沸点未満の水切り溶剤の組成管理等、方法（ｉ）と同様の問題がある。 In method (ii) and method (iii), after the article is immersed in a non-boiling draining solvent to separate water to some extent, the article is immersed in a boiling liquid, and residual water is separated by convection of the liquid generated by boiling. To do. However, the water adhering to the article cannot be sufficiently separated only by the convection of the boiled liquid. Therefore, in method (ii) and method (iii), it is necessary to immerse the article in a draining solvent below the boiling point before immersing the article in the boiling liquid. There is a similar problem.
また、水切り乾燥方法としては、前記方法の他にも、以下に示す方法（iv）および方法（ｖ）が示されている。
（iv）水切り溶剤に物品を浸漬した状態で、該物品に向けて、加圧過加熱された水切り溶剤を噴射し、その衝突力と形成される乱流によって物品に付着した水を除去する水切り乾燥方法（特許文献４）。
（ｖ）水が付着した物品を１価アルコール水ですすいだ後、ＰＦＣの蒸気中で乾燥する方法。１価アルコール水は、アルコール濃度が６０質量％未満であれば消防法で規制されない。
Moreover, as the draining and drying method, the following method (iv) and method (v) are shown in addition to the above method.
(Iv) In a state where the article is immersed in the draining solvent, the draining solvent heated under pressure is sprayed toward the article, and the water attached to the article is removed by the collision force and the turbulent flow formed. Drying method (Patent Document 4).
(V) A method of rinsing an article with water attached thereto with monohydric alcohol water and then drying in PFC steam. Monohydric alcohol water is not regulated by the Fire Service Act if the alcohol concentration is less than 60% by mass.
しかし、方法（iv）では、物品の形状によっては加圧過加熱されて噴出された溶剤が物品全体に接触せず、充分に水切りできないおそれがある。また、方法（iv）は、水による水切り溶剤の懸濁を解消するために、浸漬槽の液面付近の水切り溶剤をオーバーフローして水分離槽に送る必要があるので、方法（ｉ）と同様の問題がある。
また、方法（ｖ）では、１価アルコール水ですすぐことで物品に付着している水の量が半減する。しかし、蒸気中で物品の水切りを行う方法では、物品が蒸気と同じ温度になって該蒸気の物品表面での凝縮が終了した時点で、それ以上水切りが行われなくなる。そのため、特に熱容量の小さな物品では、充分な水切りが困難である。
また、物品の水切りでは、水切り後の物品の濡れ性等の表面状態の変化を抑えることも重要である。
However, in the method (iv), depending on the shape of the article, there is a possibility that the solvent jetted by heating under pressure does not come into contact with the entire article and cannot be drained sufficiently. Further, since the method (iv) needs to overflow the draining solvent near the liquid surface of the immersion tank and send it to the water separation tank in order to eliminate suspension of the draining solvent by water, it is the same as the method (i). There is a problem.
In the method (v), the amount of water adhering to the article is halved by rinsing with monohydric alcohol water. However, in the method of draining the article in the steam, when the article reaches the same temperature as the steam and the condensation of the steam on the article surface is completed, the drainage is not further performed. Therefore, it is difficult to drain water sufficiently for an article having a small heat capacity.
Further, in draining an article, it is also important to suppress changes in surface conditions such as wettability of the article after draining.
本発明は、煩雑な水切り溶剤の組成管理を必要とせず、かつ水切り性に優れ、水切り後の物品の濡れ性等の表面状態の変化が制えられた水切り乾燥方法、および水切り乾燥システムの提供を目的とする。 The present invention provides a drainage drying method and drainage drying system that do not require complicated drainage solvent composition control, are excellent in drainage, and are controlled in surface condition changes such as wettability of articles after drainage. With the goal.
本発明は、前記課題を解決するために以下の構成を採用した。
［１］下記条件（ａ１）〜（ａ３）を満たすハイドロフルオロカーボンおよびハイドロフルオロエーテルからなる群から選ばれる１種以上のフッ素系溶剤（Ａ）を含む沸騰状態の水切り溶剤に、水またはアルコール水が付着した物品を浸漬させて該物品に付着した水分を蒸発させ、該物品を乾燥させる水切り乾燥工程を有する水切り乾燥方法。
（ａ１）沸点が１００℃以上である。
（ａ２）２５℃における飽和水分濃度が１０質量ｐｐｍ以上である。
（ａ３）下記水分蒸発量試験における留出液中の水分濃度が１．７質量％以上である。
（水分蒸発量試験）
フッ素系溶剤に水分濃度３質量％となるように水を加えた液５００ｇを、留出液が１５０ｍＬ得られる時点まで単蒸留し、釜残液中の水分量をメスシリンダーを使用して測定し、下式により留出液の水分濃度Ｐ（質量％）を算出する。
Ｐ＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ３×１００
ただし、前記式中、Ｗ１は単蒸留前の水分量（ｇ）、Ｗ２は釜残液の水分量（ｇ）、Ｗ３は留出液の質量（ｇ）である。
［２］前記水切り乾燥工程で発生する蒸気を冷却して凝縮し、その凝縮液を、比重の違いによりフッ素系溶剤層と水層の二層に分離し、該フッ素系溶剤層を前記水切り溶剤として前記水切り乾燥工程に導入する溶剤再生工程を有する前記［１］に記載の水切り乾燥方法。
［３］前記フッ素系溶剤（Ａ）が１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタンである前記［１］または［２］に記載の水切り乾燥方法。
［４］前記フッ素系溶剤（Ａ）が、２−トリフルオロメチル−３−エトキシドデカフルオロヘキサンおよび１−メチル−２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）エーテルの少なくとも一方である前記［１］または［２］に記載の水切り乾燥方法。
The present invention employs the following configuration in order to solve the above problems.
[1] Water or alcohol water is added to a boiling water-removing solvent containing at least one fluorine-based solvent (A) selected from the group consisting of hydrofluorocarbons and hydrofluoroethers satisfying the following conditions (a1) to (a3): A draining and drying method comprising a draining and drying step of immersing the adhered article to evaporate moisture adhered to the article and drying the article.
(A1) The boiling point is 100 ° C. or higher.
(A2) The saturated water concentration at 25 ° C. is 10 mass ppm or more.
(A3) The water concentration in the distillate in the following water evaporation test is 1.7% by mass or more.
(Moisture evaporation test)
500 g of a solution obtained by adding water to a fluorinated solvent so that the water concentration is 3% by mass is simply distilled until 150 mL of distillate is obtained, and the amount of water in the residual liquid is measured using a graduated cylinder. The water concentration P (mass%) of the distillate is calculated by the following equation.
P = (W 1 −W 2 ) / W 3 × 100
However, in the formula, W 1 is an amount of water prior to simple distillation (g), W 2 is the water content of Kamazan'eki (g), W 3 is of the distillate mass (g).
[2] The steam generated in the draining and drying step is cooled and condensed, and the condensate is separated into two layers of a fluorinated solvent layer and an aqueous layer due to a difference in specific gravity, and the fluorinated solvent layer is separated from the draining solvent. The draining and drying method according to [1], further including a solvent regeneration step that is introduced into the draining and drying step.
[3] The above [1] or [2], wherein the fluorinated solvent (A) is 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane ] The draining and drying method according to the above.
[4] When the fluorine-based solvent (A) is 2-trifluoromethyl-3-ethoxydodecafluorohexane and 1-methyl-2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (1,1,2 , 3,3,3-hexafluoropropyl) ether, the draining and drying method according to the above [1] or [2].
［５］前記［１］に記載の水切り乾燥方法により、水またはアルコール水が付着した物品を水切り乾燥する水切り乾燥システムであって、
前記水切り溶剤を収容する浸漬槽と、該浸漬槽に収容された水切り溶剤を加熱して沸騰させる加熱手段とを有する水切り乾燥部を有する水切り乾燥システム。
［６］前記水切り乾燥部が、前記水切り溶剤の沸騰により発生する蒸気を冷却する冷却コイルを有し、かつ、
前記水切り乾燥部から、前記蒸気の冷却による凝縮液を導出し、該凝縮液から前記前記水切り溶剤を再生して前記浸漬槽に導入する溶剤再生部を有する前記［５］に記載の水切り乾燥システム。
[5] A draining and drying system for draining and drying an article to which water or alcohol water has adhered by the draining and drying method according to [1],
A draining / drying system having a draining / drying section having a soaking tank for storing the draining solvent and a heating means for heating and boiling the draining solvent accommodated in the soaking tank.
[6] The draining and drying unit has a cooling coil for cooling steam generated by boiling of the draining solvent, and
The draining and drying system according to [5], further including a solvent regeneration unit that derives a condensate by cooling the steam from the draining and drying unit, regenerates the draining solvent from the condensate, and introduces it into the immersion tank. .
本発明の水切り乾燥方法によれば、煩雑な水切り溶剤の組成管理を行わなくてもよく、優れた水切り性で物品の水切りを実施でき、水切り後の物品の濡れ性等の表面状態の変化が制えられる。
また、本発明の水切り乾燥システムは、煩雑な水切り溶剤の組成管理を必要とせず、水が付着した物品の水切り性が優れ、水切り後の物品の濡れ性等の表面状態の変化が制えられる。
According to the draining and drying method of the present invention, it is not necessary to perform complicated drainage solvent composition management, the article can be drained with excellent drainage, and the surface state changes such as wettability of the article after draining. Be controlled.
Further, the drainage drying system of the present invention does not require complicated composition control of the drainage solvent, the drainage property of the article to which water has adhered is excellent, and the change of the surface condition such as the wettability of the article after draining is controlled. .
［水切り乾燥システム］
本発明の水切り乾燥システムは、本発明の水切り乾燥方法を実施して、水またはアルコール水が付着した物品からそれらを分離して乾燥するシステムである。なお、本発明書において、水切りとは、水が付着した物品から水を除去することを意味し、いわゆる水切り乾燥、脱水、乾燥といった様態を含む。本発明の水切り乾燥システムは、例えば、精密機械工業等の分野において、物品を水洗や水リンスした場合、アルコール水ですすいだ場合等、物品に付着した水またはアルコール水を該物品から除去する際に使用する。本明細書中では、水およびアルコール水をまとめて水分ということがある。
以下、本発明の水切り乾燥システムの一例を示して詳細に説明する。本実施形態の水切り乾燥システム１は、図１に示すように、水切り乾燥部１０と溶剤再生部２０を有する。
[Draining and drying system]
The draining and drying system of the present invention is a system that separates and dries them from an article to which water or alcohol water has adhered by performing the draining and drying method of the present invention. In the present invention, draining means removing water from an article to which water has adhered, and includes modes such as so-called draining, dehydration, and drying. The draining / drying system of the present invention is used to remove water or alcohol water adhering to an article from the article, for example, in the field of precision machinery industry, when the article is washed or rinsed with water, or rinsed with alcohol water. Used for. In the present specification, water and alcohol water may be collectively referred to as moisture.
Hereinafter, an example of the draining and drying system of the present invention will be described in detail. As shown in FIG. 1, the draining and drying system 1 of this embodiment includes a draining and drying
水切り乾燥部１０は、物品の水切り乾燥を行う部分である。水切り乾燥部１０は、水切り溶剤を収容する浸漬槽１１と、浸漬槽１１に収容された水切り溶剤を加熱して沸騰させる加熱手段１２と、水切り溶剤の沸騰により生じた蒸気を冷却する冷却コイル１３とを有している。
水切り乾燥部１０の下部が、上部が開放状態の浸漬槽１１から構成されている。また、水切り乾燥部１０の上部の内周壁に冷却コイル１３が設けられ、さらに冷却コイル１３により蒸気を冷却して凝縮した凝縮液が集められる樋１４が設けられている。
浸漬槽１１には、水切り溶剤３１が収容されている。
The draining and drying
The lower part of the draining and drying
The
浸漬槽１１は、沸騰状態の水切り溶剤３１に、水分が付着した物品を浸漬する槽である。浸漬槽１１では、加熱手段１２により水切り溶剤３１を加熱して沸騰させる。加熱手段１２としては、電気ヒータ等が挙げられる。
浸漬槽１１における水切り溶剤３１の沸騰により発生した蒸気は、冷却コイル１３により冷却される。これにより、蒸気が水切り乾燥部１０の外部に拡散することが抑制されており、水切り乾燥部１０内に蒸気ゾーン１０Ａが形成される。蒸気ゾーン１０Ａの高さは、水切り乾燥に適用する物品の大きさや形状、および物品の引き上げ速度によっても異なるが、水切り溶剤３１から引き上げた物品が蒸気ゾーン１０Ａを通過する間に、該物品によって引き上げられた水切り溶剤３１が物品から充分に液切りされる程度の高さであればよい。
冷却コイル１３により冷却されて凝縮した凝縮液は、後述する水分離槽２１に送られるようになっている。
The
The steam generated by the boiling of the draining solvent 31 in the
The condensed liquid cooled and condensed by the cooling
溶剤再生部２０は、水切り乾燥部１０における物品の水切り乾燥により、水が混入した水切り溶剤３１の蒸気の凝縮液を導出し、該凝縮液から水切り溶剤３１を再生して浸漬槽１１に導入する部分である。
溶剤再生部２０は、水分離槽２１を有している。水分離槽２１は、導出管２２によって水切り乾燥部１０の上部の樋１４と連結されており、水切り溶剤３１の蒸気を冷却した凝縮液が水切り乾燥部１０から導出されて流入するようになっている。また、水分離槽２１と浸漬槽１１が導入管２３で連結されている。
水分離槽２１は、比重分離法により水切り溶剤から水を分離する槽であり、水切り乾燥部１０から流入してきた凝縮液を静置して、比重の違いにより、下層のフッ素系溶剤層（α）と上層の水層（β）とに二層分離するようになっている。また、水分離槽２１では、フッ素系溶剤層（α）を導出できるように、水分離槽２１の底部に導出管２３の上流端が開口しており、フッ素系溶剤層（α）が浸漬槽１１に導入されるようになっている。
導出管２２および導入管２３における送液は、ポンプ等の送液手段により行える。
The
The
The
Liquid feeding in the
水切り溶剤３１は、下記条件（ａ１）〜（ａ３）を満たすハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）およびハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）からなる群から選ばれる１種以上のフッ素系溶剤（Ａ）を含む溶剤である。
（ａ１）沸点が１００℃以上である。
（ａ２）２５℃における飽和水分濃度が１０質量ｐｐｍ以上である。
（ａ３）下記水分蒸発量試験における留出液中の水分濃度が１．７質量％以上である。
（水分蒸発量試験）
フッ素系溶剤に水分濃度３質量％となるように水を加えた液５００ｇを、留出液が１５０ｍＬ得られる時点まで単蒸留し、釜残液中の水分量をメスシリンダーを使用して測定し、下式により留出液の水分濃度Ｐ（質量％）を算出する。
Ｐ＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ３×１００
ただし、前記式中、Ｗ１は単蒸留前の水分量（ｇ）、Ｗ２は釜残液の水分量（ｇ）、Ｗ３は留出液の質量（ｇ）である。
The draining solvent 31 is a solvent containing one or more fluorine-based solvents (A) selected from the group consisting of hydrofluorocarbon (HFC) and hydrofluoroether (HFE) that satisfy the following conditions (a1) to (a3).
(A1) The boiling point is 100 ° C. or higher.
(A2) The saturated water concentration at 25 ° C. is 10 mass ppm or more.
(A3) The water concentration in the distillate in the following water evaporation test is 1.7% by mass or more.
(Moisture evaporation test)
500 g of a solution obtained by adding water to a fluorinated solvent so that the water concentration is 3% by mass is simply distilled until 150 mL of distillate is obtained, and the amount of water in the residual liquid is measured using a graduated cylinder. The water concentration P (mass%) of the distillate is calculated by the following equation.
P = (W 1 −W 2 ) / W 3 × 100
However, in the formula, W 1 is an amount of water prior to simple distillation (g), W 2 is the water content of Kamazan'eki (g), W 3 is of the distillate mass (g).
水分蒸発量試験では、釜残液が比重の差から水とフッ素系溶剤とに分離するので、分離した水の量をメスシリンダーで測定することで釜残液中の水分量を測定できる。 In the water evaporation test, the residual liquid is separated into water and a fluorinated solvent due to the difference in specific gravity, so the amount of water in the residual liquid can be measured by measuring the amount of the separated water with a graduated cylinder.
フッ素系溶剤（Ａ）の沸点は、水切り性の点から、１００℃以上であり、１１０℃以上が好ましい。また、フッ素系溶剤（Ａ）の沸点は、物品への熱影響、および急激に水が蒸発する際の衝撃による物品への損傷を防ぐ点から、１５０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましい。 The boiling point of the fluorinated solvent (A) is 100 ° C. or higher, preferably 110 ° C. or higher, from the viewpoint of drainability. In addition, the boiling point of the fluorinated solvent (A) is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, from the viewpoint of preventing thermal damage to the article and damage to the article due to impact when water rapidly evaporates. .
フッ素系溶剤（Ａ）の２５℃における飽和水分濃度は、水切り性の点から、１０質量ｐｐｍ以上であり、３０質量ｐｐｍ以上が好ましい。フッ素系溶剤の２５℃における飽和水分濃度は、例えば、カールフィッシャー水分計により測定される。 The saturated water concentration at 25 ° C. of the fluorinated solvent (A) is 10 mass ppm or more, and preferably 30 mass ppm or more from the viewpoint of drainage. The saturated water concentration at 25 ° C. of the fluorinated solvent is measured by, for example, a Karl Fischer moisture meter.
フッ素系溶剤（Ａ）の水分蒸発量試験における留出液中の水分濃度は、下限値以上であれば、物品の浸漬によって浸漬槽に混入した水を浸漬槽から速やかに除去でき、浸漬槽の水切り性を安定して維持できる。なお、留出液中の水分濃度が高いほど、浸漬槽の水分割合が低く保たれるため、より好ましい。
また、フッ素系溶剤（Ａ）は、取り扱い性の点から、常温で液体状態であることが好ましい。また、フッ素系溶剤（Ａ）は、難燃性または不燃性であるものが好ましい。
If the water concentration in the distillate in the moisture evaporation test of the fluorine-based solvent (A) is equal to or higher than the lower limit value, water mixed in the immersion tank by immersion of the article can be quickly removed from the immersion tank. Drainability can be stably maintained. The higher the water concentration in the distillate, the more preferable it is because the water ratio in the immersion bath is kept low.
Moreover, it is preferable that a fluorine-type solvent (A) is a liquid state at normal temperature from the point of handleability. The fluorine-based solvent (A) is preferably flame retardant or non-flammable.
ＨＦＣは、ＣｎＦｐＨｑ（ただし、ｎは３以上の整数、ｐは１以上の整数、ｑは１以上の整数であり、ｐ＋ｑ＝２ｎ＋２またはｐ＋ｑ＝２ｎである。）で表される化合物である。ｐ＋ｑ＝２ｎ＋２の場合は脂肪族ＨＦＣであり、ｐ＋ｑ＝２ｎの場合は脂環族ＨＦＣである。 HFC is represented by C n F p H q (where n is an integer of 3 or more, p is an integer of 1 or more, q is an integer of 1 or more, and p + q = 2n + 2 or p + q = 2n). A compound. When p + q = 2n + 2, it is an aliphatic HFC, and when p + q = 2n, it is an alicyclic HFC.
条件（ａ１）〜（ａ３）を満たすＨＦＣとしては、例えば、前記式におけるｎが７〜１２の化合物が挙げられる。
また、前記式（１）におけるフッ素原子の数（ｐ）は、難燃性、不燃性の点から、ｎ＋１以上が好ましく、ｎ＋３以上がより好ましい。
As HFC which satisfy | fills conditions (a1)-(a3), the compound whose n in the said formula is 7-12 is mentioned, for example.
Further, the number (p) of fluorine atoms in the formula (1) is preferably n + 1 or more, more preferably n + 3 or more, from the viewpoint of flame retardancy and nonflammability.
ＨＦＣとしては、脂肪族ＨＦＣが好ましく、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン（沸点：１１５℃、融点：−６８℃、２５℃における飽和水分濃度５０質量ｐｐｍ）が特に好ましい。市販品としては、例えば、商品名「アサヒクリンＡＣ−６０００」（旭硝子株式会社製）が挙げられる。
ＨＦＣは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
As the HFC, an aliphatic HFC is preferable, and 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane (boiling point: 115 ° C., melting point: −68). Particularly preferred is a saturated water concentration of 50 mass ppm at 25 ° C. As a commercial item, a brand name "Asahi Klin AC-6000" (made by Asahi Glass Co., Ltd.) is mentioned, for example.
HFC may be used alone or in combination of two or more.
条件（ａ１）〜（ａ３）を満たすＨＦＥとしては、下式（１）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２ （１）
（ただし、式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にアルキル基または含フッ素アルキル基であり、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が含フッ素アルキル基である。また、Ｒ１およびＲ２に含まれる水素原子の数の合計は１個以上であり、かつＲ１およびＲ２に含まれる炭素原子の数の合計は７〜１０である。）
As HFE satisfying the conditions (a1) to (a3), a compound represented by the following formula (1) is preferable.
R 1 —O—R 2 (1)
(Wherein (1), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or a fluorine-containing alkyl group, at least one of R 1 and R 2 is a fluorine-containing alkyl group. Further, R 1 and (The total number of hydrogen atoms contained in R 2 is 1 or more, and the total number of carbon atoms contained in R 1 and R 2 is 7-10.)
前記含フッ素アルキル基とは、アルキル基の水素原子の１個以上がフッ素原子に置換された基である。
Ｒ１およびＲ２に含まれる炭素原子の数の合計は、７〜１０が好ましい。
ＨＦＥとしては、難燃性、不燃性の点から、前記式（１）のＲ１およびＲ２に含まれる炭素原子の数の合計をｍとしたとき、Ｒ１およびＲ２に含まれるフッ素原子の数の合計がｍ＋１以上の化合物が好ましく、ｍ＋３以上の化合物がより好ましい。
The fluorine-containing alkyl group is a group in which one or more hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms.
The total number of carbon atoms contained in R 1 and R 2 is preferably 7-10.
HFE is a fluorine atom contained in R 1 and R 2 , where m is the total number of carbon atoms contained in R 1 and R 2 in the formula (1) from the viewpoint of flame retardancy and incombustibility. Is preferably a compound having a total number of m + 1 or more, more preferably a compound having m + 3 or more.
ＨＦＥとしては、前記式（１）におけるＲ１およびＲ２がともに部分フッ素化アルキル基である化合物が好ましく、２−トリフルオロメチル−３−エトキシドデカフルオロヘキサン（沸点：１３０℃、融点：−１００℃、２５℃における飽和水分濃度４５質量ｐｐｍ）、１−メチル−２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）エーテル（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、沸点：１３１℃、２５℃における飽和水分濃度４１０質量ｐｐｍ）がより好ましい。前記部分フッ素化アルキル基とは、水素原子を１個以上有する含フッ素アルキル基である。
ＨＦＥの市販品としては、例えば、商品名「Ｎｏｖｅｃ ＨＦＥ−７５００」、「Ｎｏｖｅｃ ＨＦＥ−７６００」（以上、３Ｍ株式会社製）が挙げられる。
ＨＦＥは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
HFE is preferably a compound in which R 1 and R 2 in the formula (1) are both partially fluorinated alkyl groups, such as 2-trifluoromethyl-3-ethoxydodecafluorohexane (boiling point: 130 ° C., melting point: −100 1 ° -methyl-2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl) ether (CF 3 CFHCF 2 CH (CH 3 ) —O—CF 2 CFHCF 3 , boiling point: 131 ° C., saturated water concentration 410 mass ppm at 25 ° C.) is more preferable. The partially fluorinated alkyl group is a fluorinated alkyl group having one or more hydrogen atoms.
As a commercial item of HFE, brand name "Novec HFE-7500", "Novec HFE-7600" (above 3M Corporation make) is mentioned, for example.
HFE may be used alone or in combination of two or more.
フッ素系溶剤（Ａ）は、前記ＨＦＣ、ＨＦＥに加えて、下式（２）で表されるＰＦＰＥ（パーフルオロポリエーテル）および下式（３）で表されるＨＦＰＥ（ハイドロフルオロポリエーテル）のうち、条件（ａ１）〜（ａ３）を満たす化合物を含んでもよい。
ＣＦ３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ−（ＯＣＦ２）ｂ−（ＯＣＦ３） （２）
ＨＦ２Ｏ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ２Ｈ （３）
（ただし、前記式中、ａ〜ｄは整数であり、ａ＋ｂは２以上であり、ｃ＋ｄは３以上である。）
In addition to the HFC and HFE, the fluorinated solvent (A) includes PFPE (perfluoropolyether) represented by the following formula (2) and HFPE (hydrofluoropolyether) represented by the following formula (3). Among them, a compound satisfying the conditions (a1) to (a3) may be included.
CF 3 - (OCF (CF 3 ) CF 2) a - (OCF 2) b - (OCF 3) (2)
HF 2 O- (OC 2 F 4 ) c - (OCF 2) d -OCF 2 H (3)
(In the above formula, a to d are integers, a + b is 2 or more, and c + d is 3 or more.)
ＰＦＰＥの重量平均分子量は、５００〜７００が好ましい。また、ＨＦＰＥの重量平均分子量は、４６０〜５８０が好ましい。
前記式（２）で表されるＰＦＰＥの市販品としては、例えば、商品名「ガルデンＨＴ１１０」（沸点：１１０℃、融点：−１００℃、２５℃における飽和水分濃度１４質量ｐｐｍ）、「ガルデンＨＴ１３５」（沸点：１３５℃、融点：−１００℃、２５℃における飽和水分濃度１４質量ｐｐｍ）が挙げられる。
前記式（３）で表されるＨＦＰＥの市販品としては、例えば、商品名「Ｈ−ガルデン ＺＶ１００」（ソルヴェイソレクシス社製、沸点：１００℃、２５℃における飽和水分濃度１００質量ｐｐｍ）が挙げられる。
ＰＦＰＥおよびＨＦＰＥは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
The weight average molecular weight of PFPE is preferably 500 to 700. The weight average molecular weight of HFPE is preferably 460 to 580.
As a commercial product of PFPE represented by the formula (2), for example, trade name “Galden HT110” (boiling point: 110 ° C., melting point: −100 ° C., saturated
As a commercial item of HFPE represented by the formula (3), for example, trade name “H-Galden ZV100” (manufactured by Solvay Solexis, boiling point: 100 ° C., saturated water concentration 100 mass ppm at 25 ° C.) is mentioned. It is done.
PFPE and HFPE may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
フッ素系溶剤（Ａ）としては、水切り性の点から、前記したもののなかでもＨＦＣ、ＨＦＥが好ましく、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン、２−トリフルオロメチル−３−エトキシドデカフルオロヘキサン、１−メチル−２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）エーテルがより好ましい。 As the fluorine-based solvent (A), HFC and HFE are preferable from the viewpoint of drainability, and 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6, 6-tridecafluorooctane, 2-trifluoromethyl-3-ethoxydodecafluorohexane, 1-methyl-2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (1,1,2,3,3, 3-hexafluoropropyl) ether is more preferred.
フッ素系溶剤（Ａ）は、１種の溶剤からなっていてもよく、２種以上の溶剤からなっていてもよい。フッ素系溶剤（Ａ）が２種以上の溶剤からなる場合、それらの溶剤は共沸組成または共沸様組成を有することが好ましい。前記共沸様組成とは、真の共沸点を有さないが、その蒸気組成と液体組成がほぼ同一で、蒸発、凝縮を繰り返した後の組成変化が無視できる程度にしか変化しない組成物をいう。本発明においては、蒸発、凝縮を繰り返した後の組成変化が±３質量％以内の組成物を意味する。 The fluorine-based solvent (A) may be composed of one kind of solvent or may be composed of two or more kinds of solvents. When the fluorine-based solvent (A) is composed of two or more kinds of solvents, these solvents preferably have an azeotropic composition or an azeotrope-like composition. The azeotrope-like composition is a composition that does not have a true azeotropic point but has almost the same vapor composition and liquid composition, and changes only to such an extent that the composition change after repeated evaporation and condensation is negligible. Say. In the present invention, it means a composition having a composition change within ± 3 mass% after repeated evaporation and condensation.
本発明においては、フッ素系溶剤（Ａ）として、ＨＦＣまたはＨＦＥのいずれか一方を使用することがより好ましく、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタンの単独使用、２−トリフルオロメチル−３−エトキシドデカフルオロヘキサンの単独使用、１−メチル−２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）エーテルの単独使用、２−トリフルオロメチル−３−エトキシドデカフルオロヘキサンおよび１−メチル−２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）エーテルの併用が特に好ましい。 In the present invention, it is more preferable to use either HFC or HFE as the fluorinated solvent (A). 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5, 6,6-tridecafluorooctane used alone, 2-trifluoromethyl-3-ethoxydodecafluorohexane used alone, 1-methyl-2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (1,1, 1,2,3,3,3-hexafluoropropyl) ether, 2-trifluoromethyl-3-ethoxydodecafluorohexane and 1-methyl-2,2,3,4,4,4-hexafluoro The combined use of butyl (1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl) ether is particularly preferred.
水切り溶剤３１は、フッ素系溶剤（Ａ）の他に、フッ素系溶剤（Ａ）の沸点における飽和濃度以下の水分が含まれていてもよい。本実施形態のように溶剤再生部２０で水切り溶剤３１を再生して連続使用する場合、後述するように、物品から除去された水分が飽和濃度以下の割合で含まれる。
The draining solvent 31 may contain moisture below the saturation concentration at the boiling point of the fluorinated solvent (A) in addition to the fluorinated solvent (A). When the
［水切り乾燥方法］
以下、本発明の水切り乾燥方法の一例として、前記水切り乾燥システム１を使用した水切り乾燥方法について説明する。
水切り乾燥方法を適用できる物品としては、例えば、プリント基板、フープ剤関係、液晶表示器、磁気記録部品、半導体材料、クロック用水晶、磁気記録部品、光電変換部品等の電子部品、モーター部品、ロボット部品等の電機部品、ベアリング、時計等の精密機械部品、光学レンズ、プリズム、ポリゴンミラー、光学フィルター等の光学部品、超硬チップ等の加工用精密機械部品等、様々な物品が挙げられる。
これらの物品を構成する基材の材質としては、例えば、鉄、ステンレス、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、銀、銅、銅合金、錫、硫酸アルマイト等の金属、および、銅、亜鉛、ニッケル、クロム、金で材料表面をめっき処理した金属、炭素、ケイ素、タングステン、ニッケル、チタン、モリブデン、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等を焼結させた焼結金属材料、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンオキサイド、フェノール樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ＰＴＦＥ樹脂、ＰＣＴＦＥ樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂のようなプラスチック材料や、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートとパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体、フェノールおよびフタル酸とパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体、２，６−ヒドロキシナフトエ酸とパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体等の高分子材料のうち、使用するフッ素系溶剤の沸点での耐熱性があるもの、ガラスが挙げられる。
使用する水切り溶剤３１は、これらの物品への影響が少ない。
[Draining method]
Hereinafter, the draining drying method using the draining drying system 1 will be described as an example of the draining drying method of the present invention.
Articles to which the draining method can be applied include, for example, printed circuit boards, hoop agents, liquid crystal displays, magnetic recording components, semiconductor materials, clock crystals, electronic components such as magnetic recording components, photoelectric conversion components, motor components, robots, etc. There are various articles such as electrical parts such as parts, precision mechanical parts such as bearings and watches, optical parts such as optical lenses, prisms, polygon mirrors and optical filters, and precision mechanical parts for processing such as cemented carbide chips.
Examples of the material of the base material constituting these articles include metals such as iron, stainless steel, magnesium, aluminum, zinc, silver, copper, copper alloys, tin, and anodized alumite, and copper, zinc, nickel, chromium, Metals plated with gold, sintered metal materials obtained by sintering carbon, silicon, tungsten, nickel, titanium, molybdenum, silicon nitride, aluminum nitride, polypropylene, polycarbonate, polyacetal, polyphenylene oxide, phenol resin, Plastic materials such as nylon 6, nylon 66, PTFE resin, PCTFE resin, epoxy resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, polyurethane, unsaturated polyester resin, polyphenylene sulfide, polybutylene terephthalate, ethylene terephthalate Among polymer materials such as polycondensates with parahydroxybenzoic acid, polycondensates of phenol and phthalic acid with parahydroxybenzoic acid, and polycondensates of 2,6-hydroxynaphthoic acid with parahydroxybenzoic acid, Examples thereof include glass having heat resistance at the boiling point of the fluorinated solvent used and glass.
The draining solvent 31 to be used has little influence on these articles.
本発明の水切り乾燥方法には、水が付着した物品と、アルコール水が付着した物品の両方を適用できる。つまり、本発明の水切り乾燥方法には、水切り乾燥の前工程でアルコール水ですすいだ物品を適用してもよい。水洗または水リンス後の物品をアルコール水ですすぐと、物品に付着している水の量が減少するため、水切り乾燥に要する時間が短縮される。
アルコール水に使用するアルコールとしては、アリルアルコール、アルカノール等が挙げられる。なかでも、炭素数１〜３のアルカノールが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが特に好ましい。これらアルコールは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
For the draining and drying method of the present invention, both an article with water attached and an article with alcohol water attached can be applied. That is, in the draining and drying method of the present invention, an article rinsed with alcohol water in the previous step of draining and drying may be applied. When the article after washing or rinsing with water is rinsed with alcohol water, the amount of water adhering to the article is reduced, so that the time required for draining and drying is shortened.
Examples of the alcohol used for the alcohol water include allyl alcohol and alkanol. Of these, alkanols having 1 to 3 carbon atoms are preferable, and methanol, ethanol, and isopropyl alcohol are particularly preferable. These alcohols may be used alone or in combination of two or more.
アルコール水のアルコール濃度は、消防法の規制を受けない点から、６０質量％未満が好ましく、フッ素系溶剤からのアルコールの除去しやすさの点から、３０質量％以下がより好ましい。また、アルコール水のアルコール濃度は、水切り時間の短縮の点から、２５質量％以上が好ましい。水洗または水リンス後の物品を、アルコール濃度が２５〜３０質量％のアルコール水によりすすぐと、物品に付着している水分量は１／２〜１／３（質量比）となる。 The alcohol concentration of the alcohol water is preferably less than 60% by mass from the viewpoint of not subject to the regulations of the Fire Service Act, and more preferably 30% by mass or less from the viewpoint of easy removal of alcohol from the fluorinated solvent. Further, the alcohol concentration of the alcohol water is preferably 25% by mass or more from the viewpoint of shortening the draining time. When the article after washing or rinsing with water is rinsed with alcohol water having an alcohol concentration of 25 to 30% by mass, the amount of water adhering to the article becomes 1/2 to 1/3 (mass ratio).
また、物品に付着している水分の温度、つまり水洗または水リンス時の水の温度またはすすぎ時のアルコール水の温度は、常温以上かつ沸点よりも１０℃低い温度以下であることが好ましく、沸点から２０℃低い温度以上かつ沸点から１０℃低い温度以下であることがより好ましい。前記水分の温度が上限値以下であれば、水分が水切り乾燥を実施する前に蒸発して物品にシミが生じることを抑制しやすい。前記水分の温度が下限値以上であれば、水切り乾燥時に水分を蒸発させやすく、水切り時間をより短縮できる。 Further, the temperature of water adhering to the article, that is, the temperature of water at the time of washing or rinsing or the temperature of alcohol water at the time of rinsing is preferably not less than room temperature and not more than 10 ° C. below the boiling point. It is more preferable that the temperature is not lower than 20 ° C. and not higher than 10 ° C. from the boiling point. If the temperature of the moisture is equal to or lower than the upper limit value, it is easy to suppress the moisture from evaporating before the draining and drying are performed, and causing a stain on the article. If the temperature of the moisture is equal to or higher than the lower limit value, the moisture can be easily evaporated during draining and drying, and the draining time can be further shortened.
本実施形態の水切り乾燥方法は、下記工程を有する。
水切り乾燥工程：フッ素系溶剤（Ａ）を含む沸騰状態の水切り溶剤３１に、水またはアルコール水が付着した物品を浸漬させて該物品に付着した水を蒸発させ、該物品を乾燥させる工程。
溶剤再生工程：前記水切り乾燥工程で発生する蒸気を冷却して凝縮し、その凝縮液を、比重の違いによりフッ素系溶剤層と水層の二層に分離し、該フッ素系溶剤層を前記水切り溶剤として前記水切り乾燥工程に導入する工程。
The draining and drying method of the present embodiment includes the following steps.
Draining and drying step: A step of immersing an article having water or alcohol water attached thereto in a boiling state draining solvent 31 containing the fluorinated solvent (A) to evaporate the water attached to the article and drying the article.
Solvent regeneration step: The steam generated in the draining and drying step is cooled and condensed, and the condensate is separated into two layers of a fluorinated solvent layer and an aqueous layer according to the difference in specific gravity, and the fluorinated solvent layer is drained. The process of introduce | transducing into the said draining drying process as a solvent.
水切り乾燥工程：
水切り乾燥部１０において、加熱手段１２により浸漬槽１１の水切り溶剤３１を沸点まで加熱して沸騰状態とする。そして、水またはアルコール水が付着した物品を、浸漬槽１１の上方から沸騰状態の水切り溶剤３１中に浸漬する。これにより、物品表面に付着した水分が、水切り溶剤３１と共に蒸発して物品から分離される。また、物品にアルコール水が付着している場合、アルコール成分は水切り溶剤３１に溶解することによっても物品から分離される。
前記水切り溶剤３１の沸点とは、水切り溶剤３１が２種以上のフッ素系溶剤（Ａ）を含む共沸組成または共沸様組成である場合はその共沸点である。また、水切り溶剤３１が２種以上のフッ素系溶剤（Ａ）を含み、共沸組成も共沸様組成も有さない場合は、沸騰している方の溶剤の沸点が水切り溶剤３１の沸点である。また、水切り溶剤３１が１種のフッ素系溶剤（Ａ）を含む場合は該フッ素系溶剤（Ａ）の沸点が水切り溶剤３１の沸点である。
Draining and drying process:
In the draining and drying
The boiling point of the draining solvent 31 is the azeotropic point when the draining solvent 31 has an azeotropic composition or an azeotrope-like composition containing two or more fluorine-based solvents (A). In addition, when the draining solvent 31 contains two or more kinds of fluorinated solvents (A) and has neither an azeotropic composition nor an azeotropic-like composition, the boiling point of the boiling solvent is the boiling point of the draining solvent 31. is there. Further, when the draining solvent 31 contains one kind of fluorine-based solvent (A), the boiling point of the fluorine-based solvent (A) is the boiling point of the draining solvent 31.
水切り溶剤３１の沸騰状態は、水分の蒸発量が多くなり水切り性が向上する点から、水切り溶剤３１の蒸発量がより多い状態が好ましい。
水切り溶剤３１への物品の浸漬時間は、３０秒〜１０分間が好ましい。浸漬時間が下限値以上であれば、水切り性が向上する。浸漬時間が上限値以下であれば、生産性が向上する。
The boiling state of the draining solvent 31 is preferably a state in which the evaporation amount of the draining solvent 31 is larger from the point that the amount of evaporation of water increases and the draining performance is improved.
The immersion time of the article in the draining solvent 31 is preferably 30 seconds to 10 minutes. If immersion time is more than a lower limit, draining property will improve. Productivity will improve if immersion time is below an upper limit.
また、浸漬槽１１における沸騰状態の水切り溶剤３１に含まれる水分濃度は、沸点における飽和水分濃度以下に保つことが好ましく、沸点における飽和水分濃度の９０％以下が好ましい。これにより、浸漬した物品を引き上げる際に物品に水が再付着することを抑制しやすくなり、また水分溶解量がより多くなり、水切り性が向上する。浸漬槽１１の水切り溶剤３１の水分量は、単位時間当たりにおいて、水切り乾燥部１０から導出される水分量を水切り乾燥部１０に導入される水分量と同等以上とすることで、沸点における飽和水分濃度以下に調節できる。
本実施形態では、後述するように、凝縮液を水分離槽２１で比重分離して得たフッ素系溶剤層（α）を浸漬槽に導入する。該フッ素系溶剤層（α）には、凝縮液の比重分離を行う温度での飽和濃度の水分が含まれる。しかし、凝縮液の比重分離を行う温度は水切り溶剤３１の沸点よりも低い温度である。フッ素系溶剤（Ａ）の水分の飽和濃度は一般に温度が高いほど高いので、水切り乾燥部１０に導入される水分量は水切り乾燥部１０から導出される水分量よりも少なく、浸漬槽１１における水切り溶剤３１の水分量は沸点における飽和水分濃度以下に保たれる。
Further, the water concentration contained in the boiling water draining solvent 31 in the
In this embodiment, as will be described later, a fluorine-based solvent layer (α) obtained by separating the condensed liquid in the
物品を浸漬槽１１の沸騰した水切り溶剤３１に浸漬して水分を分離した後、水切り溶剤３１から物品を引き上げて乾燥させる。水切り溶剤３１から引き上げた物品の乾燥は、水切り乾燥１０の蒸気ゾーン１０Ａで水切り溶剤３１の蒸気を通過させた後に冷却コイル１３に囲まれた部分で行うことが好ましい。物品を該蒸気と接触させることにより、物品の温度が水切り溶剤の沸点で保たれ、この間に物品によって引き上げられた水切り溶剤３１の液切りを行うことによって、水切り溶剤の持ち出しを最小限に抑えられる。また、蒸気ゾーン１０Ａ中での液切りによって物品に付着した水切り溶剤が減少することで、冷却コイル１３で囲まれた部分での物品の乾燥が容易になる。また、物品を蒸気と接触させ物品の温度を沸点温度に保つことは、以下の効果も奏する。水切り溶剤が物品の表面から揮発する際には、蒸発潜熱により物品の表面温度が低下する。物品の表面温度が周囲の温度よりも下がると、空気中の水分が物品表面に結露したり、蒸発するまでの間に物品表面に付着している水切り溶剤が雰囲気中の水分を吸収したりすることで、乾燥シミが生じるおそれがある。しかし、物品を蒸気に接触させることで、該蒸気の温度まで物品が温められ、乾燥時に表面温度の低下が抑制されるので、物品の水切り乾燥における仕上がりの品質が向上する。
After the article is immersed in the boiling draining solvent 31 of the
溶剤再生工程：
水切り乾燥部１０において蒸気が冷却コイル１３で冷却された凝縮液には、物品から分離した水分が含まれている。溶剤再生工程では、該凝縮液から水分を分離し、水切り溶剤を再生して水切り乾燥部１０の浸漬槽１１に導入する。
水切り乾燥部１０の樋１４に集められた凝縮液は、導出管２２を通じて導出され、水分離槽２１に流入する。フッ素系溶剤（Ａ）は水よりも比重が大きく、水はフッ素系溶剤（Ａ）にわずかしか溶解しない。そのため、水分離槽２１において凝縮液を静置することで、比重の差から下層のフッ素系溶剤（α）と上層の水層（β）に二層分離できる。
Solvent regeneration process:
The condensate in which the steam is cooled by the cooling
The condensate collected in the
水分離槽２１における液温Ｔ（℃）は、水切り溶剤３１の沸点Ｔｂよりも低い温度であり、凝縮液の比重分離を容易かつ迅速に行う点から、水切り溶剤３１の沸点Ｔｂよりも１０℃低い温度以上が好ましく、該沸点Ｔｂよりも５℃低い温度以上が好ましい。つまり、水分離槽２１における液温Ｔは、Ｔｂ−１０≦Ｔ＜Ｔｂとすることが好ましく、Ｔｂ−５≦Ｔ＜Ｔｂとすることがより好ましい。液温Ｔが下限値以上であれば、凝縮液が急激に冷却されて凝縮液が懸濁することを抑制しやすく、凝縮液の比重分離が容易になる。
凝縮液の静置時間は、１〜３０分間が好ましい。前記静置時間は、水分離槽２１に流入した凝縮液が水分離槽２１内に留まっている時間である。前記静置時間は、水分離槽２１内の液量を、導入管２３を流れるフッ素系溶剤層（α）の流量と配管２４から排出される水層（β）の流量の合計で除した値である。
The liquid temperature T (° C.) in the
The standing time of the condensate is preferably 1 to 30 minutes. The standing time is a time during which the condensate flowing into the
水分離槽２１で分離した水層（β）は配管２４から排出する。排出される水層（β）には、微量のフッ素系溶剤（Ａ）が含まれる。また、物品にアルコール水が付着していた場合にはアルコールも含まれる。そのため、水層（β）は、蒸留、パーベーパレーション等の手段により水以外の成分を除去してから廃棄することが好ましい。また、前記手段で水層（β）から回収したフッ素系溶剤（Ａ）は、再利用してもよい。
The water layer (β) separated in the
水分離槽２１で分離したフッ素系溶剤層（α）は、導入管２３を通じて水切り溶剤として浸漬槽１１に導入する。フッ素系溶剤層（α）には、水分離槽２１における液温でのフッ素系溶剤（Ａ）の飽和水分濃度の水分が含まれる。フッ素系溶剤（Ａ）の飽和水分濃度は、一般に液温の上昇に従って高くなる。水分離槽２１における液温は、浸漬槽１１における沸点よりも低い。そのため、水切り溶剤として浸漬槽１１に導入するフッ素系溶剤層（α）の水分濃度は、水切り溶剤の沸点における飽和水分濃度よりも低くなっている。
The fluorine-based solvent layer (α) separated in the
物品にアルコール水が付着していた場合、凝縮液にはアルコールが含まれている。この場合、導入するフッ素系溶剤層（α）が引火組成とならないようにする必要がある。アルコールは、フッ素系溶剤よりも水への親和性が高く、その多くが水層（β）に含まれる。そのため、物品に付着しているアルコール水のアルコール濃度があまり高くない場合は、特段の設備を設けなくても、フッ素系溶剤層（α）に含まれるアルコールはわずかな量である。アルコール水のアルコール濃度が高い場合は、凝縮液に多量の水を加えて水層（β）の水量を増やすことで、アルコールの大部分を水層（β）に抽出することが好ましい。 When alcohol water has adhered to the article, the condensate contains alcohol. In this case, it is necessary to prevent the fluorinated solvent layer (α) to be introduced from having a flammable composition. Alcohol has a higher affinity for water than a fluorinated solvent, and most of it is contained in the aqueous layer (β). Therefore, when the alcohol concentration of the alcohol water adhering to the article is not so high, the amount of alcohol contained in the fluorine-based solvent layer (α) is very small even without special equipment. When the alcohol concentration of alcohol water is high, it is preferable to extract most of the alcohol into the aqueous layer (β) by adding a large amount of water to the condensate to increase the amount of water in the aqueous layer (β).
浸漬槽１１へのフッ素系溶剤層（α）の導入量は、浸漬槽１１中の水切り溶剤３１の量を一定に保つために、水切り乾燥部１０からの凝縮液の導出量とほぼ同等とする。
また、物品を浸漬槽１１から引き上げる際に水切り溶剤の一部が水切り乾燥部１０の外部に持ち出されたり、水分離槽２１の水層（β）にわずかに含まれるフッ素系溶剤（Ａ）が水層（β）と共に除かれたりすること等から、連続して水切り乾燥を行うと水切り溶剤３１の量が経時的に減少することがある。この場合は、フッ素系溶剤層（α）に加えて別途用意したフッ素系溶剤（Ａ）を浸漬槽１１に導入してもよい。
The amount of the fluorine-based solvent layer (α) introduced into the
Further, when the article is pulled up from the
本実施形態では、前述のように浸漬槽１１において蒸発した水切り溶剤３１を凝縮液として回収し、水分離槽２１で比重分離したフッ素系溶剤層（α）を水切り溶剤として導入して循環させる。本実施形態における水切り溶剤の循環時間は、特に限定されず、１分〜２時間が好ましく、３０分〜１時間がより好ましい。前記循環時間が下限値以上であれば、水切り溶剤３１の沸騰のための加熱、蒸気の凝縮のための冷却に要するエネルギーをより小さくでき、また水分離槽２１での凝縮液の比重分離が容易になる。また、循環時間が上限値以下であれば、水切り溶剤３１の蒸発量がより多くなることで、それに伴う水分の蒸発量も増加し、物品の水切り性が向上する。
前記循環時間は、浸漬槽１１から蒸発した水切り溶剤が冷却コイル１３で冷却されて凝縮され、水分離槽２１での比重分離を経て、再度浸漬槽１１に導入されて再び蒸発するまでにかかる時間であり、下式で定義される。
Ｘ＝Ｙ／Ｚ
ただし、前記式中、Ｘは循環時間（時間）であり、Ｙは水切り乾燥システム１内の全液量（ｋｇ）であり、Ｚは導入管２３を流れるフッ素系溶剤層（α）の流量（ｋｇ／時間）である。
In the present embodiment, as described above, the draining solvent 31 evaporated in the
The circulation time is the time taken for the draining solvent evaporated from the
X = Y / Z
However, in said formula, X is a circulation time (hour), Y is the total liquid amount (kg) in the draining drying system 1, Z is the flow volume ((alpha)) of the fluorine-type solvent layer ((alpha)) which flows through the introduction pipe | tube 23 ( kg / hour).
以上説明した本発明の水切り乾燥方法によれば、フッ素系溶剤（Ａ）を含む沸騰状態の水切り溶剤に、水分が付着した物品を浸漬することで優れた水切り性で水切り乾燥が実施できる。特に、本発明の水切り乾燥方法によれば、形状が複雑で細かい隙間を有する物品であっても優れた水切り性が得られる。このような効果が得られる要因としては、従来の沸騰液に使用されていたＰＦＣ等の飽和水分濃度に比べてフッ素系溶剤（Ａ）の飽和水分濃度が高く、フッ素系溶剤（Ａ）と共に蒸発する水分量が多いため、物品から水分が分離しやすいためであると考えられる。
また、本発明の水切り乾燥方法では、フッ素系溶剤（Ａ）を含む水切り溶剤の沸騰液を使用することで、物品に付着した水分を蒸発させて分離できる。つまり、浸漬槽の水切り溶剤に持ち込まれた水分は、蒸発により浸漬槽から除かれるため、特別な組成管理を行わなくても水切り溶剤が水分で懸濁することを抑制できる。そのため、長時間連続して安定な水切り性能を維持できる。
また、本発明の水切り乾燥方法では、水切り後の物品の濡れ性等の表面状態の変化が制えられる。
According to the draining and drying method of the present invention described above, draining and drying can be performed with excellent draining performance by immersing an article having moisture attached thereto in a boiling draining solvent containing the fluorinated solvent (A). In particular, according to the draining and drying method of the present invention, excellent drainage properties can be obtained even for articles having complicated shapes and fine gaps. The reason why such an effect is obtained is that the saturated water concentration of the fluorinated solvent (A) is higher than the saturated water concentration of PFC or the like used in the conventional boiling liquid, and evaporates together with the fluorinated solvent (A). This is considered to be because water is easily separated from the article because of the large amount of water to be used.
In the draining and drying method of the present invention, the water adhering to the article can be evaporated and separated by using a boiling liquid of the draining solvent containing the fluorinated solvent (A). That is, since the moisture brought into the draining solvent in the immersion tank is removed from the immersion tank by evaporation, it is possible to suppress the suspension of the draining solvent with moisture without performing special composition management. Therefore, stable draining performance can be maintained continuously for a long time.
Moreover, in the draining and drying method of the present invention, changes in the surface state such as the wettability of the article after draining can be controlled.
なお、本発明の水切り乾燥方法は、前述した水切り乾燥システムを使用する方法には限定されない。例えば、導入管２３に、水分を除去するコアレッサー型フィルターを設け、導入するフッ素系溶剤層（α）からさらに水分を除去する方法であってもよい。これにより、万一水分が大量に持ち込まれた場合でも、該フィルターで水分を除去することで、浸漬槽１１の水切り溶剤が水分の混入により白濁することを抑制できる。また、前記水分離槽の代わりに、コアレッサ方式の濾過型水分離装置を使用して凝縮液から水分を除去し、除去後の溶剤を浸漬槽１１に導入してもよい。
また、本発明の水切り乾燥方法は、溶剤再生工程を有しない方法であってもよい。例えば、溶剤再生部を有さず、浸漬槽に別途水切り溶剤を導入しながら水切り乾燥を実施する方法であってもよい。
In addition, the draining drying method of this invention is not limited to the method of using the draining drying system mentioned above. For example, a method of providing a coalescer type filter for removing moisture in the
Further, the draining and drying method of the present invention may be a method that does not have a solvent regeneration step. For example, there may be a method that does not have a solvent regeneration unit and performs draining and drying while separately introducing a draining solvent into the dipping tank.
また、水切り溶剤３１から引き上げた物品の乾燥は、前記水切り乾燥システム１のように浸漬槽１１の上部に形成した蒸気ゾーン１０Ａで行う方法には限定されない。例えば、浸漬槽とは別に乾燥ゾーンを設け、浸漬槽の水切り溶剤から引き上げた物品を該乾燥ゾーンまで搬送して乾燥してもよい。この場合、物品表面での水の結露、溶剤の水の吸収を抑制する点から、物品の引き上げから乾燥まで、物品が常に水切り溶剤の蒸気雰囲気中にあるようにすることが好ましい。また、浸漬槽に加えて、蒸気を発生させる蒸気発生槽を設け、該蒸気発生槽で別途用意した溶剤を沸騰させた蒸気を利用してもよい。前記蒸気発生のために使用する溶剤としては、水切り乾燥部から導出した凝縮液、該凝縮液から分離したフッ素系溶剤層（α）、または浸漬槽の水切り溶剤とは別に用意したフッ素系溶剤（Ａ）が好ましい。蒸気の発生に別途フッ素系溶剤（Ａ）を用意する場合、該フッ素系溶剤（Ａ）は浸漬槽の水切り溶剤に含まれるフッ素系溶剤（Ａ）と同じ種類の溶剤であってもよく、異なる種類の溶剤であってもよい。
Moreover, the drying of the article pulled up from the draining solvent 31 is not limited to the method performed in the
以下、実施例および比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［フッ素系溶剤］
本実施例で使用したフッ素系溶剤を表１に示す。
留出液の水分濃度Ｐ（質量％）は、フッ素系溶剤に水分濃度３質量％となるように水を加えた液５００ｇを、留出液が１５０ｍＬ得られる時点まで単蒸留し、釜残液中の水分量をメスシリンダーを使用して測定し、下式により算出した。
Ｐ＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ３×１００
（ただし、前記式中、Ｗ１は単蒸留前の水分量（ｇ）、Ｗ２は釜残液の水分量（ｇ）、Ｗ３は留出液の質量（ｇ）である。）
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited by the following description.
[Fluorine solvent]
Table 1 shows the fluorinated solvents used in this example.
For the water concentration P (mass%) of the distillate, 500 g of a liquid obtained by adding water to a fluorinated solvent to a water concentration of 3 mass% was simply distilled until 150 mL of distillate was obtained, The water content in the inside was measured using a graduated cylinder and calculated by the following formula.
P = (W 1 −W 2 ) / W 3 × 100
(In the above formula, W 1 is the amount of water (g) before simple distillation, W 2 is the amount of water (g) in the residual liquor, and W 3 is the mass (g) of the distillate.)
ＡＣ−６０００：商品名「アサヒクリンＡＣ−６０００」（旭硝子株式会社製、ＨＦＣ、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン）
ＦＣ−４０：商品名「ＦＣ−４０」（３Ｍ株式会社製、ＰＦＣ）
ＰＦ−５０８０：商品名「ＰＦ−５０８０」（３Ｍ株式会社製、ＰＦＣ）
AC-6000: Trade name “Asahi Klin AC-6000” (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., HFC, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro Octane)
FC-40: Trade name “FC-40” (manufactured by 3M, PFC)
PF-5080: Trade name “PF-5080” (manufactured by 3M, PFC)
［測定方法］
本実施例では、浸漬槽１１に導入する導入管２３を流れるフッ素系溶剤層（α）の水分濃度は、カールフィッシャー水分測定器にて測定した。また、浸漬槽１１に導入する導入管２３を流れるフッ素系溶剤層（α）のエタノール濃度は、ガスクロマトグラフにて測定した。
[Measuring method]
In this example, the moisture concentration of the fluorine-based solvent layer (α) flowing through the
［実施例１］
図１に例示した水切り乾燥システム１により物品の水切り乾燥を行った。浸漬槽１１の容量は１８Ｌ、水分離槽２１の容量は１８Ｌとした。水切り溶剤としては、フッ素系溶剤（Ａ）であるアサヒクリンＡＣ−６０００（旭硝子株式会社製、ＨＦＣ）を使用した。また、水切り溶剤の循環時間は、ヒーター１２の通電出力を調節して１時間とした。
ガラス板（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を、アルカリ洗浄剤（白水ヘンケル工業社製「シリロンＨＳ」）０．０５質量％、温度５０℃の温浴中に、超音波振動を与えながら３分間浸漬した後、流水で５分間すすぎ洗浄を行った。その後、該ガラス板を液温２０℃の純水に３０秒間浸漬したものを物品とした。前記物品の純水からの引き上げ直後の付着水量は０．３ｇであった。前記水が付着した物品を、浸漬槽１１の水切り溶剤中に５分間浸漬し、蒸気ゾーン１０Ａに引き上げて３０秒間蒸気中で乾燥した。前記と同様にして、物品の浸漬が５分間隔となるように、物品の水切り乾燥を合計して１０枚連続で行った。この際、浸漬槽１１の水切り溶剤３１に懸濁は見られなかった。
水切り乾燥後の物品の乾燥状態とシミ発生の有無を目視にて確認したところ、全ての物品が充分に乾燥されており、シミも見られず良好な外観であった。さらに、ガラス板の表面状態を確認するため、再度純水に浸漬したところ、ガラス板は均一に濡れており、表面状態に変化はなく、ＡＣ−６０００の沸浴水切りによる表面状態への悪影響は見られなかった。
[Example 1]
The articles were drained and dried by the draining and drying system 1 illustrated in FIG. The capacity of the
After immersing a glass plate (5 cm in length × 5 cm in width) in a warm bath of 0.05% by mass of an alkali detergent (“Sirilon HS” manufactured by Hakusui Henkel Kogyo Co., Ltd.) and a temperature of 50 ° C. for 3 minutes while applying ultrasonic vibration Rinse with running water for 5 minutes. Then, what immersed the glass plate in the pure water with a liquid temperature of 20 degreeC for 30 second was used as the article. The amount of adhering water immediately after the article was lifted from pure water was 0.3 g. The article to which the water adhered was immersed in a draining solvent in the
As a result of visually confirming the dried state of the articles after draining and the presence or absence of spots, all articles were sufficiently dried and no appearance of spots was observed. Furthermore, in order to confirm the surface state of the glass plate, when immersed again in pure water, the glass plate is uniformly wet, there is no change in the surface state, and the adverse effect on the surface state due to AC-6000 draining in the boiling bath is not I couldn't see it.
［実施例２］
実施例１と同様に洗浄したガラス板（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を、液温８０℃の純水に浸漬したものを物品とし、物品の水切り溶剤３１への浸漬時間を４分間とした以外は、実施例１と同様の方法で連続して１０枚の物品の水切り乾燥を実施した。浸漬槽１１の水切り溶剤３１に懸濁は見られなかった。
水切り乾燥後の物品の乾燥状態とシミ発生の有無を目視にて確認したところ、全ての物品が充分に乾燥されており、シミも見られず良好な外観であった。
[Example 2]
A glass plate (5 cm long × 5 cm wide) washed in the same manner as in Example 1 was immersed in pure water at a liquid temperature of 80 ° C., and the immersion time of the article in the draining solvent 31 was 4 minutes. Then, 10 articles were drained and dried continuously in the same manner as in Example 1. No suspension was observed in the draining
As a result of visually confirming the dried state of the articles after draining and the presence or absence of spots, all articles were sufficiently dried and no appearance of spots was observed.
［実施例３］
予めよく洗浄したガラス板（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を、エタノール濃度が２５質量％で液温２０℃のエタノール水に浸漬したものを物品とし、物品の水切り溶剤３１への浸漬時間を３分間とした以外は、実施例１と同様の方法で連続して１０枚の物品の水切り乾燥を実施した。前記物品のエタノール水からの引き上げ直後の付着水量は０．１５ｇであった。浸漬槽１１の水切り溶剤３１に懸濁は見られなかった。
水切り乾燥後の物品の乾燥状態とシミ発生の有無を目視にて確認したところ、全ての物品が充分に乾燥されており、シミも見られず良好な外観であった。
[Example 3]
A glass plate (5 cm long × 5 cm wide) that has been thoroughly washed in advance is immersed in ethanol water having an ethanol concentration of 25 mass% and a liquid temperature of 20 ° C., and the immersion time of the article in the draining solvent 31 is 3 minutes. Except that, 10 articles were drained and dried continuously in the same manner as in Example 1. The amount of adhering water immediately after pulling up the article from ethanol water was 0.15 g. No suspension was observed in the draining
As a result of visually confirming the dried state of the articles after draining and the presence or absence of spots, all articles were sufficiently dried and no appearance of spots was observed.
［実施例４］
実施例１と同様に洗浄したガラス板（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を、エタノール濃度が２５質量％で液温７０℃のエタノール水に浸漬したものを物品とし、物品の水切り溶剤３１への浸漬時間を３分間とし、物品の浸漬が４分間隔となるようにした以外は、実施例１と同様の方法で連続して１０枚の物品の水切り乾燥を実施した。前記物品のエタノール水からの引き上げ直後の付着水量は０．１５ｇであった。浸漬槽１１の水切り溶剤３１に懸濁は見られなかった。
水切り乾燥後の物品の乾燥状態とシミ発生の有無を目視にて確認したところ、全ての物品が充分に乾燥されており、シミも見られず良好な外観であった。
[Example 4]
A glass plate (5 cm × 5 cm) washed in the same manner as in Example 1 was immersed in ethanol water having an ethanol concentration of 25 mass% and a liquid temperature of 70 ° C., and the immersion time of the article in the draining solvent 31 was 10 articles were drained and dried continuously in the same manner as in Example 1 except that the period of time was 3 minutes and the articles were immersed at intervals of 4 minutes. The amount of adhering water immediately after pulling up the article from ethanol water was 0.15 g. No suspension was observed in the draining
As a result of visually confirming the dried state of the articles after draining and the presence or absence of spots, all articles were sufficiently dried and no appearance of spots was observed.
［比較例１］
水切り溶剤をＦＣ−４０（３Ｍ株式会社製、ＰＦＣ）とした以外は、実施例１と同様の方法で連続して１０枚の物品の水切り乾燥を実施した。物品の純水からの引き上げ直後の付着水量は０．３０ｇであった。浸漬槽１１の水切り溶剤３１に懸濁は見られなかった。
水切り乾燥後の物品の乾燥状態とシミ発生の有無を目視にて確認したところ、全ての物品が充分に乾燥されており、シミも見られず良好な外観であった。しかし、さらに、ガラス板の表面状態を確認するため、再度純水に浸漬したところ、ガラス板の大部分が水をはじくようになり、ガラス板の表面状態が変化していた。ガラス板の濡れ性の低下のような表面状態の変化は、次工程へ影響を及ぼす場合が多い。
[Comparative Example 1]
10 articles were drained and dried continuously in the same manner as in Example 1 except that the draining solvent was FC-40 (manufactured by 3M, PFC). The amount of adhering water immediately after the article was lifted from pure water was 0.30 g. No suspension was observed in the draining
As a result of visually confirming the dried state of the articles after draining and the presence or absence of spots, all articles were sufficiently dried and no appearance of spots was observed. However, in order to confirm the surface state of the glass plate, when immersed again in pure water, most of the glass plate repels water, and the surface state of the glass plate was changed. Changes in the surface state such as a decrease in wettability of the glass plate often affect the next process.
［比較例２］
水切り溶剤をＰＦ−５０８０（３Ｍ株式会社製、ＰＦＣ）とした以外は、実施例１と同様の方法で連続して１０枚の物品の水切り乾燥を実施した。物品の純水からの引き上げ直後の付着水量は０．３０ｇであった。浸漬槽１１の水切り溶剤３１に懸濁は見られなかった。
水切り乾燥後の物品の乾燥状態とシミ発生の有無を目視にて確認したところ、１０枚中７枚のガラス板で、ガラス板の一部分に水が残留していた。残留していた水は、ガラス板の熱によって、１０秒ほどで乾燥したが、水が乾燥した部分には、シミが見られた。
実施例１〜４および比較例１〜２の水切り性の評価を表２に示す。なお、表２における水切り性の評価は、物品１０枚中、乾燥状態が良好でシミが見られなかった物品の数を示している。
[Comparative Example 2]
Ten articles were drained and dried continuously in the same manner as in Example 1 except that the draining solvent was PF-5080 (manufactured by 3M, PFC). The amount of adhering water immediately after the article was lifted from pure water was 0.30 g. No suspension was observed in the draining
As a result of visual confirmation of the dried state of the article after drying with water and the presence or absence of spots, water remained in a part of the glass plate in 7 out of 10 glass plates. The remaining water was dried in about 10 seconds by the heat of the glass plate, but spots were observed in the dried portion of the water.
Table 2 shows the evaluation of drainability of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2. In addition, the evaluation of drainability in Table 2 indicates the number of articles in which 10 articles were in a good dry state and no spots were observed.
［実施例５］
実施例１と同様に洗浄したガラス板（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を、液温８０℃の純水に浸漬したものを物品とした以外は、実施例１と同様の方法で１００枚の物品の水切り乾燥を連続して実施した。
前記水切り乾燥において、浸漬槽１１の水切り溶剤３１に懸濁は見られなかった。つまり、物品から分離されることで混入した凝縮液中の水は、水分離槽２１での比重分離によって水層（β）として分離され、浸漬槽１１における水切り溶剤３１の水分濃度は常に沸点における水切り溶剤の飽和水分濃度以下に保たれていた。よって、水切り溶剤の特別な組成管理を行わなくても連続して水切り乾燥を実施できた。
また、水切り乾燥後の物品の乾燥状態とシミ発生の有無を目視にて確認したところ、全ての物品が充分に乾燥されており、シミも見られず良好な外観であった。
[Example 5]
100 pieces of articles were prepared in the same manner as in Example 1 except that a glass plate (5 cm long × 5 cm wide) washed in the same manner as in Example 1 was immersed in pure water having a liquid temperature of 80 ° C. Draining and drying were carried out continuously.
In the draining and drying, no suspension was observed in the draining
Moreover, when the dried state of the articles after draining and drying and the presence or absence of spots were confirmed by visual observation, all articles were sufficiently dried and no appearance of spots was observed.
［実施例６］
実施例１と同様に洗浄したガラス板（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を、エタノール濃度が２５質量％で液温７０℃のエタノール水に浸漬したものを物品とした以外は、実施例１と同様の方法で１００枚の物品の水切り乾燥を連続して実施した。
前記水切り乾燥において、浸漬槽１１の水切り溶剤３１に懸濁は見られなかった。つまり、物品から分離されることで混入した凝縮液中のエタノール水は、水分離槽２１での比重分離によって水層（β）として分離され、浸漬槽１１における水切り溶剤３１の水分濃度は常に沸点における水切り溶剤の飽和水分濃度以下に保たれていた。また浸漬槽１１に導入する導入管２３を流れるフッ素系溶剤層（α）のエタノール濃度は０．１質量％以下であった。よって、水切り溶剤の特別な組成管理を行わなくても連続して水切り乾燥を実施できた。
また、水切り乾燥後の物品の乾燥状態とシミ発生の有無を目視にて確認したところ、全ての物品が充分に乾燥されており、シミも見られず良好な外観であった。
[Example 6]
A glass plate (5 cm long × 5 cm wide) washed in the same manner as in Example 1 was the same as in Example 1 except that the article was immersed in ethanol water having an ethanol concentration of 25 mass% and a liquid temperature of 70 ° C. 100 pieces of articles were drained and dried continuously by the method.
In the draining and drying, no suspension was observed in the draining
Moreover, when the dried state of the articles after draining and drying and the presence or absence of spots were confirmed by visual observation, all articles were sufficiently dried and no appearance of spots was observed.
［比較例３］
図２に例示した、物品を水切り溶剤に浸漬して水切りを行う浸漬槽１１１と、浸漬槽１１１からオーバーフローにより流入した水切り溶剤を比重分離する水分離槽１１２と、蒸気ゾーン１０１Ａを形成するために蒸気を発生させる蒸気発生槽１１３とを有する水切り乾燥システム１０１により水切り乾燥を行った。
各槽の容量は、浸漬槽１１１を１８Ｌ、水分離槽１１２を１５Ｌ、蒸気発生槽１１３を１５Ｌとした。また、水切り乾燥システム１０１には、浸漬槽１１１から溢れる水切り溶剤が流れ込む樋１１４を設け、浸漬槽１１１から樋１１４に溢れ出た水切り溶剤が水分離槽１１２に流入するようにした。水切り乾燥システム１０１の上部の内周壁には、冷却コイル１１５を設置し、冷却コイル１１５により蒸気を冷却して凝縮した凝縮液を集める樋１１６を設けた。樋１１６に集めた凝縮液は、水分離槽１１２に流入するようにした。
浸漬槽１１１には、その底部にヒータ１１１ａと超音波振動器１１１ｂを設置した。また、水分離槽１１２にヒータ１１２ａを設置し、蒸気発生槽１１３にヒータ１１３ａを設置した。また、水分離槽１１２と浸漬槽１１１とを、ポンプ１１８を設けた配管１１７で連結した。
[Comparative Example 3]
In order to form the
The capacity of each tank was 18L for the
In the
浸漬槽１１１に、水切り溶剤として商品名「アサヒクリンＡＥ−３１００Ｅ」（旭硝子株式会社製、ＨＦＥとエタノールの共沸混合物、エタノール濃度５．５質量％）を満たし、ヒータ１１１ａにより４５℃に維持した。また、蒸気発生槽１１３にアサヒクリンＡＥ−３１００Ｅを満たし、ヒーター１１３ａにより沸騰状態にして蒸気を発生させ、蒸気ゾーン１０１Ａを形成した。
実施例１と同様に洗浄したガラス板（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を、液温２０℃の純水に３０秒間浸漬したものを物品とし、該物品を浸漬槽１１１の水切り溶剤に浸漬し、超音波振動器１１１ｂにより超音波を照射して１分間水切りを行った。浸漬槽１１１から樋１１４へ流れ出て水分離槽１１２に流入した水切り溶剤は、水分離槽１１２で静置して上層の水層と下層の溶剤層に分離し、該溶剤層を、ポンプ１１８により配管１１７を通じて約５Ｌ／分で浸漬槽１１１に導入した。水分離槽１１２における液温は、４０℃とした。
次いで、物品を浸漬槽１１１の水切り溶剤から引き上げ、蒸気ゾーン１０１Ａで３０秒間乾燥した。前記と同様の方法で、浸漬間隔５分で、合計１００枚の物品を連続して水切り乾燥した。
The
A glass plate (5 cm long × 5 cm wide) washed in the same manner as in Example 1 was dipped in pure water with a liquid temperature of 20 ° C. for 30 seconds as an article, and the article was dipped in a draining solvent in the
Next, the article was pulled up from the draining solvent in the
水切り乾燥後の物品の乾燥状態としみ発生の有無を目視にて確認したところ、水切り乾燥の初期では、物品は充分に乾燥され、シミの発生は認められなかった。しかし、水切り乾燥の開始から約２時間後に、浸漬槽１１１内の水切り溶剤に水による懸濁が見られ初め、ほぼ同時に水切り乾燥後の物品にシミが発生するようになった。なお、この時の浸漬槽１１１の水切り溶剤中のエタノール濃度は、０．３質量％減少しており、エタノール濃度の減少による水切り性の低下も懸念された。
When the article after drying with water was dried and the presence or absence of blots was visually confirmed, the article was sufficiently dried at the initial stage of draining and no generation of spots was observed. However, about 2 hours after the start of draining and drying, the draining solvent in the
本発明は、精密機械工業、光学機械工業、電気電子工業、プラスチック工業等において、レンズ、液晶表示装置部品、電子部品、精密機械部品等の物品表面の水を分離して除去するための水切り乾燥に適用できる。 The present invention is a drainage drying for separating and removing water on the surface of articles such as lenses, liquid crystal display parts, electronic parts, precision machine parts, etc. in the precision machine industry, optical machine industry, electrical and electronics industry, plastic industry, etc. Applicable to.
１ 水切り乾燥システム
１０ 水切り乾燥部
１１ 浸漬槽
１２ 加熱手段
１３ 冷却コイル
２０ 溶剤再生部
２１ 水分離槽
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (6)
（ａ１）沸点が１００℃以上である。
（ａ２）２５℃における飽和水分濃度が１０質量ｐｐｍ以上である。
（ａ３）下記水分蒸発量試験における留出液中の水分濃度が１．７質量％以上である。
（水分蒸発量試験）
フッ素系溶剤に水分濃度３質量％となるように水を加えた液５００ｇを、留出液が１５０ｍＬ得られる時点まで単蒸留し、釜残液中の水分量をメスシリンダーを使用して測定し、下式により留出液の水分濃度Ｐ（質量％）を算出する。
Ｐ＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ３×１００
ただし、前記式中、Ｗ１は単蒸留前の水分量（ｇ）、Ｗ２は釜残液の水分量（ｇ）、Ｗ３は留出液の質量（ｇ）である。 Articles in which water or alcohol water is attached to a boiling draining solvent containing one or more fluorine-based solvents (A) selected from the group consisting of hydrofluorocarbons and hydrofluoroethers satisfying the following conditions (a1) to (a3) A draining and drying method including a draining and drying step of immersing the substrate to evaporate water adhering to the article and drying the article.
(A1) The boiling point is 100 ° C. or higher.
(A2) The saturated water concentration at 25 ° C. is 10 mass ppm or more.
(A3) The water concentration in the distillate in the following water evaporation test is 1.7% by mass or more.
(Moisture evaporation test)
500 g of a solution obtained by adding water to a fluorinated solvent so that the water concentration is 3% by mass is simply distilled until 150 mL of distillate is obtained, and the amount of water in the residual liquid is measured using a graduated cylinder. The water concentration P (mass%) of the distillate is calculated by the following equation.
P = (W 1 −W 2 ) / W 3 × 100
However, in the formula, W 1 is an amount of water prior to simple distillation (g), W 2 is the water content of Kamazan'eki (g), W 3 is of the distillate mass (g).
前記水切り溶剤を収容する浸漬槽と、該浸漬槽に収容された水切り溶剤を加熱して沸騰させる加熱手段とを有する水切り乾燥部を有する水切り乾燥システム。 A draining and drying system for draining and drying an article to which water or alcohol water is adhered by the draining and drying method according to claim 1,
A draining / drying system having a draining / drying section having a soaking tank for storing the draining solvent and a heating means for heating and boiling the draining solvent accommodated in the soaking tank.
前記水切り乾燥部から、前記蒸気の冷却による凝縮液を導出し、該凝縮液から前記前記水切り溶剤を再生して前記浸漬槽に導入する溶剤再生部を有する請求項５に記載の水切り乾燥システム。 The draining and drying section has a cooling coil for cooling steam generated by boiling of the draining solvent; and
The draining and drying system according to claim 5, further comprising a solvent regeneration unit that derives a condensate by cooling the steam from the draining and drying unit, regenerates the draining solvent from the condensate, and introduces the solvent into the immersion tank.
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