JP2011236330A - Thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, and injection foam molding formed of the resin composition - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, and injection foam molding formed of the resin composition Download PDF

Info

Publication number
JP2011236330A
JP2011236330A JP2010108935A JP2010108935A JP2011236330A JP 2011236330 A JP2011236330 A JP 2011236330A JP 2010108935 A JP2010108935 A JP 2010108935A JP 2010108935 A JP2010108935 A JP 2010108935A JP 2011236330 A JP2011236330 A JP 2011236330A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
injection
flow rate
less
thermoplastic elastomer
molded article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2010108935A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ryoji Nakayama
亮二 中山
Tetsuo Okura
徹雄 大倉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Priority to JP2010108935A priority Critical patent/JP2011236330A/en
Publication of JP2011236330A publication Critical patent/JP2011236330A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, which has high foaming magnification, is good in mold transferability, and provides an injection foam molding having excellent soft feeling and heat resistance.SOLUTION: The thermoplastic elastomer composition for injection foam molding includes: 50-97 wt.% of a thermoplastic elastomer (A) having (A1) a melt flow rate of 1g/10 minutes to 80 g/10 minutes, (A2) type A hardness of 50-90, and (A3) a melting heat quantity (ΔH) of ≥4 mJ/mg at a temperature not lower than 100°C, calculated from the DSC curve obtained by a measurement method using a differential scanning calorimeter; and 3-50 wt.% of a modified polypropylene-based resin (B) satisfying (B1) a specific melt flow rate and specific melt tension and exhibiting (B2) strain hardening property.

Description

本発明は、射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた射出発泡成形体に関する。   The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for injection foam molding and an injection foam molding using the same.

電子機器や家具等の緩衝材、自動車内装材、食品包装材等の衝撃吸収性能やクッション性を必要とする部材において広く発泡体が利用されている。中でもクッション性や柔軟性が必要な用途には熱可塑性エラストマーの発泡体が好適に用いられている。   Foam is widely used in members that require shock absorbing performance and cushioning properties such as cushioning materials such as electronic devices and furniture, automobile interior materials, food packaging materials, and the like. Among them, a thermoplastic elastomer foam is suitably used for applications that require cushioning and flexibility.

例えば、特許文献1には、熱可塑性エラストマーにポリオレフィン系樹脂を混合する方法が提案されている。しかしながら、ここで使用されるポリオレフィンは高い発泡倍率を得るために流動性の低いポリオレフィンを使用しており、具体的には、未発泡シートに高圧ガスを含浸させた後発泡させた発泡体や押出発泡シートの態様について記載されているのみである。   For example, Patent Document 1 proposes a method of mixing a polyolefin resin with a thermoplastic elastomer. However, the polyolefin used here uses a polyolefin with low fluidity in order to obtain a high expansion ratio. Specifically, a non-foamed sheet impregnated with a high-pressure gas and then foamed or extruded. Only the embodiment of the foam sheet is described.

特許文献2には、熱可塑性エラストマーと長鎖分岐含有ポリプロピレンとの混合物を押出発泡成形することが開示されている。射出発泡にも適用しうる旨示唆されているものの、当該文献に記載されているメルトフローレートが2〜4.1のポリプロピレン系樹脂では流動性が乏しいと推測される。特に発泡性の乏しい熱可塑性エラストマーと混合して高い発泡倍率を得る際には、前記ポリプロピレン系樹脂比率を上げる必要があるが、そのような場合には特に流動性が乏しいと推測される。また、このような樹脂を使用すると射出成形時の金型転写性が劣る傾向にあり、射出充填時の流動性および金型の微細模様の転写性を必要とする射出発泡成形には不向きである。   Patent Document 2 discloses extrusion molding of a mixture of a thermoplastic elastomer and a long-chain branched polypropylene. Although it is suggested that the present invention can be applied to injection foaming, it is presumed that the polypropylene resin having a melt flow rate of 2 to 4.1 described in the document has poor fluidity. In particular, when a high expansion ratio is obtained by mixing with a thermoplastic elastomer having poor foamability, it is necessary to increase the polypropylene resin ratio. In such a case, it is presumed that the fluidity is particularly poor. Further, when such a resin is used, the mold transferability at the time of injection molding tends to be inferior, and is not suitable for injection foam molding that requires fluidity at the time of injection filling and transferability of a fine pattern of the mold. .

特許文献3には、スチレン系共重合体の水素添加物50重量%とメルトフローレートが高いプロピレン系樹脂50%からなるメルトフローレート50の樹脂組成物ペレットとメルトフローレート3.5の長鎖分岐ポリプロピレンの混合物を射出発泡成形することが開示されているが、このようなポリプロピレン系樹脂を使用した場合には、溶融樹脂を射出する際の流動性が不足し高い射出圧力が発生し機械に必要以上の負荷をかけることとなるばかりか、金型転写性が劣る傾向に有り、また成形体表面にフローマークが発生し易く外観を損なう傾向にあった。   Patent Document 3 discloses a resin composition pellet having a melt flow rate of 50% by weight of a hydrogenated styrene copolymer and 50% of a propylene resin having a high melt flow rate, and a long chain having a melt flow rate of 3.5. Although it has been disclosed to injection foam molding a mixture of branched polypropylene, when such a polypropylene resin is used, the fluidity at the time of injecting the molten resin is insufficient and a high injection pressure is generated in the machine. Not only was the load applied more than necessary, but the mold transferability tended to be inferior, and the flow mark was liable to occur on the surface of the molded body, and the appearance tended to be impaired.

特開2001−348452号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-348452 特開平9−296063号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-296063 特開2003−41039号公報JP 2003-41039 A

本発明の目的は、高発泡倍率で金型転写性が良好で、ソフト感に優れ、かつ耐熱性に優れた、特にインパネやドアトリム等自動車内装材に好適な射出発泡成形体を提供しうる射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide an injection foam molded article having a high expansion ratio, good mold transferability, excellent softness, and excellent heat resistance, particularly suitable for automobile interior materials such as instrument panels and door trims. It is to provide a thermoplastic elastomer composition for foam molding.

本発明者らは、特定の熱可塑性エラストマーに特定のポリプロピレン系樹脂を混合することで、射出充填時の流動性および発泡性を両立し、金型の微細模様の転写性に優れ、エラストマー発泡体特有のソフト感を有し、かつ、耐熱性に優れた射出発泡成形体が得られることを見出し本発明の完成に至った。   By mixing a specific polypropylene-based resin with a specific thermoplastic elastomer, the present inventors have both fluidity and foamability at the time of injection filling, excellent mold pattern transferability, and an elastomer foam. It has been found that an injection-foamed molded article having a unique soft feeling and excellent heat resistance can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、以下の構成よりなる。
[1] 下記(A1)〜(A3)を満たすオレフィン系エラストマー(A)50重量%以上97重量%以下と、下記(B1)〜(B2)を満たす改質ポリプロピレン系樹脂(B)3重量%以上50重量%以下を含んでなる[(A)および(B)の合計量は100重量%である]ことを特徴とする、射出発泡成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
(A1)MFRが1g/10分以上80g/10分以下
(A2)タイプA硬度が40以上90以下
(A3)示差走査熱量計法による測定において得られるDSC曲線から算出される、100℃以上での融解熱量(ΔH100)が4mJ/mg以上、
(B1)下記(イ)〜(ホ)のいずれかの要件を満たす
(イ)メルトフローレート4.5g/10分以上10g/10分未満、メルトテンション5cN以上
(ロ)メルトフローレート10g/10分以上30g/10分未満、メルトテンション2cN以上
(ハ)メルトフローレート30g/10分以上50g/10分未満、メルトテンション1cN以上
(二)メルトフローレート50g/10分以上100g/10分以下、メルトテンション0.3cN以上
(ホ)メルトフローレート100g/10分を超え250g/10分以下、メルトテンション0.3cN以上
(B2)歪み硬化性を示す
[2] [1]に記載の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を、射出発泡してなる射出発泡成形体。
[3] 発泡倍率が2倍を超え10倍以下で、タイプA硬度が30以上80以下であることを特徴とする、[2]記載の射出発泡成形体。
[4] [1]に記載の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物および発泡剤を射出成形機へ供給し、次いで、金型内に射出して発泡成形することを特徴とする、発泡成形体の製造方法。
[5] 固定型および、任意の位置に前進および後退が可能な可動型から構成される金型を使用し、射出完了後、可動型を後退させて発泡させることを特徴とする、[4]に記載の発泡成形体の製造方法。
That is, this invention consists of the following structures.
[1] Olefin elastomer (A) satisfying the following (A1) to (A3) 50 wt% or more and 97 wt% or less, and modified polypropylene resin (B) 3 wt% satisfying the following (B1) to (B2) An olefinic thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, characterized by comprising 50% by weight or less [the total amount of (A) and (B) is 100% by weight].
(A1) MFR is 1 g / 10 min or more and 80 g / 10 min or less (A2) Type A hardness is 40 or more and 90 or less (A3) Calculated from a DSC curve obtained by measurement by differential scanning calorimetry, at 100 ° C. or more Of heat of fusion (ΔH 100 ) of 4 mJ / mg or more,
(B1) Meets any of the following requirements (A) to (E) (A) Melt flow rate 4.5 g / 10 min or more and less than 10 g / 10 min, Melt tension 5 cN or more (B) Melt flow rate 10 g / 10 Min. To 30 g / 10 min., Melt tension 2 cN or more (c) melt flow rate 30 g / 10 min to 50 g / 10 min., Melt tension 1 cN or more. (2) melt flow rate 50 g / 10 min to 100 g / 10 min. Melt tension of 0.3 cN or more (e) Melt flow rate of more than 100 g / 10 minutes to 250 g / 10 minutes or less, Melt tension of 0.3 cN or more (B2) Strain hardenability [2] Injection foam molding according to [1] An injection-foamed molded article obtained by injection-foaming a thermoplastic elastomer composition for use.
[3] The injection-foamed molded article according to [2], wherein the expansion ratio is more than 2 times and 10 times or less, and the type A hardness is 30 or more and 80 or less.
[4] A foam molded article, characterized in that the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding and the foaming agent according to [1] are supplied to an injection molding machine and then injected into a mold to perform foam molding. Manufacturing method.
[5] A mold including a fixed mold and a movable mold capable of moving forward and backward at an arbitrary position is used, and after completion of injection, the movable mold is moved backward to foam. [4] The manufacturing method of the foaming molding of description.

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物は、特定の耐熱性を有する熱可塑性エラストマーに対して特定のポリプロピレン系樹脂を適量含んでなることから、耐熱性を有すると共に優れた発泡性を有しており、高発泡化が可能となる。そのため、ソフト感があり、高発泡倍率の射出発泡成形体を得ることが可能である。
さらに、本発明の射出発泡成形用の熱可塑性エラストマー組成物は優れた流動性を有している。そのため、薄肉充填性が良好で射出充填時の金型のクリアランスを薄くすることで軽量化された射出発泡成形体を得ることが可能である。さらには、高流動性で高発泡性であることから金型転写性にも優れている。そのため、高発泡倍率でソフト感があり、軽量化され、金型転写性および耐熱性に優れた射出発泡成形体を得ることが可能である。
The thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention comprises a suitable amount of a specific polypropylene resin relative to a thermoplastic elastomer having a specific heat resistance, and therefore has heat resistance and excellent foamability. Therefore, high foaming can be achieved. Therefore, it is possible to obtain an injection-foamed molded article having a soft feeling and a high expansion ratio.
Furthermore, the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention has excellent fluidity. Therefore, it is possible to obtain an injection-foamed molded article that has good thin-wall filling properties and is lightened by thinning the mold clearance during injection filling. Furthermore, since it is highly fluid and highly foamable, it is excellent in mold transferability. Therefore, it is possible to obtain an injection-foamed molded article that is soft at a high expansion ratio, is light in weight, and has excellent mold transferability and heat resistance.

図1は、本発明に用いられる熱可塑性エラストマーの示差走査熱量計法により得られるDSCチャートより、融解熱量(ΔH100)を算出する方法を説明するための図である。FIG. 1 is a diagram for explaining a method of calculating a heat of fusion (ΔH 100 ) from a DSC chart obtained by a differential scanning calorimetry method of a thermoplastic elastomer used in the present invention.

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物は、特定のオレフィン系エラストマーおよびポリプロピレン系樹脂を特定比率で含んでなる。 The thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention comprises a specific olefin elastomer and a polypropylene resin in a specific ratio.

本発明で用いられるオレフィン系エラストマー(A)としては、メルトフローレートが1.0g/10分以上80g/10分以下、好ましくは2.0g/10分以上70g/10分以下である。オレフィン系エラストマーのメルトフローレートが上記範囲内にあると、流動性が確保され成形機や金型に必要以上に負荷がかかることなく射出充填が可能となり、光沢ムラやフローマークの無い所望の硬度の射出発泡成形体が得られ易い。   The olefin elastomer (A) used in the present invention has a melt flow rate of 1.0 g / 10 min to 80 g / 10 min, preferably 2.0 g / 10 min to 70 g / 10 min. If the melt flow rate of the olefin elastomer is within the above range, fluidity is ensured and injection filling is possible without imposing excessive load on the molding machine or mold, and the desired hardness without uneven gloss and flow marks. It is easy to obtain an injection foam molded article.

ここで、メルトフローレート(以降、「MFR」と略す場合がある)とは、JIS K7210(1999)記載のA法の規定に準拠し、メルトインデクサーS−01(東洋精機製作所製)を用い、230℃、2.16kg荷重下でダイから一定時間に押し出される樹脂量から、10分間に押し出される量に換算した値をいう。なお、前記一定時間とは、メルトフローレートが0.5g/10分を超え1.0g/10分以下の場合は120秒間、1.0g/10分を超え3.5g/10分以下の場合は、60秒間、3.5g/10分を超え10g/10分以下の場合は30秒間、10g/10分を超え25g/10分以下の場合は10秒間、25g/10分を超え100g/10分以下の場合は5秒間、100g/10分を超える場合は3秒間である。前記一定時間で切り取った切り取り片を3個採取しその平均値を算出することとし、一回の測定で3個採取できない場合は3個採取できるまで測定を継続する。仮に、ある秒数で測定した際のメルトフローレートが対応する範囲に無かった場合は、そのメルトフローレートに応じた秒数で再度測定するものとする。   Here, the melt flow rate (hereinafter sometimes abbreviated as “MFR”) conforms to the provisions of Method A described in JIS K7210 (1999), and uses a melt indexer S-01 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). It is a value converted from the amount of resin extruded from a die at a constant time under a load of 2.16 kg at 230 ° C. to the amount extruded in 10 minutes. The fixed time is 120 seconds when the melt flow rate exceeds 0.5 g / 10 minutes and 1.0 g / 10 minutes or less, and when the melt flow rate exceeds 1.0 g / 10 minutes and 3.5 g / 10 minutes or less. Is 30 seconds when it exceeds 3.5 g / 10 minutes and 10 g / 10 minutes or less for 60 seconds, 10 seconds when it exceeds 10 g / 10 minutes and 25 g / 10 minutes or less, and it exceeds 25 g / 10 minutes and 100 g / 10 If it is less than 5 minutes, it is 5 seconds, and if it exceeds 100 g / 10 minutes, it is 3 seconds. Three pieces cut out at the predetermined time are collected and the average value is calculated. If three pieces cannot be collected in one measurement, the measurement is continued until three pieces can be collected. If the melt flow rate measured in a certain number of seconds is not in the corresponding range, the measurement is performed again in the number of seconds corresponding to the melt flow rate.

本発明で用いられるオレフィン系エラストマー(A)は、タイプA硬度が40以上90以下、好ましくは50以上80以下である。タイプA硬度が上記範囲内にあると、得られる射出発泡成形体のクッション性や耐熱性などのバランスが良いものが得られ易い。ここで、タイプA硬度とは、JIS K6253に従い、23℃の環境下でタイプAデュロメータ硬さ試験により測定したものを言う。   The olefin elastomer (A) used in the present invention has a type A hardness of 40 or more and 90 or less, preferably 50 or more and 80 or less. When the type A hardness is in the above range, it is easy to obtain a product having a good balance such as cushioning properties and heat resistance of the obtained injection foam molded article. Here, the type A hardness means a value measured by a type A durometer hardness test in an environment of 23 ° C. according to JIS K6253.

本発明で用いられるオレフィン系エラストマー(A)は、100℃以上の融解熱量(ΔH100)が4mJ/mg以上で、好ましくは4.5mJ/mg以上、さらに好ましくは5mJ/mg以上である。 The olefin elastomer (A) used in the present invention has a heat of fusion (ΔH 100 ) at 100 ° C. or higher of 4 mJ / mg, preferably 4.5 mJ / mg, more preferably 5 mJ / mg.

ここで、融解熱量(ΔH100)とは、JIS K7122(1987)に準拠し、以下に示す示差走査熱量計法による測定において得られるDSC曲線より導き出される数値である。示差走査熱量計法の測定条件は、例えばセイコーインスツルメンツ(株)製示差走査熱量計DSC6200、等を用いて、使用測定試料4〜10mgを10℃から210℃まで10℃/分の速度で昇温して一旦融解し、次に210℃から10℃まで10℃/分の速度で冷却するという熱履歴の後、再度10℃から210℃まで10℃/分の速度で昇温してDSC曲線を得るものである。融解熱量(ΔH100)は、より具体的には次のようにして求められる。
得られるDSC曲線において、図1に示すように、DSC曲線のピークを挟んだ両側の実質的に直線とみなせる部分を延長する様にベースラインを引き、DSC曲線が低温側ベースラインから離れる点aと高温側ベースラインから離れる点bとを結んだ線abと、DSC曲線とに囲まれる部分の面積から算出される融解熱量のうち、温度が100℃以上の領域bcd(斜線部で示す)の面積から算出される融解熱量をΔH100とする。点aの温度が100℃を上回る場合は、線abとDSC曲線で囲まれる部分の面積から算出される融解熱量をΔH100とする。
融解ピークが2つ以上独立して現れる場合には、それぞれのピークについて上記線abを引き、温度100℃以上の領域から算出される融解熱量をΔH100とし、融解ピークが重なって2つ以上存在する場合には、上記単独ピークの場合と同様にΔH100を算出する。
Here, the heat of fusion (ΔH 100 ) is a numerical value derived from a DSC curve obtained in the measurement by the differential scanning calorimetry shown below, based on JIS K7122 (1987). The measurement conditions of the differential scanning calorimeter method include, for example, using a differential scanning calorimeter DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc., and increasing the temperature of 4 to 10 mg of the used measurement sample from 10 ° C. to 210 ° C. at a rate of 10 ° C./min. After the thermal history of melting once and then cooling from 210 ° C. to 10 ° C. at a rate of 10 ° C./min, the temperature is raised again from 10 ° C. to 210 ° C. at a rate of 10 ° C./min and the DSC curve is To get. More specifically, the heat of fusion (ΔH 100 ) is determined as follows.
In the obtained DSC curve, as shown in FIG. 1, a base line is drawn so as to extend a portion that can be regarded as a substantially straight line on both sides across the peak of the DSC curve, and the point a where the DSC curve is separated from the low-temperature side baseline a Out of the heat of fusion calculated from the area of the portion surrounded by the line ab connecting the point b away from the high temperature side baseline and the DSC curve, the region bcd (indicated by the hatched portion) having a temperature of 100 ° C. or higher the heat of fusion calculated from the area and [Delta] H 100. When the temperature of the point a exceeds 100 ° C., the heat of fusion calculated from the area of the portion surrounded by the line ab and the DSC curve is set to ΔH 100 .
When two or more melting peaks appear independently, the above line ab is drawn for each peak, the heat of fusion calculated from the region of temperature of 100 ° C. or higher is ΔH 100, and two or more melting peaks overlap. In this case, ΔH 100 is calculated as in the case of the single peak.

ところで、本発明の射出発泡成形体の好ましい用途の一つである自動車内装材に関しては、夏場の車内温度は70〜80℃程度になるといわれており、耐熱性に乏しい成形体をインストゥルメントパネル等に適用し、暖められた缶ジュース等の高温物体を乗せて放置した場合に凹みが生じることがある。一方で、一般的な使用条件で部品に接する高温体としては、水の沸点である100℃以上になるものは少なく、また、直射日光を照射した場合の温度の上昇に関しても、概ね100℃以上の温度になることはほとんど無いといわれている。
ここで、用いられるエラストマーの100℃以上の融解熱量(ΔH100)が大きいことは、高温下でより多くの結晶が溶けずに、残存することを意味し、当該結晶が擬似架橋点となり、エラストマー成分の変形を防止する効果が高いと考えられる。
By the way, it is said that the interior temperature of the automobile, which is one of the preferred applications of the injection foam molded article of the present invention, is said to be about 70 to 80 ° C. in the summer, and a molded article having poor heat resistance is used as an instrument panel. When a high temperature object such as a can juice that has been warmed is placed and left standing, the dent may occur. On the other hand, there are few high-temperature bodies that come into contact with components under general use conditions, and the boiling point of water is less than 100 ° C., and the temperature rise when exposed to direct sunlight is generally about 100 ° C. or more. It is said that there is almost no temperature.
Here, the large amount of heat of fusion (ΔH 100 ) of the elastomer used at 100 ° C. or higher means that more crystals remain undissolved at a high temperature, and the crystals become pseudo-crosslinking points. It is considered that the effect of preventing the deformation of components is high.

本発明では、100℃以上の融解熱量(ΔH100)が上記範囲内であり、かつ、後述する改質ポリプロピレンの添加量を3%以上とすることにより、得られる成形体の想定される実使用環境下での高温物との接触においても変形が防止され、上記のような問題が生じ難い効果がある。 In the present invention, the amount of heat of fusion (ΔH 100 ) of 100 ° C. or higher is within the above range, and the amount of the modified polypropylene to be described later is set to 3% or more, so that the obtained molded article is assumed to be actually used. Deformation is prevented even in contact with a high-temperature object under the environment, and there is an effect that the above-described problems hardly occur.

本発明で用いられるオレフィン系エラストマー(A)としては、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらのオレフィン系エラストマーは、前記特性を有するものであれば、特に制限は無く、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the olefin elastomer (A) used in the present invention include an ethylene-α-olefin copolymer, a propylene-α-olefin copolymer, an ethylene-propylene-diene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a polybutene. And chlorinated polyethylene. These olefin-based elastomers are not particularly limited as long as they have the above properties, and may be used alone or in combination of two or more.

さらに、後述する改質ポリプロピレン系樹脂(B)に対する分散性や所望の硬度が得られ易いこと、および比較的安価であるという観点から、エチレン−α−オレフィン共重合体が好ましく、特に、ポリプロピレン等の結晶成分とエラストマー成分を重合段階で導入し、各々が硬質成分、軟質成分して存在する、所謂リアクターTPOが好ましい。リアクターTPOは、ポリプロピレンに非晶性のエラストマーを混練したコンパウンド型や架橋型の軟質樹脂に比べて、軟質成分が微細で均一に分散しており、加工性と柔軟性、耐衝撃性などの各種性能のバランスに優れていると言われている。リアクターTPOとしては、ニューコン(日本ポリプロ)、キャタロイ(サンアロマー)、プライムTPO(プライムポリマー)などが一般的に知られている。   Further, from the viewpoints of easily obtaining dispersibility and desired hardness for the modified polypropylene resin (B) described later and being relatively inexpensive, an ethylene-α-olefin copolymer is preferable, and in particular, polypropylene or the like. The so-called reactor TPO in which the crystalline component and the elastomer component are introduced at the polymerization stage and exist as a hard component and a soft component, respectively, is preferable. Reactor TPO has a soft and finely dispersed soft component compared to compound type and cross-linked type soft resins in which amorphous elastomer is kneaded with polypropylene, and various processes such as workability, flexibility, and impact resistance. It is said that the balance of performance is excellent. As the reactor TPO, Newcon (Nihon Polypro), Catalloy (Sun Allomer), Prime TPO (Prime Polymer) and the like are generally known.

本発明で使用する改質ポリプロピレン系樹脂(B)は、歪硬化性を有し、本発明で用いられる改質ポリプロピレン系樹脂(B)は、歪硬化性を有し、メルトフローレートの下限としては4.5g/10分であり、5g/10分が好ましく、10g/10分がさらに好ましい。メルトフローレートの上限としては250g/10分であり、200g/10分が好ましく、150g/10分がより好ましく、100g/10分がさらに好ましい。
歪硬化性を示すことの効果は、射出発泡成形時に内部の気泡(セル)が破泡し難く、転写性に優れた高発泡倍率の射出発泡成形体が得られる。
The modified polypropylene resin (B) used in the present invention has strain-hardening properties, and the modified polypropylene resin (B) used in the present invention has strain-hardening properties as a lower limit of the melt flow rate. Is 4.5 g / 10 min, preferably 5 g / 10 min, more preferably 10 g / 10 min. The upper limit of the melt flow rate is 250 g / 10 minutes, preferably 200 g / 10 minutes, more preferably 150 g / 10 minutes, and even more preferably 100 g / 10 minutes.
The effect of exhibiting strain-hardening properties is that an internal foam (cell) is hard to break during injection foam molding, and an injection foam molded article with a high foaming ratio excellent in transferability can be obtained.

歪硬化性とは、溶融物の延伸歪みの増加に伴い粘度が上昇することとして定義され、通常は特開昭62−121704号公報に記載の方法、すなわち市販のレオメーターにより測定した伸長粘度と時間の関係をプロットすることで判定することができる。また、例えばメルトテンション測定時の溶融ストランドの破断挙動からも歪硬化性を判定できる。すなわち、引き取り速度を増加させたときに急激にメルトテンションが増加し、切断に至るときは歪硬化性を示す場合である。   Strain hardenability is defined as an increase in viscosity with an increase in the stretching strain of a melt. Usually, the method described in JP-A-62-1121704, that is, an extensional viscosity measured by a commercially available rheometer, This can be determined by plotting the time relationship. Further, for example, strain hardening can be determined from the breaking behavior of the molten strand at the time of melt tension measurement. That is, when the take-up speed is increased, the melt tension increases abruptly, and when cutting, strain hardening is exhibited.

改質ポリプロピレン系樹脂(B)のメルトフローレートが4.5g/10分未満であると、流動性が不足し成形機や金型に必要以上に負荷がかかるばかりか、複雑形状の射出発泡成形体や大型の射出発泡成形体において金型の隅々まで樹脂を充填することが困難となりショートショットの不良が発生し易くなる。さらには、金型に施された微細な模様の転写性が悪化し、所望の形状が得られなかったり、成形品表面に光沢ムラやフローマークが発生し易くなる。メルトフローレートが250g/10分を超えると計量工程が安定しないことがある。
ここで、メルトフローレートとは、前記熱可塑性エラストマーのメルトフローレートの場合と同様に測定したものを言う。
If the melt flow rate of the modified polypropylene resin (B) is less than 4.5 g / 10 minutes, the flowability is insufficient and the molding machine and the mold are unnecessarily burdened, and the injection foam molding has a complicated shape. In a body or a large injection-foamed molded body, it is difficult to fill the resin into every corner of the mold, and short shot defects are likely to occur. Furthermore, the transferability of a fine pattern applied to the mold is deteriorated, and a desired shape cannot be obtained, and gloss unevenness and a flow mark are easily generated on the surface of the molded product. If the melt flow rate exceeds 250 g / 10 min, the metering process may not be stable.
Here, the melt flow rate means a value measured in the same manner as the melt flow rate of the thermoplastic elastomer.

また、改質ポリプロピレン系樹脂(B)のメルトテンション(溶融張力)は発泡性の指標となり得る物性だが、その適正値はメルトフローレートによって異なり、メルトフローレートが低いほど必要とされるメルトテンションは高くなる傾向にある。本発明においては、改質ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートに応じて、発泡に好適なメルトテンション値を示した。   The melt tension (melt tension) of the modified polypropylene resin (B) is a physical property that can be an index of foaming properties, but the appropriate value depends on the melt flow rate. The lower the melt flow rate, the more necessary the melt tension is. It tends to be higher. In the present invention, a melt tension value suitable for foaming is shown according to the melt flow rate of the modified polypropylene resin.

すなわち、本発明の改質ポリプロピレン系樹脂(B)は、メルトテンションが下記(イ)〜(ホ)のいずれかを満たすものである。
(イ)メルトフローレートが4.5g/10分以上10g/10分未満の場合、メルトテンションは5cN以上、好ましくは7cN以上。
(ロ)メルトフローレートが10g/10分以上30g/10分未満の場合、メルトテンションは2cN以上、好ましくは3cN以上。
(ハ)メルトフローレートが30g/10分以上50g/10分未満の場合、メルトテンションは1cN以上、好ましくは1.5cN以上。
(二)メルトフローレートが50g/10分以上100g/10分以下の場合、メルトテンション0.3cN以上、好ましくは0.6cN以上。
(ホ)メルトフローレート100g/10分を超え250g/10分以下の場合、メルトテンション0.3cN以上、好ましくは0.5cN以上。
That is, the modified polypropylene resin (B) of the present invention has a melt tension that satisfies any of the following (A) to (E).
(A) When the melt flow rate is 4.5 g / 10 min or more and less than 10 g / 10 min, the melt tension is 5 cN or more, preferably 7 cN or more.
(B) When the melt flow rate is 10 g / 10 min or more and less than 30 g / 10 min, the melt tension is 2 cN or more, preferably 3 cN or more.
(C) When the melt flow rate is 30 g / 10 min or more and less than 50 g / 10 min, the melt tension is 1 cN or more, preferably 1.5 cN or more.
(2) When the melt flow rate is 50 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less, the melt tension is 0.3 cN or more, preferably 0.6 cN or more.
(E) When the melt flow rate exceeds 100 g / 10 min and is 250 g / 10 min or less, the melt tension is 0.3 cN or more, preferably 0.5 cN or more.

改質ポリプロピレン系樹脂(B)のメルトフローレートおよびメルトテンションが上記範囲内であると、樹脂の流動性と発泡性のバランスに優れ、射出発泡成形時に内部の気泡(セル)が破泡し難く、転写性に優れた高発泡倍率の射出発泡成形体が得られやすく、また射出発泡成形時の溶融樹脂流動先端部での破泡も抑えられシルバーストリークが発生しにくくなり、美麗な表面外観を有する射出発泡成形体が得られる。上記のようなメルトフローレートが高くかつメルトテンションの高いポリプロピレン系樹脂は発泡性や流動性、転写性といった性能に影響を与えやすく、すなわち少量でも組成物全体の性能に大きく影響する傾向にある。   When the melt flow rate and melt tension of the modified polypropylene resin (B) are within the above ranges, the resin has a good balance between fluidity and foamability, and internal bubbles (cells) are difficult to break during injection foam molding. It is easy to obtain an injection-foamed molded product with high expansion ratio with excellent transferability, and also prevents foam breakage at the molten resin flow tip during injection-foaming molding. An injection foam molding having the above is obtained. Polypropylene resins having a high melt flow rate and a high melt tension as described above tend to affect performance such as foamability, fluidity, and transferability, that is, they tend to greatly affect the performance of the entire composition even in a small amount.

ここで、メルトテンションとは、メルトテンション測定用アタッチメントが装備されており、先端に内径1mmφ、長さ10mmのオリフィスを装着した10mmφのシリンダを有するキャピログラフ(東洋精機製作所製)を使用して、200℃、ピストン降下速度10mm/分で降下させた際にダイから吐出されるストランドを350mm下のロードセル付きプーリーに掛けて1m/分の速度で引き取り、安定後に引き取り速度を4分間で200m/分の速度に達する割合で増加させ、ストランドが破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重をいう。なお、ストランドが破断に至らない場合は、引き取り速度を増加させてもロードセル付きプーリーにかかる荷重が増加しなくなった点の荷重をメルトテンションとする。   Here, the melt tension is equipped with an attachment for measuring melt tension, using a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) having a 10 mmφ cylinder with an orifice having an inner diameter of 1 mmφ and a length of 10 mm at the tip. The strand discharged from the die when it is lowered at 10 ° C / min. At a temperature of 10 ° C. is pulled at a speed of 1 m / min on a pulley with a load cell 350 mm below, and after stabilization, the take-up speed is 200 m / min for 4 minutes. The load applied to the pulley with a load cell when the strand breaks is increased at a rate reaching the speed. If the strand does not break, the melt tension is the load at which the load applied to the pulley with the load cell does not increase even if the take-up speed is increased.

以上のような特性を有する改質ポリプロピレン系樹脂(B)樹脂としては、例えば、分岐構造あるいは高分子量成分を有するものが挙げられる。このような改質ポリプロピレン系樹脂(B)の製法としては、例えば、線状ポリプロピレン系樹脂に放射線を照射するか、または線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を溶融混合するなどの方法が挙げられる。本発明においては、特に分岐構造を有するものが好ましく、その製法としては、線状ポリプロピレン樹脂、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂が、高価な設備を必要としないことにより、安価に製造できる点から好ましい。   As modified polypropylene resin (B) resin which has the above characteristics, what has a branched structure or a high molecular weight component is mentioned, for example. As a method for producing such a modified polypropylene resin (B), for example, radiation is applied to a linear polypropylene resin, or a linear polypropylene resin, a conjugated diene compound, and a radical polymerization initiator are melt mixed. The method is mentioned. In the present invention, those having a branched structure are particularly preferred. As a method for producing the same, a modified polypropylene resin obtained by melt-mixing a linear polypropylene resin, a conjugated diene compound and a radical polymerization initiator is expensive. It is preferable from the point that it can be manufactured inexpensively by not requiring it.

本発明の改質ポリプロピレン系樹脂(B)の製造に用いられる前記線状ポリプロピレン系樹脂とは、線状の分子構造を有しているポリプロピレン系樹脂であり、具体的にはプロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体であって、結晶性の重合体があげられる。プロピレンの共重合体としては、プロピレンを75重量%以上含有しているものが、ポリプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛性、耐薬品性などが保持されている点で好ましい。
共重合可能なα−オレフィンは、エチレン、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどの炭素数2または4〜12のα−オレフィン、シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ[6,2,11,8,13,6]−4−ドデセンなどの環状オレフィン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのうち、エチレン、1−ブテンが、耐寒脆性向上、安価等という点で好ましい。
The linear polypropylene resin used in the production of the modified polypropylene resin (B) of the present invention is a polypropylene resin having a linear molecular structure, specifically, a propylene homopolymer. And a block copolymer and a random copolymer, which are crystalline polymers. As a copolymer of propylene, a copolymer containing propylene in an amount of 75% by weight or more is preferable in that the crystallinity, rigidity, chemical resistance, etc., which are characteristics of the polypropylene resin, are maintained.
The copolymerizable α-olefin is ethylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-butene. , 1-heptene, 3-methyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene and the like, such as α-olefins having 2 or 4 to 12 carbon atoms, cyclopentene, norbornene, tetracyclo [6,2,11,8,13, 6] Cyclic olefins such as -4-dodecene, 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene Such as dienes, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, ethyl acrylate, Examples thereof include vinyl monomers such as butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, styrene, methyl styrene, vinyl toluene, and divinyl benzene. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, ethylene and 1-butene are preferable from the viewpoints of improving cold brittleness resistance and low cost.

前記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘプタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、2,5−ジメチル−2,4−ヘキサジエンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中では、ブタジエン、イソプレンが安価で取り扱いやすく、反応が均一に進みやすい点から、特に好ましい。
Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-heptadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, butadiene and isoprene are particularly preferable because they are inexpensive and easy to handle and the reaction easily proceeds uniformly.

前記共役ジエン化合物の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上20重量部以下が好ましく、0.05重量部以上5重量部以下がさらに好ましい。共役ジエン化合物の添加量が0.01重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また、20重量部を超える添加量においては、効果が飽和してしまい、経済的でない場合がある。   The addition amount of the conjugated diene compound is preferably 0.01 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and more preferably 0.05 parts by weight or more and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the linear polypropylene resin. If the addition amount of the conjugated diene compound is less than 0.01 parts by weight, the effect of the modification may be difficult to obtain, and if the addition amount exceeds 20 parts by weight, the effect is saturated and may not be economical. is there.

前記共役ジエン化合物と共重合可能な単量体、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステルなどを併用してもよい。   Monomers copolymerizable with the conjugated diene compounds, such as vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid Metal salts, metal methacrylate salts, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid 2 -You may use together methacrylic acid esters, such as ethylhexyl and stearyl methacrylate.

ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物、アゾ化合物などが挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂や前記共役ジエン化合物からの水素引き抜き能を有するものが好ましく、一般にケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。
これらのうち、特に水素引き抜き能が高いものが好ましく、例えば1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3−ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The radical polymerization initiator generally includes peroxides, azo compounds, and the like, but those having a capability of extracting hydrogen from a polypropylene resin or the conjugated diene compound are preferable. Generally, ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides are used. Organic peroxides such as oxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, and peroxyesters are listed.
Of these, those having particularly high hydrogen abstraction ability are preferred, such as 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, Peroxyketals such as n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 -Di (t-butylperoxy) hexane, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl Diacyl peroxides such as dialkyl peroxides such as -2,5-di (t-butylperoxy) -3-hexyne and benzoyl peroxides Side, t-butyl peroxyoctate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxy 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate Peroxyesters such as 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, and di-t-butylperoxyisophthalate. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.

ラジカル重合開始剤の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上10重量部以下が好ましく、0.05重量部以上4重量部以下がさらに好ましい。ラジカル重合開始剤の添加量が0.01重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また、10重量部を超える添加量では、改質の効果が飽和してしまい経済的でない場合がある。   The addition amount of the radical polymerization initiator is preferably from 0.01 to 10 parts by weight, more preferably from 0.05 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the linear polypropylene resin. If the addition amount of the radical polymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the effect of the modification may be difficult to obtain. If the addition amount exceeds 10 parts by weight, the effect of the modification is saturated and it is not economical. There is a case.

線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を反応させるための装置としては、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、特に押出機が生産性の点から好ましい。   The equipment for reacting the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator includes a kneading machine such as a roll, a kneader, a Banbury mixer, a Brabender, a single screw extruder, a twin screw extruder, and a biaxial surface. An updater, a horizontal stirrer such as a two-shaft multi-disc device, a vertical stirrer such as a double helical ribbon stirrer, and the like. Among these, a kneader is preferably used, and an extruder is particularly preferable from the viewpoint of productivity.

線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を混合、混練(撹拌)する順序、方法にはとくに制限はない。線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を混合したのち溶融混練(撹拌)してもよいし、ポリプロピレン系樹脂を溶融混練(撹拌)したのち、共役ジエン化合物あるいはラジカル開始剤を同時に、あるいは、別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練(撹拌)機の温度は130℃以上300℃以下が、線状ポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。またその時間は一般に1〜60分が好ましい。   There is no particular limitation on the order and method of mixing and kneading (stirring) the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator. The linear polypropylene resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator may be mixed and then melt-kneaded (stirred), or after the polypropylene resin is melt-kneaded (stirred), the conjugated diene compound or radical initiator may be mixed simultaneously. Alternatively, they may be mixed separately, collectively or divided. The temperature of the kneading (stirring) machine is preferably 130 ° C. or more and 300 ° C. or less from the viewpoint that the linear polypropylene resin melts and does not thermally decompose. The time is generally preferably 1 to 60 minutes.

このようにして得られる改質ポリプロピレン系樹脂(B)の形状、大きさに制限はなく、ペレット状でもよい。   There is no restriction | limiting in the shape and magnitude | size of the modified polypropylene resin (B) obtained in this way, A pellet form may be sufficient.

本発明において、オレフィン系エラストマー(A)および改質ポリプロピレン系樹脂(B)の混合方法は特に限定はなく、公知の方法で行うことができる。混合方法としては、例えば、ペレット状の両者をブレンダー、ミキサー等を用いてドライブレンドする、溶融混合する、溶剤に溶解して混合する等の方法が挙げられる。
本発明においては、ドライブレンドした上で射出発泡成形に供する方法が、熱履歴が少なくて済み、改質ポリプロピレン系樹脂(B)のメルトテンションの低下が少なくなる為好ましい。
In the present invention, the mixing method of the olefin elastomer (A) and the modified polypropylene resin (B) is not particularly limited, and can be performed by a known method. Examples of the mixing method include methods such as dry blending both pellets using a blender, a mixer, etc., melt mixing, and dissolving and mixing in a solvent.
In the present invention, the method of dry blending and then subjecting to injection foam molding is preferable because the heat history is small and the decrease in melt tension of the modified polypropylene resin (B) is small.

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物は、オレフィン系エラストマー(A)を50重量%以上97重量%以下、改質ポリプロピレン系樹脂(B)を3重量%以上50重量%以下含んでなり、好ましくは、オレフィン系エラストマー組成物(A)を60重量%以上95重量%以下、改質ポリプロピレン系樹脂(B)を5重量%以上40重量%以下含んでなる[(A)および(B)の合計量は100重量%である]。   The thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention comprises 50% by weight or more and 97% by weight or less of the olefin elastomer (A) and 3% by weight or more and 50% by weight or less of the modified polypropylene resin (B). Preferably, the olefinic elastomer composition (A) comprises 60 wt% or more and 95 wt% or less, and the modified polypropylene resin (B) comprises 5 wt% or more and 40 wt% or less [(A) and (B). Is 100% by weight].

熱可塑性エラストマー(A)および改質ポリプロピレン系樹脂(B)の配合比率が上記範囲内であると、射出発泡成形に供するに好適な流動性と気泡の破泡を防ぐためのメルトテンションを有する組成物となるばかりか耐熱性を高く維持することが可能で、軽量で高発泡倍率で、ソフト感があり、かつ、金型転写性および耐熱性に優れた射出発泡成形体が得られる。   When the blending ratio of the thermoplastic elastomer (A) and the modified polypropylene resin (B) is within the above range, the composition has fluidity suitable for use in injection foam molding and melt tension for preventing bubble breakage. In addition to being a product, it is possible to maintain a high heat resistance, and it is possible to obtain an injection foam molded article that is lightweight, has a high expansion ratio, has a soft feeling, and has excellent mold transferability and heat resistance.

本発明で用いられる発泡剤は、化学発泡剤、物理発泡剤など射出発泡成形に通常使用できるものであればとくに制限はない。化学発泡剤は、分解して炭酸ガス等の気体を発生するものであり、前記樹脂と予め混合してから射出成形機に供給することができる。化学発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機系化学発泡剤や、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等の有機系化学発泡剤があげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The foaming agent used in the present invention is not particularly limited as long as it can be usually used for injection foam molding, such as a chemical foaming agent and a physical foaming agent. A chemical foaming agent decomposes | disassembles and generate | occur | produces gas, such as a carbon dioxide gas, It can supply to an injection molding machine, after previously mixing with the said resin. Examples of the chemical foaming agent include inorganic chemical foaming agents such as sodium bicarbonate and ammonium carbonate, and organic chemical foaming agents such as azodicarbonamide and N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine. These may be used alone or in combination of two or more.

物理発泡剤は、成形機のシリンダ内の溶融樹脂にガス状または超臨界流体として注入され、分散または溶解されるもので、金型内に射出後、圧力開放されることによって発泡剤として機能するものである。物理発泡剤としては、プロパン、ブタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素類、クロロジフルオロメタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   A physical foaming agent is injected into a molten resin in a cylinder of a molding machine as a gaseous or supercritical fluid, dispersed or dissolved, and functions as a foaming agent by being released from pressure after being injected into a mold. Is. Physical foaming agents include aliphatic hydrocarbons such as propane and butane, alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, halogenated hydrocarbons such as chlorodifluoromethane and dichloromethane, nitrogen, carbon dioxide, air, etc. Inorganic gas. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの発泡剤のうちでは、通常の射出成形機が安全に使用でき、均一微細な気泡が得られやすいものとして、化学発泡剤としては、無機系化学発泡剤、物理発泡剤としては、窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスが好ましい。   Among these foaming agents, a normal injection molding machine can be used safely, and uniform fine bubbles are easily obtained. As a chemical foaming agent, an inorganic chemical foaming agent, as a physical foaming agent, nitrogen, Inorganic gases such as carbon dioxide and air are preferred.

これらの発泡剤には、射出発泡成形体の気泡を安定的に均一微細にするために必要に応じて、例えばクエン酸のような有機酸等の発泡助剤やタルク、炭酸リチウムのような無機微粒子等の造核剤を添加してもよい。通常、上記無機系化学発泡剤は取扱性、貯蔵安定性、熱可塑性エラストマー組成物への分散性の点から、10〜50重量%濃度のポリオレフィン系樹脂のマスターバッチを作製し、使用されることが好ましい。   These foaming agents include, for example, foaming aids such as organic acids such as citric acid and inorganics such as talc and lithium carbonate, in order to stably and uniformly make the bubbles of the injection foam molded article. A nucleating agent such as fine particles may be added. Usually, the inorganic chemical foaming agent is used by preparing a masterbatch of a polyolefin resin having a concentration of 10 to 50% by weight from the viewpoints of handleability, storage stability, and dispersibility in a thermoplastic elastomer composition. Is preferred.

上記発泡剤の使用量は、得られる射出発泡成形体の発泡倍率と発泡剤の種類や成形時の樹脂温度によって適宜設定すればよい。例えば、無機系化学発泡剤の場合は、通常、前記射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.5重量部以上20重量部以下、さらに好ましくは1重量部以上15重量部以下の範囲で使用される。無機系化学発泡剤を上記範囲で使用することにより、経済的に発泡倍率が2倍以上、且つ均一微細気泡の射出発泡成形体が得られやすい。また、物理発泡剤の場合は、本発明のポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.05重量部以上10重量部以下、好ましくは0.1重量部以上5重量部以下の範囲で、射出成形機に供給して使用される。   What is necessary is just to set the usage-amount of the said foaming agent suitably with the foaming magnification of the injection foaming molding obtained, the kind of foaming agent, and the resin temperature at the time of shaping | molding. For example, in the case of an inorganic chemical foaming agent, it is usually preferably 0.5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding. It is used in the range of 15 parts by weight or less. By using an inorganic chemical foaming agent in the above range, it is easy to economically obtain an injection foam molded article having a foaming ratio of 2 times or more and uniform fine bubbles. In the case of a physical foaming agent, the injection is carried out in the range of 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin of the present invention. Used by supplying to a molding machine.

発泡剤の添加方法については、予め、射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物に化学発泡剤をドライブレンドしたもの、もしくは、物理発泡剤を含浸させたものを射出成形機に供給してもよいし、発泡剤以外の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を射出成形機に供給した後、成形機シリンダ途中から発泡剤を添加してもよい。   As for the method of adding the foaming agent, a thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, which is dry blended with a chemical foaming agent, or a material impregnated with a physical foaming agent may be supplied to an injection molding machine in advance. After the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding other than the foaming agent is supplied to the injection molding machine, the foaming agent may be added from the middle of the molding machine cylinder.

本発明においては、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤、ポリオレフィンワックス等の流動性向上剤、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、架橋剤、連鎖移動剤、核剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を併用してもよい。
必要に応じて用いられるこれらの添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用されるのはもちろんであるが、本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.01重量部以上40重量部以下で使用される。
In the present invention, if necessary, a fluidity improver such as a lubricant, a polyolefin wax, an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus processing stabilizer, and an ultraviolet absorber as long as the effects of the present invention are not impaired. , Stabilizers such as light stabilizers, optical brighteners, metal soaps, antacid adsorbents, crosslinking agents, chain transfer agents, nucleating agents, plasticizers, fillers, reinforcing materials, pigments, dyes, flame retardants, antistatic An additive such as an agent may be used in combination.
Of course, these additives used as needed are used within a range not impairing the effects of the present invention, but with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention, Preferably, it is used in 0.01 parts by weight or more and 40 parts by weight or less.

以上のようにして得られる本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物は、射出発泡して射出発泡成形体とする。   The thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention obtained as described above is injection foamed into an injection foam molded article.

次に、本発明の射出発泡成形体の製造方法について、具体的に説明する。   Next, the manufacturing method of the injection foaming molding of this invention is demonstrated concretely.

製造方法自体は公知の方法が適用でき、射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物のメルトフローレート、発泡剤の種類、成形機の種類あるいは金型の形状によって適宜成形条件を調整すればよい。   A known method can be applied as the production method itself, and the molding conditions may be appropriately adjusted depending on the melt flow rate of the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, the type of foaming agent, the type of molding machine, or the shape of the mold.

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物の場合は、樹脂温度170〜250℃、金型温度10〜100℃、成形サイクル1〜60分、射出速度10〜300mm/秒、射出圧10〜200MPaの条件で行うことが好ましい。   In the case of the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention, the resin temperature is 170 to 250 ° C., the mold temperature is 10 to 100 ° C., the molding cycle is 1 to 60 minutes, the injection speed is 10 to 300 mm / second, and the injection pressure is 10 to 10. It is preferable to carry out under the condition of 200 MPa.

また、金型内で発泡させる方法としては種々有るが、なかでも固定型と任意の位置に前進および後退が可能な可動型とから構成される金型を使用し、射出完了後、可動型を後退させて発泡させる、いわゆるコアバック法(Moving Cavity法)が、表面に非発泡層が形成され、内部の発泡層が均一微細気泡になりやすく、軽量性に優れ、ソフト感の良好な射出発泡成形体が得られやすいことから好ましい。可動型を後退させる方法としては、一段階で行ってもよいし、二段階以上の多段階で行ってもよく、各段階で可動型を停止させる工程を入れるあるいは連続的に速度を変えて後退させても良く、後退させる速度も適宜調整してもよい。   There are various methods for foaming in the mold. Among them, a mold composed of a fixed mold and a movable mold capable of moving forward and backward at an arbitrary position is used. The so-called core back method (moving cavity method), which causes the foam to recede, has a non-foamed layer formed on the surface, the foamed layer tends to become uniform fine bubbles, has excellent lightness, and has a soft feeling. It is preferable because a molded body is easily obtained. As a method of retracting the movable mold, it may be performed in one step, or may be performed in multiple stages including two or more stages. In each stage, a process for stopping the movable mold is added, or the speed is continuously changed to reverse the movable mold. It is also possible to adjust the retraction speed as appropriate.

また、予め金型内を不活性ガス等で圧力をかけながら射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を金型内に導入するいわゆるカウンタープレッシャー法を併用することで、シルバーストリークに起因する、射出発泡成形体の表面外観不良を低減することが出来るため好ましい。   In addition, injection foaming caused by silver streak is used in combination with a so-called counter pressure method in which a thermoplastic elastomer composition for injection foam molding is introduced into the mold while pressure is applied in advance in the mold with an inert gas or the like. Since the surface appearance defect of a molded object can be reduced, it is preferable.

なお、本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤の溶融混合物を射出充填する際の金型のクリアランスは1.0mm以上3.0mm以下であることが好ましく、さらには1.2mm以上2.5mm以下であることが好ましい。この範囲にあることで、軽量性に優れた高発泡倍率の射出発泡成形体が得られ易い。   The clearance of the mold when injection-filling the molten mixture of the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention and the foaming agent is preferably 1.0 mm or more and 3.0 mm or less, more preferably 1.2 mm. It is preferable that it is 2.5 mm or less. By being in this range, it is easy to obtain an injection-foamed molded article having a high expansion ratio and excellent in lightness.

このようにして得られる本発明の射出発泡成形体は、微細な気泡を有し軽量性に優れるとともにソフト感に優れている。具体的には発泡倍率が2倍を超え10倍以下でタイプA硬度が30以上80以下であることが好ましく、さらには2.5倍以上10倍以下でタイプA硬度が40以上75以下であることが好ましい。   The injection-foamed molded article of the present invention thus obtained has fine bubbles and is excellent in lightness and softness. Specifically, the foaming ratio is more than 2 times and 10 times or less, and the type A hardness is preferably 30 or more and 80 or less, more preferably 2.5 times or more and 10 times or less, and the type A hardness is 40 or more and 75 or less. It is preferable.

射出発泡成形体のタイプA硬度の測定方法は、オレフィン系エラストマーと同様の方法で行う。   The method for measuring the type A hardness of the injection-foamed molded article is the same as that for the olefin-based elastomer.

本発明により得られる射出発泡成形体は、その特徴から、インストゥルメントパネルやドアトリム、等の自動車内装部品に好適に用いられる。このような用途に使用する場合、射出発泡成形体は、単独での使用も可能であるが、通常は、硬質の基材の上に積層し、表皮として使用することが好ましい。   The injection foam molded article obtained by the present invention is suitably used for automobile interior parts such as instrument panels and door trims because of its characteristics. When used in such applications, the injection-foamed molded article can be used alone, but it is usually preferable to laminate it on a hard substrate and use it as a skin.

以下に、実施例によって、本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例および比較例において、各種の評価方法に用いられた試験法および判定基準は、次の通りである。   In the examples and comparative examples, the test methods and criteria used in various evaluation methods are as follows.

(1)メルトフローレート(MFR):
MFRは、JIS K7210(1999)記載のA法の規定に準拠し、メルトインデクサーS−01(東洋精機製作所製)を用い、230℃、2.16kg荷重下でダイから一定時間に押し出される樹脂量から、10分間に押し出される量に換算した値とした。
なお、前記一定時間とは、メルトフローレートが0.5g/10分を超え1.0g/10分以下の場合は120秒間、1.0g/10分を超え3.5g/10分以下の場合は、60秒間、3.5g/10分を超え10g/10分以下の場合は30秒間、10g/10分を超え25g/10分以下の場合は10秒間、25g/10分を超え100g/10分以下の場合は5秒間、100g/10分を超える場合は3秒間である。
前記一定時間で切り取った切り取り片を3個採取しその平均値を算出することとし、一回の測定で3個採取できない場合は3個採取できるまで測定を継続する。仮に、ある秒数で測定した際のメルトフローレートが対応する範囲に無かった場合は、そのメルトフローレートに応じた秒数で再度測定するものとする。
(1) Melt flow rate (MFR):
MFR is a resin that is extruded from a die under a load of 230 ° C. and 2.16 kg using a melt indexer S-01 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) in accordance with the provisions of Method A described in JIS K7210 (1999). It was set as the value converted into the amount extruded from the amount for 10 minutes.
The fixed time is 120 seconds when the melt flow rate exceeds 0.5 g / 10 minutes and 1.0 g / 10 minutes or less, and when the melt flow rate exceeds 1.0 g / 10 minutes and 3.5 g / 10 minutes or less. Is 30 seconds when it exceeds 3.5 g / 10 minutes and 10 g / 10 minutes or less for 60 seconds, 10 seconds when it exceeds 10 g / 10 minutes and 25 g / 10 minutes or less, and it exceeds 25 g / 10 minutes and 100 g / 10 If it is less than 5 minutes, it is 5 seconds, and if it exceeds 100 g / 10 minutes, it is 3 seconds.
Three pieces cut out at the predetermined time are collected and the average value is calculated. If three pieces cannot be collected in one measurement, the measurement is continued until three pieces can be collected. If the melt flow rate measured in a certain number of seconds is not in the corresponding range, the measurement is performed again in the number of seconds corresponding to the melt flow rate.

(2)融解熱量(ΔH100)、融解ピーク温度:
JIS K7122(1987)に準拠する測定方法により、セイコーインスツルメンツ(株)製の示差走査熱量計DSC6200を用いて、測定試料4〜10mgを10℃から210℃まで10℃/分の速度で昇温して一旦融解し、次に210℃から10℃まで10℃/分の速度で冷却するという熱履歴の後、再度10℃から210℃まで10℃/分の速度で昇温して融解した時の、DSC曲線を得た。
得られたDSC曲線において、図1に示すように、DSC曲線のピークを挟んだ両側の実質的に直線とみなせる部分を延長する様にベースラインを引き、DSC曲線が低温側ベースラインから離れる点aと高温側ベースラインから離れる点bとを結んだ線abと、DSC曲線とに囲まれる部分の面積から算出される融解熱量のうち、温度が100℃以上の領域bcd(斜線部で示す)の面積から算出される融解熱量をΔH100とした。点aの温度が100℃を上回る場合は、線abとDSC曲線で囲まれる部分の面積から算出される融解熱量をΔH100とした。
他方、得られたDSC曲線において、1つの融解ピークにて吸熱量が最大となる点の温度を、融解ピーク温度とした。融解ピークが2つ以上ある場合には、それぞれのピークでの最大吸熱量となる温度を、それぞれのピーク温度とし、2つのピーク温度を有することを明示した。
(2) Heat of fusion (ΔH 100 ), melting peak temperature:
Using a differential scanning calorimeter DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc., a measurement method according to JIS K7122 (1987) was used to raise the temperature of 4 to 10 mg of the measurement sample from 10 ° C. to 210 ° C. at a rate of 10 ° C./min. Once melted and then cooled from 210 ° C. to 10 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and then heated again from 10 ° C. to 210 ° C. at a rate of 10 ° C./min. DSC curve was obtained.
In the obtained DSC curve, as shown in FIG. 1, the base line is drawn so as to extend a portion that can be regarded as a substantially straight line on both sides of the peak of the DSC curve, and the DSC curve is separated from the low temperature side baseline. Of the heat of fusion calculated from the area of the portion surrounded by the line ab connecting a and the point b away from the high temperature side base line and the DSC curve, the region bcd having a temperature of 100 ° C. or higher (indicated by the hatched portion) the heat of fusion calculated from the area of the [Delta] H 100. When the temperature at the point a exceeded 100 ° C., the amount of heat of fusion calculated from the area of the portion surrounded by the line ab and the DSC curve was taken as ΔH 100 .
On the other hand, in the obtained DSC curve, the temperature at the point where the endothermic amount becomes maximum at one melting peak was defined as the melting peak temperature. When there were two or more melting peaks, the maximum endothermic temperature at each peak was defined as the respective peak temperature, and it was clearly shown that there were two peak temperatures.

(3)メルトテンション:
メルトテンション測定用アタッチメントが装備されており、先端にφ1mm、長さ10mmのオリフィスを装着したφ10mmのシリンダを有するキャピログラフ(東洋精機製作所製)を使用して、200℃、ピストン降下速度10mm/分で降下させた際にダイから吐出されるストランドを350mm下のロードセル付きプーリーに掛けて1m/分の速度で引き取り、安定後に引き取り速度を4分間で200m/分の速度に達する割合で増加させ、ストランドが破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重をメルトテンションとした。なお、ストランドが破断に至らない場合は、引き取り速度を増加させてもロードセル付きプーリーにかかる荷重が増加しなくなった点の荷重をメルトテンションとした。
(3) Melt tension:
It is equipped with an attachment for melt tension measurement, using a capilograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) with a φ10 mm cylinder fitted with an orifice of φ1 mm and a length of 10 mm at the tip, at a piston descending speed of 10 mm / min. When lowered, the strand discharged from the die is applied to a pulley with a load cell 350 mm below and taken up at a speed of 1 m / min. After stabilization, the take-up speed is increased at a rate of reaching 200 m / min in 4 minutes. The load applied to the pulley with a load cell when ruptured was defined as melt tension. When the strand did not break, the load at the point where the load applied to the pulley with the load cell did not increase even when the take-up speed was increased was defined as the melt tension.

(4)歪硬化性:
上記メルトテンション測定時、引き取り速度を増加させたときに急激に引き取り荷重が増加し、破断に至った場合を「歪硬化性を示す」、そうでない場合を「歪硬化性を示さない」とした。
(4) Strain hardenability:
When measuring the melt tension, when the take-up speed is increased, the take-up load increases abruptly, and when it reaches the fracture, it indicates “strain hardenability”, otherwise, it indicates “no strain hardenability”. .

(5)タイプA硬度:
JIS K6253に従い、タイプAデュロメータ硬さ試験を実施し、23℃における硬度を測定した。
(5) Type A hardness:
In accordance with JIS K6253, a type A durometer hardness test was performed, and the hardness at 23 ° C. was measured.

(6)射出圧力:
射出充填時のピーク圧力を樹脂の流動性の指標のひとつとして評価した。例えば、射出圧力が高いと流動性が悪いといえる。
射出圧力が130MPa以下・・・・・・・◎
射出圧力が130MPaを超え140MPa以下・・・・・○
射出圧力が140MPaを超える・・・・・×
(6) Injection pressure:
The peak pressure during injection filling was evaluated as one of the indicators of resin fluidity. For example, if the injection pressure is high, it can be said that the fluidity is poor.
Injection pressure is 130MPa or less ...
Injection pressure exceeds 130MPa and 140MPa or less
Injection pressure exceeds 140 MPa

(7)発泡倍率:
箱形状の射出発泡成形体の底面部の厚みを測定し、当該部位の金型の型締め状態でのキャビティクリアランスtで除することで算出する。
(7) Foaming ratio:
The thickness is calculated by measuring the thickness of the bottom surface portion of the box-shaped injection-foamed molded article and dividing the thickness by the cavity clearance t 0 in the mold-clamped state of the part.

(8)内部ボイド:
箱形状の射出発泡成形体の底面部を、ゲートを含む中心線で切断し、ゲートから30mmの位置から60mmまでの範囲の断面を観察し、発泡層に直径が1.5mm以上のボイド(内部の気泡が連通化するなどして生じる粗大な気泡)の有無を調べた。
ボイドが観察されないもの・・・○
ボイドが有るもの・・・×
(8) Internal void:
Cut the bottom of the box-shaped injection-foamed molded body at the center line including the gate, observe the cross section in the range from 30 mm to 60 mm from the gate, and create a void with a diameter of 1.5 mm or more in the foam layer (internal The presence or absence of coarse bubbles generated by the communication of air bubbles was examined.
No voids are observed ... ○
Things with voids ... ×

(9)金型転写性:
本発明の成形品末端から5mm内側の点のシボの凹凸模様転写状況を光学顕微鏡にて倍率150倍で観察し、別途作製した肉厚3mmの非発泡成形体(参考例)の同じ場所での観察結果と比較して、下記基準にて評価した。
転写状況が参考成形品と同じレベルのもの・・・○
微細な凹凸模様の欠如など転写不良が確認されるもの・・・×
(9) Mold transferability:
The texture of the embossed pattern at a point 5 mm inside from the end of the molded product of the present invention was observed with an optical microscope at a magnification of 150 times, and a separately produced non-foamed molded product with a thickness of 3 mm (reference example) at the same location. Compared with the observation results, evaluation was made according to the following criteria.
The transfer status is the same level as the reference molded product ...
Those where transfer defects such as lack of fine uneven patterns are confirmed ... ×

(10)耐熱性評価:
成形体底面部を切り取った板状試験片を準備し、表面側(シボ面側)に、試験片と接触する部位が直径60mmφで幅1mmの円周状をしている360gの金属容器を置いた状態で、110℃のオーブンの中に24時間放置した。その後、板状試験片を放冷して室温に戻し、板状試験片から金属容器を取り除いた後に、試験片に金属容器との接触面に発生する円周状の凹みの程度を観察し、下記基準により評価した。
円周状の凹みがほとんど観察されない・・・◎
円周状の凹みが薄っすら観察される・・・○
円周状の凹みがくっきり観察され、シボの潰れも観察される・・・×
(10) Heat resistance evaluation:
Prepare a plate-shaped test piece from which the bottom of the molded body was cut, and place a 360 g metal container with a diameter of 60 mmφ and a width of 1 mm on the surface side (textured surface side). And left in an oven at 110 ° C. for 24 hours. Then, the plate-shaped test piece is allowed to cool and returned to room temperature, and after removing the metal container from the plate-shaped test piece, observe the degree of the circumferential recess generated on the contact surface with the metal container on the test piece, Evaluation was made according to the following criteria.
No circumferential dent is observed ... ◎
Circumferential dents are observed even thin ... ○
Circumferential dents are clearly observed and crushing of wrinkles is also observed ... ×

次に、実施例、比較例で使用した樹脂材料、発泡剤を以下に示す。
(A)オレフィン系エラストマー
TP−1:プライムTPO M142E[プライムポリマー製、エチレン−プロピレン共重合体(リアクターTPO)、タイプA硬度75、MFR(230℃)10g/10分、100℃以上の融解熱量(ΔH100)7mJ/mg、融解ピーク温度153℃]
TP−2:プライムTPO R110MP[プライムポリマー製、エチレン−プロピレン共重合体(リアクターTPO)、タイプA硬度68、MFR(230℃)2g/10分、100℃以上の融解熱量(ΔH100)6mJ/mg、融解ピーク温度109℃/155℃(2つのピークを有する)]
TP−3:バーシファイ3401[ダウケミカル日本製、エチレン−プロピレン共重合体、タイプA硬度72、MFR(230℃)8g/10分、100℃以上の融解熱量(ΔH100)1mJ/mg、融解ピーク温度95℃]
TP−4:ビスタマックス6202[エクソンモービル製、エチレン−プロピレン共重合体、タイプA硬度61、MFR(230℃)18g/10分、100℃以上の融解熱量(ΔH100)3mJ/mg、融解ピーク温度113℃]
(B)改質ポリプロピレン系樹脂
MP−1:線状ポリプロピレン系樹脂としてメルトフローレート45g/10分のプロピレン単独重合体100重量部と、ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート0.6重量部の混合物を、ホッパーから70kg/時で45mmφ二軸押出機(L/D=40)に供給してシリンダ温度200℃、回転数150rpmで溶融混練し、途中に設けた圧入部より共役ジエン化合物としてイソプレンモノマーを、定量ポンプを用いて0.8重量部(0.56kg/時で)供給し、前記ニ軸押出機中で溶融混練し、押し出されたストランドを水冷、細断することにより得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート6g/10分、メルトテンション13cN、歪硬化性を示す)
MP−2:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を0.65重量部、イソプレンモノマー供給量を0.5重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート25g/10分、メルトテンション4.9cN、歪硬化性を示す)
MP−3:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を0.4重量部、イソプレンモノマー供給量を0.4重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート43g/10分、メルトテンション1.9cN、歪硬化性を示す)
MP−4:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を0.4重量部、イソプレンモノマー供給量を0.35重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート62g/10分、メルトテンション1.2cN、歪硬化性を示す)
MP−5:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を1.0重量部、イソプレンモノマー供給量を0.3重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート56g/10分、メルトテンション5.2cN、歪硬化性を示す)
MP−6:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を1.4重量部、イソプレンモノマー供給量を0.25重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート175g/10分、メルトテンション2.0cN、歪硬化性を示す)
MP−7:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を1.4重量部、イソプレンモノマー供給量を0.22重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート207g/10分、メルトテンション1.2cN、歪硬化性を示す)
MP−8:使用するプロピレン単独重合体のメルトフローレートを15g/10分、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を0.7重量部、イソプレンモノマー供給量を2.0重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート3g/10分、メルトテンション17cN、歪硬化性を示す)
PP−1:市販の線状ポリプロピレン[プロピレン−エチレンブロック共重合体、メルトフローレート45g/10分、メルトテンション0.2cN、歪硬化性を示さない]
PP−2:市販の線状ポリプロピレン[プロピレン単独重合体、メルトフローレート3g/10分、メルトテンション1.9cN、歪硬化性を示さない]
(C)発泡剤
BA−1:化学発泡剤マスターバッチ[永和化成製、ポリスレンEE275F、分解ガス量40ml/g]
Next, resin materials and foaming agents used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(A) Olefin-based elastomer TP-1: Prime TPO M142E [manufactured by Prime Polymer, ethylene-propylene copolymer (reactor TPO), type A hardness 75, MFR (230 ° C.) 10 g / 10 min, heat of fusion of 100 ° C. or higher (ΔH 100 ) 7 mJ / mg, melting peak temperature 153 ° C.]
TP-2: Prime TPO R110MP [manufactured by Prime Polymer, ethylene-propylene copolymer (reactor TPO), type A hardness 68, MFR (230 ° C.) 2 g / 10 min, heat of fusion at 100 ° C. or higher (ΔH 100 ) 6 mJ / mg, melting peak temperature 109 ° C./155° C. (with two peaks)]
TP-3: Versify 3401 [manufactured by Dow Chemical Japan, ethylene-propylene copolymer, type A hardness 72, MFR (230 ° C.) 8 g / 10 min, heat of fusion at 100 ° C. or higher (ΔH 100 ) 1 mJ / mg, melting peak Temperature 95 ℃]
TP-4: Vistamax 6202 [manufactured by ExxonMobil, ethylene-propylene copolymer, type A hardness 61, MFR (230 ° C.) 18 g / 10 min, heat of fusion at 100 ° C. or higher (ΔH 100 ) 3 mJ / mg, melting peak Temperature 113 ° C]
(B) Modified polypropylene resin MP-1: 100 parts by weight of a propylene homopolymer having a melt flow rate of 45 g / 10 min as a linear polypropylene resin, and t-butyl peroxyisopropyl carbonate 0.6 as a radical polymerization initiator A mixture of parts by weight is supplied from a hopper to a 45 mmφ twin-screw extruder (L / D = 40) at 70 kg / hour and melt-kneaded at a cylinder temperature of 200 ° C. and a rotational speed of 150 rpm. By supplying 0.8 parts by weight (at 0.56 kg / hr) of isoprene monomer as a compound using a metering pump, melt-kneading in the twin screw extruder, and cooling and shredding the extruded strand. The obtained modified polypropylene resin (melt flow rate 6 g / 10 min, melt tension 13 cN, showing strain hardening)
MP-2: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 0.65 parts by weight and the amount of isoprene monomer supplied was changed to 0.5 parts by weight. Resin (melt flow rate 25 g / 10 min, melt tension 4.9 cN, showing strain hardening)
MP-3: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 0.4 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.4 parts by weight. Resin (melt flow rate 43 g / 10 min, melt tension 1.9 cN, showing strain hardening)
MP-4: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 0.4 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.35 parts by weight. Resin (melt flow rate 62 g / 10 min, melt tension 1.2 cN, strain hardening)
MP-5: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 1.0 part by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.3 part by weight. Resin (melt flow rate 56 g / 10 min, melt tension 5.2 cN, showing strain hardening)
MP-6: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 1.4 parts by weight and the amount of isoprene monomer supplied was changed to 0.25 parts by weight. Resin (melt flow rate 175 g / 10 min, melt tension 2.0 cN, strain hardening)
MP-7: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 1.4 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.22 parts by weight. Resin (melt flow rate 207 g / 10 min, melt tension 1.2 cN, showing strain hardening)
MP-8: The melt flow rate of the propylene homopolymer used was changed to 15 g / 10 min, the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 0.7 parts by weight, and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 2.0 parts by weight. Except for this, a modified polypropylene resin obtained in the same manner as MP-1 (melt flow rate 3 g / 10 min, melt tension 17 cN, showing strain hardening)
PP-1: Commercially available linear polypropylene [propylene-ethylene block copolymer, melt flow rate 45 g / 10 min, melt tension 0.2 cN, does not exhibit strain hardening]
PP-2: Commercially available linear polypropylene [propylene homopolymer, melt flow rate 3 g / 10 min, melt tension 1.9 cN, does not exhibit strain hardening]
(C) Foaming agent BA-1: Chemical blowing agent master batch [manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd., Polyslen EE275F, decomposition gas amount 40 ml / g]

実施例、比較例で使用した射出成形機、金型を、下記に記す。
(a)射出成形機
型締力350tで、コアバック機能およびシャットオフノズルを有する電動の射出成形機[宇部興産機械(株)製]
(b)金型
固定型(凹型)および、前進および後退が可能な可動型(凸型)から構成され金型で、縦250mm×横250mm×高さ100mmの箱形状で、内面側(凸型側)全面に深さ100μmの皮シボ模様が施工されたキャビティ(立壁部:傾斜10度、クリアランス3mm、底面部:クリアランスt=2.0mm)を有し、固定型側底面部の中心位置に2.5mmφのバルブゲートを有する金型
The injection molding machines and molds used in the examples and comparative examples are described below.
(A) Injection molding machine Electric injection molding machine [manufactured by Ube Industries Co., Ltd.] having a core back function and a shut-off nozzle with a clamping force of 350 t.
(B) Mold A mold composed of a fixed mold (concave mold) and a movable mold (convex mold) capable of moving forward and backward, in a box shape of length 250 mm × width 250 mm × height 100 mm, on the inner surface side (convex mold) Side) It has a cavity (standing wall: tilt 10 degrees, clearance 3 mm, bottom: clearance t 0 = 2.0 mm) with a 100 μm deep skin texture pattern on the entire surface, and the center position of the bottom side of the fixed mold Mold with 2.5mmφ valve gate

(参考例)
PP−1のみをシリンダ温度220℃に設定された射出成形機に供給し、背圧15MPaで溶融混練した後、底面部のクリアランスを3.0mmに調整し、ホットランナーを220℃、キャビティ面を50℃に温調した金型内に射出速度60mm/秒で射出充填した。充填後即座に40MPaの保圧工程を20秒実施した後、45秒間冷却して、厚さ3.0mmの非発泡成形体を取り出した。
(Reference example)
After supplying PP-1 alone to an injection molding machine set at a cylinder temperature of 220 ° C. and melt-kneading at a back pressure of 15 MPa, the clearance of the bottom surface is adjusted to 3.0 mm, the hot runner is 220 ° C., and the cavity surface is The mold was heated to 50 ° C. and injected and filled at an injection speed of 60 mm / second. Immediately after filling, a pressure holding process of 40 MPa was performed for 20 seconds, and then cooled for 45 seconds to take out a non-foamed molded body having a thickness of 3.0 mm.

(実施例1)
熱可塑性エラストマー、改質ポリプロピレン系樹脂を表1に示す組成比でドライブレンドし、射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を得た。
当該組成物100重量部に対して、化学発泡剤BA−1を8重量部添加したものを、シリンダ温度200℃に設定された射出成形機に供給し、背圧15MPaで溶融混練した後、ホットランナーを200℃、キャビティ面を30℃に温調した金型中に、射出速度100mm/秒で射出充填した。射出充填完了後に、底面部が所望の厚み(発泡倍率)となるように可動型を後退させて、キャビティ内の樹脂を発泡させた。発泡完了後100秒間冷却してから、射出発泡成形体を取り出した。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
Example 1
The thermoplastic elastomer and the modified polypropylene resin were dry blended at a composition ratio shown in Table 1 to obtain a thermoplastic elastomer composition for injection foam molding.
A composition obtained by adding 8 parts by weight of the chemical foaming agent BA-1 to 100 parts by weight of the composition is supplied to an injection molding machine set at a cylinder temperature of 200 ° C., melted and kneaded at a back pressure of 15 MPa, and then hot The runner was 200 ° C. and the cavity surface was heated to 30 ° C., and injection filled at an injection speed of 100 mm / sec. After completion of the injection filling, the movable mold was retracted so that the bottom surface portion had a desired thickness (foaming ratio), and the resin in the cavity was foamed. After completion of foaming, the product was cooled for 100 seconds, and the injection foamed molded product was taken out.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例2)
熱可塑性エラストマーおよび改質ポリプロピレン系樹脂の配合比率を表1に示す通りとした以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 2)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the thermoplastic elastomer and the modified polypropylene resin was as shown in Table 1.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例3)
熱可塑性エラストマーおよび改質ポリプロピレン系樹脂の比率を表1に示す通りとし、発泡倍率を2.2倍とした以外は、実施例1と同様に射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 3)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the thermoplastic elastomer and the modified polypropylene resin was as shown in Table 1 and the foaming ratio was 2.2 times.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例4)
熱可塑性エラストマーおよび改質ポリプロピレン系樹脂の比率を表1に示す通りとし、発泡倍率を4倍とした以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
Example 4
An injection-foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the thermoplastic elastomer and the modified polypropylene resin was as shown in Table 1 and the expansion ratio was 4 times.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例5)
熱可塑性エラストマーをTP−2に変更した以外は、実施例2と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。
(Example 5)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thermoplastic elastomer was changed to TP-2.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例6)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−1に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 6)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-1.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例7)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−2に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 7)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the modified polypropylene resin was changed to MP-2.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例8)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−3に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 8)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-3.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例9)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−4に変更した以外は、実施例5と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
Example 9
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 5 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-4.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例10)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−6に変更した以外は、実施例5と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 10)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 5 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-6.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

(実施例11)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−7に変更した以外は、実施例5と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 11)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 5 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-7.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物は優れた流動性を示すものであり、比較的小さな射出圧で成形可能である。また、発泡性に優れていることから、内部にボイド等の発生も無く、表面凹凸もなく金型転写性に優れ、ボイドの無い発泡倍率が2.2〜4倍で、タイプA硬度が57〜79の底面部を有する箱形状の射出発泡成形体が得られた。   The thermoplastic elastomer composition for injection foam molding of the present invention exhibits excellent fluidity and can be molded with a relatively small injection pressure. In addition, since it has excellent foamability, there is no generation of voids and the like, there is no surface unevenness, it has excellent mold transferability, the expansion ratio without voids is 2.2 to 4 times, and the type A hardness is 57. A box-shaped injection-foamed molded article having a bottom portion of ˜79 was obtained.

(比較例1)
熱可塑性エラストマーをTP−3に変更した以外は、実施例3と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。得られた成形体は、耐熱性に劣るものであった。
(Comparative Example 1)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thermoplastic elastomer was changed to TP-3.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The obtained molded body was inferior in heat resistance.

(比較例2)
熱可塑性エラストマーをTP−4に変更した以外は、実施例3と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。得られた成形体は、耐熱性に劣るものであった。
(Comparative Example 2)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thermoplastic elastomer was changed to TP-4.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The obtained molded body was inferior in heat resistance.

(比較例3)
改質ポリプロピレン系樹脂を配合しなかったこと以外は、実施例3と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。射出成形時の射出圧が高いばかりか得られた成形体はボイドが発生し、また耐熱性に劣るものであった。
(Comparative Example 3)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 3 except that the modified polypropylene resin was not blended.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. In addition to the high injection pressure at the time of injection molding, the obtained molded body had voids and was inferior in heat resistance.

(比較例4)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−8に変更した以外は、実施例2と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。射出成形時の射出圧が高いばかりか、得られた成形体は金型転写性に劣るものであった。
(Comparative Example 4)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 2 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-8.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. In addition to the high injection pressure at the time of injection molding, the obtained molded product was inferior in mold transferability.

(比較例5)
改質ポリプロピレン系樹脂を市販の線状PP(PP−1)に変更し、倍率を2.2倍にした以外は、実施例2と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。得られた成形体は、倍率2.2倍ながらボイドが発生したものであった。
(Comparative Example 5)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 2 except that the modified polypropylene resin was changed to commercially available linear PP (PP-1) and the magnification was 2.2 times.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The obtained molded body had voids generated at a magnification of 2.2.

(比較例6)
改質ポリプロピレン系樹脂を市販の線状PP(PP−2)に変更し、倍率を2.2倍にした以外は、実施例2と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。射出成形時の射出圧が高いばかりか、得られた成形体は倍率2.2倍ながらボイドが発生し、金型転写性も悪いものであった。
(Comparative Example 6)
An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 2 except that the modified polypropylene resin was changed to commercially available linear PP (PP-2) and the magnification was 2.2 times.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. Not only was the injection pressure at the time of injection molding high, the resulting molded product had voids despite a magnification of 2.2, and the mold transferability was poor.

Claims (5)

下記(A1)〜(A3)を満たすオレフィン系エラストマー(A)50重量%以上97重量%以下と、
下記(B1)〜(B2)を満たす改質ポリプロピレン系樹脂(B)3重量%以上50重量%以下を含んでなる[(A)および(B)の合計量は100重量%である]ことを特徴とする、射出発泡成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
(A1)MFRが1g/10分以上80g/10分以下
(A2)タイプA硬度が40以上90以下
(A3)示差走査熱量計法による測定において得られるDSC曲線から算出される、100℃以上での融解熱量(ΔH100)が4mJ/mg以上、
(B1)下記(イ)〜(ホ)のいずれかの要件を満たす
(イ)メルトフローレート4.5g/10分以上10g/10分未満、メルトテンション5cN以上
(ロ)メルトフローレート10g/10分以上30g/10分未満、メルトテンション2cN以上
(ハ)メルトフローレート30g/10分以上50g/10分未満、メルトテンション1cN以上
(二)メルトフローレート50g/10分以上100g/10分以下、メルトテンション0.3cN以上
(ホ)メルトフローレート100g/10分を超え250g/10分以下、メルトテンション0.3cN以上
(B2)歪み硬化性を示す
Olefin-based elastomer (A) satisfying the following (A1) to (A3): 50 wt% or more and 97 wt% or less,
The modified polypropylene resin (B) satisfying the following (B1) to (B2) is contained in an amount of 3% by weight to 50% by weight [the total amount of (A) and (B) is 100% by weight] An olefin-based thermoplastic elastomer composition for injection foam molding.
(A1) MFR is 1 g / 10 min or more and 80 g / 10 min or less (A2) Type A hardness is 40 or more and 90 or less (A3) Calculated from a DSC curve obtained by measurement by differential scanning calorimetry, at 100 ° C. or more Of heat of fusion (ΔH 100 ) of 4 mJ / mg or more,
(B1) Meets any of the following requirements (A) to (E) (A) Melt flow rate 4.5 g / 10 min or more and less than 10 g / 10 min, Melt tension 5 cN or more (B) Melt flow rate 10 g / 10 Min. To 30 g / 10 min., Melt tension 2 cN or more (c) melt flow rate 30 g / 10 min to 50 g / 10 min., Melt tension 1 cN or more. (2) melt flow rate 50 g / 10 min to 100 g / 10 min. Melt tension of 0.3 cN or more (e) Melt flow rate of more than 100 g / 10 min to 250 g / 10 min or less, melt tension of 0.3 cN or more (B2) Strain hardenability
請求項1に記載の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を、射出発泡してなる射出発泡成形体。   An injection foam molded article obtained by injection foaming the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding according to claim 1. 発泡倍率が2倍を超え10倍以下で、タイプA硬度が30以上80以下であることを特徴とする、請求項2記載の射出発泡成形体。   The injection-foamed molded article according to claim 2, wherein the expansion ratio is more than 2 times and 10 times or less, and the type A hardness is 30 or more and 80 or less. 請求項1に記載の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物および発泡剤を射出成形機へ供給し、次いで、金型内に射出して発泡成形することを特徴とする、発泡成形体の製造方法。   A method for producing a foamed molded article, comprising: supplying the thermoplastic elastomer composition for injection foam molding according to claim 1 and a foaming agent to an injection molding machine; . 固定型および、任意の位置に前進および後退が可能な可動型から構成される金型を使用し、射出完了後、可動型を後退させて発泡させることを特徴とする、請求項4に記載の発泡成形体の製造方法。
5. The mold according to claim 4, wherein a mold composed of a fixed mold and a movable mold capable of moving forward and backward at an arbitrary position is used, and after completion of injection, the movable mold is moved backward to foam. A method for producing a foam molded article.
JP2010108935A 2010-05-11 2010-05-11 Thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, and injection foam molding formed of the resin composition Pending JP2011236330A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010108935A JP2011236330A (en) 2010-05-11 2010-05-11 Thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, and injection foam molding formed of the resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010108935A JP2011236330A (en) 2010-05-11 2010-05-11 Thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, and injection foam molding formed of the resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2011236330A true JP2011236330A (en) 2011-11-24

Family

ID=45324664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010108935A Pending JP2011236330A (en) 2010-05-11 2010-05-11 Thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, and injection foam molding formed of the resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2011236330A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015146845A1 (en) * 2014-03-25 2015-10-01 出光興産株式会社 Hot-melt adhesive
JP2016528323A (en) * 2013-06-21 2016-09-15 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Adhesive composition and use thereof
JP2021110430A (en) * 2020-01-15 2021-08-02 株式会社イノアック住環境 Protective pipe

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016528323A (en) * 2013-06-21 2016-09-15 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Adhesive composition and use thereof
WO2015146845A1 (en) * 2014-03-25 2015-10-01 出光興産株式会社 Hot-melt adhesive
JP2015183135A (en) * 2014-03-25 2015-10-22 出光興産株式会社 Hot-melt adhesive
US10030178B2 (en) 2014-03-25 2018-07-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hot-melt adhesive
JP2021110430A (en) * 2020-01-15 2021-08-02 株式会社イノアック住環境 Protective pipe

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4745057B2 (en) POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION, FOAM MOLDING COMPRISING THE SAME, AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
JP5770634B2 (en) Polypropylene resin, polypropylene resin composition, and injection-foamed molded article
JP5368148B2 (en) Polypropylene resin composition for injection foam molding and injection foam molded body comprising the resin composition
JP5628553B2 (en) Thermoplastic elastomer composition for injection foam molding and injection foam molded article comprising the resin composition
JP4851104B2 (en) Polypropylene resin foam molded article and method for producing the same
JP2009001772A (en) Polypropylene resin foam injection-molded article
JP4908043B2 (en) Polypropylene resin injection foam
JP2011236330A (en) Thermoplastic elastomer composition for injection foam molding, and injection foam molding formed of the resin composition
JP2008101060A (en) Polypropylene resin composition for injection expansion molding and injection expansion molded product composed of the same
JP4963266B2 (en) Polypropylene resin injection foam
JP5122760B2 (en) Polypropylene resin injection foam
JP5548353B2 (en) POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND FOAM MOLDED BODY
JP5548354B2 (en) POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND FOAM MOLDED BODY
JP4519477B2 (en) Polypropylene-based resin foam molding and its production method
JP2012107097A (en) Polypropylene-based resin composition and injection foaming molded article comprising the resin composition
JP2011094068A (en) Polypropylene-based resin composition for injection foam molding and injection foam molded article comprising the resin composition
JP2010106093A (en) Injection foam molding polypropylene-based resin composition and injection foam molded product composed of the resin composition
JP2012197345A (en) Polypropylenic resin composition for injection foam molding, and injection foam molded body comprising the same
JP2012000909A (en) Thermoplastic elastomer foamed molding
JP5638928B2 (en) Polypropylene resin for injection foam molding and injection foam molded body thereof
JP2017171788A (en) Polypropylene-based resin composition for injection foam molding and injection foam molded body
JP6026857B2 (en) Olefin-based elastomer composition for injection foam molding and injection foam molded article comprising the resin composition
JP5992723B2 (en) Thermoplastic elastomer composition for extrusion foam molding and extruded foam molding comprising the resin composition
JP2010043160A (en) Polypropylene-based resin composition, method for producing polypropylene-based resin composition, and foamed molded product
JP2007062365A (en) Manufacturing method for thermoplastic resin foamed molded body, and molded body