JP6026857B2 - Olefin-based elastomer composition for injection foam molding and injection foam molded article comprising the resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物およびそれを用いた射出発泡成形体に関する。 The present invention relates to an olefin-based elastomer composition for injection foam molding and an injection foam molded article using the same.
電子機器や家具等の緩衝材、自動車内装材、食品包装材等の衝撃吸収性能やクッション性を必要とする部材において広く発泡体が利用されている。中でもクッション性や柔軟性が必要な用途にはオレフィン系エラストマーの発泡体が好適に用いられている。 Foam is widely used in members that require shock absorbing performance and cushioning properties such as cushioning materials such as electronic devices and furniture, automobile interior materials, food packaging materials, and the like. Of these, olefin elastomer foams are suitably used for applications that require cushioning and flexibility.
例えば、特許文献1,2には、オレフィン系エラストマーと流動性の低い長鎖分岐含有ポリプロピレンとの混合物を用いた発泡成形体の製法が開示されている。このような流動性の低い長鎖分岐含有ポリプロピレンを使用すると、セル状態の良好な発泡体が得られやすい傾向にあるが、射出発泡成形に適用する場合には長鎖分岐含有ポリプロピレンの流動性の低さが災いし、溶融樹脂を射出する際の流動性が不足し高い射出圧力が発生し機械に必要以上の負荷をかけることとなるばかりか、金型転写性が劣る傾向に有り、また成形体表面にフローマークが発生し易く外観を損なう傾向にあった。特に、高い発泡倍率が必要とされる場合には、前記長鎖分岐含有ポリプロピレンの配合比率を上げる必要があり、そのような場合には特に流動性が乏しい傾向にあった。 For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a method for producing a foam molded article using a mixture of an olefin elastomer and a long-chain branched polypropylene having low fluidity. When such a low-fluidity long-chain branch-containing polypropylene is used, a foam having a good cell state tends to be obtained, but when applied to injection foam molding, the long-chain branch-containing polypropylene has a fluidity. The lowness suffers, the fluidity when injecting molten resin is insufficient, high injection pressure is generated, and the load on the machine is more than necessary, and the mold transferability tends to be inferior, and molding There was a tendency for flow marks to occur easily on the body surface and the appearance was impaired. In particular, when a high expansion ratio is required, it is necessary to increase the blending ratio of the long-chain branched polypropylene, and in such a case, the fluidity tends to be particularly poor.
このようは問題を解決する為に、特許文献3には、オレフィン系エラストマーとメルトフローレートの高い高溶融張力ポリプロピレンからなる射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物が開示されている。このような組成物を使用することで、確かに外観を損なわず、機械に必要以上の負荷を掛けることなく、高発泡倍率の発泡成形体を得ることが可能であった。しかしながら、使用するオレフィン系エラストマーの種類や適用される用途によっては耐熱性が不足する場合があった。
例えば、高い耐熱性、耐薬品性が求められる自動車内装部品においては、架橋ゴム成分を含むオレフィン系エラストマーが有効であることが知られているが、このようなオレフィン系エラストマーを前記方法で発泡成形した場合、十分な発泡性が得られず、所望のクッション性と耐熱性を有した発泡性成形体を得るのが困難な場合があった。
In order to solve such a problem, Patent Document 3 discloses an olefin elastomer composition for injection foam molding comprising an olefin elastomer and a high melt tension polypropylene having a high melt flow rate. By using such a composition, it was possible to obtain a foamed molded article having a high expansion ratio without deteriorating the appearance and without applying an unnecessary load on the machine. However, the heat resistance may be insufficient depending on the type of olefin elastomer used and the intended application.
For example, in automobile interior parts that require high heat resistance and chemical resistance, it is known that an olefin elastomer containing a crosslinked rubber component is effective. In such a case, sufficient foamability may not be obtained, and it may be difficult to obtain a foamable molded article having desired cushioning properties and heat resistance.
本発明の目的は、高発泡倍率で金型転写性が良好で、ソフト感に優れ、かつ耐熱性に優れた、特にインパネやドアトリム等自動車内装材に好適な射出発泡成形体を提供しうる射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide an injection foam molded article having a high expansion ratio, good mold transferability, excellent softness, and excellent heat resistance, particularly suitable for automobile interior materials such as instrument panels and door trims. It is to provide an olefin-based elastomer composition for foam molding.
本発明者らは、架橋ゴム成分を含む耐熱性に優れたオレフィン系エラストマーに特定のポリプロピレン系樹脂を混合することで、特に発泡性が乏しい前記オレフィン系エラストマーに効率的に発泡性を付与することが可能で、エラストマー発泡体特有のソフト感を有し、かつ、耐熱性に優れた射出発泡成形体が得られることを見出し本発明の完成に至った。 The inventors of the present invention can efficiently impart foamability to the olefin elastomer having particularly poor foamability by mixing a specific polypropylene resin with an olefin elastomer excellent in heat resistance containing a crosslinked rubber component. It was found that an injection foam molded article having a soft feeling peculiar to an elastomer foam and excellent in heat resistance was obtained, and the present invention was completed.
すなわち本発明は、以下の構成よりなる。 That is, this invention consists of the following structures.
1).架橋ゴム成分を含み、メルトフローレート(230℃、5.00kg)が1g/10分以上70g/10分以下、タイプA硬度が40以上80以下であるオレフィン系エラストマー(A)50〜95重量%と、下記(a)〜(c)の特性を満たす改質ポリプロピレン系樹脂(B)5〜50重量%を含んでなる射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物。
(a)メルトフローレート(230℃、2.16kg)が5g/10分以上
(b)200℃でのメルトテンションが0.5cN以上
(c)200℃での動的粘弾性測定における角振動数1rad/sでの貯蔵弾性率と損失弾性率の比率である損失正接tanδが下記i)、ii)を満たす
i)MFRが5.0以上30未満の場合、tanδが2.0以下
ii)MFRが30以上の場合、tanδが4.0以下
2).前記改質ポリプロピレン系樹脂が、線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤および共役ジエン化合物を溶融混合して得られることを特徴とする、1)記載の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物。
3).1)、2)のいずれかに記載の射出発泡成形用エラストマー組成物を、射出発泡してなることを特徴とする、射出発泡成形体
4).発泡倍率が2倍を超え10倍以下で、タイプA硬度が40〜80で、耐熱試験後(110℃、24時間放置)の成形品表面での光沢度Gs2と耐熱試験前の成形品表面光沢度Gs1が次の関係を満たすことを特徴とする3)記載の射出発泡成形体。
1). 50 to 95% by weight of an olefin elastomer (A) containing a crosslinked rubber component, having a melt flow rate (230 ° C., 5.00 kg) of 1 g / 10 min to 70 g / 10 min and a type A hardness of 40 to 80 And an olefin elastomer composition for injection foam molding comprising 5 to 50% by weight of a modified polypropylene resin (B) satisfying the following characteristics (a) to (c).
(A) Melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg) is 5 g / 10 min or more (b) Melt tension at 200 ° C. is 0.5 cN or more (c) Angular frequency in dynamic viscoelasticity measurement at 200 ° C. Loss tangent tan δ, which is the ratio of storage elastic modulus and loss elastic modulus at 1 rad / s, satisfies the following i) and ii) i) When MFR is 5.0 or more and less than 30, tan δ is 2.0 or less ii) MFR Is 30 or more, tan δ is 4.0 or less 2). 1. The olefin elastomer composition for injection foam molding according to 1), wherein the modified polypropylene resin is obtained by melt-mixing a linear polypropylene resin, a radical polymerization initiator and a conjugated diene compound.
3). 1) An injection foam molded article obtained by injection foaming the elastomer composition for injection foam molding according to any one of 2) and 4). Gloss level Gs2 on the surface of the molded product after the heat resistance test (110 ° C., left for 24 hours) and the surface gloss of the molded product before the heat resistance test with an expansion ratio of more than 2 times and less than 10 times, type A hardness of 40-80 The injection foam molded article according to 3), wherein the degree Gs1 satisfies the following relationship:
Gs2/Gs1≦2
Gs2 / Gs1 ≦ 2
本発明の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物は、特定の耐熱性を有するオレフィン系エラストマーに対して、発泡性に優れた特定のポリプロピレン系樹脂を適量含んでなることから、耐熱性を有すると共に優れた発泡性を有している。そのため、ソフト感があり、かつ耐熱性に優れた高発泡倍率の射出発泡成形体を得ることが可能である。
The olefin-based elastomer composition for injection foam molding of the present invention comprises a suitable amount of a specific polypropylene resin excellent in foamability with respect to an olefin-based elastomer having specific heat resistance, and thus has heat resistance. Excellent foaming properties. Therefore, it is possible to obtain an injection-foamed molded article having a high expansion ratio that has a soft feeling and excellent heat resistance.
本発明の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物は、特定のオレフィン系エラストマーおよびポリプロピレン系樹脂を特定比率で含んでなる。 The olefin elastomer composition for injection foam molding of the present invention comprises a specific olefin elastomer and a polypropylene resin in a specific ratio.
本発明で用いられる架橋ゴム成分を含むオレフィン系エラストマー(A)は、所望の耐熱性が得られ、かつ改質ポリプロピレン系樹脂(B)との相溶性の観点から、ポリオレフィン系樹脂を含むハードセグメントと架橋ゴムを含むソフトセグメントとで構成されたものであることが好ましい。 The olefin elastomer (A) containing a crosslinked rubber component used in the present invention has a desired heat resistance and is a hard segment containing a polyolefin resin from the viewpoint of compatibility with the modified polypropylene resin (B). And a soft segment containing a crosslinked rubber.
前記オレフィン系エラストマーとしては、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分との混練下(混練状態)で、ソフトセグメントを構成するゴムを架橋化することにより得られる動的架橋型オレフィン系エラストマーが好ましい。 The olefin-based elastomer is preferably a dynamically cross-linked olefin-based elastomer obtained by cross-linking rubber constituting a soft segment under kneading (mixed state) of a hard segment component and a soft segment component.
動的架橋型オレフィン系エラストマーは、通常、ポリオレフィンマトリックス(ハードセグメント)中に架橋ゴム粒子(ソフトセグメント)が30μm以下、または10μm以下の平均粒径で微分散した構造を有している場合が多く、均一なセル構造を有する発泡成形体を得るという観点から好ましい。 Dynamically cross-linked olefin elastomers usually have a structure in which cross-linked rubber particles (soft segments) are finely dispersed in an average particle size of 30 μm or less or 10 μm or less in a polyolefin matrix (hard segment). From the viewpoint of obtaining a foamed molded product having a uniform cell structure.
ハードセグメントを構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂又はポリエチレン系樹脂であることが好ましく、改質ポリプロピレン系樹脂との相溶性という観点から、ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。 The polyolefin resin constituting the hard segment is preferably a polypropylene resin or a polyethylene resin, and is preferably a polypropylene resin from the viewpoint of compatibility with the modified polypropylene resin.
前記ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体の他、プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン系ブロック共重合体が挙げられ、プロピレン系共重合体としては、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィン類との共重合体(例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体など)などが例示できる。 Examples of the polypropylene resin include a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, and a propylene block copolymer. The propylene copolymer includes propylene and an α-olefin other than propylene. Examples of the copolymer include propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer, and propylene-ethylene-butene copolymer.
ソフトセグメントを構成する架橋ゴム成分としては、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体ゴムが一般的である。上記α−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテンが挙げられる。また、上記ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネンなどの非共役ジエンが挙げられる。 As the crosslinked rubber component constituting the soft segment, ethylene / α-olefin copolymer rubber and ethylene / α-olefin / diene copolymer rubber are generally used. Examples of the α-olefin include propylene and 1-butene. Examples of the diene include non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, and ethylidene norbornene.
架橋の程度は、完全架橋であってもよく、部分架橋であってもよいが、特に、成形性及び発泡性の点から、部分架橋が好ましい。 The degree of cross-linking may be complete cross-linking or partial cross-linking, but partial cross-linking is particularly preferable from the viewpoint of moldability and foamability.
このような動的部分架橋型オレフィン系エラストマーとしては、サーモラン(三菱化学(株)製)、ミラストマー(三井化学(株)製)、エスポレックス(住友化学(株)製)などが市販されている。 As such a dynamically partially crosslinked olefin-based elastomer, Thermoran (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Miralastomer (Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Espolex (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc. are commercially available. .
これらのオレフィン系エラストマーを使用することで、耐熱性に優れかつクッション性に優れた発泡成形体が得られやすく、これらは単独使用みならず二種以上組み合わせて使用しても良い。 By using these olefin elastomers, it is easy to obtain a foamed molded article having excellent heat resistance and cushioning properties, and these may be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられるオレフィン系エラストマー(A)のメルトフローレートは、1.0g/10分以上80g/10分以下、好ましくは2.0g/10分以上70g/10分以下である。オレフィン系エラストマーのメルトフローレートが上記範囲内にあると、流動性が確保され成形機や金型に必要以上に負荷がかかることなく射出充填が可能となり、光沢ムラやフローマークの無い所望の硬度の射出発泡成形体が得られ易い。ここで、メルトフローレート(以降、「MFR」と略す場合がある)とは、JIS K 7210(1999)記載のA法の規定に準拠し、メルトインデクサーS−01(東洋精機製作所製)を用い、230℃、一定荷重下でダイから一定時間に押し出される樹脂量から、10分間に押し出される量に換算した値をいう。オレフィン系エラストマーに関して前記一定荷重は5.00kgとした。なお、前記一定時間とは、メルトフローレートが0.5g/10分を超え1.0g/10分以下の場合は120秒間、1.0g/10分を超え3.5g/10分以下の場合は、60秒間、3.5g/10分を超え10g/10分以下の場合は30秒間、10g/10分を超え25g/10分以下の場合は10秒間、25g/10分を超え100g/10分以下の場合は5秒間、100g/10分を超える場合は3秒間である。前記一定時間で切り取った切り取り片を3個採取しその平均値を算出することとし、一回の測定で3個採取できない場合は3個採取できるまで測定を継続する。仮に、ある秒数で測定した際のメルトフローレートが対応する範囲に無かった場合は、そのメルトフローレートに応じた秒数で再度測定するものとする。 The melt flow rate of the olefin-based elastomer (A) used in the present invention is 1.0 g / 10 min to 80 g / 10 min, preferably 2.0 g / 10 min to 70 g / 10 min. If the melt flow rate of the olefin elastomer is within the above range, fluidity is ensured and injection filling is possible without imposing excessive load on the molding machine or mold, and the desired hardness without uneven gloss and flow marks. It is easy to obtain an injection foam molded article. Here, the melt flow rate (hereinafter sometimes abbreviated as “MFR”) conforms to the provisions of Method A described in JIS K 7210 (1999), and melt indexer S-01 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). Used, it is a value converted from the amount of resin extruded from a die at a constant load at 230 ° C. for a certain time into the amount extruded for 10 minutes. For the olefin elastomer, the constant load was 5.00 kg. The fixed time is 120 seconds when the melt flow rate exceeds 0.5 g / 10 minutes and 1.0 g / 10 minutes or less, and when the melt flow rate exceeds 1.0 g / 10 minutes and 3.5 g / 10 minutes or less. Is 30 seconds when it exceeds 3.5 g / 10 minutes and 10 g / 10 minutes or less for 60 seconds, 10 seconds when it exceeds 10 g / 10 minutes and 25 g / 10 minutes or less, and it exceeds 25 g / 10 minutes and 100 g / 10 If it is less than 5 minutes, it is 5 seconds, and if it exceeds 100 g / 10 minutes, it is 3 seconds. Three pieces cut out at the predetermined time are collected and the average value is calculated. If three pieces cannot be collected in one measurement, the measurement is continued until three pieces can be collected. If the melt flow rate measured in a certain number of seconds is not in the corresponding range, the measurement is performed again in the number of seconds corresponding to the melt flow rate.
本発明で用いられるオレフィン系エラストマー(A)は、タイプA硬度が40以上80以下、好ましくは45以上75以下である。タイプA硬度が上記範囲内にあると、得られる射出発泡成形体のクッション性や耐熱性などのバランスが良いものが得られ易い。ここで、タイプA硬度とは、JIS K6253に従い、23℃の環境下でタイプAデュロメータ硬さ試験により測定したものを言う。 The olefin elastomer (A) used in the present invention has a type A hardness of 40 to 80, preferably 45 to 75. When the type A hardness is in the above range, it is easy to obtain a product having a good balance such as cushioning properties and heat resistance of the obtained injection foam molded article. Here, the type A hardness means a value measured by a type A durometer hardness test in an environment of 23 ° C. according to JIS K6253.
本発明で使用する改質ポリプロピレン系樹脂(B)は、(a)メルトフローレートが5g/10分以上、(b)200℃でのメルトテンションが0.5cN以上、(c)200℃での動的粘弾性測定における角振動数1rad/sでの貯蔵弾性率と損失弾性率の比率である損失正接tanδに関して、MFRが5以上30未満の場合にはtanδが2.0以下、MFRが30以上の場合にはtanδ4.0以下であることが必要で、この条件を満たすことで、発泡性に乏しいオレフィン系エラストマー(A)に効率的に発泡性を付与することが可能となる。 The modified polypropylene resin (B) used in the present invention has (a) a melt flow rate of 5 g / 10 min or more, (b) a melt tension at 200 ° C. of 0.5 cN or more, and (c) at 200 ° C. Regarding the loss tangent tan δ, which is the ratio of the storage elastic modulus and the loss elastic modulus at an angular frequency of 1 rad / s in dynamic viscoelasticity measurement, when the MFR is 5 or more and less than 30, tan δ is 2.0 or less and the MFR is 30. In the above case, it is necessary to be tan δ 4.0 or less, and by satisfying this condition, it is possible to efficiently impart foamability to the olefin elastomer (A) having poor foamability.
改質ポリプロピレン系樹脂(B)のメルトフローレートが上記範囲にあると、組成物の流動性が増し成形性が向上する為好ましく、好ましくは30g/10分以上、さらには70g/10分以上であることが好ましい。上限に関しては特に制約はないが、高すぎると計量が不安定になる場合があり、250g/10分以下であることが好ましい。 When the melt flow rate of the modified polypropylene resin (B) is in the above range, the flowability of the composition is increased and the moldability is improved, preferably 30 g / 10 min or more, more preferably 70 g / 10 min or more. Preferably there is. Although there is no restriction | limiting in particular regarding an upper limit, when too high, measurement may become unstable, and it is preferable that it is 250 g / 10min or less.
さらに、改質ポリプロピレン系樹脂(B)のメルトフローレートはオレフィン系エラストマー(A)より高いことが好ましい。そうすることで、オレフィン系エラストマー(A)への分散性が向上する為か発泡性も良好な傾向を示す。 Further, the melt flow rate of the modified polypropylene resin (B) is preferably higher than that of the olefin elastomer (A). By doing so, the dispersibility to the olefin-based elastomer (A) is improved, or the foamability tends to be good.
ここで改質ポリプロピレン系樹脂(B)のメルトフローレートは、一定荷重を2.16kgとした以外は、前記オレフィン系エラストマー(A)と同様に測定した。 Here, the melt flow rate of the modified polypropylene resin (B) was measured in the same manner as the olefin elastomer (A) except that the constant load was 2.16 kg.
メルトテンションは、上記範囲にあることで射出発泡成形時の溶融樹脂先端部での破泡が防止されシルバーストリークの発生を抑制し、成形体外観が良化する傾向にあり、好ましくは0.8cN、さらには1.0cNであることが好ましい。メルトテンションの上限は特に限定されないが、好ましくは15cN以下である。15cNを超えるとオレフィン系樹脂(A)との混合性が低下し外観が悪化する場合があり、より好ましくは10cN以下である。 When the melt tension is within the above range, foam breakage at the molten resin front end during injection foam molding is prevented, and silver streaks are prevented from occurring, and the appearance of the molded product tends to be improved, preferably 0.8 cN Further, it is preferably 1.0 cN. The upper limit of the melt tension is not particularly limited, but is preferably 15 cN or less. When it exceeds 15 cN, the mixability with the olefin resin (A) may be reduced and the appearance may be deteriorated, more preferably 10 cN or less.
ここで、メルトテンションとは、メルトテンション測定用アタッチメントが装備されており、先端に内径1mmφ、長さ10mmのオリフィスを装着した10mmφのシリンダを有するキャピログラフ(東洋精機製作所製)を使用して、200℃、ピストン降下速度10mm/分で降下させた際にダイから吐出されるストランドを350mm下のロードセル付きプーリーに掛けて1m/分の速度で引き取り、安定後に引き取り速度を4分間で200m/分の速度に達する割合で増加させ、ストランドが破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重をいう。なお、ストランドが破断に至らない場合は、引き取り速度を増加させてもロードセル付きプーリーにかかる荷重が増加しなくなった点の荷重をメルトテンションとする。 Here, the melt tension is equipped with an attachment for measuring melt tension, using a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) having a 10 mmφ cylinder with an orifice having an inner diameter of 1 mmφ and a length of 10 mm at the tip. The strand discharged from the die when it is lowered at 10 ° C / min. At a temperature of 10 ° C. is pulled at a speed of 1 m / min on a pulley with a load cell 350 mm below, and after stabilization, the take-up speed is 200 m / min for 4 minutes. The load applied to the pulley with a load cell when the strand breaks is increased at a rate reaching the speed. If the strand does not break, the melt tension is the load at which the load applied to the pulley with the load cell does not increase even if the take-up speed is increased.
以上のような特性を有する改質ポリプロピレン系樹脂(B)樹脂としては、例えば、分岐構造あるいは高分子量成分を有するものが挙げられる。このような改質ポリプロピレン系樹脂(B)の製法としては、例えば、線状ポリプロピレン系樹脂に放射線を照射するか、または線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を溶融混合するなどの方法が挙げられる。本発明においては、特に分岐構造を有するものが好ましく、その製法としては、線状ポリプロピレン樹脂、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂が、高価な設備を必要としないことにより、安価に製造できる点から好ましい。 As modified polypropylene resin (B) resin which has the above characteristics, what has a branched structure or a high molecular weight component is mentioned, for example. As a method for producing such a modified polypropylene resin (B), for example, radiation is applied to a linear polypropylene resin, or a linear polypropylene resin, a conjugated diene compound, and a radical polymerization initiator are melt mixed. The method is mentioned. In the present invention, those having a branched structure are particularly preferred. As a method for producing the same, a modified polypropylene resin obtained by melt-mixing a linear polypropylene resin, a conjugated diene compound and a radical polymerization initiator is expensive. It is preferable from the point that it can be manufactured inexpensively by not requiring it.
本発明の改質ポリプロピレン系樹脂(B)の製造に用いられる前記線状ポリプロピレン系樹脂とは、線状の分子構造を有しているポリプロピレン系樹脂であり、具体的にはプロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体であって、結晶性の重合体があげられる。プロピレンの共重合体としては、プロピレンを75重量%以上含有しているものが、ポリプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛性、耐薬品性などが保持されている点で好ましい。共重合可能なα−オレフィンは、エチレン、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどの炭素数2または4〜12のα−オレフィン、シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ[6,2,11,8,13,6]−4−ドデセンなどの環状オレフィン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのうち、エチレン、1−ブテンが、耐寒脆性向上、安価等という点で好ましい。
The linear polypropylene resin used in the production of the modified polypropylene resin (B) of the present invention is a polypropylene resin having a linear molecular structure, specifically, a propylene homopolymer. And a block copolymer and a random copolymer, which are crystalline polymers. As a copolymer of propylene, a copolymer containing propylene in an amount of 75% by weight or more is preferable in that the crystallinity, rigidity, chemical resistance, etc., which are characteristics of the polypropylene resin, are maintained. The copolymerizable α-olefin is ethylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-butene. , 1-heptene, 3-methyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene and the like, such as α-olefins having 2 or 4 to 12 carbon atoms, cyclopentene, norbornene, tetracyclo [6,2,11,8,13, 6] Cyclic olefins such as -4-dodecene, 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene Such as dienes, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, ethyl acrylate, Examples thereof include vinyl monomers such as butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, styrene, methyl styrene, vinyl toluene, and divinyl benzene. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, ethylene and 1-butene are preferable from the viewpoints of improving cold brittleness resistance and low cost.
前記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘプタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、2,5−ジメチル−2,4−ヘキサジエンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中では、ブタジエン、イソプレンが安価で取り扱いやすく、反応が均一に進みやすい点から、特に好ましい。
Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-heptadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, butadiene and isoprene are particularly preferable because they are inexpensive and easy to handle and the reaction easily proceeds uniformly.
前記共役ジエン化合物の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上20重量部以下が好ましく、0.05重量部以上5重量部以下がさらに好ましい。共役ジエン化合物の添加量が0.01重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また、20重量部を超える添加量においては、効果が飽和してしまい、経済的でない場合がある。 The addition amount of the conjugated diene compound is preferably 0.01 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and more preferably 0.05 parts by weight or more and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the linear polypropylene resin. If the addition amount of the conjugated diene compound is less than 0.01 parts by weight, the effect of the modification may be difficult to obtain, and if the addition amount exceeds 20 parts by weight, the effect is saturated and may not be economical. is there.
前記共役ジエン化合物と共重合可能な単量体、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステルなどを併用してもよい。 Monomers copolymerizable with the conjugated diene compounds, such as vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid Metal salts, metal methacrylate salts, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid 2 -You may use together methacrylic acid esters, such as ethylhexyl and stearyl methacrylate.
ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物、アゾ化合物などが挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂や前記共役ジエン化合物からの水素引き抜き能を有するものが好ましく、一般にケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。これらのうち、特に水素引き抜き能が高いものが好ましく、例えば1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3−ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The radical polymerization initiator generally includes peroxides, azo compounds, and the like, but those having a capability of extracting hydrogen from a polypropylene resin or the conjugated diene compound are preferable. Generally, ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides are used. Organic peroxides such as oxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, and peroxyesters are listed. Of these, those having particularly high hydrogen abstraction ability are preferred, such as 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, Peroxyketals such as n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 -Di (t-butylperoxy) hexane, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl Diacyl peroxides such as dialkyl peroxides such as -2,5-di (t-butylperoxy) -3-hexyne and benzoyl peroxides Xide, t-butyl peroxyoctate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxy 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate Peroxyesters such as 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, and di-t-butylperoxyisophthalate. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.
ラジカル重合開始剤の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上10重量部以下が好ましく、0.05重量部以上4重量部以下がさらに好ましい。ラジカル重合開始剤の添加量が0.01重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また、10重量部を超える添加量では、改質の効果が飽和してしまい経済的でない場合がある。 The addition amount of the radical polymerization initiator is preferably from 0.01 to 10 parts by weight, more preferably from 0.05 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the linear polypropylene resin. If the addition amount of the radical polymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the effect of the modification may be difficult to obtain. If the addition amount exceeds 10 parts by weight, the effect of the modification is saturated and it is not economical. There is a case.
線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を反応させるための装置としては、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、特に押出機が生産性の点から好ましい。 The equipment for reacting the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator includes a kneading machine such as a roll, a kneader, a Banbury mixer, a Brabender, a single screw extruder, a twin screw extruder, and a biaxial surface. An updater, a horizontal stirrer such as a biaxial multi-disk device, a vertical stirrer such as a double helical ribbon stirrer, and the like. Among these, a kneader is preferably used, and an extruder is particularly preferable from the viewpoint of productivity.
線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を混合、混練(撹拌)する順序、方法にはとくに制限はない。線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、ラジカル重合開始剤を混合したのち溶融混練(撹拌)してもよいし、ポリプロピレン系樹脂を溶融混練(撹拌)したのち、共役ジエン化合物あるいはラジカル開始剤を同時に、あるいは、別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練(撹拌)機の温度は130℃以上300℃以下が、線状ポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。またその時間は一般に1〜60分が好ましい。 There is no particular limitation on the order and method of mixing and kneading (stirring) the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator. The linear polypropylene resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator may be mixed and then melt-kneaded (stirred), or after the polypropylene resin is melt-kneaded (stirred), the conjugated diene compound or radical initiator may be mixed simultaneously. Alternatively, they may be mixed separately, collectively or divided. The temperature of the kneading (stirring) machine is preferably 130 ° C. or more and 300 ° C. or less from the viewpoint that the linear polypropylene resin melts and does not thermally decompose. The time is generally preferably 1 to 60 minutes.
このようにして得られる改質ポリプロピレン系樹脂(B)の形状、大きさに制限はなく、ペレット状でもよい。 There is no restriction | limiting in the shape and magnitude | size of the modified polypropylene resin (B) obtained in this way, A pellet form may be sufficient.
オレフィン系エラストマー(A)および改質ポリプロピレン系樹脂(B)の混合方法は特に限定はなく、公知の方法で行うことができる。混合方法としては、例えば、ペレット状の両者をブレンダー、ミキサー等を用いてドライブレンドする、溶融混合する、溶剤に溶解して混合する等の方法が挙げられる。本発明においてはドライブレンドした上で射出発泡成形に供する方法が、熱履歴が少なくて済み、改質ポリプロピレン系樹脂(B)のメルトテンションの低下が少なくなる為好ましい。 The mixing method of the olefin elastomer (A) and the modified polypropylene resin (B) is not particularly limited and can be performed by a known method. Examples of the mixing method include methods such as dry blending both pellets using a blender, a mixer, etc., melt mixing, and dissolving and mixing in a solvent. In the present invention, the method of dry blending and then subjecting to injection foam molding is preferable because the heat history is small and the decrease in melt tension of the modified polypropylene resin (B) is small.
本発明の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物は、オレフィン系エラストマー(A)を50重量%以上95重量%以下、改質ポリプロピレン系樹脂(B)を5重量%以上50重量%以下含んでなり、好ましくは、オレフィン系エラストマー組成物(A)を60重量%以上93重量%以下、改質ポリプロピレン系樹脂(B)を7重量%以上40重量%以下含んでなる[(A)および(B)の合計量は100重量%である]。 The olefin elastomer composition for injection foam molding of the present invention comprises 50% by weight to 95% by weight of the olefin elastomer (A) and 5% by weight to 50% by weight of the modified polypropylene resin (B). Preferably, the olefinic elastomer composition (A) comprises 60% by weight or more and 93% by weight or less, and the modified polypropylene resin (B) comprises 7% by weight or more and 40% by weight or less [(A) and (B). Is 100% by weight].
オレフィン系エラストマー(A)および改質ポリプロピレン系樹脂(B)の配合比率が上記範囲内であると、軽量で高発泡倍率でソフト感があり、かつ耐熱性に優れた射出発泡成形体が得られる。 When the blending ratio of the olefin elastomer (A) and the modified polypropylene resin (B) is within the above range, an injection foam molded article that is lightweight, has a high foaming ratio, has a soft feeling, and is excellent in heat resistance can be obtained. .
本発明で用いられる発泡剤は、化学発泡剤、物理発泡剤など射出発泡成形に通常使用できるものであればとくに制限はない。化学発泡剤は、分解して炭酸ガス等の気体を発生するものであり、前記樹脂と予め混合してから射出成形機に供給することができる。化学発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機系化学発泡剤や、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等の有機系化学発泡剤があげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The foaming agent used in the present invention is not particularly limited as long as it can be usually used for injection foam molding, such as a chemical foaming agent and a physical foaming agent. A chemical foaming agent decomposes | disassembles and generate | occur | produces gas, such as a carbon dioxide gas, It can supply to an injection molding machine, after previously mixing with the said resin. Examples of the chemical foaming agent include inorganic chemical foaming agents such as sodium bicarbonate and ammonium carbonate, and organic chemical foaming agents such as azodicarbonamide and N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine. These may be used alone or in combination of two or more.
物理発泡剤は、成形機のシリンダ内の溶融樹脂にガス状または超臨界流体として注入され、分散または溶解されるもので、金型内に射出後、圧力開放されることによって発泡剤として機能するものである。物理発泡剤としては、プロパン、ブタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素類、クロロジフルオロメタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 A physical foaming agent is injected into a molten resin in a cylinder of a molding machine as a gaseous or supercritical fluid, dispersed or dissolved, and functions as a foaming agent by being released from pressure after being injected into a mold. Is. Physical foaming agents include aliphatic hydrocarbons such as propane and butane, alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, halogenated hydrocarbons such as chlorodifluoromethane and dichloromethane, nitrogen, carbon dioxide, air, etc. Inorganic gas. These may be used alone or in combination of two or more.
これらの発泡剤のうちでは、通常の射出成形機が安全に使用でき、均一微細な気泡が得られやすいものとして、化学発泡剤としては、無機系化学発泡剤、物理発泡剤としては、窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスが好ましい。 Among these foaming agents, a normal injection molding machine can be used safely, and uniform fine bubbles are easily obtained. As a chemical foaming agent, an inorganic chemical foaming agent, as a physical foaming agent, nitrogen, Inorganic gases such as carbon dioxide and air are preferred.
これらの発泡剤には、射出発泡成形体の気泡を安定的に均一微細にするために必要に応じて、例えばクエン酸のような有機酸等の発泡助剤やタルク、炭酸リチウムのような無機微粒子等の造核剤を添加してもよい。通常、上記無機系化学発泡剤は取扱性、貯蔵安定性、オレフィン系エラストマー組成物への分散性の点から、10〜50重量%濃度のポリオレフィン系樹脂のマスターバッチを作製し、使用されることが好ましい。 These foaming agents include, for example, foaming aids such as organic acids such as citric acid and inorganics such as talc and lithium carbonate, in order to stably and uniformly make the bubbles of the injection foam molded article. A nucleating agent such as fine particles may be added. Usually, the inorganic chemical foaming agent is used by preparing a masterbatch of a polyolefin resin having a concentration of 10 to 50% by weight from the viewpoints of handleability, storage stability, and dispersibility in an olefin elastomer composition. Is preferred.
上記発泡剤の使用量は、得られる射出発泡成形体の発泡倍率と発泡剤の種類や成形時の樹脂温度によって適宜設定すればよい。例えば、無機系化学発泡剤の場合は、通常、前記射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.5重量部以上20重量部以下、さらに好ましくは1重量部以上15重量部以下の範囲で使用される。無機系化学発泡剤を上記範囲で使用することにより、経済的に発泡倍率が2倍以上、且つ均一微細気泡の射出発泡成形体が得られやすい。また、物理発泡剤の場合は、本発明のポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.05重量部以上10重量部以下、好ましくは0.1重量部以上5重量部以下の範囲で、射出成形機に供給して使用される。 What is necessary is just to set the usage-amount of the said foaming agent suitably with the foaming magnification of the injection foaming molding obtained, the kind of foaming agent, and the resin temperature at the time of shaping | molding. For example, in the case of an inorganic chemical foaming agent, it is usually preferably 0.5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the olefin elastomer composition for injection foam molding. It is used in the range of 15 parts by weight or less. By using an inorganic chemical foaming agent in the above range, it is easy to economically obtain an injection foam molded article having a foaming ratio of 2 times or more and uniform fine bubbles. In the case of a physical foaming agent, the injection is carried out in the range of 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin of the present invention. Used by supplying to a molding machine.
発泡剤の添加方法については、予め、射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物に化学発泡剤をドライブレンドしたもの、もしくは、物理発泡剤を含浸させたものを射出成形機に供給してもよいし、発泡剤以外の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物を射出成形機に供給した後、成形機シリンダ途中から発泡剤を添加してもよい。 As for the method of adding the foaming agent, a product obtained by dry blending a chemical foaming agent with an olefin elastomer composition for injection foam molding or a material impregnated with a physical foaming agent may be supplied to an injection molding machine in advance. After the olefin-based elastomer composition for injection foam molding other than the foaming agent is supplied to the injection molding machine, the foaming agent may be added from the middle of the molding machine cylinder.
本発明においては、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤、ポリオレフィンワックス、等の流動性向上剤、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、架橋剤、連鎖移動剤、核剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を併用してもよい。必要に応じて用いられるこれらの添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用されるのはもちろんであるが、本発明の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.01重量部以上40重量部以下で使用される。
以上のようにして得られる本発明の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物は、射出発泡して射出発泡成形体とする。
In the present invention, if necessary, fluidity improvers such as lubricants, polyolefin waxes, antioxidants, metal deactivators, phosphorus-based processing stabilizers, ultraviolet absorbers, as long as the effects of the present invention are not impaired. Stabilizer, light stabilizer, fluorescent brightener, metal soap, antacid adsorbent stabilizer, cross-linking agent, chain transfer agent, nucleating agent, plasticizer, filler, reinforcing material, pigment, dye, flame retardant, electrification You may use together additives, such as an inhibitor. Of course, these additives used as needed are used within a range not impairing the effects of the present invention, but with respect to 100 parts by weight of the olefin elastomer composition for injection foam molding of the present invention, Preferably, it is used in 0.01 parts by weight or more and 40 parts by weight or less.
The olefin elastomer composition for injection foam molding of the present invention obtained as described above is injection foamed to obtain an injection foam molded article.
次に、本発明の射出発泡成形体の製造方法について具体的に説明する。
製造方法自体は公知の方法が適用でき、射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物のメルトフローレート、発泡剤の種類、成形機の種類あるいは金型の形状によって適宜成形条件を調整すればよい。
Next, the manufacturing method of the injection foaming molding of this invention is demonstrated concretely.
A known method can be applied to the production method itself, and the molding conditions may be appropriately adjusted depending on the melt flow rate of the olefin elastomer composition for injection foam molding, the type of foaming agent, the type of molding machine, or the shape of the mold.
本発明の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物の場合は、樹脂温度170〜250℃、金型温度10〜100℃、成形サイクル1〜60分、射出速度10〜300mm/秒、射出圧10〜200MPaの条件で行うことが好ましい。また、金型内で発泡させる方法としては種々有るが、なかでも固定型と任意の位置に前進および後退が可能な可動型とから構成される金型を使用し、射出完了後、可動型を後退させて発泡させる、いわゆるコアバック法(Moving Cavity法)が、表面に非発泡層が形成され、内部の発泡層が均一微細気泡になりやすく、軽量性に優れ、ソフト感の良好な射出発泡成形体が得られやすいことから好ましい。可動型を後退させる方法としては、一段階で行ってもよいし、二段階以上の多段階で行ってもよく、各段階で可動型を停止させる工程を入れるあるいは連続的に速度を変えて後退させても良く、後退させる速度も適宜調整してもよい。 In the case of the olefin elastomer composition for injection foam molding of the present invention, the resin temperature is 170 to 250 ° C., the mold temperature is 10 to 100 ° C., the molding cycle is 1 to 60 minutes, the injection speed is 10 to 300 mm / sec, the injection pressure is 10 to It is preferable to carry out under the condition of 200 MPa. There are various methods for foaming in the mold. Among them, a mold composed of a fixed mold and a movable mold capable of moving forward and backward at an arbitrary position is used. The so-called core back method (moving cavity method), which causes the foam to recede, has a non-foamed layer formed on the surface, the foamed layer tends to become uniform fine bubbles, has excellent lightness, and has a soft feeling. It is preferable because a molded body is easily obtained. As a method of retracting the movable mold, it may be performed in one step, or may be performed in multiple stages including two or more stages. In each stage, a process for stopping the movable mold is added, or the speed is continuously changed to reverse the movable mold. It is also possible to adjust the retraction speed as appropriate.
また、予め金型内を不活性ガス等で圧力をかけながら射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物を金型内に導入するいわゆるカウンタープレッシャー法を併用することで、シルバーストリークに起因する、射出発泡成形体の表面外観不良を低減することが出来るため好ましい。 In addition, injection foaming caused by silver streak is used in combination with a so-called counter pressure method in which an olefin elastomer composition for injection foam molding is introduced into the mold while pre-pressing the inside of the mold with an inert gas or the like. Since the surface appearance defect of a molded object can be reduced, it is preferable.
なお、本発明の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物と発泡剤の溶融混合物を射出充填する際の金型のクリアランスは1.0mm以上3.0mm以下であることが好ましく、さらには1.2mm以上2.5mm以下であることが好ましい。この範囲にあることで、軽量性に優れた高発泡倍率の射出発泡成形体が得られ易い。 The clearance of the mold when injection-filling the molten mixture of the olefin elastomer composition for injection foam molding of the present invention and the foaming agent is preferably 1.0 mm or more and 3.0 mm or less, and more preferably 1.2 mm. It is preferable that it is 2.5 mm or less. By being in this range, it is easy to obtain an injection-foamed molded article having a high expansion ratio and excellent in lightness.
このようにして得られる本発明の射出発泡成形体は、微細な気泡を有し軽量性に優れるとともにソフト感に優れている。具体的には発泡倍率が2倍を超え10倍以下でタイプA硬度が40以上80以下であることが好ましく、さらには2.5倍以上10倍以下でタイプA硬度が45以上75以下であることが好ましい。発泡倍率とタイプA硬度が上記範囲にあることで、軽量で適度な剛性を有しかつ、ソフトな触感を有する発泡成形体が得られやすい。 The injection-foamed molded article of the present invention thus obtained has fine bubbles and is excellent in lightness and softness. Specifically, the foaming ratio is more than 2 times and 10 times or less and the type A hardness is preferably 40 or more and 80 or less, more preferably 2.5 times or more and 10 times or less and the type A hardness is 45 or more and 75 or less. It is preferable. When the expansion ratio and type A hardness are in the above ranges, it is easy to obtain a foamed molded article that is lightweight, has an appropriate rigidity, and has a soft touch.
射出発泡成形体のタイプA硬度の測定方法は、オレフィン系エラストマーと同様の方法で行う。 The method for measuring the type A hardness of the injection-foamed molded article is the same as that for the olefin-based elastomer.
さらに本発明の射出発泡成形体は、優れた耐熱性を有する。具体的には110℃の恒温槽中に24時間放置する耐熱試験を実施し、耐熱試験前の光沢度をGs1、耐熱試験後の光沢度をGs2とし、両者が次の関係式を満たすことが好ましい。
Gs2/Gs1≦2、
さらには、Gs2/Gs1≦1.7
より好ましくは、Gs2/Gs1≦1.5
Furthermore, the injection-foamed molded article of the present invention has excellent heat resistance. Specifically, a heat resistance test is performed in a constant temperature bath at 110 ° C. for 24 hours, the glossiness before the heat resistance test is Gs1, the glossiness after the heat resistance test is Gs2, and both satisfy the following relational expression. preferable.
Gs2 / Gs1 ≦ 2,
Furthermore, Gs2 / Gs1 ≦ 1.7
More preferably, Gs2 / Gs1 ≦ 1.5
耐熱性の低い材料の場合、耐熱試験により成形体表面に艶が発生し易くGs2が大きくなる傾向にある。Gs2/Gs1の数値が2を超える値になると、自動車内装部品など高温の使用環境下では艶が発生し外観が極度に悪化することとなり不適である。 In the case of a material having low heat resistance, gloss tends to be generated on the surface of the molded body by a heat test, and Gs2 tends to increase. When the numerical value of Gs2 / Gs1 exceeds 2, gloss is generated in a high temperature use environment such as an automobile interior part, and the appearance is extremely deteriorated, which is not suitable.
光沢度の測定は光沢計を用いて、JIS Z8741(1997)に基づき60度鏡面光沢度を測定することができる。光沢度の値が大きいほど艶があることを意味する。 The glossiness can be measured by using a gloss meter and measuring the 60-degree specular glossiness based on JIS Z8741 (1997). The larger the gloss value, the more glossy.
本発明により得られる射出発泡成形体は、その特徴から、インストゥルメントパネルやドアトリム、等の自動車内装部品に好適に用いられる。このような用途に使用する場合、射出発泡成形体は、単独での使用も可能であり、硬質の基材の上に積層し、表皮として使用することも可能である。 The injection foam molded article obtained by the present invention is suitably used for automobile interior parts such as instrument panels and door trims because of its characteristics. When used for such applications, the injection-foamed molded article can be used alone, or can be laminated on a hard substrate and used as a skin.
以下に、実施例によって、本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例および比較例において、各種の評価方法に用いられた試験法および判定基準は、次の通りである。
(1)メルトフローレート(MFR):
MFRは、JIS K 7210(1999)記載のA法の規定に準拠し、メルトインデクサーS−01(東洋精機製作所製)を用い、230℃、一定荷重下でダイから一定時間に押し出される樹脂量から、10分間に押し出される量に換算した値とした。
In the examples and comparative examples, the test methods and criteria used in various evaluation methods are as follows.
(1) Melt flow rate (MFR):
MFR conforms to the provisions of Method A described in JIS K 7210 (1999), and uses a melt indexer S-01 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), and the amount of resin extruded from a die at a constant load at 230 ° C. for a fixed time. From this, it was set as a value converted into the amount extruded for 10 minutes.
前記一定荷重は、オレフィン系エラストマーの場合は5.00kg、改質ポリプロピレン系樹脂の場合は2.16kgとした。
なお、前記一定時間とは、メルトフローレートが0.5g/10分を超え1.0g/10分以下の場合は120秒間、1.0g/10分を超え3.5g/10分以下の場合は、60秒間、3.5g/10分を超え10g/10分以下の場合は30秒間、10g/10分を超え25g/10分以下の場合は10秒間、25g/10分を超え100g/10分以下の場合は5秒間、100g/10分を超える場合は3秒間である。
前記一定時間で切り取った切り取り片を3個採取しその平均値を算出することとし、一回の測定で3個採取できない場合は3個採取できるまで測定を継続する。仮に、ある秒数で測定した際のメルトフローレートが対応する範囲に無かった場合は、そのメルトフローレートに応じた秒数で再度測定するものとする。
The constant load was 5.00 kg in the case of olefin elastomer and 2.16 kg in the case of modified polypropylene resin.
The fixed time is 120 seconds when the melt flow rate exceeds 0.5 g / 10 minutes and 1.0 g / 10 minutes or less, and when the melt flow rate exceeds 1.0 g / 10 minutes and 3.5 g / 10 minutes or less. Is 30 seconds when it exceeds 3.5 g / 10 minutes and 10 g / 10 minutes or less for 60 seconds, 10 seconds when it exceeds 10 g / 10 minutes and 25 g / 10 minutes or less, and it exceeds 25 g / 10 minutes and 100 g / 10 If it is less than 5 minutes, it is 5 seconds, and if it exceeds 100 g / 10 minutes, it is 3 seconds.
Three pieces cut out at the predetermined time are collected and the average value is calculated. If three pieces cannot be collected in one measurement, the measurement is continued until three pieces can be collected. If the melt flow rate measured in a certain number of seconds is not in the corresponding range, the measurement is performed again in the number of seconds corresponding to the melt flow rate.
(2)メルトテンション:
メルトテンション測定用アタッチメントが装備されており、先端にφ1mm、長さ10mmのオリフィスを装着したφ10mmのシリンダを有するキャピログラフ(東洋精機製作所製)を使用して、200℃、ピストン降下速度10mm/分で降下させた際にダイから吐出されるストランドを350mm下のロードセル付きプーリーに掛けて1m/分の速度で引き取り、安定後に引き取り速度を4分間で200m/分の速度に達する割合で増加させ、ストランドが破断したときのロードセル付きプーリーにかかる荷重をメルトテンションとした。なお、ストランドが破断に至らない場合は、引き取り速度を増加させてもロードセル付きプーリーにかかる荷重が増加しなくなった点の荷重をメルトテンションとした。
(2) Melt tension:
It is equipped with an attachment for melt tension measurement, using a capilograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) with a φ10 mm cylinder fitted with an orifice of φ1 mm and a length of 10 mm at the tip, at a piston descending speed of 10 mm / min. When lowered, the strand discharged from the die is applied to a pulley with a load cell 350 mm below and taken up at a speed of 1 m / min. After stabilization, the take-up speed is increased at a rate of reaching 200 m / min in 4 minutes. The load applied to the pulley with a load cell when ruptured was defined as melt tension. When the strand did not break, the load at the point where the load applied to the pulley with the load cell did not increase even when the take-up speed was increased was defined as the melt tension.
(3)損失正接tanδ
ポリプロピレン系樹脂を、1.5mm厚のスペーサーを用いて、190℃にて5分間熱プレスして1.5mm厚のプレス板を作製し、ここから25mmφのポンチを用いて打ち抜き、試験片を得た。測定装置としては、TAインスツルメンツ社製粘弾性測定装置ARESを用い、25mmφのパラレルプレート型冶具を装着した。冶具を囲うように恒温槽を設置し、200℃に保温、冶具が予熱された後に、恒温槽を開け、パラレルプレート間に25mmφとした試験片を挿入して恒温槽を閉じ、5分間予熱した後にパラレルプレート間隔を1mmまで圧縮した。圧縮後、再度恒温槽を開き、パラレルプレートからはみ出した樹脂を真鍮のヘラで掻き取り、恒温槽を閉じて再度5分間保温した後に、動的粘弾性測定を開始した。
測定は、角振動数0.1rad/sから100rad/sまでの範囲で行い、各角振動数での貯蔵弾性率と損失弾性率および、計算値として損失正接tanδを得た。これらの結果のうち、角周波数1rad/sでの損失正接tanδの値を採用した。なお、歪み量は5%で、窒素雰囲気下で測定を行った。
(3) Loss tangent tan δ
A polypropylene resin is hot-pressed at 190 ° C for 5 minutes using a spacer with a thickness of 1.5 mm to produce a 1.5 mm-thick press plate, and punched out with a 25 mmφ punch to obtain a test piece. It was. As a measuring device, a viscoelasticity measuring device ARES made by TA Instruments was used, and a parallel plate type jig of 25 mmφ was attached. A thermostatic chamber was installed to surround the jig, kept at 200 ° C., and after the jig was preheated, the thermostat was opened, a test piece with 25 mmφ was inserted between the parallel plates, the thermostat was closed and preheated for 5 minutes. Later, the parallel plate spacing was compressed to 1 mm. After compression, the thermostat was opened again, the resin protruding from the parallel plate was scraped off with a brass spatula, the thermostat was closed and the temperature was kept again for 5 minutes, and then dynamic viscoelasticity measurement was started.
The measurement was performed in the range of angular frequency from 0.1 rad / s to 100 rad / s, and storage elastic modulus and loss elastic modulus at each angular frequency and loss tangent tan δ were obtained as calculated values. Among these results, the value of loss tangent tan δ at an angular frequency of 1 rad / s was adopted. The amount of strain was 5%, and the measurement was performed in a nitrogen atmosphere.
(4)タイプA硬度:
JIS K6253に従い、タイプAデュロメータ硬さ試験を実施し、23℃における硬度を測定した。
(4) Type A hardness:
In accordance with JIS K6253, a type A durometer hardness test was performed, and the hardness at 23 ° C. was measured.
(5)発泡倍率:
箱形状の射出発泡成形体の底面部の厚みを測定し、当該部位の金型の型締め状態でのキャビティクリアランスt0で除することで算出する。
(5) Foaming ratio:
The thickness is calculated by measuring the thickness of the bottom surface portion of the box-shaped injection-foamed molded article and dividing the thickness by the cavity clearance t 0 in the mold clamping state of the part.
(6)内部ボイド:
箱形状の射出発泡成形体の底面部を、ゲートを含む中心線で切断し、ゲートから30mmの位置から60mmまでの範囲の断面を観察し、発泡層に直径が1.5mm以上のボイド(内部の気泡が連通化するなどして生じる粗大な気泡)の有無を調べた。
ボイドが観察されないもの・・・○
ボイドが有るもの・・・×
(6) Internal void:
Cut the bottom of the box-shaped injection-foamed molded body at the center line including the gate, observe the cross section in the range from 30 mm to 60 mm from the gate, and create a void with a diameter of 1.5 mm or more in the foam layer (internal The presence or absence of coarse bubbles generated by the communication of air bubbles was examined.
No voids are observed ... ○
Things with voids ... ×
(7)耐熱性(耐熱試験、光沢度):
発泡成形体を110℃の恒温槽中に24時間放置する耐熱試験を実施し、耐熱試験前の光沢度をGs1、耐熱試験後の光沢度をGs2とした場合のGs2/Gs1を耐熱性の指標とした。Gs2/Gs1が大きいと耐熱試験による成形体表面の艶発生の程度がひどいことを意味する。具体的にはGs2/Gs1が2を超える場合、製品として許容できないレベルと判断した。
(7) Heat resistance (heat test, glossiness):
A heat resistance test is performed in which the foamed molded product is left in a constant temperature bath at 110 ° C. for 24 hours, and Gs2 / Gs1 is Gs1 when the glossiness before the heat resistance test is Gs1 and the glossiness after the heat resistance test is Gs2. It was. When Gs2 / Gs1 is large, it means that the degree of gloss generation on the surface of the molded product by the heat resistance test is severe. Specifically, when Gs2 / Gs1 exceeds 2, it was determined that the product is unacceptable.
光沢度の測定は光沢計(日本電色工業(株)製「VG−2000」)を用いて、J
IS Z8741(1997)に基づき60度鏡面光沢度を測定した。光沢度の値が大きいほど艶があることを意味する。
The glossiness is measured using a gloss meter (“VG-2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
The 60-degree specular gloss was measured based on IS Z8741 (1997). The larger the gloss value, the more glossy.
次に、実施例、比較例で使用した樹脂材料、発泡剤を以下に示す。
(A)オレフィン系エラストマー
TP−1:サーモラン3655N[三菱化学製、動的架橋型オレフィン系エラストマー(部分架橋)、タイプA硬度65、MFR(230℃、5.00kg)4g/10分]
TP−2:バーシファイ3401[ダウケミカル日本製、非架橋型ポリオレフィン系エラストマー、タイプA硬度72、MFR(230℃、5.00kg)25g/10分]
Next, resin materials and foaming agents used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(A) Olefin-based elastomer TP-1: Thermoran 3655N [Mitsubishi Chemical, dynamically cross-linked olefin-based elastomer (partially cross-linked), type A hardness 65, MFR (230 ° C., 5.00 kg) 4 g / 10 min]
TP-2: Versify 3401 [made by Dow Chemical Japan, non-crosslinked polyolefin elastomer, type A hardness 72, MFR (230 ° C., 5.00 kg) 25 g / 10 min]
(B)改質ポリプロピレン系樹脂
MP−1:線状ポリプロピレン系樹脂としてメルトフローレート45g/10分のプロピレン単独重合体100重量部と、ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート3.0重量部の混合物を、ホッパーから70kg/時で45mmφ二軸押出機(L/D=40)に供給してシリンダ温度200℃、回転数150rpmで溶融混練し、途中に設けた圧入部より共役ジエン化合物としてイソプレンモノマーを、定量ポンプを用いて0.24重量部(0.17kg/時で)供給し、前記ニ軸押出機中で溶融混練し、押し出されたストランドを水冷、細断することにより得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート212g/10分、メルトテンション1.6cN、tanδ1.1)
MP−2:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を1.4重量部、イソプレンモノマー供給量を0.3重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート110g/10分、メルトテンション2.8cN、tanδ3.1)
MP−3:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を2.0重量部、イソプレンモノマー供給量を0.24重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート190g/10分、メルトテンション1.7cN、tanδ2.8)
MP−4:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を1.4重量部、イソプレンモノマー供給量を0.36重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート79g/10分、メルトテンション3.3cN、tanδ1.8)
MP−5:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を1.3重量部、イソプレンモノマー供給量を0.2重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート205g/10分、メルトテンション1.3cN、tanδ4.9)
MP−6:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を0.3重量部、イソプレンモノマー供給量を0.38重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート38g/10分、メルトテンション1.3cN、tanδ5.4)
MP−7:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を1.0重量部、イソプレンモノマー供給量を0.5重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート22g/10分、メルトテンション5.1cN、tanδ1.7)
MP−8:t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの配合量を0.3重量部、イソプレンモノマー供給量を0.45重量部に変更したこと以外は、MP−1と同様にして得た改質ポリプロピレン系樹脂(メルトフローレート25g/10分、メルトテンション3.0cN、tanδ3.1)
(B) Modified polypropylene resin MP-1: 100 parts by weight of a propylene homopolymer having a melt flow rate of 45 g / 10 min as a linear polypropylene resin, and t-butyl peroxyisopropyl carbonate 3.0 as a radical polymerization initiator A mixture of parts by weight is supplied from a hopper to a 45 mmφ twin-screw extruder (L / D = 40) at 70 kg / hour and melt-kneaded at a cylinder temperature of 200 ° C. and a rotational speed of 150 rpm. By supplying 0.24 parts by weight (0.17 kg / hr) of isoprene monomer as a compound using a metering pump, melt-kneading in the biaxial extruder, and cooling and shredding the extruded strand with water The obtained modified polypropylene resin (melt flow rate 212 g / 10 min, melt tension 1.6 cN, tan δ1 .1)
MP-2: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 1.4 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.3 parts by weight. Resin (melt flow rate 110 g / 10 min, melt tension 2.8 cN, tan δ 3.1)
MP-3: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 2.0 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.24 parts by weight. Resin (melt flow rate 190 g / 10 min, melt tension 1.7 cN, tan δ 2.8)
MP-4: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 1.4 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.36 parts by weight. Resin (melt flow rate 79 g / 10 min, melt tension 3.3 cN, tan δ 1.8)
MP-5: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 1.3 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.2 parts by weight. Resin (melt flow rate 205 g / 10 min, melt tension 1.3 cN, tan δ 4.9)
MP-6: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 0.3 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.38 parts by weight. Resin (melt flow rate 38 g / 10 min, melt tension 1.3 cN, tan δ 5.4)
MP-7: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 1.0 part by weight and the isoprene monomer supply amount was changed to 0.5 part by weight. Resin (melt flow rate 22 g / 10 min, melt tension 5.1 cN, tan δ 1.7)
MP-8: Modified polypropylene obtained in the same manner as MP-1 except that the blending amount of t-butylperoxyisopropyl carbonate was changed to 0.3 parts by weight and the amount of supplied isoprene monomer was changed to 0.45 parts by weight. Resin (melt flow rate 25 g / 10 min, melt tension 3.0 cN, tan δ 3.1)
(C)発泡剤
BA−1:化学発泡剤マスターバッチ[永和化成製、ポリスレンEE275F、分解ガス量40ml/g]
実施例、比較例で使用した射出成形機、金型を、下記に記す。
(a)射出成形機
型締力350tで、コアバック機能およびシャットオフノズルを有する電動の射出成形機[宇部興産機械(株)製]
(b)金型
固定型(凹型)および、前進および後退が可能な可動型(凸型)から構成され金型で、縦250mm×横250mm×高さ100mmの箱形状で、内面側(凸型側)全面に深さ100μmの皮シボ模様が施工されたキャビティ(立壁部:傾斜10度、クリアランス3mm、底面部:クリアランスt0=2.0mm)を有し、固定型側底面部の中心位置に2.5mmφのバルブゲートを有する金型
(C) Foaming agent BA-1: Chemical blowing agent master batch [manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd., Polyslen EE275F, decomposition gas amount 40 ml / g]
The injection molding machines and molds used in the examples and comparative examples are described below.
(A) Injection molding machine An electric injection molding machine [manufactured by Ube Industries Co., Ltd.] having a mold clamping force of 350 t and having a core back function and a shut-off nozzle.
(B) A mold composed of a fixed mold (concave mold) and a movable mold (convex mold) capable of moving forward and backward, in a box shape of 250 mm in length x 250 mm in width x 100 mm in height, on the inner surface side (convex mold) Side) It has a cavity (standing wall: tilt 10 degrees, clearance 3 mm, bottom: clearance t0 = 2.0 mm) with a 100 μm deep skin texture pattern on the entire surface, and is located at the center of the fixed mold side bottom Mold with 2.5mmφ valve gate
(実施例1)
オレフィン系エラストマー、改質ポリプロピレン系樹脂を表1に示す組成比でドライブレンドし、射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物を得た。
当該組成物100重量部に対して、化学発泡剤BA−1を8重量部添加したものを、シリンダ温度200℃に設定された射出成形機に供給し、背圧15MPaで溶融混練した後、ホットランナーを200℃、キャビティ面を30℃に温調した金型中に、射出速度100mm/秒で射出充填した。射出充填完了後に、底面部が所望の厚み(発泡倍率)となるように可動型を後退させて、キャビティ内の樹脂を発泡させた。発泡完了後100秒間冷却してから、射出発泡成形体を取り出した。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
Example 1
The olefin elastomer and the modified polypropylene resin were dry blended at a composition ratio shown in Table 1 to obtain an olefin elastomer composition for injection foam molding.
A composition obtained by adding 8 parts by weight of the chemical foaming agent BA-1 to 100 parts by weight of the composition is supplied to an injection molding machine set at a cylinder temperature of 200 ° C., melted and kneaded at a back pressure of 15 MPa, and then hot The runner was 200 ° C. and the cavity surface was heated to 30 ° C., and injection filled at an injection speed of 100 mm / sec. After completion of the injection filling, the movable mold was retracted so that the bottom surface portion had a desired thickness (foaming ratio), and the resin in the cavity was foamed. After completion of foaming, the product was cooled for 100 seconds, and the injection foamed molded product was taken out.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.
(実施例2)
オレフィン系エラストマーおよび改質ポリプロピレン系樹脂の配合比率を表1に示すとおりとし、発泡倍率を2.1倍とした以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 2)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the olefin elastomer and the modified polypropylene resin was as shown in Table 1 and the foaming ratio was 2.1 times.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.
(実施例3)
オレフィン系エラストマーおよび改質ポリプロピレン系樹脂の配合比率を表1に示すとおりとし、発泡倍率を2.5倍とした以外は、実施例1と同様に射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 3)
An injection-foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the olefin elastomer and the modified polypropylene resin was as shown in Table 1 and the expansion ratio was 2.5 times.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.
(実施例4)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−2に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
Example 4
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the modified polypropylene resin was changed to MP-2.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.
(実施例5)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−3に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 5)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-3.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.
(実施例6)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−4に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 6)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the modified polypropylene resin was changed to MP-4.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.
(実施例7)
オレフィン系エラストマーおよび改質ポリプロピレン系樹脂の配合比率を表1に示すとおりとし、発泡倍率を4倍とした以外は、実施例1と同様に射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 7)
An injection-foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the olefin-based elastomer and the modified polypropylene-based resin was as shown in Table 1 and the expansion ratio was set to 4 times.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.
(実施例8)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−7に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。
得られた射出発泡成形体の物性を、表1に示す。
(Example 8)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-7.
Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article.
本発明の射出発泡成形用オレフィン系エラストマー組成物は優れた流動性を示すものであり、比較的小さな射出圧で成形可能である。また、発泡性に優れていることから、内部にボイド等の発生も無く、表面凹凸もなく金型転写性に優れ、ボイドの無い発泡倍率が2.1〜4倍で、タイプA硬度が58〜69の底面部を有する箱形状の射出発泡成形体が得られた。 The olefin elastomer composition for injection foam molding of the present invention exhibits excellent fluidity and can be molded with a relatively small injection pressure. In addition, since it has excellent foaming properties, there are no voids or the like in its interior, it has no surface irregularities, it has excellent mold transferability, a void-free foaming ratio of 2.1 to 4 times, and a type A hardness of 58 A box-shaped injection-foamed molded article having a bottom surface portion of ˜69 was obtained.
(比較例1)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−5に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。得られた成形体は、内部ボイドが発生していた。
(Comparative Example 1)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-5. Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The resulting molded product had internal voids.
(比較例2)
オレフィン系エラストマーおよび改質ポリプロピレン系樹脂の配合比率を表1に示すとおりとした以外は比較例1と同様にして射出発泡成形体を得た。得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。得られた成形体は、硬度が高くソフト感に劣るものであった。
(Comparative Example 2)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the blending ratio of the olefin elastomer and the modified polypropylene resin was as shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The obtained molded body had high hardness and inferior softness.
(比較例3)
オレフィン系エラストマーをTP−2に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。得られた成形体は、耐熱性に劣るものであった。
(Comparative Example 3)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the olefin elastomer was changed to TP-2. Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The obtained molded body was inferior in heat resistance.
(比較例4)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−6に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。得られた成形体は、内部ボイドが発生していた。
(Comparative Example 4)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-6. Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The resulting molded product had internal voids.
(比較例5)
オレフィン系エラストマーおよび改質ポリプロピレン系樹脂の配合比率を表1に示すとおりとした以外は実施例2と同様にして射出発泡成形体を得た。得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。得られた成形体は、内部ボイドが発生していた。
(Comparative Example 5)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 2 except that the blending ratio of the olefin elastomer and the modified polypropylene resin was as shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The resulting molded product had internal voids.
(比較例6)
改質ポリプロピレン系樹脂をMP−8に変更した以外は、実施例1と同様にして、射出発泡成形体を得た。得られた射出発泡成形体の物性を表1に示す。得られた成形体は、内部ボイドが発生していた。
(Comparative Example 6)
An injection foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polypropylene resin was changed to MP-8. Table 1 shows the physical properties of the obtained injection-foamed molded article. The resulting molded product had internal voids.
Claims (4)
(a)メルトフローレート(230℃、2.16kg)が5g/10分以上
(b)200℃でのメルトテンションが0.5cN以上
(c)200℃での動的粘弾性測定における角振動数1rad/sでの貯蔵弾性率と損失弾性率の比率である損失正接tanδが下記i)、ii)を満たす
i)MFRが5.0g/10分以上30g/10分未満の場合、tanδが2.0以下
ii)MFRが30g/10分以上の場合、tanδが4.0以下 50 to 95% by weight of an olefin elastomer (A) containing a crosslinked rubber component, having a melt flow rate (230 ° C., 5.00 kg) of 1 g / 10 min to 70 g / 10 min and a type A hardness of 40 to 80 And an olefin elastomer composition for injection foam molding comprising 5 to 50% by weight of a modified polypropylene resin (B) satisfying the following characteristics (a) to (c).
(A) Melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg) is 5 g / 10 min or more (b) Melt tension at 200 ° C. is 0.5 cN or more (c) Angular frequency in dynamic viscoelasticity measurement at 200 ° C. Loss tangent tan δ, which is the ratio of storage elastic modulus and loss elastic modulus at 1 rad / s, satisfies the following i) and ii) i) When MFR is 5.0 g / 10 min or more and less than 30 g / 10 min , tan δ Is less than 2.0 ii) when MFR is more than 30 g / 10 min , tan δ is less than 4.0
Gs2/Gs1≦2
Gloss level Gs2 on the surface of the molded product after the heat resistance test (110 ° C., left for 24 hours) and the surface gloss of the molded product before the heat resistance test with an expansion ratio of more than 2 times and less than 10 times, type A hardness of 40-80 The injection foam molded article according to claim 3, wherein the degree Gs1 satisfies the following relationship.
Gs2 / Gs1 ≦ 2
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