JP2011236176A - Sunscreen cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は日焼け止め化粧料、更に詳しくは、紫外線吸収剤とポリ−γ−L−グルタミン酸とを含有した耐水性および耐汗性に優れた日焼け止め化粧料に関する。 The present invention relates to a sunscreen cosmetic, and more particularly to a sunscreen cosmetic excellent in water resistance and sweat resistance, containing an ultraviolet absorber and poly-γ-L-glutamic acid.
人の皮膚は、角質層によって覆われており、乾燥した大気中においても水分を失うことなく生命活動を維持できるのは、外界と接しているこの角質層が存在しているからであることはよく知られている。角質層は薄く柔軟で且つ体内の水分を保ち、健常な皮膚状態を維持するように調節している。 Human skin is covered by the stratum corneum, and life activity can be maintained without losing moisture even in a dry atmosphere because the stratum corneum is in contact with the outside world. well known. The stratum corneum is thin and flexible and maintains moisture in the body and is adjusted to maintain a healthy skin state.
しかしながら、我々は環境要因等（例えば、温度変化、湿度変化、光、水との接触、洗剤の使用等）により、しばしば表皮に何らかの損傷をきたすことがある。ダメージを受けた皮膚は、硬く、弾力性も失われ、カサカサとした肌荒れ状態となる。こうした肌荒れ皮膚は、近年、急増傾向にあるアトピー性皮膚炎との関連性も指摘されており、深刻なスキントラブルを招く恐れもある。 However, we often cause some damage to the epidermis due to environmental factors (eg temperature change, humidity change, light, contact with water, use of detergents, etc.). Damaged skin is hard, loses elasticity, and becomes rough and rough. Such rough skin has recently been pointed out to be associated with atopic dermatitis, which is rapidly increasing, and may cause serious skin troubles.
荒れ肌には、角質細胞の剥離によるものと、乾燥により皮膚の健康状態が悪化して表皮の硬化や損傷に至るものがある。前者の荒れ肌はコレステロール、セラミド、脂肪酸等の角質細胞間脂質の溶出、および紫外線、洗剤等に起因する角質細胞の変性や表皮細胞の増殖・角化バランスの崩壊による角層透過バリアの形成不全等によって発生する。この荒れ肌を予防または治癒する目的で、角質細胞間脂質成分又はそれに類似する合成の角質細胞間脂質を供給するなどの検討が行われている。この角層細胞間脂質は、有棘層と顆粒層の細胞で生合成された層板顆粒が、角層直下で細胞間に放出され、伸展し、層板（ラメラ）構造をとり、細胞間に広がったものである。層板顆粒はグルコシルセラミド、コレステロール、セラミド、リン脂質等から構成されるが、角層細胞間脂質にはグルコシルセラミドは殆ど含まれていない。すなわち、層板顆粒中のグルコシルセラミドは、β−グルコセレブロシダーゼによって加水分解を受け、セラミドに変換され、このセラミドがラメラ構造をとる結果、角層細胞間脂質として角層透過バリアの形成を改善し、荒れ肌防御のバリアの働きを持つと考えられる。洗浄剤による肌荒れはセラミドの補充が有効であり、肌荒れの改善に高い効果を示すことが報告されている（非特許文献１）。 Rough skin may be due to exfoliation of keratinocytes, or may be caused by dryness and deterioration of skin health leading to hardening or damage of the epidermis. The former rough skin is elution of keratinocyte lipids such as cholesterol, ceramide, fatty acid, and the formation of stratum corneum permeation barrier due to degeneration of keratinocytes caused by UV rays, detergents, etc. Caused by. For the purpose of preventing or healing this rough skin, studies have been made on supplying a keratinocyte lipid component or a synthetic keratinocyte lipid similar thereto. This stratum corneum intercellular lipid is a lamellar granule that is biosynthesized by cells in the spinous layer and the granule layer, and is released between the cells just below the stratum corneum and extends, taking a lamellar (lamellar) structure. It has spread to. The lamellar granule is composed of glucosylceramide, cholesterol, ceramide, phospholipid, etc., but the horny layer intercellular lipid hardly contains glucosylceramide. That is, glucosylceramide in lamellar granules is hydrolyzed by β-glucocerebrosidase and converted to ceramide. As a result of this ceramide having a lamellar structure, formation of a stratum corneum permeation barrier is improved as a stratum corneum intercellular lipid. Therefore, it is considered to have a barrier function for preventing rough skin. It has been reported that ceramide supplementation is effective for rough skin caused by a cleaning agent, and shows a high effect in improving rough skin (Non-patent Document 1).
一方、後者の荒れ肌には、化粧料には皮膚の恒常性維持の他、皮膚からの水分揮散を防止し、皮膚を構成する表皮、角質層に水分を保持させ皮膚に保湿性、柔軟性を保たせみずみずしい肌を保持する等の目的で保湿剤が配合されている。従来より用いられてきた保湿剤としては、オリーブ油、等の植物油やラノリンのような動物由来の脂質に代表される親油性の保湿剤の他に親水性の保湿剤としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の水溶性多価アルコール、ヒアルロン酸及びキサンタンガムのような多糖類、ポリエチレングリコールなどの水溶性高分子、ピロリドンカルボン酸塩及びアミノ酸に代表される低分子量の天然保湿因子、植物抽出エキス等が知られている。 On the other hand, for the latter rough skin, cosmetics maintain the skin's homeostasis, prevent moisture from escaping from the skin, and retain moisture in the epidermis and stratum corneum that make up the skin, thereby keeping the skin moisturized and flexible. A moisturizing agent is blended for the purpose of keeping fresh skin. Conventionally used moisturizers include glycerin, 1, 3 as hydrophilic moisturizers in addition to lipophilic moisturizers typified by vegetable oils such as olive oil and animal-derived lipids such as lanolin. -Water-soluble polyhydric alcohols such as butylene glycol, propylene glycol, sorbitol, polysaccharides such as hyaluronic acid and xanthan gum, water-soluble polymers such as polyethylene glycol, low molecular weight natural moisturizing typified by pyrrolidone carboxylates and amino acids Factors, plant extracts and the like are known.
このように様々な種類の親水性、親油性の保湿剤が存在するが、安全性を重要視する風潮などから、昨今では動物由来のものや化学合成品は避けられる傾向にあり、好ましくは天然物や微生物による発酵生産物で、さらには生体のみならず環境にも負荷の少ない生分解性の素材が期待され注目を浴びている。 There are various types of hydrophilic and lipophilic moisturizers as described above. However, due to the trend of emphasizing safety, animal-derived products and chemical synthetic products tend to be avoided recently, preferably natural. Biodegradable materials that are fermented products by products and microorganisms and that have less burden on the environment as well as the living body are expected and attracting attention.
一方で、微生物が生産するバイオポリマーが有望視されている。バイオポリマーの中でも、アミノ酸が縮重合して構成されるポリアミノ酸と呼ばれる一群のバイオポリマーには、様々な機能が見出されており、その潜在能力に注目が集まっている。従来、ポリアミノ酸として、ポリ−γ−グルタミン酸（以下、「ＰＧＡ」と表記することがある）、ポリ−ε−リジンおよびシアノファイシンの３種類が同定されている。 On the other hand, biopolymers produced by microorganisms are promising. Among biopolymers, various functions have been found in a group of biopolymers called polyamino acids constituted by condensation polymerization of amino acids, and attention has been focused on their potential. Conventionally, three types of polyamino acids have been identified: poly-γ-glutamic acid (hereinafter sometimes referred to as “PGA”), poly-ε-lysine and cyanophysin.
ＰＧＡは、グルタミン酸のα−アミノ基とγ−カルボキシル基とがアミド結合したポリアミノ酸である。ＰＧＡは、古くから日本人に親しまれている納豆の糸引きの主体物質として知られる、吸水性のポリアミノ酸であるが、このように親しまれてきた背景として、その魅力的な機能性によるところが大きい。ＰＧＡの魅力的な機能としては、生分解性及び高吸水性を兼ね備えている点が知られている。これらの機能を利用して、上述した化粧料をはじめ、医療品、食品等、種々の分野、用途で用いられることが期待されている。 PGA is a polyamino acid in which an α-amino group and a γ-carboxyl group of glutamic acid are amide-bonded. PGA is a water-absorbing polyamino acid known as the main material of stringing of natto, which has been familiar to Japanese people for a long time, but as a background of this familiarity, it is due to its attractive functionality. large. As an attractive function of PGA, it is known that it has both biodegradability and high water absorption. Utilizing these functions, it is expected to be used in various fields and applications including the above-described cosmetics, medical products, foods and the like.
最近、ポリアミノ酸の構造的特徴（構成アミノ酸の光学活性や種類、分子サイズ、結合様式など）がその機能性に強く反映されていることが分かってきた。よく知られているところでは、生分解性と高吸水性を兼ね備えている点が挙げられる。それらの機能を利用し、食品、化粧品、医療品などの多くの分野で、種々の用途があるものと期待されている。しかし、現在、製品化されているＰＧＡは、化学的にヘテロなＤＬ−ＰＧＡである。具体的には、ＰＧＡは、納豆菌やその類縁菌から生産され、Ｄ−グルタミン酸及びＬ−グルタミン酸が不規則に結合しており、その含有比率や、配列は生産菌の培養毎に変動する。一般に、ポリアミノ酸の構造的特徴（構成するアミノ酸の光学活性や種類、分子サイズ、結合様式など）は、その機能に強く影響を与える。上記ＤＬ−ＰＧＡは、分子毎に構造が異なるため、その性質も分子毎に異なる。これでは、所望の品質を有するＤＬ−ＰＧＡを安定して製造することが困難である。 Recently, it has been found that structural characteristics of polyamino acids (optical activity and type of constituent amino acids, molecular size, binding mode, etc.) are strongly reflected in their functionality. A well-known point is that it has both biodegradability and high water absorption. Utilizing these functions, it is expected to have various applications in many fields such as foods, cosmetics, and medical products. However, currently commercially available PGA is a chemically heterogeneous DL-PGA. Specifically, PGA is produced from Bacillus natto and its related bacteria, and D-glutamic acid and L-glutamic acid are irregularly bound, and the content ratio and sequence vary depending on the culture of the producing bacteria. In general, the structural characteristics of polyamino acids (optical activity and type of constituent amino acids, molecular size, binding mode, etc.) strongly influence their functions. Since the DL-PGA has a different structure for each molecule, its property also differs for each molecule. This makes it difficult to stably produce DL-PGA having a desired quality.
ホモポリ−γ−グルタミン酸を生産する菌も報告されている。例えば、炭疸菌Bacillus anthracisはＤ−グルタミン酸のみからなるポリ−γ−Ｄ−グルタミン酸（以下、Ｄ−ＰＧＡと記載することもある）を生産する事が報告されている（非特許文献２）。しかし、本菌は強い病原性を有する細菌であるため、工業的なＰＧＡ生産菌としては不適切であり、生産されるＤ−ＰＧＡの分子量も小さい。また、好アルカリ性細菌Bacillus haloduransは、Ｌ−グルタミン酸のみからなるポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩（以下Ｌ−ＰＧＡと記載することもある）を生産する事も報告されている（非特許文献３）。しかし、本菌の生産するＬ−ＰＧＡは分子量が極めて小さく、実用的な性能を得るには不十分である。 Bacteria that produce homopoly-γ-glutamic acid have also been reported. For example, Bacillus anthracis has been reported to produce poly-γ-D-glutamic acid (hereinafter sometimes referred to as D-PGA) consisting only of D-glutamic acid (Non-patent Document 2). However, since this bacterium is a bacterium having a strong pathogenicity, it is inappropriate as an industrial PGA-producing bacterium, and the molecular weight of D-PGA produced is small. In addition, it has been reported that the alkalophilic bacterium Bacillus halodurans produces poly-γ-L-glutamic acid and / or a salt thereof (hereinafter sometimes referred to as L-PGA) consisting only of L-glutamic acid (non-native). Patent Document 3). However, L-PGA produced by this bacterium has an extremely small molecular weight, and is insufficient to obtain practical performance.
一方、高分子量のホモポリ−γ−グルタミン酸の生産菌として、好塩性古細菌Natrialba aegyptiacaが分子量１０万〜１００万程度のＬ−ＰＧＡを生産することが報告されている。しかし、本菌は液体培養条件下では分子量が１０万程度と小さい、かつ殆どポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩を生産しないため、工業的な生産菌として問題があった（非特許文献４、特許文献１）。 On the other hand, it has been reported that the halophilic archaeon Natrialba aegyptiaca produces L-PGA having a molecular weight of about 100,000 to 1,000,000 as a high-molecular-weight homopoly-γ-glutamic acid-producing bacterium. However, since this bacterium has a molecular weight as small as about 100,000 under liquid culture conditions and hardly produces poly-γ-L-glutamic acid and / or a salt thereof, there is a problem as an industrially producing bacterium (non-patent) Document 4, Patent Document 1).
上記以外に、Ｌ−ＰＧＡを生産する生物としては、ヒドラ等が挙げられるが、ヒドラの場合も同様に分子量が極めて小さいという問題がある（非特許文献３）。 In addition to the above, examples of organisms that produce L-PGA include hydra and the like, but hydra also has a problem that its molecular weight is extremely small (Non-patent Document 3).
一方本発明者らは、均一な光学純度でかつ高分子量のポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩を液体培養などで大量に調製することを可能とした。より具体的には、数平均分子量が１３０万以上で、かつ均一な光学純度のポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩を、培養液１Ｌあたり４．９９ｇ以上の高い生産性で取得している（特許文献２）。 On the other hand, the present inventors made it possible to prepare a large amount of poly-γ-L-glutamic acid and / or a salt thereof with uniform optical purity and high molecular weight by liquid culture or the like. More specifically, poly-γ-L-glutamic acid and / or a salt thereof having a number average molecular weight of 1.3 million or more and uniform optical purity are obtained with a high productivity of 4.99 g or more per liter of culture solution. (Patent Document 2).
また、ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の架橋方法と架橋体（特許文献３）、並びにポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸及びポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸架橋体のうち少なくとも一方を含むことを特徴とする皮膚外用剤（特許文献４）の報告がある。 Moreover, the crosslinking method of poly-γ-L-glutamic acid and a crosslinked product (Patent Document 3), and at least one of poly-γ-L-glutamic acid and poly-γ-L-glutamic acid crosslinked product are included. There is a report of an external preparation for skin (Patent Document 4).
これまで、Ｌ−ＰＧＡを抗菌剤と併用することにより、その抗菌効果を損なわず皮膚に対する刺激性を低減できることは報告されていなかった。 Until now, it has not been reported that the use of L-PGA in combination with an antibacterial agent can reduce irritation to the skin without impairing its antibacterial effect.
紫外線吸収剤が配合されるサンケア化粧料等の日焼け止め化粧料は暑い夏に使用されるために、汗や皮脂によって流れ落ちしやすく、また、海浜やプールで使用される製品の場合、水浴によって簡単に流れ落ちしてしまうのでは問題がある。このため、日焼け止め化粧料にシリコーン油や水溶性高分子を配合することにより耐水性及び耐汗性を向上させる方法が採られてきたが、日焼け止め化粧料に要求される耐水性及び耐汗性の効果の持続性を完全に満足させるものではなかった。 Sunscreen cosmetics such as sun care cosmetics that contain UV absorbers are used in hot summers, so they can easily be washed away by sweat or sebum, and in the case of products used on the beach or in the pool, they can be easily washed by a bath. There is a problem if it flows down. For this reason, methods of improving water resistance and sweat resistance by blending silicone oil and water-soluble polymers into sunscreen cosmetics have been adopted, but the water resistance and sweat resistance required for sunscreen cosmetics have been adopted. The persistence of the sexual effect was not completely satisfied.
本発明は、耐水性及び耐汗性に優れ紫外線防止効果が持続する日焼け止め化粧料を提供することを目的とするものである。 An object of this invention is to provide the sunscreen cosmetics which are excellent in water resistance and sweat resistance and with which the ultraviolet-ray prevention effect lasts.
斯かる実情において、本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意研究を行ったところ、耐水性及び耐汗性を有し紫外線防止効果の持続性を向上させるため鋭意研究した結果、紫外線吸収剤とポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩とを配合することにより、耐水性及び耐汗性に優れ紫外線防止効果が持続する日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。 In such a situation, the present inventors conducted intensive research to solve the above problems, and as a result of earnest research to improve the durability of the UV prevention effect with water resistance and sweat resistance, ultraviolet absorption Found that a sunscreen cosmetic with excellent water resistance and sweat resistance and a long-lasting UV protection effect can be obtained by blending an agent with poly-γ-L-glutamic acid and / or a salt thereof, and completed the present invention did.
すなわち、本発明は以下のような構成からなる。
（１）紫外線吸収剤、被膜剤およびポリ−γ−L−グルタミン酸および／またはその塩を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
（２）ポリ−γ−L−グルタミン酸が、ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸分子同士の架橋構造を有することを特徴とするポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸架橋体であることを特徴とする（１）の日焼け止め化粧料。
（３）ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の平均分子量が１００万以上であることを特徴とする（１）または（２）の日焼け止め化粧料。
（４）ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の平均分子量が２００万以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかの日焼け止め化粧料。
（５）ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の平均分子量が３５０万以上であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかの日焼け止め化粧料。
（６）ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の吸水倍率が１０倍以上５０００倍以下であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかの日焼け止め化粧料。
That is, the present invention has the following configuration.
(1) A sunscreen cosmetic comprising an ultraviolet absorber, a film agent, and poly-γ-L-glutamic acid and / or a salt thereof.
(2) Poly-γ-L-glutamic acid is a cross-linked poly-γ-L-glutamic acid characterized by having a cross-linked structure between poly-γ-L-glutamic acid molecules (1) Sunscreen cosmetics.
(3) The sunscreen cosmetic according to (1) or (2), wherein the average molecular weight of poly-γ-L-glutamic acid is 1 million or more.
(4) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (3), wherein the average molecular weight of poly-γ-L-glutamic acid is 2 million or more.
(5) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (4), wherein the poly-γ-L-glutamic acid has an average molecular weight of 3.5 million or more.
(6) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (5), wherein the water absorption ratio of poly-γ-L-glutamic acid is 10 to 5000 times.
本発明によれば、耐水性および耐汗性に優れた日焼け止め化粧料を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sunscreen cosmetics excellent in water resistance and sweat resistance can be provided.
本発明の「ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸」とは、Ｌ−グルタミン酸のみからなるホモポリマ−である。その構造は式（Ｉ）にて示される構造である。α−ＣＯＯＨの水素は水素であっても良いし他の金属対イオンでも良い。例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、マンガン、カルシウム、亜鉛及び鉄等一般的なものあれば限定する必要はない。そのなかでも好ましくはナトリウムである。 The “poly-γ-L-glutamic acid” of the present invention is a homopolymer consisting only of L-glutamic acid. Its structure is the structure represented by formula (I). The hydrogen of α-COOH may be hydrogen or another metal counter ion. For example, there is no need to limit the general materials such as sodium, potassium, magnesium, manganese, calcium, zinc and iron. Of these, sodium is preferred.
本発明の「分子量」とはプルラン標準物質の分子量換算にて算出した数平均分子量（Ｍｎ）のことを指す。 The “molecular weight” of the present invention refers to the number average molecular weight (Mn) calculated in terms of the molecular weight of the pullulan standard substance.
本発明のポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸は、既存の方法で得ることができる。たとえば、特許文献２（特開２００７−３１４４３４号公報）に記載された方法で、ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸を得ることができる。以下に、一例として、特許文献２を参考にしたポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の製造方法を述べるがこれに限定されるものではない。 The poly-γ-L-glutamic acid of the present invention can be obtained by an existing method. For example, poly-γ-L-glutamic acid can be obtained by the method described in Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-314434). Hereinafter, as an example, a method for producing poly-γ-L-glutamic acid with reference to Patent Document 2 will be described, but the present invention is not limited thereto.
たとえば、独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センタ−に、ナトリアルバ エジプチアキア（Natrialba aegyptiaca）０８３０−８２株（受託機関名：独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センタ−、受託日：平成１８年４月４日、受託番号：ＦＥＲＭ ＢＰ−２０８７２）、ナトリアルバ エジプチアキア（Natrialba aegyptiaca）０８３０−２４３株（受託機関名：独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センタ−、受託日：平成１８年４月４日、受託番号：ＦＥＲＭ ＢＰ−２０８７３）、またはナトリアルバ エジプチアキア（Natrialba aegyptiaca）０８３１−２６４株（受託機関名：独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センタ−、受託日：平成１８年４月４日、受託番号：ＦＥＲＭ ＢＰ−２０８７４）として寄託されている菌株をもちいてポリ−γ−L−グルタミン酸を得る場合、液体培養によりポリ−γ−L−グルタミン酸を得ることができる。または、特許文献２（特開２００７−３１４４３４号公報）に記載された方法で微生物を変異処理し、液体培養によりポリ−γ−L−グルタミン酸を生産できる微生物を作製し、ポリ−γ−L−グルタミン酸を生産することもできる。また、ナトリアルバ エジプチアキア（Natrialba aegyptiaca）を常法により固相培養し、ポリ−γ−L−グルタミン酸を生産することもできる。 For example, the National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST) Patent Biological Depositary Center has a Natrialba aegyptiaca 0830-82 strain (trusted organization: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology Patent Biological Depositary Center), date of deposit: Heisei April 4, 2006, accession number: FERM BP-20872), Natrialba aegyptiaca 0830-243 strain (trusted institution: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology, Patent Organism Depositary), accession date: 2006 April 4, 2000, accession number: FERM BP-20873), or Natrialba aegyptiaca 0831-264 strain (trusted institution name: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology, Patent Biological Depositary Center), trust date: 2006 Deposited on April 4, 2000 as accession number: FERM BP-20874) To obtain poly-gamma-L-glutamic acid using a with that strain, it is possible to obtain poly-gamma-L-glutamic acid by liquid culture. Alternatively, a microorganism can be mutated by the method described in Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-314434) to produce a microorganism capable of producing poly-γ-L-glutamic acid by liquid culture, and poly-γ-L- Glutamic acid can also be produced. Moreover, it is also possible to produce poly-γ-L-glutamic acid by solid-phase culture of Natrialba aegyptiaca by a conventional method.
液体培養する場合には、振とう培養、通気攪拌培養など好気条件などで行うことが望ましい。その際の培養温度は、３０〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃が適当である。また、培地のｐＨは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、塩酸、硫酸またそれらの水溶液などによって調整できるが、ｐＨ調整できれば限定されない。培養ｐＨ５．０−９．０、好ましくはｐＨ６．０−８．５で培養するのが望ましい。また、培養期間は、通常２〜７日間程度でよい。また、培養時のＮａＣｌ濃度は１０〜３０％、好ましくは１５〜２５％で培養するのが望ましい。また、Ｙｅａｓｔ Ｅｘｔｒａｃｔ濃度は０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５．０％濃度で培養するのが望ましい。また、固体培養の場合においても前期液体培養の場合と応用に、培養温度は３０〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃、培養時のｐＨは５．０−９．０、好ましくはｐＨ６．０−８．５、培養時のＮａＣｌ濃度は１０−３０％、好ましくは１５〜２５％、Ｙｅａｓｔ Ｅｘｔｒａｃｔ濃度は０．１−１０％、好ましくは０．５−５％濃度が採用される。このようにして培養すると、ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸は、主として菌体外に蓄積されて前記した培養物中に含まれる。特に限定はされないが、ＰＧＡ生産液体培地−１（２２．５％ ＮａＣｌ、２％ ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．２％ ＫＣｌ、３％ Ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ Ｃｉｔｒａｔｅ、１％ Ｙｅａｓｔ Ｅｘｔｒａｃｔ、０．７５％ Ｃａｓａｍｉｎｏ ａｃｉｄ）を使用してもよく、各添加量は菌株にあわせて適宜調整すればよい。 In the case of liquid culture, it is desirable to perform under aerobic conditions such as shaking culture and aeration and agitation culture. The culture temperature at that time is 30 to 50 ° C, preferably 35 to 45 ° C. The pH of the medium can be adjusted with sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, hydrochloric acid, sulfuric acid, or an aqueous solution thereof, but is not limited as long as the pH can be adjusted. It is desirable to culture at a culture pH of 5.0 to 9.0, preferably at a pH of 6.0 to 8.5. In addition, the culture period is usually about 2 to 7 days. Further, it is desirable to culture at a NaCl concentration of 10 to 30%, preferably 15 to 25% during culture. Further, it is desirable to culture at a yeast extract concentration of 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 5.0%. Also in the case of solid culture, the culture temperature is 30 to 50 ° C., preferably 35 to 45 ° C., and the pH during the culture is 5.0 to 9.0, preferably pH 6.0, in the case of liquid culture and application. -8.5, NaCl concentration during culture is 10-30%, preferably 15-25%, Yeast Extract concentration is 0.1-10%, preferably 0.5-5%. When cultured in this manner, poly-γ-L-glutamic acid is mainly accumulated outside the cells and contained in the culture described above. Although not specifically limited, PGA production liquid medium-1 (22.5% NaCl, 2% MgSO 4 .7H 2 O, 0.2% KCl, 3% Trisodium Citrate, 1% Yeast Extract, 0.75% Casamino acid ) May be used, and the amount of each additive may be appropriately adjusted according to the strain.
培養液中のポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の定量方法としては、ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸を含む試料から、硫酸銅やエタノ−ルを用いて沈澱させ、その沈殿物の重量測定およびＫｉｊｅｒｄｅｒ法による総窒素の測定を行なうもの（Ｍ．Ｂｏｖａｒｎｉｃｋ，Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１４５巻、４１５ペ−ジ、１９４２年）、塩酸加水分解後のグルタミン酸量を測定する方法（Ｒ．Ｄ．Ｈｏｕｓｅｗｒｉｇｔ，Ｃ．Ｂ．Ｔｈｏｒｎｅ，Ｊ．Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．，６０巻、８９ペ−ジ、１９５０年）及び、塩基性色素との定量的な結合を利用した比色法（Ｍ．Ｂｏｖａｒｎｉｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２０７巻、５９３ペ−ジ、１９５４年）が知られているが好ましくは、塩基性色素との定量的な結合を利用した比色法である。 As a method for quantifying poly-γ-L-glutamic acid in a culture solution, precipitation is carried out from a sample containing poly-γ-L-glutamic acid using copper sulfate or ethanol, and the weight measurement of the precipitate and the Kijderder method (M. Bovarnick, J. Biol. Chem., 145, 415, 1942), a method for measuring the amount of glutamic acid after hydrochloric acid hydrolysis (RD Housewright, CB Thorne, J. Bacteriol., 60, 89, 1950) and a colorimetric method using quantitative binding with basic dyes (M. Bovarnick et al., J. Biol). Chem., 207, 593, 1954), preferably using quantitative binding with basic dyes. A color process.
塩基性色素としてはクリスタルバイオレット、アニリンブル−、サフラニンオ−、メチレンブル−、メチルバイオレット、トルイジネブル−、コンゴレッド、アゾカルマイン、チオニン、ヘマトキシリンなどがあげられるが、サフラニンオ−が好ましい。 Examples of basic dyes include crystal violet, aniline blue, safranino, methylene blue, methyl violet, toluine nebula, congo red, azocarmine, thionine, and hematoxylin, with safranino being preferred.
この培養物からポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸を分離、採取するには、硫酸銅やエタノ−ルを用いて沈澱させるなどの前記の公知の方法を用いればよい。一例を挙げると、例えば、培養液を遠心分離し、菌体を取り除く。続いて、得られた上清液に３倍量の水を加え希釈した後、ｐＨを３．０に調整する。ｐＨ調整後、５時間 室温で攪拌した。その後、３倍量のエタノ−ルを加え、ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸を沈殿物として回収した。沈殿物を０．１ｍＭ Ｔｒｉｓ−ＨＣｌ緩衝液（ｐＨ８．０）に溶解させ、低分子物質を透析により除去する。透析後、得られた液を核酸除去のため、ＤＮａｓｅ、ＲＮａｓｅ処理を行っても良いし、次いでタンパク質除去のために、Ｐｒｏｔｅｉｎａｓｅ処理を行っても良い。Ｐｒｏｔｅｉｎａｓｅ処理後、透析により低分子物質を除去しても良い。透析後、凍結乾燥等により、乾燥ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸を得ればよい。また、必要により陰イオン交換樹脂を用いた精製を行うことができるが、一般的な条件で精製可能である。 In order to separate and collect poly-γ-L-glutamic acid from this culture, the above-mentioned known methods such as precipitation using copper sulfate or ethanol may be used. As an example, for example, the culture solution is centrifuged to remove the cells. Subsequently, after adding and diluting 3 times the amount of water to the obtained supernatant, the pH is adjusted to 3.0. After pH adjustment, the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. Thereafter, 3 times the amount of ethanol was added, and poly-γ-L-glutamic acid was recovered as a precipitate. The precipitate is dissolved in 0.1 mM Tris-HCl buffer (pH 8.0), and low-molecular substances are removed by dialysis. After dialysis, the resulting solution may be treated with DNase or RNase for nucleic acid removal, and then with proteinase treatment for protein removal. After the proteinase treatment, the low molecular weight substance may be removed by dialysis. After dialysis, dry poly-γ-L-glutamic acid may be obtained by freeze-drying or the like. Moreover, although refinement | purification using an anion exchange resin can be performed if necessary, it can refine | purify on general conditions.
本発明に使用するポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の分子量は、特に限定されないが、好ましくは５０万以上、より好ましくは８０万以上、さらに好ましくは１００万以上、特に好ましくは１３０万以上である。 The molecular weight of poly-γ-L-glutamic acid used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 500,000 or more, more preferably 800,000 or more, still more preferably 1,000,000 or more, and particularly preferably 1.3 million or more.
Ｌ−ＰＧＡの分子量の上限値は特に限定されるものではないが、前述のＬ−ＰＧＡの製造方法によれば、例えば、６００万、最大で１５００万のＬ−ＰＧＡを得ることができる。 The upper limit value of the molecular weight of L-PGA is not particularly limited, but according to the above-described L-PGA production method, for example, L-PGA having 6 million or 15 million at the maximum can be obtained.
このポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩は、古細菌によって生産されるために、納豆菌によって生産されるポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩と比べて特有の臭気が軽減することで、化粧品、医薬部外品、医療用品、衛生用品または医薬品の用途に利用しても品質を損なうことがない。 Since this poly-γ-L-glutamic acid and / or salt thereof is produced by archaea, the specific odor is reduced compared to poly-γ-L-glutamic acid and / or its salt produced by Bacillus natto. Thus, the quality is not impaired even when used for cosmetics, quasi-drugs, medical supplies, hygiene products, or pharmaceutical applications.
化粧品組成物中のポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩の添加量は、ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸および／またはその塩の有する作用を損なわない範囲で添加すれば良く、通常０．００１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜３０質量％がより好ましく、０．１〜１０質量％がさらに好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。 The amount of poly-γ-L-glutamic acid and / or salt thereof in the cosmetic composition may be added within a range that does not impair the action of poly-γ-L-glutamic acid and / or salt thereof. 001-50 mass% is preferable, 0.01-30 mass% is more preferable, 0.1-10 mass% is further more preferable, 0.5-5 mass% is especially preferable.
本発明に用いる紫外線吸収剤は、特に制限はなく、例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡ チルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシ桂皮酸メチルビス（トリメチルシロキサン）シリルイソペンチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，１−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，１−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられ、任意の一種または二種以上を用いることができる。また、目的とする製品の剤形に応じて水溶性紫外線吸収剤または油溶性紫外線吸収剤が適宜選択される。 The ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, Benzoic acid UV absorbers such as N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, and anthranilic acid UV absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranylate , Salicylic acid UV absorbers such as amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, octylcinnamate, Ru-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p- Methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, Ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, methyl bis (trimethyl cinnamate) Cinnamate ultraviolet absorbers such as silylisopentyl, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2, 2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4′-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, Benzophenone-based UV absorbers such as 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4′-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, 3 -(4'-methylbe Silylidene) -d, 1-camphor, 3-benzylidene-d, 1-camphor, urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2′-hydroxy-5-methylphenylbenzo Triazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenylbenzotriazole), dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4′- Examples thereof include t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, and any one kind or two or more kinds can be used. In addition, a water-soluble ultraviolet absorbent or an oil-soluble ultraviolet absorbent is appropriately selected according to the dosage form of the target product.
本発明に用いる紫外線吸収剤の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜２５重量％である。０．０１重量％未満では、日焼け止め効果に乏しく、５０重量％を越える配合量の紫外線防止効果は現実的に必要なく不経済である。 The compounding quantity of the ultraviolet absorber used for this invention is 0.01 to 50 weight% with respect to the total amount of sunscreen cosmetics, Preferably, it is 0.05 to 25 weight%. If it is less than 0.01% by weight, the sunscreen effect is poor, and the UV-preventing effect with a blending amount exceeding 50% by weight is practically unnecessary and uneconomical.
本発明においては、さらに耐水性及び耐油性を挙げるため、シリコーン樹脂、セルロース、ポリビニルアルコール、ラテックス等の皮膜剤を配合してもよく、その配合量は日焼け止め化粧料全量に対して０．０１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％である。０．０１重量％未満では、皮膜剤の配合効果、即ち耐水性や耐油性の効果があまり顕著ではなく配合メリットが少ない。また、５０重量％を越えると、皮膜剤の皮膜感が強くなり使用感が悪くなるというデメリットが生じる。 In the present invention, in order to further increase the water resistance and oil resistance, a film agent such as silicone resin, cellulose, polyvinyl alcohol, and latex may be blended, and the blending amount is 0.01 to the total amount of the sunscreen cosmetic. -50% by weight, preferably 0.5-30% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the blending effect of the film agent, that is, the effect of water resistance and oil resistance is not so remarkable, and the merit of blending is small. On the other hand, when it exceeds 50% by weight, the film feel of the coating agent becomes strong and the usability is deteriorated.
また、本発明の日焼け止め化粧料には、上記紫外線吸収剤とともに、紫外線散乱剤を配合してもよく、紫外線散乱剤としては、例えば、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化鉄、微粒子酸化鉄などが挙げられる。配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜２５重量％の範囲で適宜決定される。 In addition, the sunscreen cosmetic of the present invention may contain an ultraviolet scattering agent in addition to the ultraviolet absorber, and examples of the ultraviolet scattering agent include titanium oxide, fine particle titanium oxide, zinc oxide, fine particle zinc oxide, Examples thereof include iron oxide and fine particle iron oxide. A compounding quantity is suitably determined in 0.01-50 weight% with respect to the total amount of sunscreen cosmetics, Preferably, it is 0.05-25 weight%.
本発明の日焼け止め化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧品、医薬品等に一般に用いられている各種成分、例えば、ビタミン油、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類；液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等、固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等、ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等、炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の油分、高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等、高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等、合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等、シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン、シリコンゴム等、保湿剤としては、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グルセリン、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物等、アニオン界面活性剤としては、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等、カチオン界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム），塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、両性界面活性剤としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等、親油性非イオン界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等、親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステ
ル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤、胎盤抽出物、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ローズマリー、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻、茶等の抽出物、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出物等の賦活剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等、増粘剤としては、アラビアガム、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト等、粉末成分としては、タルク、カリオン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カロリン等の天然色素等、チタンイエロー、カーサミン、紅花赤等の色剤、香料、水、アルコール等から選ばれた任意の一種または二種以上の成分を目的とする日焼け止め化粧料の剤形に応じ上記必須成分と組み合わせて常法により製造することができる。
The sunscreen cosmetics of the present invention are various components generally used in cosmetics, pharmaceuticals and the like, for example, vitamin A such as vitamin oil, retinol, retinol acetate, and riboflavin, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Vitamin B2 such as riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, vitamin B6 such as pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sulfate Vitamin C such as sodium, L-ascorbic acid phosphate, DL-α-tocopherol-L-ascorbic acid diester dipotassium, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether etc Pantothenic acids, vitamin D such as ergocalciferol, cholecalciferol, nicotinic acid such as nicotinic acid, nicotinamide, benzyl nicotinate, α-tocopherol, tocopherol acetate, DL-α-tocopherol nicotinate, DL-succinate Vitamin E such as α-tocopherol, vitamin P, vitamin such as biotin; liquid fats and oils include avocado oil, camellia oil, evening primrose oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk Oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese Kiri Oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glyceryl trioctanoate Solid fats such as glycerin triisopalmitate include cocoa butter, coconut oil, horse fat, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hardened beef tallow, palm kernel oil, pork tallow, beef bone fat, owl nuclei Oils, hydrogenated oils, beef leg fat, owls, hydrogenated castor oils, waxes such as beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, bota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin Sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin a Examples of hydrocarbon oils such as liqueol ether include oils such as liquid paraffin, ozokerite, squalene, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, As higher alcohols such as stearic acid, behenic acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), etc. Are, for example, linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, monostearyl Synthetic ester oils such as glycerin ether (batyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc., as synthetic ester oil, isopropyl myristate, Cetyl octoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isostearic acid Isocetyl, cholesteryl 12-hydroxystearylate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester Ter, monoisostearate N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, tetra- Pentaneerythritol 2-ethylhexylate, glycerin triethyl-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor Oil fatty acid methyl ester, oleic oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobuty adipate N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyl palmitate Examples of silicones include decyl, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and triethyl citrate. Examples of silicone include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydro Examples of moisturizing agents include chain polysiloxanes such as genpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, and tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane, and silicone rubber. Polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate , Bile salts, dl-pyrrolidone carboxylates, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adducts, Isaiyobara extract, Achillea millet extract, Merirot extract, etc. Base material, fatty acid soap such as sodium laurate and sodium palmitate, higher alkyl sulfate such as sodium lauryl sulfate and lauryl sulfate, POE lauryl sulfate triethanolamine Higher grades such as alkyl ether sulfates such as sodium POE lauryl sulfate, N-acyl sarcosine acids such as sodium lauroyl sarcosine, sodium N-myristoyl-N-methyl taurate, sodium palm oil fatty acid methyl tauride sodium, sodium lauryl methyl tauride Fatty acid amide sulfonates, phosphoric acid ester salts such as POE oleyl ether sodium phosphate, POE stearyl ether phosphoric acid, di-2-ethylhexyl sulfosuccinate sodium, monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate, lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate Sulfosuccinate such as sodium acid, sodium linear dodecyl benzene sulfonate, triethanol linear dodecyl benzene sulfonate N-acyl glutamates such as amines, alkylbenzene sulfonates such as linear dodecylbenzene sulfonic acid, N-lauroyl glutamate monosodium, N-stearoyl glutamate disodium, N-myristoyl-L-glutamate monosodium, hardened coconut oil fatty acid glycerin Higher fatty acid ester sulfate such as sodium sulfate, sulfated oil such as funnel oil, POE alkyl ether carboxylic acid, POE alkyl allyl ether carboxylate, α-olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol Sulfate ester, higher fatty acid alkylolamide sulfate ester salt, lauroyl monoethanolamide sodium succinate, N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine, casein sodium As the cationic surfactant, alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride, poly (N, N′-dimethyl-3,5-methylene chloride) Piperidinium), alkyl pyridinium salts such as cetyl pyridinium chloride, alkyl quaternary ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, alkyl isoquinolinium salts, dialkyl morpholinium salts, POE alkyl amines, alkyl amine salts, polyamine fatty acid derivatives , Amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and amphoteric surfactants include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxyme). L) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, imidazoline-based amphoteric surfactant, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N- Hydrophilic nonionic surfactants such as hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine and the like, and lipophilic nonionic surfactants include sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate Sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, tetra-2-ethylhexyl Glycerol poly, such as sorbitan fatty acid esters such as diglycerol sorbitan, mono-cotton oil fatty acid glycerin, glyceryl monoerucate, glyceryl sesquioleate, glyceryl monostearate, glycerin α, α'-oleate pyroglutamate, glyceryl monostearate malate Examples of hydrophilic nonionic surfactants such as glycerin fatty acids, propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate, hydrogenated castor oil derivative, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, etc. POE sorbitan fatty acid ester such as POE sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate POE-sorbite monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite monooleate, POE sorbite fatty acid esters such as POE-sorbitol monostearate, POE-glycerol monostearate, POE-glycerol monoisolate POE glycerin fatty acid esters such as stearate, POE-glycerin triisostearate, POE monooleate, POE distearate, POE monodiolate, POE fatty acid esters such as ethylene glycol stearate, POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether POE alkyl ethers such as POE behenyl ether, POE2-octyldodecyl ether, POE cholestanol ether, POE oct POE alkyl phenyl ethers such as ruphenyl ether, POE nonyl phenyl ether, POE dinonyl phenyl ether, pluronic types such as brulon, POE / POP cetyl ether, POE / POP 2-decyl tetradecyl ether, POE / POP monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP alkyl ethers such as POE / POP glycerin ether, tetra-POE / tetra-POP ethylenediamine condensates such as Tetronic, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil monoiso POE castor oil hard such as stearate, POE hydrogenated castor oil triisostearate, POE hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE hydrogenated castor oil maleic acid, etc. Castor oil derivatives, POE beeswax lanolin derivatives such as POE sorbitol beeswax, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, alkanolamides such as fatty acid isopropanol amide, POE propylene glycol fatty acid ester
, POE alkylamine, POE fatty acid amide, sucrose fatty acid ester, POE nonylphenyl formaldehyde condensate, alkylethoxydimethylamine oxide, trioleyl phosphate, etc., preservatives such as ethyl paraben and butyl paraben, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetic acid Derivatives, salicylic acid derivatives, anti-inflammatory agents such as hinokitiol, zinc oxide, allantoin, whitening agents such as placenta extract, glutathione, yukinoshita extract, oak, auren, shikon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, aloe, Mallow, Iris, Grape, Yokuinin, Loofah, Lily, Saffron, Senkyu, Shokyu, Hypericum, Onionis, Rosemary, Garlic, Pepper, Chimpi, Toki, Seaweed, Tea, etc. Activators such as jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, calf blood extract, nonyl acid wallenyl amide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid , Α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, γ-oryzanol and other blood circulation promoters, sulfur, thianthol and other antiseborrheic agents, natural water Examples of functional polymers include arabia gum, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), and alge colloid (cassoue) ), Starch (rice, corn, potato, wheat), plant polymers such as glycyrrhizic acid, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, animal systems such as collagen, casein, albumin, gelatin Polymers and inorganic water-soluble polymers include bentonite, silicic acid A1Mg (beegum), laponite, hectorite, silicic anhydride, etc., and thickeners include gum arabic, caraya gum, tragacanth gum, carob gum, quince seed (malmello ), Casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, aluminum magnesium silicate, bentonite, The powder components such as hectorite include talc, carion, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, lithia mica, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate, (calcined gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic Powder, metal soap (zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), inorganic powder such as boron nitride, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder Copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, organic powder such as cellulose powder, inorganic white pigment such as titanium dioxide and zinc oxide, iron oxide (Bengara), iron titanate, etc. Inorganic red pigments, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess Black iron oxide, inorganic black pigments such as carbon black and lower titanium oxide, mango violet, cobalt Inorganic purple pigments such as violet, inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as ultramarine and bitumen, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated Talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, pearl pigments such as fish scale foil, aluminum Metal powder pigments such as powder and copper powder, red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, Organic pigments such as yellow 205, yellow 401, and blue 404, red 3, red 104, red 106, red 227, red 230, red 401, red 505, orange 205, yellow Organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake such as No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1, natural pigments such as chlorophyll, β-caroline, etc., titanium yellow, and carsamine Sunscreen cosmetic agent intended for any one or two or more ingredients selected from colorants such as safflower red, fragrance, water, alcohol, etc. It can be prepared by conventional methods in combination with the above essential components according to.
本発明の日焼け止め化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型でも構わない。また、本発明の製品の用途も任意であり、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料やファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料などとして利用できる。 The dosage form of the sunscreen cosmetic of the present invention is arbitrary, and any agent such as a solution system, a solubilization system, an emulsification system, a powder dispersion system, a water-oil two-layer system, a water-oil-powder three-layer system, etc. It does not matter if it is a mold. Moreover, the use of the product of the present invention is also arbitrary, and it can be used as a facial cosmetic such as lotion, milky lotion, cream or pack, or a makeup cosmetic such as foundation, lipstick or eye shadow.
以下、本発明を実施例に基づき、より詳細に説明する。なお、本発明は、特に実施例に限定されるものではない。また、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考として援用される。なお、以下の実施例に示す「％」は全て「重量％」である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. The present invention is not particularly limited to the examples. Moreover, all the academic literatures and patent literatures described in this specification are incorporated herein by reference. In the following examples, “%” is “% by weight”.
〔製造例１；ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の製造〕
Natrialba aegyptica（受託番号：ＦＥＲＭ ＢＰ−１０７４９）のＬ乾燥アンプルに、０．４ｍｌのＰＧＡ生産用液体培地（２２．５％ ＮａＣｌ、２％ ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．２％ ＫＣｌ、３％ Ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ Ｃｉｔｒａｔｅ、１％ Ｙｅａｓｔ Ｅｘｔｒａｃｔ、０．７５％ Ｃａｓａｍｉｎｏ ａｃｉｄ）を加えて懸濁液を得た。０．２ｍｌの当該懸濁液を、ＰＧＡ寒天培地（１０％ ＮａＣｌ、２％ ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．２％ ＫＣｌ、３％ Ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ Ｃｉｔｒａｔｅ、１％ Ｙｅａｓｔ Ｅｘｔｒａｃｔ、０．７５％ Ｃａｓａｍｉｎｏ ａｃｉｄ、２％ Ａｇａｒ）に接種し、３７℃で３日間培養して、シングルコロニーを得た。
[Production Example 1; Production of poly-γ-L-glutamic acid]
To an L dry ampoule of Natrialba aegyptica (Accession Number: FERM BP-10749), 0.4 ml of PGA production liquid medium (22.5% NaCl, 2% MgSO 4 .7H 2 O, 0.2% KCl, 3% (Trisodium Citrate, 1% Yeast Extract, 0.75% Casamino acid) was added to obtain a suspension. 0.2 ml of the suspension was added to PGA agar medium (10% NaCl, 2% MgSO 4 .7H 2 O, 0.2% KCl, 3% Trisodium Citrate, 1% Yeast Extract, 0.75% Casamino acid, 2% Agar) and cultured at 37 ° C. for 3 days to obtain a single colony.
次に、５本の１８ｍｌ容試験管に、それぞれ、３ｍｌのＰＧＡ生産液体培地（２２．５％ ＮａＣｌ、２％ ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．２％ ＫＣｌ、３％ Ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ Ｃｉｔｒａｔｅ、１％ Ｙｅａｓｔ Ｅｘｔｒａｃｔ、０．７５％ Ｃａｓａｍｉｎｏ ａｃｉｄ、ｐＨ７．２）を入れ、さらに、上記シングルコロニーを白金耳で１白金耳掻き取り植菌した。植菌後の試験管を、３７℃、３００ｒｐｍで３日間培養して、さらに、得られた培養液０．５ｍｌを、５０ｍｌ ＰＧＡ生産液体培地を入れた５００ｍｌ容坂口フラスコ１０本にそれぞれ植菌し、３７℃で５日間培養した。培養後、得られた培養液を遠心し、菌体を取り除いて上清を回収した。 Next, in each of five 18 ml test tubes, 3 ml of PGA production liquid medium (22.5% NaCl, 2% MgSO 4 .7H 2 O, 0.2% KCl, 3% Trisodium Citrate, 1% Yeast Extract, 0.75% Casamino acid, pH 7.2) was added, and the single colony was scraped and inoculated with one platinum ear with a platinum ear. The test tube after inoculation was cultured at 37 ° C. and 300 rpm for 3 days, and 0.5 ml of the obtained culture solution was inoculated into 10 500 ml Sakaguchi flasks each containing 50 ml PGA production liquid medium. And cultured at 37 ° C. for 5 days. After culturing, the obtained culture solution was centrifuged, the cells were removed, and the supernatant was collected.
次に、回収した上清に３倍量の水を加え希釈した後、１Ｎ硫酸でｐＨを３．０に調整した。ｐＨを調整した後、室温で５時間攪拌した。その後、３倍量のエタノールを加えて遠心分離を行い、沈殿物を回収した。この沈殿物がＬ−ＰＧＡである。 Next, 3 times the amount of water was added to the collected supernatant for dilution, and then the pH was adjusted to 3.0 with 1N sulfuric acid. After adjusting the pH, the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. Thereafter, 3 times the amount of ethanol was added and centrifuged, and the precipitate was collected. This precipitate is L-PGA.
回収したＬ−ＰＧＡを０．１ｍＭ Ｔｒｉｓ−ＨＣｌ緩衝液（ｐＨ８．０）に溶解して、これを、低分子物質等の不純物を除去するために透析した。次に、透析後の液体に含まれる核酸を除去するために、当該液体に、ＭｇＣｌ２が１ｍＭ、ＤＮａｓｅＩ（ＴＡＫＡＲＡ社製）が１０Ｕ／ｍｌ、ＲＮａｓｅＩ（ニッポンジーン製）が２０μｇ／ｍｌとなるように加えて、３７℃で２時間インキュベートした。次いでタンパク質を除去するために、核酸を除去した後の液体にＰｒｏｔｅｉｎａｓｅ Ｋ（タカラバイオ製）を３Ｕ／ｍｌとなるように添加して、３７℃で５時間インキュベートしてＰｒｏｔｅｉｎａｓｅ Ｋ処理を行なった。 The collected L-PGA was dissolved in 0.1 mM Tris-HCl buffer (pH 8.0), and dialyzed to remove impurities such as low molecular weight substances. Next, in order to remove nucleic acid contained in the liquid after dialysis, MgCl 2 is 1 mM, DNase I (manufactured by TAKARA) is 10 U / ml, and RNase I (manufactured by Nippon Gene) is 20 μg / ml. In addition, it was incubated at 37 ° C. for 2 hours. Next, in order to remove the protein, Proteinase K (manufactured by Takara Bio Inc.) was added to the liquid after removing the nucleic acid so as to be 3 U / ml, and incubated at 37 ° C. for 5 hours to carry out Proteinase K treatment.
Ｐｒｏｔｅｉｎａｓｅ Ｋ処理の後、超純水で透析し、低分子物質を除去した。次に、Ｌ−ＰＧＡを陰イオン交換樹脂（Ｑ ｓｅｐｈａｒｏｓｅ Ｆａｓｔ Ｆｌｏｗ、ＧＥ ヘルスケア バイオサイエンス社製）に吸着させ、０．５ＭのＮａＣｌ水溶液で洗浄した後、１ＭのＮａＣｌ水溶液で溶出した。得られた溶液を、さらに超純水で透析し、透析後の溶液を凍結乾燥することにより、Ｌ−ＰＧＡのナトリウム塩（以下、「Ｌ−ＰＧＡ・Ｎａ塩」と表記する）を得た。なお、超純水は、ＭｉｌｌｉＱ（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社製の純水製造装置）で作製した。 After Proteinase K treatment, dialyzed with ultrapure water to remove low molecular weight substances. Next, L-PGA was adsorbed on an anion exchange resin (Q Sepharose Fast Flow, manufactured by GE Healthcare Bioscience), washed with 0.5 M NaCl aqueous solution, and then eluted with 1 M NaCl aqueous solution. The obtained solution was further dialyzed with ultrapure water, and the solution after dialysis was freeze-dried to obtain a sodium salt of L-PGA (hereinafter referred to as “L-PGA / Na salt”). In addition, the ultrapure water was produced with MilliQ (pure water production apparatus manufactured by Millipore).
〔製造例２；ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の分子量分析−１〕
製造例１で得たＬ−ＰＧＡ・Ｎａ塩の平均分子量を、ＧＰＣ分析にて測定した。その結果、Ｍｗ＝７，５２２，０００、Ｍｎ＝３，７０４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０３１であることが確認された（プルラン換算）。
[Production Example 2; Molecular weight analysis of poly-γ-L-glutamic acid-1]
The average molecular weight of the L-PGA · Na salt obtained in Production Example 1 was measured by GPC analysis. As a result, it was confirmed that Mw = 7,522,000, Mn = 3,704,000, and Mw / Mn = 2.031 (in pullulan conversion).
なお、ＧＰＣ分析は、以下の条件で行なった。
装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ α−Ｍ（東ソー社製）
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
溶出液：０．１５Ｍ ＮａＣｌ水溶液
カラム温度：４０℃
注入量：１０μｌ
検出器：示差屈折計
The GPC analysis was performed under the following conditions.
Apparatus: HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSKgel α-M (manufactured by Tosoh Corporation)
Flow rate: 0.6 ml / min
Eluent: 0.15M NaCl aqueous solution Column temperature: 40 ° C
Injection volume: 10 μl
Detector: Differential refractometer
〔製造例３；ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸の分子量分析−２〕
製造例１において、１．０ＭのＮａＣｌ水溶液溶出した後、さらに、１Ｎ ＨＣｌを用いて、ｐＨを２．０に調製した以外は、製造例１と同様の操作を行なって得たＬ−ＰＧＡ・Ｎａ塩の平均分子量をＧＰＣ分析により測定した。その結果、Ｍｗ＝２，８８８，０００、Ｍｎ＝１，３２７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１７６であることが確認された（プルラン換算）。なお、本製造例におけるＧＰＣ分析は、製造例２と同様の操作で行なった。
[Production Example 3; Molecular weight analysis of poly-γ-L-glutamic acid-2]
In Production Example 1, after elution of a 1.0 M NaCl aqueous solution, L-PGA · obtained by performing the same operation as in Production Example 1 except that 1N HCl was used to adjust the pH to 2.0. The average molecular weight of the Na salt was measured by GPC analysis. As a result, it was confirmed that Mw = 2,888,000, Mn = 1,327,000, and Mw / Mn = 2.176 (in pullulan conversion). The GPC analysis in this production example was performed in the same manner as in Production Example 2.
〔製造例４；ポリ−γ−Ｌ−グルタミン酸架橋体の作製〕
製造例１で得たＬ−ＰＧＡ・Ｎａ塩の５％水溶液を作製した。
[Production Example 4: Production of crosslinked poly-γ-L-glutamic acid]
A 5% aqueous solution of the L-PGA · Na salt obtained in Production Example 1 was prepared.
次に、Ｌ−ＰＧＡ・Ｎａ塩水溶液を、窒素を用いて３分間バブリングした後、蓋付き１０ｍｌサンプル瓶に、２ｍｌ分取して蓋を閉めた。 Next, the L-PGA / Na salt aqueous solution was bubbled with nitrogen for 3 minutes, and then 2 ml was taken into a 10 ml sample bottle with a lid and the lid was closed.
次に、サンプル瓶に、線源をコバルト６０とするγ線照射装置を用いてγ線を照射した。照射線量は、５ｋＧｙとなるように照射した。γ線照射後に得られた生成物を、サンプル瓶から取り出し、余分な水分を８０メッシュの金網で水切りした後、凍結乾燥することで、Ｌ−ＰＧＡ架橋体粉末を得た。なお、上記余分な水分には、未架橋のＬ−ＰＧＡが含まれており、当該水切りは、未架橋のＬ−ＰＧＡを除去することが主たる目的である。 Next, the sample bottle was irradiated with γ-rays using a γ-ray irradiation device using cobalt 60 as a radiation source. Irradiation dose was 5 kGy. The product obtained after γ-ray irradiation was taken out of the sample bottle, excess water was drained with an 80-mesh wire mesh, and freeze-dried to obtain L-PGA crosslinked powder. The excess water contains uncrosslinked L-PGA, and the main purpose of draining is to remove uncrosslinked L-PGA.
（日焼け止めクリーム）
表１におけるＡ（油相）とＢ（水相）をそれぞれ７０℃に加熱し、完全溶解する。ＡにＢを加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機を用いて冷却して日焼け止めクリームを得た。
(Sunscreen cream)
A (oil phase) and B (aqueous phase) in Table 1 are each heated to 70 ° C. and completely dissolved. B is added to A and emulsified with an emulsifier. The emulsion was cooled using a heat exchanger to obtain a sunscreen cream.
実施例１において、Ｌ−ＰＧＡを除いた日焼け止めクリームを実施例１と同じ製法で得た。 In Example 1, a sunscreen cream excluding L-PGA was obtained by the same production method as in Example 1.
実施例１および比較例１について、以下の方法及び基準で耐水性、耐汗性を評価した。結果を表１に示す。 About Example 1 and Comparative Example 1, water resistance and sweat resistance were evaluated by the following methods and standards. The results are shown in Table 1.
（１）耐水性の評価
＜評価方法＞
評価専門パネル２０名により、実施例１及び比較例１の日焼け止めクリームを塗布し、３０分後に水洗を行い、以下の評価基準により耐水性の評価を行った。
＜評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が耐水性良好と回答した
○：２０名中１２名以上１６名未満が耐水性良好と回答した
△：２０名中６名以上１２名未満が耐水性良好と回答した
×：２０名中６名未満が耐水性良好と回答した
(1) Evaluation of water resistance <Evaluation method>
Twenty evaluation specialist panels applied the sunscreen creams of Example 1 and Comparative Example 1, washed with water 30 minutes later, and evaluated water resistance according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
◎: 16 or more out of 20 responded that the water resistance was good. ○: 12 or more out of 20 responded that the water resistance was good. △: 6 or more out of 20 responded that the water resistance was good. ×: Less than 6 out of 20 responded that the water resistance was good
（２）耐汗性の評価
＜評価方法＞
評価専門パネル２０名により、実施例１及び比較例１の日焼け止めクリームを塗布し、１時間軽く運動し、汗をかいた後に、以下の評価基準により耐汗性を評価した。
＜評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が耐汗性良好と回答した
○：２０名中１２名以上１６名未満が耐汗性良好と回答した
△：２０名中６名以上１２名未満が耐汗性良好と回答した
×：２０名中６名未満が耐汗性良好と回答した
(2) Evaluation of sweat resistance <Evaluation method>
Twenty evaluation specialist panels applied the sunscreen creams of Example 1 and Comparative Example 1 and exercised lightly for 1 hour. After sweating, the sweat resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
◎: 16 or more out of 20 responded that sweat resistance was good ○: 12 or more out of 20 responded that sweat resistance was good △: 6 or more out of 20 persons less than 12 per person ×: Answered good: Less than 6 out of 20 responded that sweat resistance was good
表２の結果から明らかなように、本発明品は比較品に比べて、耐水性、耐汗性に優れた日焼け止め化粧料であった。 As is clear from the results in Table 2, the product of the present invention was a sunscreen cosmetic excellent in water resistance and sweat resistance as compared with the comparative product.
（日焼け止め乳液）
表３におけるＡを７５℃に加熱して、これにＢを混ぜて溶解する。Ｄを７５℃に加熱し完全溶解し、これにＣを加え、分散機で分散する。Ｄ＋ＣをＡ＋Ｂに加えて攪拌乳化し、Ｆを加えた後に分散機を用い分散混合する。乳化物を熱交換機を用いて冷却して日焼け止め乳液を得た。
(Sunscreen emulsion)
A in Table 3 is heated to 75 ° C., and B is mixed and dissolved therein. D is heated to 75 ° C. and completely dissolved, and C is added thereto and dispersed by a disperser. D + C is added to A + B and emulsified with stirring. After F is added, the mixture is dispersed and mixed using a disperser. The emulsion was cooled using a heat exchanger to obtain a sunscreen emulsion.
（紫外線防止化粧水）
表４におけるＡのアルコール相をＢの水相に添加し、可溶化して紫外線防止化粧水を得た。
(UV prevention lotion)
The alcohol phase of A in Table 4 was added to the aqueous phase of B and solubilized to obtain an ultraviolet light preventing lotion.
（日焼け止めヘアージェル）
表５におけるＡをＢに攪拌溶解し、Ｃを加えた後、分散機にて分散する。これにＤを加え、攪拌し、日焼け止めヘアージェルを得た。
(Sunscreen hair gel)
A in Table 5 is stirred and dissolved in B, C is added, and then dispersed in a disperser. D was added thereto and stirred to obtain a sunscreen hair gel.
（日焼け止め乳化ファンデーション）
表６におけるＡを攪拌後、十分に混合粉砕されたＢを添加しホモミキサー処理する。Ｃを溶解後これに加えホモミキサー処理し、日焼け止め乳化ファンデーションを得た。
(Sunscreen emulsification foundation)
After stirring A in Table 6, B sufficiently mixed and pulverized is added and homomixed. After dissolving C, the mixture was treated with a homomixer to obtain a sunscreen emulsified foundation.
（固型パウダーファンデーション）
表７における１〜９の各成分を混合粉砕したところへ、１０〜１４の各成分を混合したものを加えて混合攪拌し、容器に成型して固形パウダーファンデーションを得た。
(Solid powder foundation)
What mixed each component of 1-9 in Table 7 was mixed and pulverized, and what mixed each component of 10-14 was mixed and stirred, and it shape | molded in the container, and obtained the solid powder foundation.
（口紅）
表８において、６０℃に加熱した１２に１３と１４を分散させ、これに均一溶解した８〜１１を加えて十分攪拌する。別に加熱溶解しておいた１〜７にこれを加えて十分攪拌し、さらに１５〜１７を加えて分散攪拌し、その後成型して口紅を得た。
(lipstick)
In Table 8, 13 and 14 are dispersed in 12 heated to 60 ° C., and 8 to 11 which are uniformly dissolved therein are added thereto and sufficiently stirred. Separately, this was added to 1 to 7 which had been heated and dissolved, and the mixture was sufficiently stirred. Further, 15 to 17 was added and dispersed and stirred, and then molded to obtain a lipstick.
本発明のポリ−γ−L−グルタミン酸および／またはその塩を含有することにより、皮膚刺激性等の安全面に問題なく、耐水性および耐汗性に優れた日焼け止め化粧料を提供することができる。さらに、従来のポリ−γ−L−グルタミン酸よりも、原料コストが安価であり、大量生産可能となり、長期にわたる使用に十分に耐え得ることからも、産業界に大きく寄与することが期待される。
By containing the poly-γ-L-glutamic acid and / or salt thereof of the present invention, it is possible to provide a sunscreen cosmetic that is excellent in water resistance and sweat resistance without problems in safety such as skin irritation. it can. Furthermore, since the raw material cost is lower than that of conventional poly-γ-L-glutamic acid, it can be mass-produced, and can sufficiently withstand long-term use, it is expected to greatly contribute to the industry.
Claims (6)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US10959933B1 (en) | 2020-06-01 | 2021-03-30 | The Procter & Gamble Company | Low pH skin care composition and methods of using the same |
| US11110049B2 (en) | 2017-06-23 | 2021-09-07 | The Procter & Gamble Company | Composition and method for improving the appearance of skin |
| US11583488B2 (en) | 2020-06-01 | 2023-02-21 | The Procter & Gamble Company | Method of improving penetration of a vitamin B3 compound into skin |
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